JP5190564B2 - アクリル系熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents
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Description
[1] 下記式(1)で表される第一の構造単位及び下記式(2)で表される第二の構造単位を有する第一のアクリル系樹脂と、
下記式(1)で表される第一の構造単位及び下記式(3)で表される第三の構造単位を有する第二のアクリル系樹脂と、を含有し、
上記第一のアクリル系樹脂及び上記第二のアクリル系樹脂の総量基準で、上記第一の単位の総含有量が50〜95質量%であり、上記第二の構造単位及び上記第三の構造単位の総含有量が5〜50質量%である、アクリル系熱可塑性樹脂組成物。
A群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数1〜12のアルコキシ基及び炭素数1〜12のアルキル基。]
B群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数1〜12のアルキル基及び炭素数7〜14のアリールアルキル基。]
C群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数1〜12のアルコキシ基。]
[2] 上記第一のアクリル系樹脂及び上記第二のアクリル系樹脂の総量基準で、上記第二の構造単位の含有量が0.1〜49.9質量%であり、上記第三の構造単位の含有量が0.1〜49.9質量%である、[1]に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[3] 上記第一のアクリル系樹脂は、その総量基準で、50〜95質量%の上記第一の構造単位及び5〜50質量%の上記第二の構造単位を有する、[1]又は[2]に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[4] 上記第二のアクリル系樹脂は、その総量基準で、50〜95質量%の上記第一の構造単位及び5〜50質量%の上記第三の構造単位を有する、[1]〜[3]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[5] 上記R1が、メチル基又はベンジル基であり、
上記R2が、フェニル基又は上記B群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有するフェニル基であり、
上記R5が、シクロヘキシル基である、[1]〜[4]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[6] 上記第一のアクリル系樹脂は、GPC測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量Mwが3000〜1000000であり、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが1〜10である、[1]〜[5]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[7] 上記第二のアクリル系樹脂は、GPC測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量Mwが3000〜1000000であり、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが1〜10である、[1]〜[6]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[8]光弾性係数の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下となる、[1]〜[7]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[9] 一軸延伸フィルムに成形した場合に、
該一軸延伸フィルムの複屈折をΔnとし、延伸倍率をSとしたとき、下記の最小二乗法近似直線関係式(a)における傾きKが下記式(b)を満たす、[1]〜[8]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
Δn=K×S+C …(a)
|K|≦0.30×10−5 …(b)
[式中、Cは定数であり、無延伸時の複屈折を示す。]
[10] フィルム成形した場合の面内方向の位相差Reの絶対値が、100μm厚換算で30nm以下となる、[1]〜[9]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[11] フィルム成形した場合の厚み方向の位相差Rthの絶対値が、100μm厚換算で30nm以下となる、[1]〜[10]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[12] ガラス転移温度Tgが120℃以上である、[1]〜[11]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[13] フィルム成形した場合の全光線透過率が、100μm厚換算で85%以上となる、[1]〜[12]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
[14] [1]〜[13]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなる成形体。
[15] [1]〜[13]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム状又はシート状の成形体。
[16] 押出し成形により成形された[1]〜[13]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる樹脂シートを、少なくとも一軸方向に延伸してなるフィルム状又はシート状の成形体。
[17] 溶液キャスト成形により成形された[1]〜[13]のいずれかに記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる樹脂シートを、少なくとも一軸方向に延伸してなるフィルム状又はシート状の成形体。
[18] [14]〜[17]のいずれかに記載の成形体からなる偏光板保護フィルム。
[19] [14]〜[17]のいずれかに記載の成形体からなる位相差フィルム。
[20] [14]〜[17]のいずれかに記載の成形体からなる位相差板。
[21] [14]〜[17]のいずれかに記載の成形体からなる透明プラスチック基板。
[22] [14]〜[17]のいずれかに記載の成形体からなるレンズ。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、第一の構造単位及び第二の構造単位を有する第一のアクリル系樹脂と、第一の構造単位及び第三の構造単位を有する第二のアクリル系樹脂と、を含有する。
本実施形態の第一のアクリル系樹脂は、第一の構造単位及び第二の構造単位を有する。
第一の構造単位は、下記式(1)で表される構造単位である。
第二の構造単位は、下記式(2)で表される構造単位である。
第一のアクリル系樹脂は、上記以外の構造単位をさらに含有していてもよい。例えば、第一のアクリル系樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、上記第一の単量体及び第二の単量体と共重合可能なその他の単量体に由来する構造単位を、さらに有していてもよい。以下、第一のアクリル系樹脂中の構造単位のうち、上記第一の構造単位、上記第二の構造単位及び後述する第三の構造単位のいずれにも該当しない構造単位を、第四の構造単位と称する。
本実施形態の第二のアクリル系樹脂は、第一の構造単位及び第三の構造単位を有する。
第二のアクリル系樹脂が有する第一の構造単位は、第一のアクリル系樹脂が有する第一の構造単位として例示した構造単位と同じものが例示できる。
第三の構造単位は、下記式(3)で表される構造単位である。
第二のアクリル系樹脂は、上記以外の単量体を含有していてもよい。例えば、第二のアクリル系樹脂は、発明の目的を損なわない範囲で、上記第一の単量体及び上記第三の単量体と共重合可能なその他の単量体に由来する構造単位を、さらに有していてもよい。以下、第二のアクリル系樹脂中の第一、第二及び第三の構造単位以外の構造単位を、第五の構造単位と総称する。
第一のアクリル系樹脂及び第二のアクリル系樹脂は、いずれも下記重合工程により得ることができる。また、下記脱揮工程により精製することができる。
第一のアクリル系樹脂は、第一の単量体及び第二の単量体を含む単量体(A)を重合することにより得ることができる。また、第二のアクリル系樹脂は、第一の単量体及び第三の単量体を含む単量体(B)を重合することにより得ることができる。その重合方法としては、例えば、キャスト重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合、リビングラジカル重合、アニオン重合等の一般に行われている重合方法を用いることができる。
脱揮工程とは、重合溶剤、残存単量体、水分などの揮発分を、必要に応じて減圧加熱条件下で、除去処理する工程を意味する。この除去処理が不充分であると、得られたアクリル系樹脂中の残存揮発分が多くなり、成形時の変質などにより着色することや、泡やシルバーストリークなどの成形不良が起こることがある。残存揮発分量は、アクリル系樹脂100質量%に対して、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.4質量%以下、さらにより好ましくは0.3質量%以下である。残存揮発分量とは、前述した重合反応時に反応しなかった残存単量体、重合溶媒、副反応生成物の合計量に相当する。
アクリル系熱可塑性樹脂組成物は、第一のアクリル系樹脂及び第二のアクリル系樹脂を含有し、第一のアクリル系樹脂及び第二のアクリル系樹脂の総量基準で、第一の単位の総含有量が50〜95質量%であり、第二の構造単位及び前記第三の構造単位の総含有量が5〜50質量%である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、第一のアクリル系樹脂と第二のアクリル系樹脂とを含有し、好ましくは第一のアクリル系樹脂と第二のアクリル系樹脂とが互いに相溶された樹脂組成物である。
(i)光弾性係数Cの絶対値
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、光弾性係数Cの絶対値が3.0×10−12Pa−1以下であることが好ましく、2.0×10−12Pa−1以下であることがより好ましく、1.0×10−12Pa−1以下であることがさらに好ましい。
CR=|Δn|/σR …(i−1)
|Δn|=nx−ny …(i−2)
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、一軸延伸フィルムとして特性評価した場合に、複屈折Δn(S)と延伸倍率Sとの最小二乗法近似直線関係式(ii−a)において、傾きKの値が下記式(ii−b)を満たすことが好ましい。
Δn(S)=K×S+C …(ii−a)
|K|≦0.30×10−5 …(ii−b)
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、フィルム状又はシート状の成形体として特性評価した場合に、面内方向の位相差Reの絶対値が、30nm以下であることが好ましい。但し、ここで位相差Reは、フィルム(又はシート)として測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、フィルム状又はシート状の成形体として特性評価した場合に、厚み方向の位相差Rthの絶対値が、30nm以下であることが好ましい。但し、ここで位相差Rthは、フィルム(又はシート)として測定した値を100μm厚に換算して求めた値である。
使用環境下での寸法安定性の観点から、アクリル系熱可塑性樹脂組成物の成形体は、高い耐熱性を有することが望ましい。アクリル系熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度Tgは、120℃以上であることが好ましく、130℃以上であることがより好ましく、135℃以上であることがさらに好ましい。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、フィルム状又はシート状の成形体として特性評価した場合に、全光線透過率が、85%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。但し、ここで全光線透過率は、100μm厚に換算して求めた値である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物の屈折率dblendは、1.48〜1.53の範囲であることが好ましい。特に、得られる成形体を光学フィルムとして使用する場合には、その屈折率dblendが1.48〜1.51の範囲であることがより好ましい。屈折率dblendが、この範囲内であれば液晶テレビに用いられる偏光板材料として好適に用いることができる。なお、従来の偏光板材料の屈折率は、例えば、ポリビニルアルコール樹脂の屈折率が1.49〜1.53、トリアセチルセルロース樹脂の屈折率が1.49、環状ポリオレフィン樹脂の屈折率が1.53である。
本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物は、例えば、シート状、フィルム状、ストランド状、パイプ状などの押出成形体、円盤状、立方体状、板状などの射出成形体、及びプレス成形体等に成形することができる。これらの成形体は、上述した本実施形態に係るアクリル系熱可塑性樹脂組成物の特性に応じた特徴を有する。
(a−1)構造単位の解析
1H−NMR測定及び13C−NMR測定により、第一の構造単位、第二の構造単位、第三の構造単位、第四の構造単位及び第五の構造単位を同定し、その存在量を算出した。1H−NMR測定及び13C−NMR測定の測定条件は、以下のとおりである。
測定機器:ブルーカー株式会社製 DPX−400
測定溶媒:CDCl3、又は、d6−DMSO
測定温度:40℃
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(パーキンエルマージャパン(株)製 Diamond DSC)を用いて、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとし、JIS−K−7121に準拠して、試料約10mgを常温から200℃まで昇温速度10℃/minで昇温して得られたDSC曲線から、中点法で算出した。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ(東ソー(株)製 HLC−8220)を用いて、溶媒はテトラヒドロフラン、設定温度40℃で、市販標準PMMA換算により求めた。
第一のアクリル系樹脂の屈折率dA及び第二のアクリル系樹脂の屈折率dBは、屈折率測定装置(Metricon社製 MODEL 2010 PRISM COUPLER)を用いて、後述する方法で取得したプレスフィルムについて室温雰囲気下、測定波長633nmでその屈折率を測定した。
(b−1)耐候性
耐候性は、アイスーパーUVテスター(岩崎電気(株)製 SUV−W151;メタルハライドランプ)を用いて温度63℃、湿度60%の環境で約150時間暴露後、分光色彩計(日本電色工業(株)製 SD−5000)でイエロー・インデックスを測定して評価した。
JIS規格K7210に準拠して測定した。具体的には、120℃で2時間事前乾燥したアクリル系熱可塑性樹脂組成物を、東洋精機製メルトインデクサーを用いて、温度230℃、5kg荷重にて、10分間(オリフィスφ2.095mm×L8mm)に吐出されたストランド状の樹脂の重量を測定して決定した。
アクリル系熱可塑性樹脂組成物から下記の方法でプレスフィルム及び延伸フィルムを作製し、延伸フィルムの光学特性を下記の方法で評価した。
真空圧縮成型機((株)神藤金属工業所製 SFV−30型)を用いて、大気圧下、260℃、で25分間予熱後、真空下(約10kPa)、260℃、約10MPaで5分間圧縮して、プレスフィルムを成型した。
上記プレスフィルムについて、インストロン社製5t引張り試験機を用いて延伸温度(Tg+20)℃、延伸速度(500mm/分)で一軸フリー延伸して、延伸フィルムを成形した。なお、延伸フィルムとしては、延伸倍率がそれぞれ100%、200%、及び300%である延伸フィルムを作製し、下記の特性評価に供した。
大塚電子製RETS−100を用いて、回転検光子法により測定を行った。複屈折の値は、波長550nm光の値である。複屈折(Δn)は、以下の式により計算した。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して、測定値とした。また、複屈折(Δn)の絶対値(|Δn|)は、以下のように求めた。
Δn=nx−ny
|Δn|=|nx−ny|
(式中、Δnは複屈折、nxは伸張方向の屈折率、nyは面内で伸張方向と垂直な方向の屈折率を示す。)
大塚電子(株)製RETS−100を用いて、回転検光子法により波長400〜800nmの範囲について測定を行った。得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Re)とは、以下の関係にある。また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
Re=|Δn|×d
(式中、|Δn|は複屈折の絶対値、Reは位相差、dはサンプルの厚みを示す。)
|Δn|=|nx−ny|
(式中、nxは延伸方向の屈折率、nyは面内で延伸方向と垂直な屈折率を示す。)
王子計測機器(株)製位相差測定装置(KOBRA−21ADH)を用いて、波長589nmにおける位相差を測定し、得られた値をフィルムの厚さ100μmに換算して測定値とした。複屈折の絶対値(|Δn|)と位相差(Rth)は以下の関係にある。また、複屈折の絶対値(|Δn|)は以下に示す値である。
Rth=|Δn|×d
(式中、|Δn|は複屈折の絶対値、Rthは位相差、dはサンプルの厚みを示す。)
|Δn|=|(nx+ny)/2−nz|
(式中、nxは延伸方向の屈折率、nyは面内で延伸方向と垂直な屈折率、nzは面外で延伸方向と垂直な厚み方向の屈折率を示す。)
Polymer Engineering and Science 1999,39,2349−2357に詳細について記載のある複屈折測定装置を用いた。レーザー光の経路にフィルムの引張り装置(井元製作所製)を配置し、23℃で伸張応力をかけながら複屈折を測定した。伸張時の歪速度は50%/分(チャック間:50mm、チャック移動速度:5mm/分)、試験片幅は6mmで測定を行った。複屈折の絶対値(|Δn|)と伸張応力(σR)の関係から、最小二乗近似によりその直線の傾きを求め光弾性係数(CR)を計算した。計算には伸張応力が2.5MPa≦σR≦10MPaの間のデータを用いた。
CR=|Δn|/σR
|Δn|=|nx−ny|
(式中、CRは光弾性係数、σRは伸張応力、|Δn|は複屈折の絶対値、nxは伸張方向の屈折率、nyは面内で伸張方向の垂直な屈折率を示す。)
アクリル系熱可塑性樹脂組成物の屈折率dblendは、屈折率測定装置(Metricon社製 MODEL 2010 PRISM COUPLER)を用いて、前述の方法で取得したプレスフィルムについて室温雰囲気下、測定波長633nmでその屈折率を測定した。
ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量計(パーキンエルマージャパン(株)製 Diamond DSC)を用いて、窒素ガス雰囲気下、α−アルミナをリファレンスとし、JIS−K−7121に準拠して、試料約10mgを常温から200℃まで昇温速度10℃/minで昇温して得られたDSC曲線から、中点法で算出した。
攪拌装置、温度センサー、冷却管、窒素ガス導入ノズル、原料溶液導入ノズル、及び開始剤溶液導入ノズルを備えたガラス製反応器(容量1.0L)を用いた。重合反応器の圧力は、微加圧、反応温度はオイルバスで100℃に制御した。
構造単位:MMA/N−PheMI=97/3(質量%)
分子量:Mw=20.4×104、Mw/Mn=1.71
Tg:124℃
原料モノマーの使用量をメタクリル酸メチル160g、N−フェニルマレイミド40gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第一のアクリル系樹脂(A−2)を得た。得られた第一のアクリル系樹脂(A−2)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−PheMI=81/19(質量%)
分子量:Mw=19.4×104、Mw/Mn=1.81
Tg:141℃
原料モノマーの使用量をメタクリル酸メチル135g、N−フェニルマレイミド65gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第一のアクリル系樹脂(A−3)を得た。得られた第一のアクリル系樹脂(A−3)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−PheMI=65/35(質量%)
分子量:Mw=17.6×104、Mw/Mn=2.08
Tg:156℃
原料モノマーの使用量をメタクリル酸メチル100g、N−フェニルマレイミド100gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第一のアクリル系樹脂(A−4)を得た。得られた第一のアクリル系樹脂(A−4)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−PheMI=50/50(質量%)
分子量:Mw=15.4×104、Mw/Mn=2.19
Tg:176℃
原料モノマーの使用量をメタクリル酸メチル135g、N−ベンジルマレイミド65gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第一のアクリル系樹脂(A−5)を得た。得られた第一のアクリル系樹脂(A−5)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。なお、以下、場合によりN−ベンジルマレイミド由来の構造単位を「N−BzMI」と表す。
構造単位:MMA/N−BzMI=65/35(質量%)
分子量:Mw=18.3×104、Mw/Mn=2.29
Tg:140℃
原料モノマーの使用量をメタクリル酸メチル128g、N−フェニルマレイミド32gに変更し、さらに原料溶液にスチレン(St)40gを共存させたこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第一のアクリル系樹脂(A−6)を得た。得られた第一のアクリル系樹脂(A−6)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。なお、以下、場合によりスチレン由来の構造単位を「St」と表す。
構造単位:MMA/N−PheMI/St=64/16/20(質量%)
分子量:Mw=17.2×104、Mw/Mn=2.23
Tg:131℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル180g及びN−シクロヘキシルマレイミド20gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−1)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−1)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。なお、以下、場合によりN−シクロヘキシルマレイミド由来の構造単位を「N−CyMI」と表す。
構造単位:MMA/N−CyMI=91/9(質量%)
分子量:Mw=21.0×104、Mw/Mn=1.75
Tg:129℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル160g及びN−シクロヘキシルマレイミド40gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−2)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−2)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−CyMI=78/22(質量%)
分子量:Mw=21.1×104、Mw/Mn=1.73
Tg:135℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル135g及びN−シクロヘキシルマレイミド35gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−3)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−3)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−CyMI=65/35(質量%)
分子量:Mw=19.4×104、Mw/Mn=1.93
Tg:148℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル100g及びN−シクロヘキシルマレイミド100gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−4)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−4)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−CyMI=52/48(質量%)
分子量:Mw=19.1×104、Mw/Mn=2.06
Tg:163℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル160g及びN−エチルマレイミド40gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−5)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−5)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。なお、以下、場合によりN−エチルマレイミド由来の構造単位を「N−EtMI」と表す。
構造単位:MMA/N−EtMI=80/20(質量%)
分子量:Mw=19.5×104、Mw/Mn=2.01
Tg:134℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル135g及びN−イソプロピルマレイミド65gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−6)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−6)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。なお、以下、場合によりN−イソプロピルマレイミド由来の構造単位を「N−iPrMI」と表す。
構造単位:MMA/N−iPrMI=65/35(質量%)
分子量:Mw=20.5×104、Mw/Mn=2.36
Tg:132℃
原料モノマーを、メタクリル酸メチル144g、N−シクロヘキシルマレイミド16g及びスチレン40gに変更したこと以外は、合成例1と同様の操作を行って、第二のアクリル系樹脂(B−7)を得た。得られた第二のアクリル系樹脂(B−7)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA/N−CyMI/St=72/8/20(質量%)
分子量:Mw=19.2×104、Mw/Mn=2.03
Tg:123℃
原料モノマーをメタクリル酸メチル960gとし、メチルイソブチルケトンの使用量を240gとしたこと以外は、合成例1と同様の操作を行ってアクリル系樹脂(C−1)を得た。得られたアクリル系樹脂(C−1)について、上記の方法で構造単位の解析、ガラス転移温度の測定及び分子量の測定を行った。結果は以下のとおりであった。
構造単位:MMA=100(質量%)
分子量:Mw=10×104、Mw/Mn=1.89
Tg:121℃
第一のアクリル系樹脂及び第二のアクリル系樹脂を、それぞれテトラヒドロフラン(THF)に溶解後、表2及び表3に示すブレンド比になるように撹拌、混合した。得られたTHF混合溶液をメタノール/THF比が3〜10の範囲となるように、貧溶媒であるメタノール中に滴下して、目的とするアクリル系熱可塑性樹脂組成物を得た。
アクリル系樹脂(C−1)を、上述の方法に従いプレスフィルムとして成型した。そして、該プレスフィルムから上述の方法に従い100%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。特性評価結果を表2及び表3に示す。
実施例3と同様の方法で得られたプレスフィルムから、上述の方法に従い100%、200%及び300%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。評価結果を表5に示す。
比較例1と同様の方法で得られたプレスフィルムから、上述の方法に従い100%、200%及び300%延伸フィルムを成型し、その光学特性を評価した。評価結果を表5に示す。
実施例3と同様の操作を行って得られたアクリル系熱可塑性樹脂を用いて、射出成形機(FUNAC社製;AUTO SHOT 15A)を使って、3段プレートを成形した。図2(a)は、実施例17で作製した3段プレートを示す模式図である。3段プレート10は、1mm厚を有する第一プレート部1、2mm厚を有する第二プレート部2、3mm厚を有する第三プレート部3を有する。
Claims (22)
- 下記式(1)で表される第一の構造単位及び下記式(2)で表される第二の構造単位を有する第一のアクリル系樹脂と、
下記式(1)で表される第一の構造単位及び下記式(3)で表される第三の構造単位を有する第二のアクリル系樹脂と、を含有し、
前記第一のアクリル系樹脂及び前記第二のアクリル系樹脂の総量基準で、前記第一の単位の総含有量が50〜95質量%であり、前記第二の構造単位及び前記第三の構造単位の総含有量が5〜50質量%である、アクリル系熱可塑性樹脂組成物。
A群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数1〜12のアルコキシ基及び炭素数1〜12のアルキル基。]
B群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数1〜12のアルコキシ基、炭素数1〜12のアルキル基及び炭素数7〜14のアリールアルキル基。]
C群:ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基及び炭素数1〜12のアルコキシ基。] - 前記第一のアクリル系樹脂及び前記第二のアクリル系樹脂の総量基準で、前記第二の構造単位の含有量が0.1〜49.9質量%であり、前記第三の構造単位の含有量が0.1〜49.9質量%である、請求項1に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記第一のアクリル系樹脂は、その総量基準で、50〜95質量%の前記第一の構造単位及び5〜50質量%の前記第二の構造単位を有する、請求項1又は2に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記第二のアクリル系樹脂は、その総量基準で、50〜95質量%の前記第一の構造単位及び5〜50質量%の前記第三の構造単位を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記R1が、メチル基又はベンジル基であり、
前記R2が、フェニル基又は前記B群より選ばれる少なくとも一種の置換基を有するフェニル基であり、
前記R5が、シクロヘキシル基である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。 - 前記第一のアクリル系樹脂は、GPC測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量Mwが3000〜1000000であり、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが1〜10である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 前記第二のアクリル系樹脂は、GPC測定法により測定されるポリメチルメタクリレート換算の重量平均分子量Mwが3000〜1000000であり、数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnが1〜10である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 光弾性係数の絶対値が、3.0×10−12Pa−1以下となる、請求項1〜7のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 一軸延伸フィルムに成形した場合に、
該一軸延伸フィルムの100μm厚換算の複屈折をΔnとし、延伸倍率をSとしたとき、下記の最小二乗法近似直線関係式(a)における傾きKが下記式(b)を満たす、請求項1〜8のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
Δn=K×S+C …(a)
|K|≦0.30×10−5 …(b)
[式中、Cは定数であり、無延伸時の複屈折を示す。] - フィルム成形した場合の面内方向の位相差Reの絶対値が、100μm厚換算で、30nm以下となる、請求項1〜9のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- フィルム成形した場合の厚み方向の位相差Rthの絶対値が、100μm厚換算で、30nm以下となる、請求項1〜10のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- ガラス転移温度Tgが120℃以上である、請求項1〜11のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- フィルム成形した場合の全光線透過率が、100μm厚換算で85%以上となる、請求項1〜12のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなる成形体。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂組成物からなるフィルム状又はシート状の成形体。
- 押出し成形により成形された請求項1〜13のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる樹脂シートを、少なくとも一軸方向に延伸してなるフィルム状又はシート状の成形体。
- 溶液キャスト成形により成形された請求項1〜13のいずれか一項に記載のアクリル系熱可塑性樹脂からなる樹脂シートを、少なくとも一軸方向に延伸してなるフィルム状又はシート状の成形体。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の成形体からなる偏光板保護フィルム。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の成形体からなる位相差フィルム。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の成形体からなる位相差板。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の成形体からなる透明プラスチック基板。
- 請求項14〜17のいずれか一項に記載の成形体からなるレンズ。
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