JPH08259293A - セメント噴霧用添加剤 - Google Patents

セメント噴霧用添加剤

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JPH08259293A
JPH08259293A JP8059049A JP5904996A JPH08259293A JP H08259293 A JPH08259293 A JP H08259293A JP 8059049 A JP8059049 A JP 8059049A JP 5904996 A JP5904996 A JP 5904996A JP H08259293 A JPH08259293 A JP H08259293A
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ベルンハルト・ライカウフ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 セメント性組成物の噴霧およびその中で使用
する添加剤を提供すること。 【解決手段】 成分系添加剤の一方の成分を当該混合物
に添加し、他方の成分をノズルのところで添加し、当該
2成分系添加剤中の当該2成分はβ−ナフタレンスルホ
ネート−ホルムアルデヒド縮合物と分子量(重量平均)1
00,000−8,000,000の水溶性ポリ(アルキレ
ンオキサイド)であり、更にアルミニウムスルフェー
ト、アルミニウムヒドロキシドおよびアルミニウムヒド
ロキシスルフェートからなる群から選択された促進剤を
ノズルのところで添加する、水硬性セメント混合物の調
製および当該混合物をノズルを経由して基質へ噴霧する
ことによる適用を含む、セメント性組成物による基質の
コーティング方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント性組成物
の噴霧およびその中で使用する添加剤に関する。
【0002】
【従来の技術】最も古く、最も広く使用されているコン
クリートまたはモルタルの加工性(workabili
ty)の評価は、ASTM C143で定義されてい
る、スランプ(slump)試験である。コンクリートのフル
スト−コニカルマウンド(frusto-conical mound)を机の
上で成形し、次いで、型を除去し、机から本来のマウン
ドの頂上までとそれが落ちた高さの間の差がスランプで
ある。スランプが大きいほど、加工性は良好である。
【0003】噴霧コンクリート(ある場合には、また
“ショットクリート”として知られている)の場合、コ
ンクリートが吸入排出可能(pumpable)(かなりのスラン
プが必要である条件)であるが、基質に噴霧した場合、
非常に早く堅くなる(ほとんどスランプがないことが可
能な状態)ことが非常に望まれる。この目的を達成する
ためのシステムは、PCT公開出願WO94/0242
8に記載され、そこで2成分系添加剤が使用され、一つ
は混合段階で、2つ目は最後の使用直前に添加される。
噴霧用コンクリートの場合、第2成分をそこからコンク
ートが噴霧されるノズルのところに添加する。噴霧され
たコンクリートの場合、促進剤がまた使用され、既知の
形態(ノズルのところで)で添加され、既知の促進剤から
選択されている。
【0004】
【発明の構成】本発明により、上記の2成分系添加剤と
特定の促進剤の組み合わせが、予期されない良好な結果
をもたらすことが分かった。本発明により、従って、水
硬性セメント性混合物およびそのノズルを経由した基質
への噴霧を含み、2成分系添加剤の一方の成分を当該混
合物に添加し、他方の成分をノズルのところで添加し、
成分はβ−ナフタレンスルホネート−ホルムアルデヒド
縮合物(“BNS”)と分子量(重量平均)100,000
−8,000,000の水溶性ポリ(アルキレンオキサイ
ド)(“PAO”)であり、更にアルミニウムスルフェー
ト、アルミニウムヒドロキシドおよびアルミニウムヒド
ロキシスルフェート(アルミニウム基本化合物)からなる
群から選択された促進剤をノズルのところで添加するも
のである、セメント性組成物による基質のコーティング
方法が提供される。
【0005】本発明の更なる態様において、アルミニウ
ム基本化合物はノズルのところで添加する成分の一部を
形成する。
【0006】本発明の更に別の態様において、噴霧ノズ
ルにより基質に適用するのに適しており、成分の一方は
コンクリート混合物に対してその混合段階で添加され、
他方はノズルのところで添加され、かつ一成分はβ−ナ
フタレンスルホネート−ホルムアルデヒド縮合物を含
み、他の成分は分子量(重量平均)100,000−8,0
00,000の水溶性ポリ(アルキレンオキサイド)を含
み、更にノズルのところで添加される成分にはアルミニ
ウムスルフェート、アルミニウムヒドロキシドおよびア
ルミニウムヒドロキシスルフェートから選択されるアル
ミニウム基本化合物が配合されている、噴霧可能コンク
リート用2成分系添加剤が提供される。
【0007】本発明は、また、前記の型の噴霧可能セメ
ント性組成物と共に使用する、2成分系添加剤を提供
し、その成分の一つはBNSを含み、他の成分はPAO
およびアルミニウム基本化合物を含む。
【0008】本発明は、また、前記の型の噴霧可能セメ
ント性組成物と共に使用する、2成分系添加剤を提供
し、その成分の一つはBNSおよびアルミニウム基本化
合物を含み、他の成分はPAOを含む。
【0009】本発明の目的のために、単一の物質につい
て言及されている場合、このような材料の2個またはそ
れ以上の使用の可能性もまたそれに含む。“セメント性
組成物”は、モルタルおよびグラウトのような任意のセ
メント性組成物を意味する。しかしながら、本発明の主
な使用は、“ショットクリート”(噴霧可能コンクリー
ト)の分野である。
【0010】本発明の目的において、“2成分系添加
剤”は、その2成分が相互作用し、個々の成分単独の添
加では達成されない結果を達成し、したがって機能上単
一成分である、添加剤を意味する。この特定の場合につ
いて、個々の成分をセメント性組成物への添加前には混
合せず(実際混合すべきではない)、別に、2番目をノズ
ルで添加する。
【0011】本発明の使用に好適なPAOは、当分野で
既知の任意のこのような好適な材料から選択され得る。
材料が水溶性であるという必要性は、材料が少なくとも
高い割合のオキシエチレン単位を含まなければならない
ことを意味する。材料が純粋なポリ(エチレンオキサイ
ド)であることが好ましい。分子量が2,000,000
−5,000,000の範囲にあることがまた好ましい。
本発明の実施に有用な典型的な商業製品は、例えば、Un
ion Carbide Chemicals and Plastics Company,Inc.の
“ポリオックス(Polyox)”(商標)で見付けられ得る。
【0012】本発明で使用するためのBNSは入手容易
な材料で、コンクリート産業でスーパープラスティサイ
ザーとして広く使用されている。粉末で使用できるが、
約40%のナトリウム塩形の活性物質を含む水性溶液で
使用するのが好ましい。
【0013】無定形アルミニウムヒドロキシドを含む促
進剤が最近興味深い。なぜなら、主としてその低いアル
カリ度が、噴霧部位の条件をより許容可能にするからで
ある。無定形アルミニウムヒドロキシドを基本にした促
進剤の例は、種々の水溶性塩とのその混合を含む。しか
しながら、上記のアルミニウム基本化合物が上記のポリ
(アルキレンオキサイド)およびBNSと組み合わせて使
用された場合、結果は特に、そして驚くほど良好である
ことが分かった。例えば、壁および天井の厚い噴霧層の
達成が相対的に容易であることが分かった。
【0014】本発明の特定の環境において、アルミニウ
ムヒドロキシスルフェートはしばしばアルミニウムヒド
ロキシドより優れた促進剤であり、したがって好まし
い。アルミニウムヒドロキシスルフェートとアルミニウ
ムヒドロキシドおよび/またはアルミニウムスルフェー
トの混合物を使用することが可能であるが、ヒドロキシ
スルフェート単独での使用が好ましい。典型的な商業的
に入手可能なアルミニウムヒドロキシスルフェートは
“ゲセドラル(Gecedral)"(商標)L(Guilini ChemieGmb
H、Ludwigshafen/-Rhein、ドイツ、販売)である。
【0015】いずれかの成分を混合物、他の成分をノズ
ルで加えることが可能である。ノズルで加える成分はア
ルミニウム基本化合物を含む。成分およびアルミニウム
基本化合物は、好ましくは水性溶液または分散剤の形で
添加する。アルミニウム基本化合物を、成分と別にノズ
ルで加えることが可能であるが、アルミニウム基本化合
物を成分と組み合わせた場合、良好な結果が達成される
ことが分かった。この場合、両方は共に単一水性添加剤
として添加される。これは、装置の複雑さおよび取り扱
わなければならない材料の数の両方を減少させる更なる
利点である。
【0016】BNSを混合物におよびPAOをノズルで
加えるのが好ましい。ノズルで加える材料は好ましくは
PAOおよびアルミニウム基本化合物の水溶液または分
散剤である。
【0017】本発明の更に好ましい態様において、アル
ミニウム基本化合物と組み合わせて、リグノスルホネー
ト、メラミンスルホネート−ホルムアルデヒト縮合物お
よびスチレン−マレイン酸無水物(“SMA”)コポリマ
ー基本スーパープラスティサイザーから選択されたスー
パープラスティサイザーを更にノズルで添加する。SM
A基本スーパープラスティサイザーが好ましく、このよ
うなプラスティサイザーの特に好ましい型は、その内容
を参考として本明細書に包含する米国特許第5,158,
916号およびフランス公開出願第2,671,090号
に記載されている。これらは以下の型および数のモノマ
ー単位:
【0018】
【化1】 〔式中、RはC2-6アルキレン基、R1はC1-20アルキル
−、C6-9シクロアルキル−またはフェニル基、x、y
およびzは0.01から100の数、mは1から100
の数およびnは10から100の数であるが、但し i)x対(y+z)の比は1:10から10:1(両端を
含む)、 ii)z:yの比は3:1から100:1および iii)m+n=15−100である。〕を有するもの、お
よび以下の型および数のモノマー単位:
【0019】
【化2】 〔式中、Mは水素または疎水性ポリアルキレングリコー
ルまたはポリシロキサンの残基であり、R1、mおよび
nは上記で定義の意味であり、x、yおよびzは1から
100の数であるが、但し i)x対(y+z)の比は1:10から10:1(両端を
含む)、 ii)z:yの比は5:1から100:1および iii)m+n=15−100である。〕を有するものから
なる群から選択された遊離酸または塩形のスチレン−マ
レイン酸無水物由来コポリマーである。
【0020】高い流動性よりむしろ低い流動性が望まれ
る場合、スーパープラスティサイザーの添加は普通であ
るが、本発明の性能がこの添加により促進されることが
分かった。ノズルで添加するアルミニウム基本化合物よ
び成分が単一水溶性添加剤に含まれる場合、スーパープ
ラスティサイザーもまたその成分中に含まれる。これは
少ない水を必要とし、水性添加剤をより濃縮し得るとい
う利点をまたもたらす。本発明は、また、上記のような
基質をコーティングする方法を提供し、上記のアルミニ
ウム基本化合物と共に、ノズルのところで上記のスーパ
ープラスチサイザーの添加がある。上記のような2成分
系添加剤をまた提供し、ノズルのところで添加する成分
は上記のスーパープラスチサイザーを更に含む。この成
分は、好ましくはPAOを含む。
【0021】本発明の使用方法は、コンクリート混合物
にそれを作る時(吸入排出(pumping)前)に一つの成分を
添加し、添加剤の他の成分をノズルのところで添加す
る。ノズルのところで注入される物質は、別々に注入し
得、または好ましくは上記のように前混合物であり、単
一添加物として添加される。
【0022】本発明の添加剤の使用は、吸入排出が容易
であるが、基質に噴霧された場合、少ない跳ね上がりで
コーティングを形成し、素早く強度が進展し、良好な最
終強度を有するセメント性組成物を提供する。
【0023】本発明の実施に使用すべき物質の相対的量
およびコンクリート混合物の量に対するその関係は、主
に混合物の組成、スランプ特性が変化するであろう所望
の速度および所望の最初と最後のスランプに依存して、
広い範囲で変化し得る。環境温度のような他の因子は、
必要な割合に影響を有し得る。
【0024】僅かな試験のみによって、当業者は、任意
の場合の好適な割合を容易に決定できる。一般的なガイ
ドラインとして、セメントの重量を基本にして、0.0
01から0.01重量%のポリ(アルキレンオキサイド)
および0.1から1.5重量%のBNS(活性物質として
計算)を使用する。ポリ(アルキレンオキサイド)対BN
Sの比は、1:100から1:30である。スーパープ
ラスティサイザーを使用する場合、アルミニウム基本化
合物(固体の重量として)の10−30%、好ましくは1
5−25%で存在する。アルミニウム基本化合物は、セ
メントの0.1−5.0重量%の割合で存在する。
【0025】本発明は、最初の高いスランプから、最後
の低いスランプへの相対的に急速な以降が必要である、
一般に全ての噴霧可能コンクリート混合物に適用可能で
ある。ファイバーショットクリートを含む永久最終ライ
ニングの形成に特に有用である。しかしながら、噴霧可
能チキソトロープ石膏モルタル(thixotropic plasterin
g mortar)にもまた適用可能である。本発明を、以下の
実施例を参考にして更に記載する。
【0026】
【実施例】
実施例1 噴霧可能コンクリート混合物を、下記の成分を激しく混
合することにより製造する: ポートランドセメント 450kg 骨材(破砕石、最大直径8mm) 1700〃 水 200〃 BNS(40%水性溶液) 1.1〃
【0027】この混合物を噴霧ノズルに詰める。ノズル
のところで、混合物に以下の重量構成の水性分散剤を、
コンクリート1立方メートル当たり、ポリアルキレンオ
キサイド0.02kgおよびアルミニウムヒドロキシスル
フェート6.9kgが注入されるように、添加する: 水 69.1部 ポリアルキレンオキサイド1 0.025〃 アルミニウムヒドロキシスルフェート2 25.5〃 SMA基本スーパープラスティサイザー3 5.375〃 1.Union Carbide Chemicals販売“ポリオックス”WSR301 2.Giulini Chemie GmbH販売“ゲセドラル”L 3.MBT販売“レオビルド(Rheobuild)”3520。
【0028】コンクリートを、単一通過で岩に噴霧し、
30−40cmの厚さの層を作る。この層を、この産業で
既知の刊行物である、Austrian Concrete Societyによ
るGuidelines on Shotcreteに従った試験に付す。硬化
は既知のVicat針で、強度はペネトロメーターによるド
リル穴試験により測定する。結果は、下記の通りであ
る: 最初の硬化 2分 最後の硬化 2分40秒 強度進展 1日 12N/mm2 7日 41N/mm2 28日目の圧縮強さは促進されていないコンクリートと
比較して12%減少しており、強度の損失が20−50
%である、当分野で認識されている方法により促進され
ているショットクリートより有意に改善されている。
【0029】実施例2 以下の注入水性分散剤をノズルにおいて使用して、実施
例1を繰り返す(材料および比率は外は同一): 水 72.5部 ポリアルキレンオキサイド1 0.4〃 アルミニウムヒドロキシスルフェート2 22.5〃 SMA基本スーパープラスティサイザー3 0.5〃 圧縮強度は、当分野で既知のものより同様に優れた改善
を示す。
【0030】実施例3 以下のコンクリート混合物を使用して、実施例1を繰り
返す: ポートランドセメント 350kg フライアッシュ 60〃 骨材 1690〃 BNS 1.5〃 水/セメント比が0.5になる充分な水を添加する。
【0031】ノズルにおいて、実施例2に記載の水性分
散剤を、コンクリート1立方メートル当たり、ポリアル
キレンオキサイド0.11kgおよびアルミニウムヒドロ
キシスルフェート5.54kgが注入されるように、添加
する。試験結果は、下記の通りである: 最初の硬化 1分20秒 最後の硬化 2分00秒 強度進展 6分 0.35N/mm2 1日 18.1N/mm2 7日 27.9N/mm2 促進されていないショットクリートと比較した圧縮強度
の損失は6%である。
【0032】実施例4 以下の重量基本のショットクリート組成物を作る: セメント 425kg/m3 BNS(40%水性溶液) 1.5% 混合物は、W/C比0.48およびスランプ22cmおよ
び広がり53.5cmを有する。
【0033】混合物を噴霧し、ノズルにおいて、実施例
2に記載の水性分散剤の添加がある。この添加は、セメ
ントの固体の5重量%である。圧縮強さを経時的に測定
し、それは下記の通りである: 2時間 0.9MPa1 4時間 1.3MPa2 1日 15.0MPa2 7日 25MPa3 1.針測定 2.Hilti測定 3.穴測定
【0034】実施例5 ショットクリート混合物を下記のように製造する: セメント 425kg 骨材(0−8mm) 1713〃 BNS 1.5重量% W/C比は0.47、スランプは20cmおよび広がりは
51cmである。
【0035】混合物の個々のサンプルに、セメント固体
の4重量%および5重量%の実施例2に記載の分散剤を
添加し、圧縮強さを針通過により測定する。結果は下記
の表に示す:
【表1】 促進剤 下記時間で測定の強度(MPa) 用量 15分 30分 1時間 4時間 6時間 12時間 24時間 4% 0.5 0.5 0.6 1.0 7.0 14.0 24.1 5% 0.5 0.5 0.6 1.0 7.0 15.0 29.5
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マックス・オップリーガー スイス4123アルシュヴィル、ブルクフェル ダーマットヴェーク59番

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水硬性セメント混合物の調製および当該
    混合物をノズルを経由して基質へ噴霧することによる適
    用を含む、セメント性組成物による基質のコーティング
    方法において、2成分系添加剤の一方の成分を当該混合
    物に添加し、他方の成分をノズルのところで添加し、当
    該2成分系添加剤中の当該2成分はβ−ナフタレンスル
    ホネート−ホルムアルデヒド縮合物と分子量(重量平均)
    100,000−8,000,000の水溶性ポリ(アルキ
    レンオキサイド)であり、更にアルミニウムスルフェー
    ト、アルミニウムヒドロキシドおよびアルミニウムヒド
    ロキシスルフェートからなる群から選択された促進剤を
    ノズルのところで添加することを特徴とする、コーティ
    ング方法。
  2. 【請求項2】 β−ナフタレンスルホネート−ホルムア
    ルデヒド縮合物が混合物に加えられ、水溶性ポリ(アル
    キレンオキサイド)がノズルで加えられる、請求項1記
    載の方法。
  3. 【請求項3】 噴霧ノズルにより基質に適用するのに適
    した、噴霧可能コンクリート混合物と共に使用する、2
    成分系添加剤であって、当該2成分の一方はコンクリー
    ト混合物に対してその混合段階で添加され、他方はノズ
    ルのところで添加され、かつ当該2成分の一方はβ−ナ
    フタレンスルホネート−ホルムアルデヒド縮合物を含
    み、他方は分子量(重量平均)100,000−8,00
    0,000の水溶性ポリ(アルキレンオキサイド)を含
    み、更にノズルのところで添加される成分にはアルミニ
    ウムスルフェート、アルミニウムヒドロキシドおよびア
    ルミニウムヒドロキシスルフェートから選択されるアル
    ミニウム基本化合物が配合されていることを特徴とす
    る、2成分系添加剤。
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