JP4923380B2 - Low refractive index anisotropic compounds, compositions and polymers or polymer compositions thereof - Google Patents

Description

本発明は、液晶性であり、重合性の官能基を有する低屈折率異方性値を有する化合物、この化合物を含有する組成物、それらの重合体または重合体組成物およびこれらの用途に関する。   The present invention relates to a compound having a low refractive index anisotropy value having liquid crystallinity and a polymerizable functional group, a composition containing the compound, a polymer or a polymer composition thereof, and uses thereof.

重合性の液晶化合物を配向させた状態で光重合させると、均一な配向状態が固定化されて光学異方性を有する重合体が得られることが、特許文献１に開示されている。重合性の液晶性化合物としては、反応性の高さや得られる重合体の透明性などの点から、アクリレート誘導体が一般に用いられている（特許文献２、および特許文献３など）。液晶性アクリレート誘導体の例は、下記の（ａ）〜（ｃ）のような化合物である。
Patent Document 1 discloses that when a polymerizable liquid crystal compound is photopolymerized in an aligned state, a uniform alignment state is fixed and a polymer having optical anisotropy is obtained. As the polymerizable liquid crystalline compound, an acrylate derivative is generally used in view of high reactivity and transparency of the obtained polymer (Patent Document 2, Patent Document 3 and the like). Examples of the liquid crystalline acrylate derivative are compounds such as the following (a) to (c).

特開平８−３１１１号公報JP-A-8-3111 特開平７−１７９１０号公報JP-A-7-17910 特開平９−３１６０３２号公報JP-A-9-316032

しかしながら、公知のアクリレート誘導体は液晶相発現温度が高いために、それらを液晶状態で重合させる際には高温にさせる必要があった。そのため重合操作が煩雑になったり、また光重合において意図せず熱により部分的に重合が起こり、配向が乱れるなどの問題があった。そのためこの化合物から得られる重合体を用いた光学異方性を有する成形体は、配向性、耐熱性や機械的強度において十分な特性を持っていなかった。本発明の課題は、この従来技術の問題点を解決することである。   However, since known acrylate derivatives have a high liquid crystal phase development temperature, it is necessary to increase the temperature when polymerizing them in a liquid crystal state. For this reason, there are problems such as complicated polymerization operations and unintentional polymerization in the photopolymerization, partial polymerization due to heat, and disorder of orientation. Therefore, a molded article having optical anisotropy using a polymer obtained from this compound does not have sufficient characteristics in orientation, heat resistance and mechanical strength. An object of the present invention is to solve the problems of the prior art.

本発明者は、前記の課題を解決するべく研究の結果、アクリル基とメソゲンの間に適切な炭化水素鎖を有する、もしくはアクリル基以外の特定の重合性基を有する重合性の液晶性化合物が、適正な液晶相の温度範囲や他の液晶性化合物との好適な相溶性などの優れた性質を有することを見いだし、その重合体が耐熱性や機械的強度において優れていることを見いだした。また、本願の化合物は低屈折率異方性値を有するため他の屈折率異方性値の高い化合物と任意に組み合わせることによりリタデーション設定の自由度を広げることができる。更に、本発明の化合物は優れた重合性を示し、短時間の光照射で容易に重合度の高い重合体を与える。短時間での光重合は液晶の配向の固定化に有利である。本発明の化合物は熱重合によっても重合度の高い重合体を与える。また、本発明の重合体は、他の基質、ガラス、およびトリアセチルセルロース等との密着性に優れており、液晶表示素子の光学補償膜を構築する際に有利である。 本発明は下記の構成からなる。   As a result of research to solve the above problems, the present inventors have found that a polymerizable liquid crystal compound having an appropriate hydrocarbon chain between an acrylic group and a mesogen, or having a specific polymerizable group other than an acrylic group. The present inventors have found that the polymer has excellent properties such as an appropriate temperature range of the liquid crystal phase and suitable compatibility with other liquid crystal compounds, and has found that the polymer is excellent in heat resistance and mechanical strength. Moreover, since the compound of this application has a low refractive index anisotropy value, the freedom degree of retardation setting can be expanded by combining arbitrarily with another compound with a high refractive index anisotropy value. Furthermore, the compound of the present invention exhibits excellent polymerizability, and easily gives a polymer having a high degree of polymerization by light irradiation for a short time. Photopolymerization in a short time is advantageous for fixing the alignment of the liquid crystal. The compound of the present invention gives a polymer having a high degree of polymerization even by thermal polymerization. In addition, the polymer of the present invention is excellent in adhesion to other substrates, glass, triacetyl cellulose and the like, and is advantageous when constructing an optical compensation film for a liquid crystal display element. The present invention has the following configuration.

［１］下記の式（１）または式（２）で表される化合物。
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ａ−Ｒ^ｂ （１）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ａ−Ｒ^ｂ （２） [1] A compound represented by the following formula (1) or formula (2).
R ^a- (A−Z) m−A−R ^b (1)
^{R c -Y- (A-Z)} m-A-R b (2)

式中、Ｒ^ａは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよいが、基（３−６）においては３個のＲ^ｄが同時に水素であることはなく；Ｒ^ｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）、または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａは独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；Ｙは炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｚは独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ₂）₂−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ここにｎは１〜２０の整数であり；ｍは１〜６の整数である。ただし、ｍが１または２、Ｒ^ｃがアクリロイルオキシ、Ｙに隣接するＡ−ＺにおいてＡが１，４−フェニレン、かつ、Ｚが−ＯＣＯ−のときＲ^ｂはアルキルではなく、アルコキシでもなく、ｍが２でＲ ^ｃ がメタクリロイルオキシ、Ｙが−Ｃ _３ Ｈ _６ −、Ｙに隣接する２つのＡ−ＺにおいてＡが１，４−シクロヘキシレン、Ｚが単結合、Ｒ ^ｂ に隣接するＡが１，４−フェニレンのときＲ ^ｂ はメチルではなく、そしてｍが２でＲ ^ｃ が（３−４）、Ｙが−Ｃ _２ Ｈ _４ −、Ｙに隣接する２つのＡ−ＺにおいてＡが１，４−シクロヘキシレン、Ｚが単結合、Ｒ ^ｂ に隣接するＡが１，４−フェニレンでＲ ^ｂ のオルト位の水素がフッ素で置き換えられるときＲ ^ｂ はフッ素ではない。
以 上
In the formula, R ^a is a group (3-1), a group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); Here, R ^d is independently hydrogen, halogen, or alkyl having 1 to 5 carbon atoms. In these alkyls, any hydrogen may be replaced by halogen, but in the group (3-6), 3 R ^d is not simultaneously hydrogen; R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, —N═C═O, —N═C ═S, or alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and in these alkyl, any —CH ₂ — is —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CH═CH—. , -CF = CF-, or -C≡C-, and in these alkyls any hydrogen is It may be replaced by Gen; ^{R c} is a group (3-1), group (3-2), group (3-3), group (3-4), group (3-5), or a group (3 -6), wherein R ^d is independently hydrogen, halogen, or alkyl of 1 to 5 carbons, in which any hydrogen may be replaced by halogen; A is independently 1,4 -Cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl, in these rings Arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O—, Arbitrary —CH═ may be replaced by —N═, and in these rings, any hydrogen is halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms. Or an alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms May be replaced; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, any -CH ₂ - in these alkylene - is -O -, - S -, - COO-, or -OCO- be replaced by Well; Z is independently a single bond, — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —O (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH— , —C≡C—, —COO—, —OCO—, — (CF ₂ ) ₂ —, —C≡C—COO—, —OCO—C≡C—, —CH═CH— (CH ₂ ) ₂ — , — (CH ₂ ) ₂ —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—CH═CH—, —CH═CH—C≡C—, —OCF ₂ —, or —CF ₂ O— Where n is an integer from 1 to 20; m is an integer from 1 to 6. However, m is 1 or 2, ^{R c} is acryloyloxy, A in A-Z adjacent to Y is 1,4-phenylene and,, ^{R b} when Z is -OCO- are not alkyl, rather at alkoxy , M is 2, R ^c is methacryloyloxy, Y is —C ₃ H ₆ —, and in two AZs adjacent to Y, A is 1,4-cyclohexylene, Z is a single bond, and A is adjacent to R ^b When R is 1,4-phenylene, R ^b is not methyl, and m is 2, R ^c is (3-4), Y is —C ₂ H ₄ —, and A in two AZ adjacent to Y is A 1,4-cyclohexylene, Z is a single bond, ^{R b} when a adjacent ^{R b} is hydrogen ortho ^{R b} 1,4-phenylene is replaced by fluorine have name with fluorine.
that's all

［２］Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、または−Ｎ＝Ｃ＝Ｓである項１に記載の化合物。 [2] ^{R b} is hydrogen, _{halogen, -CF 3, -CF 2 H,} -CFH 2, -OCF 3, claim 1 is -OCF 2 H, -N = C = O or -N = C = S, Compound described in 1.

［３］Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、ｍが３〜６の整数である項１に記載の化合物。 [3] R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons, or a group in which arbitrary —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and m is an integer of 3 to 6 Item 1. The compound according to Item 1.

［４］Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、Ｒ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）、または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよいが、基（３−６）において３個のＲ^ｄが同時に水素であることはない、項１に記載の化合物。 [4] R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons, or a group in which any —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and R ^c is a group (3-1 ), A group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5), or a group (3-6), wherein R ^d is independently hydrogen, halogen Or an alkyl having 1 to 5 carbon atoms in which any hydrogen may be replaced by a halogen, but in the group (3-6), three R ^{d s} are not simultaneously hydrogen, 1. The compound according to 1.

［５］Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、式（２）において、Ｙに隣接するＡ−ＺのＡが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい、項１に記載の化合物。 [5] R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons, or a group in which any —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and Y in Formula (2) A in adjacent AZ is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl And in these rings any —CH ₂ — may be replaced by —O—, any —CH═ may be replaced by —N═, and in these rings any hydrogen is a halogen, Item 6. The compound according to Item 1, which may be substituted with alkyl having 1 to 5 carbon atoms or alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms.

［６］式（１）および式（２）において、Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが独立に水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数であり；ｍが１〜４の整数である項１に記載の化合物。 [6] In Formula (1) and Formula (2), R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbon atoms Or R ¹ is independently hydrogen, halogen or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane— 2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6- Difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, —O (CH _{2) r} , Or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond _{independently, - (CH 2) n -} , - O (CH 2) n -, - (CH _{2) n O -, - CH} = CH -, - COO -, - OCO -, - OCF 2 -, or _-CF 2 is a O-, n is an an integer from 1 to 20; m is 1 to 4 Item 2. The compound according to item 1, which is an integer.

［７］式（１）および式（２）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である項１に記載の化合物。 [7] In the formulas (1) and (2), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, Or alkoxy having 1 to 5 carbon atoms; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2 -Fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; C 1-20 alkylene, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, r is an integer of 1 to 19; Z is independently a single bond, — (CH ₂ ) ₂ −, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ Item 6. The compound according to Item 1, wherein-, -CH = CH-, -COO-, or -OCO-; and m is an integer of 1 to 4.

［８］式（１）および式（２）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが独立に水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数であり；ｍが１〜４の整数である項１に記載の化合物。 [8] In Formula (1) and Formula (2), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is hydrogen, halogen, _{-CF 3, -CF 2 H, -CFH} 2, -OCF 3, -OCF 2 H, alkyl of 1 to 5 carbon atoms, or alkoxy of 1 to 5 carbon atoms; ^{R d} is independently hydrogen, halogen or Methyl is A; 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2, 5-diyl or pyrimidine-2 Be a 5-diyl; Y is C1-20 _{alkylene, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is independently A single bond, — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, Item 2. The compound according to Item 1, which is —OCF ₂ — or —CF ₂ O—, n is an integer of 1 to 20, and m is an integer of 1 to 4.

［９］式（１）および式（２）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄが独立に水素、フッ素またはメチルであり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である項１に記載の化合物。 [9] In the formulas (1) and (2), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6), wherein R ^d is independently Hydrogen, fluorine or methyl; R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or 1 to 5 carbons A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4- Phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbons _{, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} O In it, r is located at 1 to 19 integer; Z is a single bond _{independently, - (CH 2) 2 -} , - (CH 2) 4 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CH = Item 2. The compound according to Item 1, wherein the compound is CH—, —COO—, or —OCO—; and m is an integer of 1 to 4.

［１０］式（２）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｃが基（３−６）であり、ここにＲ^ｄが独立に水素、フッ素またはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である項１に記載の化合物。 [10] In Formula (2), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or 1 to carbons 5 is alkoxy; R ^c is a group (3-6), wherein R ^d is independently hydrogen, fluorine or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexeni Len, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1, 4-phenylene or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—; r is an integer from 1 to 19; Z is independently a single bond, _{(CH 2) 2 -, -} (CH 2) 4 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CH = CH -, - COO-, or a -OCO-; m is 1 to 4 integer Item 2. The compound according to Item 1, wherein

［１１］式（１）および式（２）において、ｍが１である項９または１０に記載の化合物。 [11] The compound according to item 9 or 10 wherein m is 1 in formula (1) and formula (2).

［１２］式（１）および式（２）において、ｍが２である項９または１０に記載の化合物。 [12] The compound according to item 9 or 10 wherein m is 2 in formula (1) and formula (2).

［１３］式（１）および式（２）において、ｍが３である項９または１０に記載の化合物。 [13] The compound according to item 9 or 10 wherein m is 3 in formula (1) and formula (2).

［１４］式（１）または式（２）で表される化合物が、下記の式（I）〜（VIII）で表されるいずれか１つの化合物である項１に記載の化合物。 [14] The compound according to item 1, wherein the compound represented by formula (1) or formula (2) is any one compound represented by the following formulas (I) to (VIII).

Ｒ^ａ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒ^ｂ （I）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_２−Ａ−Ｒ^ｂ （II）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_３−Ａ−Ｒ^ｂ （III）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_４−Ａ−Ｒ^ｂ （IV）
Ｒ^ｃ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒ^ｂ （V）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_２−Ａ−Ｒ^ｂ （VI）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_３−Ａ−Ｒ^ｂ （VII）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_４−Ａ−Ｒ^ｂ （VIII）
R ^a -AZ-A-R ^b (I)
R ^a- (A-Z) ₂ -A-R ^b (II)
R ^a- (AZ) ₃ -A-R ^b (III)
R ^a- (AZ) ₄ -A-R ^b (IV)
^{R c -Y-A-Z-} A-R b (V)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 2 -A-R b (VI)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 3 -A-R b (VII)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 4 -A-R b (VIII)

式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄは水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数である。 In the formula, R ^a and R ^c are a group (3-1), a group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6). R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons ^Rd is hydrogen, halogen or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro; -1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl, pyridine-2,5-diyl, or pyrimidine-2, - be diyl; Y is alkylene having 1 to 20 carbon _{atoms, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond , — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, —OCF ₂ -, or _-CF 2 is a O-, n is an integer from 1 to 20.

［１５］式（I）〜（VIII）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜３のアルコキシであり；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である項１４に記載の化合物。 [15] In the formulas (I) to (VIII), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or R ¹ is hydrogen, fluorine or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2- Fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is carbon An alkylene having a number of 1 to 20, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, r is an integer of 1 to 19; Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ — , — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CH Item 15. The compound according to Item 14, wherein = CH-, -COO-, or -OCO-.

［１６］式（Ｉ）〜（VIII）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数である項１４に記載の化合物。 [16] In formulas (I) to (VIII), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is hydrogen, halogen,- CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons; R ^d is hydrogen, halogen, or methyl A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3- Difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, or Pyrimidine-2,5-diyl ; Y is C1-20 _{alkylene, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond, - (CH _{2) n -, - O (} CH 2) n -, - (CH 2) n O -, - CH = CH -, - C≡C -, - COO -, - OCO -, - OCF 2 -, or - CF ₂ is O-, n is a compound according to claim 14 which is an integer from 1 to 20.

［１７］式（Ｉ）〜（VIII）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である項１４に記載の化合物。 [17] In formulas (I) to (VIII), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1 , 4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbons, —O (CH ₂ ) _r — Or — (CH ₂ ) _r O—, where r is an integer of 1 to 19 Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CH═CH—, —COO—, or —OCO—. Item 15. The compound according to Item 14.

［１８］式（V）〜（VIII）において、Ｒ^ｃが基（３−６）であり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である項１４に記載の化合物。 [18] In the formulas (V) to (VIII), R ^c is a group (3-6); R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1, 3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, Or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, and r is 1 to 19 is an integer; Z is a single _{bond, - (CH 2) 2 -} , - ( _{H 2) 4 -, - CH} 2 O -, - OCH 2 -, - CH = CH -, - COO-, or a compound according to claim 14 is -OCO-.

［１９］少なくとも２つの重合性化合物を含有し、少なくとも１つの重合性化合物が項１に記載の化合物である液晶組成物。 [19] A liquid crystal composition comprising at least two polymerizable compounds, wherein at least one polymerizable compound is the compound described in item 1.

［２０］少なくとも２つの重合性化合物が項１に記載の化合物である、項１９に記載の液晶組成物。 [20] The liquid crystal composition according to item 19, wherein at least two polymerizable compounds are the compound according to item 1.

［２１］少なくとも１つの重合性化合物が項１に記載の化合物であり、他の少なくとも１つの重合性化合物が項１に記載の化合物とは異なる化合物である、項１９に記載の液晶組成物。 [21] The liquid crystal composition according to item 19, wherein at least one polymerizable compound is the compound according to item 1, and the other at least one polymerizable compound is a compound different from the compound according to item 1.

［２２］項１に記載の少なくとも１つの重合性化合物と、少なくとも１つの液晶性を有する非重合性化合物とを含有する液晶組成物。 [22] A liquid crystal composition comprising at least one polymerizable compound according to item 1 and at least one non-polymerizable compound having liquid crystallinity.

［２３］式（６−１）〜（６−６）で示される構成単位の少なくとも１種を有する、項１〜１８のいずれか１項に記載の化合物から得られる重合体。 [23] A polymer obtained from the compound according to any one of items 1 to 18 , which has at least one of the structural units represented by formulas (6-1) to (6-6).

［２４］項１〜１８のいずれか１項に記載の化合物の１つを単独重合させて得られる重合体。 [24] A polymer obtained by homopolymerizing one of the compounds according to any one of items 1 to 18.

［２５］項１９〜２１のいずれか１項に記載の液晶組成物から得られる重合体。 [25] A polymer obtained from the liquid crystal composition according to any one of items 19 to 21.

［２６］項２２に記載の液晶組成物から得られる重合体組成物。 [26] A polymer composition obtained from the liquid crystal composition according to item 22.

［２７］項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または項２６に記載の重合体組成物からなるフィルム。 [27] A film comprising the polymer according to any one of items 23 to 25 or the polymer composition according to item 26.

［２８］項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または項２６に記載の重合体組成物からなる光学異方性を有する成形体。 [28] A molded article having optical anisotropy comprising the polymer according to any one of items 23 to 25 or the polymer composition according to item 26.

［２９］項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または項２６に記載の重合体組成物を含有する液晶表示素子。 [29] A liquid crystal display device comprising the polymer according to any one of items 23 to 25 or the polymer composition according to item 26.

本発明の化合物は低い屈折率異方性値、適正な液晶相温度範囲を示し、他の化合物との優れた相溶性を有する。この化合物を含有する組成物、およびその重合体は、液晶表示素子の構成要素である位相差板、偏光素子、液晶配向膜、反射防止膜、選択反射膜および視野角補償膜などに利用することができる。また、本発明の化合物は、接着剤、機械的異方性を持つ合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料および情報記憶材料としても利用できる。   The compound of the present invention exhibits a low refractive index anisotropy value, an appropriate liquid crystal phase temperature range, and has excellent compatibility with other compounds. The composition containing the compound and the polymer thereof are used for a retardation plate, a polarizing element, a liquid crystal alignment film, an antireflection film, a selective reflection film, a viewing angle compensation film, and the like, which are components of a liquid crystal display element. Can do. The compound of the present invention can also be used as an adhesive, a synthetic polymer having mechanical anisotropy, a cosmetic, a decorative article, a nonlinear optical material, and an information storage material.

なお、本発明における用語「液晶性」は、単に化合物が液晶相を示すという意味に限定されない。この用語は、それ自体は液晶相を示さないけれども、他の液晶化合物と混合したときに、液晶組成物の成分として使用できるような化合物にも用いられる。「（メタ）アクリロイルオキシ」は、「アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシ」を意味する。「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートまたはメタクリレート」を意味する。「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸またはメタクリル酸」を意味する。   In addition, the term “liquid crystallinity” in the present invention is not limited to the meaning that a compound simply exhibits a liquid crystal phase. This term is also used for compounds that do not themselves exhibit a liquid crystal phase, but can be used as components of liquid crystal compositions when mixed with other liquid crystal compounds. “(Meth) acryloyloxy” means “acryloyloxy or methacryloyloxy”. “(Meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. “(Meth) acrylic acid” means “acrylic acid or methacrylic acid”.

本発明の特許請求の範囲および発明の詳細な説明において、化学式中の特定の基を示すのに用いる「任意の」は、その基の位置だけでなく、個数についても任意であることを示す。式（１）中のＲ^ａは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であるがアクリロイルオキシでなく；式（２）中のＲ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）、または基（３−６）であり；式（１）または（２）中のＲ^ｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＲ^ａはビニルケトン、ビニルエーテル、マレイミド、エポキシ、オキセタン、メタクロイルオキシであるが、特に好ましいのはビニルケトン、マレイミド、エポキシ、オキセタンである。好ましいＲ^ｃはビニルケトン、ビニルエーテル、マレイミド、エポキシ、オキセタン、アクリロイルオキシ、メタクロイルオキシであるが、特に好ましいのはビニルケトン、マレイミド、エポキシ、オキセタン、アクリロイルオキシである。好ましいＲ^ｂはハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、アルキル、アルコキシであるが、特に好ましいのは−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、メチル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシである。 In the claims and the detailed description of the present invention, “arbitrary” used to indicate a specific group in a chemical formula indicates that it is arbitrary not only in the position of the group but also in the number. R ^a in the formula (1) is a group (3-1), a group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6). although not acryloyloxy; ^{R c} is a group of the formula (2) (3-1), group (3-2), group (3-3), group (3-4), groups (3-5 ), or a group (3-6); formula (1) or (2) a solution of ^{R b} is hydrogen, _{halogen, -CF 3, -CF 2 H,} -CFH 2, -OCF 3, -OCF 2 H , alkyl of -N = C = O, -N = C = S or C 1-20, any -CH ₂ in the alkyl - is -O -, - S -, - CO -, - COO—, —OCO—, —CH═CH—, —CF═CF—, or —C≡C— may be substituted, and in these alkyls, any hydrogen may be replaced with a halogen. Preferred R ^a is vinyl ketone, vinyl ether, maleimide, epoxy, oxetane and methacryloyloxy, and particularly preferred are vinyl ketone, maleimide, epoxy and oxetane. Preferred R ^c is vinyl ketone, vinyl ether, maleimide, epoxy, oxetane, acryloyloxy, methacryloyloxy, and particularly preferred are vinyl ketone, maleimide, epoxy, oxetane, acryloyloxy. Preferred R ^b is halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl, alkoxy, and particularly preferred are —F, —Cl, —CF ₃ , — _{CF 2 H, -CFH 2, -OCF} 3, -OCF 2 H, methyl, ethyl, propyl, methoxy, ethoxy, propyloxy.

式（１）または（２）中の複数のＡは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく、ハロゲンとしてはフッ素および塩素を挙げることができ、フッ素が好ましい。アルキルとしては、メチル、エチルおよびプロピルが、アルコキシとしてはメトキシ、エトキシプロピルオキシが好ましい。 A plurality of A in the formula (1) or (2) is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or bicyclo [ 2.2.2] octane-1,4-diyl, in which any —CH ₂ — may be replaced by —O—, and any —CH═ is replaced by —N═. In these rings, any hydrogen may be replaced by halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms or alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms, and examples of halogen include fluorine and chlorine. Is preferred. As alkyl, methyl, ethyl and propyl are preferable, and as alkoxy, methoxy and ethoxypropyloxy are preferable.

好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレン、１−フルオロ−１，４−シクロヘキシレン、１−トリフルオロメチル−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、２−フルオロ−１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−トリフルオロメチル−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルなどである。特に好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンまたは３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。
前述の環の向きは固定されない。例えば、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレンと３，３−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレンは同一の環であり、両者を併記しない。 Preferred A is 1,4-cyclohexylene, 2,2-difluoro-1,4-cyclohexylene, 1-fluoro-1,4-cyclohexylene, 1-trifluoromethyl-1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 2-fluoro-1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2-trifluoromethyl-1,4-phenylene, pyridine-2, 5-diyl, pyridazine-3,6-diyl, pyrimidine-2,5-diyl and the like. Particularly preferred A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene, 2 , 3-difluoro-1,4-phenylene or 3,5-difluoro-1,4-phenylene.
The direction of the ring is not fixed. For example, 2,2-difluoro-1,4-cyclohexylene and 3,3-difluoro-1,4-cyclohexylene are the same ring and are not written together.

式（１）または（２）中のＲ^ａ、Ｒ^ｃは、独立して、式（３−１）〜（３−６）で表される重合性基である。これらの式中のＲ^ｄは水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。好ましいＲ^ｄは水素であり、より重合性が高い。 R ^a and R ^{c in} formula (1) or (2) are each independently a polymerizable group represented by formulas (3-1) to (3-6). R ^{d in} these formulas is hydrogen, halogen, or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, and in these alkyls, arbitrary hydrogen may be replaced by halogen. Preferred R ^d is hydrogen, which is more polymerizable.

式（１）または（２）中におけるＺは、環同士を結合させる結合基である。複数のＺは独立して、単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ₂）₂−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数である。
化合物（１）または（２）は、Ｚが単結合、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＦ＝ＣＦ−であるとき広い液晶相温度範囲を示す。特に、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−であるときに、より広い温度範囲を示す。Ｚが単結合、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−であるときに低い複屈折率を示す。Ｚが−（ＣＦ_２）_２−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であるとき、小さな表面エネルギーと比較的広い液晶相温度範囲を示す。構造を選択することで所望の特性を得ることができる。 Z in the formula (1) or (2) is a linking group for bonding rings together. A plurality of Z are independently a single bond, — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —O (CH ₂ ) _n O—, —CH═ CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, — (CF ₂ ) ₂ —, —C≡C—COO—, —OCO—C≡C—, —CH═CH— (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₂ —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—CH═CH—, —CH═CH—C≡C—, —OCF ₂ —, or —CF ₂ O— and n is an integer of 1-20.
In the compound (1) or (2), Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, When —CH═CH— or —CF═CF—, a wide liquid crystal phase temperature range is exhibited. In particular, when it is a single bond, —COO—, —OCO—, or —CH═CH—, a wider temperature range is exhibited. When Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, a low birefringence is exhibited. When Z is — (CF ₂ ) ₂ —, —OCF ₂ —, or —CF ₂ O—, it exhibits a small surface energy and a relatively wide liquid crystal phase temperature range. Desired characteristics can be obtained by selecting the structure.

式（２）におけるＹは炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよい。特に好ましくは、Ｙは炭素数１〜１０のアルキレン、および酸素原子を１または２個含有する炭素数１〜１０のアルキレンである。アルキレンにおいて好ましい炭素数は２〜１０、より好ましくは２〜８である。１１以上では化合物（２）の粘度が高くなり好ましくない。また、鎖が分岐している場合不斉炭素を有することがあるが、光学活性の有無はいずれでも構わない。さらに立体配座は（Ｒ）、（Ｓ）のいずれでもよく、ラセミ体やメソ体でもよい。 Y in the formula (2) is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and in these alkylene, any —CH ₂ — may be replaced by —O—, —S—, —COO—, or —OCO—. . Particularly preferably, Y is alkylene having 1 to 10 carbons and alkylene having 1 to 10 carbons containing 1 or 2 oxygen atoms. In alkylene, the number of carbon atoms is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8. If it is 11 or more, the viscosity of the compound (2) increases, which is not preferable. Further, when the chain is branched, it may have an asymmetric carbon, but it may be any optical activity. Furthermore, the conformation may be any of (R) and (S), and may be a racemate or meso form.

式（１）または（２）中のｍは１〜６の整数であるが、好ましくは１〜３である。ｍが１の場合、室温を中心とした広い液晶相温度範囲を示し、２の場合、より広い液晶相温度範囲と高い透明点を示す。ｍが３である化合物（１）または（２）は更に高い透明点を示し、液晶相を示さない化合物および透明点の低い化合物と混合することで、適切な透明点を持つ組成物を調製することに役立つ。 M in the formula (1) or (2) is an integer of 1 to 6, preferably 1 to 3. When m is 1, a wide liquid crystal phase temperature range centering on room temperature is shown. When m is 2, a wider liquid crystal phase temperature range and a high clearing point are shown. m is 3 Compound (1) or (2) is higher indicates clearing point, by mixing with a compound having a low compounds and the clearing point showing no liquid phase, preparing a composition having a suitable clearing point To help.

式（１）または（２）の化合物はいずれも好適な特性を示すが、下記の構造に注目するとき、化合物（１）または（２）の好ましい例は、次の（ａ−１）〜（ｇ−１２）である。

−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ａ−
All of the compounds of formula (1) or (2) exhibit suitable properties, but when focusing on the following structure, preferred examples of compound (1) or (2) include the following (a-1) to ( g-12).

-(A-Z) m-A-

これら式（ａ−１）〜式（ｇ−１２）において、式中のベンゼン環上のＸはハロゲンを示し、１個もしくは複数個置換されても良いことを示す。複数個の場合、独立して異なったハロゲンを示しても良い。このハロゲンのうち好ましいものはＦおよびＣｌである。   In these formulas (a-1) to (g-12), X on the benzene ring in the formula represents halogen, which indicates that one or more may be substituted. In the case of a plurality, different halogens may be represented independently. Of these halogens, preferred are F and Cl.

次に、化合物（１）および化合物（２）の製造方法について説明する。
化合物（１）または化合物（２）は、フーベン・ヴァイル（Houben Wyle, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、オーガニック・シンセセーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などに記載された有機化学における合成方法を駆使することにより製造できる。 Next, the manufacturing method of a compound (1) and a compound (2) is demonstrated.
Compound (1) or Compound (2) can be obtained from Houben Wyle (Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart), Organic Reactions (Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.), Organic Synthetics (Organic). Synthes, John Wily & Sons, Inc., Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press, New Experimental Chemistry Course (Maruzen), etc. it can.

化合物（１）および化合物（２）の主骨格（液晶残基）は次に示す方法で、またはそれらを適切に組み合わせることで合成できる。すなわち、結合基Ｚを生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次にスキームの製造方法を説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ^１またはＭＳＧ^２は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ^１（またはＭＳＧ^２）は、同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｌ）は化合物（１）および化合物（２）に相当する。 The main skeleton (liquid crystal residue) of the compound (1) and the compound (2) can be synthesized by the following method or by appropriately combining them. That is, with respect to an example of a method for generating the bonding group Z, a scheme is first shown, and then a method for producing the scheme is described. In this scheme, MSG ¹ or MSG ² is a monovalent organic group having at least one ring. A plurality of MSG ¹ (or MSG ² ) used in the scheme may be the same or different. Compounds (1A) to (1L) correspond to compound (1) and compound (2).

（Ｉ）単結合の生成
ホウ酸誘導体（１４）と公知の方法で合成されるハライド（１５）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（１６）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（１５）を反応させることによっても合成される。ホウ酸誘導体（１４）は化合物（１６）をグリニヤール試薬またはリチウム試薬に誘導し、トリアルキルホウ酸エステルを作用することで製造できる。 (I) Formation of a single bond A boric acid derivative (14) and a halide (15) synthesized by a known method are reacted in the presence of a catalyst such as an aqueous carbonate solution and tetrakis (triphenylphosphine) palladium. Compound (1A) is synthesized. This compound (1A) is obtained by reacting compound (16) synthesized by a known method with n-butyllithium and then with zinc chloride, and in the presence of a catalyst such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium. ) Is also reacted. The boric acid derivative (14) can be produced by inducing the compound (16) to a Grignard reagent or a lithium reagent and acting a trialkyl borate ester.

（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（１６）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（１７）を得る。カルボン酸（１７）と、公知の方法で合成されるフェノールもしくはアルコール（１８）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。 (II) Formation of —COO— and —OCO— The compound (16) is reacted with n-butyllithium and subsequently with carbon dioxide to obtain a carboxylic acid (17). Carboxylic acid (17) and phenol or alcohol (18) synthesized by a known method are dehydrated in the presence of DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide) and DMAP (4-dimethylaminopyridine) to give —COO— A compound (1B) having A compound having —OCO— can also be synthesized by this method.

（III）−ＣＦ_２Ｏ−と−ＯＣＦ_２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（１９）を得る。化合物（１９）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ_２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する（M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827を参照）。化合物（１Ｃ）は化合物（１９）を（ジエチルアミノ）サルファ トリフルオリドでフッ素化しても合成される（William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768を参照）。この方法によって−ＯＣＦ_２−を有する化合物も合成できる。 (III) Formation of —CF ₂ O— and —OCF ₂ — Compound (1B) is treated with a sulfurizing agent such as Lawesson's reagent to obtain compound (19). Compound (19) is fluorinated with hydrogen fluoride pyridine complex and NBS (N-bromosuccinimide) to synthesize compound (1C) having —CF ₂ O— (M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992 , 827). Compound (1C) can also be synthesized by fluorinating compound (19) with (diethylamino) sulfur trifluoride (see William H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768). A compound having —OCF ₂ — can also be synthesized by this method.

（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（１５）をｎ−ブチルリチウムで処理したのち、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２０）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２１）をカリウムｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２０）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。 (IV) Formation of —CH═CH— The compound (15) is treated with n-butyllithium and then reacted with formamide such as N, N-dimethylformamide to obtain the aldehyde (20). Compound (1D) is synthesized by reacting a phosphonium salt (21) synthesized by a known method with a base such as potassium t-butoxide and reacting with aldehyde (20). Since a cis isomer is generated depending on the reaction conditions, the cis isomer is isomerized to a trans isomer by a known method as necessary.

（V）−（ＣＨ_２）_２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。 (V) Formation of — (CH ₂ ) ₂ — Compound (1E) is synthesized by hydrogenating compound (1D) in the presence of a catalyst such as palladium carbon.

（VI）−（ＣＨ_２）_４−の生成
ホスホニウム塩（２１）の代わりにホスホニウム塩（２２）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。 (VI) Formation of — (CH ₂ ) ₄ — A compound having — (CH ₂ ) ₂ —CH═CH— is prepared by using the phosphonium salt (22) instead of the phosphonium salt (21) and according to the method of the item (IV). obtain. This is catalytically hydrogenated to synthesize compound (1F).

（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（１６）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（２３）を得る。ジクロロビストリフェニルホスフィンパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（２３）を化合物（１５）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。 (VII) Formation of -C≡C- After reacting compound (16) with 2-methyl-3-butyn-2-ol in the presence of a catalyst of dichloropalladium and copper halide, the reaction was conducted under basic conditions. Deprotection gives compound (23). Compound (1G) is synthesized by reacting compound (23) with compound (15) in the presence of a catalyst of dichlorobistriphenylphosphine palladium and copper halide.

（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（１６）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（２４）を得る。化合物（２４）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、化合物（１５）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。 (VIII) Formation of —CF═CF— The compound (16) is treated with n-butyllithium and then reacted with tetrafluoroethylene to obtain the compound (24). Compound (24) is treated with n-butyllithium and then reacted with compound (15) to synthesize compound (1H).

（IX）−ＣＨ_２Ｏ−または−ＯＣＨ_２−の生成
化合物（２０）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２５）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（２６）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（２６）を化合物（１８）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。 (IX) Formation of —CH ₂ O— or —OCH ₂ — Compound (25) is obtained by reducing compound (20) with a reducing agent such as sodium borohydride. This is halogenated with hydrobromic acid or the like to obtain compound (26). Compound (1J) is synthesized by reacting compound (26) with compound (18) in the presence of potassium carbonate or the like.

（X）−（ＣＨ₂）₃Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ₂）₃−の生成
化合物（２０）の代わりに化合物（２７）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。 Formation of (X)-(CH ₂ ) ₃ O— or —O (CH ₂ ) ₃ — Compound (1K) was synthesized according to the method of Item (IX) using Compound (27) instead of Compound (20). To do.

（XI）−（ＣＦ₂）₂−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（３０）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ₂）₂−を有する化合物（１Ｌ）を得る。

以上の製造方法はすべて一般的な方法であり、化合物（１）および化合物（２）はこれらの製造方法によって制限されない。 Formation of (XI)-(CF ₂ ) _2-
According to the method described in J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414., diketone (30) is fluorinated with sulfur tetrafluoride in the presence of a hydrogen fluoride catalyst to produce-(CF ₂ ) _2-. To obtain a compound (1L) having

The above production methods are all general methods, and the compound (1) and the compound (2) are not limited by these production methods.

本発明の組成物は、化合物（１）または化合物（２）を少なくとも１つ含有する組成物である。 The composition of the present invention is a composition containing at least one compound (1) or compound (2).

本発明の組成物の第１は、化合物（１）または化合物（２）を１つ含有する組成物である。以下の説明では、これを「組成物Ａ」と表記する。化合物（１）または化合物（２）の１つのみを組成物Ａとして取り扱う。   The first of the compositions of the present invention is a composition containing one compound (1) or compound (2). In the following description, this is referred to as “Composition A”. Only one of compound (1) or compound (2) is treated as composition A.

本発明の組成物の第２は、化合物（１）または化合物（２）を少なくとも２つ含有する組成物である。以下の説明では、これを「組成物Ｂ」と表記する。組成物Ｂは化合物（１）の少なくとも１つと、化合物（２）の少なくとも１つとを含有してもよい。   The second of the compositions of the present invention is a composition containing at least two compounds (1) or (2). In the following description, this is referred to as “Composition B”. The composition B may contain at least one compound (1) and at least one compound (2).

本発明の組成物の第３は、化合物（１）または化合物（２）の少なくとも１つと、化合物（１）および化合物（２）とは異なる重合性化合物の少なくとも１つとを含有する組成物である。以下の説明では、これを「組成物Ｃ」と表記する。化合物（１）および化合物（２）とは異なる重合性化合物を、「その他の重合性化合物」と表記する。その他の重合性化合物の例は、特開平８−３１１１号公報などに記載されている。   The third of the compositions of the present invention is a composition containing at least one of compound (1) or compound (2) and at least one polymerizable compound different from compound (1) and compound (2). . In the following description, this is referred to as “Composition C”. A polymerizable compound different from the compound (1) and the compound (2) is referred to as “other polymerizable compound”. Examples of other polymerizable compounds are described in JP-A-8-3111.

その他の重合性化合物は重合性があればいずれでもよい。この重合性化合物は、皮膜形成性、機械的強度などを低下させなければ液晶性であっても、液晶性でなくてもよい。好ましい重合性化合物の例は、（メタ）アクリレート化合物、ビニル化合物、スチレン化合物、およびビニルエーテル化合物である。   Any other polymerizable compound may be used as long as it is polymerizable. This polymerizable compound may be liquid crystalline or non-liquid crystalline as long as it does not reduce film-forming properties, mechanical strength, and the like. Examples of preferred polymerizable compounds are (meth) acrylate compounds, vinyl compounds, styrene compounds, and vinyl ether compounds.

また、化合物（１）および化合物（２）は、光学活性化合物でもよい。光学活性化合物である化合物（１）または化合物（２）を添加した組成物は螺旋構造を示すので、これを重合することで螺旋構造を有する位相差板を製造できる。螺旋のピッチが光の波長の１／２程度〜同程度であれば、その波長を有する光をブラッグの法則に従い選択的に反射することができる。これは、例えば、円偏光分離機能素子として使用できる。螺旋の向きは光学活性化合物の立体配置に依存する。化合物（１）または化合物（２）の立体配置を適宜選択することで所望の螺旋方向を誘起できる。   In addition, compound (1) and compound (2) may be optically active compounds. Since the composition to which compound (1) or compound (2), which is an optically active compound, has a helical structure, a retardation plate having a helical structure can be produced by polymerizing the composition. If the pitch of the spiral is about ½ to the same as the wavelength of light, light having that wavelength can be selectively reflected according to Bragg's law. This can be used, for example, as a circularly polarized light separating functional element. The direction of the helix depends on the configuration of the optically active compound. A desired helical direction can be induced by appropriately selecting the configuration of compound (1) or compound (2).

組成物Ｃに用いることのできる好ましい非液晶性の重合性化合物は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２，２−ジメチルブタン酸ビニル、２，２−ジメチルペンタン酸ビニル、２−メチル−２−ブタン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、２−エチル−２−メチルブタン酸ビニル、Ｎ−ビニルアセトアミド、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸ビニル、安息香酸ビニル、スチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、エチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルモノビニルエーテル、ｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールメチルビニルエーテル、テトラフルオロエチレン、およびヘキサフルオロプロペンである。   Preferred non-liquid crystalline polymerizable compounds that can be used in the composition C are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, Vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl 2,2-dimethylbutanoate, vinyl 2,2-dimethylpentanoate, vinyl 2-methyl-2-butanoate, vinyl propionate, vinyl stearate, 2-ethyl-2-methylbutanoic acid vinyl, N-vinylacetamide, p-t-butylvinylbenzoate, N, N-dimethylaminovinylbenzoate, vinylbenzoate, styrene, o-, m- or p-chloromethyl Styrene, α-methylstyrene, ethyl vinyl ether, hydroxybutyl Bruno vinyl ether, t-amyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol vinyl ether, tetrafluoroethylene, and hexafluoropropene.

重合体の被膜形成能をより高めるために、非液晶性の重合性化合物として多官能アクリレートを組成物Ｃに用いることもできる。好ましい多官能アクリレートは、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡ ＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（大阪有機化学株式会社製、商品名：ビスコート７００）、およびポリエチレングリコールジアクリレートである。   In order to further increase the film-forming ability of the polymer, a polyfunctional acrylate can be used in the composition C as a non-liquid crystalline polymerizable compound. Preferred polyfunctional acrylates are 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate , Tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol EO addition triacrylate, pentaerythritol triacrylate, trisacryloxyethyl phosphate, bisphenol A EO addition diacrylate, bisphenol A glycidyl di Acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd., trade name: Biscoat 700), and polyethylene glycol diaquo Is the rate.

液晶相の温度範囲を制御する目的で、液晶性の重合性化合物を組成物Ｃに用いてもよい。液晶性を有する好ましい重合性化合物を示す。   A liquid crystalline polymerizable compound may be used in the composition C for the purpose of controlling the temperature range of the liquid crystal phase. A preferred polymerizable compound having liquid crystallinity is shown.

上式において、Ｗは水素、フッ素、塩素、、−ＣＨ_３、−ＣＦ_３であり、化合物内にＷが複数ある場合、同じであっても異なっていてもよく、ｙは１〜２０、ｚは０または１である。 In the above formula, W is hydrogen, fluorine, chlorine, —CH ₃ , —CF ₃ , and when there are a plurality of W in the compound, they may be the same or different, and y is 1 to 20, z Is 0 or 1.

本発明の組成物の第４は、化合物（１）または化合物（２）の少なくとも１つと、液晶性を有する非重合性化合物の少なくとも１つとを含有する組成物である。以下の説明では、これを「組成物Ｄ」と表記する。液晶性を有する非重合性化合物の例は、富士通九州エンジニアリング社が販売する液晶化合物データベース（商品名：LiqCryst）などに記載されている。   A fourth composition of the present invention is a composition containing at least one of the compound (1) or the compound (2) and at least one non-polymerizable compound having liquid crystallinity. In the following description, this is referred to as “Composition D”. Examples of non-polymerizable compounds having liquid crystal properties are described in a liquid crystal compound database (trade name: LiqCryst) sold by Fujitsu Kyushu Engineering.

液晶性を有する重合性、非重合性化合物として、好適な光学活性化合物の例は、化合物（ＯＰ−１）〜（ＯＰ−２１）である。また、ビナフトール系光学活性化合物としてＤＥ１０２２１７５１号明細書、ＥＰ０２１７２３９号明細書、ＷＯ０２／０９４８０５号明細書、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，３６４，８２５（２００１）記載の化合物も有用である。 Examples of suitable optically active compounds as the polymerizable and non-polymerizable compounds having liquid crystallinity are compounds (OP-1) to (OP-21). Moreover, as a binaphthol type | system | group optically active compound, DE10221751 specification, EP0217239 specification, WO02 / 094805 specification, Mol. Cryst. Liq. Cryst. , 364 , 825 (2001) are also useful.

組成物Ａ〜Ｄの各成分の含有量は、組成物がその液晶性を損なわない程度が好ましい。これらの組成物の成分を構成する原子がその同位体を天然存在比より多く含んでいても、同様の特性を有するので好ましい。これらの組成物には、重合反応を行うに際し、必要に応じて溶媒や開始剤、触媒などを加えることができる。組成物は、各成分から公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、必要に応じて加熱によって互いに溶解させる。   The content of each component of the compositions A to D is preferably such that the composition does not impair the liquid crystallinity. Even if the atoms constituting the components of these compositions contain more isotopes than their natural abundance, it is preferable because they have similar characteristics. A solvent, an initiator, a catalyst, and the like can be added to these compositions as necessary when performing the polymerization reaction. The composition is prepared from each component by a known method. For example, the component compounds are mixed and dissolved in each other by heating as necessary.

好ましい溶媒の例は、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびこれらの混合溶媒である。   Examples of preferred solvents are benzene, toluene, xylene, mesitylene, hexane, heptane, octane, nonane, decane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, cyclopentanone, cyclohexanone and These are mixed solvents.

光によるラジカル重合の好ましい開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：ダロキュアー１１７３；以下、ダロキュアーは商品名を示す。）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュアー１８４；以下、イルガキュアーは商品名を示す。）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュアー６５１）、イルガキュアー５００、イルガキュアー２９５９、イルガキュアー９０７、イルガキュアー３６９、イルガキュアー１３００、イルガキュアー８１９、イルガキュアー１７００、イルガキュアー１８００、イルガキュアー１８５０、ダロキュアー４２６５、イルガキュアー７８４、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、および２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチルとの混合物である。   Preferred initiators for radical polymerization by light are 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Darocur 1173; hereinafter, Darocur is a trade name), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. (Trade name: Irgacure 184; hereinafter, Irgacure indicates a trade name), 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Irgacure 651), Irgacure 500, Irgacure 2959, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 1300, Irgacure 819, Irgacure 1700, Irgacure 1800, Irgacure 1850, Darocur 4265, Irgacure 784, p-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) Triazine, 2- (p-butoxystyryl) -5-trichloromethyl-1,3,4-oxadiazole, 9-phenylacridine, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane-1 In a mixture of -one, benzyldimethyl ketal, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, and methyl 2,4-diethylxanthone / methyl p-dimethylaminobenzoate is there.

熱によるラジカル重合の好ましい開始剤は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２´−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどである。   Preferred initiators for radical polymerization by heat are benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, t-butyl peroxypivalate, di-t-butyl peroxide, t -Butyl peroxydiisobutyrate, lauroyl peroxide, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile and the like.

カチオン重合は、光照射および加熱によって開始できる。反応時間を短縮するため、および重合度を高めるためにカチオン重合開始剤を添加できる。光カチオンとしては、ブロンステッド酸、ハロゲン化金属化合物、オニウム塩が好適に使用できる。具体的な例は、Makromolekulare Chemie, VCH Verlag, Weinheimおよび An Introduction to Polymer Science, VCH Verlag, Weinheim を参照できる。 Cationic polymerization can be initiated by light irradiation and heating. A cationic polymerization initiator can be added to shorten the reaction time and increase the degree of polymerization. As the photocation, a Bronsted acid, a metal halide compound, or an onium salt can be preferably used. Specific examples can be referred to Makromolekulare Chemie, VCH Verlag, Weinheim and An Introduction to Polymer Science, VCH Verlag, Weinheim.

アニオン重合法、配位重合法、またはリビング重合法の好ましい触媒は、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ、ｔ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ−Ｒ_３Ａｌなどのアルカリ金属アルキル、アルミニウム化合物、遷移金属化合物などである。 Anionic polymerization, preferred catalysts of coordination polymerization or living polymerization method, _{is, n-C 4 H 9 Li} , alkali metal alkyl such as _{t-C 4 H 9 Li-} R 3 Al, an aluminum compound, a transition metal compound such as It is.

次に、重合体について説明する。
化合物（１）および化合物（２）は重合可能な部位（オキシランやオキセタンは不飽和結合を持たないので、単に部位とした）を有する。化合物（１）、化合物（２）およびそれらを含有する組成物を重合することで、それぞれ重合体を製造できる。これら重合体は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合、リビング重合などの反応によって得られる。組成物Ａからから得られる重合体は１つの構成単位からなる。組成物Ｂまたは組成物Ｃを重合させると、共重合体が得られる。この共重合体は少なくとも２つの構成単位を有する。共重合体における構成単位の配列は、ランダム、ブロック、交互などのいずれであってもよい。組成物Ｄを重合させると、重合体を含有する重合体組成物が得られる。この重合体は少なくとも１つの構成単位を有する。 Next, the polymer will be described.
Compound (1) and Compound (2) have a polymerizable site (since oxirane and oxetane do not have an unsaturated bond, they are simply referred to as sites). A polymer can be produced by polymerizing the compound (1), the compound (2) and a composition containing them. These polymers are obtained by reactions such as radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, coordination polymerization, and living polymerization. The polymer obtained from composition A consists of one constituent unit. When the composition B or the composition C is polymerized, a copolymer is obtained. This copolymer has at least two structural units. The arrangement of the structural units in the copolymer may be random, block, alternating, or the like. When the composition D is polymerized, a polymer composition containing a polymer is obtained. The polymer has at least one structural unit.

基（３−１）を有する化合物（１）および（２）、基（３−４）を有する化合物（１）および（２）、基（３−５）を有する化合物（１）および（２）は、高いカチオン重合性を有する。重合反応を阻害する物質（例えば、酸素）の存在下でも重合できる。基（３−４）および基（３−５）を有する化合物から得られる重合体は、各種の基板材料との密着性に優れる。また、硬化収縮率が小さいので、各種の光学機能薄膜に好適に用いることができる。   Compounds (1) and (2) having group (3-1), Compounds (1) and (2) having group (3-4), Compounds (1) and (2) having group (3-5) Has high cationic polymerizability. Polymerization can also be performed in the presence of a substance that inhibits the polymerization reaction (for example, oxygen). The polymer obtained from the compound having the group (3-4) and the group (3-5) is excellent in adhesion to various substrate materials. Moreover, since the curing shrinkage rate is small, it can be suitably used for various optical functional thin films.

基（３−２）を有する化合物（１）および（２）、基（３−３）を有する化合物（１）および（２）は、高いラジカル重合性を有する。特に、紫外線によるラジカル重合性が高い。これら化合物から得られる重合体は機械的強度が大きく、表面コートに使用した場合、表面硬度が高い。   The compounds (1) and (2) having the group (3-2) and the compounds (1) and (2) having the group (3-3) have high radical polymerizability. In particular, radical polymerizability by ultraviolet rays is high. Polymers obtained from these compounds have high mechanical strength, and have high surface hardness when used for surface coating.

基（３−６）を有する化合物（２）からなる重合体（２）も紫外線によるラジカル重合性が高く、高い透明性を有し、耐熱性が大きく、機械的強度および耐溶剤性に優れる。 The polymer (2) comprising the compound (2) having a group (3-6) also has high radical polymerizability by ultraviolet rays, high transparency, high heat resistance, and excellent mechanical strength and solvent resistance.

組成物Ｂまたは組成物Ｃを重合させると、共重合体が得られる。組成物Ｂまたは組成物Ｃの組成を適宜選択することによって、所望の特性を有する重合体を製造することができる。例えば、基（３−３）を有する化合物（２）と基（３−６）を有する化合物（２）を含有する組成物Ｂを重合させると、機械的強度、表面硬度、耐熱性、および透明性に優れた重合体が得られる。これは、基（３−３）を有する化合物（２）、基（３−６）を有する化合物（２）をそれぞれ単独重合して得られる各重合体（２）の特性を併せ持つ共重合体が得られることを示す。   When the composition B or the composition C is polymerized, a copolymer is obtained. By appropriately selecting the composition of the composition B or the composition C, a polymer having desired characteristics can be produced. For example, when the composition B containing the compound (2) having the group (3-3) and the compound (2) having the group (3-6) is polymerized, mechanical strength, surface hardness, heat resistance, and transparency A polymer having excellent properties can be obtained. This is because a copolymer having the characteristics of each polymer (2) obtained by homopolymerizing the compound (2) having the group (3-3) and the compound (2) having the group (3-6), respectively. It shows that it is obtained.

本願の化合物を使用して熱可塑性樹脂を製造できる。熱可塑性樹脂の好ましい重量平均分子量は５００〜１００，０００であり、より好ましくは１，０００〜５０，０００、さらに好ましくは２，０００〜１０，０００である。熱可塑性樹脂を製造する場合、重合度を大きくしない、または重量平均分子量を前述の範囲に調整する必要がある。そのためには単官能性化合物が好ましい。   A thermoplastic resin can be produced using the compounds of the present application. The preferred weight average molecular weight of the thermoplastic resin is 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 50,000, and still more preferably 2,000 to 10,000. When producing a thermoplastic resin, it is necessary not to increase the degree of polymerization or to adjust the weight average molecular weight to the above-mentioned range. For this purpose, monofunctional compounds are preferred.

本願の化合物を使用して熱硬化性樹脂を製造できる。熱硬化性を有する重合体は、三次元架橋構造を有し、不溶不融となる可能性があり、分子量の測定が不可能となることがある。   Thermosetting resins can be produced using the compounds of the present application. A polymer having thermosetting property has a three-dimensional cross-linking structure, may become insoluble and infusible, and molecular weight measurement may be impossible.

重合体を製造するには、用途によって重合法を選択することが好ましい。例えば、位相差フィルムや偏光素子などの光学異方性膜を製造するには、液晶状態を保持したまま重合させるので、紫外線、電子線などのエネルギーを照射する方法が好ましい。重合体が液晶性を有する場合には、重合体を薄膜に成形しても同様な用途に活用できる。   In order to produce a polymer, it is preferable to select a polymerization method according to the application. For example, in order to produce an optically anisotropic film such as a retardation film or a polarizing element, polymerization is performed while maintaining a liquid crystal state, and therefore, a method of irradiating energy such as ultraviolet rays or electron beams is preferable. When the polymer has liquid crystallinity, it can be used for similar applications even if the polymer is formed into a thin film.

熱重合法や光重合法によって得られた重合体は、各種の保護膜、液晶配向膜、視野角補償膜などに利用できる。偏光させた紫外線は重合性化合物の分子配向を偏光の方向に応じて重合させるので、ラビングを必要としない配向膜などへの応用も可能である。配向膜はスピンコート法、ラングミュアー・ブロージェット法、印刷法などを用いて形成できる。得られる配向膜の膜厚は、液晶の配向制御の点で１〜１００ｎｍが好ましい。   The polymer obtained by thermal polymerization or photopolymerization can be used for various protective films, liquid crystal alignment films, viewing angle compensation films, and the like. Polarized ultraviolet light polymerizes the molecular orientation of the polymerizable compound in accordance with the direction of the polarized light, so that it can be applied to an alignment film that does not require rubbing. The alignment film can be formed by using a spin coating method, a Langmuir blow jet method, a printing method, or the like. The film thickness of the obtained alignment film is preferably 1 to 100 nm from the viewpoint of liquid crystal alignment control.

化合物（１）および化合物（２）は光による重合性が極めて高く、そのままの状態で光重合により重合体を製造できる。反応時間を短縮するために開始剤を使用してもよい。   Compound (1) and Compound (2) have extremely high photopolymerizability, and a polymer can be produced by photopolymerization as it is. An initiator may be used to shorten the reaction time.

組成物は熱重合により重合体を製造することができる。熱重合は一般的に０〜１５０℃の反応温度で、１〜１００時間で行う。通常、開始剤を含有する組成物を用いる。   The composition can produce a polymer by thermal polymerization. Thermal polymerization is generally carried out at a reaction temperature of 0 to 150 ° C. for 1 to 100 hours. Usually, a composition containing an initiator is used.

重合反応には溶媒を含有する組成物を用いてもよい。配向膜、反射防止膜、視野角補償膜などを光重合によって製造する場合には、溶媒を含有する組成物を基板上にスピンコート法で塗布し、溶媒を除去したのち光を照射して重合させてもよい。   A composition containing a solvent may be used for the polymerization reaction. When manufacturing alignment films, antireflection films, viewing angle compensation films, etc. by photopolymerization, a composition containing a solvent is applied onto a substrate by spin coating, and after removing the solvent, it is irradiated with light for polymerization. You may let them.

本願の重合体は、溶媒に溶解してフィルムなどの各種成形品に成形することができる。好ましい溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ＰＥＧＭＥＡ、シクロペンタノン、シクロヘキサノンおよびヘキサフルオロ−２−プロパノールである。しかし、溶媒はこれらに制限されることはなく、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなど一般的な有機溶媒との混合物であってもよい。   The polymer of the present application can be dissolved in a solvent and formed into various molded articles such as films. Preferred solvents are N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide dimethyl acetal, tetrahydrofuran, chloroform, 1,4-dioxane, bis ( Methoxyethyl) ether, γ-butyrolactone, tetramethylurea, trifluoroacetic acid, ethyl trifluoroacetate, PEGMEA, cyclopentanone, cyclohexanone and hexafluoro-2-propanol. However, the solvent is not limited thereto, and may be a mixture with a general organic solvent such as acetone, benzene, toluene, heptane, methylene chloride.

光学異方性を有する成形体は、以下の方法によって得られる。得られた重合体を有機溶媒に溶解した溶液を、予め配向処理した透明基板に塗布する。これを重合体のガラス転移点以上の温度に加熱する。次いで放冷することにより、均一に配向した重合体の薄膜を形成させて光学異方性を有する成形体を製造する。透明基板は、ガラス板または高分子フィルムである。高分子フィルムの例は、トリアセチルセルロース、ＪＳＲ（株）製の「アートン」（商品名）、日本ゼオン（株）製の「ゼオネックス」（商品名）および「ゼオノア」（商品名）、三井化学（株）製の「アペル」（商品名）などである。均一な膜厚を得る好ましい塗布方法は、スピンコート法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、ワイヤーバーコード法、デップコート法、スプレーコート法、メニスカスコート法などである。   A molded article having optical anisotropy is obtained by the following method. A solution obtained by dissolving the obtained polymer in an organic solvent is applied to a transparent substrate that has been previously subjected to orientation treatment. This is heated to a temperature above the glass transition point of the polymer. Next, by cooling, a uniformly oriented polymer thin film is formed to produce a molded article having optical anisotropy. The transparent substrate is a glass plate or a polymer film. Examples of polymer films are triacetyl cellulose, “Arton” (trade name) manufactured by JSR Corporation, “ZEONEX” (trade name) and “ZEONOR” (trade name) manufactured by ZEON Corporation, Mitsui Chemicals, Inc. "Apel" (trade name) manufactured by Co., Ltd. Preferable coating methods for obtaining a uniform film thickness include a spin coating method, a micro gravure coating method, a gravure coating method, a wire barcode method, a dip coating method, a spray coating method, and a meniscus coating method.

光学異方性を有する成形体の厚さは所望の位相差値により異なる。この位相差値は光学異方性を有する成形体の複屈折率により異なる。好ましい位相差値は０．０５〜５０μｍの範囲であり、より好ましい位相差値は０．１〜２０μｍの範囲である。そして、さらに好ましい位相差値は０．１〜１０μｍの範囲である。光学異方性を有する成形体のヘーズ値は、１．５％以下であり、より好ましくは１．０％以下である。ヘーズ値と相関する透過率は８０％以上であり、より好ましくは８５％以上である。可視光領域で透過率がこれらの割合を満たすことが好ましい。ヘーズ値の範囲１．５％以下は、偏光性能に問題を生じさせないために好ましい条件である。透過率の範囲８０％以上は、この光学異方性を有する成形体を液晶表示素子に用いるとき、明るさを維持するために好ましい条件である。   The thickness of the molded article having optical anisotropy varies depending on the desired retardation value. This retardation value varies depending on the birefringence of the molded article having optical anisotropy. A preferable retardation value is in the range of 0.05 to 50 μm, and a more preferable retardation value is in the range of 0.1 to 20 μm. A more preferable retardation value is in the range of 0.1 to 10 μm. The haze value of the molded article having optical anisotropy is 1.5% or less, and more preferably 1.0% or less. The transmittance correlated with the haze value is 80% or more, more preferably 85% or more. It is preferable that the transmittance satisfies these ratios in the visible light region. A haze value range of 1.5% or less is a preferable condition in order not to cause a problem in polarization performance. A transmittance range of 80% or more is a preferable condition for maintaining brightness when a molded article having this optical anisotropy is used for a liquid crystal display element.

本願の重合体は、光学異方性を有するので、単独で位相差フィルムに使用できる。この重合体を他の位相差フィルムと組み合わせることにより、偏光膜（polarizing film）、円偏光膜（circular polarizing film）、楕円偏光膜（elliptical polarizing film）、反射防止膜（anti-reflection film）、色補償板（color compensator）、視野角補償板（viewing angle compensator）などに利用できる。   Since the polymer of the present application has optical anisotropy, it can be used alone for a retardation film. By combining this polymer with other retardation film, polarizing film, circular polarizing film, elliptical polarizing film, anti-reflection film, color It can be used for a compensator (color compensator), a viewing angle compensator, and the like.

以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されない。実施例１〜２および実施例４〜７においては、化合物（１）または化合物（２）を、実施例３に記載した化合物の番号を用いて表記した。化合物の構造は核磁気共鳴スペクトル、赤外線吸収スペクトル、質量スペクトルなどで確認した。相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相を示す。以下に、物性値の測定法を示す。
＜重量平均分子量と数平均分子量＞
島津製作所製の島津ＬＣ−９Ａ型ゲル浸透クロマトグラフ、昭和電工製のカラムＳｈｏｄｅｘ ＧＦ−７Ｍ ＨＱ（展開溶剤はＤＭＦ）を用いた。以下において容量の単位であるリットルは記号Ｌと表記する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited by these Examples. In Examples 1-2 and Examples 4-7, compound (1) or compound (2) was expressed using the compound numbers described in Example 3. The structure of the compound was confirmed by nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, mass spectrum and the like. The unit of the phase transition temperature is ° C., C represents a crystal, N represents a nematic phase, and I represents an isotropic liquid phase. Below, the measuring method of a physical-property value is shown.
<Weight average molecular weight and number average molecular weight>
Shimadzu LC-9A gel permeation chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation and column Shodex GF-7MHQ (developing solvent: DMF) manufactured by Showa Denko were used. In the following, the liter, which is a unit of capacity, is expressed as a symbol L.

＜Ｎｏ．２−２−２の化合物の製造＞

<No. Production of 2-2-2 Compound>

（第１段）
窒素雰囲気下、化合物（ｅｘ１−２）（３６０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１．５Ｌ）に加え、−２０℃に冷却し、ｔ−ＢｕＯＫ（３６０ｍｍｏｌ）を加え３０分間攪拌した。化合物（ｅｘ１−１）（３００ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１Ｌ）溶液を同温度で滴下し、３時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーによって精製し、（ｅｘ１−３）（２６０ｍｍｏｌ）を得た。 (First stage)
Under a nitrogen atmosphere, compound (ex1-2) (360 mmol) was added to tetrahydrofuran (THF) (1.5 L), cooled to −20 ° C., t-BuOK (360 mmol) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. A THF (1 L) solution of the compound (ex1-1) (300 mmol) was added dropwise at the same temperature, and the mixture was stirred for 3 hours. Water was added and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography to obtain (ex1-3) (260 mmol).

（第２段）
化合物（ｅｘ１−３）（２６０ｍｍｏｌ）とＰｄ／Ｃ（１０ｇ）をエタノール（２Ｌ）に加え、水素雰囲気下、室温で１０時間攪拌した。Ｐｄ／Ｃを濾別し、濾液を減圧下で溶剤を留去した。再結晶によって精製し、（ｅｘ１−４）（１３０ｍｍｏｌ）を得た。 (Second stage)
Compound (ex1-3) (260 mmol) and Pd / C (10 g) were added to ethanol (2 L), and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours in a hydrogen atmosphere. Pd / C was filtered off, and the solvent was distilled off from the filtrate under reduced pressure. Purification by recrystallization gave (ex1-4) (130 mmol).

（第３段）
窒素雰囲気下、（ｅｘ１−４）（１３０ｍｍｏｌ）とギ酸（７８０ｍｍｏｌ）をトルエン（２Ｌ）に加え、６時間加熱還流した。水で洗浄し後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、粗製の（ｅｘ１−５）を得た。 (Third stage)
Under a nitrogen atmosphere, (ex1-4) (130 mmol) and formic acid (780 mmol) were added to toluene (2 L), and the mixture was heated to reflux for 6 hours. After washing with water, it was dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain crude (ex1-5).

（第４段）
窒素雰囲気下、氷浴上の水素化リチウムアルミニウム（６５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３００ｍｍｏｌ）懸濁溶液に、粗製の化合物（ｅｘ１−５）のＴＨＦ（１Ｌ）を滴下した。室温で１時間攪拌し、水および希塩酸を加えトルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーによって精製し、（ｅｘ１−６）（１００ｍｍｏｌ）を得た。 (4th stage)
Under a nitrogen atmosphere, THF (1 L) of the crude compound (ex1-5) was added dropwise to a THF (300 mmol) suspension of lithium aluminum hydride (65 mmol) on an ice bath. The mixture was stirred at room temperature for 1 hour, water and dilute hydrochloric acid were added, and the mixture was extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography to obtain (ex1-6) (100 mmol).

（第５段）
（ｅｘ１−６）（１００ｍｍｏｌ）、アクリル酸（１２０ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（３０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１Ｌ）に加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１２０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５００ｍｌ）溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶で精製し、標題の化合物（６２ｍｍｏｌ）を得た。
Ｃ ６３．７ Ｎ ７７．３ Ｉ (5th stage)
(Ex1-6) (100 mmol), acrylic acid (120 mmol) and 4-dimethylaminopyridine (DMAP) (30 mmol) were added to dichloromethane (1 L) and stirred under a nitrogen atmosphere. Thereto was added dropwise a solution of 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (120 mmol) in dichloromethane (500 ml). After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography and recrystallization to obtain the title compound (62 mmol).
C 63.7 N 77.3 I

＜Ｎｏ．１−１−１０の化合物の製造＞

<No. 1-1-10 Production of Compound>

（第１段）
窒素雰囲気下、化合物（ｅｘ２−２）（３６０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１．５Ｌ）に加え、−２０℃に冷却し、ｔ−ＢｕＯＫ（３６０ｍｍｏｌ）を加え３０分間攪拌した。化合物（ｅｘ２−１）（３００ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１Ｌ）溶液を同温度で滴下し、３時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーによって精製した。精製して得られたエノールエーテル体と希塩酸をアセトン（１．５Ｌ）に加え、室温で３時間攪拌した。水を加えトルエンで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査を再結晶し（ｅｘ２−３）（１２０ｍｍｏｌ）を得た。 (First stage)
Under a nitrogen atmosphere, compound (ex2-2) (360 mmol) was added to tetrahydrofuran (THF) (1.5 L), cooled to −20 ° C., t-BuOK (360 mmol) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. A THF (1 L) solution of the compound (ex2-1) (300 mmol) was added dropwise at the same temperature, and the mixture was stirred for 3 hours. Water was added and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography. The enol ether obtained by purification and dilute hydrochloric acid were added to acetone (1.5 L), and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was added and extracted with toluene, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized to obtain (ex2-3) (120 mmol).

（第２段）
窒素雰囲気下、化合物（ｅｘ２−４）（１４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（１Ｌ）に加え、−２０℃に冷却し、ｔ−ＢｕＯＫ（１４０ｍｍｏｌ）を加え３０分間攪拌した。化合物（ｅｘ２−３）（１２０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５００ｍｌ）溶液を同温度で滴下し、３時間攪拌した。水を加え、トルエンで抽出した。有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーによって精製し、（ｅｘ２−５）（１００ｍｍｏｌ）を得た。 (Second stage)
Under a nitrogen atmosphere, compound (ex2-4) (140 mmol) was added to tetrahydrofuran (THF) (1 L), cooled to −20 ° C., t-BuOK (140 mmol) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes. A solution of compound (ex2-3) (120 mmol) in THF (500 ml) was added dropwise at the same temperature and stirred for 3 hours. Water was added and extracted with toluene. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography to obtain (ex2-5) (100 mmol).

（第３段）
窒素雰囲気下、（ｅｘ２−５）（１００ｍｍｏｌ）とｍ−クロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）（３００ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（５００ｍｌ）に加え、室温で２４時間攪拌した。水およびチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶によって精製し標題の化合物（５２ｍｍｏｌ）を得た。 (Third stage)
Under a nitrogen atmosphere, (ex2-5) (100 mmol) and m-chloroperbenzoic acid (mCPBA) (300 mmol) were added to methylene chloride (500 ml), and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. The extract was washed with water and an aqueous sodium thiosulfate solution and then dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography and recrystallization to obtain the title compound (52 mmol).

実施例１〜２の方法に準じて、化合物（１−１−１）から（２−７−１４）を製造する。これらの化合物を表にまとめた。   According to the method of Examples 1-2, (2-7-14) is produced from compound (1-1-1). These compounds are summarized in the table.

実施例１で製造した化合物（２−２−２）１５重量部、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シアノベンゼン２０重量部、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シアノベンゼン３１重量部、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シアノベンゼン２１重量部、および４’−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−シアノ−１，１’−ビフェニル１３重量部からなる組成物の透明点およびΔｎはそれぞれ７５℃、０．０８２であった。 15 parts by weight of the compound (2-2-2) produced in Example 1, 20 parts by weight of 4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyanobenzene, 31 parts by weight of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyanobenzene, The clearing point of a composition comprising 21 parts by weight of 4- (trans-4-heptylcyclohexyl) cyanobenzene and 13 parts by weight of 4 ′-(trans-4-heptylcyclohexyl) -4-cyano-1,1′-biphenyl and Δn was 75 ° C. and 0.082, respectively.

実施例１で製造した化合物（２−２−２）８０重量部、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、４−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）シアノベンゼン５重量部、および４’−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）−４−シアノ−１，１’−ビフェニル５重量部からなる組成物に光重合開始剤イルガキュアー９０７（商品名：チバスペシャリティー・ケミカルズ製）３重量部を添加する。この光重合開始剤を含む重合性組成物（１０３重量部）をシクロペンタノン４１２重量部中に溶解し、濃度２０重量％の溶液を調製した。この溶液を約１２μｍのウエット膜厚が得られるバーコーターを用いてラビング配向処理を施したポリイミド配向膜付きガラス基板に塗布した。これを７０℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置き、溶媒乾燥と液晶配向を行った。さらに、室温にて線源として２５０Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を用いて、放射照度３０ｍＷ／ｃｍ^２（中心波長３６５nm）の強度の光を２０秒間照射して窒素雰囲気中にて重合させた。こうして得られた光学薄膜を偏光顕微鏡にて観察したところ配向欠陥のない均一な液晶配向が得られていることを確認した。ベレックコンペンセーターを用いてレタデーションを求めたところ、６８ｎｍの値を得た。さらにこの光学薄膜をクロスニコルの偏光子に、ラビング方向と偏光子の吸収軸のなす角度が４５°となるように挟んでバックライト上にて光の透過の様子を観察した。ラビング方向に傾斜しながら光の透過の様子を観察したところ正面を中心に左右で対称の変化であることが確認された。これはこの光学薄膜における液晶骨格の配向ベクトルがガラス基板に対してほぼ平行であることを示唆するものである。 80 parts by weight of the compound (2-2-2) produced in Example 1, 5 parts by weight of 4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyanobenzene, 5 parts by weight of 4- (trans-4-pentylcyclohexyl) cyanobenzene, Photopolymerization was initiated with a composition comprising 5 parts by weight of 4- (trans-4-heptylcyclohexyl) cyanobenzene and 5 parts by weight of 4 ′-(trans-4-heptylcyclohexyl) -4-cyano-1,1′-biphenyl. 3 parts by weight of the agent Irgacure 907 (trade name: manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is added. A polymerizable composition (103 parts by weight) containing this photopolymerization initiator was dissolved in 412 parts by weight of cyclopentanone to prepare a solution having a concentration of 20% by weight. This solution was applied to a glass substrate with a polyimide alignment film which was subjected to a rubbing alignment treatment using a bar coater capable of obtaining a wet film thickness of about 12 μm. This was placed on a hot plate heated to 70 ° C. for 120 seconds to perform solvent drying and liquid crystal alignment. Furthermore, using an ultra-high pressure mercury lamp of 250 W / cm as a radiation source at room temperature, light having an intensity of irradiance of 30 mW / cm ² (center wavelength 365 nm) was irradiated for 20 seconds to polymerize in a nitrogen atmosphere. When the optical thin film thus obtained was observed with a polarizing microscope, it was confirmed that uniform liquid crystal alignment without alignment defects was obtained. When the retardation was determined using a Berek compensator, a value of 68 nm was obtained. Further, this optical thin film was sandwiched between a crossed Nicol polarizer so that the angle formed by the rubbing direction and the absorption axis of the polarizer was 45 °, and the state of light transmission was observed on the backlight. Observation of light transmission while tilting in the rubbing direction confirmed that the change was symmetrical on the left and right with respect to the front. This suggests that the orientation vector of the liquid crystal skeleton in this optical thin film is substantially parallel to the glass substrate.

実施例１で製造した化合物（２−２−２）（１０ ｍｇ）、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（０．１ ｍｇ）、およびベンゼン（１００ μＬ）をガラスのアンプルに入れた。これを−６０℃に冷却して、真空ポンプで十分脱気した後に封管した。このアンプルを１１０℃で２４時間加熱した。得られた反応混合物を、メタノール（１５ ｍＬ）から３回再沈殿して重合体（７．４ ｍｇ）を得た。ＧＰＣで測定した重量平均分子量（Ｍ_Ｗ）は３２，０００、であった。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０５であった。重合体（１．２０３ｍｇ）を純水（１ ｍＬ）に浸し１０日間５０ ℃で放置した。重合体を取り出しよく乾燥し重量を測定したところ１．２０５ ｍｇであった。本重合体の吸水率が低いことがわかる。 The compound (2-2-2) (10 mg) prepared in Example 1, azobiscyclohexanecarbonitrile (0.1 mg), and benzene (100 μL) were placed in a glass ampoule. This was cooled to −60 ° C., sufficiently deaerated with a vacuum pump, and sealed. The ampoule was heated at 110 ° C. for 24 hours. The obtained reaction mixture was reprecipitated three times from methanol (15 mL) to obtain a polymer (7.4 mg). The weight average molecular weight (M _w ) measured by GPC was 32,000. The polydispersity (Mw / Mn) was 2.05. The polymer (1.203 mg) was immersed in pure water (1 mL) and allowed to stand at 50 ° C. for 10 days. The polymer was taken out and dried well, and the weight was measured and found to be 1.205 mg. It turns out that the water absorption rate of this polymer is low.

実施例４で製造した重合体５重量部をＮＭＰ１００重量部に溶解した。この溶液を予め十分に洗浄した２枚のガラス基板にスピンコーターを用いてそれぞれ塗布した。これらのガラス基板を２００ ℃で３時間加熱し、溶剤を除去することでガラス基板上に重合体の薄膜を作成した。これらのガラス基板上に形成された重合体の薄膜の表面をラビング布を装着したローラーで一方向に擦りラビング処理を施した。この２枚のガラス基板を重合体の薄膜が対面する向きで、厚み１０ μｍスペーサーを挟んでラビング方向が同一になるように貼り合せ、セルを作成した。このセルにメルク社製の液晶組成物ＺＬＩ−１１３２（商品名）を室温で注入した。液晶セル中の液晶組成物は均一なホモジニアス配向を示した。   5 parts by weight of the polymer produced in Example 4 was dissolved in 100 parts by weight of NMP. This solution was applied to each of two glass substrates that had been thoroughly cleaned using a spin coater. These glass substrates were heated at 200 ° C. for 3 hours to remove the solvent, thereby forming a polymer thin film on the glass substrate. The surface of the polymer thin film formed on these glass substrates was rubbed in one direction with a roller equipped with a rubbing cloth and rubbed. The two glass substrates were bonded so that the polymer thin film faced and the rubbing directions were the same with a spacer having a thickness of 10 μm interposed therebetween to form a cell. A liquid crystal composition ZLI-1132 (trade name) manufactured by Merck was injected into this cell at room temperature. The liquid crystal composition in the liquid crystal cell showed uniform homogeneous alignment.

本発明の式（２）の化合物を用いて調製できる組成物の好適例を、組成例１〜組成例６として示す。いずれもＵＶ光の照射により重合し、光学異方性を有する成形体を与える。下記における（％）は重量部をあらわす。 Preferred examples of compositions that can be prepared using the compound of formula (2) of the present invention are shown as Composition Examples 1 to 6. All are polymerized by irradiation with UV light to give a molded article having optical anisotropy. (%) In the following represents parts by weight .

組成例１

Composition example 1

組成例２

Composition example 2

組成例３

Composition example 3

組成例４

Composition Example 4

組成例５

Composition example 5

組成例６

Composition Example 6

Claims (29)

下記の式（１）または式（２）で表される化合物。
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ａ−Ｒ^ｂ （１）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）ｍ−Ａ−Ｒ^ｂ （２）

式中、Ｒ^ａは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよいが、基（３−６）においては３個のＲ^ｄが同時に水素であることはなく；Ｒ^ｂは水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、または炭素数１〜２０のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）、または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａは独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；Ｙは炭素数１〜２０のアルキレンであり、これらのアルキレンにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく；Ｚは独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−（ＣＦ₂）₂−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ここにｎは１〜２０の整数であり；ｍは１〜６の整数である。ただし、ｍが１または２、Ｒ^ｃがアクリロイルオキシ、Ｙに隣接するＡ−ＺにおいてＡが１，４−フェニレン、かつ、Ｚが−ＯＣＯ−のときＲ^ｂはアルキルではなく、アルコキシでもなく、ｍが２でＲ ^ｃ がメタクリロイルオキシ、Ｙが−Ｃ _３ Ｈ _６ −、Ｙに隣接する２つのＡ−ＺにおいてＡが１，４−シクロヘキシレン、Ｚが単結合、Ｒ ^ｂ に隣接するＡが１，４−フェニレンのときＲ ^ｂ はメチルではなく、そしてｍが２でＲ ^ｃ が（３−４）、Ｙが−Ｃ _２ Ｈ _４ −、Ｙに隣接する２つのＡ−ＺにおいてＡが１，４−シクロヘキシレン、Ｚが単結合、Ｒ ^ｂ に隣接するＡが１，４−フェニレンでＲ ^ｂ のオルト位の水素がフッ素で置き換えられるときＲ ^ｂ はフッ素ではない。 A compound represented by the following formula (1) or formula (2).
R ^a- (A−Z) m−A−R ^b (1)
^{R c -Y- (A-Z)} m-A-R b (2)

In the formula, R ^a is a group (3-1), a group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); Here, R ^d is independently hydrogen, halogen, or alkyl having 1 to 5 carbon atoms. In these alkyls, any hydrogen may be replaced by halogen, but in the group (3-6), 3 R ^d is not simultaneously hydrogen; R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, —N═C═O, —N═C ═S, or alkyl having 1 to 20 carbon atoms, and in these alkyl, any —CH ₂ — is —O—, —S—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CH═CH—. , -CF = CF-, or -C≡C-, and in these alkyls any hydrogen is It may be replaced by Gen; ^{R c} is a group (3-1), group (3-2), group (3-3), group (3-4), group (3-5), or a group (3 -6), wherein R ^d is independently hydrogen, halogen, or alkyl of 1 to 5 carbons, in which any hydrogen may be replaced by halogen; A is independently 1,4 -Cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl, in these rings Arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O—, Arbitrary —CH═ may be replaced by —N═, and in these rings, any hydrogen is halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms. Or an alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms May be replaced; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, any -CH ₂ - in these alkylene - is -O -, - S -, - COO-, or -OCO- be replaced by Well; Z is independently a single bond, — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —O (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH— , —C≡C—, —COO—, —OCO—, — (CF ₂ ) ₂ —, —C≡C—COO—, —OCO—C≡C—, —CH═CH— (CH ₂ ) ₂ — , — (CH ₂ ) ₂ —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—CH═CH—, —CH═CH—C≡C—, —OCF ₂ —, or —CF ₂ O— Where n is an integer from 1 to 20; m is an integer from 1 to 6. However, m is 1 or 2, ^{R c} is acryloyloxy, A in A-Z adjacent to Y is 1,4-phenylene and,, ^{R b} when Z is -OCO- are not alkyl, rather at alkoxy , M is 2, R ^c is methacryloyloxy, Y is —C ₃ H ₆ —, and in two AZs adjacent to Y, A is 1,4-cyclohexylene, Z is a single bond, and A is adjacent to R ^b When R is 1,4-phenylene, R ^b is not methyl, and m is 2, R ^c is (3-4), Y is —C ₂ H ₄ —, and A in two AZ adjacent to Y is A 1,4-cyclohexylene, Z is a single bond, ^{R b} when a adjacent ^{R b} is hydrogen ortho ^{R b} 1,4-phenylene is replaced by fluorine have name with fluorine. Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、または−Ｎ＝Ｃ＝Ｓである請求項１に記載の化合物。 R ^b is hydrogen, _{halogen, -CF 3, -CF 2 H,} -CFH 2, -OCF 3, -OCF 2 H, -N = C = O or claim 1 is -N = C = S, Compound. Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、ｍが３〜６の整数である請求項１に記載の化合物。 R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons or a group in which any —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and m is an integer of 3 to 6. 1. The compound according to 1. Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、Ｒ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）、または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄは独立に水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、これらのアルキルにおいて任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよいが、基（３−６）において３個のＲ^ｄが同時に水素であることはない、請求項１に記載の化合物。 R ^b is alkyl having 1 to 20 carbon atoms, or a group in which any —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and R ^c is a group (3-1), a group (3-2), group (3-3), group (3-4), group (3-5), or group (3-6), wherein R ^d is independently hydrogen, halogen, or carbon number. The alkyl of 1 to 5, in which any hydrogen may be replaced by halogen, but in the group (3-6), the three R ^d are not simultaneously hydrogen. The described compound. Ｒ^ｂが炭素数１〜２０のアルキルであるか、またはこれらのアルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられた基であり、かつ、式（２）において、Ｙに隣接するＡ−ＺのＡが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、またはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において任意の−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、これらの環において任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよい、請求項１に記載の化合物。 R ^b is alkyl having 1 to 20 carbons, or a group in which any —CH ₂ — is replaced by —O— in these alkyls, and A in the formula (2) is adjacent to Y A in -Z is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl; In these rings, any —CH ₂ — may be replaced by —O—, and any —CH═ may be replaced by —N═, and in these rings, any hydrogen is halogen, carbon number 1 The compound according to claim 1, which may be substituted by ˜5 alkyl or alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms. 式（１）および式（２）において、Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが独立に水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数であり；ｍが１〜４の整数である請求項１に記載の化合物。 In Formula (1) and Formula (2), R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or carbon R ¹ is independently hydrogen, halogen or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5 -Diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1 , 4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl; Y is alkylene having 1 to 20 carbons, —O (CH ₂ ) _r - Is - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond _{independently, - (CH 2) n -} , - O (CH 2) n -, - (CH 2 _{) n O -, - CH =} CH -, - COO -, - OCO -, - OCF 2 -, or _-CF 2 is a O-, n is an an integer from 1 to 20; m is from 1 to 4 integer The compound according to claim 1, wherein 式（１）および式（２）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である請求項１に記載の化合物。 In Formula (1) and Formula (2), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or carbon number 1-5 alkoxy; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro- 1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is 1 carbon 20 _{alkylene, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond independently, - (CH _{2) 2} - _{, - (CH 2) 4 -} , - CH 2 O -, - OCH 2 -, CH = CH -, - COO-, or a -OCO-; m is a compound of claim 1 which is an integer from 1 to 4. 式（１）および式（２）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが独立に水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数であり；ｍが１〜４の整数である請求項１に記載の化合物。 In formula (1) and formula (2), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons; R ^d is independently hydrogen, halogen or methyl A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2, 3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl Or pyrimidine-2,5- Be-yl; Y is C1-20 _{alkylene, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single independent Bond, — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, —OCF ₂ -, or _-CF 2 is a O-, n is an an integer from 1 to 20; m is a compound of claim 1 which is an integer from 1 to 4. 式（１）および式（２）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり、ここにＲ^ｄが独立に水素、フッ素またはメチルであり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である請求項１に記載の化合物。 In Formula (1) and Formula (2), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6), where R ^d is independently hydrogen, fluorine Or ^Rb is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons Yes; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2 , 3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbons, —O (CH _{2) r} -, or - (CH _{2) r} O- der , R is located at 1 to 19 integer; Z is a single bond _{independently, - (CH 2) 2 -} , - (CH 2) 4 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CH = CH- The compound according to claim 1, —COO—, or —OCO—; m is an integer of 1 to 4. 式（２）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｃが基（３−６）であり、ここにＲ^ｄが独立に水素、フッ素またはメチルであり；Ａが独立に１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが独立に単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−であり；ｍが１〜４の整数である請求項１に記載の化合物。 In Formula (2), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons. R ^c is a group (3-6), wherein R ^d is independently hydrogen, fluorine or methyl; A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1 , 3-Dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene , Or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbons, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, and r is 1 It is an integer of ~ 19; Z is a single bond independently, - (CH _{2 ) 2 -, - (CH 2} ) 4 -, - CH 2 O -, - OCH 2 -, - CH = CH -, - COO-, or a -OCO-; m is claimed is an integer from 1 to 4 Item 1. The compound according to Item 1. 式（１）および式（２）において、ｍが１である請求項９または１０に記載の化合物。 The compound according to claim 9 or 10, wherein m is 1 in formula (1) and formula (2). 式（１）および式（２）において、ｍが２である請求項９または１０に記載の化合物。 The compound according to claim 9 or 10, wherein m is 2 in the formula (1) and the formula (2). 式（１）および式（２）において、ｍが３である請求項９または１０に記載の化合物。 The compound according to claim 9 or 10, wherein m is 3 in the formulas (1) and (2). 式（１）または式（２）で表される化合物が、下記の式（I）〜（VIII）で表されるいずれか１つの化合物である請求項１に記載の化合物。
Ｒ^ａ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒ^ｂ （I）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_２−Ａ−Ｒ^ｂ （II）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_３−Ａ−Ｒ^ｂ （III）
Ｒ^ａ−（Ａ−Ｚ）_４−Ａ−Ｒ^ｂ （IV）
Ｒ^ｃ−Ｙ−Ａ−Ｚ−Ａ−Ｒ^ｂ （V）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_２−Ａ−Ｒ^ｂ （VI）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_３−Ａ−Ｒ^ｂ （VII）
Ｒ^ｃ−Ｙ−（Ａ−Ｚ）_４−Ａ−Ｒ^ｂ （VIII）

式中、Ｒ^ａおよびＲ^ｃは基（３−１）、基（３−２）、基（３−３）、基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄは水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数である。 The compound according to claim 1, wherein the compound represented by the formula (1) or the formula (2) is any one compound represented by the following formulas (I) to (VIII).
R ^a -AZ-A-R ^b (I)
R ^a- (A-Z) ₂ -A-R ^b (II)
R ^a- (AZ) ₃ -A-R ^b (III)
R ^a- (AZ) ₄ -A-R ^b (IV)
^{R c -Y-A-Z-} A-R b (V)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 2 -A-R b (VI)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 3 -A-R b (VII)
_{^{R c -Y- (A-Z)}} 4 -A-R b (VIII)

In the formula, R ^a and R ^c are a group (3-1), a group (3-2), a group (3-3), a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6). R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons ^Rd is hydrogen, halogen or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro; -1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl, pyridine-2,5-diyl, or pyrimidine-2, - be diyl; Y is alkylene having 1 to 20 carbon _{atoms, -O (CH 2) r -} , or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond , — (CH ₂ ) _n —, —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, —OCF ₂ -, or _-CF 2 is a O-, n is an integer from 1 to 20. 式（I）〜（VIII）において、Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜３のアルコキシであり；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である請求項１４に記載の化合物。 In the formulas (I) to (VIII), R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or carbon 1 R 3 is alkoxy, R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1 , 4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; 20 alkylene, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, r is an integer of 1 to 19; Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — ( _{CH 2) 4 -, - CH} 2 O -, - OCH 2 -, - CH = CH- The compound according to claim 14, —COO—, or —OCO—. 式（Ｉ）〜（VIII）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが水素、ハロゲン、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシであり；Ｒ^ｄが水素、ハロゲンまたはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_ｎ−、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｎ−、−（ＣＨ₂）_ｎＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＦ_２−、または−ＣＦ_２Ｏ−であり、ｎは１〜２０の整数である請求項１４に記載の化合物。 In the formulas (I) to (VIII), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is hydrogen, halogen, —CF ₃ , _{-CF 2 H, -CFH 2, -OCF} 3, -OCF 2 H, alkyl of 1 to 5 carbon atoms, or alkoxy of 1 to 5 carbon atoms; ^{R d} is hydrogen, halogen or methyl; a is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1 , 4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, or pyrimidine-2 , 5-diyl; Y is Alkylene prime _{1~20, -O (CH 2) r} -, or - (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond, - (CH _{2) n} - , —O (CH ₂ ) _n —, — (CH ₂ ) _n O—, —CH═CH—, —C≡C—, —COO—, —OCO—, —OCF ₂ —, or —CF ₂ O— The compound according to claim 14, wherein n is an integer of 1 to 20. 式（Ｉ）〜（VIII）において、Ｒ^ａおよびＲ^ｃが基（３−４）、基（３−５）または基（３−６）であり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である請求項１４に記載の化合物。 In formulas (I) to (VIII), R ^a and R ^c are a group (3-4), a group (3-5) or a group (3-6); R ^b is fluorine, —CF ₃ , — CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, alkyl having 1 to 5 carbons, or alkoxy having 1 to 5 carbons; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is 1, 4 -Cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4- Phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbons, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH _{2) r} is O-, r is an 1-19 integer; Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) ₄ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CH═CH—, —COO—, or —OCO—. 14. The compound according to 14. 式（V）〜（VIII）において、Ｒ^ｃが基（３−６）であり；Ｒ^ｂが、フッ素、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２Ｈ、−ＣＦＨ_２、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２Ｈ、炭素数１〜５のアルキル、または炭素数１〜５のアルコキシ；Ｒ^ｄが水素、フッ素またはメチルであり；Ａが１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｙが炭素数１〜２０のアルキレン、−Ｏ（ＣＨ₂）_ｒ−、または−（ＣＨ₂）_ｒＯ−であり、ｒは１〜１９の整数であり；Ｚが単結合、−（ＣＨ₂）_２−、−（ＣＨ₂）_４−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−である請求項１４に記載の化合物。 In the formulas (V) to (VIII), R ^c is a group (3-6); R ^b is fluorine, —CF ₃ , —CF ₂ H, —CFH ₂ , —OCF ₃ , —OCF ₂ H, C 1-5 alkyl or C 1-5 alkoxy; R ^d is hydrogen, fluorine or methyl; A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane -2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, or 2, 6-difluoro-1,4-phenylene; Y is alkylene having 1 to 20 carbon atoms, —O (CH ₂ ) _r —, or — (CH ₂ ) _r O—, and r is an integer of 1 to 19 Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CH ₂ ) _{4 -, - CH 2 O -} , - OCH 2 -, - CH = CH -, - COO-, or a compound according to claim 14 is -OCO-. 少なくとも２つの重合性化合物を含有し、少なくとも１つの重合性化合物が請求項１に記載の化合物である液晶組成物。 A liquid crystal composition comprising at least two polymerizable compounds, wherein at least one polymerizable compound is the compound according to claim 1. 少なくとも２つの重合性化合物が請求項１に記載の化合物である、請求項１９に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 19, wherein at least two polymerizable compounds are the compounds according to claim 1. 少なくとも１つの重合性化合物が請求項１に記載の化合物であり、他の少なくとも１つの重合性化合物が請求項１に記載の化合物とは異なる化合物である、請求項１９に記載の液晶組成物。 The liquid crystal composition according to claim 19, wherein at least one polymerizable compound is the compound according to claim 1, and at least one other polymerizable compound is a compound different from the compound according to claim 1. 請求項１に記載の少なくとも１つの重合性化合物と、少なくとも１つの液晶性を有する非重合性化合物とを含有する液晶組成物。 A liquid crystal composition comprising at least one polymerizable compound according to claim 1 and at least one non-polymerizable compound having liquid crystallinity. 式（６−１）〜（６−６）で示される構成単位の少なくとも１種を有する、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の化合物から得られる重合体。

The polymer obtained from the compound of any one of Claims 1-18 which has at least 1 sort (s) of the structural unit shown by Formula (6-1)-(6-6).

請求項１〜１８のいずれか１項に記載の化合物の１つを単独重合させて得られる重合体。 A polymer obtained by homopolymerizing one of the compounds according to any one of claims 1 to 18. 請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の液晶組成物から得られる重合体。 The polymer obtained from the liquid-crystal composition of any one of Claims 19-21. 請求項２２に記載の液晶組成物から得られる重合体組成物。 A polymer composition obtained from the liquid crystal composition according to claim 22. 請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または請求項２６に記載の重合体組成物からなるフィルム。 A film comprising the polymer according to any one of claims 23 to 25 or the polymer composition according to claim 26. 請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または請求項２６に記載の重合体組成物からなる光学異方性を有する成形体。 A molded article having optical anisotropy, comprising the polymer according to any one of claims 23 to 25 or the polymer composition according to claim 26. 請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の重合体または請求項２６に記載の重合体組成物を含有する液晶表示素子。 A liquid crystal display device comprising the polymer according to any one of claims 23 to 25 or the polymer composition according to claim 26.