JPH06279527A - オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、立体規則性に優れたオレフィン
（共）重合体を、高い重合活性で製造しうるオレフィン
重合用触媒およびオレフィンの重合方法を提供する。 【構成】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 ［Ｉ］［Ａ］(a) マグネシウム化合物と、(b) 電子供与
体とを、接触させるとともに共粉砕させて得られる共粉
砕物と、 ［Ｂ］液状状態のチタン化合物とを接触させて得られ、
チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体とを
含む固体状チタン触媒成分と、 ［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
含む有機金属化合物触媒成分と、 ［III］複数の原子を介して存在する２個以上のエーテ
ル結合を有する化合物とから形成されることを特徴とし
ている。本発明に係るオレフィンの重合方法は、上記の
ようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィンを
重合または共重合させることを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合体を製造
するためのオレフィン重合用触媒およびオレフィンの重
合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来より、オレフィンを重合また
は共重合させてオレフィン重合体を製造する際に用いら
れるオレフィン重合用触媒としては、固体状チタン触媒
成分と有機金属化合物触媒成分（助触媒成分）とから形
成される触媒が知られている。

【０００３】上記のような固体状チタン触媒成分として
は、チタン化合物が活性状態のハロゲン化マグネシウム
に担持されてなり、マグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を含有してなるものが知られており、こ
の固体状チタン触媒成分を含むオレフィン重合用触媒に
よれば、エチレン・プロピレン、1-ブテンなどのオレフ
ィンを、高い重合活性（触媒活性）で重合または共重合
することができ、しかもプロピレン、1-ブテン等を重合
させると、立体特異性の高いオレフィン重合体が得られ
ることが知られている。

【０００４】これらのオレフィン重合用触媒のうちで
も、電子供与体として芳香族ジカルボン酸ジエステルを
含有する固体状チタン触媒成分と、助触媒成分として有
機アルミニウム化合物と、さらに電子供与体としての有
機シラン化合物とから形成される触媒は、優れた性能を
発現することが知られている。

【０００５】本発明者らは、立体規則性に優れたオレフ
ィン重合体を、より一層高い重合活性で製造しうるオレ
フィン重合用触媒を得ることを目的として研究を行った
ところ、電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分
と、有機金属化合物触媒成分と、複数の原子を介して存
在する２個以上のエーテル結合を有する化合物とから形
成されるオレフィン重合用触媒は、オレフィンを優れた
重合活性で重合させることができるとともに、立体規則
性に優れたオレフィン重合体を製造しうることを見出し
て、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、このような現状に鑑みてなさ
れたものであり、立体規則性に優れたオレフィン（共）
重合体を、高い重合活性で製造しうるオレフィン重合用
触媒およびオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 ［Ｉ］［Ａ］(a) マグネシウム化合物と、(b) 電子供与
体とを、接触させるとともに共粉砕させて得られる共粉
砕物と、 ［Ｂ］液状状態のチタン化合物とを接触させて得られ、
チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体とを
含む固体状チタン触媒成分と、 ［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
含む有機金属化合物触媒成分と、 ［III］複数の原子を介して存在する２個以上のエーテ
ル結合を有する化合物とから形成されることを特徴とし
ている。

【０００８】この［III］複数の原子を介して存在する
２個以上のエーテル結合を有する化合物は、下記式で表
わされる化合物であることが好ましい。

【０００９】

【化２】

【００１０】（ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数で
あり、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選択される少
なくとも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹
〜Ｒ²⁶は共同してベンゼン環以外の環を形成していても
よく、また主鎖中には炭素以外の原子が含まれていても
よい。）。

【００１１】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合または共重合させることを特徴としている。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィン重合方法について具体的に説
明する。

【００１３】本発明において「重合」という語は、単独
重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用いられる
ことがあり、また「重合体」という語は、単独重合体だ
けでなく、共重合体をも包含した意味で用いられること
がある。

【００１４】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、 ［Ｉ］［Ａ］(a) マグネシウム化合物と、(b) 電子供与
体とを、接触させるとともに共粉砕させて得られる共粉
砕物と、 ［Ｂ］液状状態のチタン化合物とを接触させて得られ、
チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体とを
含む固体状チタン触媒成分と、 ［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
含む有機金属化合物触媒成分と、 ［III］複数の原子を介して存在する２個以上のエーテ
ル結合を有する化合物とから形成されている。

【００１５】まず本発明で用いられる固体状チタン触媒
成分［Ｉ］の調製に用いられる(a)マグネシウム化合物
と(b) 電子供与体とを接触させるとともに共粉砕させて
得られる［Ａ］共粉砕物について説明する。

【００１６】(a) マグネシウム化合物 固体状チタン触媒成分［Ｉ］の調製に用られるマグネシ
ウム化合物としては、還元能を有するマグネシウム化合
物および還元能を有しないマグネシウム化合物を挙げる
ことができる。

【００１７】還元能を有するマグネシウム化合物として
は、たとえば下式で表わされる有機マグネシウム化合物
を挙げることができる。 Ｘ_n ＭｇＲ_2-n 式中、ｎは０≦ｎ＜２であり、Ｒは水素原子または炭素
数１〜２０のアルキル基、アリール基またはシクロアル
キル基であり、ｎが０である場合２個のＲは同一でも異
なっていてもよく、Ｘはハロゲンである。

【００１８】このような還元能を有する有機マグネシウ
ム化合物としては、具体的には、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、オクチルブ
チルマグネシウム、エチルブチルマグネシウムなどのジ
アルキルマグネシウム化合物、エチル塩化マグネシウ
ム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウ
ム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウ
ムなどのアルキルマグネシウムハライド、ブチルエトキ
シマグネシウム、エチルブトキシマグネシウム、オクチ
ルブトキシマグネシウムなどのアルキルマグネシウムア
ルコキシド、その他ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。

【００１９】また還元能を有しないマグネシウム化合物
の具体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、沃化マグネシウム、弗化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド、フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド、エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを挙げることができる。その他
マグネシウム金属、水素化マグネシウムを用いることも
できる。

【００２０】これら還元能を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元能を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物、あるいは触媒成分の調製時に誘導した
化合物であってもよい。還元能を有しないマグネシウム
化合物を、還元能を有するマグネシウム化合物から誘導
するには、たとえば還元能を有するマグネシウム化合物
を、ポリシロキサン化合物、ハロゲン含有シラン化合
物、ハロゲン含有アルミニウム化合物、エステル、アル
コール、ハロゲン含有化合物、あるいはＯＨ基、活性な
炭素−酸素結合を有する化合物と接触させればよい。

【００２１】なお上記の還元能を有するマグネシウム化
合物および還元能を有しないマグネシウム化合物は、後
述する有機金属化合物、たとえばアルミニウム、亜鉛、
ホウ素、ベリリウム、ナトリウム、カリウムなどの他の
金属との錯化合物、複化合物を形成していてもよく、あ
るいは他の金属化合物との混合物であってもよい。さら
にマグネシウム化合物は単独であってもよく、上記の化
合物を２種以上組み合わせてもよく、また液状状態で用
いても固体状態で用いてもよい。

【００２２】また後述するような電子供与体を用いてマ
グネシウム化合物の固体状付加物にしたり、液状化して
用いてもよい。上記のマグネシウム化合物は触媒成分調
製時に他の化合物から導くこともできる。

【００２３】これらのうち、特にハロゲン含有マグネシ
ウムが好ましく用いられる。(b) 電子供与体 本発明で用いられる(b) 電子供与体としては、アルコー
ル類、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン
酸、有機酸ハライド、有機酸または無機酸のエステル、
エーテル、酸アミド、酸無水物、アンモニア、アミン、
ニトリル、イソシアネートなどが挙げられる。なおこの
(b) 電子供与体中には、後述するような［III］複数の
原子を介在して存在する２個以上のエーテル結合を有す
る化合物（ポリエーテル化合物）は含まれない。

【００２４】より具体的には、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、2-エチルヘキサノール、オクタノール、ドデカ
ノール、オクタデシルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、
クミルアルコール、イソプロピルアルコール、イソプロ
ピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜１８のアルコ
ール類、トリクロロメタノールやトリクロロエタノー
ル、トリクロロヘキサノールなどの炭素数１〜１８のハ
ロゲン含有アルコール類、フェノール、クレゾール、キ
シレノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、
ノニルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなど
の低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜２０のフェ
ノール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベン
ゾキノンなどの炭素数３〜１５のケトン類、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒド、
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトアルデヒド
などの炭素数２〜１５のアルデヒド類、ギ酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢酸プロピル、酢
酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸エチ
ル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢酸メチル、ジ
クロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン酸エ
チル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチ
ル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチ
ル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、安息
香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチル、
トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安息香酸
エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、エトキシ安
息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-バレロラクト
ン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなどの炭素数２〜
１８の有機酸エステル類、アセチルクロリド、ベンゾイ
ルクロリド、トルイル酸クロリド、アニス酸クロリドな
どの炭素数２〜１５の酸ハライド類、メチルエーテル、
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテ
ル、アミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソー
ル、ジフェニルエーテルなどの炭素数２〜２０のエーテ
ル類、酢酸N,N-ジメチルアミド、安息香酸N,N-ジエチル
アミド、トルイル酸N,N-ジメチルアミドなどの酸アミド
類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリベンジルアミン、テトラメチルエチレンジ
アミンなどのアミン類、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、トリニトリルなどのニトリル類、無水酢酸、無水フ
タル酸、無水安息香酸などの酸無水物などが挙げられ
る。

【００２５】これらの他にも、水、アニオン系、カチオ
ン系、非イオン系の界面活性剤を用いることもできる。
またさらに有機酸エステルとしては、多価カルボン酸エ
ステルを特に好ましい例として挙げることができ、この
ような多価カルボン酸エステルとしては、下記一般式で
表される骨格を有する化合物が挙げられる。

【００２６】

【化３】

【００２７】上記式中、Ｒ¹は置換または非置換の炭化
水素基、Ｒ²、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、水素または置換または非置
換の炭化水素基、Ｒ³、Ｒ⁴は、水素あるいは置換または
非置換の炭化水素基であり、好ましくはその少なくとも
一方は置換または非置換の炭化水素基である。またＲ³
とＲ⁴とは互いに連結されて環状構造を形成していても
よい。炭化水素基Ｒ¹〜Ｒ⁶が置換されている場合の置換
基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異原子を含み、たとえば、Ｃ−
Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯＨ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−
Ｎ−Ｃ−、ＮＨ₂などの基を有する。

【００２８】このような多価カルボン酸エステルとして
は、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α-メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β-メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル、1,2-シクロヘキサン
カルボン酸ジエチル、1,2-シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルなどの脂環族ポリカルボン酸エステル、フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸ジn-プロピル、フタ
ル酸ジイソプロピル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ
イソブチル、フタル酸ジn-ヘプチル、フタル酸ジ-2-エ
チルヘキシル、フタル酸ジn-オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット
酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポ
リカルボン酸エステル、3,4-フランジカルボン酸などの
異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００２９】また多価カルボン酸エステルの他の例とし
ては、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、
セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn-ブチル、セ
バシン酸ジn-オクチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシ
ルなどの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げること
ができる。これら化合物の中では、カルボン酸エステル
を用いることが好ましく、特に多価カルボン酸エステ
ル、とりわけフタル酸エステル類を用いることが好まし
い。

【００３０】これらの化合物は２種以上併用することも
できる。本発明では、共粉砕物［Ａ］を調製するに際し
て、ハロゲン含有化合物を用いることもできる。

【００３１】このようなハロゲン含有化合物としては、
たとえば、一般式ＳｉＸ_mＲ_4-m（Ｘはハロゲン原子であ
り、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０
のシクロアルキル基または炭素数６〜２０のアリール基
であり、ｍは１〜４の実数である。）で表されるハロゲ
ン含有ケイ素化合物が挙げられる。

【００３２】このようなハロゲン含有ケイ素化合物とし
ては、より具体的には、上記式中、ｍ＝４である場合に
は、テトラクロルシラン、テトラブロムシラン、テトラ
ヨードシラン、テトラフルオロシラン、トリクロルブロ
ムシラン、トリクロルヨードシラン、トリクロルフルオ
ルシラン、ジクロルジブロムシラン、ジクロルジヨード
シラン、ジクロルジフルオルシラン、クロルトリブロム
シラン、クロルトリヨードシラン、クロルトリフルオル
シラン、ブロムトリヨードシラン、ブロムトリフルオル
シラン、ジブロムジヨードシラン、ジブロムジフルオル
シラン、トリブロムヨードシラン、トリブロムフルオル
シラン、ヨードトリフルオルシラン、ジヨードジフルオ
ルシラン、トリヨードフルオルシランなどのテトラパシ
ランが挙げられる。

【００３３】また式中、ｍ＝３である場合には、メチル
トリクロルシラン、エチルトリクロルシラン、n-または
i-プロピルトリクロルシラン、n-、i-、sec-またはtert
-ブチルトリクロルシラン、n-またはi-アミルトリクロ
ルシラン、n-ヘキシルトリクロルシラン、n-ヘプチルト
リクロルシラン、n-オクチルトリクロルシラン、n-ドデ
シルトリクロルシラン、n-テトラデシルトリクロルシラ
ン、n-ヘキサデシルトリクロルシランなどの炭素原子数
１〜６の飽和アルキル基を有するアルキルトリクロルシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、イソブテニルトリクロ
ルシランなどの炭素原子数１〜４の不飽和アルキル基を
有する不飽和アルキルトリクロルシラン、クロルメチル
トリクロルシラン、ジクロルメチルトリクロルシラン、
トリクロルメチルトリクロルシラン、（2-クロルエチ
ル）トリクロルシラン、（1,2-ジブロムエチル）トリク
ロルシラン、トリフルオルメチルトリクロルシラン、
（ビニル-1-クロル）トリクロルシランなどのハロアル
キルまたは不飽和ハロアルキルトリクロルシラン、シク
ロプロピルトリクロルシラン、シクロペンチルトリクロ
ルシラン、シクロヘキセニルトリクロルシラン、3-シク
ロヘキセニルトリクロルシランなどの飽和または不飽和
のシクロアルキルトリクロルシラン、フェニルトリクロ
ルシラン、2-、3-または4-トリルトリクロルシラン、ベ
ンジルトリクロルシランなどのアリールまたはアラルキ
ルトリクロルシラン、メチルジフルオルクロルシラン、
メチルフルオルジクロルシラン、エチルジフルオルクロ
ルシラン、エチルフルオルジクロルシラン、n-またはi-
プロピルジフルオルクロルシラン、n-ブチルジフルオル
クロルシラン、n-ブチルフルオルジクロルシラン、フェ
ニルジフルオルクロルシラン、メチルジクロルブロムシ
ラン、エチルジクロルブロムシラン、メチルジクロルヨ
ードシラン、（トリフルオルメチル）ジフルオルブロム
シランなどのアルキルまたはハロアルキル混在トリハロ
シランなどが挙げられる。

【００３４】式中、ｍ＝２である場合には、ジメチルジ
クロルシラン、ジエチルジクロルシラン、ジ-n-または-
i-プロピルジクロルシラン、ジ-n-、-i-、-sec-または-t
ert-ブチルジクロルシラン、ジ-n-または-i-アミルジク
ロルシラン、ジ-n-ヘキシルジクロルシラン、ジ-n-ヘプ
チルジクロルシラン、ジ-n-オクチルジクロルシランな
どのジアルキルジハロシラン、ジシクロペンチルジクロ
ルシラン、ジシクロヘキシルジクロルシラン、ジシクロ
ヘキシルジブロムシラン、ジシクロヘキシルジヨードシ
ラン、ジシクロヘキシルジフルオルシランなどのジシク
ロアルキルジハロシラン、ジフェニルジクロルシラン、
ジ-2-、-3-または-4-トリルジクロルシラン、ジベンジル
ジクロルシランなどのジアリールまたはジアラルキルジ
ハロシランなどが挙げられる。

【００３５】式中、ｍ＝１である場合には、トリメチル
クロルシラン、トリエチルクロルシラン、トリ（n-およ
びi-プロピル）クロルシラン、トリ（n-およびi-ブチ
ル）クロルシラン、トリ（n-ヘキシル）クロルシラン、
トリ（n-ヘプチル）クロルシラン、トリ（n-オクチル）
クロルシラン、ジメチル（エチル）クロルシラン、メチ
ル（ジエチル）クロルシラン、などのトリアルキルハロ
シラン、トリフェニルクロルシラン、トリ（2-、3-また
は4-トリル）クロルシラン、トリベンジルクロルシラン
などのトリアリールまたはトリアラルキルハロシランが
挙げられる。

【００３６】これらの中でも、テトラクロルシラン、ト
リクロルブロムシラン、ジクロルジブロムシラン、クロ
ルトリブロムシラン、Ｒがメチル、エチルまたはフェニ
ルであるモノ、ジまたはトリクロルシランが好ましい。

【００３７】またハロゲン含有化合物としては、ハロゲ
ン含有アルコール類を例示することもできる。ハロゲン
含有アルコール類としては、具体的に、2-クロルエタノ
ール、1-クロル-2-プロパノール、3-クロル-1-プロパノ
ール、1-クロル-2-メチル-2-プロパノール、4-クロル-1
-ブタノール、5-クロル-1-ペンタノール、6-クロル-1-
ヘキサノール、3-クロル-1,2-プロパンジオール、2-ク
ロルシクロヘキサノール、4-クロルベンズヒドロール、
(m,o,p)-クロルベンジルアルコール、4-クロルカテコー
ル、4-クロル-(m,o)-クレゾール、6-クロル-(m,o)-クレ
ゾール、4-クロル-3,5-ジメチルフェノール、クロルハ
イドロキノン、2-ベンジル-4-クロルフェノール、4-ク
ロル-1-ナフトール、(m,o,p)-クロルフェノール、p-ク
ロル-α-メチルベンジルアルコール、2-クロル-4-フェ
ニルフェノール、6-クロルチモール、4-クロルレゾルシ
ン、2-ブロムエタノール、3-ブロム-1-プロパノール、1
-ブロム-2-プロパノール、1-ブロム-2-ブタノール、2-
ブロム-p-クレゾール、1-ブロム-2-ナフトール、6-ブロ
ム-2-ナフトール、(m,o,p)-ブロムフェノール、4-ブロ
ムレゾルシン、(m,o,p)-フロロフェノール、p-イオドフ
ェノール、2,2-ジクロルエタノール、2,3-ジクロル-1-
プロパノール、1,3-ジクロル-2-プロパノール、3-クロ
ル-1-（α-クロルメチル-1-プロパノール、2,3-ジブロ
ム-1-プロパノール、1,3-ジブロム-2-プロパノール、2,
4-ジブロムフェノール、2,4-ジブロム-1-ナフトール、
2,2,2-トリクロルエタノール、1,1,1-トリクロル-2-プ
ロパノール、β,β,β-トリクロル-tert-ブタノール、
2,3,4-トリクロルフェノール、2,4,5-トリクロルフェノ
ール、2,4,6-トリクロルフェノール、2,4,6-トリブロム
フェノール、2,3,5-トリブロム-2-ヒドロキシトルエ
ン、2,3,5-トリブロム-4-ヒドロキシトルエン、2,2,2-
トリフルオロエタノール、α,α,α-トリフルオロ-m-ク
レゾール、2,4,6-トリイオドフェノール、2,3,4,6-テト
ラクロルフェノール、テトラクロルハイドロキノン、テ
トラクロルビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノ
ールＡ、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール、2,
3,5,6-テトラフルオロフェノール、テトラフルオロレゾ
ルシンなどが挙げられる。

【００３８】さらに他のハロゲン含有化合物として、塩
素、臭素、ヨードなどの元素状態におけるハロゲン、塩
化水素、臭化水素、ヨウ化水素などのハロゲン化水素、
四塩化炭素、クロロホルム、二塩化エタン、四塩化エタ
ン、塩化メチレン、トリクレン、塩化メチル、塩化エチ
ル、塩化-n-ブチル、塩化-n-オクチルなどのハロアルカ
ン、塩化スルフリル、塩化チオニル、塩化ニトロシル、
オキシ塩化リン、ホスゲンなどの非金属のオキシハロゲ
ン化物、三塩化リン、五塩化リンなどの金属のハロゲン
化物、塩化アルミニウム、塩化アンモニウムなどの金属
またはアンモニウムのハロゲン化物、エチル塩化マグネ
シウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネ
シウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネ
シウムなどのアルキルマグネシウムハライドなどを挙げ
ることもできる。

【００３９】これらのハロゲン含有化合物は、単独であ
るいは２種以上組み合わせて用いられる。本発明では、
上記のような(b) 電子供与体等は、触媒成分調節中に他
の化合物から導かれてもよい。

【００４０】［Ａ］共粉砕物 本発明で用いられる固体状チタン触媒成分［Ｉ］を調製
するに際しては、まず上記のような(a) マグネシウム化
合物と(b) 電子供与体とを接触させるとともに共粉砕し
て［Ａ］共粉砕物を調製する。

【００４１】このような［Ａ］共粉砕物を調製する方法
としては、 (1) (a) マグネシウム化合物と(b) 電子供与体とを、ボ
ールミル、バイブロミルなどを用いて共粉砕して［Ａ］
共粉砕物を得る方法を例示できる。

【００４２】(2) 上記(1) の方法により得られた［Ａ］
共粉砕物と、さらに(b) 電子供与体とを接触させる方法
も挙げられる。 本発明において、［Ａ］共粉砕物を調製するに際して、
(a) マグネシウム化合物および(b) 電子供与体の使用量
は、その種類、接触条件、接触順序などによって異なる
が、通常、(a) マグネシウム化合物１モルに対し、(b)
電子供与体は、０．０１〜１０モル、好ましくは０．０
５〜５モル、特に好ましくは０．１〜１モルの量で用い
られる。

【００４３】これら化合物の接触は、通常−７０℃〜２
００℃、好ましくは−５０℃〜１５０℃の温度条件下に
行われる。［Ｂ］液状状態のチタン化合物 本発明で用いられる固体状チタン触媒成分［Ｉ］は、上
記のようにして調製された［Ａ］共粉砕物と、［Ｂ］液
状状態のチタン化合物とを接触させることにより製造さ
れる。

【００４４】このような［Ｂ］液状状態のチタン化合物
としては、具体的には、たとえば、次式で示される４価
のチタン化合物が挙げられる。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g 式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であ
り、０≦ｇ≦４である。

【００４５】このような化合物として、具体的には、Ｔ
iＣl₄ 、ＴiＢr₄、ＴiＩ₄ などのテトラハロゲン化チタ
ン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｃl₃ 、Ｔi(Ｏn
-Ｃ₄Ｈ₉)Ｃl₃ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)Ｂr₃ 、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄
Ｈ₉)Ｂr₃などのトリハロゲン化アルコキシチタン、Ｔi
(ＯＣＨ₃)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｃl₂ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄
Ｈ₉)₂Ｃl₂ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₂Ｂr₂などのジハロゲン化ジ
アルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃
Ｃl、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄Ｈ₉)₃Ｃl、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₃Ｂr などの
モノハロゲン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)
₄ 、Ｔi(ＯＣ₂Ｈ₅)₄ 、Ｔi(ＯＣ₃Ｈ₇)₄ 、Ｔi(Ｏn-Ｃ₄
Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)₄ 、Ｔi(Ｏ-2-エチルヘキ
シル)₄などのテトラアルコキシチタンなどが挙げられ
る。

【００４６】これらのうち、テトラハロゲン化チタンが
好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。これらのチタ
ン化合物は、単独で用いてもよくあるいは組み合わせて
用いてもよい。また炭化水素、ハロゲン化炭化水素に希
釈して用いてもよい。

【００４７】本発明では、固体状チタン触媒成分［Ｉ］
を調製するに際して、上記のような各成分(a) マグネシ
ウム化合物、(b) 電子供与体および［Ｂ］液状状態のチ
タン化合物のうち、いずれかにハロゲンが含有されてい
るか、あるいはこれら(a) 、(b) または［Ｂ］のいずれ
にもハロゲンが含有されていない場合には、ハロゲン含
有化合物を用いるなどして、最終的にチタン、マグネシ
ウムおよび電子供与体とともにハロゲンを含む固体状チ
タン触媒成分［Ｉ］を得ることが好ましい。

【００４８】また本発明では、［Ａ］共粉砕物と［Ｂ］
液状状態のチタン化合物とを接触させるに際して、必要
に応じて［Ａ］共粉砕物を調製する際に示した(b) 電子
供与体を共存させてもよい。

【００４９】本発明において、固体状チタン触媒成分
［Ｉ］を製造するに際して、［Ａ］共粉砕物、［Ｂ］液
状状態のチタン化合物の使用量は、その種類、接触条
件、接触順序などによって異なるが、通常、［Ａ］共粉
砕物中のマグネシウム１モルに対し、［Ｂ］液状状態の
チタン化合物は０. ０５モル〜１０００モル、好ましく
は０．０５モル〜５００モル、特に好ましくは０．１モ
ル〜２００モルの量で用いられる。

【００５０】［Ａ］共粉砕物と［Ｂ］液状状態のチタン
化合物との接触は、通常０℃〜１３０℃で、３０分間以
上行われることが好ましい。本発明では、この接触を、
脂肪族炭化水素または脂肪族アルコールの存在下に行っ
てもよい。

【００５１】本発明で用いられる脂肪族炭化水素として
は、−３０℃〜１５０℃において液体の脂肪族炭化水素
が用いられる。このような脂肪族炭化水素としては、炭
素数５〜１２の脂肪族炭化水素が挙げられ、具体的に、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デ
カン、ドデカンなどが挙げられる。

【００５２】本発明で用いられる脂肪族アルコールとし
ては、−３０℃〜１５０℃において液体の脂肪族アルコ
ールが用いられる。このような脂肪族アルコールとして
は、炭素数２〜１０の脂肪族アルコールが挙げられ、具
体的に、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキ
サノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキ
サノールなどが挙げられる。

【００５３】これらは、単独で用いられてもあるいは組
み合わせて用いられてもよい。このような接触により得
られた固体状チタン触媒成分［Ｉ］は、必要に応じて、
n-ヘプタン、トルエンなどの有機溶媒で洗浄してもよ
く、さらに［Ｂ］液状状態のチタン化合物、(b) 電子供
与体を繰り返し接触させてもよい。

【００５４】上記のような［Ｉ］固体状チタン触媒成分
の製造において、接触、粉砕などの操作は、酸素および
水分等の不存在下に行われることが好ましい。なお本発
明で用いられる［Ｉ］固体状チタン触媒成分の製造方法
は、これらの態様に限定されるものではない。

【００５５】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分［Ｉ］は、チタン、マグネシウム、電子供与体およ
びハロゲンを含有している。この固体状チタン触媒成分
［Ｉ］において、マグネシウム／チタン（原子比）は、
１〜１００、好ましくは２〜５０、特に好ましくは４〜
５０であり、電子供与体／チタン（モル比）は０. ０１
〜１００、好ましくは０. ０５〜５０、特に好ましくは
０. ０５〜５０であり、ハロゲン／チタン（原子比）
は、２〜２００、好ましくは４〜９０、特に好ましくは
５〜５０であることが望ましい。

【００５６】また上記のような本発明に係る固体状チタ
ン触媒成分［Ｉ］は、固体状担体に担持されていてもよ
い。このような担体としては、Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、
Ｂ₂Ｏ₃ 、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、Ｚｎ
₂Ｏ、ＳｎＯ₂ 、ＢａＯ、ＴhＯ、スチレン- ジビニルベ
ンゼン共重合体などの樹脂などが用いられる。この中で
Ａｌ₂Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、スチレン−ジビニルベンゼン共
重合体が好ましい。

【００５７】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような固体状チタン触媒成分［Ｉ］と、［II］周期
律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を含む有機金
属化合物触媒成分と、［III］複数の原子を介して存在
する２個以上のエーテル結合を有する化合物とから形成
される。

【００５８】第１図に、本発明に係るオレフィン重合用
触媒の調製工程を示す。このような有機金属化合物触媒
成分［II］としては、たとえば、有機アルミニウム化合
物、Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、II族
金属の有機金属化合物などを用いることができる。

【００５９】このような有機アルミニウム化合物として
は、たとえば、下記式で示される有機アルミニウム化合
物を例示することができる。 Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n 式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基であり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であ
り、ｎは１〜３である。

【００６０】このような炭素数１〜１５の炭化水素基と
しては、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリ−ル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などが挙
げられる。

【００６１】このような有機アルミニウム化合物として
は、具体的には以下のような化合物が挙げられる。トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニム、 一般式（ｉ-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z ［式中、ｘ、
ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。］で表わされ
るイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニ
ウム、トリイソプロペニルアルミニウムなどのトリアル
ケニルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミ
ニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、
ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミ
ニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、
エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアル
ミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアル
キルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウム
ジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド、ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリ
ドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアル
ミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド
などのアルキルアルミニウムジヒドリドなどが挙げられ
る。

【００６２】また有機アルミニウム化合物として、下記
式で表される化合物を挙げることもできる。 Ｒ¹ _nＡｌＹ_3-n 式中、Ｒ¹ は上記式と同様であり、Ｙは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳｉＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓ
ｉＲ¹⁴ ₃基または−Ｎ（Ｒ¹⁵）ＡｌＲ¹⁶ ₂基である。
Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェ
ニル基などであり、Ｒ¹³は水素、メチル基、エチル基、
イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基など
であり、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵はメチル基、エチル基などであ
る。ｎは１〜２である。

【００６３】このような式で表される有機アルミニウム
化合物としては、具体的には、以下のような化合物が挙
げられる。 (1) Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ¹⁰）_3-nで表される化合物、たと
えば、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアル
ミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキ
シドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチ
ルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウム
セスキブトキシドおよびＲ¹ _2.5Ａｌ（ＯＲ²）_0.5などで
表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチ
ルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコ
キシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムが
挙げられる。 (2) Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＳi Ｒ¹¹ ₃）_3-nで表される化合物、
たとえば、Ｅt₂Ａｌ（ＯＳi Ｍe₃） （iso-Ｂu)₂Ａｌ（ＯＳi Ｍe₃） （iso-Ｂu)₂Ａｌ（ＯＳi Ｅt₃）など、 (3) Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ¹² ₂）_3-nで表される化合物、
たとえば、Ｅt₂ＡｌＯＡｌＥt₂ （iso-Ｂu)₂ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂu)₂など、 (4) Ｒ¹ _nＡｌ（ＮＲ¹³ ₂）_3-nで表される化合物、たと
えば、Ｍe₂ＡｌＮＥt₂ Ｅt₂ＡｌＮＨＭe Ｍe₂ＡｌＮＨＥt Ｅt₂ＡｌＮ（Ｓi Ｍe₃）₂ （iso-Ｂu)₂ＡｌＮ（ＳiＭe₃）₂など、 (5) Ｒ¹ _nＡｌ（Ｓi Ｒ¹⁴ ₃）_3-nで表される化合物、た
とえば、（iso-Ｂu)₂ＡｌＳi Ｍe₃など、 (6) Ｒ¹ _nＡｌ［Ｎ（Ｒ¹³）ＡｌＲ¹⁶ ₂］_3-nで表される
化合物、たとえばＥｔ₂ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、（i
so-Ｂu)₂ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂu)₂ など。

【００６４】なお本発明で用いられる有機アルミニウム
化合物は、アルミニウム以外の金属の有機化合物成分を
少量含有していてもよい。これらの中では、Ｒ¹ ₃Ａｌ、
Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＲ¹⁰）_3-n 、Ｒ¹ _nＡｌ（ＯＡｌＲ¹² ₂）
_3-n で表わされる有機アルミニウム化合物が好ましい。

【００６５】Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アルキル化
物としては、下記一般式で表される化合物を例示でき
る。 Ｍ¹ＡｌＲ^j ₄ （但し、Ｍ¹ はＬｉ、Ｎａ、Ｋであり、Ｒ^j は炭素数１
〜１５の炭化水素基である。）具体的には、ＬｉＡｌ
（Ｃ₂Ｈ₅）₄ 、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などが挙げられ
る。

【００６６】II族金属の有機金属化合物としては、下記
一般式で表される化合物を例示できる。 Ｒ^kＲ^lＭ² （但し、Ｒ^k 、Ｒ^l は炭素数１〜１５の炭化水素基ある
いはハロゲン原子であり、互いに同一でも異なっていて
もよいが、いずれもハロゲン原子である場合は除く。Ｍ
² はＭｇ、Ｚｎ、Ｃｄである。）具体的には、ジエチル
亜鉛、ジエチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウ
ム、エチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウム
クロリドなどが挙げられる。

【００６７】これらは、単独であるいは組み合わせて用
いられる。［III］複数の原子を介して存在する２個以上のエーテ
ル結合を有する化合物 本発明で用いられる［III］複数の原子を介して存在す
る２個以上のエーテル結合を有する化合物（以下ポリエ
ーテル化合物ということもある）では、これらエーテル
結合間に存在する原子は、炭素、ケイ素、酸素、硫黄、
リン、ホウ素からなる群から選択される１種以上であ
り、原子数は２以上である。これらのうちエーテル結合
間の原子に比較的嵩高い置換基、具体的には炭素数２以
上であり、好ましくは３以上で直鎖状、分岐状、環状構
造を有する置換基、より好ましくは分岐状または環状構
造を有する置換基が結合しているものが望ましい。また
２個以上のエーテル結合間に存在する原子に、複数の、
好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１０、特に好
ましくは３〜７の炭素原子が含まれた化合物が好まし
い。

【００６８】このような［III］ポリエーテル化合物と
しては、たとえば下記式で示される化合物を挙げること
ができる。

【００６９】

【化４】

【００７０】ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であ
り、Ｒ¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、
硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なく
とも１種の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ
²⁶、好ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の
環を形成していてもよく、主鎖中に炭素以外の原子が含
まれていてもよい。

【００７１】上記のような(a) ポリエーテル化合物とし
ては、具体的に、2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメト
キシプロパン、2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-s-ブチル-1,
3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2
-クミル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-フェニルエチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（2-シクロヘキシル
エチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（p-クロロフェ
ニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（ジフェニルメチ
ル）-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-ナフチル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（2-フルオロフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2-（1-デカヒドロナフチル）-1,3
-ジメトキシプロパン、2-（p-t-ブチルフェニル）-1,3-
ジメトキシプロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2,2-ジエチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイソ
プロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-メチル-2-プロピル-1,3-ジメト
キシプロパン、2-メチル-2-ベンジル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-メチル-2-エチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2-メチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-
メチル-2-フェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2-メチル
-2-シクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス
（p-クロロフェニル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-
ビス（2-シクロヘキシルエチル）-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-メチル-2-イソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-メチル-2-（2-エチルヘキシル）-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2,2-ジフェニル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
ベンジル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シクロ
ヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジイ
ソブチル-1,3-ジエトキシプロパン、2,2-ジイソブチル-
1,3-ジブトキシプロパン、2-イソブチル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパン、2-（1-メチル
ブチル）-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ
-s- ブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジ-t- ブチ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジネオペンチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-
1,3-ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピ
ル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブ
チル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-シ
クロヘキシルメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,3-ジ
フェニル-1,4-ジエトキシブタン、2,3-ジシクロヘキシ
ル-1,4-ジエトキシブタン、2,2-ジベンジル-1,4-ジエト
キシブタン、2,3-ジシクロヘキシル-1,4-ジエトキシブ
タン、2,3-ジイソプロピル-1,4-ジエトキシブタン、2,2
-ビス（p-メチルフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、2,
3-ビス（p-クロロフェニル）-1,4-ジメトキシブタン、
2,3-ビス（p-フルオロフェニル）-1,4-ジメトキシブタ
ン、2,4-ジフェニル-1,5-ジメトキシペンタン、2,5-ジ
フェニル-1,5-ジメトキシヘキサン、2,4-ジイソプロピ
ル-1,5-ジメトキシペンタン、2,4-ジイソブチル-1,5-ジ
メトキシペンタン、2,4-ジイソアミル-1,5-ジメトキシ
ペンタン、3-メトキシメチルテトラヒドロフラン、3-メ
トキシメチルジオキサン、1,3-ジイソブトキシプロパ
ン、1,2-ジイソブトキシプロパン、1,2-ジイソブトキシ
エタン、1,3-ジイソアミロキシプロパン、1,3-ジイソネ
オペンチロキシエタン、1,3-ジネオペンチロキシプロパ
ン、2,2-テトラメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2
-ペンタメチレン-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ヘキサ
メチレン-1,3-ジメトキシプロパン、1,2-ビス（メトキ
シメチル）シクロヘキサン、2,8-ジオキサスピロ［5,
5］ウンデカン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,1］ノナ
ン、3,7-ジオキサビシクロ［3,3,0］オクタン、3,3-ジ
イソブチル-1,5-オキソノナン、6,6-ジイソブチルジオ
キシヘプタン、1,1-ジメトキシメチルシクロペンタン、
1,1-ビス（ジメトキシメチル）シクロヘキサン、1,1-ビ
ス（メトキシメチル）ビシクロ［2,2,1］ヘプタン、1,1
-ジメトキシメチルシクロペンタン、2-メチル-2-メトキ
シメチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-シクロヘキシル-
2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシプロパン、2-シクロ
ヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメトキシプロパン、
2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソプロピル-2-イソアミル-1,3-ジメトキシシクロヘキ
サン、2-シクロヘキシル-2-メトキシメチル-1,3-ジメト
キシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-メトキシメチ
ル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-イソブチル-2-メ
トキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-シク
ロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-シクロヘキシル-2-エトキシメチル-1,3-ジメ
トキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-2-エトキシメ
チル-1,3-ジエトキシシクロヘキサン、2-イソプロピル-
2-エトキシメチル-1,3-ジメトキシシクロヘキサン、2-
イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジエトキシシクロヘ
キサン、2-イソブチル-2-エトキシメチル-1,3-ジメトキ
シシクロヘキサン、トリス（p-メトキシフェニル）ホス
フィン、メチルフェニルビス（メトキシメチル）シラ
ン、ジフェニルビス（メトキシメチル）シラン、メチル
シクロヘキシルビス（メトキシメチル）シラン、ジ-t-
ブチルビス（メトキシメチル）シラン、シクロヘキシル
-t-ブチルビス（メトキシメチル）シラン、i-プロピル-
t-ブチルビス（メトキシメチル）シランなどが挙げられ
る。

【００７２】このうち、1,3-ジエーテル類が好ましく用
いられ、特に、2,2-ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2,2-ジシクロヘキシル-1,3-ジメトキシプロ
パン、2,2-ビス（シクロヘキシルメチル）-1,3-ジメト
キシプロパン、2,2-ジイソプロピル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2,2-ジシクロペンチル-1,3-ジメトキシプロパ
ン、2-シクロペンチル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキシ
プロパン、2-シクロペンチル-2-s-ブチル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-シクロヘキシル-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-シクロヘキシル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-イソプロピル-2-s-ブチル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-イソプロピル-1,3-
ジメトキシプロパン、2-フェニル-2-s-ブチル-1,3-ジメ
トキシプロパン、2-フェニル-2-ベンジル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-ベンジル-2-イソプロピル-1,3-ジメトキ
シプロパン、2-ベンジル-2-s-ブチル-1,3-ジメトキシプ
ロパン、2-（1-メチルブチル）-2-イソプロピル-1,3-ジ
メトキシプロパン、2-（1-メチルブチル）-2-s-ブチル-
1,3-ジメトキシプロパンが好ましく用いられる。

【００７３】本発明では、オレフィン重合用触媒を調製
するに際して、上記のような［III］ポリエーテル化合
物とともに、下記一般式で示される有機ケイ素化合物を
用いることもできる。

【００７４】Ｒ_nＳｉ（ＯＲ’）_4-n （式中、ＲおよびＲ’は炭化水素基であり、０＜ｎ＜４
である）上記のような一般式で示される有機ケイ素化合
物としては、具体的には、下記のような化合物を挙げる
ことができる。

【００７５】トリメチルメトキシシラン、トリメチルエ
トキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
t-ブチルメチルジメトキシシラン、t-ブチルメチルジエ
トキシシラン、t-アミルメチルジエトキシシラン、ジフ
ェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスo-トリルジメ
トキシシラン、ビスm-トリルジメトキシシラン、ビスp-
トリルジメトキシシラン、ビスp-トリルジエトキシシラ
ン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、
エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、n-プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメト
キシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、γ-クロルプロピルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエトキ
シシラン、n-ブチルトリエトキシシラン、iso-ブチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ-
アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリメトキシシラン、2-ノルボルナントリエトキシシ
ラン、2-ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸
エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、
メチルトリアリロキシ(allyloxy)シラン、ビニルトリス
（β-メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキ
シシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、シク
ロペンチルトリメトキシシラン、2-メチルシクロペンチ
ルトリメトキシシラン、2,3-ジメチルシクロペンチルト
リメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（2-メチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（2,3-ジメ
チルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジエトキシシラン、トリシクロペンチルメトキシシ
ラン、トリシクロペンチルエトキシシラン、ジシクロペ
ンチルメチルメトキシシラン、ジシクロペンチルエチル
メトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラン、ジシ
クロペンチルメチルエトキシシラン、シクロペンチルジ
メチルメトキシシラン、シクロペンチルジエチルメトキ
シシラン、シクロペンチルジメチルエトキシシラン。

【００７６】これらのうち、エチルトリエトキシシラ
ン、n-プロピルトリエトキシシラン、t-ブチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラ
ン、ビスp-トリルジメトキシシラン、p-トリルメチルジ
メトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、2-ノルボルナ
ントリエトキシシラン、2-ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、ヘキセニルトリメトキシシラ
ン、シクロペンチルトリエトキシシラン、トリシクロペ
ンチルメトキシシラン、シクロペンチルジメチルメトキ
シシランなどが好ましく用いられる。これらは、単独で
あるいは組み合わせて用いられる。

【００７７】また本発明では、［III］ポリエーテル化
合物とともに、窒素含有化合物、他の酸素含有化合物、
燐含有化合物などを用いることもできる。このような窒
素含有化合物としては、具体的に、以下に示すような化
合物が挙げられる。

【００７８】

【化５】

【００７９】

【化６】

【００８０】などの2,6-置換ピペリジン類、

【００８１】

【化７】

【００８２】などの2,5-置換ピペリジン類、N,N,N',N'-
テトラメチルメチレンジアミン、N,N,N',N'-テトラエチ
ルメチレンジアミンなどの置換メチレンジアミン類、1,
3-ジベンジルイミダゾリジン、1,3-ジベンジル-2- フェ
ニルイミダゾリジンなどの置換イミダゾリン類など。

【００８３】燐含有化合物としては、具体的に、以下に
示すような亜リン酸エステル類が挙げられる。トリエチ
ルホスファイト、トリn-プロピルホスファイト、トリイ
ソプロピルホスファイト、トリn-ブチルホスファイト、
トリイソブチルホスファイト、ジエチルn-ブチルホスフ
ァイト、ジエチルフェニルホスファイトなどの亜リン酸
エステル類など。

【００８４】また酸素含有化合物としては、具体的に、
以下に示すような化合物が挙げられる。

【００８５】

【化８】

【００８６】などの2,6-置換テトラヒドロピラン類、

【００８７】

【化９】

【００８８】などの2,5-置換テトラヒドロピラン類な
ど。上記の化合物は２種以上併用することができる。オレフィンの重合方法 本発明に係るオレフィンの重合方法では、上記のような
オレフィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合また
は共重合させている。

【００８９】本発明で用いられるオレフィンとしては、
炭素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、具体的
に、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-
ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、
4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1- ペンテン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4-エ
チル-1- ヘキセン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ
る。これらは、単独であるいは組み合わせて用いられ
る。

【００９０】さらに、スチレン、置換スチレン類、アリ
ルベンゼン、置換アリルベンゼン類、ビニルナフタレ
ン、置換ビニルナフタレン類、アリルナフタレン、置換
アリルナフタレン類などの芳香族ビニル化合物、ビニル
シクロペンタン、置換ビニルシクロペンタン類、ビニル
シクロヘキサン、置換ビニルシクロヘキサン類、ビニル
シクロヘプタン、置換ビニルシクロヘプタン類、アリル
ノルボルナンなどの脂環族ビニル化合物、アリルトリメ
チルシラン、アリルトリエチルシラン、4-トリメチルシ
リル-1-ブテン、6-トリメチルシリル-1-ヘキセン、8-ト
リメチルシリル-1-オクテン、10-トリメチルシリル-1-
デセンなどのシラン系不飽和化合物、シクロペンテン、
シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボル
ネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-ジメ
タノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなど
の環状オレフィン、6-メチル1,6-オクタジエン、7-メチ
ル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-
プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、イソプレン、ブタ
ジエンなどのジエン類などの共役あるいは非共役ジエン
などを用いることもできる。

【００９１】これらのうち、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、7-
メチル-1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、1,9-デ
カジエン、アリルトリメチルシラン等が好ましく用いら
れる。

【００９２】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
重合（本重合）に先立ってオレフィン重合用触媒にオレ
フィンを予備重合させておくことができる。この予備重
合は、オレフィン重合用触媒１ｇ当り０.１〜１０００
ｇ好ましくは０.３〜５００ｇ、特に好ましくは１〜２
００ｇの量で上記のようなオレフィンを予備重合させる
ことにより行なわれる。

【００９３】予備重合では、本重合における系内の触媒
濃度よりも高い濃度の触媒を用いることができる。予備
重合における固体状チタン触媒成分［Ｉ］の濃度は、重
合容積１リットル当り、チタン原子換算で、通常約０.
００１〜２００ミリモル、好ましくは約０.０１〜５０
ミリモル、特に好ましくは０.１〜２０ミリモルであ
る。

【００９４】有機金属化合物触媒成分［II］は、固体状
チタン触媒成分［Ｉ］１ｇ当り０.１〜１０００ｇ好ま
しくは０.３〜５００ｇの重合体が生成するような量で
用いられ、固体状チタン触媒成分［Ｉ］中のチタン原子
１モル当り、通常約０.１〜３００モル、好ましくは約
０.５〜１００モル、特に好ましくは１〜５０モルの量
で用いられる。

【００９５】またポリエーテル化合物［III］は、固体
状チタン触媒成分［Ｉ］中のチタン原子１モルに当り、
０.０１〜５０モル、好ましくは０.０５〜３０モル、さ
らに好ましくは０.０８〜１０モルの量で用いられる。

【００９６】オレフィンの予備重合は、溶解重合、懸濁
重合（スラリー重合）などの液相重合法あるいは気相重
合法のいずれにおいても実施することができる。また予
備重合は、バッチ式あるいは連続式で行なうことができ
る。

【００９７】本発明では、この予備重合を、不活性炭化
水素媒体の共存下に行うことができ、該不活性炭化水素
媒体にオレフィンおよび上記の触媒成分を加え、比較的
温和な条件下に行なうことが好ましい。この際用いられ
る不活性炭化水素媒体としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベン
ゼンなどのハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの組み
合わせを挙げることができる。これらの不活性炭化水素
媒体のうちでは、とくに脂肪族炭化水素を用いることが
好ましい。

【００９８】一方オレフィン自体を溶媒にして予備重合
を行なうこともできるし、実質的に溶媒のない状態で予
備重合することもできる。予備重合で使用されるオレフ
ィンは、本重合で使用されるオレフィンと同一であって
も異なっていてもよく、具体的には、プロピレンが好ま
しい。

【００９９】予備重合の際の反応温度は、通常約−２０
〜＋１００℃、好ましくは約−２０〜＋８０℃、さらに
好ましくは０〜＋４０℃であることが望ましい。なお予
備重合においては、水素などの分子量調節剤を用いるこ
ともできる。

【０１００】予備重合は、上記のように、固体状チタン
触媒成分［Ｉ］１ｇ当り約０.１〜１０００ｇ、好まし
くは約０.３〜５００ｇ、特に好ましくは１〜２００ｇ
の重合体が生成するように行なうことが望ましい。予備
重合量をあまり多くすると、オレフィン重合体の生産効
率が低下することがある。

【０１０１】本発明に係るオレフィンの重合方法におい
て、本重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合法ある
いは気相重合法いずれにおいても実施できる。本重合が
スラリー重合の反応形態を採る場合、反応溶媒として
は、上述の不活性炭化水素を用いることもできるし、反
応温度において液状のオレフィンを用いることもでき
る。

【０１０２】本発明の重合方法においては、固体状チタ
ン触媒成分［Ｉ］は、重合容積１リットル当りＴｉ原子
に換算して、通常は約０.００１〜１ミリモル、好まし
くは約０.００５〜０.５ミリモルの量で用いられる。有
機金属化合物［II］は、重合系中のチタン原子１モルに
対し、金属原子が、通常約１〜２０００モル、好ましく
は約５〜５００モルとなるような量で用いられる。ポリ
エーテル化合物［III］は、有機金属化合物［II］に対
して、０．００１〜５０モル、好ましくは０．０１〜３
０モル、特に好ましくは０．０５〜２０モルの量で用い
られる。

【０１０３】なお本重合時に、前述したような予備重合
触媒が用いられ、この予備重合触媒に有機金属化合物
［II］、ポリエーテル化合物［III］が含まれる場合に
は、これら有機金属化合物［II］、ポリエーテル化合物
［III］を新たに用いなくてもよいこともある。

【０１０４】本重合時に、水素を用いれば、メルトフロ
ーレートの大きい重合体が得られ、水素添加量によって
得られる重合体の分子量を調節することができる。本発
明において、オレフィンの重合は、温度が、通常約２０
〜２００℃、好ましくは約５０〜１５０℃、圧力が、通
常常圧〜１００Kg／cm² 、好ましくは約２〜５０Kg／cm
² の条件下に行われる。

【０１０５】本発明の重合方法においては、このような
重合を、バッチ式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。さらに重合を、反応条件を
変えて２段以上に分けて行なうこともできる。

【０１０６】このようにして得られたオレフィンの重合
体は単独重合体、ランダム共重合体およびブロック共重
合体などのいずれであってもよい。上記のようなオレフ
ィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合特にプロピレ
ンの重合を行なうと、沸騰ヘプタン抽出残渣で示される
アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が７０％以上好
ましくは８５％以上より好ましくは９０％以上特に好ま
しくは９５％以上であるプロピレン系重合体が得られ
る。

【０１０７】なお本発明では、オレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にも、オレフィン重合に有
用な他の成分を含むことができる。

【０１０８】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
立体特異性に優れたオレフィン重合体を高い重合活性で
製造することができる。

【０１０９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、こ
のような本発明に係るオレフィン重合用触媒を用いてオ
レフィンを重合させており、触媒活性が高く効率よく重
合反応を行えるとともに立体特異性が高い重合体を得る
ことができる。

【０１１０】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１１１】

【実施例１】 「固体状チタン触媒成分（Ａ）の調製」窒素雰囲気下、
ＳＵＳ製ボール２．８kgを収容した内容積０．８リット
ルのＳＵＳ製ボールミル容器に塩化マグネシウム２０ｇ
（２１０ミリモル）、フタル酸ジイソプロピル（ＤＩＢ
Ｐ）８．６ml（３２ミリモル）を装入し、振動ミルで８
時間振動させ粉砕した。

【０１１２】上記粉砕物の１０ｇをガラス製４００mlの
反応器に装入し、次いで四塩化チタン１５０mlを加え
た。これを攪拌しながら、８０℃に昇温し、２時間保持
した。反応終了後、熱濾過を行い、その後８０℃にてデ
カンによる洗浄を３回行い固体状チタン触媒成分（Ａ）
を得た。

【０１１３】得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）に
は、チタン３．８重量％、マグネシウム１５重量％、塩
素５４重量％、ＤＩＢＰＰ ２０．７重量％が含まれて
いた。 「重合」内容積２リットルのオートクレーブに、精製n-
ヘキサン７５０mlを挿入し、４０℃、プロピレン雰囲気
にてトリエチルアルミニウム（Ｅｔ₃ Ａｌ）０．７５ミ
リモル、2-イソプロピル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキ
シプロパン（ＩＰＡＭＰ）０．０７５ミリモルおよび上
記のようにして得られた固体状チタン触媒成分（Ａ）を
チタン原子換算で０．０１５ミリモルＴｉ装入した。

【０１１４】６０℃に昇温した後、水素２００mlを導入
し、７０℃でこれを２時間保持してプロピレン重合を行
った。重合中の圧力は、７kg／cm²Ｇに保った。重合終
了後、生成固体を含むスラリーを濾過し、白色粉末と液
相部とに分離した。乾燥後の白色粉末状重合体の収量は
２４６．４ｇ、沸騰ヘプタンによる抽出残率は９８．６
％、ＭＦＲは５．４ｇ／分、見かけ嵩比重は０．３３ｇ
／mlであった。一方液相部の濃縮によって、溶媒可溶性
重合体１．１ｇを得た。従って、活性は１６，５００ｇ
−PP／ｍＭ−Ｔｉであり、全体におけるＩＩ（ｔ−Ｉ．
Ｉ．）は９８．２％であった。

【０１１５】

【実施例２】 「重合」実施例１において、トリエチルアルミニウムの
代わりにトリイソブチルアルミニウムを用いた以外は、
実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行った。結果
を表１に示す。

【０１１６】

【実施例３】 「重合」実施例１において、トリエチルアルミニウムの
代わりに、トリイソブチルアルミニウム０．５ミリモ
ル、エチルアルミニウムセスキクロリド０．２５ミリモ
ルを用いた以外は実施例１と同様にしてプロピレンの重
合を行った。結果を表１に示す。

【０１１７】

【比較例１】 「重合」実施例１において、ＩＰＡＭＰの代わりにシク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン（ＣＭＭＳ）を用い
た以外は、実施例１と同様にして重合を行った。結果を
表１に示す。

【０１１８】

【表１】

【０１１９】表中、＊１） i-Ｂｕ₃Ａｌ／Ｅｔ_1.5Ａｌ
Ｃｌ_1.5＝２／１（モル比）

【０１２０】

【実施例４〜６】 「固体状チタン触媒成分［Ｂ］の調製」実施例１におい
て、ＤＩＢＰを１０．８ml（４０ミリモル）を用いた以
外は、実施例１と同様にして、固体状チタン触媒成分の
調製を行い、固体状チタン触媒成分［Ｂ］を得た。得ら
れた固体状チタン触媒成分［Ｂ］には、チタン４．２重
量％、マグネシウム１５重量％、塩素５３重量％、ＤＩ
ＢＰ ２４．６重量％が含まれていた。 「重合」固体状チタン触媒成分［Ｂ］を用いた以外は、
それぞれ実施例１〜３と同様にしてプロピレンの重合を
行った。結果を表２に示す。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】表中、＊１） i-Ｂｕ₃Ａｌ／Ｅｔ_1.5Ａｌ
Ｃｌ_1.5＝２／１（モル比）

【０１２３】

【実施例７〜９】 「固体状チタン触媒成分［Ｃ］の調製」実施例１におい
て、四塩化チタン１５０ｍｌを用い、８０℃で２時間接
触させる工程を２回繰り返した以外は、実施例１と同様
にして、固体状チタン触媒成分の調製を行い、固体状チ
タン触媒成分［Ｃ］を得た。得られた固体状チタン触媒
成分［Ｃ］には、チタン４．６重量％、マグネシウム１
５重量％、塩素５３重量％、ＤＩＢＰ １８．１重量％
が含まれていた。 「重合」固体状チタン触媒成分［Ｃ］を用いた以外は、
それぞれ実施例１〜３と同様にしてプロピレンの重合を
行った。結果を表３に示す。

【０１２４】

【表３】

【０１２５】表中、＊１） i-Ｂｕ₃Ａｌ／Ｅｔ_1.5Ａｌ
Ｃｌ_1.5＝２／１（モル比）

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工
程の説明図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］［Ａ］(a) マグネシウム化合物と
   (b) 電子供与体とを、接触させるとともに共粉砕させて
   得られる共粉砕物と、 ［Ｂ］液状状態のチタン化合物とを接触させて得られ、
   チタン、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体を含
   む固体状チタン触媒成分と、 ［II］周期律表第Ｉ族〜第III 族から選択される金属を
   含む有機金属化合物触媒成分と、 ［III］複数の原子を介して存在する２個以上のエーテ
   ル結合を有する化合物とから形成されることを特徴とす
   るオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】前記［III］複数の原子を介して存在する
   ２個以上のエーテル結合を有する化合物が、下記式で表
   わされることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン
   重合用： 【化１】 （ただし式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ¹ 〜
   Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、リ
   ン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１種
   の元素を有する置換基であり、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶は共同
   してベンゼン環以外の環を形成していてもよく、また主
   鎖中には炭素以外の原子が含まれていてもよい。）。
3. 【請求項３】請求項１に記載のオレフィン重合用触媒の
   存在下に、オレフィンを重合または共重合させることを
   特徴とするオレフィンの重合方法。