JPH0480207A - α―オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、塩素及び電子供与性化合物を含
有する触媒成分を用いてポリα−オレフィンを製造する
場合、有機アルミニウム化合物と共に５ｉ−０−Ｃ結合
を有する、或いは一般式％式％ 有機珪素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規
則性が向上することが知られている（例えば、特開昭５
４−９４６９０号、同５６−３６２０３号、同５７−６
３３１０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７０
５号等公報）。

しかしながら、立体規則性の向上に反して、重合活性が
有機珪素化合物を用いない場合に比べ半分以下に低下す
ることがあり、立体規則性の向上と、重合活性の低下の
関係は、有機珪素化合物の種類に依存する。

発明が解決しようとする課題 本発明は、α−オレフィンの重合において、高立体規則
性を維持し、高重合活性を示す重合触媒を提供すること
を目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者らは、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電
子供与性化合物を含む触媒成分、並びに有機アルミニウ
ム化合物と組み合せる有機珪素化合物について鋭意研究
を行った結果、０−３　ｉ−０結合を有する環状の有機
珪素化合物を用いることにより本発明の目的を達成し得
ることを見出して本発明を完成した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
化合物を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機金属
化合物及び （Ｃ）一般式 〔但し、Ｒ’及びＲ２は同一か異なる炭素数１〜１０個
の炭化水素基、ＯＲ’　、Ｏ３＋ＲＲ又はＳ＋ＲＳ、Ｒ
３は炭素数１〜ｌＯ個の二価の炭化水素基であり、Ｒ４
、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ炭素数１〜１０個の炭化水素
基である。〕 で表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒にある。

固体触媒成分 本発明の触媒の一成分である固体触媒成分（以下、成分
へという）は、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電
子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分は
通常マグネシウム化合物、チタン化合物及び電子供与性
化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有しない化合物
の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触するこ
とにより調製される。

（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ’Ｒ２で表わされ
る。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）、ノ飄ロゲン原子を示す
。より詳細には、Ｒ’及びＲ２の炭化水素基としては、
炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭
素数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素
、臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例゛を下記に示すが、化学式におい
て、Ｍｅ二メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂ
ｕニブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ　：オクチル、Ｐ
ｈ：フェニル、ｃｙＨｅニジクロヘキシルをそれぞれ示
す。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＢｒ２．　Ｍｇ１−Ｐｒ２．　Ｍｇ
Ｂｕ２．　ＭｇＨｅ２゜ＭｇＤｃｔａ　、　ＭｇＢｔＢ
ｕ　、　ＭｇＰｈ２．　ＭｇｃｙＨｅ２゜Ｍｇ（ＯＭｅ
）２．　Ｍｇ（ＯＢｔ）２．　Ｍｇ（ＯＢｕ）２．　Ｍ
ｇ（Ｏｆｌｅ）２゜Ｍｇ（ＯＯｃｔ）ａ　、　Ｍｇ（Ｏ
Ｐｈ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ）２゜ＢｔＭｇＣＩ　
、　ＢｕＭｇＣＩ　、　ＨｅＭｇＣ１、ｉ−ＢｕＭｇＣ
ｌ　、　ｔＢｕＭｇＣ］　、　ＰｈＭｇＣ１、ＰｈＣ）
Ｉ２ＭｇＣＩ　、　ＢｔＭｇＢｒ　。

ＢｕＭｇＢｒ　、　ＰｈＭｇＢｒ　、　ＢｕＭｇｌ　、
　ＢｔＧＭｇＣＩ　。

ＢｕＯＭｇＣＩ　、　ｆｌｅＯＭｇｃ］　、　Ｐｈ０Ｍ
ｇＣｌ　、　　ＥｔＤＭｇＢｒ　。

ＢｕＯＭｇＢｒ　、　ＢｔＯＭｇＩ　、　ＭｇＣｌ２．
　ＭｇＢｒ２．　ＭｇＬ　。

上記マグネシウム化合物は、成分へを調製する際に、金
属マグネシウム又はその他のマグネシウム化合物から調
製することも可能である。

その−例として、金属マグＺ、シウム、ハロゲン化炭化
水素及び一般式Ｘ、Ｍ　（Ｏｆｆ）　、、のアルコキシ
基含有化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子又は炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素
、アルミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０
個の炭化水素基、ｍはＭの原子価、ｍａｎ≧０を示す。

］を接触させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有
化合物の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチ
ル（Ｍｅ）　　エチル（Ｂｔ）、プロピル（Ｐｒ）、１
−プロピル（１−Ｐｒ）　　ブチル（８ｕ）１−ブチル
（１−Ｂｕ）　　ヘキシル（ｆｆｅ）　、オクチル（Ｏ
ｃｔ）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）　
　　メチルシクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリ
ル、プロペニル、ブテニル等のアルケニル基、フェニル
（Ｐｈ）　　　トリル、キシリル基のアリール基、フェ
ネチル、３−フェニルプロピル等のアルアルキル等が挙
げられる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（ＯＭｅ）、　、　Ｃ（
ＯＢｔ）、。

Ｃ（ＯＰｒ）４．　Ｃ（ＯＢｕ）−、Ｃ（Ｄｉ−Ｂｕ）
、　、　Ｃ（０）１ｅ）４゜Ｃ（００ｃｔ）ｎ　：　　
式　ＸＣ（ＯＲ）、に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）　、。

）ＩＣ（ＯＢｔ）８．１（Ｃ（ＯＰｒ）３．　ＨＣ（Ｏ
Ｂｕ）−、ＨＣ（Ｏｌｌｅ）ａ　。

ＨＣ（ＯＰｈ）ｓ　；　ＭｅＣ（ＯＭｅ）１．　ＭｅＣ
（ＯＢｔ）８．　Ｂｔｃ（Ｏｋｌｅ）ａ。

ＢｔＣ（口Ｂｔ）ｓ　　、　　ｃｙＨｅＣ（ＯＢｔ）＋
　　、　　ＰｈＣ（ＯＭｅ）＋　　。

ＰｈＣ（ＯＢｔ）ａ　、　ＣＨ２ＣＩＣ（Ｏｕｔ）＋　
、　Ｍｅ［：）ＩＢｒＣ（ＯＢｔ）ｓ　。

ＭｅＣＨＣＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　；　ＣＩＣ（ＯＭｅ＞５
．　［：ＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　。

ＣＩＣ（０＋−Ｂｕ）　３　、　ＢｒＣ（ＯＥｔ）　３
　；式Ｘ、Ｃ（ＯＲ）　２に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭｅ
）　２　、　ＭｅＣＨ（ＯＢｔ）　２　、　ＣＨ２（Ｏ
Ｍｅ）　２、ＣＨ２（ＯＢｔ）２　、　ＣＩ（２Ｃ］Ｃ
１１（ＯＢｔ）２　、　Ｃ）ＩＣ１２ＣＨ（ＯＢｔ）２
　。

ＣＣ１ａＣＨ（ＯＢｔ）２．　ＣＨ２ＣＩＣ）Ｉ（ＯＢ
ｔ）２．　ＰｈＣ）Ｉ（ＯＢｔ）２゜０Ｍが珪素の場合
の化合物 式Ｓｉ　（ＯＲ）　＝（こ含まれる　Ｓｉ（ＯＭｅ）ａ
　、　５ｉ（ＯＢｔ）＊。

５ｉ（ＯＢｕ）ｎ　、　５ｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）＊　、　５
ｉ（Ｏｌｌｅ）＜　。

Ｓｔ　（００ｃｔ）　ａ　、　Ｓｔ　（ＯＰｈ）　４　
：　　式ＸＳ　ｉ　（ＯＲ）、に含まれるＨ３ｉ（ＯＢ
ｔ）ｓ　、　　Ｈ３Ｉ（０８１１）３　、　８Ｓｉ（Ｏ
Ｈｅ）ｓ　。

Ｈ３ｉ（ＯＰｈ）ａ　　；　　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）ｓ　
　、ＭｅＳｉ（ＯＢｔ）ａ　　。

ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）＊　　、　　ＢｔＳｉ（ＯＥｔｔ）
＋　　、　　Ｐｈ５ｉ（ＯＥｔ）ｓ　　。

ＢｔＳｉ（叶ｈ）ｓ　；　ＣＩＳ＋（ＯＭｅ）ａ　、　
ＣＩＳ＋（ＯＢｔ）ａ　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）＋　、　Ｃｌ５ｉ（ＯＰｈ）３．　
Ｂｒ５ｉ（ＯＢｔ）＋　；式％式％） ）： ０Ｍが硼素の場合の化合物 弐〇（ＯＲ）、に含まれるＢ（ＯＢｔ）＝　、　Ｂ（Ｏ
Ｂｕ）−。

Ｂ（ＯＨｅ）３．８（ＯＰｈ）、。

０Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式ＡＩ（０，Ｒ）、に含まれるＡＩ　（ＯＭｅ）　３　
、　ＡＩ　（ＯＢｔ）　３　。

ＡＩ（ＯＰｒ）ｓ　　、　　ＡＩ（Ｄｉ　　Ｐｒ）ｓ　
　、　　八１　（ＯＢｕ）ｓ　　。

ＡＩ（Ｏｔ　Ｂｕ）５．　ＡＩ（ＯＨｅ）３．　ＡＩ（
ＯＰｈ）３゜０Ｍが燐の場合の化合物 式Ｐ　（ＯＲ）　、に含まれるＰ（ＯＭｅ）ｓ　、　Ｐ
（ＯＥｔｔ）、　。

Ｐ　（ＯＢｕ）　ｓ　、　Ｐ　（叶ｅ）ｓ　、　Ｐ（Ｏ
Ｐｈ）ｉ。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
■ａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用すること
ができる。該錯体は御飯弐ＭｇＲ’Ｒ’・ｎ（ＭＲ３，
）で表わされる。該金属としては、アルミニウム、亜鉛
、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数１〜１２個のアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキル
基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ３，で表わされる化合物の具体例としては、＾
ＩＭｅｓ　、　　ＡＩＢｔａ　、　　Ａ１１−Ｂｕ、　
、　　ＡｌＰｈ５　。

ＺｎＭｅｚ　　、　　ＺｎＢｔｉ　　、　　ＺｎＢｕｚ
　　、　　ＺｎＰｈ２　、　　ＣａＥ！ｔ２　。

ＣａＰｈａ等が挙げられる。

（２）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、アニ
ス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ皮
酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリ　ト酸、ヘミメ
リ　ト酸、トリメシン酸、ピロノＩＪ　）酸、メリト酸
等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチノペコハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チノペグルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
へ牛サンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエ
チル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフ
タル酸ジブチル、トリメリド酸トリエチル、トリメリド
酸トリブチル、ピロメリト酸テトラメチル、ピロメリト
酸テトラエチル、ピロメリト酸テトラブチル等が挙げら
れる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物が使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、醋酸プロミド
、醋酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸クロ
リド、グルタル酸プロミド、アジピン酸りロリド、アジ
ピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸プロ
ミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フマ
ル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、酒
石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シ
クロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル
、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド、
ｐ−アニス酸クロリド、ｐ〜ルアニスプロミド、α−ナ
フトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミ
ド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジプロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタ
ル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。

又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキル
ハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ’はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分Ａの調製法としては、■マグネシウム化合物（成分
１）、チタン化合物（成分２）及び電子供与性化合物（
成分３）をその順序に接触させる。■成分ｌと成分３を
接触させた後、成分２を接触させる。■成分１．成分２
及び成分３を同時に接触させる等の方法が採用し得る。

又、成分２を用いて接触させる前にノ＼ロゲン含有化合
物と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第ｎａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族元
素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等が
挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１．２−ジクロルエタン
、１．２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１．１．２−）リクロルエチレン、１．１．
２−トリブロモエチレン、１．１．２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン
、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１．
２−ジクロルプロパン、ヘキサクロロプロピレン、オク
タクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィ
ンが、脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テトラ
クロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物では
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジクロルベンゼ
ン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘ
キサブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロ
ロベンシトリクロライド等が挙げられる。これらΦ化合
物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で［換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
−クロル−２−プロパツール、３クロル−１−プロパツ
ール、１−１０ルー２メチル−２−プロパツール、４−
クロル−１ブタノール、５−クロル−１−ペンタノール
、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル１．２−
７’ロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール、
４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、ｏ、ｐ）−クロル
ベンジルアルコール、４−クロルカテコール、４−クロ
ル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ、ｏ）
−クレゾール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノー
ル、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−クロル
フェノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ、ｏ、
ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチルベン
ジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフェノール
、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、２−ブ
ロムエタノール、３−ブロム−１−プロパツール、１ブ
ルムー２−プロパツール、１−ブロム−２ブタノール、
２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−２−ナフト
ール、６−フロム−２ナフトール、（ｍ、ｏ、ｐ）−ブ
ロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（ｍ、ｏ、ｐ
）フロロフェノール、ｐ−イオドフェノール：２２−ジ
クロルエタノール、２．３−ジクロル１−プロパツール
、１．３−ジクロル−２−プロパツール、３−クロル−
１−（α−クロルメチル）−１−１’ロバノール、２．
３−ジブロム１−プロパツール、１．３−ジブロム−２
プロパツール、２．４−ジブロムフェノール、２．４−
ジブロム−１−ナフトール：２．２゜２−トリクロルエ
タノール、１，１．１−）リクロルー２−プロパツール
、β、β、β−トリクロルーｔｅｒｔ−ブタノール、２
，３．４−）ジクロルフェノール、２，４．５−）ジク
ロルフェノール、２，４．６−トリクロルフエノール、
２．４．６−）リブロムフェノール、２．３゜５−トリ
ブロム−２−ヒドロキシトルエン、２３．５−）！Ｊブ
ロムー４−ヒドロキシトルエン、２．２．２−）リフル
オロエタノール、α、α。

α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２．４゜６−ドリ
イオドフエノール：２，３．４．６テトラクロルフエノ
ール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビス
フェノールＡ１テトラブロムビスフエノールＡ、２，２
，３．３−テトラフルオロ−１−プロパツール、２，３
５．６−チトラフルオロフエノール、テトラフルオロレ
ゾルシン等が挙げられる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、ＨＳＩＣ］３　、　Ｈ２ＳＩＣＩ２　、　）＋３８Ｉ
ＣＩ　。

ＨＣＨ３５ＩＣ１２、ＨＣＨ３５ＩＣ１２、Ｈ（ｔ　Ｃ
４Ｈ９）ＳＩＣＩ□。

）ＩＣｇｌｌｓＳｉＣ］２．　Ｈ（ＣＨｓ）ｚｓｉｃＩ
　、　Ｉｆ（ｉ−Ｃ３１１ｔ）ｚｓｉｃＩ　。

Ｈ，ＣＪｓＳｉＣｌ　、　１ｌｚ（ｎ−Ｃ，Ｈ，）Ｓｉ
Ｃ］　、　８２（Ｃ６Ｈ，ＣＨ３）ＳｉＣ１、）ＩＳｉ
Ｃｌ（Ｃ６８５）２等が挙げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ、　ＡＩ　、　Ｇａ、　　Ｉ
ｎ。

ＴＩ　、　Ｓｉ　、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ａｓ、
　Ｓｂ、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が
挙げられ、特１こＢＣｌ３．　ＢＢｒｓ　、　Ｂｌ！ｌ
　、　Ａ］Ｃ］ａ　、八１Ｂｒ３゜ＧａＣｌ２　、　　
ＧａＢｒ５　　、　　Ｉｎｃｈ、、、　　ＴｉＣｌ２　
　、　　Ｓｌ［：１４　　。

５ｎＣ１，、５ｂＣ１ｓ　、　５ｂＦｓ　　等が好適で
ある。

成分１．成分２及び成分３、更に必要に応じて接触させ
ることのできるハロゲン含有化合物との接触は、不活性
媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するが、機械的
に共粉砕することによりなされる。接触は４０〜１５０
℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発明における成分Ａの望ましい調製法は、特開昭６３
−２６４６０７号、同５８−１９８５０３号、同６２−
１４６９０４号公報等に開示されている方法である。よ
り詳細には、■　（イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロ
ゲン化炭化水素、（ハ）一般式ＸｈＭ（ＯＲ）、、の化
合物（前記のアルコキシ基含有化合物と同じ）を接触さ
せることにより得られるマグネシウム含有固体を（ニ）
ハロゲン含有アルコールと接触させ、次いで（ネ）電子
供与性化合物及び（へ）チタン化合物と接触させる方法
（特開昭６３−２６４６０７号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（１１）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させ（必要に応じて更に
ハロゲン化チタン化合物と接触させる）る方法（特開昭
６２−．１４６９０４号公報）、 ■　（イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素−
珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を接触させた後
、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）チ
タン化合物と接触させる方法（特開昭５８−１９８５０
’　３号公報）である。

これらの内でも特に■の方法が最も望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合物の存在下、
オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成するオレフィン
ポリマーを含有させてもよい。有機アルミニウム化合物
としては、本発明の触媒の一成分である後記の有機金属
化合物の中から選ばれる。

オレフィンとしては、エチレンの他プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα
−オレフィンが使用し得る。

オレフィンとの接触は、前記の不活性媒体の存在下行う
のが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは
一１０〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有さ
せるオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０
．１〜１００ｇである。

成分Ａとオレフィンの接触は、有機アルミニウム化合物
と共に電子供与性化合物を存在させてもよい。電子供与
性化合物は、成分へを調製させる際に用いられる化合物
および５ｉ−０−Ｃ結合もしくは５ｉ−Ｎ−Ｃ結合を有
する有機珪素化合物などの中から選択される。オレフィ
ンと接触した成分Ａは必要に応じて前記の不活性媒体で
洗浄することができ、又更に乾燥することができる。

有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第１
族ないし第■族金属の有機化合物である。成分Ｂとして
は、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びア
ルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中でも
特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得る
有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ−ＡＩＸａ
−、、（但し、Ｒはアルキル基又はアリール基、Ｘはハ
ロゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ｎは１
≦η≦３の範囲の任意の数である。）で示されるもので
あり、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルア
ルミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウムシ
バライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジア
ルキルアルミニウムモノアルコキシド及びジアルキルア
ルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし１８
個、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアルミニ
ウム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に好ま
しい。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソ
ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、
ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルア
ルミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウ
ムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチル
アルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウム
ジクロリドなどのモノアルキルアルミニウムシバライド
、エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキルア
ルミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメト
キシド−、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチル
アルミニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエ
トキシド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイ
ソブチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムモノアルコキシド、ジメチルアルミニウムハ
イドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプ
ロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムノ＼
イドライドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキ
ルアルミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウムが望ましい。又、これらトリア
ルキルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合
物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウム
クロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、ジエチＪＬ’　７　ＪＬ、　
ミニラムエトキシド、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド又はこれらの混合物若しくは錯化合物等と併用するこ
とができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば　（［：２Ｈ５）
　２Ａ］ＯＡ］　（Ｃ２Ｈ５）　２　。

（Ｃ，Ｒ９）２Ａ］０Ａｌ（Ｃ，Ｒ９）２　　、　　（
Ｃ，Ｒ５）２八ＩＮ＾］　（Ｃ２Ｈ５）２２Ｈ５ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬｉＡＩ（ＣＪｓ）＜　、　ＬｉＡｌ（ＣＪ＋ｓ）４　
　等の化合物が挙げられる。

有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、°
成分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。該式に
おいて、Ｒ’、　Ｒ’の炭化水素基及びＯＲ’　、　Ｏ
３＋Ｒｕ　、　Ｓ＋Ｒ８におけるＲ’、　Ｒ５，Ｒ６の
炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジェ
ニル基、アリール基、アルアルキル基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ｉ−
プロピル、ブチル、ｌ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アミル、ｌ−アミル、ｔ−アミル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル
基としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニ
ル、１−ペンテニル、１−へキセニル、１−オクテニル
、１−ブテニル、ｌ−メチル−１−ペンチニル、１−メ
チル−１−へブテニル等が、シクロアルキル基としては
、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロペン
テニル、シクロへキセニル、メチルシクロへキセニル基
等が、シクロアルカジェニル基としては、シクロペンタ
ジェニル、メチルシクロペンタジェニル、インデニル基
等が、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリ
ル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、フェネ
チル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。

又、前記一般式におけるＲ３は、二価の炭化水素基であ
り、具体的には下記の一般式で表わされる基が挙げられ
る。

上記において、ｍは１〜ｌＯであり、ｎ、ｐ。

ｑはそれぞれ２〜８である。

上記■〜■の基の具体例は下記の通りである。

Ｈ２ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ 成分Ｃは、通常、一般式Ｒ’Ｒ’５ＩＸ２　　（Ｘ　ｌ
；！　ハロゲン原子）で表わされる化合物と一般式１（
ＯＲ３０Ｈで表わされる化合物とを、ピリジン、キノリ
ン等の脱ハロゲン化水素剤の存在下反応させるか、一般
式Ｒ’Ｒ２Ｓ＋　（ＯＲ’）　２　　（Ｒ’は炭化水素
基）で表わされる化合物と御飯式ＨＯＲ３０Ｈで表わさ
れる化合物とを酸又は塩基触媒の存在下で反応させるこ
とにより合成することができる。

本発明の触媒は、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃからなるが
、それらの構成割合は、成分Ｂが成分Ａ中のチタン１グ
ラム原子当り１〜２．０００グラムモル、望ましくは２
０〜５００グラムモル、成分Ｃが成分８１モルに対して
０．００１〜１０モル、望ましくは０．０１〜１．０モ
ルとなるように用いられる。

α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他の千ノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用であるが
、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプ
ロピレン、ｌ−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及
び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触
媒として極めて優れた性能を示す。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素中及び液状千ツマー中で行うことがで
きる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好まし
くは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば
１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調
節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行われる。又、共重合においてα−オレ
フィンに共重合させる他のオレフィンの量は、αオレフ
ィンに対して通常３０重量％迄、特に０．３〜１５重量
％の範囲で選ばれる。本発明に係る触媒系による重合反
応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用
いられる冬作でよい。又、共重合反応は一段で行っても
よく、二段以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明の触媒は、α−オレフィンの重合において、高立
体規則性の重合体を高収率で製造することができる。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント　（％）は特に断らない限り
重量による。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下Ｈ１と略称する。）は、改良型ソックスレー抽
出器で沸騰ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合の残
量である。

実施例１ 成分Δの調製 還流冷却器をつけた１ｐの反応容器に、窒素ガス雰囲気
下で、チップ状の金属マグネシウム（純度９９．５％、
平均粒径１．６ｍｍ）８．３ｇ及びｎ−へキサン２５０
ｍＦ、を入れ、６８℃で１時間攪拌後、金属マグネシウ
ムを取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活
性化した金属マグネシウムを得た。

次に、この金属マグネシウムに、ｎ−ブチルエーテル１
４０ｍ１！及びｎ−ブチルマグネシウムクロリドのｎ−
ブチルエーテル溶液（１，７５モル／Ｒ）を０．５−加
えた懸濁液を５５℃に保ち、更にｎ−ブチルエーテル５
０−にｎ−ブチルクロライド３８．５　ｍｌ！を溶解し
た溶液を５０分間で滴下した。攪拌下７０℃で４時間反
応を行った後、反応液を２５℃に保持した。

次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ２Ｈ５）３５５．７−
を１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１５分間反
応を行ない、反応生成固体をｎ−へキサン各３００−で
６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネシウムを
１９．０％、塩素を２８．９％を含むマグネシウム含有
固体３１．６　ｇを回収した。

還流冷却器、攪拌機及び滴下ロートを取付けた３００ｍ
１の反応容器に、窒素ガス雰囲気下マグネシウム含有固
体６．３ｇ及びｎ−へブタン５０ｍＩ！を入れ懸濁液と
し、室温で攪拌しながら２．２．２−）リクロルエタノ
ール２０ｍ１（０，０２ミリモル）とｎ−へブタン１１
ｍ１！の混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下し、
更に８０℃で１時間攪拌した。得られた固体を濾別し、
室温のｎ−へキサン各１００−で４回洗浄し、更にトル
エン各１００ｍｆで２回洗浄して固体成分を得た。

上記の固体成分にトルエン４０−を加え、更に四塩化チ
タン／トルエンの体積比が３７２になるように四塩化チ
タンを加えて９０℃に昇温した。攪拌下、フタル酸ジｎ
−ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶液を５分間で
滴下した後、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体
状物質を９０℃で濾別し、トルエン各１００ｍｌ！で２
回、９０℃で洗浄した。更に、新らたに四塩化チタン／
トルエンの体積比が３７２になるように四塩化チタンを
加え、１２０℃で２時間攪拌した。得られた固体物質を
１１０℃で濾別し、室温の各１００ｒｄのｎ−ヘキサン
にて７回洗浄して成分Ａ　５．５　ｇを得た。

プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１、　５１！のステンレス製オートク
レーブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Ａ１
０．８ｍｇ、ｎ−へブタン１１中に０．１モルのトリエ
チルアルミニウムＩ下ＴＥＡＬと称する。）を含む溶液
４−及びｎ−へブタンｌｌ中に０．０４モルの２−シク
ロヘキシル２−メチル−２−シラー１．３−ジオキサン
（以下、ＣＭＲ３という。）を含む溶液１−を混合し５
分間保持したものを入れた。次いで、分子量制御剤とし
ての水素ガス６００ｒｒｆ及び液体プロピレン１１を圧
入した後、反応系を７０℃に昇温しで、１時間プロピレ
ンの重合を行った。重合終了後、未反応のプロピレンを
パージし、ＨＩ９６゜８％の白色のポリプロピレン粉末
を得た。

触媒の重合活性は１８．、６　ｋｇ／　ｇ・成分Ａであ
った。

なお、ここでＣＭＲ３は次のようにして調製した。反応
容器に乾燥エーテル１５０ｍＩ！を入れ氷冷した。これ
に、シクロヘキシルメチルジクロロシラン４７．５　ｇ
と乾燥エーテル１００−の混合物並びに１．３−プロパ
ンジオール１８．８ｇ１ピリジン４０ｇ及び乾燥エーテ
ル１００゜−の混合物を、攪拌下向時に滴下した。滴下
後、室温で１６時間攪拌した。生成した沈澱物を濾別し
、濾液を蒸留することによりＣＭＲ３１９，９ｇを得た
。沸点は８３℃／　０．１　ｍｍＨｇであった。

実施例２〜７ ＣＭＲ３の代りに、第１表に示す有機珪素化合物を用い
た以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
い、それらの結果を第１表に示した。

比較例Ｉ ＣＭＲ３を用いない以外は、実施例１と同様にしてプロ
ピレンの重合を行イ、 その結果を第 １表に示した。

比較例１ 第 ＣＨ。

ＣＨ３ ）。

ＣＨ３ ＣＨ３ 重合活性 （ｋｇ／ｇ・成分Ａ） Ｉ （％） １８．６ ９６．８ ２５．３ ９７．４ １７．８ ９６．５ １７．４ ９６．２ １６．１ ９５．８ ２１．９ ９７．６ ２０．４ ９７．４ ３２．８ ５９．１ 実施例８ 成分への調製 市販のマグネシウムジェトキシド１７０ｇを直径１２ｍ
ｍのステンレス（ＳｔｌＳ　３１６）製ボール４００個
を収容した内容積１．２　Ａのステンレス（ＳＯ３３１
６）製ミルポットに窒素ガス雰囲気下で入れ、このミル
ポットを振とう器に装着した後、振幅１０ｍｍ、回転数
１４２Ｏｒｐｍで２時間振とうして接触を行い、粉砕物
（１）を得た。

還流凝縮器、滴下ロート及び攪拌機を取付けた２００ｍ
１！のガラス製反応器を充分に窒素ガスで置換する。こ
の反応器に粉砕物（１）８．３ｇ及びｎ−へブタン４２
ｒｎｌを入れた後、室温で攪拌しながらトリクロルシラ
ン１４．９　ｇとｎ−へブタン３０−の混合溶液を滴下
ロートから３０分間で滴下し、さらに、６５℃で４時間
攪拌した。得られた固体を６５℃で濾別し、室温のｎヘ
プタン１００ｍ１各２回、室温のトルエン１００ｍ１各
３回を１０分間攪拌下接触させて洗浄した後、反応固体
（１）のトルエンスラリを得た。

反応固体（Ｉ）８．５ｇとトルエン２６ｍ１からなるト
ルエンスラリーにＴｌ（”１２５１ｍｌを添加し、２０
分間かけて、内部温度を８０℃まで昇温し、昇温後、フ
タル酸ジ−ｎ−ブチル１．７ｇとトルエン８ｍｌからな
る混合溶液を滴下ロートを用いて、１５分間で滴下した
。その後、さらに１１５℃まで昇温し、同温度で２時間
攪拌した。デカンテーションにより上澄液を除去した後
、トルエン１００ｍ１！を用いて９０℃の温度で１０分
間攪拌して洗浄を２回行なった。次に、新たなトルエン
２１　ｍｌ、　ＴｉＣＩａ　５１　ｒｎｌ！を加え、１
１５℃２時間攪拌した。

得られた固体状物質を１１５℃で濾別し、各１００ｍｔ
’の室温のｎ−へブタンにて８回洗浄して、成分Ａのへ
ブタンスラリーを得た。

プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａ１第１表に示す有機珪素化合物お
よびＴＥＡＬの代りにトリイソブチルアルミニウムをそ
れぞれ用い、かつ重合温度を８０℃とした以外は、実施
例１と同様にしてプロピレンの重合を行い、その結果を
第１表に示した。

実施例９．１０ 有機珪素化合物として第２表に示す化合物を用いた以外
は、実施例８と同様にしてプロピレンの重合を行い、そ
の結果を第２表に示した。

比較例２ 有機珪素化合物を用いない以外は、実施例８と同様にし
てプロピレンの重合を行い、その結果を第２表に示した
。

例 比較例２ 第 ス 有 機 珪 素 化 物 重 活 性 （ｋｇ／ｇ・成分Ａ） ２６．４ ２４．４ ２９．１ ４０．４ Ｉ （％） ９６．２ ９５．３ ９６．４ ５８．３

【図面の簡単な説明】

第１ 図は、 本発明の触媒の調製工程を示すフ ローチャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与性
   化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一か異なる炭素数１〜１
   ０個の炭化水素基、ＯＲ＾４、ＯＳｉＲ＾５＿３又はＳ
   ｉＲ＾６＿３、Ｒ＾３は炭素数１〜１０個の二価の炭化
   水素基であり、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６はそれぞれ炭
   素数１〜１０個の炭化水素基である。〕 で表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒。