DE19610270A1

DE19610270A1 - Zementspritzmischung

Info

Publication number: DE19610270A1
Application number: DE19610270A
Authority: DE
Inventors: Josef Franz Dipl Ing Drs; Bernhard Dipl Chem Leikauf; Max Dr Oppliger
Original assignee: Sandoz AG; Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Construction Research and Technology GmbH
Priority date: 1995-03-16
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1996-09-19
Anticipated expiration: 2016-03-16
Also published as: GB2298860A; CH690549A5; GB2298860B; FR2731699B1; FR2731699A1; ITRM960172A0; ES2138483B1; DE19610270B4; JP4297986B2; GB9505259D0; ATA49296A; US5911819A; ES2138483A1; AU4807596A; GB9605251D0; AT402921B; IT1283952B1; AU705260B2; ITRM960172A1; JPH08259293A

Description

Die Erfindung betrifft das Spritzen von zementartigen Zusammen setzungen und Mischungen, die dafür verwendet werden.

Die älteste und am meisten verwendete Auswertung der Verarbeit barkeit von Zement oder Mörtel ist der Test des Setzmaßes, auch als Slumptest oder Kegelprüfverfahren bezeichnet, der in ASTM C143 definiert ist. Auf einem Tisch wird ein kegelstumpf förmiger Meß kegel aus Beton geformt und die Form dann entfernt, wobei das Setzmaß der Unterschied in der Höhe zwischen Tisch und Spitze des ursprünglichen Kegels und dem Pegel, bis zu dem sie fällt, ist. Je größer das Setzmaß, desto besser ist die Verarbeitbarkeit.

Im Fall von gespritztem Beton, der manchmal auch als "Spritzbeton" bezeichnet wird, ist es höchst wünschenswert, daß ein Beton pump bar ist (ein Zustand, der ein erhebliches Setzmaß erfordert), aber dann, wenn er auf ein Substrat gespritzt wird, sehr schnell steif wird (ein Zustand, der praktisch kein Setzmaß zuläßt). Ein System, um dieses Ziel zu erreichen, wird in der veröffentlichten PCT-Anmeldung WO 94/02428 beschrieben, worin eine Zweikomponenten mischung verwendet wird, wobei eine Komponente während der Misch stufe zugegeben wird und die zweite direkt vor der endgültigen Verwendung. Im Fall von Spritzbeton wird die zweite Komponente an der Düse, aus der der Beton gespritzt wird, zugegeben. Im Fall von Spritzbeton wird auch ein Beschleuniger verwendet, wobei der Beschleuniger üblicherweise (an der Düse) zugegeben wird und aus üblichen Beschleunigern ausgewählt wird.

Es wurde nun gefunden, daß eine Kombination der oben beschriebenen Zweikomponentenmischung mit einem speziellen Beschleuniger un erwartet gute Ergebnisse liefert. Es wird daher erfindungsgemäß ein Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einer zement artigen Zusammensetzung bereitgestellt, das die Herstellung einer hydraulischen zementartigen Mischung und das Auftragen auf das Substrat durch Verspritzen durch eine Düse umfaßt, wobei zu der Mischung eine Komponente einer Zweikomponentenmischung zugegeben wird, während die andere Komponente an der Düse zugegeben wird, wobei die Komponente ein β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat ("BNS") und ein wasserlösliches Poly(alkylenoxid) mit einem (ge wichtsmittleren) Molekulargewicht von 100 000-8 000 000 ("PAO") sind, wobei zusätzlich an der Düse ein Beschleuniger zugegeben wird, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminium sulfat, Aluminiumhydroxid und Aluminiumhydroxysulfat ("aluminium haltige Verbindung").

In einer weiteren Ausführungsform bildet die aluminiumhaltige Verbindung einen Teil der an der Düse zugegebenen Komponente.

In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine Zwei komponentenmischung für eine spritzbare Betonmischung bereitge stellt, die so ausgebildet ist, daß sie auf ein Substrat mit einer Spritzdüse aufgebracht werden kann, wobei eine der Komponenten in der Mischstufe der Betonmischung eingearbeitet wird und die andere an der Düse zugegeben wird, wobei eine Komponente ein β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat und die andere Komponente ein wasserlösliches Poly(alkylenoxid) mit einem (gewichtsmitt leren) Molekulargewicht von 100 000-8 000 000 umfaßt, wobei zusätzlich in der Komponente, die an der Düse zugegeben wird, eine Aluminiumverbindung vorhanden ist, ausgewählt aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxid und Aluminiumhydroxysulfat.

Die Erfindung liefert auch eine Zweikomponentenmischung zur Ver wendung mit einer spritzbaren zementartigen Zusammensetzung der hier beschriebenen Art, wobei eine Komponente der Mischung BNS umfaßt und die andere Komponente PAO und eine aluminiumhaltige Verbindung umfaßt.

Die Erfindung liefert weiterhin eine Zweikomponentenmischung zur Verwendung für eine spritzbare zementartige Zusammensetzung der oben beschriebenen Art, wobei eine Komponente der Mischung BNS und eine aluminiumhaltige Verbindung und die andere Komponente PAO umfaßt.

Für die Zwecke der Erfindung ist dann, wenn auf ein einzelnes Material Bezug genommen wird, die Möglichkeit der Verwendung von zwei oder mehr solcher Materialien auch umfaßt. Unter "zement artige Zusammensetzung" wird jede zementartige Zusammensetzung verstanden, zum Beispiel Mörtel und Mörtelschlamm. Jedoch ist die Hauptverwendung auf dem Gebiet von "Spritzbeton" (spritzbarer Beton).

Für die Zwecke der Erfindung bezieht sich der Ausdruck "Zwei komponentenmischung" auf eine Mischung, deren zwei Komponenten miteinander eine Wechselwirkung eingehen, um ein Ergebnis zu erzielen, das durch die Zugabe der einzelnen Komponenten alleine nicht erreicht wird, und die daher funktionell eine einzelne Mischung ist. In diesem speziellen Fall werden die einzelnen Komponenten nicht vor der Zugabe zu der zementartigen Zusammen setzung vermischt (dürfen tatsächlich nicht vermischt werden), sondern werden getrennt zugegeben, die zweite Komponente an der Düse.

Das zur Verwendung in dieser Erfindung geeignete PAO kann ausge wählt werden aus allen solchen geeigneten Materialien, die im Stand der Technik bekannt sind. Das Erfordernis, daß das Material wasserlöslich ist, bedeutet, daß das Material zumindest einen hohen Anteil an Oxyethyleneinheiten aufweisen muß. Es ist bevor zugt, daß das Material reines Poly(ethylenoxid) ist. Es ist auch bevorzugt, daß das Molekulargewicht im Bereich von 2 000 000-5 000 000 liegt. Typische handelsübliche Produkte, die für die Durchführung der Erfindung geeignet sind, finden sich zum Beispiel bei den mit "Polyox" (Warenzeichen) bezeichneten von Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc.

Das zur Verwendung für die Erfindung geeignete BNS ist ein leicht verfügbares Material, das häufig als Superverflüssiger in der Zementindustrie verwendet wird. Es kann als Pulver verwendet werden, aber bevorzugt wird es als wäßrige Lösung verwendet, die ungefähr 40% aktive Substanz in Form des Natriumsalzes enthält.

In letzter Zeit hat sich ein Interesse an Beschleunigern ent wickelt, die amorphes Aluminiumhydroxid umfassen, vor allem weil ihre geringe Alkalinität die Bedingungen an den Spritzstellen besser tolerierbar macht. Beispiele für Beschleuniger auf Basis von amorphen Aluminiumhydroxid schlossen Mischungen mit verschie denen wasserlöslichen Salzen ein. Es wurde jedoch gefunden, daß dann, wenn die oben beschriebenen aluminiumhaltigen Verbindungen zusammen mit Poly(alkylenoxid) und BNS, wie oben beschrieben, verwendet werden, die Ergebnisse besonders und überraschend gut sind. Es wurde zum Beispiel gefunden, daß man relativ leicht dicke gespritzte Schichten auf Wänden und Decken erreichen kann.

Unter den besonderen Umständen der Erfindung ist Aluminiumhydroxy sulfat oft ein besserer Beschleuniger, als Aluminiumhydroxid, und ist daher bevorzugt. Es ist möglich, eine Mischung von Aluminium hydroxysulfat mit Aluminiumhydroxid und/oder Aluminiumsulfat zu verwenden, aber es ist bevorzugt, Hydroxysulfat alleine zu ver wenden. Ein typisches, im Handel erhältliches Aluminiumhydroxy sulfat ist "Gecedral" (Warenzeichen) L (von Guilini Chemie GmbH, Ludwigshafen/Rhein, Deutschland).

Es ist möglich, die eine Komponente der Mischung zuzugeben und die andere an der Düse zuzugeben. Die Komponente, die an der Düse zugegeben wird, enthält die aluminiumhaltige Verbindung. Die Komponenten und die aluminiumhaltige Verbindung werden bevorzugt in Form von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen zugegeben. Obwohl es möglich ist, daß die aluminiumhaltige Verbindung getrennt von der Komponente an der Düse zugegeben wird, wurde gefunden, daß bessere Ergebnisse erzielt werden, wenn die aluminiumhaltige Verbindung mit der Komponente vereinigt wird. In diesem Fall werden beide zusammen in einem einzigen wäßrigen Additiv zugege ben. Dies hat den zusätzlichen Nutzen, daß die Kompliziertheit der Ausstattung und die Anzahl der Materialien, die gehandhabt werden müssen, vermindert wird.

Es ist bevorzugt, das BNS der Mischung zuzugeben und das PAO an der Düse. Somit ist das an der Düse zugegebene Material bevorzugt eine wäßrige Lösung oder Dispersion von PAO und einer aluminium haltigen Verbindung.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird zusätzlich an der Düse in Kombination mit der aluminiumhaltigen Verbindung ein Superverflüssiger zugegeben, der ausgewählt wird aus Lignosulfonaten, Melaminsulfonatformaldehydkondensaten und Superverflüssigern auf Basis von Styrolmaleinsäureanhydrid- ("SMA")-copolymer Superverflüssiger auf SMA-Basis sind bevorzugt und eine besonders bevorzugte Art solcher Weichmacher wird in US-Patent Nr. 5,158,916 und der veröffentlichen französischen Anmel dung 2 671 090 beschrieben, deren Inhalt hier durch Bezugnahme eingeschlossen wird. Es sind von Styrolmaleinsäureanhydrid abge leitete Polymere in Form der freien Säure oder in Form des Salzes und sie sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus solchen mit den folgenden Arten und Anzahlen von Monomereinheiten:

worin
R ein C_2-6-Alkylenrest ist
R₁ eine C_1-20Alkyl-, C_6-9-Cycloalkyl- oder Phenylgruppe ist,
x, y und z Zahlen von 0,01 bis 100 sind,
m eine Zahl von 1 bis 100 ist und
n eine Zahl von 10 bis 100 ist,
mit den Vorbehalten, daß

i) das Verhältnis von x : (y + z) 1 : 10 bis einschließlich 10 : 1 ist,
ii) das Verhältnis von z : y 3 : 1 bis 100 : 1 ist und
iii) m + n = 15-100 ist

und solche mit den folgenden Arten und Anzahlen von Monomerein heiten:

worin
M Wasserstoff oder der Rest eines hydrophoben Polyalkylen glycols oder Polysiloxans ist,
R₁ m und n wie oben definiert sind,
x, y und z Zahlen von 1 bis 100 sind,
mit den Vorbehalten, daß

i) das Verhältnis von x : (y + z) 1 : 10 bis einschließlich 10 : 1 ist,
ii) das Verhältnis von z : y 5 : 1 bis 100 : 1 ist und
iii) m + n = 15-100 ist.

Obwohl die Zugabe eines Superverflüssigers zu einem Zeitpunkt, wo weniger Fließen notwendig ist statt mehr, nicht normal ist, wurde gefunden, daß dt. Ausführung der Erfindung durch die Zugabe ver bessert wird. Wenn die aluminiumhaltige Verbindung und dt. Kom ponente, die an der Düse zugegeben wird, in einem einzigen wäß rigen Additiv enthalten sind, ist der Superverflüssiger auch in der Komponente enthalten. Dies bringt auch den Vorteil, daß we niger Wasser notwendig ist und das wäßrige Additiv konzentrierter sein kann. Die Erfindung liefert daher ein Verfahren zur Beschich tung eines Substrats, wie oben beschrieben, wobei an der Düse mit der aluminiumhaltigen Verbindung ein Superverflüssiger, wie oben beschrieben, zugegeben wird. Es wird auch eine Zweikomponenten mischung, wie oben beschrieben, bereitgestellt, wobei die an der Düse zugegebene Komponente zusätzlich einen Superverflüssiger, wie oben definiert, umfaßt. Diese Komponente umfaßt bevorzugt PAO.

Die Art der erfindungsgemäßen Verwendung ist so, daß eine Kom ponente mit der Betonmischung vermischt wird, wenn diese herge stellt wird (vor dem Pumpen) und die andere Komponente der Mi schung an der Düse zugegeben wird. Die an der Düse injizierten Substanzen können getrennt injiziert werden oder bevorzugt, wie oben beschrieben, vorgemischt und in einer einzigen Zugabe zu gegeben werden.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung ergibt eine zement artige Zusammensetzung, die leicht gepumpt werden kann, die aber, wenn sie auf ein Substrat gespritzt wird, eine Beschichtung mit wenig Rückprall bildet, schnell die Festigkeit entwickelt und eine gute Endfestigkeit hat.

Die relativen Mengen der bei der Ausführung der Erfindung zu verwendenden Substanzen und ihr Anteil an der Menge der Beton mischung können über weite Grenzen variieren, hauptsächlich ab hängig von der Zusammensetzung der Mischung, der gewünschten Geschwindigkeit, mit der sich die Setzmaßeigenschaften verändern sollen, und des gewünschten Anfangs- und Endsetzmaßes. Andere Faktoren, wie Umgebungstemperatur, können auf die benötigten Anteile einen Einfluß haben.

Der Fachmann kann mit nur wenigen Versuchen leicht die geeigneten Anteile in jedem gegebenen Fall bestimmen. Als allgemeine Richt linie werden Mengen von 0,001 bis 0,01 Gewichtsprozent Poly(alkylenoxid) und 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent BNS (berechnet als aktive Substanz), bezogen auf das Gewicht des Zements, ver wendet. Das Verhältnis von Poly(alkylenoxid) zu BNS ist 1 : 100 bis 1 : 30. Wenn ein Superverflüssiger verwendet wird, ist er in einem Anteil von 10 bis 30 Gewichtsprozent, bevorzugt 15 bis 25 Gewichtsprozent der aluminiumhaltigen Verbindung (bezogen auf Feststoffgewicht) vorhanden. Die aluminiumhaltige Verbindung ist in einem Anteil von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent Zement vorhanden.

Die Erfindung ist allgemein anwendbar auf alle spritzbaren Beton mischungen, bei denen eine relativ schnelle Umwandlung von einem anfangs hohen Setzmaß zu einem endgültig geringen Setzmaß erfor derlich ist. Sie ist besonders wertvoll zur Erzeugung von dauer haften Auskleidungen, einschließlich Faserspritzbeton. Sie ist jedoch auch anwendbar für spritzbaren thixotropen Gipsmörtel.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele weiter ausgeführt.

Beispiel 1

Eine spritzbare Betonmischung wird hergestellt, indem die folgen den Komponenten gründlich vermischt werden:

Portland-Zement\|450 kg
Zuschlag (zerkleinerter Stein max. Durchm. 8 mm)	1700 kg
Wasser	200 kg
BNS (40%ige wäßrige Lösung)	1,1 kg

Die Mischung wird einer Spritzdüse zugeführt. An der Düse wird in die Mischung eine wäßrige Dispersion injiziert mit der folgenden Zusammensetzung, bezogen auf Gewicht:

so daß 0,02 kg Polyalkylenoxid und 6,9 kg Aluminiumhydroxysulfat pro m³ Beton injiziert werden. Der Beton wird auf einen Felsen in einem einzigen Durchgang gespritzt, was eine Schichtdicke von 30 bis 40 cm ergibt. Diese Schicht wird dem Test gemäß den Richt linien für Spritzbeton, die von der österreichischen Betongesell schaft veröffentlicht wurden, einer in der Industrie wohlbekannten Veröffentlichung, unterzogen. Die Erstarrung wird bestimmt mit den wohlbekannten Vicat-Nadeln und die Festigkeit wird bestimmt, indem Bohrkerne mit einem Penetrometer getestet werden. Die Ergebnisse sind wie folgt:

Die Druckfestigkeit nach 28 Tagen verglichen mit nicht be schleunigtem Beton wird um 12% verringert, eine bemerkenswerte Verbesserung gegenüber Spritzbeton, der mit im Stand der Technik anerkannten Methoden beschleunigt ist, wo der Festigkeitsverlust im Bereich von 20 bis 50% liegt.

Beispiel 2

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei die folgende injizierte wäßrige Dispersion an der Düse verwendet wird (die verwendeten Materialien und Anteile sind ansonsten die gleichen)

Die Druckfestigkeit zeigt die gleiche ausgezeichnete Verbesserung gegenüber dem Stand der Technik.

Beispiel 3

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei die folgende Betonmischung verwendet wird:

wobei ausreichend Wasser zugegeben wird, daß sich ein Verhältnis von Wasser/Zement (im folgenden W/C-Verhältnis genannt) von 0,5 ergibt.

An der Düse wird die in Beispiel 2 beschriebene wäßrige Dispersion so zugegeben, daß 0,11 kg Polyalkylenoxid und 5,54 kg Alumium hydroxysulfat pro m³ injiziert werden. Die Testergebnisse sind wie folgt:

Der Verlust der Druckfestigkeit im Vergleich mit nicht be schleunigtem Spritzbeton ist 6%.

Beispiel 4

Die folgende Spritzbetonzusammensetzung auf Gewichtsbasis wird hergestellt:

Zement
425 kg/m³
BNS (40%ige wäßrige Lösung)	1,5%

Die Mischung hat ein W/C-Verhältnis von 0,48 und ein Setzmaß von 22 cm und ein Ausbreitmaß von 53,5 cm.

Die Mischung wird gespritzt, wobei an der Düse die wäßrige Disper sion von Beispiel 2 zugegeben wird. Diese wird in einem Anteil von 5 Gewichtsprozent Feststoff, bezogen auf Zement, zugegeben.

Die Druckfestigkeit wird mit der Zeit gemessen und ist wie folgt:

Beispiel 5

Eine Spritzbetonmischung wird wie folgt hergestellt:

Zement\|425 kg
Zuschlagsstoffe (0-8 mm)	1713 kg
BNS	1,5 Gewichtsprozent

Das Verhältnis W/C ist 0,47, das Setzmaß ist 20 cm und das Aus breitmaß ist 51 cm.

Einzelnen Proben der Mischung werden 4 Gewichtsprozent beziehungs weise 5 Gewichtsprozent der wäßrigen Dispersion von Beispiel 2, bezogen auf Feststoffgehalt und Zement, zugesetzt und die Druck festigkeiten werden mit der Eindringnadel gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle gezeigt:

Claims

1. Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einer Zement artigen Zusammensetzung umfassend, daß man eine hydraulische zementartige Mischung herstellt und auf das Substrat durch Spritzen durch eine Düse aufbringt, wobei zu der Mischung eine Komponente einer Zweikomponentenmischung zugegeben wird, wobei die andere Komponente an der Düse zugegeben wird, wobei die Komponen ten ein β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat und ein wasser lösliches Poly(alkylenoxid) mit einem (gewichtsmittleren) Moleku largewicht von 100 000-8 000 000 sind, wobei zusätzlich an der Düse ein Beschleuniger zugegeben wird, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxid und Alu miniumhydroxysulfat.

2. Verfahren nach Anspruch 1, worin der Beschleuniger einen Teil der an der Düse zugegebenen Komponente bildet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, worin das β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat zu der Mischung zugegeben wird und das wasserlösliche Poly(alkylenoxid) an der Düse zugege ben wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin der Be schleuniger Aluminiumhydroxysulfat ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin zusätzlich an der Düse zusammen mit dem Beschleuniger ein Superverflüssiger zugegeben wird, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lignosulfonaten, Melaminsulfonatformaldehydkondensaten und Super verflüssigern auf Basis von Styrolmaleinsäureanhydridcopolymer.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin der Super verflüssiger ein Superverflüssiger auf Basis eines Styrolmalein säureanhydridcopolymers ist, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus solchen mit den folgenden Arten und Anzahlen von Monomerein heiten: worin
R ein C_2-6Alkylenrest ist
R₁ eine C_1-20Alkyl-, C_6-9Cycloalkyl- oder Phenylgruppe ist,
x, y und z Zahlen von 0,01 bis 100 sind,
m eine Zahl von 1 bis 100 ist und
n eine Zahl von 10 bis 100 ist,
mit den Vorbehalten, daß

und solche mit den folgenden Arten und Anzahlen von Monomerein heiten: worin
M Wasserstoff oder der Rest eines hydrophoben Polyalkylen glycols oder Polysiloxans ist,
R₁, m und n wie vorher definiert sind,
x, y und z Zahlen von 1 bis 100 sind,
mit den Vorbehalten, daß

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin die rela tiven Gewichtsanteile von β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat und wasserlöslichem Poly(alkylenoxid) 0,1 bis 1,5 Gewichtsprozent beziehungsweise 0,001 bis 0,01 Gewichtsprozent aktive Bestand teile, bezogen auf das Gewicht des Zements, sind, wobei das Ge wichtsverhältnis von Poly(alkylenoxid) zu β-Naphthalinsulfonat formaldehydkondensat 1 : 100 bis 1 : 30 ist und der Beschleuniger in einem Anteil von 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf Zement, vorhanden ist.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, worin dann, wenn ein Superverflüssiger verwendet wird, dieser in einem Anteil von 10 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf den Beschleuniger, vorhan den ist.

9. Zweikomponentenmischung zur Verwendung für eine spritzbare Betonmischung, die so ausgebildet ist, daß sie auf ein Substrat mit einer Spritzdüse aufgetragen werden kann, wobei eine der Komponenten während der Mischstufe der Betonmischung eingearbeitet wird und die andere an der Düse zugegeben wird, wobei eine Kom ponente ein β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat umfaßt und die andere Komponente ein wasserlösliches Poly(alkylenoxid) mit einem (gewichtsmittleren) Molekulargewicht von 100 000 bis 8 000 000 umfaßt, wobei zusätzlich in der Komponente, die an der Düse zugegeben wird, eine aluminiumhaltige Verbindung vorhanden ist, ausgewählt aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxid und Alu miniumhydroxysulfat.

10. Zweikomponentenmischung nach Anspruch 9, worin eine Kompo nente der Mischung ein β-Naphthalinsulfonatformaldehydkondensat umfaßt und die andere ein wasserlösliches Poly(alkylenoxid) und eine aluminiumhaltige Verbindung ausgewählt aus Aluminiumsulfat, Aluminiumhydroxid und Aluminiumhydroxysulfat umfaßt.