JPH0472305A - α―オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、塩素及び電子供与性化合物を含
有する触媒成分を用いてポリα−オレフィンを製造する
場合、有機アルミニウム化合物と共に５ｉ−０−Ｃ結合
を有する、或いは一般式％式％ 有機珪素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規
則性が向上することが知られている（例えば、特開昭５
１−９４６９０号、同５６３６２０３号、同５’ｌ−６
３３１０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７０
５号等公報）。

しかしながら、立体規則性の向上に反して、重合活性が
有機珪素化合物を用いない場合に仕べ半分以下に低下す
ることがあり、立体規則性の向上と、重合活性の低下の
関係は、有機珪素化合物の種類に依存する。

発明が解決しようとする課題 本発明は、α−オレフィンの重合において、高立体規則
性を維持し、高重合活性を示す重合触媒を提供すること
を目的とする。

課題を解決するための手段 本発す者らは、マグネシウム、チタン、ノ＼ロゲン及び
電子供与性化合物を含む触媒成分、並びに有機アルミニ
ウム化合物と組み合せる有機珪素化合物について鋭意研
究を行った結果、５ｉ−３ｉ及び５ｉ−０−Ｃ結合を有
する特定の有機珪素化合物を用いることにより本発明の
目的を達成し得ることを見出して本発明を完成した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （＾）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機金属
化合物及び （Ｃ）一般式 〔但し、Ｒ’は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくは
Ｒ：Ｓｉ、　Ｒ’は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ８０、Ｒ３は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ９０、Ｒ’及びＲ５は同か異なる炭素数１〜１０
個の炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜１０個の炭化水素基
、０Ｒ１０若しくはＳｉ［＋であり、Ｒ７〜Ｒ１＋は同
一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕で
表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒にある。

固体触媒成分 本発明の触媒の一成分である固体触媒成分（以下、成分
Ａという）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電
子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分は
通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電子供与性
化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない化合物
の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触するこ
とにより調製される。

（］、）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式Ｍｇ１ｌ’Ｒ２で表わさ
れる。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水
素基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ハロゲン原子を示す
。より詳細には、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基としては、
炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭
素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、了リ
ール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素
、臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ＝メチル、Ｂｔ：エチル、Ｐｒ　　プロピル、Ｂ
Ｕニブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ　：オクチル、Ｐ
ｈ：フェニル、ｃｙＨｅニジクロヘキシルをそれぞれ示
す。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＥｔｚ　、　Ｍｇ１−Ｐｒ、　、　
ＭｇＢｕ、　、　ＭｇＨｅ２゜Ｍｇ０ｃｔ２．　ＭｇＥ
ｔＢｕ　、　ＭｇＰｈａ　、　ＭｇｃｙＨｅｚ　。

Ｍｇ（ＯＭｅ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯＢｔ）ｚ　、　Ｍｇ（
ＤＢｕ）ｚ、　Ｍｇ（ＯＨｅ）ｚ　。

Ｍｇ（ＯＤｃｔ）２　、Ｍｇ（［１Ｐｈ）ｚ　　、Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）ｚ　　。

εｔＭｇｃ］　　、　　　ＢｕＭｇＣ］　　、　　　Ｈ
ｅＭｇＣｌ　　、　　　ｉ−ＢｕＭｇ［：ｌ　　、　　
　ｔＢｕＭｇＣｌ　　、　　ＰｈＭｇ［ｌ：Ｉ　　、　
　ＰｈＣｔｌＪｇＣ］　　、　　ＨｔＭｇＢｒＢｕＪＢ
ｒ　　、　　ＰｈＭｇＢｒ　　、　　ＢｕＭｇｌ　　、
　　ＢｔＯＭｇＣＩ　　。

ＢｕＯＭｇＣＩ　　、　　Ｈｅ０ＭｇＣｌ　　、　　Ｐ
ｈ０ＭｇＣｌ　　、　　　Ｅｔ［］ＭｇＢｒＢｕＯＭｇ
Ｂｒ　　、　　ＥｔＯＭｇｌ　　、　　ＭｇＣｌｚ　　
、　　ＭｇＢｒｚ　　、　　Ｍｇ１２　。

上記マグネシウム化合物は、成分△を調製する際に、金
属マグネシウム又はその他のマグネシウム化合物から調
製することも可能である。

その−例として、金属マグ不ンウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般式ＸｎＭ　（［：ｌＲ）　、−、のアルコキ
シ基含有化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子又は炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭
素、アルミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２
０個の炭化水素基、ｍはＭの原子価、ｍ　＞　ｎ≧Ｏを
示す。〕を接触させる方法が挙げられる。該アルコキシ
基含有化合物の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては
、メチル（Ｍｅ）　、エチル（Ｂｔ）　、プロピル（Ｐ
ｒ）、】−プロピル（１−Ｐｒ）　、ブチル（Ｂｕ）、
ｉ−ブチル（ｉ−Ｂｕ）　、ヘキシル（Ｈｅ）　、オク
チル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙ
Ｈｅ）　、メチルシクロヘキシル等のシクロアルキル基
、アリル、プロペニル、ブテニル等ノアルケニル基、フ
ェニル（Ｐｈ）　、）リル、キシリル基のアリール基、
フェネチル、３−フェニルプロピル等のアルアルキル等
が挙げられる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）　、に含まれるＣ（ＯＭｅ）　＝　、　Ｃ
（Ｏａｔ）　４　。

Ｃ（ＯＰｒ）１．　Ｃ（ＯＢｕ）、　、　Ｃ（Ｏｉ−Ｂ
ｕ）−、Ｃ（ＯＨｅ）４゜Ｃ（００ｃｔ）４’　　式　
ＸＣ（ＯＲ）　、に含まれる）Ｉｃ　（ＯＭｅ）　３゜
ＨＣ（Ｏａｔ）３．　ＨＣ（ＯＰｒ）＊　、　ＨＣ（Ｏ
Ｂｕ）３．　ＨＣ（ＯＨｅ）３゜ｆ（Ｃ（ＯＰｈ）３；
　ＭｅＣ（ＯＭｅ）３．　ＭｅＣ（ＯＢｔ）ｓ　、　Ｂ
ｔＣ（ＯＭｅ＞＋。

Ｂｔｃ（ＯＢｔ）３．　ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔｔ）３．　
ＰｈＣ（ＯＭｅ）ｓ　。

ＰｈＣ（ＯＥｔｔ）ｓ　、　ＣＨ２Ｃ］Ｃ（ＯＥｔ）ａ
　、　ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＢｔ）３゜ＭｅＣＨＣＩＣ（
ＯＢｔ）ｓ　；　ＣＩＣ（ＯＭｅ）、　、　ＣＩＣ（Ｏ
Ｅｔ）ａ　。

ＣＩＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）＋　、　ＢｒＣ（ＯＥｔｔ）ｓ　
；式Ｘ２Ｃ（ＯＲ）、に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）２
．　ＭｅＣＨ（ＯＢｔ）２．　ＣＬ（ＯＭｅ）２゜ＣＬ
（ＯＥｔｔ）ｚ　　、ＣＨ，ＣＩＣＨ（ＯＢｔ）ｉ　　
、Ｃ）ＩｃＬｃＨ（０εｔ）２゜ＣＣ１，Ｃ）Ｉ（ＯＢ
ｔ）２　、ＣＨＪｒＣＨ（ＯＢｔ）ｚ、ＰｈＣＩＩ（Ｏ
Ｂｔ）２　。

０Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓ＋　（ＯＲ）　４に含まれる　Ｓ＋　（ＯＭｅ）　
４　、　　Ｓ＋　（ＯＢｔ）　、。

５ｉ（ＯＢｕ）４．５ｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）、　、　５ｉ（
ＯＨｅ）４゜５ｉ（００ｃｔ）＜　、　５ｉ（ＯＰｈ）
、：　　式Ｘ５ｉ（ＯＲ）−ニ含まれる１（Ｓｉ（ＯＢ
ｔ）３．　１（Ｓｉ（ＯＢｕ）＋　、　　Ｈ８１（ＯＨ
ｅ）＋　。

）ＩＳｉ（ＯＰｈ）ｓ　；　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）＋　、
　ＭｅＳｉ（０εｔ）３゜ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）＋　、　
Ｅ！ｔｓｉ（ＯＢｔ）３．　Ｐｈ５ｉ（ＯＥｔ）＋　。

ＥｔＳｉ（ＯＰｈ）３；　ＣＩＳｉＣｌ５ｉ（Ｏ、Ｃｌ
５ｉ（ＯＢｔ）３゜Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）３．　Ｃｌ５ｉ
（ＯＰｈ）３．　Ｂｒ５ｉ（ＯＢｔ）＊　；式％式％） ０Ｍが硼素の場合の化合物 弐Ｂ　（ＯＲ）　、に含まれるＢ（ＯＥｔ）　ｓ　、　
Ｂ（ＯＢｕ）　３゜口（ＯＨｅ）ｓ　、　Ｂ（ＯＰｈ）
＊。

０Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式＾１　（ＯＲ）　３に含まれるＡＩ（ＯＭｅ）ｓ　、
　　ＡＩ（ＯＢｔ）３゜Ａ１　（ＯＰｒ）　ｓ　、＾］
（Ｏｉ−Ｐｒ）ｓ　、　ＡＩ（ＯＢｕ）＋　。

ＡＩ（Ｏｔ　Ｂｕ）ｓ　、　ＡＩ（０）１ｅ）ｓ　、Ａ
Ｉ　（ＯＰｈ）　ｓ。

０Ｍが燐の場合の化合物 弐Ｐ　（ＯＲ＞　ｓに含まれるＰ（ＯＭｅ）　３　、　
Ｐ（ＯＢｔ）　３゜Ｐ（ＯＢｕ）＊　、　Ｐ（ＯＨｅ）
ｓ　、　Ｐ（ＯＰｈ）ｓ。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
ｍａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用すること
ができる。該錯体は一般式ＭｇＲ’Ｒ’・ｎ　（ＭＲ’
、）で表わされる。該金属としては、アルミニウム、亜
鉛、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数１〜１２個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ’、で表わされる化合物の具体例としては、＾
ＩＭｅ、　、ＡＩ［！ｔ３．　Ａ１１−Ｂｕ＋　、＾ｌ
Ｐｈ３゜ＺｎＭｅｚ　、　ＺｎＢｔ２．　ＺｎＢｕｚ　
、　ＺｎＰｈ２．　ＣａＢｔｚ　。

ＣａＰｈ２等が挙げられる。

（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、゛カルボン
酸無水物、カルボン酸エステル類、カルホン酸ハロゲン
化物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類
、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸Ｓを介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる
。これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボ
ン酸エステル類、カルホン酸ハロゲン化物、アルコール
類、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロ−・キャン−１，２−ジカルボ
ン酸等の脂環式カルボン酸、安息＃酸、トルイル酸、ア
ニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ
皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘミメ
リト酸、トリメシン酸、ピロノＩＪ　）酸、メリト酸等
の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
ヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−）ルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジ了すル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエ
チル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナックル酸ジエチル、ナフ
タル酸ジブチル、トリ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　エチ
ル、　ト　リ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　ブチル、ピロ
メリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピ
ロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物が使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、醋酸クロリド、酪酸プロミド
、醋酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸クロ
リド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、アジ
ピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸プロ
ミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フマ
ル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、酒
石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シ
クロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル
、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド、
ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−ナ
フトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミ
ド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタ
ル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。

又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキル
ハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ１はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分への調製法としては、■マグネシウム化合物（成分
１）、チタン化合物（成分２）及び電子供与性化合物（
成分３）をその順序に接触させる。■成分ｌと成分３を
接触させた後、成分２を接触させる。■成分１．成分２
及び成分３を同時に接触させる等の方法が採用し得る。

又、成分２を用いて接触させる前にハロゲン含有化合物
と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第１１ａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族
元素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等
が挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１，２−ジクロルエタン
、１．２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１，１．２−トリクロルエチレン、１．１．
２−）リブロモエチレン、１，１．２２−テトラクロル
エチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン、
ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１．２
−ジクロルエタン、ヘキサクロロプロピレン、オクタク
ロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィンが
、脂環式化合物ではクロロンクロプロパン、テトラクロ
ルエチレンタン、ヘキサクロロンクロペンタジェン、ヘ
キサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物ではクロル
ベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジクロルペンセン、ｐ
ジクロルベンゼン１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサブ
ロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロロペン
シトリクロライド等が挙げられる。これらの化合物は、
一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、■
−クロルー２−プロパツール、３−クロル−１−プロパ
ツール、１−クロル−２−メチル−２−プロパツール、
４−クロル−１ブタノール、５−クロル−１−ペンタノ
ール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル１．
２−プロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール
、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、　ｏ、　ｐ）−
クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコール、４
−クロル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ
、ｏ）−クレシル、４−クロル−３，５−ジメチルフェ
ノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−ク
ロルフェノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ、
ｏ、ｐ）　−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチ
ルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフェ
ノール、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、
２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパツール
、１ブルムー２−−７’ロバノール、１−ブロム−２ブ
タノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１ブロム−２
゛−ナフトール、６−ブロム−２ナフトール、（ｍ、ｏ
、ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（
ｍ、ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール
　２２−ジクロルエタノール、２．３−ジクロル１−プ
ロパツール、１，３−ジクロル−２−プロパツール、３
−クロル−１−（α−クロルメチル）−１−プロパツー
ル、２．３−ジブロム１−プロパツール、１．３−ジブ
ロム−２プロパツール、２．４−ジブロムフェノール、
２．４−ジブロム−１−ナフトール：２．２゜２−トリ
クロルエタノール、１，１．１−トリクロル−２−プロ
パツール、β、β、β−トリクロルーｔｅｒｔ−ブタノ
ール、２，３．４−）ジクロルフェノール、２，４．５
−）ジクロルフェノール、２，４．６−トリクロルフエ
ノール、２．４．６−トリブロムフエノール、２，３゜
５−　）　Ｕブロム−２−ヒドロキシトルエン、２３．
５−）Ｕブロム−４−ヒドロキシトルエン、２．２．２
−）リフルオロエタノール、α、αα−トリフルオロー
ｍ−クレゾール、２，４゜６−ドリイオドフエノール：
２．３，４．６＝テトラクロルフエノール、テトラクロ
ルハイドロキノン、テトラクロルビスフェノールＡ１テ
トラブロムビスフエノールＡ、２，２，３．３テトラフ
ルオロ−１−プロパツール、２．３゜５．６−チトラフ
ルオロフエノール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げ
られる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、ＨＳｉＣｌ３．　　Ｈ２ＳｉＣｌ２．　　ＬＳｉＣｌ
　。

１１ｃＨ３ｓｌｃ１２　、　ＨＣ２Ｈ５ＳＩＣＩ２　、
８（ｔ−Ｃｎｔｌｓ）ＳＩＣ１２゜Ｈ口。Ｈ２ＳｉＣｌ
２　、　　Ｈ（ＣＬＬＳｉＣＩ　　、　　Ｈ（ｉ−Ｃ３
Ｌ）２ｓｉｃｌ　　。

Ｈ２０ＪｓＳｉＣ］　　、　　Ｌ（ｎ−ｃ４Ｌ）ｓｉｃ
ｌ　　、　　Ｌ（ＣａＨ−ＣＬ）ＳｉＣ１、１ｌｓｉｃ
ｌ（Ｃｓｌｌｓ）ｚ等が挙げられる。

金属ハライド′としては、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、Ｉｎ。

ＴＩ　、　Ｓｉ　、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ａｓ、
　Ｓｂ、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が
挙げられ、特にＢＣ＋３．　ＢＢｒ３．　Ｂ＋３　、＾
ｌ［：Ｌ　、　ＡｌＢｒ３゜Ｇａ［、ｌ＋　、　ＧａＢ
ｒ３．１ｎｃＬ　、　ＴＩ［：１３　、３ｉｃｋ＜　。

ＳｎＣ］、　、　Ｓｂ［：Ｉｓ　、　５ｂＦｓ　　等が
好適である。

成分１．成分２及び成分３、更に必要に応じて接触させ
ることのできるハロゲン含有化合物との接触は、不活性
媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するが、機械的
に共粉砕することによりなされる。接触は４０〜１５０
℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発明における成分Ａの望ましい調製法は、特開昭６３
−２６４６０７号、同５８−１９８５０３号、同６２−
１４６９０４号公報等に開示されている方法である。よ
り詳細には、■　（イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロ
ゲン化炭化水素、（ハ）一般式Ｘ、、Ｍ　（ＯＲ）　＊
−ｒ＋の化合物（前記のアルコキシ基含有化合物と同じ
）を接触させることにより得られるマグネシウム含有固
体を（ニ）ハロゲン含有アルコールと接触させ、次いで
（ネ）電子供与性化合物及び（へ）チタン化合物と接触
させる方法（特開昭６３−２６４６０７号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで（
ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更にハ
ロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭６
２−１４６９０４号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（：）チ
タン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５０
３号公報）である。

これらの内でも特に■の方法が最も望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合物の存在下、
オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成するオレフィン
ポリマーを含有させてもよい。有機アルミニウム化合物
としては、本発明の触媒の一成分である後記の有機金属
化合物の中から選ばれる。

オレフィンとしては、エチレンの他プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンが使用し得る。

オレフィンとの接触は、前記の不活性媒体の存在下行う
のが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは
一１０〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有さ
せるオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０
．１〜１００ｇである。

成分へとオレフィンの接触は、有機アルミニウム化合物
と共に電子供与性化合物を存在させてもよい。電子供与
性化合物は、成分へを調製させる際に用いられる化合物
の中から選択される。オレフィンと接触した成分Ａは必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄することができ、又
更に乾燥することができる。

有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第１
族ないし第■族金属の有機化合物である。成分Ｂとして
は、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びア
ルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中でも
特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得る
有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ，Ａ］Ｘ３
　、　　（但し、Ｒはアルキル基又はアリール基、Ｘは
ハロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは
１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるもの
であり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキル
アルミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウム
シバライド、アルキルアルミニウムセスキノ＼ライド、
ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジアルキ
ルアルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし
１８個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアル
ミニウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に
好ましい。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムシクロリド、メチルアルミ
ニウムジブロミド、エチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニ
ウムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウムシバラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウム
メトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチ
ルアルミニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウム
エトキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジ
イソブチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキル
アルミニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウム
ハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジ
プロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアル
ミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハ
イドライドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキ
ルアルミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウムが望ましい。又、これらトリア
ルキルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合
物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの
混合物若しくは錯化合物等と併用することができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば　（Ｃ２Ｈ５）　
２ＡＩ［ｌＡ］　（Ｃ，１１５）　２　。

（Ｃ４１１９）２＾１０ＡＩ（Ｃ，Ｒ９）２　、　　（
Ｃ２１１５＞２ＡＩＮＡＩ（［：、Ｒ５）２Ｊｓ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬｉＡｌ（［：ｚＨｓ）ｎ　、　ＬＩＡ＋（ＣＪ、５）
、　　等の化合物が挙げられる。

本発明の触媒の一成分であるを機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。線式にお
いて、Ｒ’−Ｒ”の炭化水素基としては、アルキル基、
アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
、シクロアルカジェニル基、アリール基、アルアルキル
基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、１〜
プロピル、ブチル、１−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アミル、】−アミル、を−了ミル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル
基としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニ
ル、１−ペンテニル、１−へキセニル、■−オクテニル
、１−ブテニル、１−メチル−１−ペンチニル、■＝メ
チルー１−へブテニル等力、シクロアルキル基としては
、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロペン
テニル、シクロへキセニル、メチルシクロヘキセニル基
等が、シクロアルカジェニル基としては、シクロペンタ
ジェニル、メチルシクロペンタジ工二ル、インデニル基
等が、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリ
ル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、フェネ
チル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。Ｒ４及
びＲ５にあっては、特にメチル、エチル基が望ましい。

以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、前記一般式を
Ｒ’／　Ｒ２／　Ｒ３１０Ｒ’／　ＯＲ５／　Ｒ’と表
示する。

又、以下において、Ｍｅ＝メチル、Ｂｔ−エチル、Ｐｒ
−プロピル、Ｂｕ−ブチル、Ａｎｙ−アミル、Ｈｅｙ、
−ヘキシルをそれぞれ示す。

■Ｒ’、　Ｒ’及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が［ｌ［
ｌ”のの場合ＣＲ’、　Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ１
、Ｒ及びＲ２が同一の時はＲ′２／Ｒ’と、ＯＲ’　、
　［ｌＩ［１５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’と、Ｏ
Ｒ″と［］Ｒ５が同一の時は（ＯＲ’）２１０Ｒ１０と
それぞれ表示する。〕Ｍｅ／　ＯＭｅ　　、　　　Ｍａ
／　Ｏ巳ｔ、　　　Ｂｔ／ＤＭｅ、　　　Ｂｔ／　０１
Ｅｔ　、　　Ｍｅｚ／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＭｅ　、　　Ｍ
ｅｚ／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＢｔ　。

Ｍｅｚ／　ｔ−Ｂｕ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅｚ／　ｔ−
Ｂｕ／　ＯＥｔ　、　　Ｂｔ２／Ｍｅ１０Ｍｅ　、　　
Ｂｔｚ／Ｍｅ１０［Ｅｔ　ＳＭｅ／　（ＯＭｅ）ａｌｏ
Ｂｔ　。

Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｄｉ−Ｐｒ　、　　Ｍｅ／
　（ＯＭｅ）　２／　０ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／（ＯＢ
ｔ）ａｌｏｎ−Ｈｅｘ　、　　Ｅｔ／（ＯＭｅ）２１０
ｉ−Ｐｒ　　。

ＭＰ！２／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）２／　０ｔ−Ｂｕ
　、　　Ｂｔ２／　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）ｚｌｏｎ−Ｈｅ
ｘ　　０ ■Ｒ’がＲ：ｉＳ＋、　Ｒ２及びＲ３が炭化水素基でＲ
６が０Ｒ１０の場合 ＣＲ２及びＲ３が同一の時はＲ；Ｓｉ／Ｒ：と、ＯＲ’
ＯＲ５及びＯＲ’°が同一の時はＯＲ’とＯＲ５が同一
の時は（ＯＲ’＞２１０ＲＩＯとそれぞれ表示する。〕
Ｍｅ＊Ｓｉ／　Ｍｅ、／　ＯＭｅ　、　ＩＪｅ＋Ｓｉ／
　Ｍｅ、／　ＯＥｔ　。

Ｂｔ＋Ｓｉ／Ｍｅｔ１０Ｍｅ　、　Ｅｔ＋Ｓｉ／Ｍｅｚ
１０１Ｅｔ　、　ＭｅｓＳｉ／　８ｔ２／　ＯＭｅ　、
　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｅｔｚ／　ＯＢｔ　、εｔ３ｓｔ／Ｂ
ｔｉ１０Ｍｅ、　　巳ｔ３ｓ＋／　Ｂｔｚ／　ＯＢｔ　
　、　　ＭｅｓＳ＋／　Ｍｅ／　ＢｔｌｏＭｅ　、　Ｂ
ｔ３Ｓ＋／　Ｍｅ／　Ｂｔ／　ＯＢｔ　、　Ｍｅ３Ｓｌ
／　Ｂｔ／１−Ｐｒ１０Ｂｔ　、　ＢｔｓＳｉ／Ｍｅ／
　ｔ−ＢｕｌｏＭｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ２／　（
ＯＭｅ）　２／　０ｔ−Ｂｕ　−、Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ
２／　（ＯＢｔ）　２／　０ｎ−Ｈｅｘ　　、　　Ｂｔ
ｓＳｉ／　Ｍｅｚ／　（ＯＭｅ）２／　Ｕｓ−八ｍｙ　
　。

Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｂｔ／　（ＯＭｅ）　２／　０
ｔ−Ｂｕ　、　　ＥｔｓＳｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔ／　（Ｏ
Ｅｔ）　２／　０ｎ−）ｌｅｘ　、　　ＢｔｓＳｉ／　
Ｍｅ／　１−Ｐｒ／（Ｏａｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、　
　Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）　２
１０ｓ−Ａｍｙ　　。

■Ｒ＋、　Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が炭化水
素基の場合 ［Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ１、Ｒ２及びＲ
２が同一の時はＲ４／　Ｒ″と、ＯＲ’とＯＲ５が同一
の時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ６とそれぞれ表示する。〕
Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（０
８ｔ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／（口Ｍｅ）２／　Ｂ
ｔ、　　Ｍｅ／　（Ｏａｔ）２／　Ｂｔ、　　Ｍｅ／　
（ＯＭｅ）２／　ｉＰｒ　　、　　　Ｍｅ／　（０巳ｔ
）２／　１−Ｐｒ　　、　　　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）２／
　ｔ−Ｂｕ。

Ｍｅ／　（ＯＥｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　
（ＯＭｅ）　２／　ｎ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　（ＯＢｔ
）　２／　ｎ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／
　５−ＢＬＩ　、　　Ｍｅ／（ＯＢｔＬ／　５−Ｂｕ　
、　Ｅｔ／　（ＯＭｅ）２／　Ｍｅ　、　Ｅｔ／　（０
［Ｅｔ）２／Ｍｅ、　　Ｂｔ／（ＯＭｅＬ／１−Ｐｒ、
　　Ｅｔ／（ＯＥｔ）２／ｉＰｒ　、　Ｍｅ２／　ｎ−
Ｐｒ／　（ＯＭｅ）２／　Ｍｅ　、　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐ
ｒ／（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍｅｚ／　ｔ−Ｂｕ
／　（ＯＭｅ）　２／　Ｂｔ　、　Ｍｅ２／１−Ｂｕ／
　（ＯＢｔ）　２／　Ｂｔ　、　Ｍ［！２／　ｎ−Ｂｕ
／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　。

Ｍｅ２／　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　
Ｍｅ２／　ｎ−Ｈｅｘ／　（ＯＭＥり　２／　Ｍｅ　、
　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｈｅｘ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ２／　ｓ−Ａｍｙ／　（ＯＭｅ）　２／　
Ｍｅ　、　　Ｍｅ２／　ｓ−Ａｍｙ／　（ＯＢｔ）　２
／　Ｍｅ　。

Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／シクロペンチル、　Ｍｅ／　
（ＯＭ！り　２／シクロペンタジエニル。

ＯＲ１がＲ；ｉｓｉ、　Ｒ’及びＲ３が炭化水素基で、
Ｒ６が炭化水素基の場合 ［Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ；Ｓｉ／Ｒ↓と、ＯＲ’
とＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ６とそれぞ
れ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　ＭＥ！２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　
、　　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ、／（ＯＢｔ）＝／　Ｍｅ　
　、　　巳ｔ３ｓｉ／　Ｍｅ２／　（［］Ｍｅ）２／　
１−Ｐｒ　　。

Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｍｅｚ／　（ＯＭｅ＞　２／　ｎ−Ｈｅ
ｘ　ａ■Ｒ’、　Ｒ’及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が
ＳｉＲ占１の場合 ［Ｒ’、Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ１、Ｒ２及びＲ３
が同一の時はＲ：／Ｒ３と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の
時は（ＯＲ’）＝／　５ｉＲ４’とそれぞれ表示する。

〕Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ３．　Ｍｅ／　
（ＯＢｔ）　２／　ＳｉＭｅ３゜Ｍｅ／　（ＯＭｅ）ｉ
／　ＳｒＢｔ３．　Ｂｔ／　（ＯＭｅ）２／　ＳｒＭｅ
ｓ　、　Ｂｔ／　（ＯＢｔ）２／ＳｉＭｅｓ　、　Ｅｔ
／　（ＯＭｅ）ｚ／５ｉＢｔａ　、　Ｂｔ／（ＯＥｔ）
２／５ｉｆｔｓ　　、　　　Ｍｅｚ／　ｎ−Ｐｒ／　（
ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅｓ　　。

Ｍｅ、／１−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅｓ　　、
　　Ｂｔ２／　１−Ｐｒ／（ＯＢｔ）２／Ｓ＋Ｂｔｓ　
　。

■Ｒ’がＲ：Ｓｒ、　Ｒ”及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ
６がＳ、ｉ　ＲＭ　ｌの場合 ［Ｒ’及びＲ３が同一の時はＲ配Ｓｉ／Ｒ：と、［ｌＲ
’とＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／ＳｉＲ占１とそ
れぞれ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅｚ／　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ
＋　、　’Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｅｉｔ２／（ＯＭｅ）　２／
　ＳｉＭｅｓ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ２／　（ＯＥｔ
）　２／　ＳｉＭｅ３゜Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅｚ／　（Ｏ
Ｍｅ）　２／　５ｉＥｔ＋　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ／
　Ｅｔ／　（ＯＢｔ）２／　ＳｒＭｅａ　、　　［！ｔ
３ｓ＋／　Ｅｔｚ／　（ＯＥｔ）２／ＳｒＭｅｉ　、　
　ＥｔｓＳ＋／　Ｅｔ２／　（ＯＢｔＬ／　ＳｒＥｔｓ
　、　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ／　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＥｔ）
　２／　Ｓ　ｉＭｅ３゜■Ｒ’及びＲ２が炭化水素基、
Ｒ３がＲ９［）で、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ↓／Ｒ９０と、ＯＲ’Ｏ
Ｒ５及び０Ｒ１０が同一の時は（１Ｒ４とＯＲ’及びＯ
Ｒ５が同一の時は（ＯＲ’）　、／　ＯＲ”とそれぞれ
表示する。〕 Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　　、　　　Ｍｅ２／　Ｍ
ｅｎ／　０巳ｔ　　、　　Ｍｅｚ／εｔｏ／　ＯＭｅ　
、　　Ｍｅ２／　Ｅｔａ／　ＤＥｔ　、　　Ｍｅｚ／　
１−Ｐｒ［ＩｌｏＭｅ　、　　Ｍｅ２／　１−ＰｒＯ／
　ＤＥｔ　、　　Ｍｅ２／　ｔ−ＢｕＯ／　［］ＭｅＭ
ｅｚ／１−ＢｕＯ１０Ｂｔ　　、　　　　Ｍｅ；＋／ｎ
−１１ｅｘ［ＩｌｏＭａ　　、　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｈｅ
ｘＯ／　ＯＢｔ　　、　　　Ｂｔ２／　Ｍｅｎ／　ＯＭ
ｅ　　、　　　巳ｔｚ／Ｍｅｎ／　ＯＥｔ　　　Ｍｅ／
　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅ［ｌｌ／　［］Ｍｅ　、　　Ｍｅ／
　ｔ−Ｂｕ／　ＭｅｎｌｏＢｔ　、　　　（ｉ−Ｐｒ）
ｚ／ＭｅＤ／ｆ１Ｍｅ　、　　（ｉ−Ｐｒ）２／Ｍａ０
１０巳ｔ　、　　Ｍｅ／　ｓ−Ａｍｙ／　Ｍｅｎ／　Ｏ
Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　ｓ−Ａｍｙ／Ｍｅｎ１０Ｅｔ　　
　　Ｍｅａ／ＭｅＯ／　（［］Ｍｅ）２１０Ｂｔ　　、
　　　Ｍｅ２／　Ｍｅｔ］／　（ＯＢｔ）　２／　０ｔ
−Ｂｕ　、　　Ｍｅｚ／　Ｅｔａ／　（ＯＭｅ）　２１
０ｎ−１１ｅｘ　　　Ｍｅｚ／　Ｂｔｕ／　（Ｏ［Ｅｔ
）　２／　０ｉ−Ｐｒ　、　　［ｉｔ２／Ｍｅｎ／　（
ＯＭｅ）　２／　ＯＢｔ　、　　Ｅｔ２／　Ｍｅｎ／　
（Ｏａｔ）２／　０ｔＢｕ　、　　Ｅｔ２／　Ｂｔｕ／
　（ＯＭｅ）２／　０ｎ−Ｈｅｘ　、　　Ｅｔ２／　Ｂ
ｔｕ／（ＯＥｔ）　２／　Ｄｉ−Ｐｒ　、　Ｍｅ／　ｔ
−Ｂｕ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／旧−Ｐｒ　　
、　　Ｂｔ／　１−Ｐｒ／　Ｅｔａ／　ＤＭｅ／　Ｏ巳
ｔ／　Ｏｎ　　Ａｍｙ　。

■Ｒ１がＲスＳｉ、　Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ”Ｏ
で、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ［ＯＲ’　、　ＯＲ５及び［１Ｒ１０が同一の時は口Ｒ
４とＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）、１０Ｒ
９とそれぞれ表示する。］ Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　［］Ｍｅ　、　　Ｍ
ｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　ＭｅｎｌｏＢｔ　　、　　　Ｍｅ
３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｂｔｕ／　ＯＭｅ　　、　　　Ｅｔ
ｓＳｉ／　Ｅｔ／Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　　Ｂｔ＋Ｓｉ
／　Ｍｅ／　Ｅｔａ／　ＯＭｅ　、　　Ｅｔ３Ｓｉ／Ｍ
ｅ／　Ｍｅｎ／　０εｔ　、　　８ｔ＋Ｓ＋／　Ｅｔ／
　Ｅｔａ／　［ｌＥｔＭｅ３Ｓｉ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅ
ｎ／　ＯＭｅ　、　　ｔｉｔ３ｓｉ、／　１−Ｐｒ／　
１ＥｔＯ／　０ＩＥｔ　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　
Ｍｅｎ／　（［］Ｍｅ）　２／　Ｄｔ−ＢｕＭｅ＋Ｓｉ
／　Ｂｔ／　ＭｅＯ／　（ＯＥｔ）　２／　０ｎ−Ｐｒ
　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　（ＯＢｔ）
　２／　Ｄｉ−Ｐｒ　、　　Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍ
ｅｎ／（ＯＥｔ）　２／　Ｄｉ−Ｐｒ　、　　Ｂｔ、、
Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　（ＯＢｔ）　２／Ｄｉ−Ｐ
ｒ　、　　Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　［ＥｔＯ／　（［］
Ｍｅ）　２／　Ｏｓ−Ａｍｙ　。

■Ｒ１及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が
炭化水素基の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ４／Ｒｓ［ｌと、ＯＲ’
及び（］Ｒ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ’とそ
れぞれ表示する。〕 Ｍｅ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　　
Ｍｅ２／　Ｍｅ口／　（ＯＩＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　
　Ｍｅ２／　Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　
　Ｍｅａ／　ＥｔＯ／（口Ｂｔ）ｚ／Ｍｅ　　、　　Ｍ
ｅ２／　１−ＰｒＯ／　（ＯＭｅ）ｚ／　Ｍｅ、　　　
Ｍｅｚ／　１−Ｐｒｏ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　、
　　Ｍｅｚ／　５−Ｂｕｎ／　（ＯＭｅ）　２／Ｍｅ　
、　　Ｍｅ２／　５−Ｂｕ口／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍ
ｅ　、　　Ｍｅｚ／　ｔ−Ａｍｙ０／（ＯＭｅ）　２／
　Ｍｅ　、　　Ｍｅｚ／　ｔ−ＡｍｙＯ／　（ＯＥｔ）
　２／　Ｍｅ　。

Ｍｅｚ／　ｎ−ＨｅｘＯ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　
、　　Ｍｅ２／　ｎ−ＨｅｘＯ／（ＯＥｔ）　＝／　Ｍ
ｅ　、　　巳ｔ２／　Ｍｅｎ／　（ＤＭｅ）ｚ／　Ｍｅ
　、　　Ｅｔｚ／Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　
、　　Ｍｅ／　ｎ−Ｐｒ／　Ｍｅｎ／　（［］Ｍｅ）　
２／　Ｅｔ　、　　Ｍｅ／　ｎ−Ｐｒ／　Ｍｅｎ／　（
［１ｌＥｔ）　２／　Ｂｔ　、　　Ｍｅ／１−Ｂｕ／　
Ｍｅ口／　（ＤＭｅ）　２／’Ｍｅ　　、　　　　Ｍｅ
／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅｎ／（ＯＥｔ）、／Ｍｅ　、　　
Ｍｅ２／Ｍｅｎ／（ＯＭｅ）２／Ｅｔ　、　　Ｍｅ２／
Ｍｅｎ／　（［１Ｅｔ）２／　Ｅｔ　　、　　Ｍｅ、／
　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／　ｉ−ＰｒＭｅ２／　Ｍｅ
口／　　（ＯＥｔ）２／　　１−Ｐｒ　　、　　　Ｍｅ
２／　Ｍｅｎ／　　（ＯＭｅ）２／　ｔ−Ｂｕ　、　　
Ｍ８２／　Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、
　　Ｍｅ２／　ＭｅＯ／　（ＯＭｅ）　２／シクロヘキ
シル、　　Ｍｅｚ／ＭｅＯ１０Ｍｅ１０巳ｔ／　Ｅｔ　
　、　　Ｍｅｚ／　Ｅｔａ／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／　ｔ
−Ｂｕ　　、　　Ｂｔ２／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　Ｏａ
ｔ／　１−Ｐｒ　、　　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅ［ｌ
／ＤＭｅ／ＤＥｔ／Ｍｅ　、　　　Ｅｔ／　１−Ｐｒ／
Ｅｔａ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／ｎ−Ｈｅｘ　　。

■Ｒ’がＲａＳｉ、Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で
、Ｒ６が炭化水素基の場合 ［：ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）、／Ｉｔ
６と表示する。〕 Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　
Ｍｅ　、　ＭｅｓＳｉ／　Ｂｔ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）
２／Ｍｅ　、Ｍｅ３Ｓｉ／Ｅｔ／Ｅｔ［］　／　（［）
Ｍｅ）ｚ／Ｍｅ　　　Ｍｅ：＋Ｓｉ／Ｂｔ／Ｅｔａ／　
（［］Ｅｔ）２／Ｅｔ　　、　　　ＥｔａＳｉ／Ｍｅ／
Ｍｅｎ／（ＤＭｅ）ｚ／Ｍｅ、　　ＢｔｓＳｉ／Ｅｔ／
Ｍｅｎ／（ＯＭｅ）２／Ｍｅ　、Ｅｔ３Ｓｉ／Ｅｔ／Ｅ
ｔａ／　（ＯＭｅ：１２／Ｍｅｅｔ３ｓｌ／Ｅｔ／１Ｅ
ｔｏ／　（ＯＢｔ）２／Ｅｔ　　、　　Ｍｅ＊Ｓ＋／Ｂ
ｔ／Ｍｅｎ／　（Ｏ［Ｅｔ）２／　ｔ−Ｂｕ　　、　　
Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／巳ｔＯ／　（ＤＭｅ）２／５−Ｂ
ｕ　　、Ｍｅ＋Ｓｉ／Ｍｅ／Ｍｅｎ１０Ｍｅ／ＤＥｔ／
Ｍｅ巳ｔ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　［］
Ｅｔ／　ｉ　−Ｐｒ　　。

１１１）　Ｒ’及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がｌ’１９
０で、Ｒ６が５ｉｌｌｉ１１の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ↓／Ｒ９０と、ＯＲ”及
びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　ＳｉＲ；’と
それぞれ表示する。〕 Ｍｅｐ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭｅ３　、
　　Ｍｅｐ／　Ｅｔ［］／（ＯＭｅ）　２／　５ｉｉｘ
ｅ３　、　Ｍｅｚ／　ＭｅＯ％　（［］Ｅｔ）　２／　
ＳｉＭｅ３Ｍｅ２／　ＭｅＯ／　（ＯＭｅ）２／　Ｓｉ
巳ｔ３　、　　Ｅｔ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）ｚ／　
Ｓ＋Ｍｅｉ　、　Ｂｔ２／　Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ）２／
　ＳＩＭｅ＋＋　、　Ｅｔ２／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　
２／　Ｓ＋Ｅｔ＋　、　Ｅ！ｔ２／　Ｂｔｕ／　（ＯＥ
ｔ）　２／５ｉＨｔ３．　Ｍｅ／　Ｅｔ／　Ｍｅｎ／　
（ＯＥｔ）ｚ／　ＳｉＭｅ＋　、　Ｍｅ／Ｂｔ／　Ｅｔ
ａ／　（ＯＭｅ）　２／　５ｉｆｔ３．　Ｍｅ／　ｔ−
８ｒ／　Ｅｔ［：ｌ／（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ３　　、
Ｂｔ／ｓ−Ａｍｙ／＆ｌｅＯ／（ＯＦｆｔ）２／ＳｉＭ
ｅ＋　　、　　　１−Ｐｒ／ｎ−日ｕ／　Ｍｅｎ／　（
ＯＭｅ）２／　５ｉＢｔ３　。

Ｍｅ／εｔ／Ｍｅｎ１０Ｍｅ１０［！ｔ／ＳｉＭｅｓ　
　、　　Ｅｔ／１−Ｂｕ／Ｍｅｎ１０Ｍｅ１０ａｔ／５
ｉＢｔ＋　　。

ＯＲ’がＲ：Ｓ＋、　Ｒ’が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０
で、Ｒ６が５ｉＲＡ’の場合 〔ＯＲ４及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｓ
＋ＲＡと表示する。〕 ＭｅｓＳｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　
ＳｉＭｅｓ、　Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｍｅｎ／　（Ｏ
Ｍｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／
　ＢｔＯ／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅｓ　、　Ｂｔ＋
Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／ＳｉＭｅ
３．　　ＢｔｓＳｉ／　Ｂｔ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）
　ｘ／　ＳｉＭｅｓ　。

Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ）　２／　
ＳｉＭｅｓ　、　　Ｂｔ３Ｓｉ／Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　（
ＯＭｅ）　２／　５ｉｌＥｔ３．　Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｂｔ
／　）ＥｔＯ／　（Ｏａｔ）　２／　５ｉＢｔｓ　、　
Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ１０Ｅｔ／　
ＳｉＭｅ３．　　Ｅｔ＋Ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｂｔｕ／　Ｏ
Ｍｅ／　ＯＢｔ／Ｓ＋Ｂｔｓ。

ＯＲ１が炭化水素基、Ｒ２がＲ’０　、Ｒ３がＲ９０で
、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ［Ｒ’０　及ヒＲｓＯカ同一（７）時ハＲ’／（Ｒ”Ｏ
）２ト、ＯＲ’　、　ＯＲ５及びＯＲ五〇が同一の時は
ＯＲ’と、ＯＲ’及びＯＲ’が同一の時は（ＯＲ’）　
、／　ＯＲ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）、１０Ｍａ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ
）、１０Ｂｔ　、　Ｂｔ／（Ｍｅｎ）　２／　ＯＭｅ　
、εｔ／　（ＭｅＯ）ｚ／　ＯＥｔ　、　Ｍｅ／　（Ｂ
ｔＯ）−１０Ｍｅ　、　Ｍｅ／　（ＢｔＯ）２１０Ｅｔ
　、　Ｍｅ／　（ｎ−Ｐｒｏ）２１０Ｍｅ　、　Ｍｅ／
　（ｎ−ＰｒＯ）１０Ｂｔ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）／
　（ｔＢｕｎ）１０Ｍｅ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　／
　（ｔ−ＢｕＯ）１０Ｅｔ　。

Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＤＭｅ）　２／　０ｔ−
Ｂｕ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（０εｔ）　２／
　０ｉ−Ｐｒ　、　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ｔ−ＢｕＯ／　
（ＯＭｅ）　２／　０ｎＨｅｘ　、　　Ｅｔ／εｔＯ／
　１−ＰｒＯ／　（ＯＢｔ）ｚ／　０ｉ−Ｂｕ　、　Ｍ
ｅ／　Ｅｔａ／　ｎ−Ｂｕｎ／　ＯＭｅ／　Ｂｔｕ／　
０ｎ−Ｈｅｘ　。

■　Ｒ１がＲ：Ｓｉ、　Ｒ２がＲ’０　、Ｒ３がＲ９０
で、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 〔Ｒ８０及びＲ’Ｏが同一の時はＲ；Ｓｔ／　（Ｒ８０
）２と、ＯＲ’　、　ＯＲ’及び０Ｒ１０が同一の時は
ＯＲ’と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）、
１０Ｒ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ３Ｓｉ／　（ＭｅＯ）ｚｌｏＭｅ　、　　Ｍｅ３Ｓ
ｉ／　（ＥｔＯ）ｚｌｏＭｅ　。

ＭｅｓＳ＋／　（Ｍｅｎ）ｚ／　ＯＢｔ　、　Ｂｔ３Ｓ
＋／　（ＥｔＯ）ｚ／　ＯＭｅ　。

Ｂｔ３Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）２１０Ｂｔ　　、　　Ｂｔ３
Ｓｉ／　（ＢｔＯ）ｚ１０ＥｔＭｅ＋Ｓｉ／　（ｎ−Ｐ
ｒｏ）２１０Ｍｅ　　、　　Ｂｔ＋Ｓｉ／Ｂｔｕ／１−
ＰｒＯｌｏＥｔ　　、　　　ＭｅｓＳｉ／Ｍｅｎ／ｎ−
ＢｕｎｌｏＭａ　　、　　ＭｅｉＳｉ／（Ｍｅｎ）２／
（ＯＭｅ＞２１０ｔ−Ｂｕ　　、　　　ＭｅｓＳ＋／　
（Ｂｔｕ）２／（ＯＭｅ）２１０ｎ−Ｈｅｘ　　、　　
Ｂｔ＋Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）２／　（０１Ｅｔ）２１０ｉ
Ｐｒ　　、　　　ＭｅａＳｉ／Ｍｅｎ／１−ＢｕＯ／　
（ＯＭｅ）２／Ｕｓ−Ａｍｙ　　。

Ｅｔ３Ｓｉ／Ｅｔａ／　ｉ−ＰｒＯｌｏＭｅｌｏＢｔｌ
−Ｐｒ０ｌ０　０■１ｌｉｌが炭化水素基、Ｒ２がＲ８
０、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が炭化水素基である場合 〔Ｒ１ｌ０及びＲ９０が同一の時はＲ’／　（Ｒ８０）
　、と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／
　Ｒ６とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（Ｍｅｎ＞　２／　（［］Ｍｅ）　２／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（ＯＥｔ）２／　Ｍ
ｅ　、　　ａｔ／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ）ｚ／　
Ｍｅ　。

Ｂｔ／　（Ｅｔａ）　−／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　
、　　１−Ｐｒ／　（Ｍｅｎ）　２／（ＯＭｅＬ／　Ｍ
ｅ　、　　１−Ｐｒ／　（ＭｅＯ）ｚ／　（ＯＥｔ）２
／　Ｍｅ　。

ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＤＭｅ）　２／　Ｍ
ｅ、　ｎ−Ｂｕ／　（ＭｅＯ）　２／（ＯＥｔ）２／　
Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯＬ／　（ＯＭｅ）ｚ
／Ｍｅ　。

Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯ）２／　（Ｏ［１ｔ）ｚ／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ／　（Ｓ−ＢＬＩＯ）２／　（ＯＭｅ）　
２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ｓ−ＢｕＯ）　ｘ／　（
ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　。

Ｍｅ／Ｍｅｎ／ｎ−）１ｅｘＯ／　（ＯＭｅ）２／Ｍｅ
　、　　　Ｍｅ／Ｍｅｎ／ｎ−ＨｅｘＯ／（ＯＦｆｔ）
２／Ｍｅ　、　　Ｅｔ／　（Ｍｅｎ）２／（ＯＭｅ）２
／Ｂｔ　、　　Ｅｔ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＤＢｔ）
　２／　Ｅｔ　、ビニル／（ＭｅＯ）　２／　（ＤＭｅ
）　２／ビニル、ビニル／　（Ｅｔａ）　２／（ＯＢｔ
）　２／ビニル、　　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　ＯＭ
ｅ／　ＯＢｔ／Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ＢｔＯ）２１０
Ｍｅ１０Ｂｔ／Ｂｔ　　、Ｅｔ／　（ＥｔＯＬ１０Ｍｅ
１０Ｂｔ／Ｍｅ　、　　Ｂｔ／　（Ｂｔｕ）　２１０Ｍ
ｅ１０Ｅｔ／Ｅｔ　　、　　Ｍｅ／Ｍｅｎ／Ｅｔａ１０
Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｅｔ　　、　　　Ｂｔ／ＭｅＯ／［Ｅｔ
Ｏ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｂｔ　　０■Ｒ１が炭化水素基、
Ｒ２がＲ”０　、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６がＳｉＲ′Ｊ’
の場合 〔Ｒ８０及びＲ’０が同一の時はＩＩ’／　（ｌ１８［
］）２と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２
／　ＳＩＲＭ’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭ
ｅ＋　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（ＯＥｔ）　２／
　ＳｉＭｅ＋　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ＞　２／　（ＯＭ
ｅ）　２／　Ｓｉεｔ３゜Ｅｉｔ／　（Ｍｅｎ）　２／
　（ＯＭｅ）　２／　Ｓ＋Ｍｅ＋　、　Ｂｔ／　（Ｅｔ
ａ）　２／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　Ｂｔ／
　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＥｔ）　２／　ＳｉＭｅ３゜
Ｅｔ／（Ｍｅｎ）２／（ＯＭｅ）２／５ｉＥｔ＊　、　
Ｅｔ／（ＥｔＯ）２／（ＯＢｔ）　２／　５ｉＢｔ＋　
、　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　Ｅｔａ／　ＤＭｅ／　ＯＢｔ／
ＳｉＭｅ３　、　　ｆＥｔ／Ｍｅｎ／ＥｔＯ／ＱＭｅ／
［］Ｅｔ／５ｉＢｔｚｉ−Ｐｒ／　（ＭｅＯ）ｉ／　（
ＯＭｅ）ｚ／ＳｉＭｅ、、　　ｎ−Ｂｕ／　（ＭｅＯ）
２／　（ＯＭｅ）２／５ｉＥｔ、、　　Ｍｅ／　（Ｓ−
ＢＬＩＯ）２／　（ＯＢｔ）２／ＳｉＭｅ３　、　　ビ
ニル／　（Ｍｅｎ）　２／　ＩＢＭｓ／　ＤＢｔ／　Ｓ
ｉＭｅ３゜ＯＲ１がＲ配Ｓ１、Ｒ２がＲ８０、Ｒ’がＲ
９０で、Ｒ６がＳ＋ＲＡ’の場合 〔Ｒ８０及びｌｌ’０が同一の時はＲ：ｉＳｉ／　（Ｒ
６０）　２と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’
）　２／　５ｉＲｊ’とそれぞれ表示する。〕 ＭｅａＳｉ／　（ＭｅＤ）２／　（ＤＭｅ）ｓ／　Ｓｉ
Ｍｅ３．　Ｍｅ３Ｓｉ／（ｌＥｔｏ）２／　（ＯＭｅ）
２／　Ｓ＋Ｍｅ３．　　Ｍｅ３Ｓ１／（Ｍｅｎ）２／（
ＯＥｔ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　　ＭｅａＳｉ／　（
Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　５ｉＢｔｓ　、　
　Ｍｅ３Ｓｉ／　（Ｂｔｕ）　２／　（ＯＢｔ）　２／
　５ｉＥｔｉ　。

Ｅｔ３Ｓ＋／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ）２／　Ｓ＋
Ｂｔ３．　　Ｂｔ３ｓｌ／（ＥｔＯ）、／（ＯＥｔ）２
／５ｉＥｔ３．　　Ｍｅ＋Ｓｉ／Ｍｅｎ／Ｂｔｕ／（Ｏ
Ｍｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　　Ｍｅ＋Ｓｉ／　（Ｂ
ｔｕ）　２／　ＯＭｅ／　［］Ｅｔ／Ｓ＋Ｍｅ＋　、　
　Ｂｔ＋Ｓ＋／　ＭｅＯ／　Ｅｔａ／　（ＤＭｅ）ｚ／
　Ｓ１Ｍｅ＋Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｍｅｎ／　Ｂｔｕ／　ＯＭ
ｅ／　ＯＥｔ／　５ｉＢｔ＋。

本発明の触媒は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃからなるが
、それらの構成割合は、成分Ｂが成分Ａ中のチタン１グ
ラム原子当り１〜２．０００グラムモル、望ましくは２
０〜５００グラムモル、成分Ｃが成分Ｂ１モルに対して
Ｏ，ＯＯ１〜１０モル、望ましくは０，０１〜１．０モ
ルとなるように用いられる。

α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用であるが
、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、Ｉ
ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及
び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触
媒として極とて優れた性能を示す。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンクン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素中及び液状モノマー中で行うことがで
きる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好まし
くは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば
１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調
節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行われる。又、共重合においてα−オレ
フィンに共重合させる他のオレフィンの量は、αオレフ
ィンに対して通常３０重量％迄、特に０、３〜１５重量
％の範囲で選ばれる。本発明に係る触媒系による重合反
応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用
いられる条件でよい。又、共重合反応は一段で行っても
よく、二段以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明の触媒は、α−オレフィンの重合において、高立
体規則性の重合体を高収率で製造することができる。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント　（％）は特に断らない限り
重量による。

ポリマー中の結晶件ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下Ｈ１、！：略称する。）は、改良型ソックスレ
ー抽出器で沸騰ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合
の残量である。

実施例１ 成分への調製 還流冷却器をつけた１！の反応容器に、窒素ガス雰囲気
下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９５％、平
均粒径１．６ｎ＋ｍ＞　８．３　ｇ及び７’］　−ヘキ
サン２５０ＷＩｆ！、を入れ、６８℃で１時間攪拌後、
金属マグネシウムを取出し、６５℃で減圧乾煙するとい
う方法で予備活性化した金属マグネシウムを得た。

次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１
４０ｍ１及びｎ−ブチルマグネシウムクロリドのｎ−ブ
チルエーテル溶液（１７５モル／りを０．５　ｍ１加え
た懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５０
−にｎ−ブチルクロライド３８．５　ｒｎｌを溶解した
溶液を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反応
を行った後、反応液を２５℃に保持した。

次いで、この反応液に）ＩＣ（ＯＣ２Ｈ５）、　　５５
゜７−を１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１５
分間反応を行ない、反応生成固体をｎ−へキサン各３０
０−で６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネシ
ウムを１９．０％、塩素を２８．９％を含むマグネシウ
ム含有固体３１．６　ｇを回収した。

還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００ｍ
１の反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固
体６．３ｇ及びｎ−へブタン５０−を入れ懸濁液とし、
室温で攪拌しながら２．２．２−）リクロルエタノール
２〇−（０，０２ミリモル）とｎ−へブタン１１艷の混
合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、更に８０℃
で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、室温のｎ−
へキサン各１００ｍ１で４回洗浄し、更にトルエン各１
００ｄで２回洗浄して固体成分を得た。

上記の固体成分にトルエン４０−を加え、更に四塩化チ
タン／トルエンの体積比が３７２になるように四塩化チ
タンを加えて９０℃に昇温した。攪拌下、フタル酸ジｎ
−ブチル２−とトルエン５−の混合溶液を５分間で滴下
した後、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体状物
質を９０℃で濾別し、トルエン各１００−で２回、９０
℃で洗浄した。更に、新らたに四塩化チタン／トルエン
の体積比が３７２になるように四塩化チタンを加え、１
２０℃で２時間攪拌した。得られた固体物質を１１０℃
で濾別し、室温の各１００−のｎ−へキサンにて７回洗
浄して成分Ａ　５．５　ｇを得た。

プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１、５１のステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Ａ　１１
．０■、ｎ−へブタン１β中に０．１モルのトリエチル
アルミニウム（Ｄ下ＴＥＡＬと称する。）を含む溶液４
ｉ及びｎ−ヘプタン１１中に０．０４モルの１．１−ジ
メトキシ１．２．２．２−テトラメチルジシラン（以下
、ＸＭＭＳという。）を含む溶液ｌ−を混合し５分間保
持したものを入れた。次いで、分子量制御剤としての水
素ガス６００ｄ及び液体プロピレン１！を圧入した後、
反応系を７０℃に昇温して、１時間プロピレンの重合を
行った。重合終了後、未反応のプロピレンをパージし、
ＨＩ＄ ９７、ｓ％の白色のポリプロピレン粉末を得た。１触媒
の重合活性は２５．０　ｋｇ／　ｇ・成分Ａであった。

実施例２〜５ ＸＭＭＳの代りに、第１表に示す有機珪素化金物を用い
た以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
い、それらの結果を第１表に示した。

比較例Ｉ ＸＭＭＳを用いない以外は、実施例１と同様にしてプロ
ピレンの重合を行い、その結果を第１表に示した。

実施例６ 成分への調製 市販のマグネシウムジェトキシド１７０ｇを直径１２　
証のステンレス（ＳＩＪＳ　３１６）Ｉｆ、−９４００
個を収容した内容債１．２Ａのステンレス（ＳＩＩＳ　
３１６）製ミルポットに窒素ガス雰囲気下で入れ、この
ミルポットを振とう器に装着した後、振幅１０耶、回転
数１４２０　ｒｐｍで２時間振とうして接触を行い、粉
砕物（＋）を得た。

還流凝縮器、滴下し−ト及び攪拌機を取付けた２００−
のガラス製反応器を充分に窒素ガスで置換する。この反
応器に粉砕物（Ｉ）８．３ｇ及びｎ−ヘプタン４２ｍ１
を入れた後、室温で攪拌しながらトリクロルシラン１４
．９　ｇと７’ｌ　−”＋ブタン３０ｍｆの混合溶液を
滴下ロートから３０分間で滴下し、さらに、６５℃で４
時間攪拌した。得られた固体を６５℃で濾別し、室温の
ｎヘプタン１００−各２回、室温のトルエン１００　ｗ
、１８３回を１０分間攪拌下接触させて洗浄した後、反
応固体Ｎ）のトルエンスラリーを得た。

反応固体（１）８．５ｇとトルエン２６ｍ１からなるト
ルエンスラリーにＴｌＣ１２５１社を添加し、２０分間
かけて、内部温度を８０℃まで昇温し、昇温後、フタル
酸ジ−ｎ−ブチル】、７ｇとトルエン８ｄからなる混合
溶液を滴下ロートを用いて、１５分間で滴下した。その
後、さらに１１５℃まで昇温し、同温度で２時間攪拌し
た。デカンテーションにより上澄液を除去した後、トル
エン１００ｍ１を用いて９０℃の温度で１０分間攪拌し
て洗浄を２回行なった。次に、新たなトルエン２１ｍｆ
、Ｔｌ［：１２５１ｍを加え、１１５℃２時間攪拌した
。

得られた固体状物質を１１５℃で濾別し、各１００艷の
室温のｎ−へブタンにて８回洗浄して、成分へのへブタ
ンスラリーを得た。

プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａ、第１表に示す有機珪素化合物お
よびＴＥΔＬの代りにトリイソブチルアルミニウムをそ
れぞれ用い、かつ重合温度を８０℃とした以外は、実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を
第１表に示した。

実施例７ 有機珪素化合物として第１表に示す化合物を用いた以外
は、実施例６と同様にしてプロピレンの重合を行い、そ
の結果を第１表に示した。

比較例２ 有機珪素化合物を用いない以外は、実施例６と同様にし
てプロピレンの重合を行い、その結果を第１表に示した
。

例 実施例１ 〃　２ 〃　３ 〃　４ 〃　５ ／／　　６ 〃　７ 比較例１ 第 表 有機珪素化合物 Ｍｅ３Ｓｉ−３ｉ（口Ｍｅ）Ｊｅ Ｍｅ３Ｓｉ−５ｉ　（ＯＭｅ＞　３ ＥｔｓＳｉ−３ｉ　（ＤＭｅ）３ Ｍｅ＋５ｉ−３ｉ　（ＯＥｔ）３ Ｍｅ３Ｓｉ−３ｉ（ＯＭｅ）２・シクロペンチルＭｅ３
Ｓｉ−３ｉ　（ＯＭｅ）２（Ｏｔ−Ｂｕ）（ＭｅＤ）Ｍ
ｅ２Ｓ＋　　Ｓｒ　（ＤＭｅ）　３重合活性 Ｔ （Ｋｇ／ｇ・成分Ａ） （％） ２５．０ ２１．４ ２７．４ １７．１ ２６．４ ３１．２ ２８．４ ９７．８ ９７．５ ９７．３ ９７．４ ９７．５ ３２．８ ５９．１ 〃　　２ ４０．４ ５８．３

【図面の簡単な説明】

第１図は、 本発明の触媒の調製工程を示すフ ローチャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
   化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しく
   はＲ＾７＿３Ｓｉ、Ｒ＾２は炭素数１〜１０個の炭化水
   素基若しくはＲ＾８Ｏ、Ｒ＾３は炭素数１〜１０個の炭
   化水素基若しくはＲ＾９Ｏ、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ＾６は炭素数
   １〜１０個の炭化水素基、ＯＲ＾１＾０若しくはＳｉＲ
   ＾１＾１＿３であり、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾１は同一か異な
   る炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕 で表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒。