JP7255055B2 - 電子線硬化型組成物、および積層体 - Google Patents
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Description
平版印刷とは、通常、5~120Pa・sの比較的高い粘度を有するインキを使用する印刷方法である。平版印刷で使用する印刷機の機構は、インキ壺から複数のローラーを経由して版面の画線部にインキを供給してパターンを形成し、版面のインキを紙などの基材上に転写して画像を形成するというものである。
ここで、パターンの形成時に湿し水を使用する平版印刷では、非画線部に湿し水が供給され、非画線部がインキを反発するようにし、一方、パターンの形成時に湿し水を使用しない水無し平版印刷では、非画線部にシリコーン層を形成し、非画線部がインキを反発するようにするものである。
ロジン変性樹脂(A)が、ロジン酸類(a1)に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、および、ロジン酸類(a1)のうち共役二重結合を有さない有機酸の、それぞれにおけるカルボン酸とポリオール(a3)との反応によってエステル結合を形成した反応物であり、
前記(メタ)アクリレート化合物(B)が、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる1種以上を含み、
体質顔料(C)の含有量が、組成物の全質量中0.1~10質量%であり、
体質顔料(C)が、(C1)炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び珪酸マグネシウムからなる群から選択される1種以上と、(C2)二酸化珪素との組合せである、電子線硬化型組成物に関する。
本発明の電子線硬化型組成物は、少なくともロジン変性樹脂(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、体質顔料(C)とを含み、光重合開始剤を実質的に含まないことを特徴とする。
本発明におけるロジン変性樹脂(A)とは、樹脂骨格中に、ロジン由来の骨格を含有する樹脂のことである。ロジン由来の骨格を含有することで、高速印刷時での電子線照射による硬化収縮を抑えることができ、乾燥被膜の平滑性を維持することができるため、光沢性と、基材に対する密着性が向上する。
本発明におけるロジン変性樹脂(A)を得るために用いるロジン酸類(a1)とは、環式ジテルペン骨格を有する一塩基酸を指す。ロジン酸、不均化ロジン酸、水添ロジン酸、または前記化合物のアルカリ金属塩等を表し、具体的には、共役二重結合を有するアビエチン酸、およびその共役化合物である、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマル酸や、共役二重結合を有さないピマル酸、イソピマル酸、サンダラコピマル酸、およびデヒドロアビエチン酸等が挙げられる。またこれらのロジン酸類(a1)を含有する天然樹脂として、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等が挙げられる。
本発明におけるロジン変性樹脂(A)を得るために用いるα,β-不飽和カルボン酸またはその酸無水物(a2)としては、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸等およびこれらの酸無水物が例示される。ロジン酸類(a1)との反応性を鑑みると、好ましくはマレイン酸またはその酸無水物である。
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、ロジン酸類(a1)、α,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)に加えて、有機酸又はその酸無水物(a4)を、単独または2種類以上用いることもできる。
有機酸又はその酸無水物(a4)の配合量は、樹脂原料の全配合量を基準として0~60質量%であることが好ましく、0~50質量%であることが更に好ましい。
安息香酸、メチル安息香酸、ターシャリーブチル安息香酸、ナフトエ酸、オルトベンゾイル安息香酸等の芳香族一塩基酸、
共役リノール酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸、カレンジン酸等の共役二重結合を有するが環式ジテルペン骨格を有さない化合物、
共役二重結合を有しない脂肪酸等が挙げられる。
1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、3-メチル-1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、4-メチル-1,2,3,6-テトラヒドロフタル酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸などのアルケニルコハク酸、o-フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、およびこれらの酸無水物等が挙げられる。
ポリオール(a3)は、ロジン酸類(a1)に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類(a1)のうち共役二重結合を有さない有機酸および有機酸又はその酸無水物(a4)それぞれにおけるカルボン酸との反応によってエステル結合を形成する。
本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、2価および3価のポリオールを、単独または2種類以上用いることもできる。2価および3価のポリオールの具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
1,2-エタンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,2-デカンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,2-テトラデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、1,2-ヘキサデカンジオール等が挙げられる。
2-メチル-2,4-ペンタンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジメチル-2,4-ペンタンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオ-ル、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ジメチロールオクタン、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタンジオール等が挙げられる。
1,2-シクロヘプタンジオール、トリシクロデカンジメタノール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、水添ビスフェノールS、水添カテコール、水添レゾルシン、水添ハイドロキノン等の環状アルキレン2価ポリオール;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等の芳香族2価ポリオール等が挙げられる。
ポリエチレングリコール(n=2~20)、ポリプロピレングリコール(n=2~20)、ポリテトラメチレングリコール(n=2~20)等の2価のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
グリセリン、トリメチロ-ルプロパン、1,2,6-ヘキサントリオール、3-メチルペンタン-1,3,5-トリオール、ヒドロキシメチルヘキサンジオール、トリメチロールオクタン等が挙げられる。
また、本発明におけるロジン変性樹脂を得るために、4価以上のポリオールを、単独または2種類以上用いることもできる。4価以上のポリオールの具体的な例としては以下が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロ-ルプロパン、ジペンタエリスリト-ル、ソルビトール、イノシトール、トリペンタエリスリトール等の直鎖状、分岐状、および環状の4価以上のポリオール等が挙げられる。
ここで、ロジン変性樹脂、および上記(メタ)アクリレート化合物(B)は、後述するワニスの形態に調製して使用してもよい。
本発明の電子線硬化型組成物を構成するために使用可能な(メタ)アクリレート化合物(B)の具体例として、
2-エチルヘキシルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、アクリロイルモルホリン等の単官能(メタ)アクリレート化合物、
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート(n=2~20)、プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート(n=2~20)、アルキレン(炭素数4~12)グリコールジアクリレート、アルキレン(炭素数4~12)グリコールエチレンオキサイド付加物(2~20モル)ジアクリレート、アルキレン(炭素数4~12)グリコールプロピレンオキサイド付加物(2~20モル)ジアクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、水添ビスフェノールAジアクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド付加物(2~20モル)ジアクリレート、水添ビスフェノールAプロピレンオキサイド付加物(2~20モル)ジアクリレート等の2官能(メタ)アクリレート化合物、
グリセリントリアクリレート、グリセリンエチレンオキサイド付加物(3~30モル)トリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加物(3~30モル)トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物(3~30モル)トリアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物(3~30モル)トリアクリレート等の3官能(メタ)アクリレート化合物、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート、ペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート、ジグリセリンテトラアクリレート、ジグリセリンエチレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート、ジグリセリンプロピレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物(4~40モル)テトラアクリレート等の4官能(メタ)アクリレート化合物、および
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物(6~60モル)ヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド付加物(6~60モル)ヘキサアクリレート等の多官能(メタ)アクリレート化合物等
が挙げられる。
(メタ)アクリレート化合物(B)は、単独で使用しても、2種以上を組合せて使用してもよい。
本発明の電子線硬化型組成物は、ロジン変性樹脂を含む電子線硬化型ワニスから製造することもできる。
例えば、ロジン変性樹脂と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートと、ハイドロキノンとを、100℃の温度条件下で、加熱溶融して得たワニスを好適に使用することができる。
体質顔料は、着色力を持たない顔料を意味し、後述する有色顔料と区別される。体質顔料(C)の具体例として、硫酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、二酸化珪素、及び水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの1種を単独で使用しても、2種以上を組合せて使用してもよい。
電子線硬化型組成物における体質顔料(C)の含有量は、0.1~10質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましく、1~8質量%がさらに好ましい。体質顔料(C)の含有量を上記範囲内に調整することによって、組成物の粘度調整が容易になり、平版印刷インキとした場合には、流動性及び耐ミスチング性を容易に向上することができる。また、皮膜の柔軟性が向上し、その結果、硬化性を容易に向上することができると考えられる。
本発明の電子線硬化型組成物は、上記成分に加えて、さらに重合禁止剤を含んでもよい。このような実施形態では、重合禁止剤を常法により添加し、使用することができる。重合禁止剤を添加する場合、硬化性を阻害しない観点から、その配合量は、電子線硬化型組成物の全質量に基準として、3質量%以下にすることが好ましく、0.01~1質量%の範囲で使用することがより好ましい。
本発明の電子線硬化型組成物は、有色顔料を含まないニスまたはクリアインキであってよく、有色顔料を含むカラーインキであってもよい。有色顔料は、着色力を有する公知公用の各種顔料であってよく、無機顔料及び有機顔料を使用することができる。以下、カラーインキを構成するために使用できる有色顔料を例示する。
β-ナフトール系、β-オキシナフトエ酸系アリリド系、アセト酢酸アリリド系モノアゾ、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ、及びピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、
銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化(塩素又は臭素化)銅フタロシアニンブルー、及びスルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、
キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系(ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等)、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系等の多環式顔料及び複素環式顔料等が挙げられる。
本発明の電子線硬化型組成物は、目的に応じて、分散剤、耐摩擦剤、ブロッキング防止剤、スベリ剤等の各種添加剤をさらに含んでもよい。各種添加剤は、常法によって組成物に添加することができる。組成物に対して各種添加剤を添加する場合、他の成分の効果を阻害しない範囲で配合量を調整することが好ましい。各種添加剤の配合量は、電子線硬化型組成物の全質量を基準として、15質量%以下であることが好ましい。
本発明における積層体は、電子線硬化型組成物が電子線硬化型インキの場合は電子線硬化型インキを基材に印刷し、電子線で硬化することによって得られる。また、電子線硬化型組成物が電子線硬化型ニスの場合は、基材に電子線硬化型ニスを印刷、もしくは、基材にインキを印刷した印刷物に電子線硬化型ニスを印刷し、電子線で硬化することによって得られる。
具体的には、電子線硬化型組成物がインキの場合には、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
また、電子線硬化型組成物がニスの場合には、ロールコーター、グラビアコーター、フレキソコーター、エアドクターコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、スクイズコーター、含浸コーター、トランスファーロールコーター、キスコーター、カーテンコーター、キャストコーター、スプレーコーター、ダイコーター、オフセット印刷(湿し水を使用する通常の平版及び湿し水を使用しない水無し平版)、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷等が挙げられる。
原料として使用するロジン酸類をガスクロマトグラフィー質量分析計で分析し、全ロジン酸ピーク面積100%に対する、各ピーク面積比(%)を求めた。より具体的には、ロジン酸類中に含まれ、α,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(B)とディールスアルダー付加反応を起こす共役系ロジン酸と、前記共役系ロジン酸以外との含有比を、それぞれ該当するピーク面積の比から求めた。
ディールスアルダー付加反応の反応液をガスクロマトグラフィー質量分析計で分析し、原料として使用した、ロジン酸類(a1)、およびα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)の検出ピークの減少によって反応の進行を確認した。検出ピークの減少に変化が見られない時点で反応を終了した。
ロジン変性樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)は、東ソー株式会社製のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(HLC-8320)を用いて測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。また、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、カラムとしてTSKgel SuperHM-M(東ソー株式会社製)を3本用いた。測定は、流速0.6mL/分、注入量10μL、及びカラム温度40℃の条件下で行った。
1-1.ロジン変性樹脂(A)の調製
以下に示す処方に従い、ロジン変性樹脂を調製した。
なお、以下に示す処方で使用したガムロジンは、α,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)とディールスアルダー付加反応を起こす共役系ロジン酸の含有量が80質量%であり、前記共役系ロジン酸以外の含有量が20質量%であった。
撹拌機、水分離器付き還流冷却器、及び温度計を備えた4つ口フラスコに、ガムロジン25部と無水マレイン酸7部とを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、180℃で1時間にわたって加熱することにより、反応混合物を得た。次いで、先に説明したように、反応混合物のガスクロマトグラフ質量分析によって、ディールスアルダー付加反応が完了したことを確認した。
次に、上記反応混合物に、ターシャリーブチル安息香酸40部と、無水コハク酸2部と、ネオペンチルグリコールンチルグリコール26部と、触媒として、p-トルエンスルホン酸一水和物0.1部とを添加し、230℃で14時間にわたって脱水縮合反応を行い、ロジン変性樹脂1を得た。
ロジン変性樹脂1の処方を、それぞれ表1に示す処方に変更したことを除き、全てロジン変性樹脂1の調製と同様にして、ロジン変性樹脂2~3を調製した。
・株式会社大阪ソーダ製 ダイソーダップA
・三菱ケミカル株式会社製 ダイヤナールBR116-27
・Sinopoly Chemical社製 ウレタンアクリレート6328 これは、ウレタンオリゴマー68質量部とEO変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート32質量部とから構成されるワニスである。
(実施例1~14、比較例1~5)
(電子線硬化型平版印刷インキ、電子線硬化型ニスの調製)
表2および表3記載の配合比率となるよう、それぞれを混合し、40℃の三本ロールミルにて練肉し、実施例1~13、比較例1~5のインキ、実施例14のニスを得た。なお、必要に応じて、あらかじめ樹脂と(メタ)アクリレート化合物とでワニスを作製したものを使用した。
実施例及び比較例で調製したそれぞれの電子線硬化型平版印刷インキ、ニスについて、下記の方法に従い積層体を作成し、印刷皮膜適性と印刷適性を評価した。
実施例1~14、比較例2~5の電子線硬化型平版印刷インキ、電子線硬化型ニスを、RIテスター(株式会社明製作所製の簡易展色装置)を用いて、フィルムに対して、1g/m2の塗布量となるよう印刷した。印刷後の塗膜は直ちに、岩崎電気社製電子線照射機EC250/15/180Lを使用し、加速電圧110kV、電子線量30kGyにて硬化させ積層体を得た。また、比較例1のUV硬化については電子線の代わりに、120W/cmの株式会社東芝製空冷メタルハライドランプ1灯を用いて、印刷面に対して60m/minで紫外線を照射し硬化させ積層体を得た。
OPP:フタムラ化学株式会社製 FOR(20μm)
PE:白色ポリエチレンフィルム(50μm)
PET:ユニチカ株式会社製 エンブレットPTM(12μm)
OPA:ユニチカ株式会社製 エンブレムONM(15μm)
実施例1の電子線硬化型平版印刷インキを、RIテスター(株式会社明製作所製の簡易展色装置)を用いて、フィルムに対して、1g/m2の塗布量となるよう印刷した。印刷後の塗膜は直ちに、岩崎電気社製電子線照射機EC250/15/180Lを使用し、加速電圧110kV、電子線量30kGyにて硬化させた。ついで、得られた積層体に実施例14の電子線硬化型ニスを、RIテスター(株式会社明製作所製の簡易展色装置)を用いて、フィルムに対して、1g/m2の塗布量となるよう印刷した。印刷後の塗膜は直ちに、岩崎電気社製電子線照射機EC250/15/180Lを使用し、加速電圧110kV、電子線量30kGyにて硬化させ積層体を得た。
実施例1~15、比較例1~5で得られた積層体を用いて表面硬化性を評価した。硬化性は、積層体の印刷面を綿布で擦った時の状態を目視にて観察し、以下の基準に従い5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:印刷面の変化なし。
4:印刷面にキズは見られないが、綿布に色が落ちている。
3:印刷面の一部にキズが見られるが、剥離は見られない。
2:印刷面の一部(50%未満)に剥離が見られる。
1:印刷面の一部(50%以上)、又は全部に剥離が見られる。
実施例1~15、比較例1~5で得られた積層体を用いてテープ密着性の評価を実施した。測定は粘着テープ(ニチバン社製セロハンテープ(幅12mm))を用いて、印刷面にテープを貼り、180度の角度で素早く引き剥がした際に、印刷物側に残存した塗膜の面積%を以下の基準に従い5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:残存した塗膜の面積が90%以上
4:残存した塗膜の面積が70%以上90%未満
3:残存した塗膜の面積が50%以上70%未満
2:残存した塗膜の面積が25%以上50%未満
1:残存した塗膜の面積が25%未満
実施例1~13、比較例1~5で得られた積層体に、接着剤(東洋モートン株式会社製TM-321A/TM-321B=2/1)を酢酸エチルに有効成分が30%となるよう希釈した接着剤希釈液を、常温にてバーコーターにより溶剤揮発後の固形分塗布量が2.0~2.5g/m2となるように塗布し、溶剤を揮散させた後、塗布面を無延伸ポリプロピレンフィルム(フタムラ化学株式会社製 FHK2 30μm)と貼り合せた後、35℃、湿度60%RT~80%RTの環境下にて24時間放置し、ラミネート積層体を得た。
得られたラミネート積層体を長さ300mm、幅15mmに切り取り、インストロン型引張試験機を使用し、25℃の環境下にて、剥離速度300mm/分の剥離速度で引張り、電子線硬化型平版印刷インキ/CPP間のT型剥離強度(N/15mm)を測定した。この試験を5回行い、その平均値を用いて以下の基準に従い5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:1.5N以上
4:1.2N以上1.5N未満
3:0.9N以上1.2N未満
2:0.6N以上0.9N未満
1:0.6N未満
実施例1~13及び比較例1~5で得られたインキを用いて印刷試験を行った。印刷試験は、ComexiCI-8(Comexi社製のオフセット印刷機)を用いて、フタムラ化学株式会社製 FORに対して実施した。
また、印刷試験では湿し水としてSUNFOUNT S27H(SUNCHRMICAL社製)3.0%を含む水道水を使用した。正常に印刷できる条件範囲の境界付近における印刷状態の比較を行うために、水巾の下限値よりも2%高い水ダイヤル値で印刷を行った。なお「水巾の下限」とは、正常な印刷が可能である、湿し水の最低供給量を意味し、「水ダイヤル」とは、上記湿し水の供給量を調整するために、上記印刷機に備えられたダイヤルを意味する。
実施例1~13及び比較例1~5で得られたインキにおいて、濃度が基準値となるように設定した際の設定のまま印刷した場合の、8000m印刷時点での濃度変動を以下の基準に従い、初期濃度安定性を5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:濃度が基準値±5%未満
4:濃度が基準値±5%以上、10%未満
3:濃度が基準値±10%以上、15%未満
2:濃度が基準値±15%以上、20%未満
1:濃度が基準値±20%以上
実施例1~13及び比較例1~5で得られたインキにおいて、印刷速度以外の条件を固定した条件で、印刷速度をそれぞれ100m/分、および200m/分とし、500m印刷した際の濃度変動を以下の基準に従い、初期濃度安定性を5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:濃度変動が±5%未満
4:濃度変動が±5%以上、10%未満
3:濃度変動が±10%以上、15%未満
2:濃度変動が±15%以上、20%未満
1:濃度変動が±20%以上
上記印刷試験において、印刷長さが長くなってくると、湿し水を供給しているローラーに徐々にインキが付着してくる。また、湿し水の供給量が少なくなってくると、印刷物の画像形成をしている非画線部(インキが載ってはいけない箇所)にインキが載りやすくなる。これらの結果から、印刷長さが長くなると、印刷物に汚れが生じやすくなる。このような汚れに対する耐性について、上記印刷試験と同様にして水ダイヤルを水巾の下限値よりも2%高い水ダイヤル値で印刷を行い、印刷物を目視で確認し、以下の基準に従い、5段階で評価した。使用可能なレベルは「3」以上であるが、「4」以上がより好ましい。
5:8000m印刷後まで、特にフィルム上に汚れは確認できない。
4:8000m印刷中に、僅かにフィルムの端に汚れが見られるが、水ダイヤルを上げて解消した。
3:8000m印刷中に、水ダイヤルを上げたが、僅かにフィルムの端に汚れが見られる。
2:8000m印刷中に1回、ローラーに付着したインキを洗浄しないと汚れが取れない。
1:8000m印刷中に2回以上、ローラーに付着したインキを洗浄しないと汚れが取れない。
Claims (6)
- ロジン変性樹脂(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、体質顔料(C)とを含み、光重合開始剤を実質的に含まないことを特徴とする、電子線硬化型組成物であって、
ロジン変性樹脂(A)が、ロジン酸類(a1)に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、および、ロジン酸類(a1)のうち共役二重結合を有さない有機酸の、それぞれにおけるカルボン酸とポリオール(a3)との反応によってエステル結合を形成した反応物であり、
前記(メタ)アクリレート化合物(B)が、アルキレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、および、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートからなる群より選ばれる1種以上を含み、
体質顔料(C)の含有量が、組成物の全質量中0.1~10質量%であり、
体質顔料(C)が、(C1)炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び珪酸マグネシウムからなる群から選択される1種以上と、(C2)二酸化珪素とを含む、電子線硬化型組成物。 - 前記ロジン変性樹脂(A)が、ロジン酸類(a1)に含まれる共役二重結合を有する有機酸とα,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)とのディールスアルダー反応によって得られる化合物、ロジン酸類(a1)のうち共役二重結合を有さない有機酸、および、有機酸又はその酸無水物(a4)(ロジン酸(a1)、α,β-不飽和カルボン酸又はその酸無水物(a2)を除く)の、それぞれにおけるカルボン酸とポリオール(a3)との反応によってエステル結合を形成した反応物であることを特徴とする、請求項1に記載の電子線硬化型組成物。
- 更に着色剤を含むことを特徴とする、請求項1または2記載の電子線硬化型組成物。
- 基材上に、請求項1~3いずれかに記載の電子線硬化型組成物を電子線で硬化した層を有することを特徴とする、積層体。
- 基材にインキを印刷した印刷物の印刷面上に、請求項1~3いずれか記載の電子線硬化型組成物を、電子線で硬化した層を有することを特徴とする、積層体。
- 基材が、フイルム基材であることを特徴とする、請求項4または5記載の積層体。
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