JPH048708A - α―オレフィン重合用触媒成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒成分に関する。

従来の技術 金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子
供与性化合物を含有すα−オレフィン重合用触媒成分は
知られている。この金属酸化物担持型触媒は、高活性及
び高立体規則性といった良好な重合性能と共に、得られ
るポリマーが狭い粒度分布と球形等の揃った粒形を持つ
等の優れた粒子特性を兼ね備えている。

触媒成分の粒子強度が低いと、重合により生成するポリ
マーは破壊され、微粉化する。これを防ぐ典型的な手法
として、触媒成分を予めオレフィンと接触させ、そこで
生成するポリマーを触媒成分内に取り込ませて、触媒成
分粒子の強度を高める、いわゆる予備重合がある。この
予備重合時に、珪素化合物等の電子供与性化合物を添加
することにより、粒子強度の向上と共に、最終ポリα−
オレフィンの立体規則性をも高めようとする試みがなさ
れている。

しかし、通常予備重合時の電子供与性化合物の添加は、
触媒活性の低下、或いは触媒の保存中の性能劣化を引き
起す等の影響をもたらす。

又、予備重合時に用いられる珪素化合物としては、その
性能の点から、芳香族基を持つ化合物が多く用いられて
いるが、ポリマーの使用目的によっては芳香族基を有す
る珪素化合物が有害。

になることがある。

発明が解決しようとする課題 本発明は、触媒粒子強度の増大、得られるポリマーの立
体規則性の向上、触媒高活性の維持、触媒の保存中の性
能劣化防止等を計ることを目的とする。

課題を解決するたｔの手段 本発明者らは鋭意研究を行った結果、予備重合時に添加
する珪素化合物として特定の化合物を用いれば、芳香族
基を有する有機珪素化合物と同等又はそれ以上の性能で
ポリα−オレフィンが得られ、かつ本発明の目的が達成
できることを見出して本発明を完成した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
び電子供与性化合物を必須成分とする固体成分を、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物及び （Ｃ）一般式 〔但し、Ｒ’、　Ｒ’＃よびＲ５は同一か異なる炭素数
１〜１０個の炭化水素基、Ｒ２は炭素数１〜１０個の炭
化水素基若しくはＲ’０　、Ｒ’は炭素数１〜１０個の
炭化水素基若しくはＲ’０であり、Ｘは２若しくは３、
Ｒ６及びＲ７は同一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水
素基である。〕で表わされる有機珪素化合物の存在下、
（Ｄ）オレフィン と接触させてなるα−オレフィン重合用触媒成分にある
。

固体成分 本発明で用いられる固体成分（以下、成分Ａという）は
、金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電
子供与性化合物を必須成分とするが、このような成分は
通常金属酸化物、マグネシウム化合物、チタン化合物及
び電子供与性化合物、更に前記各化合物がハロゲンを有
しない化合物の場合は、ハロゲン含有化合物を、それぞ
れ接触することにより調製される。

（１）金属酸化物 本発明で用いられる金属酸化物は、元素の周期表第■族
〜第■族の元素の群から選ばれる元素の酸化物であり、
それらを例示すると、Ｂ、０５、ＭｇＯ１＾１２０ｓ　
　　５ｉＯｚ、Ｃａｎ　　　Ｔｉ［ｌｚ、ＺｎＯ１２ｒ
Ｏ＊、ＳｎＯ２、ＢａＯＴｈ［］ｚ等が挙げられる。こ
れらの中でもＢ２Ｏ５、ＭｇＯ１Ａ１２０３．５ｉｎｓ
、Ｔｉ０ｉ、Ｚｒ０ｚが望ましく、特に５１０２が望ま
しい。更に、これら金属酸化物を含む複合酸化物、例え
ば５１０２　ＭｇＯ１Ｓ１０２−Ａ１２０３．５１０２
−Ｔ１０２　　、５ｉ０２−Ｖ２Ｏ，ＳｉＯ，−Ｃｒ２
０．　　、ＳｉＯ□−ＴｉＯｚ−ＭｇＯ等も使用し得る
。

これら金属酸化物の形状は通常粉末状のものが用いられ
る。粉末の大きさ及び形状等の形体は、得られるオレフ
ィン重合体の形体に影響を及ぼすことが多いので、適宜
調節することが望ましい。金属酸化物は、使用に当って
被毒物質を除去する目的等から、可能な限り高温で焼成
し、更に大気と直接接触しないように取扱うのが望まし
い。

（２）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般弐ＭｇＲ’Ｒ２で表わされ
る。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水素
基、ＯＲ基（Ｒは炭化水素基）　ハロゲン原子を示す。

より詳細には、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、ＯＲ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ二メチル、Ｂｔ：エチル、Ｐｒ：プロピル、Ｂｕ
ニブチル、Ｈｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ　：オクチル、Ｐｈ
：フェニル、ｃｙ）ｌｅニジクロヘキシルをそれぞれ示
す。

ＭｇＭｅ２．　ＭｇＨｔ２．　Ｍｇ１−Ｐｒ２．　Ｍｇ
Ｂｕ２．　ＭｇＨｔ、　。

Ｍｇ０ｃｔｚ　　、　　ＭｇＢｔＢｕ　　、　　ＭｇＰ
ｈ２　、　　ＭｇｃｙＨｅ２　。

Ｍｇ（ＯＭｅ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯＢｔ）ｚ　、　Ｍｇ（
ＯＢｕ）ａ、　Ｍｇ（ＯＨｅ）＊　。

Ｍｇ（００ｃｔ）ａ　、　Ｍｇ（ＯＰｈ）ｉ　、　Ｍｇ
（ＯｃｙＨｅ）ｚ　。

ＢｔＭｇＣｌ　、　ＢｕＭｇＣｌ　、　ＨｅＭｇＣ１、
ｉ−ＢｕＭｇＣｌ　、　ｔ−ＢｕＭｇＣｌ　、　ＰｈＭ
ｇＣ１、ＰｈＣＬＭｇＣｌ　、　ＢｔＭｇＢｒ　。

ＢｕＭｇＢｒ　、　ＰｈＭｇＢｒ　、　ＢｕＭｇｌ　、
　ＢｔＯＭｇＣＩ　。

ＢｕＯＭｇＣＩ　、　Ｈｅ０ＭｇＣｌ　、　Ｐｈ０Ｍｇ
Ｃｌ　、　　ＢｔＯＭｇＢｒ　。

ＢｕＯＭｇＢｒ　、　ＢｔＯＭｇｌ　、　ＭｇＣＬ　、
　ＭｇＢｒ２．　ＭｇＩｚ。

上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製する際に、金
属マグネシウム又はその他のマグネシウム化合物から調
製することも可能である。

その−例として、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般弐Ｘ、Ｍ（ＯＲ）、、のアルコキシ基含有化
合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭
素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アルミ
ニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化
水素基、ｍはＭの原子価、ｍａｎ≧０を示す。〕を接触
させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有化合物の
一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ
）　　エチル（ａｔ）　、プロピル（Ｐｒ）、ｉ−プロ
ピル（１−Ｐｒ）　　ブチル（Ｂｕ）ｉ−ブチル（１−
Ｂｕ）　　ヘキシル（Ｈｅ）　、オクチル（０ｃｔ）等
のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）　　メチル
シクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリル、プロペ
ニル、ブテニル等のアルケニル基、フェニル（Ｐｈ）　
　　）！Ｊル、キシリル基のアリール基、フェネチル、
３−フェニルプロピル等のアルアルキル等が挙げられる
。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 弐Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（ＯＭｅＬ　、　Ｃ（Ｏ
Ｅｔ）４゜Ｃ（ＯＰｒ）＊　、　Ｃ（ＯＢｕＬ　、　Ｃ
（Ｄｉ−ＢｕＬ　、　Ｃ（ＯＨｅ）４゜Ｃ（００ｃｔ）
４’　　式　ＸＣ（ＯＲ）３　ニ含まレルＨＣ（ＯＭｅ
）　３゜ＨＣ（ＯＢｔ）ｓ　、　ＨＣ（ＯＰｒ）ｓ　、
　）ＩＣ（ＯＢｕ）３．　ＨＣ（ＯＨｅ）３゜ＨＣ（Ｏ
Ｐｈ）ｓ　；　ＭｅＣ（ＯＭｅ）ｓ　、　ＭｅＣ（ＯＢ
ｔ）３．　ＢｔＣ（ＯＭｅ）ｓ。

ＢｔＣ（ＯＢｔ）ｓ　、　ｃｙＨｅＣ（ＯＢｔ）ｓ　、
　ＰｈＣ（ＯＭｅ）ｓ　。

ＰｈＣ（ＯＢｔ）ｓ　、　ＣＨ２Ｃ’ＩＣ（０ｃｔ）、
　、　ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＢｔ）、。

ＭｅＣＨＣＩＣ（ＯＢｔ）、　；　ＣＩＣ（ＯＭｅ）ｓ
　、　ＣＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　。

ＣＩＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）ｓ　、　ＢｒＣ（ＯＢｔ）ｓ　；
式ＬＣ（ＯＲ）２　ニ含まれるＭｅＣＨ（ＯＭｅ）２．
　ＭｅＣ）Ｉ（ＯＢｔ）２．　ＣＨ２（ＯＭＥり２゜Ｃ
Ｈａ（（］Ｂｔ）ｚ　、　Ｃ）１２ｃｌｃＨ（ＯＢｔ）
ｚ　、　ＣＨＣｌ２ＣＨ（ＯＢｔ）２゜ＣＣ１，ＣＩ（
（ＯＢｔ）ｚ　、　［’ＨｚＢｒ［’Ｈ（Ｏａｔ）２．
　ＰｈＣＨ（ＯＢｔ）ａ。

０Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）ｎに含まれる　Ｓｉ（ＯＭｅ）ｉ　、　
５ｉ（ＯＢｔ）４゜３ｉ（ＯＢｕ）ａ　、　５ｉ（Ｄｉ
−Ｂｕ）４．５ｉ（ＯＨｅ）＊　。

Ｓ＋（００ｃｔ）＊　、　５ｉ（ＯＰｈ）＊　’　　式
Ｘ５ｉ（ＯＲ）−ニ含まれるＨ３ｉ（ＯＢｔ）ｓ　、　
　Ｈ３ｉ（ＯＢｕ）３．　　Ｈ３ｉ（ＯＨｅ）ａ　。

Ｈ３ｉ（ＯＰｈ）、　　；　　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）−、
ＭｅＳｉ（口Ｂｔ）ｓ。

ＭｅＳｉ（ＯＢｕＬ　、　ＢｔＳｉ（ＯＥｔ）ｓ　、　
Ｐｈ５ｉ（ＯＢｔ）ｓ、ＢｔＳｉ（ＯＰｈ）＋　　；　
　ＣＩＳｔＣｌ５ｔ（Ｏ、Ｃｌ５ｉ（ＯＢｔ）ｓ　　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）ｓ　、　Ｃｌ５ｉ（ＯＰｈ）ｓ　、
　　Ｂｒ５ｉ（Ｏａｔ）ｓ　；式％式％） ０Ｍが硼素の場合の化合物 弐Ｂ　（ＯＲ）、に含まれるＢ（ＯＢｔ）ｓ　、　Ｂ（
ＯＢｕ）３゜Ｂ（ＯＨｅ）＝　、　Ｂ（ＯＰｈ）、。

０Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式＾１　（ＯＲ）　、に含まれる＾１　（［］Ｍｅ）　
ｓ　、＾１（ＯＢｔ）ｓ　。

＾１（ＯＰｒ）８．＾１（Ｄｉ−Ｐｒ）ｓ　、　ＡＩ（
ＯＢｕ）ｓ　。

＾１（Ｏｔ−Ｂｕ）ｓ　、　ＡＩ（ＯＨｅ）ａ　、　Ａ
Ｉ（ＯＰｈ）ｓ。

０Ｍが燐の場合の化合物 弐Ｐ　（ＯＲ）、に含まれるＰ（ＯＭｅ）ｓ　、　Ｐ（
ＯＢｔ）ｓ　。

Ｐ（ＯＢｕ）ｓ　、　Ｐ（ＯＨｅ）ｓ　、　Ｐ（ＯＰｈ
）ｓ。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
１ＩＩａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用する
ことができる。該錯体は一般弐ＭｇＲ’Ｒ’・ｎ（ＭＲ
’、）で表わされる。該金属としては、アルミニウム、
亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ’は炭素数１〜１２個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアル
キル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ’、で表わされる化合物の具体例としては、＾
ＩＭｅｓ　、　ＡＩＢｔｓ　、　Ａ１１−Ｂｕｓ　、＾
ｌＰｈ３゜ＺｎＭｅｚ　、　ＺｎＢｔ２．　ＺｎＢｕｚ
　、　ＺｎＰｈｚ　、　ＣａＢｔａ　＋ＣａＰｈｚ等が
挙げられる。

（３）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（４）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルホン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルホン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−１，２−シクロへ牛サンジカルボン酸、
シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボン
酸等の脂環式力ＪＬ／　ホン酸、安息香酸、トルイル酸
、アニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、
ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘ
ミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリト酸等
の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チル、マロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジイソブチル、シクロ
ヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸
エチル、ｐ−）ルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安息
香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エチ
ル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フタ
ル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フタ
ル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジエ
チル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエチ
ル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナフ
タル酸ジブチル、トリ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　エチ
ル、　ト　リ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　ブチル、ピロ
メリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピ
ロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物を使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、酪酸プロミド
、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コノ飄り酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸ク
ロリド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、Ｔ
ジピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸プ
ロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フ
マル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、
酒石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、
シクロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセ
ンカルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセ
ンカルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセ
ンカルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイ
ル、ｐ−）ルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド
、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−
ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロ
ミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソ
フタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフ
タル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる
。又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノ
エチルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタ
ル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキ
ルハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ１はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジアリルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチル了りルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等テアル。

成分Ａの調製法としては、■金属酸化物（成分１）　マ
グネシウム化合物（成分２）、チタン化合物（成分３）
及び電子供与性化合物（成分４）をその順序に接触させ
る。■成分１と成分２を接触させた後、成分４と成分３
をその順序に接触させる。■成分１．成分２を接触させ
た後、成分３と成分４を同時に用いて接触させる、■成
分２と成分３を接触させた後、成分４と成分１をその順
序に接触させる、■成分２と成分４を接触させた後、成
分３と成分１をその順序に接触させる、■成分２．成分
３及び成分４を同時に接触させた後、成分１を接触させ
る等の方法が採用し得る。又、成分３を用いて接触させ
る前にハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第Ｕａ族、ＩＶａ族、Ｖａ族元
素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等が
挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１，２−ジクロルエタン
、１，２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１．１．２−）ジクロルエチレン、１．１．
２−）リブロモエチレン、１．１．２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン
、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、１．
２−ジクロルプロパン、ヘイサクロロプロピレン、オク
タクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィ
ンが、脂肪族化合物ではクロロシクロプロパン、テトラ
クロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジェ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物では
クロルベンゼン、ブロモベンゼン、Ｏ−ジクロルベンゼ
ン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、ヘ
キサブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロ
ロペンシトリクロライド等が挙げられる。これらの化合
物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
−クロル−２−プロパツール、３−クロル−１−プロパ
ツール、１−クロル−２−メチル−２−プロパツール、
４−クロル−１−ブタノール、５−クロル−１−ペンタ
ノール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル−
１，２−プロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノ
ール、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ、　ｏ、　ｐ
）−クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコール
、４−クロル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル−
（ｍ、ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−ジメチ
ルフェノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−
４−クロルフェノール、４−クロル−１−ナフトール、
（ｍ、ｏ、ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−
メチルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニル
フェノール、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシ
ン、２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパツ
ール、１−ブルムー２−プロパツール、１−ブロム−２
−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−プロ
ムー２−ナフトール、６−ブロム−２−ナフトール、（
ｍ、○、ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシ
ン、（ｍ、ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオドフェ
ノール：２゜２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロ
ル−１−プロパツール、１，３−ジクロル−２−プロパ
ツール、３−クロル−１−（α−クロルメチル）−１−
プロパツール、２．３−ジブロム−１−プロパツール、
１．３−ジブロム−２−プロパツール、２．４−ジブロ
ムフェノール、２．４−ジブロム−１−ナフトール：２
．２゜２−トリクロルエタノール、１．１．１−）リク
ロルー２−プロパツール、β、β、β−トリクロルーｔ
ｅｒｔ−ブタノール、２．３．４−トリクロルフェノー
ル、２．４．５−）リクロルフェノール、２，４．６−
）リクロルフェノール、２．４．６−）リブロムフェノ
ール、２．３゜５−トリブロム−２−ヒドロキシトルエ
ン、２゜３．５−）リブロム−４−ヒドロキシトルエン
、２．２．２−）リフルオロエタノール、α、α。

α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２．４゜６−ドリ
イオドフエノール：２，３，４．６−チトラクロルフエ
ノール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビ
スフェノールＡ１テトラブロムビスフエノールＡ、２．
２．３．３−テトラフルオロ−１−プロパツール、２．
３゜５．６−チトラフルオロフエノール、テトラフルオ
ロレゾルシン等が挙げられる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、ＨＳＩＣＩ、　、　Ｈｚｓｉｃ１２．　　）ｌ、５ｉ
ｃ１　。

ＨＣｌｌ５ＳｉＣ１２，ＨＣ２１１ｓＳｉＣ１ｓ　、　
Ｈ（ｔ−Ｃ４Ｈｓ）ＳｉＣ１ｚ　。

ＨＣｌｌ５ＳｉＣ１２，ｆ（（ＣＨｓＬＳｉＣｌ　、　
Ｈ（ｉ−ＣｓＬＬＳｉＣｌ）１２Ｃ２Ｈ５ＳＩＣ１、Ｈ
２（ｎ−Ｃ４Ｈｓ）ＳＩＣＩ　、　）Ｉａ（ＣｓＬＣＬ
）ＳＩＣＩ　　ＨＳＩＣＩ　（Ｃ，）Ｉｓ）　２等が挙
げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、ｉｌ。

ＴＩ、　Ｓｉ、　Ｇｅ、　Ｓｎ、　Ｐｂ、　Ａｓ、　Ｓ
ｂ、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、ヨウ化物が挙げ
られ、特にＢＣｌ３　、　ＢＢｒｓ　、　ＢＩ３　、　
ＡｌＣｌ３　、　ＡｌＢｒ３゜Ｇａ１１３．　ＧａＢｒ
５　、　ＩｎＣ１５、ＴｌＣｌ３　、５ＩＣ１４。

５ｎＣＩ４．　ＳｂＣ］ｓ　、　５ｂＦｓ　　等が好適
である。

成分１．成分２．成分３及び成分４、更に必要に応じて
接触させることのできるハロゲン含有化合物との接触は
、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するが
、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は４０
〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロへ牛サ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発明における成分Ａの調製法の具体例としては、特開
昭５８−１６２６０７号、同５５−９４９０９号、同５
５−１１５４０５号、同５７−１０８１０７号、同６１
−２１１０９号、同６１−１７４２０４号、同６１−１
７４２０５号、同６１−１７４２０６号、同６２−７７
０６号公報等に開示されている方法等が挙げられる。よ
り詳細には、 ■　金属酸化物とマグネシウムジアルコキシドとの反応
生成物を、電子供与性化合物及び４価のハロゲン化チタ
ンと接触させる方法（特開昭５８−１６２６０７号公報
） ■　無機酸化物とマグネシウムヒドロカルビルハライド
化合物との反応生成物を、ルイス塩基化合物及び四塩化
チタンと接触させる方法（特開昭５５−９４９０９号公
報） ■　シリカ等の多孔質担体とアルキルマグネシウム化合
物との反応生成物を、チタン化合物と接触させる前に電
子供与性化合物及びハロゲン化珪素化合物と接触させる
方法（特開昭５５−１１５４０５号、同５７−１０８１
０７号公報）、■　金属酸化物、アルコキシ基含有マグ
ネシウム化合物、オルト位にカルボキシル基を持つ芳香
族多価カルボン酸若しくはその誘導体及びチタン化合物
を接触させる方法（特開昭６１−１７４２０４号公報） ■　金属酸化物、アルコキシ含有マグネシウム化合物、
水素−珪素結合を有する珪素化合物、電子供与性化合物
及びチタン化合物を接触させる方法（特開昭６１−１７
４２０５号公報）■　金属酸化物、アルコキシ含有マグ
ネシウム化合物、ハロゲン元素若しくはハロゲン含有化
合物、電子供与性化合物及びチタン化合物を接触させる
方法（特開昭６１−１７４２０６号公報） ■　金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウム及びハ
ロゲン含有アルコールを接触させることによって得られ
る反応生成物を、電子供与性化合物及びチタン化合物と
接触させる方法（特開昭６１−２１１０９号公報） ■　金属酸化物、ヒドロカルビルマグネシウム及びヒド
ロカルビルオキシ基含有化合物（前記アルコキシ基含有
化合物に相当）を接触させることによって得られる固体
を、ノ＼ロゲン含有アルコールと接触させ、更に電子供
与性化合物及びチタン化合物と接触させる方法（特關昭
６２−７７０６号公報）である。これらの内でも■〜■
の方法が、特に■、■の方法が望ましい。

上言己のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾
燥してもよい。

有機アルミニウム化合物 有機アルミニウム化合物（以下、成分Ｂという。）は、
一般式　ＲｎＡｌＸ３−０（但し、Ｒはアルキル基又は
アリール基、Ｘは）１０ゲン原子、アルコキシ基又は水
素原子を示し、ｎは１≦ｎ≦３の範囲の任意の数である
。）で示されるものであり、例えばトリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムモノハライド、モノア
ルキルアルミニウムシバライド、アルキルアルミニウム
セスキハライド、ジアルキルアルミニウムモノアルコキ
シド及びジアルキルアルミニウムモノハイドライドなど
の炭素数１ないし１８個、好ましくは炭素数２ないし６
個のアルキルアルミニウム化合物又はその混合物もしく
は錯化合物が特に好ましい。具体的には、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、ジエチルア
ルミニウムアイオダイド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリドなどのジアルキルアルミニウムモノハライド、メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジアイオダイド
、イソブチルアルミニウムジクロリドなどのモノアルキ
ルアルミニウムジノ１ライド、エチルアルミニウムセス
キクロリドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド
、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニ
ウムエトキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、
ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアル
ミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムフェノ
キシドなどのジアルキルアルミニウムモノアルコキシド
、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジ
アルキルアルミニウムハイドライドが挙げられる。これ
らの中でも、トリアルキルアルミニウムが、特にトリエ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが望ま
しい。

有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。該式にお
いて、Ｒ′〜Ｒ５の炭化水素基及びＯＲ’　、　ＯＲ’
におけるＲ６　、　Ｒ？の炭化水素基としては、アルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルアルキル基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチノベプロピル、１−
プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、アミル、１−アミル、ｔ−アミル、ヘキシル、オク
チル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル
基としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニ
ル、１−ペンテニル、１−へキセニル、１−オクテニル
、１−デケニル、１−メチル−１−ペンチニル、１−メ
チル−１−ヘプテニル等が、シクロアルキル基としては
、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキ
シル基等が、アリール基としては、フエニノペ　トリル
、キシリル基等が、アルアルキル基としては、ベンジル
、フェネチル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる
。これらの中でも、アルキル基、アルケニル基等の脂肪
族炭化水素基が望ましく、アルキル基が特に望ましい。

更にＲ４の炭化水素基にあっては、メチル、エチル基が
最も望ましい。

成分Ｃは、通常一般式Ｒ’Ｒ”Ｒ’５ｉＯＨで表わされ
る化合物と一般式　（Ｒ’０）Ｘ＋ｌ５ｉＲ’ｓ−、で
表わされる化合物をアミン化合物の存在下に反応させる
ことによって合成することができる。

以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、以下において
、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プロピル、Ｂｕ
＝ブチル、Ａｍｙ＝アミル、Ｈｅｘ＝ヘキシルをそれぞ
れ示す。

ＯＲ’Ｒ２Ｒ’５ｉＯＳｉ＜ＯＲ’）　ｓで表わされ、
Ｒ２ｔ　Ｒ３が炭化水素基の場合（Ｒ’／Ｒ’／Ｒ’１
０Ｒ’と示す。

但し、Ｒ’、　Ｒ’又はＲ３が同一の時は、Ｒ１，。

Ｒ’２／Ｒ’等と表示する。） ＭｅｓｌｏＭｅ　、　　Ｍｅ、／（ｌＢｔ　、　　Ｂｔ
、／（）Ｍｅ　、　　Ｂｔ。

／　ＯＢｔ　、　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＭｅ　、
　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＢｔ　。

ＭＥ！２／　ｔ−Ｂｕ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅ２／　ｔ
−Ｂｕ／　ＯＢｔ　、　　Ｂｔ２／Ｍｅ／　ＯＭｅ　、
　　Ｅｔａ／　Ｍｅ／　ＯＢｔ　００Ｒ’Ｒ２Ｒ’５Ｉ
Ｏ３ｔ　（ＯＲ’）　２Ｒ’　　で表わされ、Ｒ２，Ｒ
３が炭化水素基の場合（Ｒ’／Ｒ２／Ｒ’１０Ｒ’　／
Ｒ’と示す。但し、Ｒ’、　Ｒ２又はＲ３が同一の時は
、Ｒ’ｓ　、　　Ｒ’２７Ｒ３等と表示する。）Ｍｅ３
　１０Ｍｅ　／Ｍｅ　、Ｍｅ３１０Ｂｔ　／Ｍｅ　、Ｍ
ｅｓｌｏＭｅ　　／Ｂｔ　　、ＭｅｓｌｏＢｔ　　／Ｂ
ｔ　　、ＭｅｓｌｏＭｅ　／１−Ｐｒ。

Ｍｅ３１０Ｅｔ　　／　１−Ｐｒ　　、Ｍｅ３１０Ｍｅ
　　／１−Ｂｕ　　、Ｍｅ、、１０Ｂｔ　　／１−Ｂｕ
　　、Ｍｅ、１０Ｍｅ　／ｎ−Ｂｕ　　、Ｍｅ３１０Ｂ
ｔ　　／ｎ−Ｂｕ　　、Ｍｅ３１０Ｍｅ　／５−Ｂｕ　
、ＭｅｓｌｏＢｔ　　／５−Ｂｕ　　。

Ｂｔ３１０Ｍｅ　／Ｍｅ　　、Ｈｔ３／［ｌＢｔ　／Ｍ
ｅ、　　　Ｂｔｓ／［１Ｍｅ／　１−Ｐｒ　　、　　ａ
ｔ３１０ａｔ　　／　１−Ｐｒ　　、Ｍｅｚ／ｎ−ｎ−
Ｐｒ１Ｏ／Ｍｅ　　、　　Ｍｅｚ／ｎ−Ｐｒ１０Ｂｔ　
　／Ｍｅ　　、Ｍｅ２／ｌ−ＢｕｌｏＭｅ　　／Ｂｔ、
　　　Ｍｅｚ／１−ＢｕｌｏＢｔ　　／ａｔ　　、Ｍｅ
２／ｎ−ＢｕｌｏＢｔ　　／Ｍｅ、　　　Ｍｅｚ／ｎ−
ＢｕｌｏＢｔ　／Ｍｅ、　　　Ｍｅ２／ｎ−ｔｌｅｘ　
１０Ｍｅ　　／Ｍｅ　　、Ｍｅｚ／ｎ−ｆｌｅｘ　１０
Ｂｔ　　／Ｍｅ　。

Ｍｅ２　／ｓ−Ａｍｙ　１０Ｍｅ　／Ｍｅ　、Ｍｅ２／
ｓ−Ａｍｙ　１０Ｂｔ／Ｍｅ ○Ｒ’Ｒ’Ｒ３５ｉＯ３ｉ（ＯＲ’）−で表わされ、Ｒ
２が炭化水素基、Ｒ３がＲ’０の場合（Ｒ’／Ｒ２／Ｒ
’０１０Ｒ’と示す。但し、Ｒ’、　Ｒ２が同一の時は
、ｌｌｉ　１２と表示する。） Ｍｅ２／ＭｅＯ１０Ｍｅ　、　　Ｍｅ２／Ｍｅｎ　１０
Ｂｔ　、　Ｍｅｎ／ＢｔＯ１０Ｍｅ、　　Ｍｅ２／Ｂｔ
Ｏ１０Ｂｔ、　　Ｍｅ２／１−ＰｒＯ１０Ｍｅ　、　　
Ｍ８２／　１−ＰｒＤ　／ＤＢｔ　、　　Ｍｅｚ／　ｔ
−ＢｕＯｌｏＭｅ　　、　　　Ｍｅ、／　ｔ−ＢｕＯ１
０Ｂｔ　　、　　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｈｅｗｎ／　　　、
。

ＯＭｅ、　　　Ｍｅａ／ｎ−）１ａｘｎ１０Ｂｔ、　　
　Ｂｔ２／ＭｅＯ１０Ｍｅ。

Ｂｔａ／ＭｅＯ１０８ｔ　　、Ｍｅ／１−Ｂｕ／１ｌｅ
Ｏ１０Ｍｅ　、Ｍｅ／１−Ｂｕ／ＭｅＯ１０Ｂｔ　　、
　　　（ｉ−Ｐｒ）ｚ／ＭｅＯ１０Ｍｅ　。

（ｉ−ＰｒＬ　　／Ｍｅｎ　１０Ｂｔ　　、Ｍｅ／ｓ−
Ａｍｙ　　／Ｍｅｎ　／Ｄｕｅ　、Ｍｅ／ｓ−Ａｍｙ　
／ＭｅＯ１０Ｂｔ　　００Ｒ’Ｒ”Ｒ’５ｉＯ５ｘ　（
ＯＲ’）　ｚＲ’　　で表わされ、Ｒ２が炭化水素基、
Ｒ３がＲ’［］の場合（Ｒ’／Ｒ２／Ｒ’０１０Ｒ’　
／Ｒ’と示す。但し、Ｒ’とＲ２が同一の時はｌｉｔ、
と表示する。） Ｍｅ２　／　ＭｅＯ１０Ｍｅ　　／　Ｍｅ　　、　　１
ｌｅａ／麺ａＯ１０Ｂｔ　　／Ｍｅ　、　Ｍｅｚ／　Ｂ
ｔＯ１０Ｍｅ　／　Ｍｅ　、　１ｌｅｚ／　ＢｔＯ１０
Ｂｔ／　Ｍｅ　、　Ｍｅｎ／　１−ＰｒＯ１０Ｍｅ　／
　Ｍｅ、　　Ｍｅ、／　１−Ｐｒ。

１０［ｊｔ　／Ｍｅ　、　Ｍａ２／ｓ−ＢｕＯｌｏＭｅ
　／Ｍｅ　、　　Ｍｅｚ／５−ＢｕＯ１０Ｂｔ　／Ｍｅ
　、　Ｍ８２／　ｔ−ＡＩＩＩｙＯ／　ＯＭｅ　／　Ｍ
ｅ。

Ｍｅｚ　／　ｔ−ＡｍｙＯ／　Ｏａｔ　／　Ｍｅ　、　
Ｍ８２／　ｎ−）１ｅｘＯ１０Ｍｅ／　Ｍｅ　、　Ｍ６
２／　ｎ−ＨｅｘＯｌｏＢｔ　／　Ｍｅ　、　Ｂｈ／　
ＭｅＯ１０Ｍｅ　　／Ｍｅ　　、　　Ｂｔｚ／ＭｅＯ１
０Ｂｔ　　／　Ｍｅ　　、　　　Ｍｅ／　ｎ−Ｐｒ／　
ＭｅＯ／　ＯＭｅ　　／Ｂｔ　　、　　　Ｍｅ／ｎ−Ｐ
ｒ／Ｍｅｎ　　１０Ｅｔ　　／ａｔ　、　　Ｍｅ／１−
Ｂｕ／Ｍｅｎ　１０Ｍｅ　／Ｍｅ　、　　Ｍｅ／１−Ｂ
ｕ／Ｍｅｎ　１０Ｂｔ　／Ｍｅ　、Ｍｅｚ／ＭｅＯ１０
Ｍｅ　／Ｂｔ　。

Ｍｅ２　／ＭｅＯ１０Ｂｔ　　／Ｂｔ　　、ＭＥ！２／
ＭｅＯ１０Ｍｅ　／　１−Ｐｒ　　、Ｍｅｚ／Ｍｅｎ　
１０Ｅｔ　　／１−Ｐｒ　　、Ｍ＋、／Ｍｅｎ　　１０
Ｍｅ　／１−Ｂｕ　、Ｍｅ２／Ｍｅｎ　１０Ｂｔ　　／
１−ＢｕＯＲ’Ｒ２Ｒ３５ｉＯ３ｉ（ＯＲ’）ｓで表わ
され、Ｒ２がＲ’Ｏ。

Ｒ３ＭＲ７０（Ｄ場合（Ｒ’／　Ｒ６０／　Ｒ’（］　
／　［］Ｒ’　ｃ！：　示す。但し、Ｒ６，Ｒ７が同一
の時は、（Ｒ６０Ｌと表示する。） Ｍｅ／　（ＭｅＯ）２／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅ
ｎ）　２／　ＯＥｔ　、　Ｂｔ／（ＭｅＯ）２１０Ｍｅ
　、　Ｓｔ／　（ＭｅＯ）ｚｌｏＢｔ　、　Ｍｅ／　（
ＢｔＯＬ／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ／　（Ｂｔｕ）　２／　
Ｏａｔ　、　Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯ）　２１０Ｍｅ　、
　Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯ）　１０Ｂｔ　、　Ｍｅ／　（
Ｍｅｎ）　／　（ｔＢｕ［ｌ）／（）Ｍｅ　、　Ｍｅ／
　（Ｍｅ［］）　／　（ｔ−ＢｕＯ）　／（）Ｂｔ　０
ＯＲ’Ｒ２Ｒ３５ｉＯ３ｉ（ＯＲ’）ｚＲ５で表わされ
、Ｒ２がＲ１ｌ０１Ｒ３がＲ７０の場合（Ｒ’／Ｒ’０
　／Ｒ’Ｏ１０Ｒ’　／Ｒ’と示す。但し、Ｒ６とＲ７
が同一の時は、（Ｒ’ＯＬと表示する。） Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　、／　ＯＭｅ／　Ｍｅ　、　Ｍｅ
／　（ＭｅＯ）　２／　ＯＢｔ／Ｍｅ、　　Ｂｔ／（Ｍ
ｅｎ）２１０Ｍｅ／Ｍｅ、　　Ｂｔ／（ＢｔＯ）ｚ／Ｄ
Ｂｔ／Ｍｅ　、　　１−Ｐｒ／　（ＭｅＤ）ｚ１０Ｍｅ
／Ｍｅ　、　ｉ−Ｐｒ／　（ＭｅＯ）２／ΩＢｔ／　Ｍ
ｅ　、　　ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）　、／　ＯＭｅ／　
Ｍｅ　。

ｎ−Ｂｕ／　（ＭｅＯ）　ａ／　ＯＢｔ／　Ｍｅ　、　
　Ｍｅ／　（ｎ−ＰｒＯ）　２／　ＯＭｅ／　Ｍｅ　　
、　　　Ｍｅ／　　（ｎ−ＰｒＯ）２／　ＯＢｔ／　Ｍ
ｅ　　、　　　Ｍｅ／　　（ｓ−ＢＵＯ）２１０Ｍｅ／
Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ｓ−ＢｕＯＬ　１０Ｂｔ／Ｍｅ
　。

Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ｎ−）１ｅｘＯ／　ＯＭｅ／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ｎ−ＨｅｘＯ／　Ｏａｔ／
　Ｍｅ　、　　Ｂｔ／　（Ｍｅ［］）　２／　ＯＭｅ／
　Ｂｔ　、　　Ｅｔ／（Ｍｅｎ）　２／　ＯＢｔ／　Ｂ
ｔ　、ビニル／　（Ｍｅｎ）　、／　ＯＭｅ／ビニル、
ビニル／　（ｔ＋ｔｏ）　２／　ｏａｔ／ビニル予備重
合 固体成分（成分Ａ）の予備重合は、有機アルミニウム化
合物（成分Ｂ）及び有機珪素化合物（成分Ｃ）の存在下
、オレフィンと接触させることによりなされる。

オレフィンとしては、エチレンの他、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等の
α−オレフィンが使用し得る。

予備重合は、前記の不活性媒体の存在下で行うのが望ま
しい。予備重合は、通常１００℃以下の温度、望ましく
は一３０℃〜＋３０℃、更に望ましくは一２０℃〜＋１
５℃の温度で行なわれる。重合方式としては、バッチ式
、連続式のいずれでもよく、又二段以上の多段で行って
もよい。多段で行う場合、重合条件をそれぞれ変え得る
ことは当然である。

成分Ｂは、予備重合系での濃度が５０〜５００ミリモル
／ｉ、望ましくは８０〜２００ミリモル／ｌになるよう
に用いられ、又成分Ａ中のチタン１グラム原子当り、４
〜５０，０００モル、望ましくは６〜１．０００モルと
なるように用いられる。

成分Ｃは、予備重合系での濃度が１〜１００ミリモル／
ｆ、望ましくは５〜５０ミリモル／ｌになるように用い
られる。

予備重合により成分Ａ中にオレフィンポリマーが取り込
まれるが、そのポリマー量を成分Ａ１ｇ当り０．１〜２
００　ｇ、特に０．５〜５０ｇとするのが望ましい。

上記のようにして調製された本発明の触媒成分は、前記
の不活性媒体で希釈或いは洗浄することができるが、触
媒成分の保存劣化を防止する観点からは、特に洗浄する
のが望ましい。洗浄後、必要に応じて乾燥してもよい。

又、触媒成分を保存する場合は、出来る丈低温で保存す
るのが望ましく、−５０℃〜＋３０℃、特に２０℃〜＋
５℃の温度範囲が推奨される。

α−オレフィンの重合 上記のようにして得られた本発明の触媒成分は、有機金
属化合物、更には必要に応じて電子供与性化合物と組み
合せて炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単独重合又
は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜ｌＯ個のジオ
レフィンとの共重合の触媒として有用であるが、特に炭
素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプロピレン
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及び／又
はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触媒とし
て極めて優れた性能を示す。

用い得る有機金属化合物は、周期表第１族ないし第■族
金属の有機化合物である。該化合物としては、リチウム
、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びアルミニウムの
有機化合物が使用し得る。これらの中でも特に、有機ア
ルミニウム化合物が好適である。用い得る有機アルミニ
ウム化合物としては、前記固体成分（成分Ａ）の予備重
合の際に用いられる化合物の中から適宜選ばれるが、ト
リアルキルアルミニウム、特にトリエチルアルミウニム
、トリイソブチルアルミニウムが望ましい。又、これら
トリアルキルアルミニウムは、その他の有機アルミニウ
ム化合物、例えば、工業的に入手し易いジエチルアルミ
ニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウム
エトキシド、ジエチルアルミニウムハイドライド又はこ
れらの混合物若しくは錯化合物等と併用することができ
る。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物とじては、例えば（Ｃ２）１ｓ）２
Ａｌ［］Ａｌ（Ｃ’Ｊ５）２　。

（Ｃ４Ｈ９）２＾１０＾１（Ｃ，Ｌ）２　　、　　（Ｃ
ＪＳ）２ＡＩＮＡＩ（Ｃ２Ｈ５）２Ｃ，）１５ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬＩＡＩ（Ｃ２Ｈ５）４　、　ＬｉＡ１（ＣＪ＋ｓ）１
等の化合物が挙げられる。

本発明の触媒成分及び有機金属化合物と必要に応じて組
み合せることができる電子供与性化合物としては、前記
成分Ａを調製する際に用いられる化合物及び前記予備重
合の際に用いられる有機珪素化合物（成分Ｃ）の中から
適宜選ばれる他、前記珪素化合物以外の有機珪素化合物
からなる電子供与性化合物や、窒素、イオウ、酸素、リ
ン等のへテロ原子を含む電子供与性化合物も使用可能で
ある。

有機珪素化合物の具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエト牛ジシラン、テトラブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、テ
トラ（ｐ−メチルフェノキシ）シラン、テトラベンジル
オキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルト
リフエノキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチ
ルトリイソブトキシシラン、エチルトリフエノキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシ
ラン、ブチルトリブトキシシラン、ブチルトリフエノキ
シシラン、イソブチルトリイソブトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジメ
チルジイソプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジメチルジへキシルオキシシラン、ジメチルジフェ
ノキシシラン、ジエチルジェトキシシラン、ジエチルジ
イソブトキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン、ジ
ブチルジイソプロポキシシラン、ジブチルジブトキシシ
ラン、ジブチルジフェノキシシラン、ジイソブチルジェ
トキシシラン、ジイソブチルジイソブトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラ
ン、ジフェニルジブトキシシラン、ジベンジルジェトキ
シシラン、ジビニルジフェノキシシラン、ジアリルジプ
ロポキシシラン、ジエチル亜鉛りルオキシシラン、メチ
ルフエニルジメトキシシラン、クロロフエニルジエトキ
シシラン等が挙げられる。

ペテロ原子を含む電子供与性化合物の具体例としては、
窒素原子を含む化合物として、２゜２．６．６−チトラ
メチルピペリジン、２．６−ジメチルピペリジン、２．
６−ジエチルピロリジン、２．６−ジイツブロビルビペ
リジン、２．６−ジイツブチルー４−メチルピペリジン
、１．２．２．６．６−ペンタメチルピペリジン、２．
２．５．５−テトラメチルピロリジン、２゜５−ジメチ
ルピロリジン、２，５−ジエチルピロリジン、２．５−
ジイソプロピルピロリジン、１．２．２．５．５−ペン
タメチルピロリジン、２．２．５−）ジメチルピロリジ
ン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メ
チルピリジン、２，６−ジメチルピペリジン、２．６−
シイツブチルビリジン、１，２．４−トリメチルピペリ
ジン、２．５−ジメチルピペリジン、ニコチン酸メチル
、ニコチン酸エチル、ニコチン酸アミド、安息香酸アミ
ド、２−メチルピロール、２．５−ジメチルビロール、
イミダゾール、トルイル酸アミド、ベンゾニトリル、ア
セトニトリル、アニリン、パラトルイジン、オルトトル
イジン、メタトルイジン、トリエチルアミン、ジエチル
アミン、ジブチルアミン、テトラメチレンジアミン、ト
リブチルアミン等が、イ才つ原子を含む化合物として、
チオフェノール、チオフェン、２−チオフェンカルボン
酸エチル、３−チオフェンカルボン酸エチル、２−メチ
ルチオフェン、メチルメルカプタン、エチルメルカプタ
ン、イソプロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
ジエチルチオエーテル、ジフェニルチオエーテル、ベン
ゼンスルフオン酸メチル、メチルサルファイド、エチル
サルファイト等が、酸素原子を含む化合物として、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、３−
メチルテトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、２，２．５．５−テトラエチルテトラヒドロフラ
ン、２，２．５゜５−テトラメチルテトラヒドロフラン
、２．２゜６．６−テトラエチルテトラヒドロピラン、
２゜２．６．６−テトラヒドロビラン、ジオキサン、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル
、ジイソアミルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、アセトフェノン、アセトン、メチルエチルケトン
、アセチルアセトン、〇−トリルーｔ−ブチルケトン、
メチル−２，６−ジｔ−ブチルフェニルケトン、２−フ
ラル酸エチル、２−フラル酸イソアミル、２−フラル酸
メチル、２−フラル酸プロピル等が、リン原子を含む化
合物として、トリフェニルホスフィン、トリブチルホス
フィン、トリフェニルホスファイト、トリベンジルホス
ファイト、ジエチルホスフェート、ジフェニルホスフェ
ート等が挙げられる。

これら電子供与性化合物は、二種以上用いてもよい。又
、これら電子供与性化合物は、有機金属化合物を触媒成
分と組合せて用いる際に用いてもよく、予め有機金属化
合物と接触させた上で用いてもよい。

本発明の触媒成分に対する有機金属化合物の使用量は、
該触媒成分中のチタン１グラム原子当り、通常１〜２．
０００グラムモル、特に２０〜５００グラムモルが望ま
しい。

又、有機金属化合物と電子供与性化合物の比率は、電子
供与性化合物１モルに対して有機金属化合物がアルミニ
ウムとして０．１〜４０、好ましくは１〜２５グラム原
子の範囲で選ばれる。

α−オレフィンの重合反応は、気相、液相のいずれでも
よく、液相で重合させる場合は、ノルマルブタン、イソ
ブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の不活性炭化水素中及び液状モノマー
中で行うことができる。重合温度は、通常−８０℃〜＋
１５０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲である。重
合圧力は、例えば１〜６０気圧でよい。又、得られる重
合体の分子量の調節は、水素若しくは他の公知の分子量
調節剤を存在せしめることにより行われる。又、共重合
においてα−オレフィンに共重合させる他のオレフィン
の量は、α−オレフィンに対して通常３０重量％迄、特
に０．３〜１５重量％の範囲で選ばれる。重合反応は、
連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用いられ
る条件でよい。又、共重合反応は一段で行ってもよく、
二段以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明は、上記の構成を採ることにより、触媒成分の強
度を向上することができると共に、該触媒成分はα−オ
レフィンの（共）重合において、高活性を維持しつつ、
高立体規則性を示し、かつ特に洗浄した触媒成分は、触
媒の保存において性能の劣化を抑制できるという優れた
効果を発揮する。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント　（％）は特に断らない限り
重量による。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下ＨＩと略称する。）は、改良型ソックスレー抽
出器で沸騰ｎ−へブタンにより６時間抽出した場合の残
量である。

実施例１ 成分への調製 滴下ロート及び攪拌機を取付けた２００−のフラスコを
窒素ガスで置換した。このフラスコに、酸化ケイ素（Ｄ
ＡＶＩＳＯＮ社製、商品名Ｇ−９５２）を窒素気流中に
おいて２００℃で２時間、更に７００℃で５時間焼成し
たものを５ｇ及びｎ−へブタンを４０艷入れた。更にｎ
−ブチルエチルマグネシウム（以下、ＢＢＭという。）
の２０％ｎ−へブタン溶液（テキサスアルキルズ社製、
商品名間＾ＧＡＬＡ　ＢＢＭ）　２０　ｍｌを加え、９
０℃で１時間攪拌した。

上記懸濁液を０℃に冷却した後、これにテトラエトキシ
シラン１１．２　ｇを２０ｍｊ！の７’ｌ　−ヘプタン
に溶解した溶液を滴下ロートから３０分掛けて滴下した
。滴下終了後、２時間掛けて５０℃に昇温し、５０℃で
１時間攪拌を続けた。反応終了後、デカンテーションに
より上澄液を除去し、生成した固体を６０ｄのｎ−へブ
タンにより室温で洗浄し、更にデカンテーションにより
上澄液を除去した。このｎ−へブタンによる洗浄処理を
更に４回行った。

上記の固体に、５０−のｎ−へブタンを加えて懸濁液と
し、これに２．２．２−）リクロルエタノール８．０ｇ
を１０−のｎ−ヘプタンに溶解した溶液を、滴下ロート
から２５℃において１５分間掛けて滴下した。滴下終了
後２５℃で３０分間攪拌を続けた。反応終了後、室温に
おいて、６０ｍｊ？のｎ−へブタンにて２回、６０ｍｆ
！のトルエンにて３回それぞれ洗浄を行った。得られた
固体（固体成分Ｉ）を分析したところ、ＳｉＯ□３６．
６％、マグネシウム５．１％、塩素３８．５％を含んで
いた。

上記で得られた固体成分Ｉに、ｎ−ヘプタン１〇−及び
四塩化チタン４０ｍｆ２を加え、９０℃迄昇温し、ｎ−
へブタン５ｍｊ！に溶解したフタル酸ジｎ−ブチル０．
６ｇを５分間掛けて添加した。

その後、１１５℃に昇温し、２時間反応させた。

９０℃に降温した後、デカンテーションにより上澄液を
除き、ｎ−へブタン７０ｒｎＩ！で２回洗浄を行った。

更に、ｎ−へブタン１５−と四塩化チタン４０ｍｆを加
え、１１５℃で２時間反応させた。反応終了後、得られ
た固体物質を６０−のｎ−へ牛サンにて室温で８回洗浄
を行った。

次いで、減圧下室温にて１時間乾燥を行い、８．３ｇの
触媒成分（成分Ａ）を得た。この成分Ａには、３６１％
のチタンの他酸化ケイ素、マグネシウム、塩素及びフタ
ル酸ジｎ−ブチルが含まれていた。

予備重合 攪拌機を取付けた５００ｍ１’の反応器に、窒素ガス雰
囲気下、上記で得られた成分Ａ　２．　Ｏｇ及びｎ−へ
ブタン２８０ｍ１を入れ、攪拌しなから０℃に冷却した
。次に）・リエチルアルミニウム（以下ＴＢＡＬと略称
する。）のｎ−へブタン溶液（２，０モル／Ｊ）及び１
．１．１−）リエトキシー３．３．３−）リメチルジシ
ロキサン（ＳＯＴＥＳ）のｎ−へブタン溶液（２，０モ
ル／ｆ）を、反応系におけるＴＥＡＬ及びシランの濃度
がそれぞれ２００ミ！Ｊモル／ｌ及び２０ミリモル／ｌ
となるように添加し、５分間攪拌した。

次いで、系内を減圧した後、プロピレンガスを供給し、
プロピレンを３０分間重合させた。重合終了後、気相の
プロピレンを窒素ガスでパージし、５℃のｎ−へブタン
を添加し、５倍に希釈した。このようにして触媒成分の
スラリーを調製した。スラリーの一部を取り出し、乾燥
し、触媒成分中に含まれるマグネシウム量を測定した結
果、予備重合量は成分１ｇ当り２．４ｇであった。

なおこ＼で５ＯＴＥＳは次のようにして調製した。すな
わち、３００ｍ１三ロフラスコにトリメチルシラノール
０．４５２モル、テトラエトキシシラン０．４５０モル
およびｎ−ブチルアミン２０、６　ミＩＪモルを入れ窒
素雰囲気下、８０℃で１時間加熱攪拌し、反応終了後、
蒸留により５ＯＴＥＳを得た。沸点は１７２℃であった
。

実施例２，３ 実施例１の予備重合において、５ＯＴＥＳの代りに、第
１表に示す有機珪素化合物を、又ＴＥＡＬの代りに第１
表に示す有機アルミニウム化合物をそれぞれ第１表に示
す濃度で用い、かつ予備重合条件を第１表に示す通りに
した以外は、実施例１と同様にして成分Ａの予備重合を
行い、触媒成分を調製した。

比較例１ 予備重合を行なわなかった以外は、実施例１と同様にし
て触媒成分（成分Ａ）を調製した。

比較例２ 実施例１の予備重合において、５ＯＴＥＳを用いず、か
つ予備重合条件を第１表に示す通りにした以外は、実施
例１と同様にして成分Ａの予備重合を行い、触媒成分を
調製した。

比較例３ 実施例１の予備重合において、５ＯＴＥＳの代りに、ジ
メチルジメトキシシランを用い、かつ予備重合条件を第
１表に示す通りにした以外は、実施例１と同様にして成
分Ａの予備重合を行い、触媒成分を調製した。

参考例１ 実施例１の予備重合において、５ＯＴＥＳの代りに、フ
ェニルトリエトキシシランを用い、かつ予備重合条件を
第１表に示す通りにした以外は、実施例１と同様にして
成分Ａの予備重合を行い、触媒成分を調製した。

実施例４ 成分Ａの調製 ９０℃における攪拌時間を２時間とした以外は、実施例
１と同様にして酸化ケイ素とＢＥＭを接触させた後、デ
カンテーションにより上澄液を除去し、生成した固体を
５０ｍｇのｎ−ヘプタンにより室温で洗浄し、更にデカ
ンテーションにより上澄液を除去した。このｎ−へブタ
ンによる洗浄処理を更に４回行った。

上記の固体に、２０−のｎ−ヘプタンを加えて懸濁液と
し、これに２．２．２−）ＩＪジクロルタノール９．６
ｇを１０艷のｎ−へブタンに溶解した溶液を、滴下ロー
トから０℃において３０分間掛けて滴下した。０℃で１
時間攪拌を続けた後、１時間掛けて８０℃に昇温し、８
０℃で１時間攪拌を続けた。反応終了後、室温において
、５０ｒｎｌのｎ−へブタンにて２回、５〇−のトルエ
ンにて３回それぞれ洗浄を行い、固体（固体成分Ｉ）を
得た。

上記で得られた固体成分Ｉに、トルエン２〇−及びフタ
ル酸ジｎ−ブチル０．６ｇを加え、５０℃で２時間反応
を行った。次いで、四塩化チタン３０献を加え、９０℃
にて２時間反応させた後、得られた固体物質を５０ｍｇ
のｎ−ヘキサンにて、室温で８回洗浄を行った。減圧下
、室温にて１時間乾燥を行ない、７．７ｇの成分Ａを得
た。この成分Ａには、３．０％のチタンの他、酸化ケイ
素、マグネシウム、塩素、フタル酸ジｎ−ブチルが含ま
れていた。

予備重合 上記で得られた成分Ａを用い、かつ予備重合条件を第１
表に示す通りにした以外は、実施例１と同様にして成分
Ａの予備重合を行い、触媒成分を調製した。

比較例４ 実施例４の予備重合において、電子供与性化合物を用い
ず、予備重合条件を第１表に示す通りにした以外は、実
施例４と同様にして触媒成分を調製した。

参考−２ 実施例４の予備重合において、１．１−ジメトキシ−１
−メチル−３，３，３−）リメチルジシロキサンの代り
に、ジフェニルジメトキシシランを用い、かつ予備重合
条件を第１表に示す通りにした以外は、実施例４と同様
にして成分Ａの予備重合を行い、触媒成分を調製した。

第１表 有機アルミニウム化合物 予備重合 実施例１ 〃　２ 〃　３ 〃　４ ＭｅｓＳ＋Ｏ３ｉ　（０［！ｔ）　ｓ ＭｅｓＳｉＯ３ｉ（ＯＭｅ）ｓｉ−ＰｒＭｅｓＳｉＯ３
ｉ　（ＯＭｅ）　ｓ ＭｅｓＳｉＯ９ｉ　（ＯＭｅ）　＊ＭｅＥＡＬ ＴＩＢＡＬす ＢＡＬ ＢＡＬ 比較例２ 〃　３ 〃　４ ＭｅａＳｉ　（ＯＭｅ）　ｘ ＥＡＬ Ｔ［！ＡＬ ＥＡＬ 参考例１ 〃　２ ＣｓＨｓＳｉ　（ＯＥｔ）　５ （Ｃ−Ｈ＝）　−Ｓｉ　（ＯＭｅ）　２（注）　　ＴＩ
ＢＡＬ：）リイソブチルアルミニウムＩＢＡＬ ＥＡＬ 応用例１ プロピレンの重合 攪拌機を設けた１、５１のステンレス製オートクレーブ
に、窒素ガス雰囲気下、ＴＥＡ　１のｎへブタン溶液（
０，１モル／１）４−及び１゜１−ジメトキシ−１−メ
チル−３，３，３−）リメチルジシロキサンのｎ−ヘプ
タン溶液（０，０１モル／ｉ）２ｍｌを混合し５分間保
持したものを入れた。次いで、分子量制御剤としての水
素ガス１１及び液体プロピレン１１を圧入した後、反応
系を７０℃に昇温した。実施例１で得られた触媒成分４
０■を反応系に装入した後、１時間プロピレンの重合を
行った。重合終了後、未反応のプロピレンをパージし、
ＨＩは９７．８％の白色ポリプロピレン粉末を得た。成
分Ａ１ｇ・１時間当りのポリプロピレン生成量（ＣＥ）
は２１．５　ｋｇであった。

応用例２〜５ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、実施例２〜４で
得られた触媒成分を用い、かつ１゜１−ジメトキシ−１
−メチル−３，３，３−トリメチルジシロキサンの代り
に第２表に示す電子供与性化合物を用いるか用いない以
外は、応用例１と同様にしてプロピレンの重合を行い、
それらの結果を第２表に示した。

応用例６〜１１ 実施例１で得られた触媒成分に代えて、比較例１〜４で
触媒成分を用い、かつ１，１−ジメトキシ−１−メチル
−３，３，３−）リメチルジシロキサンの代りに第２表
に示す電子供与性化合物を用いるか、電子供与性化合物
を用いない以外は、応用例１と同様にしてプロピレンの
重合を行い、それらの結果を第２表に示した。

応用例１２．１３ 実施例１で得られた触媒成分に代りに、参考例１．２で
得られた触媒成分を用い、かつ１゜１−ジメトキシ−１
−メチル−３，３，３−トリメチルジシロキサンの代り
に第２表に示す電子供与性化合物を用いるか、電子供与
性化合物を用いない以外は、応用例１と同様にしてブロ
ピレンの重合を行い、それらの結果を第２表に示した。

応用例 触媒成分 実施例１ 〃　２ 〃　２ 〃　３ 〃　４ 比較例１ 〃　２ 〃　２ 〃　３ 〃　３ 〃　４ 参考例１ 〃　２ 第２表 電子供与性化合物 Ｍｅ＋５ｉＯ３ｉ　（Ｏｋｌｅ）　ｚＭｅＭｅｓＳｉＯ
３ｉ　（ＯＢｔ）　３ Ｍｅ＊Ｓｉ　（ＯＭｅ）　２ （ｎ−Ｂｕ）　Ｓｉ　（ＯＢｔ）　５ （ｎ−Ｂｕ）　Ｓ　１（Ｏ（ｉｔ）　ｓＭｅｓＳｉＯＳ
ｉ　（ＯＭｅ）　ａＭｅ（ｎ−Ｂｕ）　Ｓｉ　（ＯＥｔ
）　５ ｉ１ｅｓｓ＋Ｏｓ＋　（ｆｌａｔ）　ｓＭｅ２Ｓｉ　（
［］Ｍｅ）　２ Ｃｇ）ＩｓＳｉ　（ｆｌａｔ）　ｓ ＣＥ　　　　　　ＨＩ （にｇ／ｇ・成分Ａ）　　　（％） ２１．５ ２０．２ １２．６ １３．４ １１．６ １５、１” ２０．４ １９．９ １４．４ ９．５ １２、Ｂ １３．０ １０．４ ９７．８ ９７．６ ９５．３ ９６．１ ９４．７ ９２．４ ９３．８ ９３．１ ９５．１ ８７．１ ７３．０ ９６．２ ９２．３ 注 ネ） １５０μｍ以下の微粉ポリマーが１．８％生成した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の触媒成分の調製工程を示すフローチ
ャート図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
   び電子供与性化合物を必須成分とする固体成分を、 （Ｂ）有機アルミニウム化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１、Ｒ＾４およびＲ＾５は同一か異なる炭
   素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ＾２は炭素数１〜１０
   個の炭化水素基若しくはＲ＾６Ｏ、Ｒ＾３は炭素数１〜
   １０個の炭化水素基若しくはＲ＾７Ｏであり、ｘは２若
   しくは３、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一か異なる炭素数１〜
   １０個の炭化水素基である。〕で表わされる有機珪素化
   合物の存在下、 （Ｄ）オレフィン と接触させてなるα−オレフィン重合用触媒成分。