JPS6210157A - 耐熱性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性メタクリル樹脂組成物Info
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- JPS6210157A JPS6210157A JP60149639A JP14963985A JPS6210157A JP S6210157 A JPS6210157 A JP S6210157A JP 60149639 A JP60149639 A JP 60149639A JP 14963985 A JP14963985 A JP 14963985A JP S6210157 A JPS6210157 A JP S6210157A
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- copolymer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、透明な耐熱性メタクリル樹脂組成物に関する
。
。
メタクリル酸メチ〃を主成分とするメタクリル樹脂は光
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などにおいても比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されており、更に用途開発も進められている。
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などにおいても比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されており、更に用途開発も進められている。
しかし、−面では熱変形温度が１００℃前後と、耐熱性
が充分でないために、その用途展開が制約されている分
野もかなシあり、耐熱性の向上に対する要求には根強い
ものがある。
が充分でないために、その用途展開が制約されている分
野もかなシあり、耐熱性の向上に対する要求には根強い
ものがある。
メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる方法についてはす
でに多くの提案、例えばメタクリル酸メチルとα−メチ
ルスチレンを共重合させる方法、メタクリμ酸メチｐ、
α−メチルスチレンおよび無水マレイン酸を共重合させ
る方法（特公昭４９−１０１５６号）、メタクリル酸メ
チμ、スチレンおよび無水マレイン酸を共重合させる方
法（特公昭５６−４５２４２号）、メタクリル酸メチル
、α−メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸
を共重合させる方法（特開昭５６−８１３２２号）、ポ
リ−α−メチルスチレンをメタクリル酸メチμに溶解し
た後メタクリル酸メチμを重合させる方法（特公昭４５
−１６１６号、特公昭４９−８７１８号）、メタクリル
酸メチ〃およびＮ−アリルマレイン酸イミドを共重合さ
せる方法（特公昭４５−９７５５号）、メタクリル酸メ
チル、α−メチルスチレンおよびマレイミドを共重合さ
せる方法（米国特許５６７６４０４）、多官能単量体を
用いた架橋ポリマーの存在下でメタクリル酸メチルを共
重合させる方法、メタクリル酸メチルにメタクリル酸を
共重合させた重合体、メタクリル酸メチμ、α−メチル
スチレンおよびアクリロニトリルを共重合させた重合体
などがなされている。
でに多くの提案、例えばメタクリル酸メチルとα−メチ
ルスチレンを共重合させる方法、メタクリμ酸メチｐ、
α−メチルスチレンおよび無水マレイン酸を共重合させ
る方法（特公昭４９−１０１５６号）、メタクリル酸メ
チμ、スチレンおよび無水マレイン酸を共重合させる方
法（特公昭５６−４５２４２号）、メタクリル酸メチル
、α−メチルスチレン、スチレンおよび無水マレイン酸
を共重合させる方法（特開昭５６−８１３２２号）、ポ
リ−α−メチルスチレンをメタクリル酸メチμに溶解し
た後メタクリル酸メチμを重合させる方法（特公昭４５
−１６１６号、特公昭４９−８７１８号）、メタクリル
酸メチ〃およびＮ−アリルマレイン酸イミドを共重合さ
せる方法（特公昭４５−９７５５号）、メタクリル酸メ
チル、α−メチルスチレンおよびマレイミドを共重合さ
せる方法（米国特許５６７６４０４）、多官能単量体を
用いた架橋ポリマーの存在下でメタクリル酸メチルを共
重合させる方法、メタクリル酸メチルにメタクリル酸を
共重合させた重合体、メタクリル酸メチμ、α−メチル
スチレンおよびアクリロニトリルを共重合させた重合体
などがなされている。
しかし上記提案の方法では重合速度が極めて小さいため
生産性が著しく低くて実用性がなかったり、機械的性質
、耐候性および光学的性質が低下したり、また成形品が
著しく着色したり、あるいは成形領域が狭いために、成
形加工性が悪いなどいずれの場合も耐熱性はある程度改
善されるものの実用化において多くの問題点が残されて
いる。
生産性が著しく低くて実用性がなかったり、機械的性質
、耐候性および光学的性質が低下したり、また成形品が
著しく着色したり、あるいは成形領域が狭いために、成
形加工性が悪いなどいずれの場合も耐熱性はある程度改
善されるものの実用化において多くの問題点が残されて
いる。
本発明はかかる現状に鑑み、メタクリル樹脂本来の優れ
た光学的性質、機械的性質、耐候性、成形加工性などの
特性を低下させることなく、かつ生産性にも優れた耐熱
性メタクリル樹脂を提供しようとするものである。
た光学的性質、機械的性質、耐候性、成形加工性などの
特性を低下させることなく、かつ生産性にも優れた耐熱
性メタクリル樹脂を提供しようとするものである。
上記目的に沿って研究を行なった結果、特定の配合組成
を有するメタクリル酸メチル−Ｎ−置換マレイミド−芳
香族ビニル化合物の共重合体構造を有する共重合体とメ
タクリル酸メチルを７０重量％以上を有する共重合体と
からなる樹脂混合物が、その混合物の組成と同じ組成を
もつ単独共重合体よシも機械的性質にすぐれ、成形加工
性も良く、生産性の点でも優れ、さらに共重合体相互の
屈折率が相異なるにもかかわらず透明性も良いという全
く予想外の効果があることが見い出された。
を有するメタクリル酸メチル−Ｎ−置換マレイミド−芳
香族ビニル化合物の共重合体構造を有する共重合体とメ
タクリル酸メチルを７０重量％以上を有する共重合体と
からなる樹脂混合物が、その混合物の組成と同じ組成を
もつ単独共重合体よシも機械的性質にすぐれ、成形加工
性も良く、生産性の点でも優れ、さらに共重合体相互の
屈折率が相異なるにもかかわらず透明性も良いという全
く予想外の効果があることが見い出された。
本発明の要旨とするところは、
囚メタクリル酸メチμ４０〜９８重量−〇３） Ｎ−置
換マレイミド１〜３０重量％及び（Ｃ）芳香族ビニμ化
合物１〜３０重量％よシなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体（Ｉ）１〜９９重量−とメタクリル酸メ
チルを７０重量−以上含有する重合体（■）１〜９９重
量−からなる耐熱性メタクリル樹脂組成物にある。
換マレイミド１〜３０重量％及び（Ｃ）芳香族ビニμ化
合物１〜３０重量％よシなる単量体混合物を重合して得
られる共重合体（Ｉ）１〜９９重量−とメタクリル酸メ
チルを７０重量−以上含有する重合体（■）１〜９９重
量−からなる耐熱性メタクリル樹脂組成物にある。
本発明の最大の特徴は、上記の特定組成を有する耐熱性
の共重合体ＣＩ）とメタクリアｔｚ酸メチμを主成分と
する樹脂をブレンドして均質分散させることによシ、前
記特公昭４３−９７５３号、米国特許５６７６４０４等
に記載される２元系、３元系の共重合体に比較して耐候
性、成型品の無色透明性に優れ、さらに耐熱性、成形加
工性においても極めてバランスのとれた組成物が意外に
も得られることにある。特に本発明の組成物の特徴は、
熱変形温度として１０５℃以上、好ましくは１１５℃以
上のものが得られることを見い出したことにある。
の共重合体ＣＩ）とメタクリアｔｚ酸メチμを主成分と
する樹脂をブレンドして均質分散させることによシ、前
記特公昭４３−９７５３号、米国特許５６７６４０４等
に記載される２元系、３元系の共重合体に比較して耐候
性、成型品の無色透明性に優れ、さらに耐熱性、成形加
工性においても極めてバランスのとれた組成物が意外に
も得られることにある。特に本発明の組成物の特徴は、
熱変形温度として１０５℃以上、好ましくは１１５℃以
上のものが得られることを見い出したことにある。
本発明の組成物において共重合体（Ｉ）を構成するメタ
クリル酸メチルまたはその部分重合体成分はメタクリル
樹脂本来の光学的性質、耐候性あるいは機械的性質を保
持し、共重合体（ＩＩ）との相溶性をよくするための成
分であり、共重合体（Ｉ）中４０〜９８重量−となる量
用いられ、４０重量−未満では上記の特性が失なわれ、
また９８重量％を超えると耐熱性の向上が望めなくなる
。
クリル酸メチルまたはその部分重合体成分はメタクリル
樹脂本来の光学的性質、耐候性あるいは機械的性質を保
持し、共重合体（ＩＩ）との相溶性をよくするための成
分であり、共重合体（Ｉ）中４０〜９８重量−となる量
用いられ、４０重量−未満では上記の特性が失なわれ、
また９８重量％を超えると耐熱性の向上が望めなくなる
。
オた共重合体（Ｉ）の構成成分であるＮ−置換マレイミ
ドは耐熱性を向上させる成分であシ、その量は共重合体
（Ｉ）中１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％で
ある。１重量−未満では耐熱性の点で劣り、３０重量％
を超えると樹脂組成物が脆くなシやすく、重合系が不安
定になりやすいので生産性が低下する。
ドは耐熱性を向上させる成分であシ、その量は共重合体
（Ｉ）中１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％で
ある。１重量−未満では耐熱性の点で劣り、３０重量％
を超えると樹脂組成物が脆くなシやすく、重合系が不安
定になりやすいので生産性が低下する。
本発明のＮ−置換マレイミドの例としては、Ｎ−アμキ
μマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド、Ｎ−アリール
マレイミド、Ｎ−シクロアルカンマレイミドが用いられ
るが、耐熱性向上の効果、入手の容易さの観点から置換
基の炭素数１〜４ＯＮ−アμキμマレイミド、Ｎ−フエ
二〜マレイミド、及び下式（１）で示されるＮ−置換フ
エ二μマレイミドが好ましい。
μマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド、Ｎ−アリール
マレイミド、Ｎ−シクロアルカンマレイミドが用いられ
るが、耐熱性向上の効果、入手の容易さの観点から置換
基の炭素数１〜４ＯＮ−アμキμマレイミド、Ｎ−フエ
二〜マレイミド、及び下式（１）で示されるＮ−置換フ
エ二μマレイミドが好ましい。
馬
但しＲ１ｅ ｕ、 ＊ Ｒ，は水素、炭素数１〜４のア
μキμ基又はハロゲンを示す。
μキμ基又はハロゲンを示す。
又、共重合体（Ｉ）の構成成分である芳香族ビニル化合
物は、例えばα−メチルスチレンを用いた場合には直接
的に耐熱性を向上させる相乗作用もあるが、むしろ、耐
熱性成分であるＮ−置換マレイミドの共重合性反応を高
めることによシ間接的に耐熱性を向上させ、生産性の改
良に対して著しい効果をもたらす。さらに、流動性の向
上及び共重合体（ＩＩ）との相溶性の向上がこの成分に
よってもたらされるものである。
物は、例えばα−メチルスチレンを用いた場合には直接
的に耐熱性を向上させる相乗作用もあるが、むしろ、耐
熱性成分であるＮ−置換マレイミドの共重合性反応を高
めることによシ間接的に耐熱性を向上させ、生産性の改
良に対して著しい効果をもたらす。さらに、流動性の向
上及び共重合体（ＩＩ）との相溶性の向上がこの成分に
よってもたらされるものである。
即ちメタクリル酸メチルとＮ−置換マレイミドの２元共
重合体とメタクリル樹脂（ＩＩ）との混合物では耐熱性
の向上や機械的性質に相乗効果が認められないばかりで
なく、光学的性質も相溶性が悪いため白濁が生じ、劣る
ものしか得られない。
重合体とメタクリル樹脂（ＩＩ）との混合物では耐熱性
の向上や機械的性質に相乗効果が認められないばかりで
なく、光学的性質も相溶性が悪いため白濁が生じ、劣る
ものしか得られない。
また、メタクリル酸メチルと芳香族ビニル化合物の共重
合体と共重合体（ＩＩ）との混合物は相溶性が悪く、一
般に不透明となることを考慮すると、本発明による方法
で物性の優れた、透明な樹脂が得られたけ驚くべき結果
であった。
合体と共重合体（ＩＩ）との混合物は相溶性が悪く、一
般に不透明となることを考慮すると、本発明による方法
で物性の優れた、透明な樹脂が得られたけ驚くべき結果
であった。
本発明の芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、
ｏ ＋、 ｍ −ｔ ｐ−メチルスチレン、１．３−
ジメチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブナルスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルス
チレン、α−メチＩＶ−ｐ−メチμスチレンなどのモノ
ビニリデン芳香族炭化水素、ｏ −ｔ ｍ −ｔ ｐ
−クロロスチレン、２、ａ−Ｎブロモスチレン、２−メ
チル−４−クロロスチレンナトのアルハロモノビニリデ
ン芳香族炭化水素等が挙げられる。特にスチレン、ビニ
ルトルエン及びα−メチルスチレンからなる群から選ば
れた少なくとも１種が好ましく、さらに耐熱性向上の作
用の大きいα−メチルスチレンを含むことがよシ好まし
い。
ｏ ＋、 ｍ −ｔ ｐ−メチルスチレン、１．３−
ジメチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブナルスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルス
チレン、α−メチＩＶ−ｐ−メチμスチレンなどのモノ
ビニリデン芳香族炭化水素、ｏ −ｔ ｍ −ｔ ｐ
−クロロスチレン、２、ａ−Ｎブロモスチレン、２−メ
チル−４−クロロスチレンナトのアルハロモノビニリデ
ン芳香族炭化水素等が挙げられる。特にスチレン、ビニ
ルトルエン及びα−メチルスチレンからなる群から選ば
れた少なくとも１種が好ましく、さらに耐熱性向上の作
用の大きいα−メチルスチレンを含むことがよシ好まし
い。
前述の効果をあげるために共重合体（Ｉ）中に用いられ
る芳香族ビニ〃化合物の割合は１〜３０重量−の範囲で
あり、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２〜
１５重量％の範囲である。
る芳香族ビニ〃化合物の割合は１〜３０重量−の範囲で
あり、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２〜
１５重量％の範囲である。
１重量−未満では相乗効果が認められず、逆に３０重量
−をこえると、共重合体（ＩＩ）との相溶性が低下し、
得られる樹脂組成物の透明性が低下する。
−をこえると、共重合体（ＩＩ）との相溶性が低下し、
得られる樹脂組成物の透明性が低下する。
本発明に於いては最終的に得られる樹脂組成物の耐熱性
、機械的性質、光学的性質あるいは成形加工性など樹脂
特性全般のパヲンスを考慮すると、共重合体ＣＩ）はＮ
−置換マレイミドのモル数をα、芳香族ビニル化合物の
モル数をβとしたとき、同成分の配合比（β／α）が０
．２〜５の範囲であることが必要であシ、α５〜２の範
囲が相乗効果の点で特に好ましい。配合比がα２未満あ
るいは５を超えると共重合体（ＩＩ）との相溶性の低下
が認められ、透明性が低下しやすい傾向にある。
、機械的性質、光学的性質あるいは成形加工性など樹脂
特性全般のパヲンスを考慮すると、共重合体ＣＩ）はＮ
−置換マレイミドのモル数をα、芳香族ビニル化合物の
モル数をβとしたとき、同成分の配合比（β／α）が０
．２〜５の範囲であることが必要であシ、α５〜２の範
囲が相乗効果の点で特に好ましい。配合比がα２未満あ
るいは５を超えると共重合体（ＩＩ）との相溶性の低下
が認められ、透明性が低下しやすい傾向にある。
本発明の組成物を構成する共重合体（ＩＩ）はメタクリ
ル樹脂本来の耐候性、機械的性質、光学的性質、成形加
工性を付与するためのものである。共重合体（ＩＦ）中
の主成分であるメタクリル酸メチμはメタクリル樹脂本
来の耐候性、光学的性質、機械的性質を付与するための
ものであり、使用量が７０重量−未満であると前記物性
が低下する。より好ましくは８０重量％以上である。メ
タクリル酸メチルと共“重合するのに使用される単量体
としてはアクリル酸メチμ、アクリル酸エチルなどのア
クリル酸エステル１メタクリｐ酸エチμ、メタクリル酸
ブチμなどのメタクリル酸エステル、スチレン、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸等が挙げられ、これらの単
量体は１種又は２種以上、３０重量−以下、好ましくは
２・０重量−以下の量で共重合される。
ル樹脂本来の耐候性、機械的性質、光学的性質、成形加
工性を付与するためのものである。共重合体（ＩＦ）中
の主成分であるメタクリル酸メチμはメタクリル樹脂本
来の耐候性、光学的性質、機械的性質を付与するための
ものであり、使用量が７０重量−未満であると前記物性
が低下する。より好ましくは８０重量％以上である。メ
タクリル酸メチルと共“重合するのに使用される単量体
としてはアクリル酸メチμ、アクリル酸エチルなどのア
クリル酸エステル１メタクリｐ酸エチμ、メタクリル酸
ブチμなどのメタクリル酸エステル、スチレン、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸等が挙げられ、これらの単
量体は１種又は２種以上、３０重量−以下、好ましくは
２・０重量−以下の量で共重合される。
本発明の樹脂組成物を構成する共重合体（Ｉ）の使用量
は組成物中１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％
であシ、１重量−未満であると耐熱性が劣シ、９９重量
−を超えると機械的性質、耐候性が劣る。
は組成物中１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％
であシ、１重量−未満であると耐熱性が劣シ、９９重量
−を超えると機械的性質、耐候性が劣る。
また共重合体（ＩＩ）の使用量は１〜９９重量％、好ま
しくは５〜９５重量−である。より好ましくは１０〜９
０重量−である。１重量−未満では機械的性質、耐候性
が劣シ、９９重量−を超えると耐熱性の向上が望めない
。
しくは５〜９５重量−である。より好ましくは１０〜９
０重量−である。１重量−未満では機械的性質、耐候性
が劣シ、９９重量−を超えると耐熱性の向上が望めない
。
本発明の組成物の用途の例としては、樹脂板としての使
用が１例として挙げられる。また成形材料としての使用
も他の好ましい例として挙げられる。特に、０５〜７５
のフローレート（ＰＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
準拠して２５０℃、１０ ｋｊｉ／ｃｍ２荷重下での１
０分間の押出食切）を有する成形材料として特に有用な
ものである。
用が１例として挙げられる。また成形材料としての使用
も他の好ましい例として挙げられる。特に、０５〜７５
のフローレート（ＰＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に
準拠して２５０℃、１０ ｋｊｉ／ｃｍ２荷重下での１
０分間の押出食切）を有する成形材料として特に有用な
ものである。
本発明の組成物を製造する方法は特に限定されず、例え
ば共重合体（Ｉ）を常法に従って塊状重合、懸濁重合な
どにより製造し、得られた共重合体（Ｉ）と共重合体（
ＩＩ）とを混合後、２（１０〜３００℃の温度で溶融、
混線、押出を行なってブレンド樹脂を製造する方法、共
重合体（ＩＩ）を製造する単量体混合物に共重合体（Ｉ
）を溶解後、懸濁分散剤を含んだ水媒体中で懸濁重合あ
るいは塊状重合する方法、また共重合体（ＩＩ）を共重
合体（Ｉ）を構成する単量体混合物に溶解後塊状重合す
る方法などが採用される。
ば共重合体（Ｉ）を常法に従って塊状重合、懸濁重合な
どにより製造し、得られた共重合体（Ｉ）と共重合体（
ＩＩ）とを混合後、２（１０〜３００℃の温度で溶融、
混線、押出を行なってブレンド樹脂を製造する方法、共
重合体（ＩＩ）を製造する単量体混合物に共重合体（Ｉ
）を溶解後、懸濁分散剤を含んだ水媒体中で懸濁重合あ
るいは塊状重合する方法、また共重合体（ＩＩ）を共重
合体（Ｉ）を構成する単量体混合物に溶解後塊状重合す
る方法などが採用される。
また本発明の組成物に於いては必要に応じて、紫外線吸
収剤、剥離剤、酸化防止剤、離型剤、染顔料などの添加
剤を添加してもよい。
収剤、剥離剤、酸化防止剤、離型剤、染顔料などの添加
剤を添加してもよい。
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
実施例中の部は重量部を表す。
実施例中の部は重量部を表す。
なお、実施例中の樹脂組成物の物性評価は次の方法を用
いて行った。
いて行った。
（１）引張強度、伸度
Ａ８’ｒＭ−Ｄ−６５８
（２）アイゾツト衝撃強度
ＡＳＴＭ−１）−２５６
（３）耐熱変形性
熱変形温度（ＨＤＴ）（℃）
ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８
（４）全光線透過率、曇価
ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３
（５）メルトインデックス
ＡＳＴＭ−Ｄ−１２５８
２３０℃ 荷重１０ｋｇ
（６）射出成形板の色調及び透明性
目視
（７）耐光性
加速暴露試験 １１００時間、スガ（株）製耐候試験機
で温度６０℃カーポンプーク灯、１時間当９１２分降雨
の条件で実施した。
で温度６０℃カーポンプーク灯、１時間当９１２分降雨
の条件で実施した。
（８）耐煮沸性
寸法２ ｍ Ｘ ５０■Ｘ１００ｍの試験片を１００℃
の純水に４時間浸漬し白化の程度を目視判定した。
の純水に４時間浸漬し白化の程度を目視判定した。
（９）研削性
タクポ精機製ＨＤ−５０Ｗ手摺機を用い、寸法２■Ｘ１
１０ｍＸ１１０■の試験片を砥石面（ダイヤモンド砥石
、オー〃メタμポンド）へ圧着し研削する方法により評
価した。
１０ｍＸ１１０■の試験片を砥石面（ダイヤモンド砥石
、オー〃メタμポンド）へ圧着し研削する方法により評
価した。
［相］曲げ試験（破壊強度、弾性係数）ＡＳＴＭ−Ｄ−
７９０−６３ （ロ）吸水率 ＡＳＴＭ−Ｄ−５７０−６３２４時間 （ＬＩＹ、１．値（イエローネスインデックス）ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１９２５（透過法） 実施例１．２及び比較例は連続的樹脂板製造の実施態様
の説明であるが、その製造方法についてこ＼で補足説明
しておく： 重合原料を鋳型中で重合する方法において、鋳型がある
間隙をもって対向して走行する２個のエンドレスベルト
の対向面と２個のべ／ｌ／トに部にその上流端よ多重合
原料を供給し、これを該成形空間内部で連続的に重合率
９８％以上に重合せしめて下流端よシ樹脂板を連続的に
取シ出す方式であり、例えば特願昭５９−７０２４号に
記載されている装置によυ製造できる。なお、本発明樹
脂組成物はこのような製造方法によって得られる重合体
に限定されるものではない。
７９０−６３ （ロ）吸水率 ＡＳＴＭ−Ｄ−５７０−６３２４時間 （ＬＩＹ、１．値（イエローネスインデックス）ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−１９２５（透過法） 実施例１．２及び比較例は連続的樹脂板製造の実施態様
の説明であるが、その製造方法についてこ＼で補足説明
しておく： 重合原料を鋳型中で重合する方法において、鋳型がある
間隙をもって対向して走行する２個のエンドレスベルト
の対向面と２個のべ／ｌ／トに部にその上流端よ多重合
原料を供給し、これを該成形空間内部で連続的に重合率
９８％以上に重合せしめて下流端よシ樹脂板を連続的に
取シ出す方式であり、例えば特願昭５９−７０２４号に
記載されている装置によυ製造できる。なお、本発明樹
脂組成物はこのような製造方法によって得られる重合体
に限定されるものではない。
実施例１
内容積５ａｔの攪拌機付き耐圧重合釜を用い、２７）ｇ
の脱イオン水、分散剤としてメタクリル酸メチルと２−
スルホキシエチルメタクリレートからなる共重合体３ｇ
及び硫酸ナトリウム９０ｇを仕込み、メタクリル酸メチ
Ｎ７２部、Ｎ−（０−メチルフェニ／Ｉ／）マレイミド
１フ部、α−メチルスチレン１０部、スｆＶン１部、ｎ
−オクチルメルカプタフ１０フ部、アゾビスイソブチロ
ニトリ／Ｌ／α５部からなる単量体混合物１８時を仕込
み、２００ ｒｐｍで攪拌しながら窒素を１０ｔ／ｍｉ
ｎの割合で２０分間バブリングさせて系内の酸素を除き
、８０℃に３時間３０分加熱して懸濁重合させ、さらに
１０５℃に昇温し、１５分間保持した後、冷却、水洗乾
燥を行って平均粒径ｃＬ３１ｍｌのビーズ状共重合体（
Ｉ）を得た。
の脱イオン水、分散剤としてメタクリル酸メチルと２−
スルホキシエチルメタクリレートからなる共重合体３ｇ
及び硫酸ナトリウム９０ｇを仕込み、メタクリル酸メチ
Ｎ７２部、Ｎ−（０−メチルフェニ／Ｉ／）マレイミド
１フ部、α−メチルスチレン１０部、スｆＶン１部、ｎ
−オクチルメルカプタフ１０フ部、アゾビスイソブチロ
ニトリ／Ｌ／α５部からなる単量体混合物１８時を仕込
み、２００ ｒｐｍで攪拌しながら窒素を１０ｔ／ｍｉ
ｎの割合で２０分間バブリングさせて系内の酸素を除き
、８０℃に３時間３０分加熱して懸濁重合させ、さらに
１０５℃に昇温し、１５分間保持した後、冷却、水洗乾
燥を行って平均粒径ｃＬ３１ｍｌのビーズ状共重合体（
Ｉ）を得た。
この共重合体（１） ｓ ｓ部にメタクリル酸メチ／ｌ
／６５部、エアシー１ｖＯＴ（アメリカンシアナミド社
製、剥離剤）（ＬＯ５部、紫外線吸収剤α０５部、およ
び２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルパレロニ）！
Ｊ／１１０．０８部を加え攪拌溶解せしめた。得られた
重合原料を減圧下において脱気させ、図面で示した連続
装置に連続的に供給し７５℃で１時間、次いで１３５℃
で４分間加熱重合せしめて板厚３ｍの樹脂板を得た。
／６５部、エアシー１ｖＯＴ（アメリカンシアナミド社
製、剥離剤）（ＬＯ５部、紫外線吸収剤α０５部、およ
び２，２′−アゾビス−２，４−ジメチルパレロニ）！
Ｊ／１１０．０８部を加え攪拌溶解せしめた。得られた
重合原料を減圧下において脱気させ、図面で示した連続
装置に連続的に供給し７５℃で１時間、次いで１３５℃
で４分間加熱重合せしめて板厚３ｍの樹脂板を得た。
図面において１，１′はエンドレスペＡ／）、２＊２：
４３′は主プーリ−，４４’９６ｙ ６’はキャリヤロ
ーμ、５，５′は第１重合区域、７，７′は温水スプレ
ー、８、８’は第２重合区域、９，１０は冷却区域、１
１はキャリヤロー〜、１２．１２’はロール１１３はガ
スケット、１４は樹脂板、１５は重合原料注入装置であ
る。
４３′は主プーリ−，４４’９６ｙ ６’はキャリヤロ
ーμ、５，５′は第１重合区域、７，７′は温水スプレ
ー、８、８’は第２重合区域、９，１０は冷却区域、１
１はキャリヤロー〜、１２．１２’はロール１１３はガ
スケット、１４は樹脂板、１５は重合原料注入装置であ
る。
この樹脂板について物性を評価し、その結果を表１に示
す。
す。
実施例２
Ｎ−（ｏ−メチ〜フエニｌｖ）マレイミトノ代りＫＮ−
（０−クロμフエニ／ｌ／）マレイミトヲ用いる以外は
実施例１と全く同様に操作して表１の結果を得た。
（０−クロμフエニ／ｌ／）マレイミトヲ用いる以外は
実施例１と全く同様に操作して表１の結果を得た。
比較例１
メタクリμ酸メチ〃単量体のみを加熱用シャグツト、冷
却用ジャケット、コンデンサー及ヒ攪拌機を備えた５ｏ
ｏｏｔの円筒縦型反応槽に１０００を仕込み加熱した。
却用ジャケット、コンデンサー及ヒ攪拌機を備えた５ｏ
ｏｏｔの円筒縦型反応槽に１０００を仕込み加熱した。
該単１体がａＯ℃に昇温したとき、重合開始剤として２
．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルを
単量体に対して（ＬＯ６５％加えて攪拌した。該単量体
は重合反応を開始し、重合熱により飽和温度に達し、コ
ンデンサーよシ還流を始め、重合開始剤を添加した時点
より８分を経過した後、急速に冷却を行って、２０℃で
の粘度が１８００ｃｐ。
．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルを
単量体に対して（ＬＯ６５％加えて攪拌した。該単量体
は重合反応を開始し、重合熱により飽和温度に達し、コ
ンデンサーよシ還流を始め、重合開始剤を添加した時点
より８分を経過した後、急速に冷却を行って、２０℃で
の粘度が１８００ｃｐ。
重合転化率が２２チのシフツブ状部分重合物を得た。
上記の如くして調製したシラツブ状部分重合物１００部
にエアシー１ｖＯＴα０５部、紫外線吸水剤ａ、ｏｓ部
及び２．２’ −７ゾビスー２．４−ジメチルバレロニ
トリ／Ｌ’０．０８部を加えて攪拌溶解させ重合原料を
得た。この重合原料を用いて実施例１と全く同じ方法で
厚さ５部ｍの樹脂板を得た。
にエアシー１ｖＯＴα０５部、紫外線吸水剤ａ、ｏｓ部
及び２．２’ −７ゾビスー２．４−ジメチルバレロニ
トリ／Ｌ’０．０８部を加えて攪拌溶解させ重合原料を
得た。この重合原料を用いて実施例１と全く同じ方法で
厚さ５部ｍの樹脂板を得た。
この樹脂板を評価し表１に示す結果を得た。
表 １
実施例１ ２ 比較例１
表面外観
外観（目視判定） 無色透明 無色透明 無色
透明光沢度（チ） １０４ １０９
１１０全透（％） ９［Ｌ８ ９１．９
９五〇曇価（％ ） １．８ １．７
（Ｌ ９曲げ強度（ｋｇ／ｃｓリ １０７２
１０２４ １０９４曲げ弾性係数（〃） 五
０Ｘ１０４ 五０Ｘ１０’ 五０Ｘ１０’耐熱性
（ＨＤ’ｒ、℃） １０５ １０６ １
００吸水率（２４時間、％） ０．５ Ｑ
、３ α３耐 煮 沸 性 変化なし
変化なし 変化なし耐 光 性 変化なし
変化なし 変化なし表１の結果で明らかな様に、
比較例１のメタクリル樹脂板と比較し、本発明品は表面
外観、機械的性質、吸水性、耐煮沸性及び耐候性におい
て、遜色なく、しかも耐熱性は大巾に向上しており、メ
タクリル樹脂板として有用なものである。
透明光沢度（チ） １０４ １０９
１１０全透（％） ９［Ｌ８ ９１．９
９五〇曇価（％ ） １．８ １．７
（Ｌ ９曲げ強度（ｋｇ／ｃｓリ １０７２
１０２４ １０９４曲げ弾性係数（〃） 五
０Ｘ１０４ 五０Ｘ１０’ 五０Ｘ１０’耐熱性
（ＨＤ’ｒ、℃） １０５ １０６ １
００吸水率（２４時間、％） ０．５ Ｑ
、３ α３耐 煮 沸 性 変化なし
変化なし 変化なし耐 光 性 変化なし
変化なし 変化なし表１の結果で明らかな様に、
比較例１のメタクリル樹脂板と比較し、本発明品は表面
外観、機械的性質、吸水性、耐煮沸性及び耐候性におい
て、遜色なく、しかも耐熱性は大巾に向上しており、メ
タクリル樹脂板として有用なものである。
実施例３〜４、比較例２．３
実施例１と同じ内容積５ａｔの耐圧重合釜を用い、単量
体混合物の組成をメタクリμ酸メチ／Ｌ’７０部、Ｎ−
（ｏ−メチμフエニ／Ｌ／）マレイミド１８部、α−メ
チμスチレン１２部、ｎ−オクチμメルカプタン０．０
５部、アゾビスイソブチロニトリ／ｌ／（Ｌ５部、ステ
アリン酸モノグリセライド０．０５部、紫外線吸収剤１
１部とする以外は実施例１と同様に操作して共重合体Ｃ
Ｉ）のビーズを得た。
体混合物の組成をメタクリμ酸メチ／Ｌ’７０部、Ｎ−
（ｏ−メチμフエニ／Ｌ／）マレイミド１８部、α−メ
チμスチレン１２部、ｎ−オクチμメルカプタン０．０
５部、アゾビスイソブチロニトリ／ｌ／（Ｌ５部、ステ
アリン酸モノグリセライド０．０５部、紫外線吸収剤１
１部とする以外は実施例１と同様に操作して共重合体Ｃ
Ｉ）のビーズを得た。
また同じ重合釜を用いて、単量体混合物の組成をメタク
リル酸メチ／ｌ／９７部、アクリル酸メチ／Ｌ／３部、
ｎ−オクチルメルカプタフ１２２部、アゾビスイソブチ
ロニトリｌｖ０．１部、ステアリン酸モノグリセライド
Ｑ、０５部、紫外線吸収剤１１部とし、重合時間を２時
間とする以外は実施例１と全く同様にしてメタクｖｙｖ
樹脂共重合体（ＩＩ）のビーズを得た。
リル酸メチ／ｌ／９７部、アクリル酸メチ／Ｌ／３部、
ｎ−オクチルメルカプタフ１２２部、アゾビスイソブチ
ロニトリｌｖ０．１部、ステアリン酸モノグリセライド
Ｑ、０５部、紫外線吸収剤１１部とし、重合時間を２時
間とする以外は実施例１と全く同様にしてメタクｖｙｖ
樹脂共重合体（ＩＩ）のビーズを得た。
これらを表２に示す割合でヘンシェルミキサーでブレン
ド後、２ペント付小型２軸押出機で２５０℃の温度でベ
レットに賦形した。このべＶットを下記゛の条件で射出
成形し、得られた試験片（１１０部ｗ＊Ｘ １１ （１
ｗＸ ２部厚）から表３の評価結果を得た。
ド後、２ペント付小型２軸押出機で２５０℃の温度でベ
レットに賦形した。このべＶットを下記゛の条件で射出
成形し、得られた試験片（１１０部ｗ＊Ｘ １１ （１
ｗＸ ２部厚）から表３の評価結果を得た。
射出成形機＝（株）日本製鋼新製Ｖ−１７−６５型スク
リュ一式自動射出成形機 射出成形条件ニジリンダ一温度２５５℃射出成形圧 ７
００ ｋｇ／１Ｍ” 金型温度 ６０℃ 比較例４ 単量体混合物の組成をメタクリル酸メチル７＆９部、ア
クリル酸メチ／Ｌ／２．１部、Ｎ−（〇−メチμフエニ
／Ｌ’）マレイミド１２．６部、α−メチμスチレンａ
４部、ｎ−オクチルメμカプタンｃＬ０５部、アゾビス
イソブチロニトリμｍ５部、ステアリン酸モノグリセフ
イド０．０５部、紫外線吸収剤０．１部とする以外は実
施例１と全く同様に操作して共重合体（Ｉ）のビーズを
得た。
リュ一式自動射出成形機 射出成形条件ニジリンダ一温度２５５℃射出成形圧 ７
００ ｋｇ／１Ｍ” 金型温度 ６０℃ 比較例４ 単量体混合物の組成をメタクリル酸メチル７＆９部、ア
クリル酸メチ／Ｌ／２．１部、Ｎ−（〇−メチμフエニ
／Ｌ’）マレイミド１２．６部、α−メチμスチレンａ
４部、ｎ−オクチルメμカプタンｃＬ０５部、アゾビス
イソブチロニトリμｍ５部、ステアリン酸モノグリセフ
イド０．０５部、紫外線吸収剤０．１部とする以外は実
施例１と全く同様に操作して共重合体（Ｉ）のビーズを
得た。
このビーズを比較例２と全く同様に押出し、射出成形し
て表３の結果を得た。
て表３の結果を得た。
表３から明白な様に、本発明品は耐熱性に優れ、光学的
、機械的性質あるいは耐光性もメタクリル樹脂（比較例
５）と比較して遜色ないものである。なお、本発明以外
の方法でも耐熱性を向上させることができ、その方法は
特願昭５９−２６２８６８号として提案されているが、
本発明の組成物はその提案の共重合体よりも、全体とし
ての組成が同じであっても、優れた物性を示すことが判
明した。
、機械的性質あるいは耐光性もメタクリル樹脂（比較例
５）と比較して遜色ないものである。なお、本発明以外
の方法でも耐熱性を向上させることができ、その方法は
特願昭５９−２６２８６８号として提案されているが、
本発明の組成物はその提案の共重合体よりも、全体とし
ての組成が同じであっても、優れた物性を示すことが判
明した。
比較例５．６
単量体混合物の組成をメタクリル酸メチ１ｖ７０部、Ｎ
−（０−メチμフエニ／Ｌ／）マレイミド３０部、ｎ−
オクチルメルカプタフ１２部、アゾビスイソブチロニト
リｆｖＱ、１部、ステアリン酸モノグリセフィトＱ、０
５部、紫外線吸収剤１１部とし、重合時間を９０分とす
る以外は実施例１と全く同じに操作してビーズ状２元共
重合体を得た。このビーズは未反応単量体が多く含まれ
ていたのでメタノ−〜で洗浄し、乾燥した後、実施例３
．４と全く同様にメタクリル共重合体（ＩＩ）と表４に
示す割合でブレンドし、押出し賦形した後、射出成形し
、評価を実施した。
−（０−メチμフエニ／Ｌ／）マレイミド３０部、ｎ−
オクチルメルカプタフ１２部、アゾビスイソブチロニト
リｆｖＱ、１部、ステアリン酸モノグリセフィトＱ、０
５部、紫外線吸収剤１１部とし、重合時間を９０分とす
る以外は実施例１と全く同じに操作してビーズ状２元共
重合体を得た。このビーズは未反応単量体が多く含まれ
ていたのでメタノ−〜で洗浄し、乾燥した後、実施例３
．４と全く同様にメタクリル共重合体（ＩＩ）と表４に
示す割合でブレンドし、押出し賦形した後、射出成形し
、評価を実施した。
比較例５及び６の射出成形試片は黄色に着色し、半透明
であシ、かつ重合体の相溶性が悪（濃淡の斑が認められ
た。従って、これらの試片は実施例３．４と比較して、
大巾に光学性能の劣ったものであった。
であシ、かつ重合体の相溶性が悪（濃淡の斑が認められ
た。従って、これらの試片は実施例３．４と比較して、
大巾に光学性能の劣ったものであった。
実施例５．６
メタクリル酸メチ／Ｌ／８００ｇ、α−メチμスチレン
５０ｐ、１ｐ−メチμスチレン４０！ｉ、Ｎ−１−ブチ
ルマレイミド１１０９、ｔ−ドデＶ〃メμカプタン１．
５ ｇ、アゾビスイソブチロニトリμα８ｇ、エアシー
μ−〇Ｔα１１１及び紫外線吸収剤ｌ１５ｇからなる単
量体混合物を溶解後ガスケットを介して３■の間隔とし
た２枚のガラスからなる七μに流し込み、６５℃の温水
中で重合硬化させた。そして温水中に浸漬してから内温
かピークに達するまでの時間を七μ中にセットした熱電
対で確認し、１時間を経過後温水中から七μを取出し、
１３０℃の空気加熱炉中で２時間処理した。冷却後ガラ
ス板をはずし、板厚約５−の樹脂板を得た。この板をク
リーンボックス中で粉砕し、３〜４ｔｍ程度のペレット
状とした。このベレットと三菱レイヨン■製メタクリμ
樹脂１アクリベットＶＨ”を表５に示す割合で、タンプ
ツーでブレンド後、実施例３と全く同様に押出し賦形後
、射出成形し、表５の結果を得た。
５０ｐ、１ｐ−メチμスチレン４０！ｉ、Ｎ−１−ブチ
ルマレイミド１１０９、ｔ−ドデＶ〃メμカプタン１．
５ ｇ、アゾビスイソブチロニトリμα８ｇ、エアシー
μ−〇Ｔα１１１及び紫外線吸収剤ｌ１５ｇからなる単
量体混合物を溶解後ガスケットを介して３■の間隔とし
た２枚のガラスからなる七μに流し込み、６５℃の温水
中で重合硬化させた。そして温水中に浸漬してから内温
かピークに達するまでの時間を七μ中にセットした熱電
対で確認し、１時間を経過後温水中から七μを取出し、
１３０℃の空気加熱炉中で２時間処理した。冷却後ガラ
ス板をはずし、板厚約５−の樹脂板を得た。この板をク
リーンボックス中で粉砕し、３〜４ｔｍ程度のペレット
状とした。このベレットと三菱レイヨン■製メタクリμ
樹脂１アクリベットＶＨ”を表５に示す割合で、タンプ
ツーでブレンド後、実施例３と全く同様に押出し賦形後
、射出成形し、表５の結果を得た。
表 ５
実施例７
メタクリル酸メチ／ｌ／７９部、Ｎ−（ｏ−クロロプエ
ニＡ／）マレイミド１２部、α−メチルスチＶン８部、
アクリル酸エチμｍ部、ｎ−オクチルメルカプタン（１
１２部、アゾビスイソブチロニトリ／Ｌ１０．３５部か
らなる単量体混合物を用いる以外は実施例１と同様にし
てビーズ状共重合体ＣＩ）を得た。このビーズとアクリ
ベラ）ＶＨ（前述）とを等量の割合でヘンシェルミキサ
ーでブレンドした後実施例３と全く同様に押出し賦形し
た。
ニＡ／）マレイミド１２部、α−メチルスチＶン８部、
アクリル酸エチμｍ部、ｎ−オクチルメルカプタン（１
１２部、アゾビスイソブチロニトリ／Ｌ１０．３５部か
らなる単量体混合物を用いる以外は実施例１と同様にし
てビーズ状共重合体ＣＩ）を得た。このビーズとアクリ
ベラ）ＶＨ（前述）とを等量の割合でヘンシェルミキサ
ーでブレンドした後実施例３と全く同様に押出し賦形し
た。
得られたベレットを用い中心肉厚３鱈のレンズを成形し
た。透明で着色は認められず、また光学的歪もほとんど
なかった。型の転写性も良好で、１００℃での使用に耐
えるものであった。
た。透明で着色は認められず、また光学的歪もほとんど
なかった。型の転写性も良好で、１００℃での使用に耐
えるものであった。
レンズの周辺部の研削性を評価した結果、ポリマーの付
着は認められず良好であった。
着は認められず良好であった。
なお、実施例５と同様に射出成形品の評価を行ツタ結果
、このメタクリル樹脂組成物の耐熱性は１１３℃で、全
光線透過率は９２．４−°、曇価は０．９であった。
、このメタクリル樹脂組成物の耐熱性は１１３℃で、全
光線透過率は９２．４−°、曇価は０．９であった。
実施例８
Ｎ−ｔ−プチルマＶイミドの代υにＮ−フエ二μマレイ
ミドを用いる以外は実施例５と全く同様に操作して共重
合体（Ｉ）のべＶットを得た。
ミドを用いる以外は実施例５と全く同様に操作して共重
合体（Ｉ）のべＶットを得た。
メタクリμ酸メチＡ／７７０９、スチレン１２０１１無
水マレイン酸１００．ｌｉｔ、アクリル酸メチｌｖ１０
ｇ、ラウロイμパーオキサイド１５９、ｎ−オクチルメ
ルカプタン２−２ ｆｉ 、剥離剤Ｊ Ｐ−５０４（城
北化学（株）製）０．４ｇ、紫外線吸収剤０．５ｇから
なる単量体混合物を７６℃の温水中で重合硬化させる以
外は実施例５と全く同様に操作して共重合体（ＩＩ）の
ベレットを得た。
水マレイン酸１００．ｌｉｔ、アクリル酸メチｌｖ１０
ｇ、ラウロイμパーオキサイド１５９、ｎ−オクチルメ
ルカプタン２−２ ｆｉ 、剥離剤Ｊ Ｐ−５０４（城
北化学（株）製）０．４ｇ、紫外線吸収剤０．５ｇから
なる単量体混合物を７６℃の温水中で重合硬化させる以
外は実施例５と全く同様に操作して共重合体（ＩＩ）の
ベレットを得た。
共重合体（Ｉ）及び共重合体（ＩＩ）を等量の割合でヘ
ンシェルミキサーでブレンドし、実施例５と全く同様に
して評価を行い下記の結果を得た。
ンシェルミキサーでブレンドし、実施例５と全く同様に
して評価を行い下記の結果を得た。
熱変形温度（財） １１８℃
全光線透過率（９９９（Ｌ ８チ
曇 価（％） １．９チ
引張強度（ｋ！？／α’） ７２８
〔発明の効果〕
本発明の樹脂は、ポリメチルメタクリレートにほぼ匹敵
するすぐれた機械的性質、耐候性および成形加工性を保
持し、且つ優れた耐熱性を有する。
するすぐれた機械的性質、耐候性および成形加工性を保
持し、且つ優れた耐熱性を有する。
本発明の樹脂は上述のような特性をもつため次の用途に
有用である。
有用である。
看板、照明用カバー、銘板、自動車用部品、電気機器部
品、装飾用あるいは雑貨品など、アクリμ系樹脂の使用
されている分野での応用ができる。特に高い耐熱性を要
求される分野に対応できる。
品、装飾用あるいは雑貨品など、アクリμ系樹脂の使用
されている分野での応用ができる。特に高い耐熱性を要
求される分野に対応できる。
また光学用素子としての分野、特にレンズ用として、屈
折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であシ、レンズ用
として必要な表面性、加工性に秀れているため形態安定
性使用雰囲気がアクｖｙｖ樹脂よシも広く有利に使用で
きる（例として、ピックアップレンズ、めがネ用レンズ
、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネ／Ｌ／１／
ンズ、等が挙げられる〕。また、光デイスク用の基板や
光伝送性繊維の芯またはさや材としても用いられる。
折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性であシ、レンズ用
として必要な表面性、加工性に秀れているため形態安定
性使用雰囲気がアクｖｙｖ樹脂よシも広く有利に使用で
きる（例として、ピックアップレンズ、めがネ用レンズ
、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネ／Ｌ／１／
ンズ、等が挙げられる〕。また、光デイスク用の基板や
光伝送性繊維の芯またはさや材としても用いられる。
第１図は、実施例１及び２の樹脂板を製造するために用
いられる連続重合装置の正面説明図である。図面中の主
要な符号は次の通りである＝１．１′・・・エンドレス
ベルト ２、 ２’、Ｓ、 ５’・・・主プーリ５．５′・・
・第１重合区域 ７．７′・・・温水スプレー ８．８′・・・第２重合区域 ９．１０・・・冷却区域 １３・・・ガスケット １４・・・樹脂板 １５・・・原料注入装置
いられる連続重合装置の正面説明図である。図面中の主
要な符号は次の通りである＝１．１′・・・エンドレス
ベルト ２、 ２’、Ｓ、 ５’・・・主プーリ５．５′・・
・第１重合区域 ７．７′・・・温水スプレー ８．８′・・・第２重合区域 ９．１０・・・冷却区域 １３・・・ガスケット １４・・・樹脂板 １５・・・原料注入装置
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メチルメタクリレート９８〜４０重量％、Ｎ−置換
マレイミド１〜３０重量％及び芳香族ビニル化合物１〜
３０重量％からなる単量体混合物の共重合体（ I ）１
〜９９重量％とメタクリル酸メチルを７０重量％以上含
有する重合体（II）９９〜１重量％とからなる耐熱性メ
タクリル樹脂組成物。 ２、Ｎ−置換マレイミドが、置換基の炭素数が１〜４の
Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド及び
下式（１）で示されるＮ−置換フェニルマレイミドから
なる群より選ばれた少なくとも１種である特許請求範囲
第１項記載の耐熱性メタクリル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、炭素数１〜４のア
ルキル基又はハロゲンを示す。 ３、芳香族ビニル化合物が、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンよりなる群より選ばれた少なくと
も１種である特許請求範囲第１項又は第２項記載の耐熱
性メタクリル樹脂組成物。 ４、共重合体（ I ）が、Ｎ−置換マレイミドのモル数
をα、芳香族ビニル化合物のモル数をβとしたとき両成
分の配合比（β／α）が０．５〜２となる量的関係で構
成されたものであることを特徴とする特許請求範囲第１
項記載の耐熱性メタクリル樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60149639A JPS6210157A (ja) | 1985-07-08 | 1985-07-08 | 耐熱性メタクリル樹脂組成物 |
| US06/882,598 US4753996A (en) | 1985-07-08 | 1986-07-07 | Heat-resistant methacrylic resin composition |
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Patent Citations (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6479248A (en) * | 1987-09-22 | 1989-03-24 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Transparent heat-resistant resin composition |
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