JPH08287915A - 非水二次電池 - Google Patents
非水二次電池Info
- Publication number
- JPH08287915A JPH08287915A JP7093768A JP9376895A JPH08287915A JP H08287915 A JPH08287915 A JP H08287915A JP 7093768 A JP7093768 A JP 7093768A JP 9376895 A JP9376895 A JP 9376895A JP H08287915 A JPH08287915 A JP H08287915A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- negative electrode
- active material
- lithium
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
- H01M6/10—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with wound or folded electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 良好な充放電サイクル特性を持ち、容量が高
く、第一サイクルの効率、製造適性が良好な非水二次電
池を提供する。 【構成】 リチウムを挿入、放出することのできる正
極、負極とリチウム塩を含む非水電解質を電池容器に収
納してなる非水二次電池に関し、該正極及び／叉は負極
が、少なくともアクリル酸またはメタアクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル及び酸成分を有するビニルモノマ
ーからなる共重合体を含有する非水二次電池。
く、第一サイクルの効率、製造適性が良好な非水二次電
池を提供する。 【構成】 リチウムを挿入、放出することのできる正
極、負極とリチウム塩を含む非水電解質を電池容器に収
納してなる非水二次電池に関し、該正極及び／叉は負極
が、少なくともアクリル酸またはメタアクリル酸エステ
ル、アクリロニトリル及び酸成分を有するビニルモノマ
ーからなる共重合体を含有する非水二次電池。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、充放電におけるサイク
ル特性、容量、第一サイクルの効率、製造適性が改良さ
れた非水二次電池に関するものである。
ル特性、容量、第一サイクルの効率、製造適性が改良さ
れた非水二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｌｉ二次電池の電極の合剤には結着剤と
して高分子化合物を用いるのが通常である。フッ素系の
樹脂が従来から知られているが、電極膜を形成したとき
に導電性を阻害したり、集電体と電極膜間の密着が不足
したりして、改良が望まれている。このため、非フッ素
系の高分子化合物の開発が行われており、例えば、特開
昭６３ー１２１２５７号公報にはアクリロニトリル系の
重合体が、特開平５ー２２５９８２号公報にはＳＢＲな
どが、更に特開平１ー１８６５５７号公報にはポリエス
テル系の重合体が記載されているが、上記の問題点の解
決には十分でなく、更に電解液への溶出や膨潤などの問
題も派生する。これらの問題点を解決するために、特開
平６ー１５０９０６号公報には、非フッ素系の重合体の
水性分散体を用いることが提案されているが、改良効果
は十分でなく、サイクル性などの電池性能や製造適性上
の問題が大きかった。
して高分子化合物を用いるのが通常である。フッ素系の
樹脂が従来から知られているが、電極膜を形成したとき
に導電性を阻害したり、集電体と電極膜間の密着が不足
したりして、改良が望まれている。このため、非フッ素
系の高分子化合物の開発が行われており、例えば、特開
昭６３ー１２１２５７号公報にはアクリロニトリル系の
重合体が、特開平５ー２２５９８２号公報にはＳＢＲな
どが、更に特開平１ー１８６５５７号公報にはポリエス
テル系の重合体が記載されているが、上記の問題点の解
決には十分でなく、更に電解液への溶出や膨潤などの問
題も派生する。これらの問題点を解決するために、特開
平６ー１５０９０６号公報には、非フッ素系の重合体の
水性分散体を用いることが提案されているが、改良効果
は十分でなく、サイクル性などの電池性能や製造適性上
の問題が大きかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、好ま
しいサイクル特性を有し、容量が高く、かつ第一サイク
ルの効率と製造適性が改良された非水二次電池を提供す
ることである。
しいサイクル特性を有し、容量が高く、かつ第一サイク
ルの効率と製造適性が改良された非水二次電池を提供す
ることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、リチウ
ムを挿入、放出することのできる正極及び負極とリチウ
ム塩を含む非水電解質を電池容器に収納してなる非水二
次電池に於いて、該正極及び／又は負極が、少なくとも
アクリル酸またはメタアクリル酸エステル、アクリロニ
トリル及び酸成分を有するビニルモノマーからなる共重
合体を含有することによって達成された。更に本発明の
好ましい態様は、 該共重合体を形成するアクリル酸又はメタアクリル酸
エステルが下記一般式（１）で表され、酸成分を有する
ビニルモノマーがアクリル酸、メタクリル酸又はマレイ
ン酸である非水電解質二次電池： 一般式（１）
ムを挿入、放出することのできる正極及び負極とリチウ
ム塩を含む非水電解質を電池容器に収納してなる非水二
次電池に於いて、該正極及び／又は負極が、少なくとも
アクリル酸またはメタアクリル酸エステル、アクリロニ
トリル及び酸成分を有するビニルモノマーからなる共重
合体を含有することによって達成された。更に本発明の
好ましい態様は、 該共重合体を形成するアクリル酸又はメタアクリル酸
エステルが下記一般式（１）で表され、酸成分を有する
ビニルモノマーがアクリル酸、メタクリル酸又はマレイ
ン酸である非水電解質二次電池： 一般式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】ここで、Ｒ1は炭素数が３以上、１６以下
のアルキル基、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。 該共重合体を含有する電極が正極である非水電解質二
次電池。 該正極が該共重合体と少なくとも１種のフッ素樹脂と
カルボキシメチルセルロースとを含有する非水電解質二
次電池。 負極活物質がリチウムを挿入、放出する無機酸化物で
有り、該負極活物質に対する正極活物質のモル比が２．
０以上、１２．０以下である非水二次電池。
のアルキル基、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。 該共重合体を含有する電極が正極である非水電解質二
次電池。 該正極が該共重合体と少なくとも１種のフッ素樹脂と
カルボキシメチルセルロースとを含有する非水電解質二
次電池。 負極活物質がリチウムを挿入、放出する無機酸化物で
有り、該負極活物質に対する正極活物質のモル比が２．
０以上、１２．０以下である非水二次電池。
【０００７】本発明の共重合体は、少なくともアクリル
酸又はメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル及び
酸成分を有するビニルモノマーからなる共重合体であ
る。アクリル酸又はメタアクリル酸エステルは、上記一
般式（１）で表され、Ｒ1は炭素数３以上、１６以下の
アルキル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表
す。アクリル酸又はメタアクリル酸エステルの例として
は、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オ
クチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシル
メタクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、
デシルアクリレートなどであるが、好ましくはヘプチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレートであり、さらに
好ましくはノニルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレートである。酸成分を有するビニルモノマーはア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸であり、好まし
くはアクリル酸、メタアクリル酸である。本発明の共重
合体の各成分の好ましい組成は、アクリル酸又はメタア
クリル酸エステル（成分Ａと表す）が５０モル％以上９
５％以下、アクリロニトリル（成分Ｂ）が３モル％以上
４０モル％以下、酸成分を有するビニルモノマー（成分
Ｃ）が１モル％以上２５モル％以下である。更に好まし
くはＡが６０モル％以上９０％以下、Ｂが５モル％以上
３０モル％以下、Ｃが３モル％以上２０モル％以下であ
る。
酸又はメタアクリル酸エステル、アクリロニトリル及び
酸成分を有するビニルモノマーからなる共重合体であ
る。アクリル酸又はメタアクリル酸エステルは、上記一
般式（１）で表され、Ｒ1は炭素数３以上、１６以下の
アルキル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表
す。アクリル酸又はメタアクリル酸エステルの例として
は、ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、
ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オ
クチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシル
メタクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、
デシルアクリレートなどであるが、好ましくはヘプチル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレートであり、さらに
好ましくはノニルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレートである。酸成分を有するビニルモノマーはア
クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸であり、好まし
くはアクリル酸、メタアクリル酸である。本発明の共重
合体の各成分の好ましい組成は、アクリル酸又はメタア
クリル酸エステル（成分Ａと表す）が５０モル％以上９
５％以下、アクリロニトリル（成分Ｂ）が３モル％以上
４０モル％以下、酸成分を有するビニルモノマー（成分
Ｃ）が１モル％以上２５モル％以下である。更に好まし
くはＡが６０モル％以上９０％以下、Ｂが５モル％以上
３０モル％以下、Ｃが３モル％以上２０モル％以下であ
る。
【０００８】本発明の共重合体は、上記の成分Ａ，Ｂ，
Ｃ以外に他の繰り返し単位を含んでいても良い。他の繰
り返し単位とは、他のビニルモノマーに由来する繰り返
し単位であり、例えば、スチレン、αーメチルスチレ
ン、クロロスチレン、アクリルアミド、ビニルベンジル
アルコール、スチレンスルフィン酸塩、スチレンスルホ
ン酸塩などの単官能モノマーや、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、イソプロピレング
リコールジアクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレートなどの２官能モノマーをあげることが出
来る。本発明の共重合体は、ラテックス状であると好ま
しい。ラテックスを作る場合に、上記の２官能モノマー
を架橋剤として用いても良い。これらの架橋剤は１５モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下で用いることが出
来る。本発明の共重合体は水分散物として用いるのが好
ましく、その形態は、重合体を乳化分散したものであっ
ても、ラテックス状であってもよい。ラテックスは架橋
されていても、非架橋型であっても良い。本発明の共重
合体の重合方法は溶液重合、乳化重合、懸濁重合および
気相重合のいずれでもよく、その重合体の構造はランダ
ム型、グラフト型、あるいはブロック型のいずれであっ
ても良い。本発明の共重合体の水分散物はアニオン系、
ノニオン系などの界面活性剤を含むことができるが、こ
れらを併せて用いることが好ましい。これら界面活性剤
の使用量は共重合体の重量に対して、０．０１％以上３
％以下、好ましくは０．１％以上２％以下、最も好まし
くは０．５％以上１．５％以下である。
Ｃ以外に他の繰り返し単位を含んでいても良い。他の繰
り返し単位とは、他のビニルモノマーに由来する繰り返
し単位であり、例えば、スチレン、αーメチルスチレ
ン、クロロスチレン、アクリルアミド、ビニルベンジル
アルコール、スチレンスルフィン酸塩、スチレンスルホ
ン酸塩などの単官能モノマーや、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、イソプロピレング
リコールジアクリレート、テトラメチレングリコールジ
メタクリレートなどの２官能モノマーをあげることが出
来る。本発明の共重合体は、ラテックス状であると好ま
しい。ラテックスを作る場合に、上記の２官能モノマー
を架橋剤として用いても良い。これらの架橋剤は１５モ
ル％以下、好ましくは１０モル％以下で用いることが出
来る。本発明の共重合体は水分散物として用いるのが好
ましく、その形態は、重合体を乳化分散したものであっ
ても、ラテックス状であってもよい。ラテックスは架橋
されていても、非架橋型であっても良い。本発明の共重
合体の重合方法は溶液重合、乳化重合、懸濁重合および
気相重合のいずれでもよく、その重合体の構造はランダ
ム型、グラフト型、あるいはブロック型のいずれであっ
ても良い。本発明の共重合体の水分散物はアニオン系、
ノニオン系などの界面活性剤を含むことができるが、こ
れらを併せて用いることが好ましい。これら界面活性剤
の使用量は共重合体の重量に対して、０．０１％以上３
％以下、好ましくは０．１％以上２％以下、最も好まし
くは０．５％以上１．５％以下である。
【０００９】以下に本発明の共重合体の好ましい組成を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。水
分散物中の固形分の含量は５０重量％に調節した。 Ｐ−１：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比８
０：５：１５） Ｐ−２：ノニルアクリレート、アクリル酸、アクリロニ
トリルとスチレンの共重合体の水分散物（共重合比８
２：３：１０：５） Ｐ−３：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル
酸、アクリロニトリルとジビニルベンゼンの共重合体の
水分散物（共重合比８０：５：１０：５） Ｐ−４：ブチルアクリレートとアクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比９０：３：７） Ｐ−５：ブチルアクリレート、アクリル酸、アクリロニ
トリルとジビニルベンゼンの共重合体の水分散物（共重
合比８０：５：１０：５） Ｐ−６：２−エチルヘキシルアクリレート、マレイン酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比８
０：５：１５） Ｐ−７：２−エチルヘキシルアクリレート、メタアクリ
ル酸とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合
比８０：５：１５） Ｐ−８：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比６
０：１５：２５） Ｐ−９：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体（共重合比８０：５：１
５） Ｐ１０：ブチルアクリレートとアクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体（共重合比９０：３：７） Ｐ１１：エチルアクリレート、アクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比８０：５：１
５） Ｐ１２：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比５
０：２０：３０）
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。水
分散物中の固形分の含量は５０重量％に調節した。 Ｐ−１：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比８
０：５：１５） Ｐ−２：ノニルアクリレート、アクリル酸、アクリロニ
トリルとスチレンの共重合体の水分散物（共重合比８
２：３：１０：５） Ｐ−３：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル
酸、アクリロニトリルとジビニルベンゼンの共重合体の
水分散物（共重合比８０：５：１０：５） Ｐ−４：ブチルアクリレートとアクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比９０：３：７） Ｐ−５：ブチルアクリレート、アクリル酸、アクリロニ
トリルとジビニルベンゼンの共重合体の水分散物（共重
合比８０：５：１０：５） Ｐ−６：２−エチルヘキシルアクリレート、マレイン酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比８
０：５：１５） Ｐ−７：２−エチルヘキシルアクリレート、メタアクリ
ル酸とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合
比８０：５：１５） Ｐ−８：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比６
０：１５：２５） Ｐ−９：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体（共重合比８０：５：１
５） Ｐ１０：ブチルアクリレートとアクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体（共重合比９０：３：７） Ｐ１１：エチルアクリレート、アクリル酸とアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比８０：５：１
５） Ｐ１２：２−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸
とアクリロニトリルの共重合体の水分散物（共重合比５
０：２０：３０）
【００１０】本発明の共重合体（結着剤）と併せて用い
ることのできる他の結着剤には、でんぷん、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、再生セルロース、ジアセチルセル
ロース、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、
テトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、ス
チレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、
ポリエチレンオキシドなどの多糖類、熱可塑性樹脂、ゴ
ム弾性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合
物を挙げることが出来る。また、多糖類のようにリチウ
ムと反応するような官能基を含む化合物を用いるとき
は、例えば、イソシアネート基のような化合物を添加し
てその官能基を失活させることが好ましい。これらの結
着剤の中では、フッ素樹脂とカルボキシメチルセルロ−
スが特に好ましい。
ることのできる他の結着剤には、でんぷん、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、再生セルロース、ジアセチルセル
ロース、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、
テトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、ス
チレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、
ポリエチレンオキシドなどの多糖類、熱可塑性樹脂、ゴ
ム弾性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合
物を挙げることが出来る。また、多糖類のようにリチウ
ムと反応するような官能基を含む化合物を用いるとき
は、例えば、イソシアネート基のような化合物を添加し
てその官能基を失活させることが好ましい。これらの結
着剤の中では、フッ素樹脂とカルボキシメチルセルロ−
スが特に好ましい。
【００１１】本発明に併用して用いることの出来るフッ
素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化
ビニル、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体
（ＥＴＦＥ樹脂）、エチレン／クロロトリフルオロエチ
レン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などをあげることが出来
る。
素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピ
レン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン／パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化
ビニル、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体
（ＥＴＦＥ樹脂）、エチレン／クロロトリフルオロエチ
レン共重合体（ＥＣＴＦＥ）などをあげることが出来
る。
【００１２】本発明に併用して用いることの出来るカル
ボキシメチルセルロ−スは、その分子量としては２０万
以上５００万以下が好ましく、さらに好ましくは５０万
以上２００万以下である。そのエ−テル化度としては
０．５以上１．０以下が好ましく、さらに好ましくは
０．６以上０．８以下である。
ボキシメチルセルロ−スは、その分子量としては２０万
以上５００万以下が好ましく、さらに好ましくは５０万
以上２００万以下である。そのエ−テル化度としては
０．５以上１．０以下が好ましく、さらに好ましくは
０．６以上０．８以下である。
【００１３】本発明の共重合体を他の結着剤（例えば、
フッ素樹脂、カルボキシメチルセルロ−ス、等）と併用
する場合、該共重合体の比率は３０％以上、好ましくは
５０％以上である。
フッ素樹脂、カルボキシメチルセルロ−ス、等）と併用
する場合、該共重合体の比率は３０％以上、好ましくは
５０％以上である。
【００１４】本発明において使用する結着剤の総量は、
電極合剤の１％以上、４０重量％以下であり、２％以上
３０重量％以下が好ましい。結着剤中に占める本発明の
共重合体の比率は、１０重量％以上、好ましくは２０重
量％以上９０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以
上８０重量％以下である。
電極合剤の１％以上、４０重量％以下であり、２％以上
３０重量％以下が好ましい。結着剤中に占める本発明の
共重合体の比率は、１０重量％以上、好ましくは２０重
量％以上９０重量％以下、特に好ましくは３０重量％以
上８０重量％以下である。
【００１５】本発明で用いられる正極活物質は可逆的に
リチウムイオンを挿入・放出できる遷移金属酸化物でも
良いが、特にリチウム含有遷移金属酸化物が好ましい。
リチウムイオンを挿入・放出できる遷移金属酸化物でも
良いが、特にリチウム含有遷移金属酸化物が好ましい。
【００１６】本発明で用いられる好ましいリチウム含有
遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム含有Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、
Ｗを含む酸化物があげられる。またリチウム以外のアル
カリ金属（周期律表の第ＩＡ、第IIＡの元素）、半金属
のＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉな
どを混合してもよい。混合量は０〜１０モル％が好まし
い。
遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム含有Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、
Ｗを含む酸化物があげられる。またリチウム以外のアル
カリ金属（周期律表の第ＩＡ、第IIＡの元素）、半金属
のＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉな
どを混合してもよい。混合量は０〜１０モル％が好まし
い。
【００１７】本発明で用いられるより好ましいリチウム
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム化合
物／遷移金属化合物の合計（ここで遷移金属とは、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗから
選ばれる少なくとも１種）のモル比が０．３〜２．２に
なるように混合して合成することが好ましい。
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム化合
物／遷移金属化合物の合計（ここで遷移金属とは、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗから
選ばれる少なくとも１種）のモル比が０．３〜２．２に
なるように混合して合成することが好ましい。
【００１８】本発明で用いられるとくに好ましいリチウ
ム含有遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム化
合物／遷移金属化合物の合計（ここで遷移金属とは、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉから選ばれる少なく
とも１種）のモル比が０．３〜２．２になるように混合
して合成することが好ましい。本発明で用いられるとく
に好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極活物質と
は、Ｌｉx ＭＯz （ここでＭ＝Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｆｅから選ばれる少なくとも１種を含む遷移金属）、ｘ
＝０．３〜１．２、ｚ＝１．４〜３）であることが好ま
しい。
ム含有遷移金属酸化物正極活物質としては、リチウム化
合物／遷移金属化合物の合計（ここで遷移金属とは、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉから選ばれる少なく
とも１種）のモル比が０．３〜２．２になるように混合
して合成することが好ましい。本発明で用いられるとく
に好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極活物質と
は、Ｌｉx ＭＯz （ここでＭ＝Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｖ、
Ｆｅから選ばれる少なくとも１種を含む遷移金属）、ｘ
＝０．３〜１．２、ｚ＝１．４〜３）であることが好ま
しい。
【００１９】本発明で用いられるさらに好ましいリチウ
ム含有金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏＯ2、
ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉzＣｏbＶ
1-bＯz、ＬｉxＣｏbＦｅ1-bＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉx
ＭｎcＣｏ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＮｉ2-cＯ4、ＬｉxＭｎc
Ｖ2-cＯz、ＬｉxＭｎcＦｅ2-cＯ4、ＬｉxＭｎ2Ｏ4とＭ
ｎＯ2の混合物、Ｌｉ2xＭｎＯ3とＭｎＯ2の混合物、Ｌ
ｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉ2xＭｎＯ3とＭｎＯ2の混合物（ここ
でｘ＝０．６〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．
８〜０．９８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜
５）をあげられる。
ム含有金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏＯ2、
ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉzＣｏbＶ
1-bＯz、ＬｉxＣｏbＦｅ1-bＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉx
ＭｎcＣｏ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＮｉ2-cＯ4、ＬｉxＭｎc
Ｖ2-cＯz、ＬｉxＭｎcＦｅ2-cＯ4、ＬｉxＭｎ2Ｏ4とＭ
ｎＯ2の混合物、Ｌｉ2xＭｎＯ3とＭｎＯ2の混合物、Ｌ
ｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉ2xＭｎＯ3とＭｎＯ2の混合物（ここ
でｘ＝０．６〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．
８〜０．９８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜
５）をあげられる。
【００２０】本発明で用いられるさらに好ましいリチウ
ム含有金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏＯ2、
ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉxＣｏbＶ
1-bＯz、ＬｉxＣｏbＦｅ1-bＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉx
ＭｎcＣｏ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＮｉ2-cＯ4、ＬｉxＭｎc
Ｖ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＦｅ2-cＯ4（ここでｘ＝０．７〜
１．０４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８〜０．９
８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜２．３）が
あげられる。
ム含有金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏＯ2、
ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉxＣｏbＶ
1-bＯz、ＬｉxＣｏbＦｅ1-bＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4、Ｌｉx
ＭｎcＣｏ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＮｉ2-cＯ4、ＬｉxＭｎc
Ｖ2-cＯ4、ＬｉxＭｎcＦｅ2-cＯ4（ここでｘ＝０．７〜
１．０４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８〜０．９
８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜２．３）が
あげられる。
【００２１】本発明で用いられる最も好ましいリチウム
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏ
Ｏ2、ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉxＭｎ
2Ｏ4、ＬｉxＣｏbＶ1-bＯz（ここでｘ＝０．７〜１．０
４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．９〜０．９８、ｚ＝
２．０２〜２．３）があげられる。ここで、上記のｘ値
は、充放電開始前の値であり、充放電により増減する。
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、ＬｉxＣｏ
Ｏ2、ＬｉxＮｉＯ2、ＬｉxＣｏaＮｉ1-aＯ2、ＬｉxＭｎ
2Ｏ4、ＬｉxＣｏbＶ1-bＯz（ここでｘ＝０．７〜１．０
４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．９〜０．９８、ｚ＝
２．０２〜２．３）があげられる。ここで、上記のｘ値
は、充放電開始前の値であり、充放電により増減する。
【００２２】本発明の正極活物質の合成に際し、遷移金
属酸化物に化学的にリチウムイオンを挿入する方法とし
ては、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウムと
遷移金属酸化物と反応させることにより合成する方法が
好ましい。
属酸化物に化学的にリチウムイオンを挿入する方法とし
ては、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウムと
遷移金属酸化物と反応させることにより合成する方法が
好ましい。
【００２３】正極活物質は、リチウム化合物と遷移金属
化合物を混合、焼成する方法や溶液反応により合成する
ことができるが、特に、焼成法が好ましい。本発明で用
いられる焼成温度は、本発明で用いられる混合された化
合物の一部が分解、溶融する温度であればよく、例えば
２５０〜２０００℃が好ましく、特に３５０〜１５００
℃が好ましい。本発明で用いられる焼成のガス雰囲気
は、特に限定しないが、正極活物質では空気中あるいは
酸素の割合が多いガス中（例えば、約３０％以上）、負
極活物質では空気中あるいは酸素の割合が少ないガス
（例えば、約１０％以下）あるいは不活性ガス（窒素ガ
ス、アルゴンガス）中が好ましい。
化合物を混合、焼成する方法や溶液反応により合成する
ことができるが、特に、焼成法が好ましい。本発明で用
いられる焼成温度は、本発明で用いられる混合された化
合物の一部が分解、溶融する温度であればよく、例えば
２５０〜２０００℃が好ましく、特に３５０〜１５００
℃が好ましい。本発明で用いられる焼成のガス雰囲気
は、特に限定しないが、正極活物質では空気中あるいは
酸素の割合が多いガス中（例えば、約３０％以上）、負
極活物質では空気中あるいは酸素の割合が少ないガス
（例えば、約１０％以下）あるいは不活性ガス（窒素ガ
ス、アルゴンガス）中が好ましい。
【００２４】本発明で用いる正極活物質の平均粒子サイ
ズは特に限定されないが、０．１〜５０μｍが好まし
い。所定の粒子サイズにするには、良く知られた粉砕機
や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミル、振
動ボールミル、衛星ボールミル、遊星ボールミル、旋回
気流型ジェットミルや篩などが用いられる。
ズは特に限定されないが、０．１〜５０μｍが好まし
い。所定の粒子サイズにするには、良く知られた粉砕機
や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミル、振
動ボールミル、衛星ボールミル、遊星ボールミル、旋回
気流型ジェットミルや篩などが用いられる。
【００２５】本発明の非水二次電池に用いられる負極材
料に対する正極活物質のモル比は２．０以上１２．０以
下、好ましくは３．０以上１１．０以下、更に好ましく
は５．０以上９．０以下の範囲である。
料に対する正極活物質のモル比は２．０以上１２．０以
下、好ましくは３．０以上１１．０以下、更に好ましく
は５．０以上９．０以下の範囲である。
【００２６】本発明で言うモル比とは、正極活物質のモ
ル数（複数種の正極活物質が存在する場合はすべての種
類の正極活物質のモル数の総和）を負極活物質のモル数
（複数種の負極活物質が存在する場合はすべての種類の
負極活物質のモル数の総和）で割った値である。また、
本発明で言うモル数とは、正極活物質では１モルをＬｉ
ＡｖＢｗ（ここでＢはハロゲン原子もしくは酸素を含む
カルコゲン原子であり、ＡはＬｉでなく、Ｂに含まれな
い原子であり、複数種の原子であってもよい。ｖ、ｗは
正の実数である。）と表した時の値であり、負極活物質
では１モルをＬｉｘＣＤｙ（ここでＤはハロゲン原子も
しくは酸素を含むカルコゲン原子であり、ＣはＬｉでな
く、Ｄに含まれない原子であり、複数種の原子であって
も良い。ｘ、ｙはＣに含まれる原子のモル数の総和を１
とした時の値である。ｘは０または正の実数であり、ｙ
は正の実数である。）と表した時の値である。
ル数（複数種の正極活物質が存在する場合はすべての種
類の正極活物質のモル数の総和）を負極活物質のモル数
（複数種の負極活物質が存在する場合はすべての種類の
負極活物質のモル数の総和）で割った値である。また、
本発明で言うモル数とは、正極活物質では１モルをＬｉ
ＡｖＢｗ（ここでＢはハロゲン原子もしくは酸素を含む
カルコゲン原子であり、ＡはＬｉでなく、Ｂに含まれな
い原子であり、複数種の原子であってもよい。ｖ、ｗは
正の実数である。）と表した時の値であり、負極活物質
では１モルをＬｉｘＣＤｙ（ここでＤはハロゲン原子も
しくは酸素を含むカルコゲン原子であり、ＣはＬｉでな
く、Ｄに含まれない原子であり、複数種の原子であって
も良い。ｘ、ｙはＣに含まれる原子のモル数の総和を１
とした時の値である。ｘは０または正の実数であり、ｙ
は正の実数である。）と表した時の値である。
【００２７】本発明で言う、正極活物質と負極活物質の
合計の１ｇ当りの電解液量の範囲は、好ましくは０．０
５ｍｌから０．５ｍｌであり、より好ましくは０．１ｍ
ｌから０．４ｍｌ、最も好ましくは０．１５ｍｌから
０．３ｍｌである。
合計の１ｇ当りの電解液量の範囲は、好ましくは０．０
５ｍｌから０．５ｍｌであり、より好ましくは０．１ｍ
ｌから０．４ｍｌ、最も好ましくは０．１５ｍｌから
０．３ｍｌである。
【００２８】本発明における正極と負極の電極合計体積
｛（活物質、導電剤、結着剤、集電体などを含む体積、
さらに詳しくは、正極シートの幅×長さ×厚さと負極シ
ートの幅×長さ×厚さを合計したもの（厚さはノギスま
たはマイクロメーターで測定）｝の該電池の体積に対す
る比は、好ましくは０．４以上０．７以下であり、より
好ましくは０．４５以上０．６５以下であり、最も好ま
しくは０．５以上０．６以下であり、かつ、該電池の正
極と負極の対向面積の該電池の体積に対する比の範囲
は、好ましくは１５cm2 ／ml以上５０cm2 ／ml以下であ
り、より好ましくは２０cm2 ／ml以上４０cm2 ／ml以下
であり、最も好ましくは２５cm2 ／ml以上３０cm2 ／ml
以下である。本発明における電池の体積とは、電池の内
容積ではなく、電池缶や電池内部の空隙を含む電池の全
体積である。さらに具体的には、電池が、例えば素電池
外径が１３．８mm、素電池高さ（肩の高さ）が４８．０
mmのAA型（電池体積７．２ml）とした場合、電極長さ
は、正極が好ましくは１８０mm以上３３０mm以下、より
好ましくは２２０mm以上２９０mm以下、最も好ましくは
２４０mm以上２７０mm以下である。負極が、好ましくは
２００mm以上３８０mm以下、より好ましくは２２０mm以
上３００mm以下、最も好ましくは２５０mm以上２８０mm
以下である。電極幅は正極が、好ましくは３２mm以上４
５mm以下、より好ましくは３５mm以上４１mm以下、最も
好ましくは３７mm以上３９mm以下であり、負極が、好ま
しくは３５mm以上４６mm以下、より好ましくは３８mm以
上４４mm以下、最も好ましくは４０mm以上４２mm以下で
ある。電極厚みは正極が、好ましくは１５０μm 以上４
００μm 以下、より好ましくは２００μm 以上３００μ
m 以下、最も好ましくは２３０μm 以上２７０μm 以下
であり、負極が好ましくは６０μm 以上２００μm 以
下、より好ましくは９０μm 以上１８０μm 以下、最も
好ましくは１１０μm 以上１３０μm 以下である。正極
と負極の対向面積は、好ましくは１００cm2 以上４００
cm2 以下であり、より好ましくは１２０cm2 以上３００
cm2 以下であり、最も好ましくは１５０cm2 以上２５０
cm2 である。
｛（活物質、導電剤、結着剤、集電体などを含む体積、
さらに詳しくは、正極シートの幅×長さ×厚さと負極シ
ートの幅×長さ×厚さを合計したもの（厚さはノギスま
たはマイクロメーターで測定）｝の該電池の体積に対す
る比は、好ましくは０．４以上０．７以下であり、より
好ましくは０．４５以上０．６５以下であり、最も好ま
しくは０．５以上０．６以下であり、かつ、該電池の正
極と負極の対向面積の該電池の体積に対する比の範囲
は、好ましくは１５cm2 ／ml以上５０cm2 ／ml以下であ
り、より好ましくは２０cm2 ／ml以上４０cm2 ／ml以下
であり、最も好ましくは２５cm2 ／ml以上３０cm2 ／ml
以下である。本発明における電池の体積とは、電池の内
容積ではなく、電池缶や電池内部の空隙を含む電池の全
体積である。さらに具体的には、電池が、例えば素電池
外径が１３．８mm、素電池高さ（肩の高さ）が４８．０
mmのAA型（電池体積７．２ml）とした場合、電極長さ
は、正極が好ましくは１８０mm以上３３０mm以下、より
好ましくは２２０mm以上２９０mm以下、最も好ましくは
２４０mm以上２７０mm以下である。負極が、好ましくは
２００mm以上３８０mm以下、より好ましくは２２０mm以
上３００mm以下、最も好ましくは２５０mm以上２８０mm
以下である。電極幅は正極が、好ましくは３２mm以上４
５mm以下、より好ましくは３５mm以上４１mm以下、最も
好ましくは３７mm以上３９mm以下であり、負極が、好ま
しくは３５mm以上４６mm以下、より好ましくは３８mm以
上４４mm以下、最も好ましくは４０mm以上４２mm以下で
ある。電極厚みは正極が、好ましくは１５０μm 以上４
００μm 以下、より好ましくは２００μm 以上３００μ
m 以下、最も好ましくは２３０μm 以上２７０μm 以下
であり、負極が好ましくは６０μm 以上２００μm 以
下、より好ましくは９０μm 以上１８０μm 以下、最も
好ましくは１１０μm 以上１３０μm 以下である。正極
と負極の対向面積は、好ましくは１００cm2 以上４００
cm2 以下であり、より好ましくは１２０cm2 以上３００
cm2 以下であり、最も好ましくは１５０cm2 以上２５０
cm2 である。
【００２９】本発明における電極体直径とは、正極、負
極、セパレーターを捲回してできた略円柱体の断面の外
接円の直径である。電極体は最外周の巻き止めテープ、
外周付近のリードタブ等により断面円の直径が場所によ
って微妙に異なるが、電極体直径とは、これらのうち電
極挿入時および電池較正後、最も応力がかかりやすい部
分から外心までの距離である。また、外部分はセパレー
ターの端の一部がめくれて見掛けの外接円直径が増えて
いるような、実質的に応力のかからない突出部分は含ま
ない。また、該部分は電極体が比較的フレキシブルに変
形して断面が略円になったり、略長円になったりする場
合、略円となった場合の外接円の直径の実質的最大値を
言う。さらに具体的には、該電池の電極体直径と電池缶
内径との差が、好ましくは３０μm 以上３００μm 以
下、より好ましくは１００μm 以上２５０μm 以下、最
も好ましくは１５０μm 以上２００μm 以下である。
極、セパレーターを捲回してできた略円柱体の断面の外
接円の直径である。電極体は最外周の巻き止めテープ、
外周付近のリードタブ等により断面円の直径が場所によ
って微妙に異なるが、電極体直径とは、これらのうち電
極挿入時および電池較正後、最も応力がかかりやすい部
分から外心までの距離である。また、外部分はセパレー
ターの端の一部がめくれて見掛けの外接円直径が増えて
いるような、実質的に応力のかからない突出部分は含ま
ない。また、該部分は電極体が比較的フレキシブルに変
形して断面が略円になったり、略長円になったりする場
合、略円となった場合の外接円の直径の実質的最大値を
言う。さらに具体的には、該電池の電極体直径と電池缶
内径との差が、好ましくは３０μm 以上３００μm 以
下、より好ましくは１００μm 以上２５０μm 以下、最
も好ましくは１５０μm 以上２００μm 以下である。
【００３０】本発明の負極活物質において用いられる無
機酸化物は、遷移金属酸化物、半金属酸化物から選ばれ
る。遷移金属酸化物としてＶ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎの単独、あるいは、それらの組合せから
選ばれる。例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ2Ｏ3、ＷＯ2、Ｗ
Ｏ3、ＭｏＯ2、ＭｏＯ3のリチウム含有遷移金属酸化物
が好ましい。それらの中でも、ＬｉeＭfＯg（ここでＭ
＝Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎから選ばれ
る少なくとも１種、ｅ＝０．１〜３、ｆ＝１あるいは
２、ｇ＝１〜５．５）が好ましい。
機酸化物は、遷移金属酸化物、半金属酸化物から選ばれ
る。遷移金属酸化物としてＶ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｚｎの単独、あるいは、それらの組合せから
選ばれる。例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｏ2Ｏ3、ＷＯ2、Ｗ
Ｏ3、ＭｏＯ2、ＭｏＯ3のリチウム含有遷移金属酸化物
が好ましい。それらの中でも、ＬｉeＭfＯg（ここでＭ
＝Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎから選ばれ
る少なくとも１種、ｅ＝０．１〜３、ｆ＝１あるいは
２、ｇ＝１〜５．５）が好ましい。
【００３１】それらの中でも、ＬｉpＣｏqＶ1-qＯr（こ
こでｑ＝０．１〜２．５、ｐ＝０〜１、ｒ＝１．３〜
４．５）が特に好ましい。
こでｑ＝０．１〜２．５、ｐ＝０〜１、ｒ＝１．３〜
４．５）が特に好ましい。
【００３２】また、周期律表ＩＩＩ〜Ｖ族の元素からな
る酸化物が選ばれる。 例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇ
ｅ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉの単独あるいは、それらの組合せ
からなる酸化物が選ばれる。例えば、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ
2、ＧｅＯ、ＧｅＯ2、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＳｎＳｉＯ3、
ＰｂＯ、ＰｂＯ2、Ｐｂ2Ｏ3、Ｐｂ2Ｏ4、Ｐｂ3Ｏ4、Ｓ
ｂ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ4、Ｓｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ4、Ｂ
ｉ2Ｏ5、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ4Ｓｉ2Ｏ7、Ｌｉ2Ｓｉ
3Ｏ7、Ｌｉ2Ｓｉ2Ｏ5、Ｌｉ8ＳｉＯ6、Ｌｉ6Ｓｉ2Ｏ7、
Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｌｉ4ＧｅＯ4、Ｌｉ8ＧｅＯ6、Ｌｉ2Ｓ
ｎＯ3、Ｌｉ8ＳｎＯ 6、Ｌｉ2ＰｂＯ3、Ｌｉ4ＰｂＯ4、
ＬｉＢｉＯ2、Ｌｉ3ＢｉＯ4、Ｌｉ5ＢｉＯ5、ＬｉＳｂ
Ｏ4、Ｌｉ4ＭｇＳｎ2Ｏ7、Ｌｉ2ＭｇＳｎ2Ｏ5などを含
む酸化物などが好ましい。また無機カルコゲナイドとし
ては、上記無機酸化物で示された金属、半金属を用いた
硫化物が選ばれる。例えば、ＴｉＳ2、ＧｅＳ、Ｇｅ
Ｓ2、ＳｎＳ、ＳｎＳ2、ＰｂＳ、ＰｂＳ2、Ｓｂ2Ｓ3、
Ｓｂ2Ｓ5、ＳｎＳｉＳ3などを含む硫化物が好ましい。
それらの中でもＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＧｅＯ、ＧｅＯ2、Ｓ
ｎＳｉＯ3、ＬｉＳｎＯ3を含む化合物が好ましい。
る酸化物が選ばれる。 例えば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｇ
ｅ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉの単独あるいは、それらの組合せ
からなる酸化物が選ばれる。例えば、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ
2、ＧｅＯ、ＧｅＯ2、ＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＳｎＳｉＯ3、
ＰｂＯ、ＰｂＯ2、Ｐｂ2Ｏ3、Ｐｂ2Ｏ4、Ｐｂ3Ｏ4、Ｓ
ｂ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ4、Ｓｂ2Ｏ5、Ｂｉ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ4、Ｂ
ｉ2Ｏ5、Ｌｉ2ＳｉＯ3、Ｌｉ4Ｓｉ2Ｏ7、Ｌｉ2Ｓｉ
3Ｏ7、Ｌｉ2Ｓｉ2Ｏ5、Ｌｉ8ＳｉＯ6、Ｌｉ6Ｓｉ2Ｏ7、
Ｌｉ2ＧｅＯ3、Ｌｉ4ＧｅＯ4、Ｌｉ8ＧｅＯ6、Ｌｉ2Ｓ
ｎＯ3、Ｌｉ8ＳｎＯ 6、Ｌｉ2ＰｂＯ3、Ｌｉ4ＰｂＯ4、
ＬｉＢｉＯ2、Ｌｉ3ＢｉＯ4、Ｌｉ5ＢｉＯ5、ＬｉＳｂ
Ｏ4、Ｌｉ4ＭｇＳｎ2Ｏ7、Ｌｉ2ＭｇＳｎ2Ｏ5などを含
む酸化物などが好ましい。また無機カルコゲナイドとし
ては、上記無機酸化物で示された金属、半金属を用いた
硫化物が選ばれる。例えば、ＴｉＳ2、ＧｅＳ、Ｇｅ
Ｓ2、ＳｎＳ、ＳｎＳ2、ＰｂＳ、ＰｂＳ2、Ｓｂ2Ｓ3、
Ｓｂ2Ｓ5、ＳｎＳｉＳ3などを含む硫化物が好ましい。
それらの中でもＳｎＯ、ＳｎＯ2、ＧｅＯ、ＧｅＯ2、Ｓ
ｎＳｉＯ3、ＬｉＳｎＯ3を含む化合物が好ましい。
【００３３】上記無機酸化物は高容量、高放電電位、高
安全性、高サイクル性の効果を与えるので好ましい。
安全性、高サイクル性の効果を与えるので好ましい。
【００３４】本発明の負極活物質前駆体に各種化合物を
含ませることができる。例えば、遷移金属（周期律表の
第４、第５および第６周期の元素で第ＩＩＩＡ族から第
ＩＢ族に属する元素）や周期律表第ＩＩＩＢ族の元素、
アルカリ金属（周期律表のＩＡ、第ＩＩＡの元素）や
Ｐ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆを含ませることができる。
含ませることができる。例えば、遷移金属（周期律表の
第４、第５および第６周期の元素で第ＩＩＩＡ族から第
ＩＢ族に属する元素）や周期律表第ＩＩＩＢ族の元素、
アルカリ金属（周期律表のＩＡ、第ＩＩＡの元素）や
Ｐ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆを含ませることができる。
【００３５】例えば、ＳｎＯ2では、電子伝導性をあげ
る各種化合物（例えば、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｎｂの化合物）の
ドーパント、また同族元素としてＳｉを含んでもよい。
添加する化合物の量は０〜２０モル％が好ましい。
る各種化合物（例えば、Ｓｂ、Ｉｎ、Ｎｂの化合物）の
ドーパント、また同族元素としてＳｉを含んでもよい。
添加する化合物の量は０〜２０モル％が好ましい。
【００３６】負極活物質の合成法として、ＳｎＯ2で
は、Ｓｎ化合物、例えば、塩化第二錫、臭化第二錫、硫
酸第二錫、硝酸第二錫の水溶液と水酸化アルカリ、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ンモニウムとなどの水溶液を混合して水酸化第二錫を沈
殿させ、それを洗浄、分離する。その水酸化第二錫をほ
ぼ乾燥させてから、空気中、酸素が多いガス中あるい
は、酸素が少ないガス中で２５０〜２０００℃にて、焼
成する。または水酸化第二錫のまま焼成し、その後洗浄
することができる。一次粒子の平均サイズは、走査型電
子顕微鏡による測定で０．０１μｍ〜１μｍが好まし
い。とくに０．０２μｍ〜０．２μｍが好ましい。二次
粒子の平均サイズでは、０．１〜６０μｍが好ましい。
同様に、ＳｎＯでは、塩化第一錫、臭化第一錫、硫酸第
一錫、硝酸第一錫の水溶液と水酸化アルカリ、例えば、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモ
ニウムとなどの水溶液を混合し、煮沸する。また、蓚酸
第一錫を酸素が少ないガス中で、２５０〜１０００℃に
て焼成する。その平均粒子サイズは０．１〜６０μｍが
好ましい。その他の酸化物は、ＳｎＯ2やＳｎＯと同じ
く、よく知られた方法で合成することができる。その好
ましい物性は前記のＳｎＯと同じである。所定の粒子サ
イズにするには、良く知られた粉砕機や分級機が用いら
れる。例えば、乳鉢、ボールミル、振動ボールミル、衛
星ボールミル、遊星ボールミル、旋回気流型ジェットミ
ルや篩などが用いられる。
は、Ｓｎ化合物、例えば、塩化第二錫、臭化第二錫、硫
酸第二錫、硝酸第二錫の水溶液と水酸化アルカリ、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ンモニウムとなどの水溶液を混合して水酸化第二錫を沈
殿させ、それを洗浄、分離する。その水酸化第二錫をほ
ぼ乾燥させてから、空気中、酸素が多いガス中あるい
は、酸素が少ないガス中で２５０〜２０００℃にて、焼
成する。または水酸化第二錫のまま焼成し、その後洗浄
することができる。一次粒子の平均サイズは、走査型電
子顕微鏡による測定で０．０１μｍ〜１μｍが好まし
い。とくに０．０２μｍ〜０．２μｍが好ましい。二次
粒子の平均サイズでは、０．１〜６０μｍが好ましい。
同様に、ＳｎＯでは、塩化第一錫、臭化第一錫、硫酸第
一錫、硝酸第一錫の水溶液と水酸化アルカリ、例えば、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アンモ
ニウムとなどの水溶液を混合し、煮沸する。また、蓚酸
第一錫を酸素が少ないガス中で、２５０〜１０００℃に
て焼成する。その平均粒子サイズは０．１〜６０μｍが
好ましい。その他の酸化物は、ＳｎＯ2やＳｎＯと同じ
く、よく知られた方法で合成することができる。その好
ましい物性は前記のＳｎＯと同じである。所定の粒子サ
イズにするには、良く知られた粉砕機や分級機が用いら
れる。例えば、乳鉢、ボールミル、振動ボールミル、衛
星ボールミル、遊星ボールミル、旋回気流型ジェットミ
ルや篩などが用いられる。
【００３７】本発明で用いる負極活物質は、リチウムを
化学的に挿入することにより得ることができる。例え
ば、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウムなど
と反応させる方法や電気化学的にリチウムを挿入するこ
とが好ましい。本発明では、酸化物に電気化学的にリチ
ウムを挿入することが特に好ましい。電気化学的にリチ
ウムイオンを挿入する方法として、正極活物質として目
的の酸化物（本発明で言う負極活物質前駆体のこと）、
負極活物質として、リチウム金属、リチウム塩を含む非
水電解質からなる酸化還元系（例えば開放系（電解）ま
たは密閉系（電池））を放電することにより得ることが
できる。また、別の実施態様例として、正極活物質とし
てリチウム含有遷移金属酸化物、負極活物質として、負
極活物質、リチウム塩を含む非水電解質からなる酸化還
元系（例えば開放系（電解）または密閉系（電池））を
充電することにより得る方法が最も好ましい。
化学的に挿入することにより得ることができる。例え
ば、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウムなど
と反応させる方法や電気化学的にリチウムを挿入するこ
とが好ましい。本発明では、酸化物に電気化学的にリチ
ウムを挿入することが特に好ましい。電気化学的にリチ
ウムイオンを挿入する方法として、正極活物質として目
的の酸化物（本発明で言う負極活物質前駆体のこと）、
負極活物質として、リチウム金属、リチウム塩を含む非
水電解質からなる酸化還元系（例えば開放系（電解）ま
たは密閉系（電池））を放電することにより得ることが
できる。また、別の実施態様例として、正極活物質とし
てリチウム含有遷移金属酸化物、負極活物質として、負
極活物質、リチウム塩を含む非水電解質からなる酸化還
元系（例えば開放系（電解）または密閉系（電池））を
充電することにより得る方法が最も好ましい。
【００３８】リチウムを電気化学的に挿入する場合、酸
化物１ｇ当たり０．０４Ａ〜１Ａの電流を流すことが好
ましい。これより低い電流でリチウムを挿入しようとす
ると、驚くべきことに、可逆性の低い化合物になってい
ることを見つけた。この電流は特に第１サイクルの初
期、特に第１サイクルの必要容量のはじめから約３０％
以内において、流すことが好ましい。例えば、Ｌｉ−Ａ
ｌ（８０ー２０重量％）に対し約０．６Ｖ以下になるま
でその電流以上を流し続けることが好ましい。それ以降
は高い電流でも低い電流でもかまわない。更に、前駆体
の酸化物１ｇ当たり０．０６Ａ〜０．８Ａの電流を流す
ことが好ましい。
化物１ｇ当たり０．０４Ａ〜１Ａの電流を流すことが好
ましい。これより低い電流でリチウムを挿入しようとす
ると、驚くべきことに、可逆性の低い化合物になってい
ることを見つけた。この電流は特に第１サイクルの初
期、特に第１サイクルの必要容量のはじめから約３０％
以内において、流すことが好ましい。例えば、Ｌｉ−Ａ
ｌ（８０ー２０重量％）に対し約０．６Ｖ以下になるま
でその電流以上を流し続けることが好ましい。それ以降
は高い電流でも低い電流でもかまわない。更に、前駆体
の酸化物１ｇ当たり０．０６Ａ〜０．８Ａの電流を流す
ことが好ましい。
【００３９】リチウムの挿入量は、特に限定されない
が、例えばＬｉ−Ａｌ（８０ー２０重量％）に対し、
０．０５Ｖになるまで挿入することが好ましい。さら
に、０．１Ｖまで挿入することが好ましく、特に、０．
１５Ｖまで挿入することが好ましい。このときの、リチ
ウム挿入の当量は３〜１０当量になっており、この当量
に合わせて正極活物質との使用量比率を決める。この当
量に基づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけ
て用いることが好ましい。リチウム供給源が正極活物質
以外では（例えば、リチウム金属や合金、ブチルリチウ
ムなど）、負極活物質のリチウム放出当量に合わせて正
極活物質の使用量を決める。このときも、この当量に基
づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけて用い
ることが好ましい。
が、例えばＬｉ−Ａｌ（８０ー２０重量％）に対し、
０．０５Ｖになるまで挿入することが好ましい。さら
に、０．１Ｖまで挿入することが好ましく、特に、０．
１５Ｖまで挿入することが好ましい。このときの、リチ
ウム挿入の当量は３〜１０当量になっており、この当量
に合わせて正極活物質との使用量比率を決める。この当
量に基づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけ
て用いることが好ましい。リチウム供給源が正極活物質
以外では（例えば、リチウム金属や合金、ブチルリチウ
ムなど）、負極活物質のリチウム放出当量に合わせて正
極活物質の使用量を決める。このときも、この当量に基
づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけて用い
ることが好ましい。
【００４０】本発明の酸化物を負極活物質として用いた
場合、「リチウムを挿入してもそれぞれの金属（リチウ
ムとの合金）まで還元されていない」ことを発見した。
それは、（１）透過型電子顕微鏡観察による金属の析出
（とくに、デンドライトの析出）がないこと、（２）金
属を介したリチウム挿入／放出の電位が酸化物のそれと
異なっていること、また、（３）ＳｎＯでは、リチウム
挿入に対する放出の損失は約１当量であったので、金属
錫が発生する場合の２当量損失とは一致しないことなど
から、推論できる。酸化物の電位は、現在用いられてい
る焼成炭素質化合物のそれと類似しており、焼成炭素質
化合物と同じく、単なるイオン結合でもなく、また単な
る金属結合でもない状態になっているものと推測され
る。従って、本発明が従来のリチウム合金とは明らかに
異なる発明であるといえる。
場合、「リチウムを挿入してもそれぞれの金属（リチウ
ムとの合金）まで還元されていない」ことを発見した。
それは、（１）透過型電子顕微鏡観察による金属の析出
（とくに、デンドライトの析出）がないこと、（２）金
属を介したリチウム挿入／放出の電位が酸化物のそれと
異なっていること、また、（３）ＳｎＯでは、リチウム
挿入に対する放出の損失は約１当量であったので、金属
錫が発生する場合の２当量損失とは一致しないことなど
から、推論できる。酸化物の電位は、現在用いられてい
る焼成炭素質化合物のそれと類似しており、焼成炭素質
化合物と同じく、単なるイオン結合でもなく、また単な
る金属結合でもない状態になっているものと推測され
る。従って、本発明が従来のリチウム合金とは明らかに
異なる発明であるといえる。
【００４１】本発明の酸化物は、結晶構造を持っている
が、リチウムを挿入していくと結晶性が低下して、非晶
質性に変わっていく。従って、負極活物質として可逆的
に酸化還元している構造は非晶質性が高い化合物と推定
される。従って、本発明の酸化物は結晶構造でも、非晶
質構造でもまたそれらの混合した構造でもよい。
が、リチウムを挿入していくと結晶性が低下して、非晶
質性に変わっていく。従って、負極活物質として可逆的
に酸化還元している構造は非晶質性が高い化合物と推定
される。従って、本発明の酸化物は結晶構造でも、非晶
質構造でもまたそれらの混合した構造でもよい。
【００４２】本発明に併せて用いることができる負極活
物質としては、リチウム金属、リチウム合金（Ａｌ、Ａ
ｌ−Ｍｎ、Ａｌ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｎ、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ
−Ｃｄなどやリチウムイオンまたはリチウム金属を吸蔵
・放出できる焼成炭素質化合物があげられる。上記リチ
ウム金属やリチウム合金の併用目的は、リチウムを電池
内で挿入させるためのものであり、電池反応として、リ
チウム金属などの溶解・析出反応を利用するものではな
い。
物質としては、リチウム金属、リチウム合金（Ａｌ、Ａ
ｌ−Ｍｎ、Ａｌ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｎ、Ａｌ−Ｉｎ、Ａｌ
−Ｃｄなどやリチウムイオンまたはリチウム金属を吸蔵
・放出できる焼成炭素質化合物があげられる。上記リチ
ウム金属やリチウム合金の併用目的は、リチウムを電池
内で挿入させるためのものであり、電池反応として、リ
チウム金属などの溶解・析出反応を利用するものではな
い。
【００４３】電極合剤には、先に述べた結着剤の他に、
導電剤やフィラーなどを添加することができる。導電剤
は、構成された電池において、化学変化を起こさない電
子伝導性材料であれば何でもよい。通常、天然黒鉛（鱗
状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カ−
ボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラッ
ク、炭素繊維や金属（銅、ニッケル、アルミニウム、銀
など）粉、金属繊維あるいはポリフェニレン誘導体など
の導電性材料を１種またはこれらの混合物として含ませ
ることができる。黒鉛とアセチレンブラックの併用がと
くに好ましく、これにニッケル粉を添加しても良い。ニ
ッケル粉では多孔質のニッケル粉が特に好ましい。その
添加量は、特に限定されないが、合剤総量の１〜５０重
量％が好ましく、特に２〜３０重量％が好ましい。カー
ボンや黒鉛では、２〜２０重量％が特に好ましい。ま
た、ＳｎＯ2にＳｂをドープさせたように、活物質の前
駆体に電子導電性を持たせた場合には、上記導電剤を減
らすことができる。例えば、０〜１０重量％の添加が好
ましい。
導電剤やフィラーなどを添加することができる。導電剤
は、構成された電池において、化学変化を起こさない電
子伝導性材料であれば何でもよい。通常、天然黒鉛（鱗
状黒鉛、鱗片状黒鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カ−
ボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラッ
ク、炭素繊維や金属（銅、ニッケル、アルミニウム、銀
など）粉、金属繊維あるいはポリフェニレン誘導体など
の導電性材料を１種またはこれらの混合物として含ませ
ることができる。黒鉛とアセチレンブラックの併用がと
くに好ましく、これにニッケル粉を添加しても良い。ニ
ッケル粉では多孔質のニッケル粉が特に好ましい。その
添加量は、特に限定されないが、合剤総量の１〜５０重
量％が好ましく、特に２〜３０重量％が好ましい。カー
ボンや黒鉛では、２〜２０重量％が特に好ましい。ま
た、ＳｎＯ2にＳｂをドープさせたように、活物質の前
駆体に電子導電性を持たせた場合には、上記導電剤を減
らすことができる。例えば、０〜１０重量％の添加が好
ましい。
【００４４】フィラーは、構成された電池において、化
学変化を起こさない繊維状材料であれば何でも用いるこ
とができる。通常、ポリプロピレン、ポリエチレンなど
のオレフィン系ポリマー、ガラス、炭素などの繊維が用
いられる。フィラーの添加量は特に限定されないが、合
剤総量の２０重量％以下が好ましい。
学変化を起こさない繊維状材料であれば何でも用いるこ
とができる。通常、ポリプロピレン、ポリエチレンなど
のオレフィン系ポリマー、ガラス、炭素などの繊維が用
いられる。フィラーの添加量は特に限定されないが、合
剤総量の２０重量％以下が好ましい。
【００４５】電解質としては、有機溶媒として、プロピ
レンカ−ボネ−ト、エチレンカ−ボネ−ト、ブチレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、
アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸
トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導
体、スルホラン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、
プロピレンカ−ボネ−ト誘導体、テトラヒドロフラン誘
導体、ジエチルエ−テル、１，３−プロパンサルトンな
どの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上を混合
した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例えば、Ｌｉ
ＣｌＯ4、ＬｉＢＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌ
ｉＣＦ3ＣＯ2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢ10Ｃ
ｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、ＬｉＡｌＣ
ｌ4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチ
ウム、四フェニルホウ酸リチウムなどの１種以上の塩か
ら構成されている。なかでも、プロピレンカ−ボネ−ト
あるいはエチレンカボートと１，２−ジメトキシエタン
および／あるいはジエチルカーボネートの混合液にＬｉ
ＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4および／あるいは
ＬｉＰＦ6を含む電解質が好ましい。特に、少なくとも
エチレンカーボネートとＬｉＰＦ6を含むことが好まし
い。
レンカ−ボネ−ト、エチレンカ−ボネ−ト、ブチレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、
アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸
トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導
体、スルホラン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、
プロピレンカ−ボネ−ト誘導体、テトラヒドロフラン誘
導体、ジエチルエ−テル、１，３−プロパンサルトンな
どの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上を混合
した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例えば、Ｌｉ
ＣｌＯ4、ＬｉＢＦ6、ＬｉＰＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌ
ｉＣＦ3ＣＯ2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6、ＬｉＢ10Ｃ
ｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、ＬｉＡｌＣ
ｌ4、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチ
ウム、四フェニルホウ酸リチウムなどの１種以上の塩か
ら構成されている。なかでも、プロピレンカ−ボネ−ト
あるいはエチレンカボートと１，２−ジメトキシエタン
および／あるいはジエチルカーボネートの混合液にＬｉ
ＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4および／あるいは
ＬｉＰＦ6を含む電解質が好ましい。特に、少なくとも
エチレンカーボネートとＬｉＰＦ6を含むことが好まし
い。
【００４６】これら電解質を電池内に添加する量は、特
に限定されないが、正極活物質や負極活物質の量や電池
のサイズによって必要量用いることができる。溶媒の体
積比率は、特に限定されないが、プロピレンカ−ボネ−
トあるいはエチレンカボートあるいはブチレンカーボネ
ート対１，２−ジメトキシエタンおよび／あるいはジエ
チルカーボネートの混合液の場合、０．４／０．６〜
０．６／０．４（エチレンカーボネートとブチレンカー
ボネートを両用するときの混合比率は０．４／０．６〜
０．６／０．４、また１，２−ジメトキシエタンとジエ
チルカーボネートを両用するときの混合比率は０．４／
０．６〜０．６／０．４）が好ましい。支持電解質の濃
度は、特に限定されないが、電解液１リットル当たり
０．２〜３モルが好ましい。
に限定されないが、正極活物質や負極活物質の量や電池
のサイズによって必要量用いることができる。溶媒の体
積比率は、特に限定されないが、プロピレンカ−ボネ−
トあるいはエチレンカボートあるいはブチレンカーボネ
ート対１，２−ジメトキシエタンおよび／あるいはジエ
チルカーボネートの混合液の場合、０．４／０．６〜
０．６／０．４（エチレンカーボネートとブチレンカー
ボネートを両用するときの混合比率は０．４／０．６〜
０．６／０．４、また１，２−ジメトキシエタンとジエ
チルカーボネートを両用するときの混合比率は０．４／
０．６〜０．６／０．４）が好ましい。支持電解質の濃
度は、特に限定されないが、電解液１リットル当たり
０．２〜３モルが好ましい。
【００４７】また、電解液の他に次の様な固体電解質も
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5ＮＩ
2、Ｌｉ3Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4、ＬｉＳ
ｉＯ4−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ｘＬｉ3ＰＯ4−（１−ｘ）
Ｌｉ4ＳｉＯ4、Ｌｉ2ＳｉＳ3、硫化リン化合物などが有
効である。有機固体電解質では、ポリエチレンオキサイ
ド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、ポリプロピレンオ
キサイド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、イオン解離
基を含むポリマ−、イオン解離基を含むポリマ−と上記
非プロトン性電解液の混合物、リン酸エステルポリマ−
が有効である。さらに、ポリアクリロニトリルを電解液
に添加する方法もある。また、無機と有機固体電解質を
併用する方法も知られている。
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5ＮＩ
2、Ｌｉ3Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4、ＬｉＳ
ｉＯ4−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ｘＬｉ3ＰＯ4−（１−ｘ）
Ｌｉ4ＳｉＯ4、Ｌｉ2ＳｉＳ3、硫化リン化合物などが有
効である。有機固体電解質では、ポリエチレンオキサイ
ド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、ポリプロピレンオ
キサイド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、イオン解離
基を含むポリマ−、イオン解離基を含むポリマ−と上記
非プロトン性電解液の混合物、リン酸エステルポリマ−
が有効である。さらに、ポリアクリロニトリルを電解液
に添加する方法もある。また、無機と有機固体電解質を
併用する方法も知られている。
【００４８】セパレ−タ−としては、大きなイオン透過
度を持ち、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜が用
いられる。耐有機溶剤性と疎水性からポリプレピレンな
どのオレフィン系ポリマーあるいはガラス繊維あるいは
ポリエチレンなどからつくられたシートや不織布が用い
られる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として用
いられる範囲の、例えば、０．０１〜１０μｍが用いら
れる。セパレターの厚みは、一般に電池用の範囲の、例
えば、５〜３００μｍが用いられる。
度を持ち、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜が用
いられる。耐有機溶剤性と疎水性からポリプレピレンな
どのオレフィン系ポリマーあるいはガラス繊維あるいは
ポリエチレンなどからつくられたシートや不織布が用い
られる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として用
いられる範囲の、例えば、０．０１〜１０μｍが用いら
れる。セパレターの厚みは、一般に電池用の範囲の、例
えば、５〜３００μｍが用いられる。
【００４９】また、放電や充放電特性を改良する目的
で、以下で示す化合物を電解質に添加することが知られ
ている。例えば、ピリジン、トリエチルフォスファイ
ト、トリエタノ−ルアミン、環状エ−テル、エチレンジ
アミン、ｎ−グライム、ヘキサリン酸トリアミド、ニト
ロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、Ｎ−置換
オキサゾリジノンとＮ，Ｎ’−置換イミダゾリジノン、
エチレングリコ−ルジアルキルエ−テル、四級アンモニ
ウム塩、ポリエチレングリコ−ル、ピロ−ル、２−メト
キシエタノ−ル、ＡｌＣｌ3、導電性ポリマ−電極活物
質のモノマ−、トリエチレンホスホルアミド、トリアル
キルホスフィン、モルフォリン、カルボニル基を持つア
リ−ル化合物、ヘキサメチルホスホリックトリアミドと
４−アルキルモルフォリン、二環性の三級アミン、オイ
ル、四級ホスホニウム塩、三級スルホニウム塩などが挙
げられる。
で、以下で示す化合物を電解質に添加することが知られ
ている。例えば、ピリジン、トリエチルフォスファイ
ト、トリエタノ−ルアミン、環状エ−テル、エチレンジ
アミン、ｎ−グライム、ヘキサリン酸トリアミド、ニト
ロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、Ｎ−置換
オキサゾリジノンとＮ，Ｎ’−置換イミダゾリジノン、
エチレングリコ−ルジアルキルエ−テル、四級アンモニ
ウム塩、ポリエチレングリコ−ル、ピロ−ル、２−メト
キシエタノ−ル、ＡｌＣｌ3、導電性ポリマ−電極活物
質のモノマ−、トリエチレンホスホルアミド、トリアル
キルホスフィン、モルフォリン、カルボニル基を持つア
リ−ル化合物、ヘキサメチルホスホリックトリアミドと
４−アルキルモルフォリン、二環性の三級アミン、オイ
ル、四級ホスホニウム塩、三級スルホニウム塩などが挙
げられる。
【００５０】また、電解液を不燃性にするために含ハロ
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。また、高温保存に適性
をもたせるために電解液に炭酸ガスを含ませることがで
きる。
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。また、高温保存に適性
をもたせるために電解液に炭酸ガスを含ませることがで
きる。
【００５１】また、正極や負極の合剤には電解液あるい
は電解質を含ませることができる。例えば、前記イオン
導電性ポリマ−やニトロメタン、電解液を含ませる方法
が知られている。
は電解質を含ませることができる。例えば、前記イオン
導電性ポリマ−やニトロメタン、電解液を含ませる方法
が知られている。
【００５２】また、正極活物質の表面を改質することが
できる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤によ
り処理したり、キレ−ト化剤で処理、導電性高分子、ポ
リエチレンオキサイドなどにより処理することが挙げら
れる。また、負極活物質の表面を改質することもでき
る。例えば、イオン導電性ポリマ−やポリアセチレン層
を設ける、あるいはＬｉＣｌなどにより処理することが
挙げられる。
できる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤によ
り処理したり、キレ−ト化剤で処理、導電性高分子、ポ
リエチレンオキサイドなどにより処理することが挙げら
れる。また、負極活物質の表面を改質することもでき
る。例えば、イオン導電性ポリマ−やポリアセチレン層
を設ける、あるいはＬｉＣｌなどにより処理することが
挙げられる。
【００５３】電極活物質の集電体としては、構成された
電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば
何でもよい。例えば、正極には、材料としてステンレス
鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの、負極に
は、材料としてステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、
アルミニウム、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼
の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理
させたもの）、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。これ
らの材料の表面を酸化することも用いられる。形状は、
フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされ
たもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体な
どが用いられる。厚みは、特に限定されないが、１〜５
００μｍのものが用いられる。
電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば
何でもよい。例えば、正極には、材料としてステンレス
鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの、負極に
は、材料としてステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、
アルミニウム、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼
の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理
させたもの）、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。これ
らの材料の表面を酸化することも用いられる。形状は、
フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされ
たもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体な
どが用いられる。厚みは、特に限定されないが、１〜５
００μｍのものが用いられる。
【００５４】電池の形状はコイン、ボタン、シ−ト、シ
リンダ−、角などいずれにも適用できる。電池の形状が
コインやボタンのときは、正極活物質や負極活物質の合
剤はペレットの形状に圧縮されて主に用いられる。その
ペレットの厚みや直径は電池の大きさにより決められ
る。また、電池の形状がシ−ト、シリンダ−、角のと
き、正極活物質や負極活物質の合剤は、集電体の上にコ
ート、乾燥、圧縮されて、主に用いられる。そのコート
厚み、長さや巾は、電池の大きさにより決められるが、
コートの厚みは、ドライ後の圧縮された状態で、１〜２
０００μｍが特に好ましい。
リンダ−、角などいずれにも適用できる。電池の形状が
コインやボタンのときは、正極活物質や負極活物質の合
剤はペレットの形状に圧縮されて主に用いられる。その
ペレットの厚みや直径は電池の大きさにより決められ
る。また、電池の形状がシ−ト、シリンダ−、角のと
き、正極活物質や負極活物質の合剤は、集電体の上にコ
ート、乾燥、圧縮されて、主に用いられる。そのコート
厚み、長さや巾は、電池の大きさにより決められるが、
コートの厚みは、ドライ後の圧縮された状態で、１〜２
０００μｍが特に好ましい。
【００５５】ペレットやシートの乾燥又は脱水方法とし
ては、一般に採用されている方法を利用することができ
る。特に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び
低湿風を単独あるいは組み合わせて用いることが好まし
い。温度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１０
０〜２５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で
２０００ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や
電解質ではそれぞれ５００ｐｐｍ以下にすることがサイ
クル性の点で好ましい。ペレットやシートのプレス法
は、一般に採用されている方法を用いることができる
が、特に金型プレス法やカレンダープレス法が好まし
い。プレス圧は、特に限定されないが、０．２〜３ｔ／
cm2 が好ましい。カレンダープレス法のプレス速度は、
０．１〜５０ｍ／分が好ましい。プレス温度は、室温〜
２００℃が好ましい。
ては、一般に採用されている方法を利用することができ
る。特に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び
低湿風を単独あるいは組み合わせて用いることが好まし
い。温度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１０
０〜２５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で
２０００ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や
電解質ではそれぞれ５００ｐｐｍ以下にすることがサイ
クル性の点で好ましい。ペレットやシートのプレス法
は、一般に採用されている方法を用いることができる
が、特に金型プレス法やカレンダープレス法が好まし
い。プレス圧は、特に限定されないが、０．２〜３ｔ／
cm2 が好ましい。カレンダープレス法のプレス速度は、
０．１〜５０ｍ／分が好ましい。プレス温度は、室温〜
２００℃が好ましい。
【００５６】該合剤シートは、巻いたり、折ったりして
缶に挿入し、缶とシートを電気的に接続し、電解液を注
入し、封口板を用いて電池缶を形成する。このとき、安
全弁を封口板として用いることができる。安全弁の他、
従来から知られている種々の安全素子を備えつけても良
い。例えば、過電流防止素子として、ヒューズ、バイメ
タル、ＰＴＣ素子などが用いられる。また、安全弁のほ
かに電池缶の内圧上昇の対策として、電池缶に切込を入
れる方法、ガスケット亀裂方法あるいは封口板亀裂方法
を利用することができる。また、充電機に過充電や過放
電対策を組み込んだ回路を具備させても良い。缶やリー
ド板は、電気伝導性をもつ金属や合金を用いることがで
きる。例えば、鉄、ニッケル、チタン、クロム、モリブ
デン、銅、アルミニウムなどの金属あるいはそれらの合
金が用いられる。キャップ、缶、シート、リード板の溶
接法は、公知の方法（例、直流又は交流の電気溶接、レ
ーザー溶接、超音波溶接）を用いることができる。封口
用シール剤は、アスファルトなどの従来から知られてい
る化合物や混合物を用いることができる。
缶に挿入し、缶とシートを電気的に接続し、電解液を注
入し、封口板を用いて電池缶を形成する。このとき、安
全弁を封口板として用いることができる。安全弁の他、
従来から知られている種々の安全素子を備えつけても良
い。例えば、過電流防止素子として、ヒューズ、バイメ
タル、ＰＴＣ素子などが用いられる。また、安全弁のほ
かに電池缶の内圧上昇の対策として、電池缶に切込を入
れる方法、ガスケット亀裂方法あるいは封口板亀裂方法
を利用することができる。また、充電機に過充電や過放
電対策を組み込んだ回路を具備させても良い。缶やリー
ド板は、電気伝導性をもつ金属や合金を用いることがで
きる。例えば、鉄、ニッケル、チタン、クロム、モリブ
デン、銅、アルミニウムなどの金属あるいはそれらの合
金が用いられる。キャップ、缶、シート、リード板の溶
接法は、公知の方法（例、直流又は交流の電気溶接、レ
ーザー溶接、超音波溶接）を用いることができる。封口
用シール剤は、アスファルトなどの従来から知られてい
る化合物や混合物を用いることができる。
【００５７】本発明の非水二次電池の用途には、特に限
定されないが、例えば、電子機器に搭載する場合、カラ
ーノートパソコン、白黒ノートパソコン、ペン入力パソ
コン、ポケット（パームトップ）パソコン、ノート型ワ
ープロ、ポケットワープロ、電子ブックプレーヤー、携
帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディ
ーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリ
ンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶
テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニ
ディスク、電気シェーバー、電子翻訳機、自動車電話、
トランシーバー、電動工具、電子手帳、電卓、メモリー
カード、テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電
源、メモリーカードなどが挙げられる。その他民生用と
して、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、
ゲーム機器、ロードコンディショナー、アイロン、時
計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補
聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、各種軍
需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電
池と組み合わせることもできる。
定されないが、例えば、電子機器に搭載する場合、カラ
ーノートパソコン、白黒ノートパソコン、ペン入力パソ
コン、ポケット（パームトップ）パソコン、ノート型ワ
ープロ、ポケットワープロ、電子ブックプレーヤー、携
帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディ
ーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリ
ンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶
テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニ
ディスク、電気シェーバー、電子翻訳機、自動車電話、
トランシーバー、電動工具、電子手帳、電卓、メモリー
カード、テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電
源、メモリーカードなどが挙げられる。その他民生用と
して、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、
ゲーム機器、ロードコンディショナー、アイロン、時
計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補
聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、各種軍
需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電
池と組み合わせることもできる。
【００５８】
【実施例】以下に具体例を挙げ、本発明をさらに詳しく
説明するが、発明の主旨を越えない限り、本発明は実施
例に限定されるものではない。
説明するが、発明の主旨を越えない限り、本発明は実施
例に限定されるものではない。
【００５９】実施例 最初に正極シート、負極シート及びこれらを用いた電池
の作り方について説明する。正極シートＣ−１は次のよ
うにして作った。正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（市販
品）を１００重量部アセチレンブラックを４重量部の割
合で混合し、結着剤として本発明の共重合体の水分散物
（Ｐ−１、固形分濃度５０％）６重量部、さらに水を加
えて混練して得られたスラリーを厚さ３０μmのアルニ
ミウム箔（支持体）集電体の両面に塗布した。該塗布物
を乾燥後、カレンダープレス機により圧縮成型して帯状
の正極シートＣ−１を作成した。
の作り方について説明する。正極シートＣ−１は次のよ
うにして作った。正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（市販
品）を１００重量部アセチレンブラックを４重量部の割
合で混合し、結着剤として本発明の共重合体の水分散物
（Ｐ−１、固形分濃度５０％）６重量部、さらに水を加
えて混練して得られたスラリーを厚さ３０μmのアルニ
ミウム箔（支持体）集電体の両面に塗布した。該塗布物
を乾燥後、カレンダープレス機により圧縮成型して帯状
の正極シートＣ−１を作成した。
【００６０】負極シートＡ−１は次のようにして作っ
た。負極材料としてＳｎＳｉＯ3を８４重量部、導電剤
としてアセチレンブラック３重量部とグラファイト８重
量部の割合で混合し、さらに結着剤としてポリフッ化ビ
ニリデン４重量部およびカルボキシメチルセルロース１
重量部を加え、水を媒体として混練してスラリーを得
た。該スラリーを厚さ１８μmの銅箔の両面に、ドクタ
ーブレードコーターをもちいて塗布し、乾燥後カレンダ
ープレス機により圧縮成型して帯状の負極シートＡ−１
を作成した。
た。負極材料としてＳｎＳｉＯ3を８４重量部、導電剤
としてアセチレンブラック３重量部とグラファイト８重
量部の割合で混合し、さらに結着剤としてポリフッ化ビ
ニリデン４重量部およびカルボキシメチルセルロース１
重量部を加え、水を媒体として混練してスラリーを得
た。該スラリーを厚さ１８μmの銅箔の両面に、ドクタ
ーブレードコーターをもちいて塗布し、乾燥後カレンダ
ープレス機により圧縮成型して帯状の負極シートＡ−１
を作成した。
【００６１】これらの正極負極シートそれぞれの端部に
リード板をスポット溶接した後、露点−４０度以下の乾
燥空気中で１５０度で、負極シートは４時間、正極シー
トは２時間熱処理した。作成した正極シート、微孔性ポ
リプロピレンフィルム製セパレーター（セルガード２４
００）、負極シート、およびセパレーターの順で積層
し、これを渦巻状に巻回した。この時、正極活物質の負
極活物質に対するモル比は７になるようにした。
リード板をスポット溶接した後、露点−４０度以下の乾
燥空気中で１５０度で、負極シートは４時間、正極シー
トは２時間熱処理した。作成した正極シート、微孔性ポ
リプロピレンフィルム製セパレーター（セルガード２４
００）、負極シート、およびセパレーターの順で積層
し、これを渦巻状に巻回した。この時、正極活物質の負
極活物質に対するモル比は７になるようにした。
【００６２】この券回体を負極端子を兼ねる、ニッケル
めっきを施した鉄製の有底円筒型電池缶に収納した。そ
の後、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネートを
体積比１対４で混合した液に１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6
を溶解した電解液を電池缶に注入した。正極端子を有す
る電池蓋をガスケットを介してかしめて円筒型電池を作
成した。なお正極端子は正極シートと、電池缶は負極シ
ートと予めリード端子により接続した。この電池をＤ−
１とする。図１に円筒型電池の断面を示した。
めっきを施した鉄製の有底円筒型電池缶に収納した。そ
の後、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネートを
体積比１対４で混合した液に１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6
を溶解した電解液を電池缶に注入した。正極端子を有す
る電池蓋をガスケットを介してかしめて円筒型電池を作
成した。なお正極端子は正極シートと、電池缶は負極シ
ートと予めリード端子により接続した。この電池をＤ−
１とする。図１に円筒型電池の断面を示した。
【００６３】実施例１ 正極シートＣ−１の結着剤Ｐ−１の替わりに、同重量の
Ｐ−２からＰ１２を用いて正極シートＣ−２からＣ１２
を作った。但し、Ｐ−９，Ｐ１０を用いた正極シートＣ
−９，Ｃ１０は、以下のようにして作った。正極シート
Ｃ−９は、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（市販品）を
１００重量部アセチレンブラックを４重量部の割合で混
合し、結着剤Ｐ−９のトルエン溶液（固形分濃度５％）
６０重量部を加え、さらにトルエンを加えて混練して得
られたスラリーを厚さ３０μmのアルミニウム箔（支持
体）集電体の両面に塗布した。該塗布物を乾燥後、カレ
ンダープレス機により圧縮成型して帯状の正極シートＣ
−９を作成した。同様な方法で正極シートＣ１０をつく
った。比較用の結着剤Ｔ１３からＴ１６を準備し、正極
シートＣ−１と同様にしてＣ１３からＣ１６を作った。 Ｔ１３：アクリル酸とアクリロニトリルの共重合体の水
分散物（共重合比１５：８５） Ｔ１４：２ーエチルヘキシルアクリレートとアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比８０：２０） Ｔ１５：２ーエチルヘキシルアクリレートとブタジエン
の共重合体の水分散物（共重合比８０：２０） Ｔ−１６：ＰＶＤＦの水分散物
Ｐ−２からＰ１２を用いて正極シートＣ−２からＣ１２
を作った。但し、Ｐ−９，Ｐ１０を用いた正極シートＣ
−９，Ｃ１０は、以下のようにして作った。正極シート
Ｃ−９は、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2（市販品）を
１００重量部アセチレンブラックを４重量部の割合で混
合し、結着剤Ｐ−９のトルエン溶液（固形分濃度５％）
６０重量部を加え、さらにトルエンを加えて混練して得
られたスラリーを厚さ３０μmのアルミニウム箔（支持
体）集電体の両面に塗布した。該塗布物を乾燥後、カレ
ンダープレス機により圧縮成型して帯状の正極シートＣ
−９を作成した。同様な方法で正極シートＣ１０をつく
った。比較用の結着剤Ｔ１３からＴ１６を準備し、正極
シートＣ−１と同様にしてＣ１３からＣ１６を作った。 Ｔ１３：アクリル酸とアクリロニトリルの共重合体の水
分散物（共重合比１５：８５） Ｔ１４：２ーエチルヘキシルアクリレートとアクリロニ
トリルの共重合体の水分散物（共重合比８０：２０） Ｔ１５：２ーエチルヘキシルアクリレートとブタジエン
の共重合体の水分散物（共重合比８０：２０） Ｔ−１６：ＰＶＤＦの水分散物
【００６４】Ｃ−１の替わりにこれらの正極シートを用
いる以外は電池Ｄ−１と全く同様にして電池Ｄ−２から
Ｄ１６を作った。これらの電池を用いて、サイクル性、
相対放電容量、第一サイクルの効率、密着性を求めた。
この結果を表１に示した。尚、充放電条件は、４．１か
ら２．７Ｖ，１ｍＡ／Cm2とした。サイクル性は、第２
回目放電容量の９０％容量になったときのサイクル数、
相対放電容量は電池Ｄ−１の２回目の放電容量を１００
とした時の相対値、第一サイクルの充放電効率は％で表
した。密着性は、正極シートに粘着テープを貼り、一定
速度で引き剥がし、剥離しなかった部分の面積の比率で
表した。
いる以外は電池Ｄ−１と全く同様にして電池Ｄ−２から
Ｄ１６を作った。これらの電池を用いて、サイクル性、
相対放電容量、第一サイクルの効率、密着性を求めた。
この結果を表１に示した。尚、充放電条件は、４．１か
ら２．７Ｖ，１ｍＡ／Cm2とした。サイクル性は、第２
回目放電容量の９０％容量になったときのサイクル数、
相対放電容量は電池Ｄ−１の２回目の放電容量を１００
とした時の相対値、第一サイクルの充放電効率は％で表
した。密着性は、正極シートに粘着テープを貼り、一定
速度で引き剥がし、剥離しなかった部分の面積の比率で
表した。
【００６５】
【表１】
【００６６】表１の結果から、結着剤として本発明の共
重合体を用いた電池はサイクル性、相対放電容量、集電
体との密着性に優れることがわかる。更に本発明の共重
合体の中でも、Ｐ−１とＰ−９，Ｐ−４とＰ１０を比較
することにより、本発明の共重合体は、水性分散物とし
て使用すると有利であることがわかる。更にＰ−４とＰ
１１の比較から、アクリレートのＲ1は炭素数が３以上
が有利であることがわかる。又、Ｐ−１，Ｐ−８，Ｐ−
１２の比較からアクリレートは６０％以上が有利である
こともわかる。
重合体を用いた電池はサイクル性、相対放電容量、集電
体との密着性に優れることがわかる。更に本発明の共重
合体の中でも、Ｐ−１とＰ−９，Ｐ−４とＰ１０を比較
することにより、本発明の共重合体は、水性分散物とし
て使用すると有利であることがわかる。更にＰ−４とＰ
１１の比較から、アクリレートのＲ1は炭素数が３以上
が有利であることがわかる。又、Ｐ−１，Ｐ−８，Ｐ−
１２の比較からアクリレートは６０％以上が有利である
こともわかる。
【００６７】実施例２ 実施例１の正極シートと負極シートＣ−１を用い、正極
活物質の負極活物質に対するモル比を表２に示す様に変
更して、実施例１と同様なサイクル性の試験を行った。
表２に結果を示した。これらからわかるように、本発明
の正極と、正極活物質の負極活物質に対するモル比の範
囲で試験した試料が優れたサイクル性を示すことがわか
った。
活物質の負極活物質に対するモル比を表２に示す様に変
更して、実施例１と同様なサイクル性の試験を行った。
表２に結果を示した。これらからわかるように、本発明
の正極と、正極活物質の負極活物質に対するモル比の範
囲で試験した試料が優れたサイクル性を示すことがわか
った。
【００６８】
【表２】
【００６９】実施例３ 正極シートＣ−１の結着剤を表３の様に変更する以外は
実施例１と同様にして電池を作成し、この電池を用いて
サイクル性と密着性の試験を行った。尚、フッ素樹脂と
してはＰＶＤＦの水分散物を用い、他にカルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）を用いた。使用量は固形分重量
で換算した。結果を表３に示した。本発明の共重合体に
これらの結着剤剤を併用するとサイクル性と密着性がさ
らに改良される事がわかった。
実施例１と同様にして電池を作成し、この電池を用いて
サイクル性と密着性の試験を行った。尚、フッ素樹脂と
してはＰＶＤＦの水分散物を用い、他にカルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）を用いた。使用量は固形分重量
で換算した。結果を表３に示した。本発明の共重合体に
これらの結着剤剤を併用するとサイクル性と密着性がさ
らに改良される事がわかった。
【００７０】
【表３】
【００７１】実施例４ 正極活物質をＬｉＮｉＯ2に変更した以外は実施例１と
同様にして電池を作成し、実施例１と同様な評価を行
い、ほぼ実施例１と同様な結果を得た。更に正極活物質
ＬｉＭｎ2Ｏ4でも同様な結果が得られた。このことか
ら、本発明の効果は正極活物質の種類にはよらないこと
がわかった。
同様にして電池を作成し、実施例１と同様な評価を行
い、ほぼ実施例１と同様な結果を得た。更に正極活物質
ＬｉＭｎ2Ｏ4でも同様な結果が得られた。このことか
ら、本発明の効果は正極活物質の種類にはよらないこと
がわかった。
【００７２】実施例５ 負極シートＡ−１のポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）
の変わりに、本発明の共重合体を同重量用いる以外は実
施例１と同様にして負極シートＡ−１からＡ１６を作っ
た。これらのシートを用いて、実施例１と同様にして負
極合剤と銅箔間の密着を評価し、表１の密着性の欄とほ
ぼ同様の結果を得た。従って、本発明の結着剤剤の効果
は負極に於いても発現する事がわかる。
の変わりに、本発明の共重合体を同重量用いる以外は実
施例１と同様にして負極シートＡ−１からＡ１６を作っ
た。これらのシートを用いて、実施例１と同様にして負
極合剤と銅箔間の密着を評価し、表１の密着性の欄とほ
ぼ同様の結果を得た。従って、本発明の結着剤剤の効果
は負極に於いても発現する事がわかる。
【００７３】実施例６ 実施例１の負極材料を炭素質材料に変更した以外は実施
例１と同様にして負極シートＡ−２を作った。また実施
例１の負極材料をＬｉＣｏＶＯ4（ＣｏＯとＶ2Ｏ5と無
水酢酸リチウムを混合し、空気中に於て９００度で３時
間焼成して合成、ジェットミルにて粉砕）に変更した以
外は実施例１と同様にして負極シートＡ−３を作った。
更に実施例１の負極材料をＳｎＳｉ0.625Ａｌ0.125Ｂ
0.375Ｐ0.25Ｏ2.8に変更した以外は実施例１と同様にし
て負極シートＡ−４を作った。これらの負極シートと実
施例１の正極シートＣ−１からＣ１６を組み合わせ、実
施例１と同様な実験をしたところほぼ実施例１と同様な
結果を得た。この結果から、本発明の効果は、負極の構
成には依存しない事がわかった。
例１と同様にして負極シートＡ−２を作った。また実施
例１の負極材料をＬｉＣｏＶＯ4（ＣｏＯとＶ2Ｏ5と無
水酢酸リチウムを混合し、空気中に於て９００度で３時
間焼成して合成、ジェットミルにて粉砕）に変更した以
外は実施例１と同様にして負極シートＡ−３を作った。
更に実施例１の負極材料をＳｎＳｉ0.625Ａｌ0.125Ｂ
0.375Ｐ0.25Ｏ2.8に変更した以外は実施例１と同様にし
て負極シートＡ−４を作った。これらの負極シートと実
施例１の正極シートＣ−１からＣ１６を組み合わせ、実
施例１と同様な実験をしたところほぼ実施例１と同様な
結果を得た。この結果から、本発明の効果は、負極の構
成には依存しない事がわかった。
【００７４】
【発明の効果】本発明の様にリチウムを挿入、放出する
ことのできる正極、負極と、リチウム塩を含む非水電解
質を電池容器に収納してなる非水二次電池に関し、該正
極及び／叉は負極が、少なくともアクリル酸またはメタ
アクリル酸エステル、アクリロニトリル及び酸成分を有
するビニルモノマーからなる共重合体を含有する非水二
次電池により、良好な充放電サイクル特性と、高い容量
を有し、製造適性のある電池を得ることが出来る。
ことのできる正極、負極と、リチウム塩を含む非水電解
質を電池容器に収納してなる非水二次電池に関し、該正
極及び／叉は負極が、少なくともアクリル酸またはメタ
アクリル酸エステル、アクリロニトリル及び酸成分を有
するビニルモノマーからなる共重合体を含有する非水二
次電池により、良好な充放電サイクル特性と、高い容量
を有し、製造適性のある電池を得ることが出来る。
【図１】実施例に使用した円筒型電池の断面図を示した
ものである。
ものである。
１ ポリプロピレン製絶縁封口体 ２ 負極端子を兼ねる負極缶（電池缶） ３ 負極シート ４ セパレーター ５ 正極シート ６ 液体非水電解質 ７ 安全弁 ８ 正極端子を兼ねる正極キャップ ９ ＰＴＣ素子 １０ 封口板 １１ リング
Claims (5)
- 【請求項１】 リチウムを挿入、放出することのできる
正極及び負極とリチウム塩を含む非水電解質を電池容器
に収納してなる非水二次電池に於いて、該正極及び／又
は負極が、少なくともアクリル酸又はメタアクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル及び酸成分を有するビニルモ
ノマーからなる共重合体を含有することを特徴とする非
水電解質二次電池。 - 【請求項２】 請求項１の共重合体を形成するアクリル
酸又はメタアクリル酸エステルが下記一般式（１）で表
され、酸成分を有するビニルモノマーがアクリル酸、メ
タクリル酸又はマレイン酸であることを特徴とする請求
項１に記載の非水電解質二次電池： 一般式（１） 【化１】 ここでＲ1は炭素数が３以上、１６以下のアルキル基、
Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。 - 【請求項３】 請求項１の共重合体を含有する電極が正
極であることを特徴とする請求項１、２に記載の非水電
解質二次電池。 - 【請求項４】 請求項３の正極が該共重合体と少なくと
も１種のフッ素樹脂とカルボキシメチルセルロースを含
有することを特徴とする請求項３に記載の非水電解質二
次電池。 - 【請求項５】 負極活物質がリチウムを挿入、放出する
無機酸化物で有り、該負極活物質に対する正極活物質の
モル比が２．０以上、１２．０以下であることを特徴と
する請求項２から４に記載の非水二次電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09376895A JP3539448B2 (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | 非水二次電池 |
| US08/633,011 US5595841A (en) | 1995-04-19 | 1996-04-16 | Nonaqueous secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09376895A JP3539448B2 (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | 非水二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08287915A true JPH08287915A (ja) | 1996-11-01 |
| JP3539448B2 JP3539448B2 (ja) | 2004-07-07 |
Family
ID=14091615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09376895A Expired - Fee Related JP3539448B2 (ja) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | 非水二次電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5595841A (ja) |
| JP (1) | JP3539448B2 (ja) |
Cited By (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09219200A (ja) * | 1995-10-31 | 1997-08-19 | Basf Magnetics Gmbh | 電気化学的電池に適当な電極材料 |
| JPH09289022A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Seiko Instr Kk | 非水電解質二次電池 |
| JP2000306600A (ja) * | 1999-04-19 | 2000-11-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JP2002042819A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 二次電池電極用バインダー、二次電池電極および二次電池 |
| JP2002056896A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-02-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
| JP2002075373A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-03-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| JP2002134113A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| KR100354258B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2002-09-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 2차 전지 |
| JP2002373701A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 非水電解液二次電池の製造方法 |
| KR100382069B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2003-04-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 2차 전지의 제조방법 |
| US6756153B1 (en) | 1999-01-28 | 2004-06-29 | Zeon Corporation | Binder composition for electrode for lithium-ion secondary battery and utilization thereof |
| WO2004084245A1 (ja) * | 2003-03-18 | 2004-09-30 | Zeon Corporation | 電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物 |
| WO2004095613A1 (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-04 | Zeon Corporation | リチウムイオン二次電池電極用バインダー |
| US6869724B2 (en) | 2000-08-08 | 2005-03-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and positive electrode for the same |
| JP2005519441A (ja) * | 2002-02-28 | 2005-06-30 | ザ ジレット カンパニー | 非水電気化学的電池 |
| JP2006048932A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム電池電極用バインダ樹脂組成物、電極および電池 |
| WO2006038652A1 (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-13 | Zeon Corporation | 電極組成物、電極および電池 |
| JP2006107958A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Nippon Zeon Co Ltd | 電極組成物、電極および電池 |
| JP2006269386A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池正極用バインダー組成物、およびその利用 |
| JP2007128660A (ja) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用正極板の製造方法およびこの製造方法による正極を用いたリチウム二次電池 |
| JPWO2007088979A1 (ja) * | 2006-02-02 | 2009-06-25 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、二次電池電極用ペースト、及び二次電池電極 |
| JP2010520095A (ja) | 2007-03-07 | 2010-06-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機／無機複合分離膜及びこれを備えた電気化学素子 |
| WO2011002057A1 (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| US7914704B2 (en) | 2003-08-04 | 2011-03-29 | Zeon Corporation | Binder for electric double layer capacitor electrode |
| KR101041829B1 (ko) * | 2008-04-16 | 2011-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아크릴로니트릴-아크릴산 공중합체 및 바인더를 포함한음극 재료 조성물, 그 제조방법 및 그 음극 재료 조성물을포함하는 리튬 이차 전지 |
| JP2011129528A (ja) * | 1997-02-04 | 2011-06-30 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
| WO2011096463A1 (ja) * | 2010-02-03 | 2011-08-11 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池負極及びリチウム二次電池 |
| JP2012051999A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Hitachi Chem Co Ltd | バインダ樹脂組成物、エネルギーデバイス用電極及びエネルギーデバイス |
| JP2012089411A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池用正極組成物、リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池 |
| JP2012124181A (ja) * | 2012-03-16 | 2012-06-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 非水電解質二次電池用電極組成物、これを用いた電極および電池 |
| JP2012185947A (ja) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 非水系二次電池電極用バインダー組成物 |
| JP2013089422A (ja) * | 2011-10-17 | 2013-05-13 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池の製造方法 |
| WO2013129658A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| JP2014143078A (ja) * | 2013-01-24 | 2014-08-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 電極用スラリー |
| US8936872B2 (en) | 2006-03-31 | 2015-01-20 | Zeon Corporation | Lithium-ion secondary battery |
| WO2015083844A1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Ricoh Company, Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP2015128069A (ja) * | 2015-01-28 | 2015-07-09 | 日立化成株式会社 | バインダ樹脂組成物、エネルギーデバイス用電極及びエネルギーデバイス |
| JP2015535646A (ja) * | 2012-11-26 | 2015-12-14 | ルクランシェ エスエー | チタン酸リチウムセルにおけるガス発生の低減 |
| JPWO2014051067A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-08-25 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| CN106459713A (zh) * | 2014-04-01 | 2017-02-22 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于锂离子储电器件的水性粘合剂组合物 |
| JPWO2014185072A1 (ja) * | 2013-05-15 | 2017-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池正極用結着材組成物、リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物およびその製造方法、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、並びに、リチウムイオン二次電池 |
| JP2018029069A (ja) * | 2012-10-26 | 2018-02-22 | 和光純薬工業株式会社 | リチウム電池用結着剤、電極作製用組成物および電極 |
| US9966606B2 (en) | 2013-03-27 | 2018-05-08 | Jsr Corporation | Binder composition for power storage devices |
| JP2020126856A (ja) * | 2014-07-11 | 2020-08-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極およびその製造方法 |
| WO2022131253A1 (ja) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 旭化成株式会社 | 非水系二次電池用重合体組成物及び非水系二次電池 |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2071621C1 (ru) * | 1994-11-29 | 1997-01-10 | Акционерное общество "Элит" | Способ изготовления электрода электрического аккумулятора |
| US5776635A (en) * | 1996-09-16 | 1998-07-07 | Wilson Greatbatch Ltd. | Ternary solvent nonaqueous organic electrolyte for alkali metal electrochemical cells |
| EP0853347B1 (en) * | 1996-12-20 | 2001-10-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JPH10284131A (ja) * | 1997-02-04 | 1998-10-23 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池およびその製造方法 |
| WO1998054776A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Tdk Corporation | Electrode pour cellules electrolytiques non-aqueuses |
| FR2766969B1 (fr) * | 1997-08-04 | 1999-09-24 | Alsthom Cge Alcatel | Liant pour electrode de systeme electrochimique a electrolyte non aqueux |
| JP4437239B2 (ja) * | 1997-08-11 | 2010-03-24 | ソニー株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JPH11339780A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-10 | Tdk Corp | 非水電解質二次電池用電極の製造方法 |
| JP4399904B2 (ja) | 1999-07-15 | 2010-01-20 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物およびその利用 |
| US6800222B1 (en) * | 1999-08-10 | 2004-10-05 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Electrode for electric double-layer capacitor, and slurry for forming the same |
| TW519777B (en) * | 1999-10-18 | 2003-02-01 | Zeon Corp | The binder composition for the secondary battery electrode of lithium ion and its utilization |
| US6399246B1 (en) | 2000-05-05 | 2002-06-04 | Eveready Battery Company, Inc. | Latex binder for non-aqueous battery electrodes |
| US6656633B2 (en) * | 2000-07-26 | 2003-12-02 | Zeon Corporation | Binder for electrode for lithium ion secondary battery, and utilization thereof |
| JP4259778B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2009-04-30 | パナソニック株式会社 | 非水系二次電池用正極の製造方法 |
| US6844115B2 (en) * | 2001-11-05 | 2005-01-18 | Wilson Greatbatch Technologies, Inc. | Highly conductive and stable nonaqueous electrolyte for lithium electrochemical cells |
| US20030113622A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-19 | Blasi Jane A. | Electrolyte additive for non-aqueous electrochemical cells |
| US6535373B1 (en) * | 2002-06-12 | 2003-03-18 | Lithdyne International | Non-aqueous electrolyte |
| US7033698B2 (en) * | 2002-11-08 | 2006-04-25 | The Gillette Company | Flexible cathodes |
| FR2851081B1 (fr) * | 2003-02-11 | 2016-06-03 | Cit Alcatel | Electrode non-frittee pour generateur electrochimique a electrolyte alcalin |
| KR100644063B1 (ko) * | 2003-06-03 | 2006-11-10 | 주식회사 엘지화학 | 분산제가 화학결합된 전극용 복합 바인더 중합체 |
| US8003254B2 (en) * | 2004-01-22 | 2011-08-23 | The Gillette Company | Battery cathodes |
| US8137842B2 (en) * | 2004-01-22 | 2012-03-20 | The Gillette Company | Battery cathodes |
| US20050164085A1 (en) * | 2004-01-22 | 2005-07-28 | Bofinger Todd E. | Cathode material for lithium battery |
| US7459237B2 (en) * | 2004-03-15 | 2008-12-02 | The Gillette Company | Non-aqueous lithium electrical cell |
| US7285356B2 (en) * | 2004-07-23 | 2007-10-23 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| US20060222945A1 (en) * | 2005-04-01 | 2006-10-05 | Bowden William L | Battery cathodes |
| WO2006107173A1 (en) * | 2005-04-07 | 2006-10-12 | Lg Chem, Ltd. | Binder with good rate property and long cycleability for lithium secondary battery |
| US7479348B2 (en) * | 2005-04-08 | 2009-01-20 | The Gillette Company | Non-aqueous electrochemical cells |
| CN100583514C (zh) * | 2005-05-17 | 2010-01-20 | Lg化学株式会社 | 用于包括多层堆叠电化学电池的电化学元件的聚合物粘合剂 |
| JP4876468B2 (ja) * | 2005-07-27 | 2012-02-15 | パナソニック株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| US7858230B2 (en) * | 2005-10-26 | 2010-12-28 | The Gillette Company | Battery cathodes |
| TWI424608B (zh) * | 2005-12-22 | 2014-01-21 | Jsr Corp | 蓄電池電極用黏合劑組成物，蓄電池電極用漿體，及蓄電池電極 |
| FR2899018B1 (fr) * | 2006-03-21 | 2008-05-23 | Accumulateurs Fixes | Electrode plastifiee pour accumulateur alcalin |
| US20080050654A1 (en) | 2006-08-23 | 2008-02-28 | Maya Stevanovic | Battery |
| US7867553B2 (en) * | 2006-08-23 | 2011-01-11 | The Gillette Company | Method of making cathode including iron disulfide |
| US20080248375A1 (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-09 | Cintra George M | Lithium secondary batteries |
| US20080241645A1 (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-02 | Pinnell Leslie J | Lithium ion secondary batteries |
| US20080240480A1 (en) * | 2007-03-26 | 2008-10-02 | Pinnell Leslie J | Secondary Batteries for Hearing Aids |
| MX2010003647A (es) * | 2007-10-19 | 2010-05-17 | Eveready Battery Inc | Dise?o de celda de disulfuro de litio-hierro. |
| KR100947181B1 (ko) * | 2007-11-19 | 2010-03-15 | 주식회사 엘지화학 | 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자 |
| US20090202910A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Anglin David L | Alkaline Batteries |
| US8304116B2 (en) * | 2008-10-02 | 2012-11-06 | The Gillette Company | Battery |
| US10536016B2 (en) | 2008-10-02 | 2020-01-14 | Duracell U.S. Operations, Inc. | Battery |
| US20100122915A1 (en) * | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Iltchev Nikolay K | Methods of screening cathode active materials |
| CN101877393B (zh) * | 2009-04-29 | 2013-08-07 | 上海比亚迪有限公司 | 一种锂离子电池负极及锂离子电池 |
| AU2010286985B2 (en) * | 2009-08-27 | 2014-09-25 | Energizer Brands, Llc | Lithium-iron disulfide cathode formulation having high pyrite content and low conductive additives |
| US20110143218A1 (en) * | 2009-12-14 | 2011-06-16 | Issaev Nikolai N | Battery |
| WO2011122297A1 (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-06 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| WO2012021032A2 (en) * | 2010-08-12 | 2012-02-16 | Research Institute Of Industrial Science & Technology | Method of preparing olivine cathod material for lithium secondary battery |
| JP5761164B2 (ja) * | 2012-11-30 | 2015-08-12 | トヨタ自動車株式会社 | 組電池 |
| KR101720619B1 (ko) * | 2013-10-08 | 2017-03-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이차전지 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4368244A (en) * | 1980-06-11 | 1983-01-11 | General Electric Company | Zinc electrode for use in rechargeable electrochemical cells |
| US4563404A (en) * | 1984-06-18 | 1986-01-07 | Duracell Inc. | Cell gelling agent |
| JPH06150906A (ja) * | 1992-11-02 | 1994-05-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
-
1995
- 1995-04-19 JP JP09376895A patent/JP3539448B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-16 US US08/633,011 patent/US5595841A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09219200A (ja) * | 1995-10-31 | 1997-08-19 | Basf Magnetics Gmbh | 電気化学的電池に適当な電極材料 |
| JPH09289022A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Seiko Instr Kk | 非水電解質二次電池 |
| JP2011129528A (ja) * | 1997-02-04 | 2011-06-30 | Mitsubishi Electric Corp | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
| US6756153B1 (en) | 1999-01-28 | 2004-06-29 | Zeon Corporation | Binder composition for electrode for lithium-ion secondary battery and utilization thereof |
| JP2000306600A (ja) * | 1999-04-19 | 2000-11-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JP4568922B2 (ja) * | 1999-04-19 | 2010-10-27 | パナソニック株式会社 | 非水電解液二次電池 |
| JP4682401B2 (ja) * | 2000-07-31 | 2011-05-11 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池電極用バインダー、二次電池電極および二次電池 |
| JP2002042819A (ja) * | 2000-07-31 | 2002-02-08 | Nippon Zeon Co Ltd | 二次電池電極用バインダー、二次電池電極および二次電池 |
| JP2002056896A (ja) * | 2000-08-08 | 2002-02-22 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質電池 |
| US6869724B2 (en) | 2000-08-08 | 2005-03-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and positive electrode for the same |
| JP2002075373A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-03-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| KR100382069B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2003-04-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 2차 전지의 제조방법 |
| KR100354258B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2002-09-27 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 2차 전지 |
| JP2002134113A (ja) * | 2000-10-30 | 2002-05-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水系二次電池 |
| JP2002373701A (ja) * | 2001-06-14 | 2002-12-26 | Shin Kobe Electric Mach Co Ltd | 非水電解液二次電池の製造方法 |
| JP2005519441A (ja) * | 2002-02-28 | 2005-06-30 | ザ ジレット カンパニー | 非水電気化学的電池 |
| US7897281B2 (en) | 2003-03-18 | 2011-03-01 | Zeon Corporation | Binder composition for electric double layer capacitor electrode |
| WO2004084245A1 (ja) * | 2003-03-18 | 2004-09-30 | Zeon Corporation | 電気二重層キャパシタ電極用バインダー組成物 |
| WO2004095613A1 (ja) * | 2003-04-24 | 2004-11-04 | Zeon Corporation | リチウムイオン二次電池電極用バインダー |
| JP4736804B2 (ja) * | 2003-04-24 | 2011-07-27 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー |
| JPWO2004095613A1 (ja) * | 2003-04-24 | 2006-07-13 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー |
| KR101116546B1 (ko) * | 2003-04-24 | 2012-02-28 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 리튬 이온 2차 전지 전극용 바인더 |
| US7700234B2 (en) | 2003-04-24 | 2010-04-20 | Zeon Corporation | Binder for electrode of lithium ion secondary battery |
| US7914704B2 (en) | 2003-08-04 | 2011-03-29 | Zeon Corporation | Binder for electric double layer capacitor electrode |
| JP2006048932A (ja) * | 2004-07-30 | 2006-02-16 | Hitachi Chem Co Ltd | リチウム電池電極用バインダ樹脂組成物、電極および電池 |
| WO2006038652A1 (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-13 | Zeon Corporation | 電極組成物、電極および電池 |
| JP2006107958A (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-20 | Nippon Zeon Co Ltd | 電極組成物、電極および電池 |
| US8802289B2 (en) | 2004-10-06 | 2014-08-12 | Zeon Corporation | Composition for electrode comprising an iron compound with carbon and a (meth)acrylate-nitrile copolymer |
| KR101245064B1 (ko) * | 2004-10-06 | 2013-03-18 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 전극 조성물, 전극 및 전지 |
| JP2006269386A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池正極用バインダー組成物、およびその利用 |
| JP2007128660A (ja) * | 2005-11-01 | 2007-05-24 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池用正極板の製造方法およびこの製造方法による正極を用いたリチウム二次電池 |
| JPWO2007088979A1 (ja) * | 2006-02-02 | 2009-06-25 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、二次電池電極用ペースト、及び二次電池電極 |
| JP5365001B2 (ja) * | 2006-02-02 | 2013-12-11 | Ｊｓｒ株式会社 | 重合体組成物、二次電池電極用ペースト、及び二次電池電極 |
| US8936872B2 (en) | 2006-03-31 | 2015-01-20 | Zeon Corporation | Lithium-ion secondary battery |
| JP2010520095A (ja) | 2007-03-07 | 2010-06-10 | エルジー・ケム・リミテッド | 有機／無機複合分離膜及びこれを備えた電気化学素子 |
| US9012088B2 (en) | 2008-04-16 | 2015-04-21 | Lg Chem, Ltd. | Anode composition comprising acrylonitrile-acrylic acid copolymer as binder, method for preparing the anode composition and lithium secondary battery using the anode composition |
| KR101041829B1 (ko) * | 2008-04-16 | 2011-06-17 | 주식회사 엘지화학 | 폴리아크릴로니트릴-아크릴산 공중합체 및 바인더를 포함한음극 재료 조성물, 그 제조방법 및 그 음극 재료 조성물을포함하는 리튬 이차 전지 |
| JPWO2011002057A1 (ja) * | 2009-07-01 | 2012-12-13 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| JP5534245B2 (ja) * | 2009-07-01 | 2014-06-25 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| KR20150143875A (ko) | 2009-07-01 | 2015-12-23 | 제온 코포레이션 | ２ 차 전지용 정극 및 ２ 차 전지 |
| WO2011002057A1 (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| WO2011096463A1 (ja) * | 2010-02-03 | 2011-08-11 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池負極及びリチウム二次電池 |
| JP2012051999A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Hitachi Chem Co Ltd | バインダ樹脂組成物、エネルギーデバイス用電極及びエネルギーデバイス |
| JP2012089411A (ja) * | 2010-10-21 | 2012-05-10 | Nippon Zeon Co Ltd | リチウムイオン二次電池用正極組成物、リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池 |
| JP2012185947A (ja) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 非水系二次電池電極用バインダー組成物 |
| JP2013089422A (ja) * | 2011-10-17 | 2013-05-13 | Toyota Motor Corp | リチウム二次電池の製造方法 |
| WO2013129658A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2013-09-06 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| US10033042B2 (en) | 2012-03-02 | 2018-07-24 | Zeon Corporation | Positive electrode for secondary battery, and secondary battery |
| JPWO2013129658A1 (ja) * | 2012-03-02 | 2015-07-30 | 日本ゼオン株式会社 | 二次電池用正極及び二次電池 |
| JP2012124181A (ja) * | 2012-03-16 | 2012-06-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 非水電解質二次電池用電極組成物、これを用いた電極および電池 |
| JPWO2014051067A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-08-25 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
| JP2018029069A (ja) * | 2012-10-26 | 2018-02-22 | 和光純薬工業株式会社 | リチウム電池用結着剤、電極作製用組成物および電極 |
| JP2015535646A (ja) * | 2012-11-26 | 2015-12-14 | ルクランシェ エスエー | チタン酸リチウムセルにおけるガス発生の低減 |
| JP2014143078A (ja) * | 2013-01-24 | 2014-08-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 電極用スラリー |
| US9966606B2 (en) | 2013-03-27 | 2018-05-08 | Jsr Corporation | Binder composition for power storage devices |
| JPWO2014185072A1 (ja) * | 2013-05-15 | 2017-02-23 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池正極用結着材組成物、リチウムイオン二次電池正極用スラリー組成物およびその製造方法、リチウムイオン二次電池用正極の製造方法、並びに、リチウムイオン二次電池 |
| JP2015130324A (ja) * | 2013-12-05 | 2015-07-16 | 株式会社リコー | 非水電解液二次電池 |
| WO2015083844A1 (en) * | 2013-12-05 | 2015-06-11 | Ricoh Company, Ltd. | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
| CN106459713A (zh) * | 2014-04-01 | 2017-02-22 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于锂离子储电器件的水性粘合剂组合物 |
| JP2017513198A (ja) * | 2014-04-01 | 2017-05-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | リチウムイオン蓄電デバイス用の水性バインダー組成物 |
| JP2020126856A (ja) * | 2014-07-11 | 2020-08-20 | エルジー・ケム・リミテッド | 正極およびその製造方法 |
| US11976218B2 (en) | 2014-07-11 | 2024-05-07 | Lg Energy Solution, Ltd. | Cathode and method of manufacturing the same |
| JP2015128069A (ja) * | 2015-01-28 | 2015-07-09 | 日立化成株式会社 | バインダ樹脂組成物、エネルギーデバイス用電極及びエネルギーデバイス |
| WO2022131253A1 (ja) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | 旭化成株式会社 | 非水系二次電池用重合体組成物及び非水系二次電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5595841A (en) | 1997-01-21 |
| JP3539448B2 (ja) | 2004-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3539448B2 (ja) | 非水二次電池 | |
| US5514496A (en) | Nonaqueous secondary battery | |
| US5378560A (en) | Nonaqueous secondary battery | |
| EP0789412B1 (en) | Nonaqueous secondary cell and its manufacturing method | |
| US5677083A (en) | Non-aqueous lithium ion secondary battery | |
| US6878487B2 (en) | Active material for battery and method of preparing same | |
| US5871863A (en) | Lithium ion secondary battery | |
| JPH1040921A (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH09293512A (ja) | リチウムイオン二次電池及び正極活物質前駆体 | |
| JPH07288127A (ja) | 非水電解質電池 | |
| JPH11185753A (ja) | 非水電解質リチウム二次電池 | |
| KR101202143B1 (ko) | 리튬 코발트계 복합 산화물 분말, 그의 제조 방법, 리튬이차 전지 정극 활성 물질 및 리튬 이차 전지 | |
| JP3467812B2 (ja) | 化学電池 | |
| JP2003020229A (ja) | リチウムコバルト系複合酸化物、その製造方法、、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池 | |
| JPH08102331A (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH07312219A (ja) | 非水二次電池と充電法 | |
| JP3422119B2 (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH09129217A (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH08315860A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH07249409A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH10255764A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2004339032A (ja) | リチウムコバルト系複合酸化物、その製造方法、リチウム二次電池正極活物質及びリチウム二次電池 | |
| JP3498345B2 (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH07235295A (ja) | 非水二次電池 | |
| JPH07122274A (ja) | 非水二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031127 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040303 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040316 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080402 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090402 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100402 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100402 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110402 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130402 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130402 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140402 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |