JPH04218507A - オレフィン重合用固体状チタン触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン、α−オレフィ
ンの単独重合体あるいはこれらの共重合体を製造するた
めの固体状触媒成分、触媒および重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、エチレン、α−オレフ
ィンの単独重合体あるいはエチレン・α−オレフィン共
重合体などのオレフィン重合体を製造するために用いら
れる触媒として、活性状態のハロゲン化マグネシウムに
担持されたチタン化合物を含む触媒が知られている。

【０００３】このようなオレフィン重合用触媒（以下、
重合用触媒とは共重合用触媒を包含して用いることがあ
る）としては、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体からなる固体状チタン触媒成分と有機金属化
合物からなる触媒が知られている。

【０００４】この触媒は、エチレンの重合と同様に、プ
ロピレン、ブテン−１などのα−オレフィンの重合また
は共重合（以下、重合とは共重合を包含して用いること
がある）においても高い活性を有し、また重合体（以下
、重合体とは共重合体を包含して用いることがある）の
立体特異性も高い。

【０００５】これらの触媒の中で特に、フタル酸エステ
ルを典型的な例とするカルボン酸エステルから選択され
る電子供与体が担持された固体状チタン触媒成分と、助
触媒成分としてアルミニウム−アルキル化合物と、少な
くとも一つのＳｉ−ＯＲ（式中、Ｒは炭化水素基である
）を有するケイ素化合物とを用いた場合に優れた性能を
発現することが知られている。

【０００６】本発明者らは、重合活性および立体規則性
がより一層優れたオレフィン重合用触媒を得ることを目
的として研究を行った結果、電子供与体として複数の原
子を介して存在する二個以上のエーテル結合を有する化
合物を用いた固体状チタン触媒成分および電子供与体と
して該二個以上のエーテル結合を有する化合物を用いた
触媒が本目的を達成することを見い出し、本発明を完成
するに至った。

【０００７】なお、マグネシウム、チタン、ハロゲン原
子および電子供与体を含む固体成分を、ベンゼン環に１
〜６個のアルコキシ基が置換されて成るアルコキシ基含
有芳香族化合物に接触させて得た固体触媒成分と、有機
アルミニウム化合物との組合せからなる触媒系を用いる
と、立体規則性の低い重合体を製造できることが見い出
されている（特開平１−２３６２０３号公報参照）。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、このような現状に鑑み成され
たものであり、高い触媒活性を有し、かつ立体特異性が
高いオレフィン（共）重合体を得られる触媒を製造する
ためのオレフィン重合用固体状チタン触媒成分、オレフ
ィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供する
ことを目的とする。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用固体状チ
タン触媒成分は、 （ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物
、（ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られチタン、マグネシウム、ハロゲ
ンおよび上記二個以上のエーテル結合を有する化合物を
含んでいる。

【００１０】本発明に係るオレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分によれば、電子供与体として、上記したよう
な二個以上のエーテル結合を有する化合物を用いている
ため、重合の際に、さらに電子供与体（本明細書では、
電子供与体とは、特にことわらない限り上記二個のエー
テル結合を有する化合物を含まない）を用いなくても活
性が高くかつ立体特異性の高い重合体を製造できるオレ
フィン重合用触媒を得ることが可能である。

【００１１】また、本発明に係る固体状チタン触媒成分
によれば、重合時にさらに上記二個以上のエーテル結合
を有する化合物もしくは特定の電子供与体を用いること
により、一層立体規則性の高い重合体を製造できるオレ
フィン重合用触媒を得ることが可能である。

【００１２】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ｉａ］（ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウ
ム化合物、 （ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテル
結合を有するエーテル化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび上記二個以上のエーテル結合を有する化合物
を含む固体状チタン触媒成分と、［ＩＩ］周期律表の第
Ｉ族〜第ＩＩＩ　族から選択される金属を含む有機金属
化合物触媒成分とを含むことを特徴としている。

【００１３】また、本発明に係る第１のオレフィンの重
合方法は、エチレンおよび／またはα−オレフィンを、
上記オレフィン重合用触媒を用いて重合あるいは共重合
することを特徴としている。

【００１４】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
および第１のオレフィン重合方法によれば、本発明に係
る第１の固体状チタン触媒成分［Ｉａ］とともに有機金
属化合物触媒成分［ＩＩ］を用いると、触媒活性が高く
効率よく重合反応を行える他、立体特異性が高い重合体
を得ることができる。

【００１５】また本発明に係る第１のオレフィン重合用
触媒および第１のオレフィン重合方法は、上記２成分の
他に、有機金属化合物触媒成分［ＩＩ］と共に上記二個
以上のエーテル結合を有する化合物もしくは特定の電子
供与体（ｆ）を含む触媒を用いることにより、さらに立
体規則性の高い重合体を得ることができる。

【００１６】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、 ［Ｉｂ］（ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウ
ム化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、 （ｅ）電子供与体、および必要に応じて（ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび上記電子供与体（ｅ）を含む固体状チタン触
媒成分と、［ＩＩ］周期律表の第Ｉ族〜第ＩＩＩ　族か
ら選択される金属を含む有機金属化合物触媒成分と、［
ＩＩＩ　］複数の原子を介して存在する二個以上のエー
テル結合を有するエーテル化合物とを含むことを特徴と
している。

【００１７】また、本発明に係る第２のオレフィンの重
合方法は、エチレンおよび／またはα−オレフィンを、
上記オレフィン重合用触媒を用いて重合あるいは共重合
することを特徴としている。

【００１８】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
および第２のオレフィン重合方法によれば、上記固体状
チタン触媒成分［Ｉｂ］とともに有機金属化合物触媒成
分［ＩＩ］と上記二個以上のエーテル結合を有する化合
物［ＩＩＩ　］とを用いると、触媒活性が高く効率よく
重合反応を行える他、立体特異性が高い重合体を得るこ
とができる。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用固体状触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレ
フィン重合方法について具体的に説明する。

【００２０】本発明に係るオレフィン重合用固体状チタ
ン触媒成分［Ｉ］は、 （ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物
、（ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られる。

【００２１】そして、本発明に係る第１のオレフィン重
合用触媒は、このような固体状チタン触媒成分［Ｉａ］
を含んでいる。また、本発明に係る第２のオレフィン重
合用触媒は、 （ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物
、（ｃ）液状状態のチタン化合物、 （ｅ）電子供与体、および必要に応じて（ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび上記電子供与体（ｅ）を含む固体状チタン触
媒成分を含んでいる。

【００２２】このような固体状チタン触媒成分［Ｉａ］
および［ＩＩｂ］の調製で用いられる還元能を有さない
マグネシウム化合物は、還元能を有するマグネシウム化
合物から誘導されたものであってもよい。具体的には、
塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシ
ウム、弗化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウ
ム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシ
ウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化
マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムのようなア
ルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネ
シウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムのようなア
リロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム
、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム
、オクトキシマグネシウム、２−エチルヘキソキシマグ
ネシウムのようなアルコキシマグネシウム；フェノキシ
マグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムのよう
なアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マグネシウム、
ステアリン酸マグネシウムのようなマグネシウムのカル
ボン酸塩、炭酸マグネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケ
イ酸マグネシウム等の無機酸塩などを挙げることができ
るが、該マグネシウム化合物は他の金属との錯化合物、
複化合物あるいは他の金属化合物との混合物であっても
よい。さらにこれらの化合物の２種以上の混合物であっ
てもよい。これらの中では、ハロゲン化マグネシウム、
特に塩化マグネシウムが好ましい。また、該還元能を有
さないマグネシウム化合物は、他の物質から誘導された
ものであってもよい。

【００２３】本発明において、このようなマグネシウム
化合物が、固体である場合には、これをマグネシウム化
合物可溶化能を有する溶媒に溶解し、液状状態の還元能
を有さないマグネシウム化合物（ａ）として用いる。ま
た、マグネシウム化合物が液体である場合そのまま液状
状態の還元能を有さないマグネシウム化合物（ａ）とし
て用いることができるが、これをマグネシウム化合物可
溶化能を有する溶媒に溶解して用いることができる。

【００２４】このような溶媒としては、例えばチタン酸
エステルを用いることができる他、アルコール、アルデ
ヒド、アミン、カルボン酸およびチタン以外の金属酸エ
ステルなどの電子供与体（ｇ）を用いることができ、こ
れら化合物は単独で用いても二種以上を混合して用いて
もよい。

【００２５】チタン酸エステルとしては、オルトチタン
酸メチル、オルトチタン酸エチル、オルトチタン酸ｎ−
プロピル、オルトチタン酸ｉ−プロピル、オルトチタン
酸ｎ−ブチル、オルトチタン酸ｉ−ブチル、オルトチタ
ン酸ｎ−アミル、オルトチタン酸２−エチルヘキシル、
オルトチタン酸ｎ−オクチル、オルトチタン酸フェニル
およびオルトチタン酸シクロヘキシルなどのオルトチタ
ン酸エステル、ポリチタン酸メチル、ポリチタン酸エチ
ル、ポリチタン酸ｎ−プロピル、ポリチタン酸ｉ−プロ
ピル、ポリチタン酸ｎ−ブチル、ポリチタン酸ｉ−ブチ
ル、ポリチタン酸ｎ−アミル、ポリチタン酸２−エチル
ヘキシル、ポリチタン酸ｎ−オクチル、ポリチタン酸フ
ェニルおよびポリチタン酸シクロヘキシルなどのポリチ
タン酸エステル類を挙げることができる。

【００２６】マグネシウム化合物可溶化能を有するアル
コールとしては、具体的には、メタノール、エタノール
、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、メ
チルカルビトール、２−メチルペンタノール、２−エチ
ルブタノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、
２−エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、
テトラデシルアルコール、ウンデセノール、オレイルア
ルコール、ステアリルアルコールのような脂肪族アルコ
ール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール
のような脂環族アルコール、ベンジルアルコール、メチ
ルベンジルアルコール、イソプロピルベンジルアルコー
ル、α−メチルベンジルアルコール、α，α−ジメチル
ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、ｎ−ブチ
ルセロソルブ、１−ブトキシ−２−プロパノールなどの
アルコキシ基を含んだ脂肪族アルコールなどを挙げるこ
とができる。

【００２７】カルボン酸としては、カプリル酸、２−エ
チルヘキサノイック酸、ウンデシレニック酸、ウンデカ
ノイック酸、ノニリック酸、オクタノイック酸などの炭
素数７以上の有機カルボン酸類を挙げることができる。 アルデヒドとしては、カプリックアルデヒド、２−エチ
ルヘキシルアルデヒド、カプリルアルデヒド、ウンデシ
リックアルデヒドなどの炭素数７以上のアルデヒド類を
挙げることができる。

【００２８】アミンとしては、ヘプチルアミン、オクチ
ルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミ
ン、ウンデシルアミン、２−エチルヘキシルアミンなど
の炭素数６以上のアミン類などを挙げることができる。

【００２９】金属酸エステルとしては、ジルコニウムテ
トラメトキシド、ジルコニウムテトラエトキシド、ジル
コニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトラプロポ
キシドなどのジルコニウムテトラアルコキシド類などを
挙げることができる。

【００３０】これらチタン酸エステルおよび電子供与体
（ｇ）は、不活性溶媒とともに用いることができ、この
ような不活性溶媒としては、具体的には、プロパン、ブ
タン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。

【００３１】また、このようなマグネシウム化合物可溶
化能を有する溶媒にマグネシウム化合物（ｂ）を溶解し
て得られた液状物中、マグネシウム化合物は、該溶媒に
対して０．１〜２０モル／リットル、好ましくは、０．
５〜５モル／リットルの量で用いられる。

【００３２】本発明に係る第１の固体状チタン触媒成分
［Ｉａ］では、上記したような液状状態のマグネシウム
化合物（ａ）に加えて複数の原子を介して存在する二個
以上のエーテル結合を有する化合物（ｂ）が用いられる
。

【００３３】また、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒に含まれる固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］は、上
記二個以上のエーテル結合を有する化合物（ｂ）以外の
電子供与体（ｅ）を用いている。

【００３４】本発明に係る固体状チタン触媒成分［Ｉａ
］の調製に用いられる二個以上のエーテル結合を有する
化合物としては、これらエーテル結合間に存在する原子
が、炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン、ホウ素、硫黄あ
るいはこれらから選択される２種以上である化合物など
を挙げることができ、このうちエーテル結合間の原子に
比較的嵩高い置換基が結合しており、二個以上のエーテ
ル結合間に存在する原子に複数の炭素原子が含まれた化
合物が好ましい。

【００３５】このような二個以上のエーテル結合を有す
る化合物（ｂ）としては、例えば以下の式、

【００３６
】

【化３】

【００３７】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ１〜Ｒ２６は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選択される少
なくとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ１
〜Ｒ２６、好ましくはＲ１〜Ｒ２０は共同してベンゼン
環以外の環を形成していてもよく、また主鎖中には炭素
以外の原子が含まれていてもよく、また主鎖中には、炭
素以外の原子が含まれていてもよい。）で示されるエー
テル化合物を挙げることができる。

【００３８】上記のような二個以上のエーテル結合を有
する化合物としては、 ２−（２−エチルヘキシル）−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン
、２−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｓ−
ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキ
シル−１，３−ジメトキシプロパン、２−フェニル−１
，３−ジメトキシプロパン、２−クミル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−（２−フェニルエチル）−１，３
−ジメトキシプロパン、２−（２−シクロヘキシルエチ
ル）−１，３−ジメトキシプロパン、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−（ジフェニルメチル）−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−（１−ナフチル）−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−（２−フルオロフェニル）−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−（１−デカヒドロナフチル）−
１，３−ジメトキシプロパン、 ２−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−１，３−ジメトキシ
プロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジエチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２，２−ジブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−メチル−２−プロピル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−メチル−２−ベンジル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−メチル−２−エチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−メチル−２−イソプロピル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−フェニル−１
，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−２−シクロヘ
キシル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（
ｐ−クロロフェニル）−１，３−ジメトキシプロパン、 ２，２−ビス（２−シクロヘキシルエチル）−１，３−
ジメトキシプロパン、 ２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−メチル−２−（２−エチルヘキシル）−１，
３−ジメトキシプロパン、 ２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジフェニル−１，３−ジメトキシプロパン、２
，２−ジベンジル−１，３−ジメトキシプロパン、２，
２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメトキ
シプロパン、 ２，２−ジイソブチル−１，３−ジエトキシプロパン、
２，２−ジイソブチル−１，３−ジブトキシプロパン、
２−イソブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキ
シプロパン、 ２，２−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン
、２，２−ジ−ｔ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジネオペンチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３−
ジメトキシプロパン、 ２−フェニル−２−ベンジル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−シクロヘキシル−２−シクロヘキシルメチル
−１，３−ジメトキシプロパン、 ２，３−ジフェニル−１，４−ジエトキシブタン、２，
３−ジシクロヘキシル−１，４−ジエトキシブタン、２
，２−ジベンジル−１，４−ジエトキシブタン、２，３
−ジシクロヘキシル−１，４−ジエトキシブタン、２，
３−ジイソプロピル−１，４−ジエトキシブタン、２，
２−ビス（ｐ−メチルフェニル）−１，４−ジメトキシ
ブタン、 ２，３−ビス（ｐ−クロロフェニル）−１，４−ジメト
キシブタン、 ２，３−ビス（ｐ−フルオロフェニル）−１，４−ジメ
トキシブタン、 ２，４−ジフェニル−１，５−ジメトキシペンタン、２
，５−ジフェニル−１，５−ジメトキシヘキサン、２，
４−ジイソプロピル−１，５−ジメトキシペンタン、２
，４−ジイソブチル−１，５−ジメトキシペンタン、２
，４−ジイソアミル−１，５−ジメトキシペンタン、３
−メトキシメチルテトラヒドロフラン、３−メトキシメ
チルジオキサン、 １，２−ジイソブトキシプロパン、 １，２−ジイソブトキシエタン、 １，３−ジイソアミロキシエタン、 １，３−ジイソアミロキシプロパン、 １，３−ジイソネオペンチロキシエタン、１，３−ジネ
オペンチロキシプロパン、２，２−テトラメチレン−１
，３−ジメトキシプロパン、２，２−ペンタメチレン−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ヘキサメチレン
−１，３−ジメトキシプロパン、１，２−ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、２，８−ジオキサスピロ　
５，５　ウンデカン、３，７−ジオキサビシクロ　３，
３，１　ノナン、３，７−ジオキサビシクロ　３，３，
０　オクタン、３，３−ジイソブチル−１，５−オキソ
ノナン、６，６−ジイソブチルジオキシヘプタン、１，
１−ジメトキシメチルシクロペンタン、１，１−ビス（
ジメトキシメチル）シクロヘキサン、１，１−ビス（メ
トキシメチル）ビシクロ　２，２，１　ヘプタン、 １，１−ジメトキシメチルシクロペンタン、２−メチル
−２−メトキシメチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジ
エトキシプロパン、 ２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、 ２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシシクロヘキ
サン、２−イソプロピル−２−イソアミル−１，３−ジ
メトキシシクロヘキサン、 ２−シクロヘキシル−２−メトキシメチル−１，３−ジ
メトキシシクロヘキサン、 ２−イソプロピル−２−メトキシメチル−１，３−ジメ
トキシシクロヘキサン、 ２−イソブチル−２−メトキシメチル−１，３−ジメト
キシシクロヘキサン、 ２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジ
エトキシシクロヘキサン、 ２−シクロヘキシル−２−エトキシメチル−１，３−ジ
メトキシシクロヘキサン、 ２−イソプロピル−２−エトキシメチル−１，３−ジエ
トキシシクロヘキサン、 ２−イソプロピル−２−エトキシメチル−１，３−ジメ
トキシシクロヘキサン、 ２−イソブチル−２−エトキシメチル−１，３−ジエト
キシシクロヘキサン、 ２−イソブチル−２−エトキシメチル−１，３−ジメト
キシシクロヘキサン、 トリス（ｐ−メトキシフェニル）ホスフィン、メチルフ
ェニルビス（メトキシメチル）シラン、ジフェニルビス
（メトキシメチル）シラン、メチルシクロヘキシルビス
（メトキシメチル）シラン、ジ−ｔ−ブチルビス（メト
キシメチル）シラン、シクロヘキシル−ｔ−ブチルビス
（メトキシメチル）シラン、 ｉ−プロピル−ｔ−ブチルビス（メトキシメチル）シラ
ンなどを例示することができる。

【００３９】このうち、１，３−ジエーテル類が好まし
く、特に、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘ
キシルメチル）１，３−ジメトキシプロパンが好ましい
。

【００４０】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
に含まれる固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］は、上記二個
以上のエーテル結合を有する化合物以外の電子供与体（
ｅ）を用いて調製されている。このような電子供与体（
ｅ）としては、有機酸エステル、有機酸ハライド、有機
酸無水物、エーテル、ケトン、アルデヒド、第三アミン
、亜リン酸エステル、リン酸エステル、リン酸アミド、
カルボン酸アミド、ニトリルなどを例示でき、具体的に
は、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、シクロヘキ
サノン、ベンゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン類
；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチル
アルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフ
トアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類；ギ
酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸
プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピ
オン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸
メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、ク
ロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安
息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安
息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキ
シル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル
酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチ
ル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、
エトキシ安息香酸エチル、γ−ブチロラクトン、δ−バ
レロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチレンなど
の炭素数２〜１８の有機酸エステル類；アセチルクロリ
ド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス
酸クロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン
、アニソール、ジフェニルエーテルなどの炭素数２〜２
０のエーテル類；酢酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、安息香
酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、トルイル酸Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミドなどの酸アミド類；　トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、トリベンジルアミン
、テトラメチルエチレンジアミンなどの第三アミン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリル、トリニトリルなどの
ニトリル類などを例示することができ、これらの内では
芳香族カルボン酸エステルが好ましい。これら化合物は
２種以上併用することができる。

【００４１】またさらに、有機酸エステルとしては、多
価カルボン酸エステルを特に好ましい例として挙げるこ
とができ、このような多価カルボン酸エステルとしては
、下記一般式、

【００４２】

【化４】

【００４３】（ただし、Ｒ１は置換または非置換の炭化
水素基、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６は水素または置換または非置
換の炭化水素基、Ｒ３、Ｒ４は、水素あるいは置換また
は非置換の炭化水素基であって、好ましくはその少なく
とも一方は置換または非置換の炭化水素基であり、Ｒ３
とＲ４は互いに連結されていてもよく、炭化水素基Ｒ１
〜Ｒ６が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓな
どの異原子を含み、例えばＣ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯ
ＯＨ、ＯＨ、ＳＯ３Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ２などの
基を有する）で表される骨格を有する化合物を例示でき
る。

【００４４】このような、多価カルボン酸エステルとし
ては、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α−メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β−メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル、１，２−シクロヘキ
サンカルボン酸ジエチル、１，２−シクロヘキサンカル
ボン酸ジイソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、
ナジック酸ジエチルのような脂環族ポリカルボン酸エス
テル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル
酸メチルエチル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸エチルイソブチル、フタル酸ジｎ−プ
ロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎ−ブチ
ル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−ヘプチル、
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジｎ−オク
チル、フタル酸ジネオペンチル、フタル酸ジデシル、フ
タル酸ベンジルブチル、フタル酸ジフェニル、ナフタリ
ンジカルボン酸ジエチル、ナフタリンジカルボン酸ジブ
チル、トリメリット酸トリエチル、トリメリット酸ジブ
チルなどの芳香族ポリカルボン酸エステル、３，４−フ
ランジカルボン酸などの異節環ポリカルボン酸エステル
などを好ましい例として挙げることができる。　　また
、多価カルボン酸エステルの他の例としては、アジピン
酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジイ
ソプロピル、セバシン酸ジｎ−ブチル、セバシン酸ジｎ
−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルなどの
長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げることができる
。これら化合物の中では、カルボン酸エステルを用いる
ことが好ましく、特に多価カルボン酸エステル、とりわ
けフタル酸エステル類を用いることが好ましい。

【００４５】またこれら電子供与体（ａ）は、必ずしも
出発物質として使用する必要はなく、固体状チタン触媒
成分［Ｉｂ］調製の過程で生成させることもできる。ま
た、固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］は、上記の金属マグ
ネシウムまたは有機マグネシウム化合物、ハロゲン含有
化合物、液状状態のチタン化合物に加えて、上記担体化
合物を用いこれらを接触させて調製してもよい。

【００４６】本発明に係る固体状チタン触媒成分［Ｉａ
］および固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］の調製に用いら
れる液状状態のチタン化合物（ｃ）としては、たとえば
Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４−ｇ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子、０≦ｇ＜４）で示される４価のハロゲン含有チ
タン化合物を挙げることができる。より具体的には、Ｔ
ｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４　などのテトラハロゲ
ン化チタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３、 Ｔｉ（ＯｉｓｏＣ４Ｈ９）Ｂｒ３　などのトリハロゲン
化アルコキシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２などのジハロゲン化アルコ
キシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化アルコ
キシチタン； Ｔｉ（ＯＣＨ３）４　、 Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４　、 Ｔｉ（Ｏｎ−Ｃ４Ｈ９）４　 Ｔｉ（Ｏｉｓｏ−Ｃ４Ｈ９）４　 Ｔｉ（Ｏ−２−　エチルヘキシル）４　などのテトラア
ルコキシチタンなどを挙げることができる。

【００４７】これらの中で好ましいものは、テトラハロ
ゲン化チタンであり、特に四塩化チタンが好ましい。こ
れらのチタン化合物は単独で用いてもよく、混合物の形
で用いてもよい。あるいは炭化水素、ハロゲン化炭化水
素に希釈して用いてもよい。

【００４８】本発明で固体状チタン触媒［Ｉａ］および
［Ｉｂ］の合成に必要に応じて用いられる（ｄ）析出化
剤としては、例えばケイ素化合物を挙げることができる
。このようなケイ素化合物としては、一般式ＳｉＸｍＲ
ｑ４−ｍ（Ｘはハロゲン、Ｒは炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、ｍは１〜４
の実数である。）で表されるハロゲン含有ケイ素化合物
を挙げることができる。　　上記式で表わされるハロゲ
ン含有ケイ素化合物としては、Ｒ１が、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基であるハロゲン含有珪素化
合物、もしくは一般式

【００４９】

【化５】

【００５０】で表されるケイ素系高分子化合物とを例示
することができる。一般式ＳｉＸｎＲｑ４−ｎで示され
る化合物としては、具体的には、一般式ＳｉＸ４（上記
式中、ｎ＝０）で示されるテトラハロシラン、具体的に
は、テトラハロシランは、テトラクロルシラン、テトラ
ブロムシラン、テトラヨードシラン、テトラフルオロシ
ラン、トリクロルブロムシラン、トリクロルヨードシラ
ン、トリクロルフルオルシラン、ジクロルジブロムシラ
ン、ジクロルジヨードシラン、ジクロルジフルオルシラ
ン、クロルトリブロムシラン、クロルトリヨードシラン
、クロルトリフルオルシラン、ブロムトリヨードシラン
、ブロムトリフルオルシラン、ジブロムジヨードシラン
、ジブロムジフルオルシラン、トリブロムヨードシラン
、トリブロムフルオルシラン、ヨードトリフルオルシラ
ン、ジヨードジフルオルシラン、トリヨードフルオルシ
ランを例示でき、これらの中でも、テトラクロルシラン
、テトラブロムシラン、トリクロルブロムシラン、ジク
ロルジブロムシラン、クロルトリブロムシランが好まし
く、最適なものはテトラクロルシランである。

【００５１】また、ハロゲン含有ケイ素化合物としては
、一般式Ｒ１ＳｉＸ３（上記式中ｎ＝１）で示される化
合物、たとえばメチルトリクロルシラン、エチルトリク
ロルシラン、ｎ−およびｉ−プロピルトリクロルシラン
、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチルトリク
ロルシラン、ｎ−およびｉ−アミルトリクロルシラン、
ｎ−ヘキシルトリクロルシラン、ｎ−ヘプチルトリクロ
ルシラン、ｎ−オクチルトリクロルシラン、ｎ−ドデシ
ルトリクロルシラン、ｎ−テトラデシルトリクロルシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリクロルシランなどの炭素原子
数１６個迄の飽和アルキル基を含むアルキルトリクロル
シラン； ビニルトリクロルシラン、イソブテニルトリクロルシラ
ンなどの炭素原子数１から４個の不飽和アルキル基を含
む不飽和アルキルトリクロルシラン；クロルメチルトリ
クロルシラン、ジクロルメチルトリクロルシラン、トリ
クロルメチルトリクロルシラン、（２−クロルエチル）
トリクロルシラン、（１，２−ジブロムエチル）トリク
ロルシラン、トリフルオルメチルトリクロルシラン、（
ビニル−１−クロル）トリクロルシランなどのハロアル
キルまたは不飽和ハロアルキルトリクロルシラン；シク
ロプロピルトリクロルシラン、シクロペンチルトリクロ
ルシラン、シクロヘキセニルトリクロルシラン、３−シ
クロヘキセニルトリクロルシランなどの飽和または不飽
和のシクロアルキルトリクロルシラン；フェニルトリク
ロルシラン、２−、３−　および４−トリルトリクロル
シラン、ベンジルトリクロルシランなどのアリールまた
はアラルキルトリクロルシラン；メチルジフルオルクロ
ルシラン、メチルフルオルジクロルシラン、エチルジフ
ルオルクロルシラン、エチルフルオルジクロルシラン、
ｎ−およびｉ−プロピルジフルオルクロルシラン、ｎ−
ブチルジフルオルクロルシラン、ｎ−ブチルフルオルジ
クロルシラン； フェニルジフルオルクロルシラン、メチルジクロルブロ
ムシラン、エチルジクロルブロムシラン、メチルジクロ
ルヨードシラン、（トリフルオルメチル）ジフルオルブ
ロムシランなどのアルキルまたはハロアルキル混在トリ
ハロシランなど： 一般式Ｒ１２ＳｉＸ２（上記式中、ｎ＝２）で示される
ジアルキルジハロシラン、たとえばジメチルジクロルシ
ラン、ジエチルジクロルシラン、ジ−ｎ−および−ｉ−
プロピルジクロルシラン、ジ−ｎ−、−ｉ−、−ｓｅｃ
−および−ｔｅｒｔ−ブチルジクロルシラン、ジ−ｎ−
および−ｉ−アミルジクロルシラン、ジ−ｎ−ヘキシル
ジクロルシラン、ジ−ｎ−ヘプチルジクロルシラン、ジ
−ｎ−オクチルジクロルシラン；ジシクロアルキルジハ
ロシラン、たとえばジシクロペンチルジクロルシラン、
ジシクロヘキシルジクロルシラン、ジシクロヘキシルジ
ブロムシラン、ジシクロヘキシルジヨードシラン、ジシ
クロヘキシルジフルオルシラン；ジアリールまたはジア
ラルキルジハロシラン、たとえばジフェニルジクロルシ
ラン、ジ−２−、−３−または−４−トリルジクロルシ
ラン、ジベンジルジクロルシランなど： 一般式Ｒ１３ＳｉＸ（上記式中、ｎ＝３）で示されるト
リアルキルハロシラン、たとえばトリメチルクロルシラ
ン、トリエチルクロルシラン、トリ（ｎ−およびｉ−プ
ロピル）クロルシラン、トリ（ｎ−およびｉ−ブチル）
クロルシラン、トリ（ｎ−ヘキシル）クロルシラン、ト
リ（ｎ−ヘプチル）クロルシラン、トリ（ｎ−オクチル
）クロルシラン、ジメチル（エチル）クロルシラン、メ
チル（ジエチル）クロルシラン； トリアリールまたはトリアラルキルハロシラン、たとえ
ばトリフェニルクロルシラン、トリ（２−、３−または
４−トリル）クロルシラン、トリベンジルクロルシラン
などが挙げられる。

【００５２】これらの中でも、四塩化ケイ素、Ｒ３がメ
チル、エチルおよびフェニルのモノ、ジおよびトリクロ
ルシランが好ましい。また、ケイ素系高分子化合物とし
ては、メチルヒドロポリシロキサン、エチルヒドロポリ
シロキサン、フェニルヒドロポリシロキサン、シクロヘ
キシルヒドロポリシロキサンなどを例示することができ
る。これらの化合物は、混合して用いることもできる。 これら化合物の中では、特に四塩化ケイ素、メチルヒド
ロポリシロキサンが好ましい。ケイ素系高分子化合物の
重合度について、特に制限はないが、実用上、１０セン
チストークスから１００センチストークス程度のものが
好ましい。また末端構造は、触媒性能に大きな影響を及
ぼすものではないが、不活性基で封鎖されていることが
望ましい。

【００５３】他の例としては、後述する有機金属化合物
［ＩＩ］を例示することができる。このような析出化剤
（ｄ）は、他の成分が析出化剤としての機能を有する場
合は用いなくてもよい。

【００５４】以上説明したように、本発明に係る固体状
チタン触媒成分［Ｉａ］の調製では、上記したような液
状状態のマグネシウム化合物（ａ）、二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物（ｂ）、チタン化合物（ｃ）およ
び必要に応じて用いられる析出化剤（ｄ）が用いられる
が、これら化合物以外に、更に他の担体化合物、上記電
子供与体（ｅ）およびハロゲン含有化合物などを用い、
これら化合物を接触させてもよい。

【００５５】また、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒に含まれる固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］の調製
においても、上記したような液状状態のマグネシウム化
合物（ａ）、電子供与体（ｅ）、チタン化合物（ｃ）お
よび必要に応じて用いられる析出化剤（ｄ）以外に、更
に他の担体化合物およびハロゲン含有化合物などを用い
、これら化合物を接触させてもよい。

【００５６】このような担体化合物としては、Ａｌ２Ｏ
３、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ２、
ＺｎＯ、ＺｎＯ２、ＳｎＯ２、ＢａＯ、ＴｈＯなどの金
属酸化物、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体などの
樹脂などが用いられる。この中でＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２
、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体が好ましい。

【００５７】またハロゲン含有化合物としては、前記の
ハロゲン含有ケイ素化合物に加えて、２−クロルエタノ
ール、１−クロル−２−プロパノール、３−クロル−１
−プロパノール、１−クロル−２−メチル−２−プロパ
ノール、４−クロル−１−ブタノール、５−クロル−１
−ペンタノール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−
クロル−１，２−プロパンジオール、２−クロルシクロ
ヘキサノール、４−クロルベンズヒドロール、（ｍ，ｏ
，ｐ）−クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコ
ール、４−クロル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、６−クロ
ル−（ｍ，ｏ）−クレゾール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジ
ル−４−クロルフェノール、４−クロル−１−ナフトー
ル、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−
α−メチルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェ
ニルフェノール、６−クロルチモール、４−クロルレゾ
ルシン、２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロ
パノール、１−ブロム−２−プロパノール、１−ブロム
−２−ブタノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−
ブロム−２−ナフトール、６−ブロム−２−ナフトール
、（ｍ，ｏ，ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾ
ルシン、（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノール、ｐ−イオ
ドフェノール：２，２−ジクロルエタノール、２，３−
ジクロル−１−プロパノール、１，３−ジクロル−２−
プロパノール、３−クロル−１−（α−クロルメチル−
１−プロパノール、２，３−ジブロム−１−プロパノー
ル、１，３−ジブロム−２−プロパノール、２，４−ジ
ブロムフェノール、２，４−ジブロム−１−ナフトール
：２，２，２−トリクロルエタノール、１，１，１−ト
リクロル−２−プロパノール、β，β，β−トリクロル
−ｔｅｒｔ−ブタノール、２，３，４−トリクロルフェ
ノール、２，４，５−トリクロルフェノール、２，４，
６−トリクロルフェノール、２，４，６−トリブロムフ
ェノール、２，３，５−トリブロム−２−ヒドロキシト
ルエン、２，３，５−トリブロム−４−ヒドロキシトル
エン、２，２，２−トリフルオロエタノール、α，α，
α−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４，６−トリ
イオドフェノール：２，３，４，６−テトラクロルフェ
ノール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビ
スフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、２，
２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，
３，５，６−テトラフルオロフェノール、テトラフルオ
ロレゾルシンなどのハロゲン含有アルコール類などを例
示することができる。

【００５８】また、ハロゲン含有化合物の他の例として
は、　　元素状態におけるハロゲン：たとえば塩素、臭
素、ヨードハロゲン化水素：たとえば塩化水素、臭化水
素およびヨウ化水素ハロアルカン：たとえば四塩化炭素
、クロロホルム、二塩化エタン、四塩化エタン、塩化メ
チレン、トリクレン、塩化メチル、塩化エチル、塩化−
ｎ−ブチル、塩化−ｎ−オクチル非金属のオキシハロゲ
ン化物：たとえば塩化スルフリル、塩化チオニル、塩化
ニトロシル、オキシ塩化リン、ホスゲン非金属のハロゲ
ン化物：たとえば三塩化リン、五塩化リン金属およびア
ンモニウムのハロゲン化物：たとえば塩化アルミニウム
ネ塩化アンモニウム、などを挙げることができる。

【００５９】本発明に係る固体状チタン触媒成分［Ｉａ
］で用いられる電子供与体としては、固体状チタン触媒
［Ｉｂ］で用いられた電子供与体（ｅ）を例示すること
ができ、これら電子供与体（ｅ）は、必ずしも出発物質
として使用する必要はなく、固体状チタン触媒成分［Ｉ
ａ］調製の過程で生成させることもできる。

【００６０】本発明に係る固体状チタン触媒成分［Ｉａ
］は、上記したような液状状態の還元能を有しないマグ
ネシウム化合物（ａ）、二個以上のエーテル結合を有す
る化合物（ｂ）、液状状態のチタン化合物（ｃ）および
必要に応じて上記したような析出化剤（ｄ）と、さらに
担体化合物、電子供与体（ｅ）およびハロゲン含有化合
物を用いこれらを接触させて調製される。

【００６１】このような固体状チタン触媒成分［Ｉａ］
の調製方法としては、特に制限はないが、例えば、（１
）液状状態で還元能を有しないマグネシウム化合物（ａ
）と液状状態のチタン化合物（ｃ）を二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物（ｂ）の存在下で反応させて固体
状のチタン複合体を析出させる方法、 （２）マグネシウム化合物（ａ）とチタン化合物（ｃ）
を上記二個以上のエーテルを有する化合物（ｂ）および
電子供与体（ｅ）の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法、 （３）マグネシウム化合物（ａ）を析出化剤（ｄ）と接
触させた後、得られた析出物を二個以上のエーテル結合
を有する化合物（ｂ）と、チタン化合物（ｃ）と、必要
に応じて電子供与体（ｅ）と反応させ、固体状チタン複
合体を得る方法、 （４）マグネシウム化合物（ａ）を析出化剤（ｄ）と接
触させた後に、得られた析出物をハロゲン含有化合物と
、該二個以上のエーテル結合を有する化合物（ｂ）と、
チタン化合物（ｃ）と、必要に応じて電子供与体（ｅ）
と反応させて固体状のチタン複合体を得る方法、 （５）（１）、（２）、（３）、（４）で得られた反応
生成物にチタン化合物（ｃ）をさらに反応させる方法、
（６）（１）、（２）、（３）、（４）で得られた反応
生成物にエーテル結合を有する化合物（ｂ）、チタン化
合物（ｃ）をさらに反応させる方法、 （７）（１）〜（６）で得られた反応生成物にエーテル
結合を有する化合物（ｂ）をさらに反応させる方法、な
どを例示することができる。

【００６２】このような方法によって、固体状チタン触
媒成分［Ｉａ］を製造する際、成分（ａ）、（ｂ）、（
ｃ）および（ｄ）の使用量に付いては、その種類、接触
条件、接触順序などによって異なるが、液状状態のマグ
ネシウム化合物（ａ）１モルに対し、二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物（ｂ）は、約０．０１モル〜約５
モル、特に好ましくは約０．１モル〜約１モルの量で用
いられ、液状状態のチタン化合物（ｃ）は、０．１モル
〜１０００モル、特に好ましくは１モル〜２００モルの
量で用いられる。また、析出化剤（ｄ）は、固体成生物
を形成させるに充分な量であればよいが、液状状態のマ
グネシウム化合物（ａ）１モルに対し、０．１モル〜１
０００モル、特に好ましくは１モル〜約２００モルの量
で用いられる。

【００６３】これらの成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）を接触させる際の温度は、通常−７０℃〜２０
０℃、好ましくは１０℃〜１５０℃である。このように
して得られる固体状チタン触媒成分［Ｉａ］は、チタン
、マグネシウムおよびハロゲンと、少なくとも二個の原
子を介して存在する二個以上のエーテル結合を有した化
合物（ｂ）とを含有している。

【００６４】また、固体状チタン触媒成分［Ｉａ］にお
いて、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜１００、好
ましくは４〜９０であり、前記二個以上のエーテル結合
を有する化合物／チタン（モル比）は、０．０１〜１０
０、好ましくは０．２〜１０であり、マグネシウム／チ
タン（原子比）は、２〜１００、好ましくは４〜５０で
あることが望ましい。

【００６５】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
に含まれる固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］の調製では、
上記したようなマグネシウム化合物（ａ）、電子供与体
（ｅ）、チタン化合物（ｃ）および必要に応じて用いら
れる析出化剤（ｄ）以外に、更に上記したような担体化
合物およびハロゲン含有化合物などを用い、これら化合
物を接触させる。

【００６６】このような固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］
の調製方法としては、特に制限はないが、例えば、（１
）液状状態で還元能を有しないマグネシウム化合物（ａ
）と液状状態のチタン化合物（ｃ）を電子供与体（ｅ）
の存在下で反応させて固体状のチタン複合体を析出させ
る方法、 （２）マグネシウム化合物（ａ）を析出化剤（ｄ）と接
触させた後、得られた析出物を電子供与体（ｅ）と、該
チタン化合物（ｃ）と反応させ、固体状チタン複合体を
得る方法、（３）マグネシウム化合物（ａ）を析出化剤
（ｄ）と接触させた後に、得られた析出物をハロゲン含
有化合物と、、チタン化合物（ｃ）と、電子供与体（ｅ
）と反応させて固体状のチタン複合体を得る方法、 （４）（１）、（２）、（３）で得られた反応生成物に
チタン化合物（ｃ）をさらに反応させる方法、（５）（
１）、（２）、（３）で得られた反応生成物に電子供与
体（ｅ）、チタン化合物（ｃ）をさらに反応させる方法
、 （６）（１）〜（５）で得られた反応生成物に電子供与
体（ｅ）をさらに反応させる方法、などを例示すること
ができる。

【００６７】このような方法によって、固体状チタン触
媒成分［Ｉｂ］を製造する際、成分（ａ）、（ｅ）、（
ｃ）および（ｄ）の使用量に付いては、その種類、接触
条件、接触順序などによって異なるが、マグネシウム化
合物（ａ）１モルに対し、電子供与体（ｅ）は、約０．
０１モル〜約５モル、特に好ましくは約０．１モル〜約
１モルの量で用いられ、液状状態のチタン化合物（ｃ）
は、０．１モル〜１０００モル、特に好ましくは１モル
〜２００モルの量で用いられる。また、析出化剤（ｄ）
は、固体成生物を形成させるに充分な量であればよいが
、液状状態のマグネシウム化合物（ａ）１モルに対し、
０．１モル〜１０００モル、特に好ましくは１モル〜約
２００モルの量で用いられる。

【００６８】これらの成分（ａ）、（ｅ）、（ｃ）およ
び（ｄ）を接触させる際の温度は、通常−７０℃〜２０
０℃、好ましくは１０℃〜１５０℃である。このように
して得られる固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］は、チタン
、マグネシウムおよびハロゲンと、上記電子供与体（ｅ
）とを含有している。

【００６９】また、固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］にお
いて、ハロゲン／チタン（原子比）は、２〜１００、好
ましくは４〜９０であり、前記電子供与体（ｅ）／チタ
ン（モル比）は、０．０１〜１００、好ましくは０．２
〜１０であり、マグネシウム／チタン（原子比）は、２
〜１００、好ましくは４〜５０であることが望ましい。

【００７０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、こ
のようにして得られた固体状チタン触媒成分［Ｉａ］と
、周期律表の第Ｉ族〜第ＩＩＩ　族から選択される金属
を含む有機金属化合物触媒成分［ＩＩ］とを含んでいる
。

【００７１】第１図に、本発明に係るオレフィン重合用
触媒の調製工程の説明図を示す。このような有機金属化
合物触媒成分［ＩＩ］としては、例えば有機アルミニウ
ム化合物、Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物
、ＩＩ族金属の有機金属化合物などを用いることができ
る。

【００７２】有機アルミニウム化合物としては、たとえ
ばＲａｎＡｌＸ３−ｎ（式中、Ｒａは炭素数１〜１２の
炭化水素基であり、Ｘはハロゲンまたは水素であり、ｎ
は１〜３である）で示される有機アルミニウム化合物を
例示することができる。

【００７３】上記式において、Ｒａは炭素数１〜１２の
炭化水素基たとえばアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００７４】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が用いられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム
、トリオクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニム。

【００７５】イソプレニルアルミニウムなどのアルケニ
ルアルミニウム。ジメチルアルミニウムクロリド、ジエ
チルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウ
ムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、、ジ
メチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニ
ウムハライド。

【００７６】メチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアウミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリ
ド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキル
アルミニウムセスキハライド。

【００７７】メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド。

【００７８】ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイ
ソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアル
ミニウムハイドライド。また有機アルミニウム化合物と
して、ＲａｎＡｌＹ３−ｎ（式中Ｒａ　は上記と同様で
あり、Ｙは−ＯＲｂ　基、−ＯＳｉ　Ｒｃ３　基、−Ｏ
ＡｌＲｄ２基、−ＮＲｅ２　基、−ＳｉＲｆ３　基また
は−Ｎ（　Ｒｇ）　ＡｌＲｈ２　基であり、ｎは１〜２
であり、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｈはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒｅは水素、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリ
ル基などであり、ＲｆおよびＲｇはメチル基、エチル基
などである）で示される化合物を用いることもできる。

【００７９】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が用いられる。 （ｉ）ＲａｎＡｌ（ＯＲｂ）３−ｎ　 ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （ｉｉ）ＲａｎＡｌ（ＯＳｉＲｃ３）３−ｎ　Ｅｔ２Ａ
ｌ（ＯＳｉＭｅ３） （ｉｓｏ−Ｂｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＭｅ３）（ｉｓｏ−Ｂ
ｕ）２Ａｌ（ＯＳｉＥｔ３）など、（ｉｉｉ）ＲａｎＡ
ｌ（ＯＡＲｄ２）３−ｎ　Ｅｔ２ＡｌＯＡｌＥｔ２　 （ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＯＡｌ（ｉｓｏ−Ｂｕ）２など
、（ｉｖ）ＲａｎＡｌ（ＮＲｅ２）３−ｎ　Ｍｅ２Ａｌ
ＮＥｔ２　 Ｅｔ２ＡｌＮＨＭｅ　 Ｍｅ２ＡｌＮＨＥｔ　 Ｅｔ２ＡｌＮ（Ｍｅ３Ｓｉ）２　 （ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（Ｍｅ３Ｓｉ）２　など、（
ｖ）ＲａｎＡｌ（ＳｉＲｆ３）３−ｎ　（ｉｓｏ−Ｂｕ
）２ＡｌＳｉＭｅ３など、（ｖｉ）ＲａｎＡｌ（Ｎ（Ｒ
ｇ）ＡｌＲｈ２）３−ｎＥｔ２ＡｌＮ（Ｍｅ　）ＡｌＥ
ｔ２ （ｉｓｏ−Ｂｕ）２ＡｌＮ（Ｅｔ　）Ａｌ（ｉｓｏ−Ｂ
ｕ）２など。

【００８０】上記のような有機アルミニウム化合物とし
て、Ｒａ３Ａｌ、ＲａｎＡｌ（ＯＲｂ）３−ｎ　、Ｒａ
ｎＡｌ（ＯＡｌＲｄ２）３−ｎ　で表わされる有機アル
ミニウム化合物を好適な例として挙げることができる。

【００８１】Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化
物としては、一般式 Ｍ１ＡｌＲｊ４ （但し、Ｍ１はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒｊは炭素数１
〜１５の炭化水素基である）で表される化合物を例示で
き、具体的には、ＬｉＡｌ（Ｃ２Ｈ５）４、ＬｉＡｌ（
Ｃ７Ｈ１５）４などを挙げることができる。

【００８２】ＩＩ族金属の有機金属化合物としては、一
般式　　Ｒ１Ｒ２Ｍ２（但し、Ｒｋ、Ｒｌは炭素数１〜
１５の炭化水素基あるいはハロゲンであり、互いに同一
でも異なっていてもよいが、いずれもハロゲンである場
合は除く。Ｍ２はＭｇ、Ｚｎ、Ｃｄである）で表される
化合物を例示でき、具体的には、ジエチル亜鉛、ジエチ
ルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウム、エチルマ
グネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリドなど
を挙げることができる。

【００８３】これらの化合物は、２種以上混合して用い
ることもできる。また、このような有機金属化合物触媒
成分［ＩＩ］と共に、必要に応じて上記二個以上のエー
テル結合を有する化合物（ｂ）、電子供与体（ｆ）を接
触させてもよい。このような電子供与体（ｆ）としては
、前述した電子供与体（ｅ）および有機ケイ素化合物を
用いることができる。これらの内では、二個以上のエー
テル結合を有する化合物（ｂ）および有機ケイ素化合物
が好ましい。

【００８４】このような有機ケイ素化合物は、下記一般
式で表すことができる。 ＲｎＳｉ（ＯＲ’）４−ｎ　 ［式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である］ 上記のような一般式で示される有機ケイ素化合物として
は、具体的には、トリメチルメトキシシラン、トリメチ
ルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメ
チルジエトキシシラン、ｔ−アミルメチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ
−トリルジメトキシシラン、ビスｍ−トリルジメトキシ
シラン、ビスｐ−トリルジメトキシシラン、ビスｐ−ト
リルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシ
シラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘ
キシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラ
ン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロルプロピ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
ｔ−ブチルトリエトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキ
シシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソ
プロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロ
ヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエト
キシシラン、２−ノルボルナントリメトキシシラン、２
−ノルボルナントリエトキシシラン、２−ノルボルナン
メチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル
、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシ
（ａｌｌｙｌｏｘｙ）シラン、ビニルトリス（β−メト
キシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、
ジメチルテトラエトキシジシロキサン；シクロペンチル
トリメトキシシラン、２−メチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、２，３−ジメチルシクロペンチルトリメ
トキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン；ジ
シクロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシ
クロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン；トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシランが用
いられる。

【００８５】このうちエチルトリエトキシシラン、ｎ−
プロピルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビ
スｐ−トリルジメトキシシラン、ｐ−トリルメチルジメ
トキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルメチルジメトキシシラン、２−ノルボルナ
ントリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。

【００８６】また、これら有機ケイ素化合物以外に用い
ることができる電子供与体（ｆ）としては、窒素含有化
合物、他の酸素含有化合物、燐含有化合物などを挙げる
ことができる。

【００８７】このような窒素含有化合物としては、具体
的には、以下に示すような化合物を用いることができる
。

【００８８】

【化６】

【００８９】

【化７】

【００９０】などの２，６−置換ピペリジン類：

【００
９１】

【化８】

【００９２】などの２，５−置換ピペリジン類：Ｎ，Ｎ
，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ
，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルメチレンジアミンなどの置
換メチレンジアミン類： １，３−ジベンジルイミダゾリジン、１，３−ジベンジ
ルー２−フェニルイミダゾリジンなどの置換イミダゾリ
ジン類など。

【００９３】燐含有化合物としては、具体的には、以下
に示すような亜リン酸エステル類を用いることができる
。トリエチルホスファイト、トリｎ−プロピルホスファ
イト、トリイソプロピルホスファイト、トリｎ−ブチル
ホスファイト、トリイソブチルホスファイト、ジエチル
ｎ−ブチルホスファイト、ジエチルフェニルホスファイ
トなどの亜リン酸エステル類など。

【００９４】また、酸素含有化合物としては、以下に示
すような化合物を用いることができる。

【００９５】

【化９】

【００９６】などの２，６−置換テトラヒドロピラン類
：

【００９７】

【化１０】

【００９８】などの２，５−置換テトラヒドロピラン類
など。本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒は、上
記したような固体状チタン触媒成分［Ｉｂ］および有機
金属化合物触媒成分［ＩＩ］と、複数の原子を介して存
在するに二個以上のエーテル結合を有した化合物［ＩＩ
Ｉ　］とを含んでいる。

【００９９】第２図に、本発明に係る第２のオレフィン
重合用触媒の調製工程の説明図を示す。このような有機
金属化合物触媒成分［ＩＩ］としては、例えば本発明に
係る第１のオレフィン重合用触媒の調製に用いられるの
と同様の有機アルミニウム化合物、Ｉ族金属とアルミニ
ウムとの錯アルキル化合物、ＩＩ族金属の有機金属化合
物などを挙げることができる。

【０１００】上記したような二個以上のエーテル結合を
有した化合物［ＩＩＩ］としては、本発明に係る第１の
固体状チタン触媒成分［Ｉａ］の調製に用いられるのと
同様の二個以上のエーテル結合を有する化合物（ｂ）が
用いられる。

【０１０１】また、本発明に係る第２のオレフィン重合
用触媒は、上記二個以上のエーテル結合を有する化合物
［ＩＩＩ　］以外に、電子供与体を含んでいてもよく、
このような電子供与体としては、例えば本発明に係る第
１のオレフィン重合用触媒の調製に、必要に応じて用い
られた電子供与体（ｆ）を用いることができる。

【０１０２】本発明に係る第１のオレフィンの重合方法
は、本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒を用いて
オレフィンの重合をおこなう。また、本発明に係る第２
のオレフィンの重合方法は、本発明に係る第２のオレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合をおこなう。

【０１０３】本発明に係る第１および第２のオレフィン
の重合方法ではオレフィン重合用触媒にα−　オレフィ
ンを予備重合させておくことが好ましい。この予備重合
は、オレフィン重合用触媒１ｇ当り０．１〜１０００ｇ
好ましくは０．３〜５００ｇ、特に好ましくは１〜２０
０ｇの量でα−　オレフィンを予備重合させることによ
り行なわれる。

【０１０４】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。　　
予備重合における固体状チタン触媒成分［Ｉａ］または
［Ｉｂ］の濃度は、液状媒体１リットル当り、チタン原
子換算で、通常約０．００１〜２００ミリモル、好まし
くは約０．０１〜５０ミリモル、特に好ましくは０．１
〜２０ミリモルの範囲とすることが望ましい。

【０１０５】有機金属化合物触媒成分［ＩＩ］の量は、
固体状チタン触媒成分［Ｉａ］または［Ｉｂ］１ｇ当り
０．１〜１０００ｇ好ましくは０．３〜５００ｇの重合
体が生成するような量であればよく、固体状チタン触媒
成分［Ｉａ］または［Ｉｂ］中のチタン原子１モル当り
、通常約０．１〜３００モル、好ましくは約０．５〜１
００モル、特に好ましくは１〜５０モルの量であること
が望ましい。

【０１０６】予備重合では、必要に応じて上記二個以上
のエーテル結合を有する化合物（ｂ）ないし電子供与体
（ｅ）を用いることもでき、この際これら成分（ｂ）、
（ｅ）は、固体状チタン触媒成分［Ｉａ］または［Ｉｂ
］中のチタン原子１モルに当り、０．１〜５０モル、好
ましくは０．５〜３０モル、さらに好ましくは１〜１０
モルの量で用いられる。

【０１０７】予備重合は、不活性炭化水素媒体にオレフ
ィンおよび上記の触媒成分を加え、温和な条件下に行な
うことができる。この際用いられる不活性炭化水素媒体
としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯
油などの脂肪族炭化水素； シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素； ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；
エチレンクロリド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭
化水素、あるいはこれらの混合物などを挙げることがで
きる。これらの不活性炭化水素媒体のうちでは、とくに
脂肪族炭化水素を用いることが好ましい。このように不
活性炭化水素媒体を用いる場合、予備重合はバッチ式で
行なうことが好ましい。一方、オレフィン自体を溶媒に
予備重合を行なうこともできるし、実質的に溶媒のない
状態で予備重合することもできる。この場合には、予備
重合は連続的に行なうことが好ましい。

【０１０８】予備重合で使用されるオレフィンは、後述
する本重合で使用されるオレフィンと同一であっても、
異なっていてもよく、具体的には、プロピレンであるこ
とが好ましい。

【０１０９】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜　　＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さ
らに好ましくは０〜＋４０℃の範囲であることが望まし
い。なお、予備重合においては、水素のような分子量調
節剤を用いることもできる。このような分子量調節剤は
、１３５℃のデカリン中で測定した予備重合により得ら
れる重合体の極限粘度［η］が、約０．２　ｄｌ／ｇ以
上、好ましくは約０．５〜１０ｄｌ／ｇになるような量
で用いることが望ましい。　　予備重合は、上記のよう
に、固体状チタン触媒成分［Ｉ］１ｇ当り約０．１〜１
０００ｇ、好ましくは約０．３〜５００ｇ、特に好まし
くは１〜２００ｇの重合体が生成するように行なうこと
が望ましい。予備重合量をあまり多くすると、オレフィ
ン重合体の生産効率が低下することがある。

【０１１０】予備重合は回分式あるいは連続式で行なう
ことができる。本重合において使用することができるオ
レフィンとしては、エチレン、および炭素数が３〜２０
のα−　オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−　ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１
−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン
、１−エイコセンなどを挙げることができる。

【０１１１】本発明の重合方法においては、これらのオ
レフィンを単独で、あるいは組み合わせて使用すること
ができる。さらにスチレン、アリルベンゼン等の芳香族
ビニル化合物、ビニルシクロヘキサンなどの脂環族ビニ
ル化合物、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボル
ネン、５−メチル−２−　ノルボルネン、テトラシクロ
ドデセン、２−メチル−１，４，５，８−　ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−　オクタヒドロ
ナフタレンなどの環状オレフィン、６−メチル１，６−
オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６
−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，
６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン
、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，
６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７
−エチル−１，６−ノナジエン、６−メチル−１，６−
デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−メ
チル−１，６−ウンデカジエン、イソプレン、ブタジエ
ンなどのジエン類などの共役ジエンや非共役ジエンのよ
うな多不飽和結合を有する化合物を重合原料として用い
ることもできる。

【０１１２】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実
施できる。本重合が液相重合の反応形態を採る場合、反
応溶媒としては、上述の不活性炭化水素を用いることも
できるし、反応温度において液状のオレフィンを用いる
こともできる。

【０１１３】本発明の重合方法においては、固体状チタ
ン触媒成分［Ｉａ］または［Ｉｂ］は、重合容積１リッ
トル当りＴｉ　原子に換算して、通常は約０．００１〜
０．５ミリモル、好ましくは約０．００５〜０．１ミリ
モルの量で用いられる。また、有機金属化合物［ＩＩ］
は、重合系中の予備重合触媒成分中のチタン原子１モル
に対し、金属原子が、通常約１〜２０００モル、好まし
くは約５〜５００モルとなるような量で用いられる。

【０１１４】さらに本発明に係る第２の重合方法におい
ては、上記二個以上のエーテル結合を有する化合物（ｂ
）は、［ＩＩ］成分の金属原子１モルに対し、通常、約
０．００１モル〜１０モル、好ましくは０．０１モル〜
２モルとなるような量で用いられる。

【０１１５】本重合時に、水素を用いれば、得られる重
合体の分子量を調節することができ、メルトフロー　　
レートの大きい重合体が得られる。本発明において、オ
レフィンの重合温度は、通常、約２０〜２００℃、好ま
しくは約５０〜１５０℃に、圧力は、通常、常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ２に
設定される。 本発明の重合方法においては、重合を、回分式、半連続
式、連続式の何れの方法においても行なうことができる
。さらに重合を、反応条件を変えて２段以上に分けて行
なうこともできる。

【０１１６】このようにして得られたオレフィンの重合
体は単独重合体、ランダム共重合体およびブロック共重
合体などのいずれであってもよい。上記のようなオレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合特にプロピレ
ンの重合を行なうと、沸騰ヘプタン抽出残渣で示される
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が７０％以上好
ましくは８５％以上特に好ましくは９５％以上であるプ
ロピレン系重合体が得られる。この際上記二個以上のエ
ーテル結合を有する化合物もしくは電子供与体の量を調
節することによって、立体規則性を容易に制御すること
ができる。

【０１１７】また、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィー）を用いて、測定した分子量分布の指標
Ｍｗ／Ｍｎ値が、従来の方法で得られた重合体のそれに
比べて小さく、一般には５以下の重合体が得られる。

【０１１８】なお、本発明では、オレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にも、オレフィン重合に有
用な他の成分を含むことができる。

【０１１９】

【発明の効果】本発明に係る第１のオレフィン重合用固
体状チタン触媒成分は、 （ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物
、（ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび上記二個以上のエーテル結合を有する化合物
を含んでいる。

【０１２０】したがって、この固体状チタン触媒成分に
よれば、重合時に電子供与体を用いなくても、触媒活性
が高く、かつ得られた重合体の立体特異性が高いオレフ
ィン重合用触媒を得ることが可能であり、さらに重合時
に上記二個以上のエーテル結合を有する化合物および他
の電子供与体を用いることにより、一層触媒活性が高く
、かつ立体特異性の高い重合体を得られるオレフィン重
合用触媒を製造することができる。

【０１２１】本発明に係る第１のオレフィン重合用触媒
は、上記固体状チタン触媒成分［Ｉａ］と、周期律表の
第Ｉ族〜第ＩＩＩ　族から選択される金属を含む有機金
属化合物触媒成分［ＩＩ］とを含んでおり、また、本発
明に係る第１のオレフィンの重合方法は、エチレンおよ
びα−オレフィンから選択される単量体を、上記オレフ
ィン重合用触媒を用いて重合あるいは共重合している。 したがって、本発明に第１の係るオレフィン重合用触媒
および第１のオレフィンの重合方法によれば、触媒活性
が高く効率よく重合反応を行える他、立体特異性が高い
重合体を得ることができる。

【０１２２】本発明に係る第２のオレフィン重合用触媒
は、 （ａ）液状状態の還元能を有しないマグネシウム化合物
、（ｃ）液状状態のチタン化合物、 （ｅ）電子供与体、および必要に応じて（ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成
分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
ゲンおよび上記電子供与体（ｅ）　を含む固体状チタン
触媒成分［Ｉｂ］と、周期律表の第Ｉ族〜第ＩＩＩ　族
から選択される金属を含む有機金属化合物触媒成分［Ｉ
Ｉ］と、複数の原子を介して存在する二個以上のエーテ
ル結合を有する化合物［ＩＩＩ　］とを含んでおり、ま
た、本発明に係る第１のオレフィンの重合方法は、エチ
レンおよびα−オレフィンから選択される単量体を、上
記オレフィン重合用触媒を用いて重合あるいは共重合し
ている。したがって、本発明に係る第２のオレフィン重
合用触媒および重合方法によれば、触媒活性が高く効率
よく重合反応を行える他、立体特異性が高い重合体を得
ることができる。

【０１２３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１２４】

【実施例１】［固体状チタン触媒成分（Ａ）の調整］無
水塩化マグネシウム９５．２ｇ、デカン４４２ｍｌおよ
び２−エチルヘキシルアルコール３９０．６ｇを１３０
℃で２時間加熱反応を行って均一溶液とした後、この溶
液中に無水フタル酸２１．３ｇを添加し、さらに、１３
０℃にて１時間撹拌混合を行い、無水フタル酸をこの均
一溶液に溶解させた。このようにして得られた均一溶液
を室温に冷却した後、この均一溶液７５ｍｌを−２０℃
に保持した四塩化チタン２００ｍｌ中に１時間にわたっ
て全量滴下装入した。装入終了後、この混合液の温度を
４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したとこ
ろで２−イソプロピル−２−　イソペンチル−１，３−
　ジメトキシプロパン（ＩＰＡＭＰ）４．７９ｍｌを添
加し、これより２時間同温度にて撹拌下保持した。２時
間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体
部を２７５ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、再
び１１０℃で２時間、加熱反応を行なった。反応終了後
、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃デカンおよ
びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化合物が検出さ
れなくなるまで充分洗浄した。以上の操作によって調整
した固体状チタン触媒成分（Ａ）はデカンスラリーとし
て保存したが、この内の一部を触媒組成を調べる目的で
乾燥する。このようにして得られた固体状チタン触媒成
分（Ａ）の組成はチタン２．３重量％、塩素６３重量％
、マグネシウム２２重量％およびＩＰＡＭＰ　　９．８
重量％であった。 ［重　　合］内容積２リットルのオートクレーブに精製
ヘキサン７５０ｍｌを装入し、４０℃、プロピレン雰囲
気にてトリイソブチルアルミニウム０．７５ｍｍｏｌお
よび前記チタン触媒成分（Ａ）をチタン原子換算で０．
００７５ｍｍｏｌ−Ｔｉ　装入した。

【０１２５】６０℃に加温後、水素１５０ｍｌを導入し
７０℃に昇温した後にこの温度で２時間プロピレン重合
を行なった。重合中の圧力は７ｋｇ／ｃｍ２　Ｇに保っ
た。重合終了後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白
色粉末と液相部に分離した。乾燥後の白色粉末状重合体
の収量は３７７．２ｇであり沸騰ヘプタンによる抽出残
率は９６．８３％、ＭＦＲは１．４ｄｇ／ｍｉｎ　その
見掛嵩比重は０．４４ｇ／ｍｌであった。一方液相部の
濃縮により溶媒可溶性重合体３．３ｇを得た。従って活
性は５０，７００ｇ−ｐｐ／ｍｍｏｌ−Ｔｉ　であり全
体におけるＩＩ（ｔ．Ｉ．Ｉ．）は９６．０％であった
。

【０１２６】

【実施例２】実施例１の［重合］において、トリイソブ
チルアルミニウムのかわりにトリエチルアルミニウムを
用い、さらに電子供与体として２−イソプロピル−２−
　イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン（ＩＰＡ
ＭＰ）０．０７５ｍｍｏｌを加えた以外は実施例１と同
様の方法でプロピレン重合を行った。

【０１２７】結果を表１に示した。ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるＭｗ／Ｍｎ値は
４．７６であった。

【０１２８】

【実施例３】［固体状チタン触媒成分（Ｂ）の調整］実
施例１の固体状チタン触媒成分の調整においてＩＰＡＭ
Ｓの代わりにフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）を５．
２２ｇ用いた以外は全て実施例１と同様の操作により固
体状チタン触媒成分（Ｂ）を調製した。その組成はチタ
ン２．４％、マグネシウム２０％、塩素６０％、ＤＩＢ
Ｐ　　１３．０％であった。 ［重　　合］固体状チタン触媒成分（Ｂ）を０．０１５
ｍｍｏｌ−Ｔｉ　水素を２００ｍｌ用いた以外は実施例
２と同様の方法でプロピレン重合を行った。

【０１２９】結果を表１に示した。Ｍｗ／Ｍｎは４．３
１であった。

【０１３０】

【比較例１】［重　　合］固体状チタン触媒成分（Ｂ）
を０．００７５ｍｍｏｌ−Ｔｉ　用い、ＩＰＡＭＰのか
わりにシクロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＭ
Ｓ）を用いた以外は実施例２と同様の方法でプロピレン
重合を行った。

【０１３１】結果を表１に示した。なおＭｗ／Ｍｎは４
．３１であった。

【０１３２】

【実施例４】［固体状チタン触媒成分（Ｃ）の調整］反
応器中において、精製デカン３０ｍｌ、無水塩化マグネ
シウム４．８ｇ、オルトチタン酸ｎ−ブチル１７ｇおよ
び２−エチル−１−　ヘキサノール１９．５ｇを混合し
、撹拌しながら１３０℃に１時間加熱して溶解させ均一
な溶液とした。その溶液を室温とし、ｐ−トルイル酸メ
チル３．２ｇを加えた後７０℃で１時間加熱し、引続い
て撹拌しながら四塩化ケイ素５２ｇを２．５時間かけて
滴下し固体を析出させ、更に７０℃に１時間加熱した。 固体を溶媒から分離し、精製ヘキサンにより洗浄し固体
生成物を得た。その固体生成物全量を１，２−ジクロル
エタン５０ｍｌに溶かした四塩化チタン５０ｍｌと混合
し、続いて、ＩＰＡＭＰ　　２．５７ｍｌを加え、撹拌
しながら１００℃で２時間反応させた後、同温度におい
て液相部をデカンテーションにより除き、再び、１，２
−ジクロルエタン５０ｍｌおよび四塩化チタン５０ｍｌ
を加え、１００℃に２時間撹拌し、精製ヘキサンにより
洗浄して、固体状チタン触媒成分（Ｃ）を得た。

【０１３３】組成はチタン１．７％、マグネシウム１８
％、塩素５７％、ＩＰＡＭＰ１７．４％であった。なお
、反応は全て窒素気流下で行った。 ［重　　合］実施例２において固体状チタン触媒成分（
Ａ）のかわりに（Ｃ）を０．０１５ｍｍｏｌ用い、ＩＰ
ＡＭＰのかわりにＣＭＭＳを用い、水素を２００ｍｌ用
いた以外は、実施例２と同様にプロピレン重合を行なっ
た。

【０１３４】結果を表２に示した。

【０１３５】

【実施例５】実施例２［重合］において、固体状チタン
触媒成分（Ａ）のかわりに（Ｃ）を０．０１５ｍｍｏｌ
用い、水素を２００ｍｌ用いた以外は、実施例２と同様
にプロピレンの重合を行った。

【０１３６】結果を表２に示した。

【０１３７】

【比較例２】［固体状チタン触媒成分（Ｄ）の調整］実
施例４の固体状チタン触媒成分の調整において、ＩＰＡ
ＭＰの代わりに、フタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）を
ＩＰＡＭＰと等モル用いた以外は全て実施例１と同様の
操作により固体状チタン触媒成分（Ｄ）を調整した。そ
の組成はチタン４．７％、マグネシウム１３％、塩素５
２％、ＤＩＢＰ　　１９．８％であった。 ［重　　合］固体状チタン触媒成分（Ｄ）を用いた以外
は、実施例４と同様の方法でプロピレンの重合を行った
。

【０１３８】結果を表２に示した。

【０１３９】

【実施例６】［固体状チタン触媒成分（Ｅ）の調整］反
応器に７５ｍｌの精製ヘプタン、３７．５ｍｌのチタン
テトラブトキシド、および５ｇの無水塩化マグネシウム
を加える。その後、フラスコを９０℃に昇温し、２時間
かけて塩化マグネシウムを完全に溶解させる。

【０１４０】引続いて撹拌しながら四塩化ケイ素５２ｇ
（０．３１ｍｏｌ　）を２．５時間かけて滴下し、固体
を析出させ、更に７０℃に１時間加熱した。固体を溶液
から分離し、精製ヘキサンにより洗浄し固体生成物を得
た。 その固体生成物全量を１，２−ジクロルエタン５０ｍｌ
に溶かした四塩化チタン５０ｍｌと混合し、続いて、Ｉ
ＰＡＭＰ　　２．５７ｍｌを加え、撹拌しながら１００
℃に２時間反応させた後、同温度において液相部をデカ
ンテーションにより除き、再び、１，２−ジクロルエタ
ン５０ｍｌおよび四塩化チタン５０ｍｌを加え、１００
℃に２時間撹拌し、精製ヘキサンにより洗浄して、固体
状チタン触媒成分（Ｅ）を得た。

【０１４１】組成はチタン１．７％、マグネシウム１８
％、塩素５７％、ＩＰＡＭＰ　　６．６２％であった。 ［重　　合］固体状チタン触媒成分（Ｅ）を用いた以外
は、実施例４と同様の方法でプロピレンの重合を行った
。

【０１４２】結果を表２に示した。

【０１４３】

【実施例７】［固体状チタン触媒成分（Ｆ）の調整］反
応器中において、精製デカン３０ｍｌ、無水塩化マグネ
シウム４．８ｇ（０．５ｍｏｌ　）、オルトチタン酸ｎ
−ブチル１７ｇおよび２−エチル−１−　ヘキサノール
１９．５ｇを混合し、撹拌しながら１３０℃に１時間加
熱して溶解させ均一な溶液とした。その溶液を４０℃ま
で冷却し、メチルハイドロジェンポリシロキサン７．５
ｍｌを添加することにより、塩化マグネシウム錯体を析
出させる。これを精製ヘプタンで洗浄した後、四塩化ケ
イ素１００ｍｌとＩＰＡＭＰ・１．８２ｍｌを加え、５
０℃で２時間保持する。この後、精製ヘプタンで洗浄し
、さらに四塩化チタン１００ｍｌを加えて１１０℃で２
時間保持する。これを１１０℃で濾過した後、精製ヘプ
タンで洗浄して、固体状チタン触媒成分（Ｆ）を得た。

【０１４４】その組成はチタン１．４重量％、マグネシ
ウム１８％、塩素５４％、ＩＰＡＭＰ　　２３．３％で
あった。

【０１４５】

【表１】

【０１４６】

【表２】

【０１４７】

【実施例８】「固体状チタン触媒成分（Ｆ）の調製」反
応器中において、精製デカン３０ｍｌ、無水塩化マグネ
シウム４．８ｇ（０．５ｍｍｏｌ）、オルトチタン酸ｎ
−ブチル１７ｇおよび２−エチルヘキサノール１９．５
ｇを混合し、攪拌しながら１３０℃で１時間加熱して溶
解させ均一な溶液とした。その溶液を室温に冷却し、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン７．５ｍｌを添加す
ることにより塩化マグネシウム錯体を析出させる。これ
を精製ｎ−ヘキサンで洗浄した後に、四塩化珪素１００
ｍｌ、ＩＰＡＭＰ１．８２ｍｌを加え、５０℃にて２時
間保持する。得られた固体を濾過し精製ｎ−ヘキサンで
洗浄し更に四塩化チタン１００ｍｌを加えて１１０℃で
２時間保持した後１１０℃で濾過し、更に四塩化チタン
１００ｍｌを加えて１１０℃で２時間保持する。これを
１１０℃で濾過した後、精製ｎ−ヘキサンで洗浄して固
体状チタン触媒成分（Ｆ）を得た。

【０１４８】その組成はチタン１．４％、マグネシウム
１８％、塩素５４％、ＩＰＡＭＰ２３．３％であった。 「重　　合」固体状チタン触媒成分（Ｆ）を用いた以外
は実施例１と同様にして重合を行った。結果を表３に示
した。

【０１４９】

【実施例９】固体状チタン触媒成分（Ｆ）を用いた以外
は実施例５と同様にして重合を行った。結果を表３に示
した。

【０１５０】

【実施例１０】固体状チタン触媒成分（Ｆ）を用いた以
外は実施例４と同様にして重合を行った。結果を表３に
示した。

【０１５１】

【比較例３】「固体状チタン触媒成分（Ｇ）の調製」Ｉ
ＰＡＭＰの代わりにＤＩＢＰを１．７ｍｌ用いた以外は
実施例８と同様にして固体状チタン触媒成分の調製を行
った。

【０１５２】その組成はチタン７．８％、マグネシウム
９．１％、塩素４５％、ＤＩＢＰ３３．６％であった。 「重　　合」固体状チタン触媒成分（Ｈ）を用いた以外
は実施例４と同様にして重合を行った。結果を表３に示
した。

【０１５３】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】　　第１図は、本発明に係るオレフィン重合用
触媒の調整工程の説明図である。

【図２】　　第２図は、本発明に係るオレフィン重合用
触媒の調整工程の説明図である。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）液状状態の還元能を有しないマグネ
   シウム化合物、 （ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテル
   結合を有する化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
   ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
   分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
   む）を接触させて得られチタン、マグネシウム、ハロゲ
   ンおよび上記二個以上のエーテル結合を有する化合物を
   含むことを特徴とするオレフィン重合用固体状チタン触
   媒成分。
2. 【請求項２】上記成分（ａ）が、チタン酸エステルとマ
   グネシウム化合物とからなる液状状態のマグネシウム化
   合物であることを特徴とする請求項第１項に記載のオレ
   フィン重合用固体状チタン触媒成分。
3. 【請求項３】上記成分（ａ）が、電子供与体（ｇ）とマ
   グネシウム化合物とからなる液状状態のマグネシウム化
   合物であることを特徴とする請求項第１項に記載のオレ
   フィン重合用固体状チタン触媒成分。
4. 【請求項４】上記成分（ａ）が、不活性溶媒とマグネシ
   ウム化合物とからなることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載のオレフィン重合用固体状チタン触媒成分
   。
5. 【請求項５】上記成分（ｂ）が、複数の炭素原子を介し
   て存在する二個以上のエーテル結合を有する化合物であ
   ることを特徴とする請求項第１項に記載のオレフィン重
   合用固体状チタン触媒成分。
6. 【請求項６】上記成分（ｂ）が、下記式、【化１】 （ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ１〜
   Ｒ２６は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リ
   ン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１種
   の元素を有する置換基であり、任意のＲ１〜Ｒ２６は共
   同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、また
   主鎖中には炭素以外の原子が含まれていてもよい）で表
   わされることを特徴とする請求項第５項に記載のオレフ
   ィン重合用固体状チタン触媒成分。
7. 【請求項７】［Ｉａ］（ａ）液状状態の還元能を有しな
   いマグネシウム化合物、 （ｂ）複数の原子を介して存在する二個以上のエーテル
   結合を有するエーテル化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、および必要に応じて（
   ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成
   分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
   む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
   ゲンおよび上記二個以上のエーテル結合を有する化合物
   を含む固体状チタン触媒成分と、［ＩＩ］周期律表の第
   Ｉ族〜第ＩＩＩ　族から選択される金属を含む有機金属
   化合物触媒成分とを含むことを特徴とするオレフィン重
   合用触媒。
8. 【請求項８】エチレンおよび／またはα−オレフィンを
   、請求項７に記載のオレフィン重合用触媒を用いて重合
   することを特徴とするオレフィンの重合方法。
9. 【請求項９】［Ｉｂ］（ａ）液状状態の還元能を有しな
   いマグネシウム化合物、 （ｃ）液状状態のチタン化合物、 （ｅ）電子供与体、および必要に応じて（ｄ）析出化剤 （ただし成分（ａ）、成分（ｃ）、成分（ｅ）および成
   分（ｄ）の少なくとも１成分はハロゲン含有化合物を含
   む）を接触させて得られ、チタン、マグネシウム、ハロ
   ゲンおよび上記電子供与体を含む固体状チタン触媒成分
   と、［ＩＩ］周期律表の第Ｉ族〜第ＩＩＩ　族から選択
   される金属を含む有機金属化合物触媒成分と、［ＩＩＩ
   　］複数の原子を介して存在する二個以上のエーテル結
   合を有するエーテル化合物とを含むことを特徴とするオ
   レフィン重合用触媒。
10. 【請求項１０】上記成分（ａ）が、チタン酸エステルと
    マグネシウム化合物とからなる液状状態のマグネシウム
    化合物であることを特徴とする請求項９に記載のオレフ
    ィン重合用固体状チタン触媒成分。
11. 【請求項１１】上記成分（ａ）が、電子供与体（ｇ）と
    マグネシウム化合物とからなる液状状態のマグネシウム
    化合物であることを特徴とする請求項９に記載のオレフ
    ィン重合用触媒。
12. 【請求項１２】上記成分（ａ）が、不活性溶媒とマグネ
    シウム化合物とからなることを特徴とする請求項９に記
    載のオレフィン重合用触媒。
13. 【請求項１３】上記二個以上のエーテル結合を有する化
    合物が、複数の炭素原子を介して存在する二個以上のエ
    ーテル結合を有する化合物であることを特徴とする請求
    項９に記載のオレフィン重合用触媒。
14. 【請求項１４】上記二個以上のエーテル結合を有する化
    合物が、下記式、 【化２】 （ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ１〜
    Ｒ２６は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リ
    ン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１種
    の元素を有する置換基であり、任意のＲ１〜Ｒ２６は共
    同してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、また
    主鎖中には炭素以外の原子が含まれていてもよい）で表
    わされることを特徴とする請求項１３に記載のオレフィ
    ン重合用触媒。
15. 【請求項１５】エチレンおよび／またはα−オレフィン
    を、請求項９に記載のオレフィン重合用触媒を用いて重
    合することを特徴とするオレフィンの重合方法。