JP5162985B2

JP5162985B2 - Trifunctional compound, composition and polymer thereof

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Publication number: JP5162985B2
Application number: JP2007184249A
Authority: JP
Inventors: 孝加藤
Original assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2006-09-21
Filing date: 2007-07-13
Publication date: 2013-03-13
Anticipated expiration: 2027-07-13
Also published as: JP2008100982A

Description

本発明は、分子長軸末端に２つの重合性基と、分子短軸末端に１つの重合性基とを有する化合物、該化合物を含む組成物、該化合物の重合体およびこれらの用途に関する。 The present invention relates to a compound having two polymerizable groups at the molecular long-axis end and one polymerizable group at the molecular short-axis end, a composition containing the compound, a polymer of the compound, and uses thereof.

液晶性を有する重合性化合物の分子を一定の方向に配向させて光重合させることによって分子配列が固定された重合体が得られる。このような重合体は光学異方性を有することが知られている（特許文献１参照）。前記液晶性を有する重合性化合物としては、たとえば、下記に示すアクリレートなどが挙げられる（特許文献２および３参照）。 By aligning molecules of a polymerizable compound having liquid crystallinity in a certain direction and performing photopolymerization, a polymer having a fixed molecular arrangement can be obtained. Such a polymer is known to have optical anisotropy (see Patent Document 1). Examples of the polymerizable compound having liquid crystallinity include the following acrylates (see Patent Documents 2 and 3).

これらのアクリレートは反応性が高く、また、得られる重合体の透明性が高い。しかしながら、重合様式がラジカル重合反応であるため、窒素中で反応を行うことや、紫外線照射エネルギー量を多くすることなどが必要である。そのため、空気中での硬化による作業性の向上や、さらには重合体の耐熱性、収縮性、接着性、密着性および機械的強度等の特性の改良なども求められている。
特開平８−３１１１号公報特開平７−１７９１０号公報特開平９−３１６０３２号公報 These acrylates are highly reactive and the resulting polymer is highly transparent. However, since the polymerization mode is a radical polymerization reaction, it is necessary to carry out the reaction in nitrogen and to increase the amount of ultraviolet irradiation energy. Therefore, improvement in workability by curing in air, and further improvement in properties such as heat resistance, shrinkage, adhesion, adhesion, and mechanical strength of the polymer are also demanded.
JP-A-8-3111 JP-A-7-17910 JP-A-9-316032

本発明は、室温を中心とした液晶相の広い温度範囲および良好な混和性（miscibility
）等の性質を有する化合物、ならびに、該化合物を含有し、良好な塗布性等を有する組成物を提供することを課題とする。また、前記組成物の重合によって得られ、光学異方性、透明性、化学的安定性、耐熱性、硬度、寸法安定性、接着性、密着性および機械的強度等の特性に優れるとともに、光弾性、透水性、吸水性およびガス透過度が低いといった特性を有する重合体およびその特性を利用した用途を提供することも課題とする。なお、前記機械的強度は、ヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。 The present invention provides a wide temperature range and good miscibility of the liquid crystal phase around room temperature.
) And the like, and a composition containing the compound and having good coating properties and the like. In addition, it is obtained by polymerization of the composition and has excellent characteristics such as optical anisotropy, transparency, chemical stability, heat resistance, hardness, dimensional stability, adhesion, adhesion, and mechanical strength, and light Another object of the present invention is to provide a polymer having properties such as elasticity, water permeability, water absorption, and low gas permeability, and an application utilizing the properties. The mechanical strength includes Young's modulus, tensile strength, tear strength, bending strength, bending elastic modulus, impact strength, and the like.

上記課題を解決するための本発明の態様は、下記の項に記載したとおりである。なお、
以下において、化合物（１）における末端基、環および結合基に関して好ましい例も述べる。 The aspect of the present invention for solving the above-described problems is as described in the following section. In addition,
In the following, preferred examples of the terminal group, ring and bonding group in compound (1) are also described.

［１］下記式（１）で表される化合物。 [1] A compound represented by the following formula (1).

式（１）中、
Ｒ^aは独立して下記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれかであり；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは、独立して０〜５の整数である。 In formula (1),
R ^a is independently any one of groups represented by the following formulas (2-1) to (2-6);
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-2,6-diyl, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, fluorene-2,7-diyl. Or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl, and in these rings, any —CH ₂ — may be replaced by —O—, and any —CH ₂ —
= May be replaced by -N =, and any hydrogen may be replaced by halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms or halogenated alkyl having 1 to 5 carbon atoms;
Z is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and in the alkylene, any —CH ₂ — is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CH═CH. −
, -CF = CF- or -C≡C-, and any hydrogen may be replaced by halogen;
Y is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and in the alkylene, arbitrary —CH ₂ — is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO— or -CH = CH- may be replaced and any hydrogen may be replaced with a halogen;
m and n are each independently an integer of 0 to 5.

ただし、すべてのＲ^aがメタクリロイルオキシ基の場合、ｍ＝ｎ＝１、２つのＡが１，
４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ₂）₄−、かつ、残りのＹが−ＣＨ₂ＣＨ₂−となることはない。 However, when all R ^a are methacryloyloxy groups, m = n = 1, two A are 1,
4-phenylene, two Z are single bonds, two Y adjacent to A are not — (OCH ₂ ) ₄ —, and the remaining Y is not —CH ₂ CH ₂ —.

式（２−１）〜（２−６）中、Ｒ^bは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のア
ルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
ここで、「アルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−等で置き換え
られてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ₄Ｈ₉−において任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられた基は、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−、ＣＨ₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、Ｃ
Ｈ₃−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−等である。このように「任意の」という語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。 In formulas (2-1) to (2-6), R ^b is independently hydrogen, halogen, or alkyl having 1 to 5 carbons, and any hydrogen in the alkyl may be replaced with halogen.
Here, the meaning of the phrase “any —CH ₂ — in alkyl may be replaced by —O—, —CH═CH—, etc.” is shown as an example. The group in which arbitrary —CH ₂ — in C ₄ H ₉ — is replaced by —O— or —CH═CH— is C ₃ H ₇ O—, CH ₃ —O— (CH ₂ ) ₂ —, C
H ₃ —O—CH ₂ —O—, H ₂ C═CH— (CH ₂ ) ₃ —, CH ₃ —CH═CH— (CH ₂ ) ₂ —, CH ₃ —CH═CH—CH ₂ —O— Etc. Thus, the term “arbitrary” means “at least one selected without distinction”.

好ましいＲ^aは、ビニルケトン、ビニルエーテル、マレイミド、オキシラン、メチルオ
キセタン、エチルオキセタン、アクリロイルオキシおよびメタクロイルオキシである。特に好ましいＲ^aは、オキシラン、メチルオキセタン、エチルオキセタン、アクリロイルオ
キシおよびメタクロイルオキシである。 Preferred R ^a is vinyl ketone, vinyl ether, maleimide, oxirane, methyl oxetane, ethyl oxetane, acryloyloxy and methacryloyloxy. Particularly preferred R ^a is oxirane, methyl oxetane, ethyl oxetane, acryloyloxy and methacryloyloxy.

好ましいＲ^bは、水素および炭素数１〜３のアルキル基である。さらに好ましいＲ^bは、水素、メチルおよびエチルである。特に好ましいＲ^bは水素である。
好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、２，２−ジフルオロ−１，４−シクロへキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリダジン−３，６−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、９−メチル−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジメチルフルオレン−２，７−ジイル、９−エチルフルオレン−２，７−ジイル、９−フルオロフルオレン−２，７−ジイルおよび９，９−ジフルオロフルオレン−２，７−ジイルなどである。 Preferred R ^b is hydrogen and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. More preferred R ^b is hydrogen, methyl and ethyl. Particularly preferred R ^b is hydrogen.
Preferred A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 2,2-difluoro-1,4-cyclohexylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4- Phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, 2, 3,5-trifluoro-1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl, 3-fluoropyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridazine-3,6-diyl, naphthalene- 2,6-diyl, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, fluorene-2,7-diyl, 9-methyl-fluorene-2,7-diyl, 9,9-dimethylfluorene-2,7-dii , 9-ethyl-2,7-diyl, and the like 9-fluoro-2,7-diyl and 9,9-difluoro-2,7-diyl.

１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。なお、２−フルオロ−１，４−フェニレンおよび３−フルオロ−１，４−フェニレンは構造的に同一であるので、後者は例示していない。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンとの関係などにも適用される。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＡは、同一であってもよく、または、異なっていてもよい。 The configuration of 1,4-cyclohexylene and 1,3-dioxane-2,5-diyl is preferably trans rather than cis. Since 2-fluoro-1,4-phenylene and 3-fluoro-1,4-phenylene are structurally identical, the latter is not illustrated. This rule also applies to the relationship with 2,5-difluoro-1,4-phenylene and 3,6-difluoro-1,4-phenylene. When m is an integer of 2 to 10, two arbitrarily selected A may be the same or different.

さらに好ましいＡは、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンおよび２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。特に好ましいＡは、１，４−シクロへキシレンおよび１，４−フェニレンである。 More preferable A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,3-dioxane-2,5-diyl, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2 , 3-difluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro-1,4-phenylene and 2,6-difluoro-1,4-phenylene. Particularly preferred A is 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene.

好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＦ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₃Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。 Preferred Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, — (CF ₂ ) ₂ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CF ₂ O—, —OCF ₂ —, —COO—, — OCO—, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, — (CH ₂ ) ₄ —, — (CH ₂ ) ₃ O—, —O (CH ₂ ) ₃ —, — (CH _{_{2) 2 COO -, - OCO}} (CH 2) 2 -, - CH = CH-COO- and -OCO-CH = CH- is.

さらに好ましいＺは、単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ
−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝
ＣＨ−である。特に好ましいＺは、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−および−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−である。ｍが２〜１０の整数であるとき、任意に選んだ２つのＺは、同一
であってもよく、異なっていてもよい。 More preferable Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, —COO—, —OCO—, —CH ₂ O.
_{-, - OCH 2 -, -} CF 2 O -, - OCF 2 -, - CH = CH -, - C≡C -, - (CH 2) 2 COO -, - OCO (CH 2) 2 -, - CH = CH-COO- and -OCO-CH =
CH-. Particularly preferred Z is a single bond, —COO—, —OCO—, —CH═CH—, — (CH ₂ ) ₂ COO—, —OCO (CH ₂ ) ₂ —, —CH═CH—COO— and —OCO. -CH = CH-. When m is an integer of 2 to 10, two arbitrarily selected Zs may be the same or different.

好ましいＹは、単結合および炭素数１〜１０のアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換え
られてもよい。 Preferred Y is a single bond and alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in the alkylene, arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—.

［２］前記式（１）において、ｍ＋ｎが１〜３の整数である［１］に記載の化合物。
［３］前記式（１）において、ｍ＋ｎが２である［１］に記載の化合物。
［４］前記式（１）において、Ｒ^aが独立して前記式（２−４）、式（２−５）または
式（２−６）で表される基である［１］〜［３］のいずれかに記載の化合物。 [2] The compound according to [1], wherein in the formula (1), m + n is an integer of 1 to 3.
[3] The compound according to [1], wherein m + n is 2 in the formula (1).
[4] In the formula (1), R ^a is a group independently represented by the formula (2-4), formula (2-5), or formula (2-6) [1] to [3 ] The compound in any one of.

［５］前記式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい［１］〜［４］のいずれかに記載の化合物。 [5] In the formula (1), A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl group, pyridazine-3,6-diyl group or pyrimidine-2, Any of [1] to [4], which is a 5-diyl group, and any hydrogen in these rings may be replaced by Cl, F, alkyl having 1 to 3 carbon atoms or fluoroalkyl having 1 to 3 carbon atoms A compound according to claim 1.

［６］前記式（１）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である［１］〜［５］のいずれかに記載の化合物。 [6] In the formula (1), Z is independently a single bond, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, —CH═CH—, — (CH ₂ ) ₂ COO. The compound according to any one of [1] to [5], which is —, —OCO (CH ₂ ) ₂ —, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or —C≡C—.

［７］前記式（１）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［１］〜［６］のいずれかに記載の化合物。 [7] In the formula (1), Y is independently an alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and any —CH ₂ — in the alkylene is —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO. The compound according to any one of [1] to [6], which may be replaced by-.

［８］下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物。 [8] A compound represented by the following formula (I) or (II).

式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ^a、Ｒ^a1およびＲ^a2は独立して前記式（２−１）〜（２−６）で表される基のいずれか
であり、Ｒ^a1とＲ^a2とは同一ではなく；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、フルオレン−２，７−ジイルまたはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイルであり、これらの環において、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、任意の−ＣＨ
＝は−Ｎ＝で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにお
いて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−
、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｙは独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−ま
たは−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。 In formulas (I) and (II):
R ^a , R ^a1 and R ^a2 are independently any of the groups represented by the above formulas (2-1) to (2-6), and R ^a1 and R ^a2 are not the same;
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, naphthalene-2,6-diyl, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl, fluorene-2,7-diyl. Or bicyclo [2.2.2] octane-1,4-diyl, and in these rings, any —CH ₂ — may be replaced by —O—, and any —CH ₂ —
= May be replaced by -N =, and any hydrogen may be replaced by halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms or halogenated alkyl having 1 to 5 carbon atoms;
Z is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and in the alkylene, any —CH ₂ — is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CH═CH. −
, -CF = CF- or -C≡C-, and any hydrogen may be replaced by halogen;
Y is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, and in the alkylene, arbitrary —CH ₂ — is —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO— or —CH═CH— may be replaced, and any hydrogen may be replaced with a halogen.

ただし、式（Ｉ）において、すべてのＲ^aがメタクリロイルオキシ基の場合、２つのＡ
が１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ₂）₄−、かつ、残りのＹが−ＣＨ₂ＣＨ₂−となることはない。 However, in the formula (I), when all R ^a are methacryloyloxy groups, two A
Is 1,4-phenylene, two Z are a single bond, two Y adjacent to A are — (OCH ₂ ) ₄ —, and the remaining Y is not —CH ₂ CH ₂ —.

［９］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｒ^a、Ｒ^a1およびＲ^a2が独立して前記式
（２−４）、式（２−５）または式（２−６）で表される基である［８］に記載の化合物。 [9] In the formulas (I) and (II), R ^a , R ^a1 and R ^a2 are independently represented by the formula (2-4), formula (2-5) or formula (2-6). The compound according to [8], which is a group.

［１０］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい［８］または［９］に記載の化合物。 [10] In the above formulas (I) and (II), A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl group, pyridazine-3,6-diyl group or A pyrimidine-2,5-diyl group, and any hydrogen in these rings may be replaced by Cl, F, alkyl having 1 to 3 carbon atoms or fluoroalkyl having 1 to 3 carbon atoms [8] or [ 9].

［１１］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＨ₂Ｏ−、
−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−である［８］〜［１０］のいずれかに記載の化合物。 [11] In the formulas (I) and (II), Z is independently a single bond, —CH ₂ O—,
_{-OCH 2 -, - COO -,} - OCO -, - CH = CH -, - (CH 2) 2 COO -, - O
The compound according to any one of [8] to [10], which is CO (CH ₂ ) ₂ —, —CH═CH—COO—, —OCO—CH═CH— or —C≡C—.

［１２］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［８］〜［１１］のいずれかに記載の化合物。 [12] In the formulas (I) and (II), Y is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and any —CH ₂ — in the alkylene is —O— or —C
The compound according to any one of [8] to [11], which may be replaced by OO—, —OCO— or —OCOO—.

［１３］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ₃
またはＣＦ₃で置き換えられてもよい［８］〜［１２］のいずれかに記載の化合物。 [13] In the formulas (I) and (II), A is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and any hydrogen in these rings is Cl, F, CH ₃
Or it may be replaced by CF ₃ [8] ~ The compound according to any one of [12].

［１４］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である［８］〜［１３］のいずれかに記載の化合物。
［１５］前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−
、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい［８］〜［１４］のいずれかに記載の化合物。 [14] The compound according to any one of [8] to [13], wherein, in the formulas (I) and (II), Z is independently a single bond, —COO— or —OCO—.
[15] In the above formulas (I) and (II), Y is independently alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and —CH ₂ — adjacent to the ring in the alkylene is —O— or —COO—.
, -OCO- or -OCOO-, The compound according to any one of [8] to [14].

［１６］前記［１］〜［１５］のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有する組成物。
［１７］前記［１］に記載の式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、下記式（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ３）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する組成物。 [16] A composition comprising at least one compound according to any one of [1] to [15].
[17] At least selected from the group consisting of at least one compound represented by the formula (1) according to the above [1] and compounds represented by the following formulas (M1), (M2) and (M3) A composition comprising one compound.

式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）中、
Ｒ¹は独立して前記［１］に記載の式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表され
る基であり；
Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ₃またはＯＣＦ₃であり；
Ａ¹は独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該１，４−
フェニレンにおいて、任意の水素はＦで置き換えられてもよく；
Ｚ¹は独立して単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹は独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−
または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｌ¹は独立してＨ、ＦまたはＣＨ₃であり；
Ｌ²は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり；
ｐは１または２の整数である。 In formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ¹ is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6) described in [1];
R ² is alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 10 carbons, Cl, F, CN, CF ₃ or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene;
In phenylene, any hydrogen may be replaced with F;
Z ¹ is independently a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —O.
CO—, —CH═CH—, —C≡C—, —CH═CHCOO—, —CH═CHOCO—, — (CH ₂ ) ₂ COO— or — (CH ₂ ) ₂ OCO—;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, in which any —CH ₂ — represents —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—
Or may be replaced by -CH = CH-;
L ¹ is independently H, F or CH ₃ ;
L ² is independently H, Cl, F, CH ₃ or CF ₃ ;
p is an integer of 1 or 2.

［１８］前記式（１）において、
Ｒ^aが独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリダジン−３，６−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−、−ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−であり；
Ｙが独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおける任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換え
られてもよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ¹が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ²が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ₃またはＯＣＦ₃であり；
Ａ^１が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４フェニレンまたはジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ¹が独立して単結合、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ
−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き
換えられてもよく；
Ｌ¹が独立してＨ、ＦまたはＣＨ₃であり；
Ｌ²が独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり；
ｐは１または２の整数であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜８０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が２０〜９５重量％である［１７］に記載の組成物。 [18] In the formula (1),
R ^a is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6);
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl group, pyridazine-3,6-diyl group or pyrimidine-2,5-diyl group, and these rings Any hydrogen in may be replaced by Cl, F, C 1-3 alkyl or C 1-3 fluoroalkyl;
Z is independently a single bond, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, —CH═CH—, — (CH ₂ ) ₂ COO—, —OCO (CH ₂ ) ₂ —. , -CH = CH-COO-, -OCO-CH = CH-, or -C≡C-;
Y is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and any —CH ₂ — in the alkylene may be replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—. ;
m = n = 1, and
In the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ¹ is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6);
R ² is alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, Cl, F, CN, CF ₃ or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, monofluoro-1,4-phenylene or difluoro-1,4-phenylene;
Z ¹ is independently a single bond, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, —C≡C
-, - CH = CHCOO -, - CH = CHOCO -, - (CH 2) 2 COO- or - (CH ₂₎ ₂ OCO-;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which any —CH ₂ — is replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—. Well;
L ¹ is independently H, F or CH ₃ ;
L ² is independently H, Cl, F, CH ₃ or CF ₃ ;
p is an integer of 1 or 2, and
Represented by the formula (1) based on the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compounds represented by the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4). The ratio of the compound is 5 to 80% by weight, and the ratio of the compound represented by the formula (M1), (M2), (M3) and (M4) is 20 to 95% by weight [17] Composition.

［１９］前記式（１）において、
Ｒ^aは独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃で置き換えられてもよく；
Ｚが独立して単結合、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；
Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられて
もよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ¹が独立して前記式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ²が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、ＣＮ、ＦまたはＯＣＦ₃であり；
Ａ¹が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４
フェニレンまたはジフルオロ−１，４フェニレンであり；
Ｚ¹が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ
ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンに
おいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で
置き換えられてもよく；
Ｌ¹が独立してＨまたはＣＨ₃であり；
Ｌ²が独立してＨ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり；
ｐが２であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜６０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が４０〜９５重量％である［１７］に記載の組成物。 [19] In the formula (1),
R ^a is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6);
A is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and any hydrogen in these rings may be replaced by Cl, F, CH ₃ or CF ₃ ;
Z is independently a single bond, —COO— or —OCO—;
Y is independently an alkylene having 1 to 10 carbon atoms, and in the alkylene, —CH ₂ — adjacent to the ring may be replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—;
m = n = 1, and
In the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ¹ is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6);
R ² is alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, CN, F or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, monofluoro-1,4
Phenylene or difluoro-1,4 phenylene;
Z ¹ is independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH═CHCOO—, —CH═CH
OCO -, - (CH ₂₎ ₂ COO- or - (CH ₂₎ ₂ OCO-;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which —CH ₂ — adjacent to the ring is replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—. May be;
L ¹ is independently H or CH ₃ ;
L ² is independently H, F, CH ₃ or CF ₃ ;
p is 2, and
Represented by the formula (1) based on the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compounds represented by the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4). The ratio of the compound is 5 to 60% by weight, and the ratio of the compound represented by the formula (M1), (M2), (M3) and (M4) is 40 to 95% by weight [17] Composition.

［２０］その他の重合性化合物をさらに含有する［１６］〜［１９］のいずれかに記載の組成物。
［２１］その他の重合性の光学活性化合物をさらに含有する［１６］〜［２０］のいずれかに記載の組成物。 [20] The composition according to any one of [16] to [19], further containing another polymerizable compound.
[21] The composition according to any one of [16] to [20], further containing another polymerizable optically active compound.

［２２］非重合性の液晶性化合物をさらに含有する［１６］〜［２１］のいずれかに記載の組成物。
［２３］非重合性の光学活性化合物をさらに含有する［１６］〜［２２］のいずれかに記載の組成物。 [22] The composition according to any one of [16] to [21], further containing a non-polymerizable liquid crystal compound.
[23] The composition according to any one of [16] to [22], further containing a non-polymerizable optically active compound.

［２４］前記［１］〜［１５］のいずれかに記載の化合物に由来の構成単位を有する重合体。
［２５］前記［１６］〜［２３］のいずれかに記載の組成物を重合させることにより得られる重合体。 [24] A polymer having a structural unit derived from the compound according to any one of [1] to [15].
[25] A polymer obtained by polymerizing the composition according to any one of [16] to [23].

［２６］重合体が光学活性化合物である［２４］または［２５］に記載の重合体。
［２７］前記［２４］〜［２６］のいずれかに記載の重合体を含有するフィルム。
［２８］前記［２４］〜［２６］のいずれかに記載の重合体を含有する光学異方性を有する成形体。 [26] The polymer according to [24] or [25], wherein the polymer is an optically active compound.
[27] A film containing the polymer according to any one of [24] to [26].
[28] A molded article having optical anisotropy containing the polymer according to any one of [24] to [26].

［２９］前記［２７］に記載のフィルムまたは前記［２８］に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。
［３０］前記［１６］〜［２３］のいずれかに記載の組成物を含有する液晶表示素子。 [29] A liquid crystal display device comprising the film according to [27] or the molded article having optical anisotropy according to [28].
[30] A liquid crystal display device containing the composition according to any one of [16] to [23].

本発明の化合物は３つの重合性基を有し、室温を中心とした液晶相の広い温度範囲および良好な混和性（miscibility）等の性質を有し、また、本発明の化合物を含有する組成
物は良好な塗布性等を有する。本発明の組成物の重合によって得られる重合体は、光学異方性、透明性、化学的安定性、耐熱性、硬度、寸法安定性、接着性、密着性および機械的強度等の特性に優れるとともに、光弾性、透水性、吸水性およびガス透過度が低いといった特性を有する。したがって、本発明の重合体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜および液晶配向膜等に適している。 The compound of the present invention has three polymerizable groups, has properties such as a wide temperature range of the liquid crystal phase centered at room temperature and good miscibility, and also contains the compound of the present invention. The product has good coatability and the like. The polymer obtained by polymerization of the composition of the present invention is excellent in properties such as optical anisotropy, transparency, chemical stability, heat resistance, hardness, dimensional stability, adhesion, adhesion, and mechanical strength. In addition, it has characteristics such as photoelasticity, water permeability, water absorption, and low gas permeability. Therefore, the polymer of the present invention is suitable for retardation films, polarizing elements, circularly polarizing elements, elliptically polarizing elements, antireflection films, selective reflection films, color compensation films, viewing angle compensation films, liquid crystal alignment films, and the like.

以下、本発明に係る３つの重合性基を有する化合物、該化合物を含有する組成物、該組成物から得られる重合体およびその用途について、詳細に説明する。
なお、本明細書における用語の使い方は、以下のとおりである。 Hereinafter, the compound having three polymerizable groups according to the present invention, the composition containing the compound, the polymer obtained from the composition, and the use thereof will be described in detail.
The terminology used in this specification is as follows.

「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相等の液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称である。「化合物（１）」は、式（１）で表わされる化合物を意味する。また、式（１）で表わされる化合物の少なくとも１つを意味することもある。「組成物（１）」は化合物（１）から選択される少なくとも１つの化合物を含有する組成物を意味する。「重合体（１）」は化合物（１）または組成物（１）を重合させることによって得られる重合体を意味する。「（メタ）アクリロイルオキシ」は、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシを意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。 “Liquid crystal compound” is a general term for compounds having a liquid crystal phase such as a nematic phase and a smectic phase, and compounds having no liquid crystal phase but useful as components of a liquid crystal composition. “Compound (1)” means a compound represented by the formula (1). Moreover, it may mean at least one of the compounds represented by the formula (1). “Composition (1)” means a composition containing at least one compound selected from compound (1). “Polymer (1)” means a polymer obtained by polymerizing compound (1) or composition (1). “(Meth) acryloyloxy” means acryloyloxy or methacryloyloxy, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “(meth) acrylic acid” means acrylic acid or methacrylic acid. .

また、化学式において、１つの化合物が複数のＡを有するとき、任意の２つのＡは同一でも異なってもよい。この規則は、ＹおよびＺ等の記号などにも適用される。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−等で置き換えられてもよい」の句の
意味を一例で示す。Ｃ₄Ｈ₉−において任意の−ＣＨ₂−が−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で
置き換えられた基は、たとえば、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−、ＣＨ₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、ＣＨ₃−Ｏ−Ｃ
Ｈ₂−Ｏ−、Ｈ₂Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₃−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₂−、ＣＨ₃−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−Ｏ−等である。このように「任意の」という語は、「区別なく選択さ
れた少なくとも１つの」を意味する。なお、化合物の安定性を考慮すれば、酸素と酸素とが隣接したＣＨ₃−Ｏ−Ｏ−ＣＨ₂−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ₃−Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−の方が好ましい。 In the chemical formula, when one compound has a plurality of A, any two A may be the same or different. This rule also applies to symbols such as Y and Z. The meaning of the phrase “any —CH ₂ — in alkyl may be replaced by —O—, —CH═CH—, etc.” is shown by way of example. The group in which arbitrary —CH ₂ — in C ₄ H ₉ — is replaced by —O— or —CH═CH— is, for example, C ₃ H ₇ O—, CH ₃ —O— (CH ₂ ) ₂ —, CH ₃ —O—C
H ₂ —O—, H ₂ C═CH— (CH ₂ ) ₃ —, CH ₃ —CH═CH— (CH ₂ ) ₂ —, CH ₃ —CH═CH—CH ₂ —O— and the like. Thus, the term “arbitrary” means “at least one selected without distinction”. In consideration of stability of the compound, CH ₃ —O—CH ₂ —O— in which oxygen and oxygen are not adjacent to each other than CH ₃ —O—O—CH ₂ — in which oxygen and oxygen are adjacent to each other. Is preferred.

〔化合物〕
本発明の化合物（１）は、上記式（１）に示すように、３つの重合性官能基を有することから、高い重合反応性、液晶相の良好な発現性、液晶相の広い温度範囲、適切な光学異方性および良好な混和性等の特性を示す。なお、本発明の化合物（Ｉ）および（ＩＩ）は、化合物（１）の好ましい態様の一つである。〔Compound〕
Since the compound (1) of the present invention has three polymerizable functional groups as shown in the above formula (1), high polymerization reactivity, good expression of the liquid crystal phase, a wide temperature range of the liquid crystal phase, It exhibits properties such as appropriate optical anisotropy and good miscibility. The compounds (I) and (II) of the present invention are one preferred embodiment of the compound (1).

化合物（１）は、他の液晶性化合物や重合性化合物等と混合させた場合、容易に均一になりやすい。化合物（１）の一部は液晶性を有するという特徴がある。また、化合物（１）が不斉炭素を有する場合は光学活性を有するという特徴がある。 When compound (1) is mixed with other liquid crystalline compounds or polymerizable compounds, it tends to be uniform easily. Part of the compound (1) is characterized by having liquid crystallinity. In addition, the compound (1) has an optical activity when it has an asymmetric carbon.

化合物（１）の末端基、環および結合基を適宜選択することによって、光学異方性等の物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒ^a、環Ａおよび結合基Ｚの種類が、化
合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。 By appropriately selecting the terminal group, ring and bonding group of compound (1), it is possible to arbitrarily adjust physical properties such as optical anisotropy. The effects of the types of the terminal group R ^a , the ring A and the bonding group Z on the physical properties of the compound (1) will be described below.

環Ａが、１，４−フェニレン、任意の水素がフッ素で置き換えらた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリダジン−３，６−ジイルの場合、光学異方性が大きい。環Ａが、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの場合、光学異方性が小さい。複数の環Ａのうち少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシレンの場合、透明点が高く、光学異方性が小さく、粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンの場合、光学異方性が比較的大きく、配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が大きい。少なくとも２つの環が１，４−フェニレンの場合、光学異方性が大きく、液晶相の温度範囲が広く、透明点が高い。 When ring A is 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which arbitrary hydrogen is replaced by fluorine, pyridine-2,5-diyl, pyrimidine-2,5-diyl or pyridazine-3,6-diyl High optical anisotropy. When ring A is 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, or 1,3-dioxane-2,5-diyl, the optical anisotropy is small. When at least two of the rings A are 1,4-cyclohexylene, the clearing point is high, the optical anisotropy is small, and the viscosity is small. When at least one ring is 1,4-phenylene, the optical anisotropy is relatively large and the orientational order parameter is large. When at least two rings are 1,4-phenylene, the optical anisotropy is large, the temperature range of the liquid crystal phase is wide, and the clearing point is high.

結合基Ｚが、単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−
ＯＣＦ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−（ＣＨ₂）₄−の場合、粘度が小さ
い。結合基Ｚが、単結合、−（ＣＨ₂）₂−、−ＯＣＦ₂−、−ＣＦ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＨ₂）₄−の場合、粘度がより小さい。結合基Ｚが、−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−の場合、液晶相の温度範囲が広く、弾性定数比が大きい。結合基Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の場合、光学異方性が大きい。 The bonding group Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —CF ₂ O—, —
In the case of OCF ₂ —, —CH═CH—, —CF═CF— or — (CH ₂ ) ₄ —, the viscosity is small. When the bonding group Z is a single bond, — (CH ₂ ) ₂ —, —OCF ₂ —, —CF ₂ O—, —CH═CH— or — (CH ₂ ) ₄ —, the viscosity is smaller. When the bonding group Z is —CH═CH— or —CF═CF—, the temperature range of the liquid crystal phase is wide and the elastic constant ratio is large. When the bonding group Z is —C≡C—, the optical anisotropy is large.

化合物（１）が３つ以下の環を有するときは粘度が低く、３つ以上の環を有するときは透明点が高い。ここでは、六員環等を環とみなし、環状の重合性基は環とみなさない。
化合物（１）は、光学活性であってもよいし、光学的に不活性でもよい。光学活性な場合、化合物（１）は不斉炭素を有する。不斉炭素の立体配置はＲでもＳでもよい。不斉炭素を有する場合は相溶性がよい。 When compound (1) has 3 or less rings, the viscosity is low, and when it has 3 or more rings, the clearing point is high. Here, a six-membered ring or the like is regarded as a ring, and a cyclic polymerizable group is not regarded as a ring.
Compound (1) may be optically active or optically inactive. When optically active, the compound (1) has an asymmetric carbon. The configuration of the asymmetric carbon may be R or S. When it has asymmetric carbon, it has good compatibility.

以上のように、末端基、環および結合基の種類や、環の数を適宜選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
化合物（１）は、有機合成化学の手法を組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、ホーベン−ワイル（Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シ
ンセシーズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクシ
ョンズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニッ
ク・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講
座（丸善）等の成書に記載されている。 As described above, a compound having desired physical properties can be obtained by appropriately selecting the types of terminal groups, rings and bonding groups, and the number of rings.
Compound (1) can be synthesized by combining organic synthetic chemistry techniques. Methods for introducing the desired end groups, rings and linking groups into the starting material are described by Houben-Wyle, Methods of Organic Chemistry, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Organic Syntheses, John Wily & Sons. , Inc.), Organic Reactions (John Wily & Sons Inc.), Comprehensive Organic Synthesis (Pergamon Press), New Experimental Chemistry Course (Maruzen), etc. ing.

結合基Ｚの合成について、スキーム１〜１２で説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ¹およびＭＳＧ²は少なくとも一つの環を有する１価の有機基である。複数のＭＳＧ¹（
またはＭＳＧ²）は同一でも異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｍ）は、本発明の化
合物（１）に相当する。これらの方法は、光学活性な化合物（１）および光学的に不活性な化合物（１）に適用できる。また、これらの方法はＹ等の部分を合成する際にも応用することができる。 The synthesis of the linking group Z is described in Schemes 1-12. In this scheme, MSG ¹ and MSG ² are monovalent organic groups having at least one ring. Multiple MSG ¹ (
Or MSG ² ) may be the same or different. Compounds (1A) to (1M) correspond to compound (1) of the present invention. These methods can be applied to the optically active compound (1) and the optically inactive compound (1). These methods can also be applied when synthesizing a portion such as Y.

＜スキーム１＞Ｚが単結合の化合物
下記に示すように、アリールホウ酸（Ｓ１）と公知の方法で合成される化合物（Ｓ２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどの触媒の存在下で反応させることにより化合物（１Ａ）を合成できる。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させた後、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどの触媒の存在下で化合物（Ｓ２）とさらに反応させることによっても合成できる。 <Scheme 1> Compound in which Z is a single bond As shown below, arylboric acid (S1) and a compound (S2) synthesized by a known method are mixed with tetrakis (triphenylphosphine) palladium in a carbonate aqueous solution. Compound (1A) can be synthesized by reacting in the presence of a catalyst. This compound (1A) is obtained by reacting compound (S3) synthesized by a known method with n-butyllithium and then with zinc chloride, and then in the presence of a catalyst such as dichlorobis (triphenylphosphine) palladium. It can also be synthesized by further reacting with S2).

＜スキーム２＞Ｚが−ＣＨ＝ＣＨ−の化合物
下記に示すように、公知の方法で合成されるホスホニウム塩（Ｓ５）にカリウムｔ−ブトキシドなどの塩基を添加して発生させたリンイリドを、アルデヒド（Ｓ４）に反応させることにより化合物（１Ｂ）を合成できる。反応条件や基質によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。 <Scheme 2> Compound in which Z is —CH═CH— As shown below, phosphorus ylide generated by adding a base such as potassium t-butoxide to a phosphonium salt (S5) synthesized by a known method is converted into an aldehyde. Compound (1B) can be synthesized by reacting with (S4). Since a cis isomer is generated depending on reaction conditions and substrates, the cis isomer is isomerized to a trans isomer by a known method as necessary.

＜スキーム３＞Ｚが−（ＣＨ₂）₂−の化合物
下記に示すように、化合物（１Ｂ）をパラジウム炭素などの触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｃ）を合成できる。 <Scheme 3> Compound in which Z is — (CH ₂ ) ₂ — As shown below, compound (1C) can be synthesized by hydrogenating compound (1B) in the presence of a catalyst such as palladium carbon.

＜スキーム４＞Ｚが−（ＣＦ₂）₂−の化合物
下記に示すように、J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414 に記載された方法に従い、
フッ化水素触媒の存在下、ジケトン（Ｓ６）を四フッ化硫黄でフッ素化することにより、−（ＣＦ₂）₂−を有する化合物（１Ｄ）を合成できる。 <Scheme 4> Compound in which Z is — (CF ₂ ) ₂ — As shown below, according to the method described in J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414,
A compound (1D) having — (CF ₂ ) ₂ — can be synthesized by fluorinating diketone (S6) with sulfur tetrafluoride in the presence of a hydrogen fluoride catalyst.

＜スキーム５＞Ｚが−（ＣＨ₂）₄−の化合物
下記に示すように、スキーム２の方法に従って、ホスホニウム塩（Ｓ５）の代わりにホスホニウム塩（Ｓ７）を用いて−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を合成し、これを接触水素化することにより化合物（１Ｅ）を合成できる。 <Scheme 5> Compound in which Z is — (CH ₂ ) ₄ — As shown below, according to the method of Scheme 2, using phosphonium salt (S7) instead of phosphonium salt (S5), — (CH ₂ ) ₂ — Compound (1E) can be synthesized by synthesizing a compound having CH═CH— and catalytically hydrogenating the compound.

＜スキーム６＞Ｚが−ＣＨ₂Ｏ−または−ＯＣＨ₂−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ４）を水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤で還元して化合物（Ｓ８）を得る。これを臭化水素酸等でハロゲン化して化合物（Ｓ９）を得る。次いで、炭酸カリウム等の存在下で、化合物（Ｓ９）を化合物（Ｓ１０）と反応させることにより化合物（１Ｆ）を合成できる。この方法によって−ＣＨ₂Ｏ−を有する化合物も合成できる。 <Scheme 6> Compound in which Z is —CH ₂ O— or —OCH ₂ — As shown below, compound (S4) is first reduced with a reducing agent such as sodium borohydride to obtain compound (S8). This is halogenated with hydrobromic acid or the like to obtain compound (S9). Next, compound (1F) can be synthesized by reacting compound (S9) with compound (S10) in the presence of potassium carbonate or the like. A compound having —CH ₂ O— can also be synthesized by this method.

＜スキーム７＞Ｚが−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで二酸化炭素を反応させてカルボン酸（Ｓ１１）を得る。化合物（Ｓ１１）とフェノール（Ｓ１０）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）およびＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させることにより、−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｇ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。また、（Ｓ１１）に塩化チオニルまたはオキザリルクロリドなどを作用させ、酸クロリド化合物に誘導し、ピリジンまたはトリエチルアミンなどの塩基存在下、（Ｓ１０）を作用させることにより（１Ｇ）を合成することもできる。 <Scheme 7> Compound in which Z is —COO— or —OCO— As shown below, carboxylic acid (S11) is obtained by reacting compound (S3) with n-butyllithium and then with carbon dioxide. Compound (1G) having —COO— can be synthesized by dehydrating compound (S11) and phenol (S10) in the presence of DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide) and DMAP (4-dimethylaminopyridine). . A compound having —OCO— can also be synthesized by this method. Alternatively, (1G) can be synthesized by reacting (S11) with thionyl chloride or oxalyl chloride to induce an acid chloride compound and reacting with (S10) in the presence of a base such as pyridine or triethylamine. .

＜スキーム８＞Ｚが−ＣＦ＝ＣＦ−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ３）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（Ｓ１２）を得る。次いで、化合物（Ｓ２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、化合物（Ｓ１２）と反応させことにより化合物（１Ｈ）を合成できる。合成条件を選択することで、シス体の化合物（１Ｈ）を製造することもできる。 <Scheme 8> Compound in which Z is —CF═CF— As shown below, compound (S3) is first treated with n-butyllithium and then reacted with tetrafluoroethylene to obtain compound (S12). Next, after treating the compound (S2) with n-butyllithium, the compound (1H) can be synthesized by reacting with the compound (S12). By selecting the synthesis conditions, the cis-form compound (1H) can also be produced.

＜スキーム９＞Ｚが−Ｃ≡Ｃ−の化合物
下記に示すように、ジクロロパラジウムおよびハロゲン化銅の触媒存在下、化合物（Ｓ
１３）を化合物（Ｓ２）と反応させることにより、化合物（１Ｊ）を合成できる。 <Scheme 9> Compound in which Z is —C≡C— As shown below, in the presence of a catalyst of dichloropalladium and copper halide, compound (S
Compound (1J) can be synthesized by reacting 13) with compound (S2).

＜スキーム１０＞Ｚが−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（Ｓ１３）をｎ−ブチルリチウムでリチオ化した後、二酸化炭素を作用させてカルボン酸（Ｓ１４）を得る。次いで、カルボン酸（Ｓ１４）とフェノール（Ｓ１０）とを、ＤＣＣおよびＤＭＡＰの存在下で脱水させることにより、−Ｃ≡Ｃ−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｋ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＯ−Ｃ≡Ｃ−を有する化合物も合成できる。また、スキーム７において（Ｓ１１）から（１Ｇ）に誘導したように、酸クロリド化合物経由で（１Ｋ）を合成することもできる。 <Scheme 10> Compound in which Z is —C≡C—COO— As shown below, first, the compound (S13) is lithiated with n-butyllithium, and then carbon dioxide is allowed to act on the carboxylic acid (S14). obtain. Next, the compound (1K) having —C≡C—COO— can be synthesized by dehydrating the carboxylic acid (S14) and the phenol (S10) in the presence of DCC and DMAP. A compound having —OCO—C≡C— can also be synthesized by this method. Moreover, (1K) can also be synthesized via an acid chloride compound as derived from (S11) to (1G) in Scheme 7.

＜スキーム１１＞Ｚが−C≡C−CH＝CH−または−CH＝CH−C≡C−の化合物
下記に示すように、化合物（Ｓ１３）とビニルブロミド（Ｓ１５）とのクロスカップリング反応により、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物（１Ｌ）を合成できる。シス体の化合物（Ｓ１５）を使用すれば、シス体の（１Ｌ）を製造できる。 <Scheme 11> Compound in which Z is —C≡C—CH═CH— or —CH═CH—C≡C— As shown below, by a cross-coupling reaction between compound (S13) and vinyl bromide (S15) , —C≡C—CH═CH— can be synthesized (1L). When the cis-isomer compound (S15) is used, a cis-isomer (1L) can be produced.

＜スキーム１２＞Ｚが−ＣＦ₂Ｏ−または−ＯＣＦ₂−の化合物
下記に示すように、まず、化合物（１Ｇ）をローソン試薬などの硫黄化剤で処理して化
合物（Ｓ１６）を得る。次いで、フッ化水素ピリジン錯体およびＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）を用いて化合物（Ｓ１６）をフッ素化することにより、−ＣＦ₂Ｏ−を有す
る化合物（１Ｍ）を合成できる。また、化合物（Ｓ１６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化することによっても化合物（１Ｍ）を合成できる。この方法によって−ＯＣＦ₂−を有する化合物も合成できる。P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.に記載の方法によって、これらの結合基を生成させることも可能である。 <Scheme 12> Compound in which Z is —CF ₂ O— or —OCF ₂ — As shown below, compound (1G) is first treated with a sulfurizing agent such as Lawesson's reagent to obtain compound (S16). Next, the compound (1M) having —CF ₂ O— can be synthesized by fluorinating the compound (S16) using a hydrogen fluoride pyridine complex and NBS (N-bromosuccinimide). The compound (1M) can also be synthesized by fluorinating the compound (S16) with (diethylamino) sulfur trifluoride (DAST). A compound having —OCF ₂ — can also be synthesized by this method. These linking groups can also be generated by the method described in P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480.

上記のような方法で合成される化合物の例（化合物（ａ−１）〜（ｄ−１０））を以下に示す。なお、上記のようにして合成された化合物の構造は、たとえば、プロトンＮＭＲスペクトルなどにより確認することができる。 Examples of compounds synthesized by the above method (compounds (a-1) to (d-10)) are shown below. The structure of the compound synthesized as described above can be confirmed by, for example, a proton NMR spectrum.

〔組成物〕
本発明の組成物（１）は良好な塗布性等の特性を有する。本発明の組成物（１）の第一の態様は、１つの化合物（１）を含有する。この組成物の重合によって単独重合体が得られる。第二の態様は、化合物（１）から選択された少なくとも２つの化合物を含有する。この組成物の重合によって共重合体が得られる。これらの組成物は添加物をさらに含有してもよい。第三の態様は、少なくとも１つの化合物（１）と、その他の重合性化合物とを含有する。その他の重合性化合物は、重合性基を有する化合物ではあるが、化合物（１）とは異なる。この組成物の重合によっても共重合体が得られる。また、本発明の組成物（１）は、液晶性化合物、光学活性化合物、重合開始剤、溶媒、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物をさらに含有してもよい。これらの添加物を、１）その他の重合性化合物、２）液晶性化合物、３）光学活性化合物、４）重合開始剤、５）溶媒、６）界面活性剤、７）有機ケイ素化合物、８）酸化防止剤、９）紫外線吸収剤の順で説明する。〔Composition〕
The composition (1) of the present invention has characteristics such as good coatability. The first embodiment of the composition (1) of the present invention contains one compound (1). A homopolymer is obtained by polymerization of this composition. The second embodiment contains at least two compounds selected from compound (1). A copolymer is obtained by polymerization of this composition. These compositions may further contain additives. A 3rd aspect contains at least 1 compound (1) and another polymeric compound. The other polymerizable compound is a compound having a polymerizable group, but is different from the compound (1). A copolymer is also obtained by polymerization of this composition. The composition (1) of the present invention may further contain additives such as a liquid crystal compound, an optically active compound, a polymerization initiator, a solvent, a surfactant, an antioxidant, and an ultraviolet absorber. These additives are 1) other polymerizable compounds, 2) liquid crystal compounds, 3) optically active compounds, 4) polymerization initiators, 5) solvents, 6) surfactants, 7) organosilicon compounds, 8). Description will be made in the order of antioxidant, 9) ultraviolet absorber.

１）その他の重合性化合物
組成物（１）は、その他の重合性化合物を含有してもよい。その他の重合性化合物としては、皮膜形成性および機械的強度を低下させない化合物が好ましい。この化合物は、液晶性を有しない化合物と液晶性を有する化合物とに分類される。 1) Other polymerizable compounds The composition (1) may contain other polymerizable compounds. As the other polymerizable compound, a compound that does not lower the film-forming property and mechanical strength is preferable. This compound is classified into a compound having no liquid crystallinity and a compound having liquid crystallinity.

液晶性を有しないその他の重合性化合物としては、ビニル誘導体、スチレン誘導体、（メタ）アクリル酸誘導体、オキシラン誘導体、オキセタン誘導体、ソルビン酸誘導体、フマル酸誘導体、イタコン酸誘導体などが挙げられる。これらの化合物は、組成物の粘度や配向を調整するのに適しており、組成物を塗布する際、塗膜の厚さを均一にする効果が大きい。 Examples of other polymerizable compounds having no liquid crystallinity include vinyl derivatives, styrene derivatives, (meth) acrylic acid derivatives, oxirane derivatives, oxetane derivatives, sorbic acid derivatives, fumaric acid derivatives, and itaconic acid derivatives. These compounds are suitable for adjusting the viscosity and orientation of the composition, and have a great effect of uniforming the thickness of the coating film when the composition is applied.

上記液晶性を有しないその他の重合性化合物の具体例として、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールＥＯ付加トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチルフォスフェート、ビスフェノールＡＥＯ付加ジアクリレート、ビスフェノールＡグリシジルジアクリレート（大阪有機化学株式会社、商品名：ビスコート７００）、ポリエチレングリコールジアクリレート、および下記化合物（Ｎ−１）〜化合物（Ｎ−１０）などの非液晶性の多官能アクリレートモノマーを挙げることができる。これらの化合物は、本発明の組成物に添加して粘度の調整、配向の調整、または重合体の硬度をより大きくするために用いられることがある。 Specific examples of other polymerizable compounds having no liquid crystallinity include 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, Ethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylol EO addition triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, trisacryloxyethyl Phosphate, bisphenol A EO addition diacrylate, bisphenol A glycidyl diacrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) , Trade name: Viscoat 700), can be exemplified non-liquid crystalline polyfunctional acrylate monomers such as polyethylene glycol diacrylate, and the following compounds (N-1) ~ Compound (N-10). These compounds may be added to the composition of the present invention to be used for adjusting the viscosity, adjusting the orientation, or increasing the hardness of the polymer.

液晶性を有するその他の重合性化合物は、組成物（１）における液晶相の温度範囲、光学異方性、塗布性等を調整するのにも好ましい。官能基としてアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、フマロイルオキシ基、マレイミジル基、オキシラン環またはオキセタン環などを有する液晶性化合物であって、化合物（１）ではないものを挙げることができる。 Other polymerizable compounds having liquid crystallinity are also preferable for adjusting the temperature range of the liquid crystal phase, optical anisotropy, coatability, and the like in the composition (1). A liquid crystal compound having an acryloyloxy group, a methacryloyloxy group, a fumaroyloxy group, a maleimidyl group, an oxirane ring or an oxetane ring as a functional group and not the compound (1) can be exemplified.

本発明の重合体の特徴を維持し、かつ、上記のような共重合体の特徴を顕著に発現させるためには、化合物（１）以外の化合物に由来する構成単位を、好ましくは５〜９５モル％、より好ましくは６０〜９５モル％の範囲で含有することが望ましい。液晶性を有する構成単位および液晶性を有さない構成単位については、前記範囲内で自由に変更することができ、これらの合計量が上述する範囲内であればよく、また、どちらか一方だけを含有していてもよい。 In order to maintain the characteristics of the polymer of the present invention and to remarkably express the characteristics of the copolymer as described above, structural units derived from compounds other than the compound (1) are preferably contained in an amount of 5 to 95. It is desirable to contain in the range of mol%, more preferably 60-95 mol%. About the structural unit which has liquid crystallinity, and the structural unit which does not have liquid crystallinity, it can change freely within the said range, and these total amount should just be in the range mentioned above, and only either one is in it. May be contained.

上記液晶性を有するその他の重合性化合物として好ましい例は、上記式（Ｍ１）〜（Ｍ３）で表される化合物を挙げることができる。
化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）および（Ｍ４）は、広い液晶相発現性を示すとともに、構造中に２つの重合性基を有するため、３次元網目構造を形成することができ、高い機械的強度を有する重合体の形成が可能となる。化合物（Ｍ３）は単官能性であり、分子長軸方向において重合性基の反対側に極性基などの置換基を導入することができ、液晶状態での配向制御の調整が可能となる。化合物（Ｍ１）〜（Ｍ４）のいずれにおいても、環構造Ａ¹
が１，４−フェニレンの場合は高いΔｎを有する組成物を、１，４−シクロヘキシレンの場合は低いΔｎを有する組成物を調製することができる。 Preferable examples of the other polymerizable compound having liquid crystallinity include compounds represented by the above formulas (M1) to (M3).
The compounds (M1), (M2) and (M4) have a wide liquid crystal phase development property and have two polymerizable groups in the structure, so that a three-dimensional network structure can be formed, and a high mechanical strength. A polymer having can be formed. The compound (M3) is monofunctional, and a substituent such as a polar group can be introduced on the opposite side of the polymerizable group in the molecular long axis direction, and alignment control in a liquid crystal state can be adjusted. In any of the compounds (M1) to (M4), the ring structure A ¹
In the case of 1,4-phenylene, a composition having a high Δn can be prepared, and in the case of 1,4-cyclohexylene, a composition having a low Δn can be prepared.

化合物（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）の好ましい例として、それぞれ以下に示す化合物（Ｍ１−１）〜（Ｍ１−８）、化合物（Ｍ２−１）〜（Ｍ２−１２）、化合物（Ｍ３−１）〜（Ｍ３−２５）および化合物（Ｍ４−１）〜（Ｍ４−５）が挙げられる。 Preferred examples of the compounds (M1), (M2), (M3) and (M4) are the compounds (M1-1) to (M1-8) and compounds (M2-1) to (M2-12) shown below, respectively. , Compounds (M3-1) to (M3-25) and compounds (M4-1) to (M4-5).

これらの化合物において、Ｙ^１は上記式（Ｍ１）〜（Ｍ４）中のＹ¹と同義であり、Ｒ³は下記式（２−４−１）、（２−５−１）、（２−５−２）または（２−６−１）で表される基である。 In these compounds, ^{Y 1} has the same meaning as Y ¹ in the formula (M1) ~ (M4) in, R ³ is represented by the following formula (2-4-1), (2-5-1), (2- 5-2) or a group represented by (2-6-1).

２）液晶性化合物
組成物（１）は重合性基を有しない液晶性化合物を含有してもよい。このような非重合性の液晶性化合物の例は、液晶性化合物のデータベースであるリクリスト（LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany）等に記載されている。化合物（１）は、液晶相の広い温度範囲や他の液晶性化合物との良好な相溶性等の特性を有する。したがって、液晶性化合物を含有する組成物（１）は、液晶表示素子に封入される液晶組成物として用いることができる。このような組成物（１）は、二色性色素等の添加物をさらに含有してもよい。液晶性化合物を含有する組成物（１）を重合させることによって、化合物（１）の重合体と液晶性化合物との複合材料（composite materials）を得ることができる。 2) Liquid crystalline compound The composition (1) may contain a liquid crystalline compound having no polymerizable group. Examples of such non-polymerizable liquid crystal compounds are described in Licris, a database of liquid crystal compounds (LiqCryst, LCI Publisher GmbH, Hamburg, Germany). The compound (1) has characteristics such as a wide temperature range of the liquid crystal phase and good compatibility with other liquid crystal compounds. Therefore, the composition (1) containing a liquid crystal compound can be used as a liquid crystal composition sealed in a liquid crystal display element. Such a composition (1) may further contain additives such as a dichroic dye. By polymerizing the composition (1) containing a liquid crystal compound, a composite material of the polymer of the compound (1) and the liquid crystal compound can be obtained.

３）光学活性化合物
組成物（１）は光学活性化合物を含有してもよい。光学活性を有する化合物（１）を適当量含有した組成物、または、光学活性でない化合物（１）に光学活性化合物を適当量添加して得られた組成物を、配向処理した基板上に塗布して重合することによって、らせん構造（ツイスト構造）を示す位相差フィルムが得られる。化合物（１）の重合によって、このらせん構造が固定される。得られた光学異方性を有する成形体の特性は、得られたらせん構造のらせんピッチに依存する。このらせんピッチ長は、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。添加する光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を用いてもよい。なお、組成物（１）には、化合物（１）および光学活性化合物の他に、化合物（１）以外の重合性化合物が含まれてもよい。 3) Optically active compound The composition (1) may contain an optically active compound. A composition containing an appropriate amount of an optically active compound (1) or a composition obtained by adding an appropriate amount of an optically active compound to a non-optically active compound (1) is applied onto an alignment-treated substrate. Thus, a retardation film exhibiting a helical structure (twisted structure) is obtained. This helical structure is fixed by the polymerization of the compound (1). The characteristics of the obtained molded article having optical anisotropy depend on the helical pitch of the obtained helical structure. The helical pitch length can be adjusted by the type and amount of the optically active compound. One optically active compound may be added, but a plurality of optically active compounds may be used for the purpose of offsetting the temperature dependence of the helical pitch. The composition (1) may contain a polymerizable compound other than the compound (1) in addition to the compound (1) and the optically active compound.

上記のような光学異方性を有する成形体の特性である可視光の選択反射は、らせん構造が入射光に作用し、円偏光や楕円偏光を反射させるものである。選択反射特性はλ＝ｎ・Pitch（λは選択反射中心波長、ｎは平均屈折率、Pitchはらせんピッチ）で表されるため、ｎまたはPitchによりλおよびその帯域（Δλ）を適宜調整することができる。色純度を良くするにはΔλを小さくすればよいし、広帯域の反射を所望する際にはΔλを大きくすればよい。さらにこの選択反射はセル厚の影響も大きく受ける。色純度を保つためには、セル厚が小さくなりすぎないようにしなければならない。配向の均一性を保つためには、セル厚が大きくなりすぎないようにしなければならない。したがって、適度なセル厚の調整が必要であり、０．５〜２５μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好ましい。 The selective reflection of visible light, which is a characteristic of a molded article having optical anisotropy as described above, is that a helical structure acts on incident light and reflects circularly polarized light or elliptically polarized light. Since the selective reflection characteristic is expressed by λ = n · Pitch (λ is the selective reflection center wavelength, n is the average refractive index, and Pitch is the helical pitch), λ and its band (Δλ) should be adjusted appropriately by n or Pitch. Can do. In order to improve color purity, Δλ should be reduced, and Δλ should be increased when broadband reflection is desired. Further, this selective reflection is greatly affected by the cell thickness. In order to maintain color purity, the cell thickness must be kept from becoming too small. In order to maintain the uniformity of orientation, the cell thickness must not be too large. Therefore, it is necessary to adjust the cell thickness appropriately, and it is preferably 0.5 to 25 μm, more preferably 0.5 to 5 μm.

らせんピッチを可視光よりさらに短くすることで、W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York（1980）に記載のネガティブ型ｃプレート（ｃ−ｐｌａｔｅ）を調製できる。らせんピッチを短くするためには、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）の大きな光学活性化合物を用い、さらにその添加量を増やすことで達成できる。具体的にはλを３５０ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下とすることで、ネガティブ型ｃプレートを調製できる。このネガティブ型ｃプレートは液晶表示素子のうちＶＡＮ型、ＶＡＣ型、ＯＣＢ型等の表示素子に適した光学補償膜となる。 By making the helical pitch shorter than visible light, a negative c-plate described in W. H. de Jeu, Physical Properties of Liquid Crystalline Materials, Gordon and Breach, New York (1980) can be prepared. In order to shorten the helical pitch, it can be achieved by using an optically active compound having a large twisting force (HTP: helical twisting power) and further increasing the amount of addition. Specifically, a negative c plate can be prepared by setting λ to 350 nm or less, preferably 200 nm or less. This negative c plate is an optical compensation film suitable for VAN type, VAC type, OCB type and the like among liquid crystal display elements.

上記光学活性化合物は、らせん構造を誘起し、ベースとなる重合性液晶組成物と適切に
混合できれば、いずれの光学活性化合物を用いてもよい。また、重合性化合物でも非重合性化合物のいずれでもよく、目的に応じて最適な化合物を添加することができる。耐熱性および耐溶媒性を考慮した場合、重合性化合物の方が好適である。さらに上記光学活性化合物は、ねじり力（ＨＴＰ：ヘリカル・ツイスティング・パワー）が大きいものが、らせんピッチを短くする上で好適である。ねじり力の大きな化合物の代表例が、ＧＢ２２９８２０２号公報、ＤＥ１０２２１７５１号公報で開示されている。 Any optically active compound may be used as long as it induces a helical structure and can be appropriately mixed with the polymerizable liquid crystal composition as a base. In addition, either a polymerizable compound or a non-polymerizable compound may be used, and an optimum compound can be added according to the purpose. In consideration of heat resistance and solvent resistance, a polymerizable compound is more preferable. Further, the optically active compound having a large twisting force (HTP: helical twisting power) is suitable for shortening the helical pitch. Representative examples of compounds having a large torsional force are disclosed in GB2298202 and DE10221751.

上記光学活性化合物としては、たとえば、下記に示す光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１９）が好適であり、化合物（Ｏｐ−１４）〜（Ｏｐ−１９）が特に好適である。式中、Ｒ^cは重合性もしくは非重合性の炭素数１〜１０のアルキルもしくはアルコキシを示し、鎖末端のＣＨ₃基は重合性基で置き換えられてもよい。また、複数のＲ^cは同一でも異なってもよい。＊が付与された炭素は不斉炭素である。 As the optically active compound, for example, optically active compounds (Op-1) to (Op-19) shown below are preferable, and compounds (Op-14) to (Op-19) are particularly preferable. In the formula, R ^c represents a polymerizable or non-polymerizable alkyl or alkoxy having 1 to 10 carbon atoms, and the CH ₃ group at the chain end may be replaced with a polymerizable group. The plurality of R ^c may be the same or different. Carbon with * is an asymmetric carbon.

４）重合開始剤
組成物（１）は重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤は重合の種類により選択でき、好ましい開始剤を以下に示す。 4) Polymerization initiator The composition (1) may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator can be selected depending on the kind of polymerization, and preferred initiators are shown below.

光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、チバ・スペシャリティー（株）のダロキュアーシリーズから１１７３および４２６５、イルガキュアーシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０および２９５９などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 Examples of the photo radical polymerization initiator include 1173 and 4265 from Darocur series of Ciba Specialty Co., Ltd., 184, 369, 500, 651, 784, 819, 907, 1300, 1700, 1800, from Irgacure series. Examples include 1850 and 2959, and any known one can be used.

その他の光ラジカル重合開始剤としては、たとえば、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 Other photo radical polymerization initiators include, for example, 4-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) triazine, 2- (4-butoxystyryl) -5-trichloromethyl-1,3,4-oxadi Azole, 9-phenylacridine, 9,10-benzphenazine, benzophenone / Michler's ketone mixture, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole mixture, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one , Benzyldimethyl ketal, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,4-diethylxanthone / methyl p-dimethylaminobenzoate, benzophenone / methyltriethanol Such as amine mixtures. It is, but can be used any of those known.

熱によるラジカル重合に用いられる開始剤の好ましい例としては、過酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、２，２´−アゾビスイソ酪酸ジメチル、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリルなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 Preferred examples of the initiator used for thermal radical polymerization include benzoyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxypivalate, di-t- Examples include butyl peroxide, t-butyl peroxydiisobutyrate, lauroyl peroxide, dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, etc. Can be used.

光カチオン重合用の好ましい開始剤は、ジアリールヨードニウム塩（以下「ＤＡＳ」と略す）、トリアリールスルホニウム塩（以下「ＴＡＳ」と略す）などである。
ＤＡＳとしては、たとえば、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネートなどが挙げられる。 Preferred initiators for photocationic polymerization are diaryl iodonium salts (hereinafter abbreviated as “DAS”), triarylsulfonium salts (hereinafter abbreviated as “TAS”), and the like.
Examples of DAS include diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphonate, diphenyliodonium hexafluoroarsenate, diphenyliodonium tetra (pentafluorophenyl) borate, 4-methoxyphenylphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenylphenyl. Iodonium hexafluorophosphonate, 4-methoxyphenylphenyl iodonium hexafluoroarsenate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium diphenyliodonium tetrafluoroborate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium diphenyliodonium hexafluoroarsenate, bis (4-tert-butylphenyl) yo Such as de um diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate and the like.

ＤＡＳと光増感剤とを組み合わせることも好ましい。このような光増感剤としては、たとえば、チオキサントン、フェノチアジン、クロロチオキサントン、キサントン、アントラセン、ジフェニルアントラセン、ルブレンなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 It is also preferable to combine DAS and a photosensitizer. Examples of such a photosensitizer include thioxanthone, phenothiazine, chlorothioxanthone, xanthone, anthracene, diphenylanthracene, and rubrene, and any known one can be used.

ＴＡＳとしては、たとえば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネー、トリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、４−メトキシフェニルジフェニルスルホニウムトリフェニルスルホニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスホネート、４−フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネートなどが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 Examples of TAS include triphenylsulfonium hexafluorophosphonate, triphenylsulfonium hexafluoroarsene, triphenylsulfonium tetra (pentafluorophenyl) borate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoro. Phosphonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium triphenylsulfonium tetra (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium tetrafluoro Borate, 4-phenylthi Phenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphonate, 4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroarsenate and the like, but can also be used in any known.

光カチオン重合に用いる市販の開始剤としては、たとえば、みどり化学（株）製「ＤＴＳ−１０２」、ＵＣＣ社製「サイラキューアーＵＶＩ−６９９０」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、旭電化（株）製「アデカオプトマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５２、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７２」、ローディア社製「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４」、チバスペシャリティー社製「イルガキュアー２５０」、ＧＥシリコンズ社製「ＵＶ−９３８０Ｃ」などが挙げられるが、公知のいずれのものも使用できる。 Examples of commercially available initiators used for photocationic polymerization include “DTS-102” manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., “Syracure UVI-6990”, “Syracure UVI-6974”, “Syracure UVI” manufactured by UCC. -6992 "," Adekaoptomer SP-150, SP-152, SP-170, SP-172 "manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.," PHOTOINITIATOR 2074 "manufactured by Rhodia," Irgacure 250 "manufactured by Ciba Specialty, GE Examples include “UV-9380C” manufactured by Silicones Co., Ltd., and any known one can be used.

また、総説エポキシ樹脂（エポキシ樹脂技術協会編）に記載されているアミン系硬化剤なども必要とされる特性に応じて添加することができる。
アニオン重合法、配位重合法またはリビング重合法の好ましい触媒としては、たとえば、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ、ｔ−Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ−Ｒ₃Ａｌ等のアルカリ金属アルキル、アルミニウム
化合物、遷移金属化合物などが挙げられる。 In addition, amine-based curing agents described in the review epoxy resin (edited by the Epoxy Resin Technical Association) can be added according to the required properties.
Anionic polymerization, coordination Preferred catalysts for polymerization or a living polymerization method, for _{_{example, n-C 4 H 9 Li}} , t-C 4 H 9 Li-R 3 alkali metal alkyl such as Al, an aluminum compound, a transition metal Compound etc. are mentioned.

５）溶媒
組成物（１）は溶媒を含有してもよい。組成物（１）の重合は溶媒中で行なってもよいし、無溶媒で行なってもよい。また、配向膜、反射防止膜、視野角補償膜などの製造を光重合によって行う場合には、溶媒を含有する組成物（１）を基板上に塗布し、溶媒を除去した後、光を照射して重合させてもよい。 5) Solvent The composition (1) may contain a solvent. The polymerization of the composition (1) may be performed in a solvent or without a solvent. In the case of producing an alignment film, an antireflection film, a viewing angle compensation film, etc. by photopolymerization, a composition (1) containing a solvent is applied on a substrate, the solvent is removed, and light is irradiated. And may be polymerized.

好ましい溶媒としては、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、テトラヒドロフラン、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ＰＧＭＥＡなどが挙げられる。溶媒は１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。 Preferred solvents include, for example, benzene, toluene, xylene, mesitylene, hexane, heptane, octane, nonane, decane, tetrahydrofuran, γ-butyrolactone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentanone. , Cyclohexanone, PGMEA and the like. A solvent may be used individually by 1 type, or 2 or more types may be mixed and used for it.

基板上への組成物のコーティングには公知のコーター（ドクター・ブレード、コーティング装置等）を用いることができる。なお、重合時の溶媒の使用割合を限定することにはあまり意味がない。重合効率、溶剤コスト、エネルギーコスト等を考慮して、個々のケースごとに決定すればよい。 A known coater (doctor blade, coating device, etc.) can be used for coating the composition on the substrate. It is not meaningful to limit the ratio of the solvent used during the polymerization. It may be determined for each individual case in consideration of polymerization efficiency, solvent cost, energy cost, and the like.

６）界面活性剤
組成物（１）は界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤は、組成物を支持基板などに塗布するのを容易にし、液晶相の配向を制御するといった効果を有する。好ましい界面活性剤としては、たとえば、４級アンモニウム塩、アルキルアミンオキサイド、ポリアミン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合物、ポリエチレングリコールおよびそのエステル、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アミン類、アルキル置換芳香族スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。界面活性剤の量は、界面活性剤の種類、組成物の組成比などにより異なるが、組成物（１）全体（溶媒を除く）の重量に対して１００ｐｐｍ〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％の範囲である。 6) Surfactant The composition (1) may contain a surfactant. The surfactant has an effect of facilitating application of the composition to a support substrate and controlling the alignment of the liquid crystal phase. Preferred surfactants include, for example, quaternary ammonium salts, alkylamine oxides, polyamine derivatives, polyoxyethylene-polyoxypropylene condensates, polyethylene glycol and esters thereof, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, lauryl sulfate amines, alkyl Examples thereof include substituted aromatic sulfonates, alkyl phosphates, perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl ethylene oxide adducts, and perfluoroalkyl trimethyl ammonium salts. The amount of the surfactant varies depending on the type of the surfactant, the composition ratio of the composition, etc., but is 100 ppm to 5% by weight, preferably 0.1% with respect to the weight of the entire composition (1) (excluding the solvent). It is in the range of ˜1% by weight.

７）有機ケイ素化合物
組成物（１）は、主にホメオトロピック配向を制御するために、有機ケイ素化合物を含有してもよい。具体例としては、アミン系の３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、３−アミノプロピルジイソプロピルエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミノプロピルペンタメチルジシロキサン、３−アミノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ-（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ-（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ-（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、（
３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミンなどが挙げられる。有機ケイ素化合物の量は、有機ケイ素化合物の種類、組成物の組成比などにより異なるが、組成物（１）全体（溶媒を除く）の重量に対して１〜３０重量％、好ましくは３〜１５重量％の範囲である。 7) Organosilicon compound The composition (1) may contain an organosilicon compound mainly for controlling homeotropic alignment. Specific examples include amine-based 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyldimethylethoxysilane, 3-aminopropyldiisopropylethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, 3 -Aminopropylpentamethyldisiloxane, 3-aminopropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane, 3-aminopropyltris (trimethylsiloxy) silane, 3-aminobutyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3- Aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (6-aminohexyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, (
3-trimethoxysilylpropyl) diethylenetriamine and the like. The amount of the organosilicon compound varies depending on the kind of the organosilicon compound, the composition ratio of the composition, etc., but is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 15%, based on the weight of the entire composition (1) (excluding the solvent). It is in the range of wt%.

８）酸化防止剤
組成物（１）は酸化防止剤を含有してもよい。組成物（１）は高い重合性を有するため、酸化防止剤は取扱いを容易にする。好ましい酸化防止剤としては、たとえば、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、トリフェニルフォスファイト、トリアルキルフォスファイトなどが挙げられ、好ましい市販品としては、チバスペシャリティー社製「イルガノックス２４５」、「イルガノックス１０３５」などが挙げられる。 8) Antioxidant The composition (1) may contain an antioxidant. Since the composition (1) has high polymerizability, the antioxidant facilitates handling. Preferred examples of the antioxidant include hydroquinone, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,6-di-t-butylphenol, triphenyl phosphite, trialkyl phosphite, and the like. Examples of commercially available products include “Irganox 245” and “Irganox 1035” manufactured by Ciba Specialty.

９）紫外線吸収剤
組成物（１）は紫外線吸収剤を含有してもよい。組成物（１）は高い重合性を有するため、紫外線吸収剤により保存安定性が向上する。好ましい紫外線吸収剤としては、たとえば、チバスペシャリティー社製「チヌビンＰＳ」、「チヌビン２１３」、「チヌビン１０９」、「チヌビン３２８」、「チヌビン３８４−２」、「チヌビン３２７」などが挙げられる。 9) Ultraviolet absorber The composition (1) may contain an ultraviolet absorber. Since the composition (1) has high polymerizability, the storage stability is improved by the ultraviolet absorber. Preferable ultraviolet absorbers include, for example, “Tinuvin PS”, “Tinuvin 213”, “Tinuvin 109”, “Tinuvin 328”, “Tinuvin 384-2”, “Tinuvin 327” manufactured by Ciba Specialty.

〔重合体〕
本発明の重合体は、化合物（１）または少なくとも１つの化合物（１）を含有する組成物（１）を重合させることによって得られる。この重合体を重合体（１）と表記する。本発明の重合体（１）は、良好な光学異方性、高い透明性、良好な化学的安定性、良好な耐熱性、低い吸水性、低いガス透過度、良好な硬度、良好な機械的強度等の特性を有する。なお、前記機械的強度は、ヤング率、引っ張り強度、引き裂き強度、曲げ強度、曲げ弾性率、衝撃強度等である。重合体（１）は、化合物（１）に由来する構成単位を有する。 (Polymer)
The polymer of the present invention can be obtained by polymerizing the compound (1) or the composition (1) containing at least one compound (1). This polymer is denoted as polymer (1). The polymer (1) of the present invention has good optical anisotropy, high transparency, good chemical stability, good heat resistance, low water absorption, low gas permeability, good hardness, good mechanical properties. It has characteristics such as strength. The mechanical strength includes Young's modulus, tensile strength, tear strength, bending strength, bending elastic modulus, impact strength, and the like. The polymer (1) has a structural unit derived from the compound (1).

重合の種類は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合等である。重合性基の性質を考慮すると、カチオン重合が好ましく、配向の優れた重合体を得るためには、光の照射によるカチオン重合がさらに好ましい。好ましい反応温度は０〜１５０℃の範囲であり、好ましい反応時間は１〜１００時間である。得られる重合体の種類は、単独重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等である。用途に適した重合法および重合体を選択することが好ましい。 The kind of polymerization is radical polymerization, anionic polymerization, cationic polymerization, coordination polymerization and the like. In view of the properties of the polymerizable group, cationic polymerization is preferable, and cationic polymerization by light irradiation is more preferable in order to obtain a polymer having excellent orientation. A preferred reaction temperature is in the range of 0 to 150 ° C., and a preferred reaction time is 1 to 100 hours. The kind of polymer obtained is a homopolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like. It is preferable to select a polymerization method and a polymer suitable for the application.

重合体（１）は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１，０００〜５００，０００、特に好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲である。なお、重量平均分子量は、たとえば、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定することができる。このような重合体（１）は溶媒に可溶であるので、用途に適した形状に成形するのが容易である。熱可塑性樹脂は、化合物（１）と片末端に重合性基を有するその他の重合性化合物とを用い、化合物（１）の割合を低くすることにより得ることができる。一方、化合物（１）を単独で、もしくは高い割合で用いた場合、あるいは、その他の重合性化合物として両末端に重合性基を有する化合物を用いた場合、熱硬化性樹脂が得られやすい。熱硬化性樹脂は三次元の架橋構造を有する。このような重合体（１）は溶媒に不溶であるので、分子量を測定することができない。基板上に本発明の組成物を塗布重合し、分子の配向を固定して光学異方性を得る場合、さらに加工を施すことがないので、分子量の大小は問題とならず、使用環境において条件を満足すればよい。 The polymer (1) is a thermoplastic resin or a thermosetting resin. The weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably in the range of 500 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 500,000, and particularly preferably 5,000 to 100,000. In addition, a weight average molecular weight can be measured using a gel permeation chromatograph (GPC), for example. Since such a polymer (1) is soluble in a solvent, it can be easily formed into a shape suitable for the application. The thermoplastic resin can be obtained by using the compound (1) and another polymerizable compound having a polymerizable group at one end and reducing the ratio of the compound (1). On the other hand, when the compound (1) is used alone or in a high ratio, or when a compound having a polymerizable group at both ends is used as the other polymerizable compound, a thermosetting resin is easily obtained. The thermosetting resin has a three-dimensional crosslinked structure. Since such a polymer (1) is insoluble in a solvent, the molecular weight cannot be measured. When the composition of the present invention is applied and polymerized on a substrate and the molecular orientation is fixed to obtain optical anisotropy, no further processing is performed. Should be satisfied.

より分子量を上げるために、架橋剤を添加してもよい。架橋剤を添加することにより、得られる重合体の分子量は無限大となり、耐薬品性および耐熱性に極めて優れた重合体を得ることが可能である。架橋剤としては、当該業者に公知のものであればいずれのものでも使用できるが、例えば、トリス（３−メルカプトプロピオネート）などが挙げられる。 In order to further increase the molecular weight, a crosslinking agent may be added. By adding a cross-linking agent, the molecular weight of the obtained polymer becomes infinite, and it is possible to obtain a polymer having extremely excellent chemical resistance and heat resistance. Any crosslinking agent known to those skilled in the art can be used, and examples thereof include tris (3-mercaptopropionate).

本発明の重合体（１）は、フィルム、繊維、成形体等の形状で使用することができる。好ましい形状はフィルムである。フィルムは、組成物（１）を基板に塗布し、重合させる方法、重合体（１）の溶液を配向させた基板に塗布し、溶媒を除去する方法、重合体（１）をプレス成形する方法などによって得られる。重合体の厚さは、重合体の光学異方性の値および用途によって異なるため、その範囲を厳密に決定することはできないが、たとえば、厚さは０．０５〜５０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの範囲である。 The polymer (1) of the present invention can be used in the form of a film, fiber, molded article or the like. A preferred shape is a film. A film is a method in which the composition (1) is applied to a substrate and polymerized, a method in which a solution of the polymer (1) is applied to a substrate and a solvent is removed, and a method in which the polymer (1) is press-molded. Etc. The thickness of the polymer varies depending on the value of the optical anisotropy of the polymer and the application, and therefore the range cannot be determined strictly. For example, the thickness is 0.05 to 50 μm, preferably 0.1 It is -20 micrometers, More preferably, it is the range of 0.5-10 micrometers.

基板上に光学異方性薄膜を形成する場合、基板としては、当業者に公知のものであればいずれの基板も好適に使用できる。例えば、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）およびノルボルネン系重合物などが挙げられる。市販品としては、たとえば、ゼオン社製「ゼオノア」（登録商標）、「ゼオネックス」（登録商標）、ＪＳＲ製「アートン」（登録商標）などが挙げられる。本発明の重合体（１）はこれらの基板との密着性に優れ好適である。 When forming an optically anisotropic thin film on a substrate, any substrate can be suitably used as long as it is known to those skilled in the art. Examples thereof include glass, polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polyvinyl alcohol (PVA), polycarbonate (PC), triacetyl cellulose (TAC), and norbornene-based polymer. Examples of commercially available products include “Zeonor” (registered trademark), “Zeonex” (registered trademark) manufactured by Zeon, and “Arton” (registered trademark) manufactured by JSR. The polymer (1) of the present invention is suitable because of its excellent adhesion to these substrates.

本発明における配向の分類としては、ホモジニアス（homogeneous；平行）、ホメオト
ロピック（homeotropic；垂直）、ハイブリッド（hybrid）、チルト（tilt）、ツイスト
（twist）などが挙げられる。ホモジニアス配向は、配向ベクトルが基板に平行で、かつ
一方向にある状態をいう。ホメオトロピック配向は、配向ベクトルが基板に垂直である状態をいう。ハイブリッド配向は、配向ベクトルが基板から離れるにしたがって、平行から垂直に立ちあがっている状態をいう。チルト配向は、配向ベクトルが基板に対して、一定の傾き角で起きあがっている状態をいう。これらの配向は、ネマチック相などを有する化合物や組成物で観察される。一方、ツイスト配向は、キラルなネマチック相、コレステリック相などを有する組成物で観察される。ツイスト配向は、配向ベクトルが基板に平行ではあるが、基板から離れるにしたがって漸次ねじれている状態をいう。このねじれは光学活性な基の作用などによって生じる。 Examples of the orientation classification in the present invention include homogenous (parallel), homeotropic (vertical), hybrid, tilt, and twist. Homogeneous alignment refers to a state in which the alignment vector is parallel to the substrate and in one direction. Homeotropic alignment refers to a state where the alignment vector is perpendicular to the substrate. Hybrid orientation refers to a state in which the orientation vector rises from parallel to vertical as the distance from the substrate increases. Tilt orientation refers to a state in which the orientation vector is rising at a constant tilt angle with respect to the substrate. These orientations are observed in compounds and compositions having a nematic phase or the like. On the other hand, twist orientation is observed in a composition having a chiral nematic phase, a cholesteric phase, or the like. Twist orientation refers to a state in which the orientation vector is parallel to the substrate but gradually twists away from the substrate. This twist is caused by the action of an optically active group.

基板上での組成物（１）の配向は、たとえば、基板上に塗布した配向膜をラビング処理し、その上に組成物（１）を塗布することにより得ることができる。配向を制御できるものであれば、当業者にとって公知の配向膜のいずれを用いても目的を達成できるが、ポリイミド、ポリアミドおよびポリビニルアルコール系配向膜が好適である。また、基板自体をラビング布等でラビングした後、直接組成物（１）を塗布することによっても配向を得ることができる。ホメオトロピック配向などでは、ラビングを必ずしも必要としない場合もある。配向した組成物は、光照射等で重合して光学異方性を有する成形体を与えるので工業的に有利な手法である。 The orientation of the composition (1) on the substrate can be obtained, for example, by rubbing an orientation film applied on the substrate and applying the composition (1) thereon. The object can be achieved by using any alignment film known to those skilled in the art as long as the alignment can be controlled, but polyimide, polyamide, and polyvinyl alcohol alignment films are preferable. The orientation can also be obtained by rubbing the substrate itself with a rubbing cloth or the like and then directly applying the composition (1). In homeotropic alignment or the like, rubbing is not always necessary. The oriented composition is an industrially advantageous technique because it is polymerized by light irradiation or the like to give a molded article having optical anisotropy.

重合体（１）は、分子配列が固定化されることによって光学異方性を有する。このような重合体を、光学異方性を有する成形体ともいう。また、化合物（１）が光学活性であるとき、重合体（１）は固定化されたらせん構造（helical structure）を有する。化合物
（１）が光学的に不活性であるときには、この組成物に光学活性化合物を添加することによって、固定化されたらせん構造を有する重合体（１）を得ることができる。 The polymer (1) has optical anisotropy by immobilizing the molecular arrangement. Such a polymer is also referred to as a molded article having optical anisotropy. In addition, when the compound (1) is optically active, the polymer (1) has an immobilized helical structure. When the compound (1) is optically inactive, the polymer (1) having an immobilized helical structure can be obtained by adding the optically active compound to the composition.

分子配列およびらせん構造の両方が固定化された重合体（１）は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜、液晶配向膜等の用途に適している。分子配列が固定化された重合体（１）は、位相差膜、円偏光素子、楕円偏光素子、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜等の用途に適している。らせん構造が固定化された重合体（１）は、反射防止膜、色補償膜等に適している。分子配列およびらせん構造の両方が固定化されていない重合体（１）は、反射防止膜、液晶配向膜等に適している。また、いずれの場合においても、接着剤、機械的異方性を持つ合成高分子、化粧品、装飾品、非線型光学材料および情報記憶材料等としても利用できる。 The polymer (1) in which both the molecular arrangement and the helical structure are fixed includes a retardation film, a polarizing element, a circular polarizing element, an elliptical polarizing element, an antireflection film, a selective reflection film, a color compensation film, and a viewing angle compensation film. Suitable for applications such as liquid crystal alignment films. The polymer (1) in which the molecular arrangement is fixed is suitable for uses such as a retardation film, a circularly polarizing element, an elliptically polarizing element, a selective reflection film, a color compensation film, and a viewing angle compensation film. The polymer (1) in which the helical structure is fixed is suitable for an antireflection film, a color compensation film, and the like. The polymer (1) in which both the molecular arrangement and the helical structure are not fixed is suitable for an antireflection film, a liquid crystal alignment film, and the like. In any case, it can be used as an adhesive, a synthetic polymer having mechanical anisotropy, a cosmetic, a decorative article, a non-linear optical material, an information storage material, and the like.

分子配列を固定化したり、らせん構造を固定化するには熱重合や光重合が適している。熱重合はカチオン重合開始剤の存在下で行なうことが好ましい。光重合は光カチオン重合
開始剤の存在下で行なうことが好ましい。例えば、光カチオン重合開始剤の存在下、紫外線または電子線等を照射する重合法によって、分子が偏光の方向に配列した重合体が得られる。このような重合体は、ラビング処理をしなくても液晶配向膜等に使用できる。 Thermal polymerization or photopolymerization is suitable for fixing the molecular arrangement and fixing the helical structure. The thermal polymerization is preferably performed in the presence of a cationic polymerization initiator. Photopolymerization is preferably performed in the presence of a cationic photopolymerization initiator. For example, a polymer in which molecules are arranged in the direction of polarized light is obtained by a polymerization method in which ultraviolet rays or electron beams are irradiated in the presence of a cationic photopolymerization initiator. Such a polymer can be used for a liquid crystal alignment film or the like without being rubbed.

位相差膜は、光学活性な化合物（１）を含有する組成物を重合することによって得られる。位相差膜は、光学的に不活性な化合物（１）および適当量の光学活性化合物を含有する組成物を重合することによっても得られる。これらの組成物は光学活性であるので、らせん構造を有する。配向処理をした基板上でこれらの組成物を重合するとき、らせん構造および分子配列が固定された重合体が得られる。位相差膜の特性は、らせん構造におけるピッチに依存する。このらせんピッチは、光学活性化合物の種類および添加量により調整できる。この添加量は、組成物全体（溶媒を除く）に対して、通常０．０１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％である。光学活性化合物は１つでもよいが、らせんピッチの温度依存性を相殺する目的で複数の光学活性化合物を添加してもよい。 The retardation film can be obtained by polymerizing a composition containing the optically active compound (1). The retardation film can also be obtained by polymerizing a composition containing the optically inactive compound (1) and an appropriate amount of the optically active compound. Since these compositions are optically active, they have a helical structure. When these compositions are polymerized on an alignment-treated substrate, a polymer having a fixed helical structure and molecular arrangement is obtained. The characteristics of the retardation film depend on the pitch in the helical structure. This helical pitch can be adjusted by the type and amount of the optically active compound. This addition amount is usually 0.01 to 50% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the entire composition (excluding the solvent). One optically active compound may be used, but a plurality of optically active compounds may be added for the purpose of offsetting the temperature dependence of the helical pitch.

単離した重合体は、溶媒に溶かしてフィルム等に加工することができ、２種の重合体を混合して加工してもよく、重合体を積層させてもよい。好ましい溶媒としては、たとえば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、テトラヒドロフラン、クロロホルム、１，４−ジオキサン、ビス（メトキシエチル）エーテル、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、トリフルオロ酢酸、トリフルオロ酢酸エチル、ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２−メトキシエチルアセテート、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。これらの溶媒は、アセトン、ベンゼン、トルエン、ヘプタン、塩化メチレンなどの一般的な有機溶媒と混合して用いてもよい。 The isolated polymer can be dissolved in a solvent and processed into a film or the like. Two kinds of polymers may be mixed and processed, or the polymers may be laminated. Preferred solvents include, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide dimethyl acetal, tetrahydrofuran, chloroform, 1,4-dioxane. Bis (methoxyethyl) ether, γ-butyrolactone, tetramethylurea, trifluoroacetic acid, ethyl trifluoroacetate, hexafluoro-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone and the like. These solvents may be used by mixing with common organic solvents such as acetone, benzene, toluene, heptane, methylene chloride and the like.

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により制限されるものではない。
化合物の構造は、核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペクトル、質量スペクトル等で確認した。相転移温度の単位は℃であり、Ｃは結晶を、Ｎはネマチック相を、Ｉは等方性液体相を示す。以下に、物性値の測定法を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example, this invention is not restrict | limited by these Examples.
The structure of the compound was confirmed by nuclear magnetic resonance spectrum, infrared absorption spectrum, mass spectrum and the like. The unit of the phase transition temperature is ° C., C represents a crystal, N represents a nematic phase, and I represents an isotropic liquid phase. Below, the measuring method of a physical-property value is shown.

（１）らせんピッチ（helical pitch）
下記の組成物（Ｍ−１）９９重量部に試料化合物１重量部を溶解した組成物を調製し、カノ（Cano）のくさび法（応用物理、1974, 43, 125）に準じ、２５℃で測定した。 (1) Helical pitch
Prepare a composition in which 1 part by weight of the sample compound is dissolved in 99 parts by weight of the following composition (M-1), and follow the Cano wedge method (Applied Physics, 1974, 43, 125) at 25 ° C. It was measured.

（２）液晶分子の配向
ラビング処理したポリイミド配向膜付きガラス基板上に形成した重合体フィルム（液晶配向フィルム）の配向を、透過光強度の角度依存性に基づいて、次に示す方法により目視で決定した。 (2) Orientation of liquid crystal molecules The orientation of the polymer film (liquid crystal orientation film) formed on the glass substrate with the polyimide orientation film subjected to the rubbing treatment is visually determined by the following method based on the angle dependency of the transmitted light intensity. Were determined.

クロスニコルに配置した２枚の偏光板の間に重合体フィルムを狭持して、フィルム面に垂直方向（傾き角は０度）から光を照射した。照射の傾き角を０度から例えば５０度に増大させながら透過光の変化を観察した。照射を傾ける方向は、ラビングの方向（液晶分子の長軸方向）に一致させた。 The polymer film was sandwiched between two polarizing plates arranged in crossed Nicols, and light was irradiated from the direction perpendicular to the film surface (the tilt angle was 0 degree). The change in transmitted light was observed while increasing the tilt angle of irradiation from 0 degrees to, for example, 50 degrees. The direction of tilting the irradiation was matched with the rubbing direction (long axis direction of liquid crystal molecules).

垂直方向からの透過光が最大であるとき、配向はホモジニアスであると判断した。ホモジニアス配向では、液晶分子の配向ベクトルがガラス基板と平行であるからであり、Ａ−プレートとして機能する。一方、垂直方向からの透過光が最小であり、傾き角を増大させるにしたがって透過光が増大するとき、配向はホメオトロピックであると判断した。ホメオトロピック配向では液晶分子の配向ベクトルがガラス基板に垂直であるからであり、Ｃ−プレートとして機能する。 The orientation was judged to be homogeneous when the transmitted light from the vertical direction was maximal. In homogeneous alignment, the alignment vector of liquid crystal molecules is parallel to the glass substrate, and functions as an A-plate. On the other hand, when the transmitted light from the vertical direction is the smallest and the transmitted light increases as the tilt angle increases, the orientation is judged to be homeotropic. This is because in homeotropic alignment, the alignment vector of liquid crystal molecules is perpendicular to the glass substrate, and functions as a C-plate.

（３）鉛筆硬度
ＪＩＳ規格「ＪＩＳ−Ｋ−５４００８．４鉛筆引掻試験」の方法に準じて測定した。
（４）機械的強度等の特性は、ＪＩＳ規格等の方法に基づいて測定した。 (3) Pencil hardness It measured according to the method of JIS standard "JIS-K-5400 8.4 pencil scratch test".
(4) Characteristics such as mechanical strength were measured based on methods such as JIS standards.

〔実施例１〕
下記に示す化合物（ａ−１）を以下のようにして合成した。 [Example 1]
The compound (a-1) shown below was synthesized as follows.

＜第１段＞
上記化合物（ｅｘ１−１）８１ｍｍｏｌ、２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒド３７ｍｍｏｌおよび４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）２２ｍｍｏｌを、ジクロロメタン２００ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）８１ｍｍｏｌのジクロロメタン１００ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、上記化合物（ｅｘ１−２）２７ｍｍｏｌを得た。 <First stage>
81 mmol of the compound (ex1-1), 37 mmol of 2,5-dihydroxybenzaldehyde and 22 mmol of 4-dimethylaminopyridine (DMAP) were added to 200 mL of dichloromethane, and the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere. Thereto was added dropwise a solution of 81 mmol of 1,3-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) in 100 mL of dichloromethane. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography, and recrystallized from ethanol to obtain 27 mmol of the compound (ex1-2).

＜第２段＞
上記化合物（ｅｘ１−２）２６ｍｍｏｌとジョーンズ試薬５１ｍｍｏｌとをアセトン２００ｍＬに加え、氷浴上で１５時間撹拌した。水を加え酢酸エチルで抽出し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、ヘプタンから再結晶することにより、上記化合物（ｅｘ１−３）２０ｍｍｏｌを得た。 <Second stage>
26 mmol of the compound (ex1-2) and 51 mmol of Jones reagent were added to 200 mL of acetone and stirred on an ice bath for 15 hours. Water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography, and recrystallized from heptane to obtain 20 mmol of the compound (ex1-3).

＜第３段＞
上記化合物（ｅｘ１−３）３．４ｍｍｏｌ、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１．１ｍｍｏｌを、ジクロロメタン３０ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ３．９ｍｍｏｌのジクロロメタン１０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノールから再結晶することにより、上記化合物（ａ−１）１．６ｍｍｏｌを得た。 <Third stage>
3.4 mmol of the above compound (ex1-3), 4.3 mmol of 2-hydroxyethyl acrylate and 1.1 mmol of DMAP were added to 30 mL of dichloromethane and stirred under a nitrogen atmosphere. Thereto was added dropwise a solution of DCC 3.9 mmol in dichloromethane 10 mL. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by column chromatography, and recrystallized from ethanol to obtain 1.6 mmol of the compound (a-1).

得られた化合物（ａ−１）の相転移温度（カッコ内はモノトロピックの相転移を示す）、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ４６．８（Ｎ３８．２）Ｉ
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：１．４４〜１．５８（ｍ，８Ｈ）、１．７０〜１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．８２〜１．８８（ｍ，４Ｈ）、４．０５（ｔ，２Ｈ）、４．０６（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｔ，４Ｈ）、４．２２〜４．２４（ｍ，２Ｈ）、４．４０〜４．４３（ｍ，２Ｈ）、５．７９〜５．８５（ｍ，３Ｈ）、６．０２〜６．１６（ｍ，３Ｈ）、６．３６〜６．４３（ｍ，３Ｈ）、６．９６（ｄ，２Ｈ）、６．９９（ｄ，２Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，４Ｈ）。 The compound (a-1) thus obtained has the following phase transition temperature (in parentheses indicate a monotropic phase transition), NMR measurement data, and melting point.
Phase transition temperature: C 46.8 (N 38.2) I
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.44 to 1.58 (m, 8H), 1.70 to 1.77 (m, 4H), 1.82 to 1.88 (m, 4H), 4. 05 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 4.19 (t, 4H), 4.22 to 4.24 (m, 2H), 4.40 to 4.43 (m, 2H) 5.79 to 5.85 (m, 3H), 6.02 to 6.16 (m, 3H), 6.36 to 6.43 (m, 3H), 6.96 (d, 2H), 6 .99 (d, 2H), 7.28 (d, 1H), 7.48 (d, d, 1H), 7.91 (d, 1H), 8.15 (d, 4H).

〔実施例２〕
実施例１において、第３段の２−ヒドロキシエチルアクリレートの代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレートを用いて下記化合物（ａ−２）を得た。 [Example 2]
In Example 1, the following compound (a-2) was obtained using 4-hydroxybutyl acrylate in place of the third-stage 2-hydroxyethyl acrylate.

得られた化合物（ａ−２）の相転移温度（カッコ内はモノトロピックの相転移を示す）、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ５３．３（Ｎ５０．３）Ｉ
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：１．４４〜１．６９（ｍ，１２Ｈ）、１．７０〜１．７７（ｍ，４Ｈ）、１．８１〜１．８９（ｍ，４Ｈ）、４．０１〜４．０８（ｍ，６Ｈ）、４．１７〜４．２２（ｍ，６Ｈ）、５．７９〜５．８５（ｍ，３Ｈ）、６．０５〜６．１６（ｍ，３Ｈ）、６．３５〜６．４４（ｍ，３Ｈ）、６．９８（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、８．１５（ｄ，２Ｈ）、８．１７（ｄ，２Ｈ）。 The compound (a-2) thus obtained has the following phase transition temperature (in parentheses indicate a monotropic phase transition), NMR measurement data, and melting point.
Phase transition temperature: C 53.3 (N 50.3) I
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.44 to 1.69 (m, 12H), 1.70 to 1.77 (m, 4H), 1.81 to 1.89 (m, 4H), 4. 01 to 4.08 (m, 6H), 4.17 to 4.22 (m, 6H), 5.79 to 5.85 (m, 3H), 6.05 to 6.16 (m, 3H), 6.35 to 6.44 (m, 3H), 6.98 (d, 4H), 7.28 (d, 1H), 7.47 (d, d, 1H), 7.89 (d, 1H) 8.15 (d, 2H), 8.17 (d, 2H).

〔実施例３〕
下記に示す化合物（ｄ−６）を以下のようにして合成した。 Example 3
The following compound (d-6) was synthesized as follows.

＜第１段＞
上記化合物（ｅｘ３−１）４５ｍｍｏｌ、ベンジル２，５−ジヒドロキシベンゾエート２１ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１２ｍｍｏｌを、ジクロロメタン１００ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ４５ｍｍｏｌのジクロロメタン３０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製した。得られた化合物とＰｄ／Ｃ（２ｇ）を酢酸エチルに加え、水素雰囲気下、室温で５時間撹拌した。Ｐｄ／Ｃを除去後、ヘプタンから再結晶することにより（ｅｘ３−２）１７ｍｍｏｌを得た。 <First stage>
45 mmol of the above compound (ex3-1), 21 mmol of benzyl 2,5-dihydroxybenzoate and 12 mmol of DMAP were added to 100 mL of dichloromethane and stirred under a nitrogen atmosphere. Thereto was added dropwise a 30 mL solution of DCC 45 mmol in dichloromethane. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography. The obtained compound and Pd / C (2 g) were added to ethyl acetate, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours in a hydrogen atmosphere. After removing Pd / C, 17 mmol of (ex3-2) was obtained by recrystallization from heptane.

＜第２段＞
上記化合物（ｅｘ３−２）４．２ｍｍｏｌ、４−ヒドロキシブチルアクリレート４．７ｍｍｏｌおよびＤＭＡＰ１．３ｍｍｏｌを、ジクロロメタン３０ｍＬに加え、窒素雰囲気下で撹拌した。そこへ、ＤＣＣ４．７ｍｍｏｌのジクロロメタン１０ｍＬ溶液を滴下した。滴下後、室温で１０時間撹拌した。析出した沈殿物を濾別し、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶剤を留去し、残査をカラムクロマトグラフィーで精製し、油状の上記化合物（ｄ−６）３．６ｍｍｏｌを得た。 <Second stage>
4.2 mmol of the above compound (ex3-2), 4.7 mmol of 4-hydroxybutyl acrylate and 1.3 mmol of DMAP were added to 30 mL of dichloromethane, followed by stirring under a nitrogen atmosphere. The dichloromethane 10mL solution of DCC4.7mmol was dripped there. After dropping, the mixture was stirred at room temperature for 10 hours. The deposited precipitate was separated by filtration, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by column chromatography to obtain 3.6 mmol of the oily compound (d-6).

得られた化合物（ｄ−６）のＮＭＲ測定データは以下のとおりである。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．９７（ｔ，６Ｈ）、１．６７〜１．６９（ｍ，４Ｈ）、１．９２（ｑ，４Ｈ）、４．０２（ｔ，２Ｈ）、４．１９（ｓ，４Ｈ）、４．２１（ｔ，２Ｈ）、４．５２（ｄ，４Ｈ）、４．６０（ｄ，４Ｈ）、５．８０（ｄ，ｄ，１Ｈ）、６．０８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、６．３７（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，２Ｈ）、８．１９（ｄ，２Ｈ）。 The NMR measurement data of the obtained compound (d-6) are as follows.
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.97 (t, 6H), 1.67 to 1.69 (m, 4H), 1.92 (q, 4H), 4.02 (t, 2H), 4 .19 (s, 4H), 4.21 (t, 2H), 4.52 (d, 4H), 4.60 (d, 4H), 5.80 (d, d, 1H), 6.08 ( d, d, 1H), 6.37 (d, d, 1H), 7.05 (d, 4H), 7.28 (d, 1H), 7.48 (d, d, 1H), 7.90. (D, 1H), 8.18 (d, 2H), 8.19 (d, 2H).

〔実施例４〕
実施例３において、第２段の４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに３−エチル−３−オキセタンメタノールを用いて下記化合物（ｃ−１）を得た。 Example 4
In Example 3, the following compound (c-1) was obtained using 3-ethyl-3-oxetanemethanol instead of the second-stage 4-hydroxybutyl acrylate.

得られた化合物（ｃ−１）の相転移温度、ＮＭＲ測定データおよび融点は以下のとおりである。
相転移温度：Ｃ１３７．８Ｉ
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：０．８３（ｔ，３Ｈ）、０．９６（ｔ，６Ｈ）、１．６８（ｑ，２Ｈ）、１．９１（ｑ，４Ｈ）、４．１８（ｓ，２Ｈ）、４．１９（ｓ，２Ｈ）、４．２６（ｄ，２Ｈ）、４．３７（ｄ，２Ｈ）、４．３９（ｓ，２Ｈ）、４．５２（ｄ，４Ｈ）、４．６０（ｄ，４Ｈ）、７．０５（ｄ，４Ｈ）、７．２８（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、８．１８（ｄ，４Ｈ）。 The compound (c-1) obtained has the following phase transition temperature, NMR measurement data, and melting point.
Phase transition temperature: C 137.8 I
¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 0.83 (t, 3H), 0.96 (t, 6H), 1.68 (q, 2H), 1.91 (q, 4H), 4.18 (s , 2H), 4.19 (s, 2H), 4.26 (d, 2H), 4.37 (d, 2H), 4.39 (s, 2H), 4.52 (d, 4H), 4 .60 (d, 4H), 7.05 (d, 4H), 7.28 (d, 1H), 7.48 (d, d, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.18 ( d, 4H).

〔実施例５〕
実施例１で製造した化合物（ａ−１）６０重量部と、２，７−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−９−メチルフルオレン２０重量部と、４'−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４−シアノビフェニル２０重
量部とからなる組成物に、光重合開始剤イルガキュアー９０７（チバスペシャリティー・ケミカルズ製）３重量部を添加した。この光重合開始剤を含む重合性組成物１００重量部
をシクロペンタノン３００重量部に溶解させ、２５重量％濃度の溶液を調製した。この溶液をラビング処理したポリイミド配向膜を有するガラス基板に塗布した。バーコーターで溶液の厚さを約１２μｍに調整した。このガラス基板を７０℃に加熱したホットプレート上に１２０秒間置いて、溶媒を蒸発させた。この操作によって、分子配向が固定されたと思われる。 Example 5
60 parts by weight of the compound (a-1) produced in Example 1, 20 parts by weight of 2,7-bis (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzoyloxy) -9-methylfluorene, and 4 ′-( To a composition consisting of 20 parts by weight of 6-acryloyloxyhexyloxy) -4-cyanobiphenyl, 3 parts by weight of a photopolymerization initiator Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added. 100 parts by weight of the polymerizable composition containing this photopolymerization initiator was dissolved in 300 parts by weight of cyclopentanone to prepare a 25% strength by weight solution. This solution was applied to a glass substrate having a rubbed polyimide alignment film. The thickness of the solution was adjusted to about 12 μm with a bar coater. The glass substrate was placed on a hot plate heated to 70 ° C. for 120 seconds to evaporate the solvent. This operation seems to fix the molecular orientation.

次に、大気下、室温で２５０Ｗの超高圧水銀灯を用いて、３０ｍＷ／ｃｍ²（中心波長
３６５ｎｍ）の強度の光を３０秒間照射して重合させた。得られた薄膜はホモジニアス配向が固定化されており、Ａプレート光学特性を示した。また、得られた薄膜の鉛筆硬度はＨであった。 Next, polymerization was performed by irradiating with light having an intensity of 30 mW / cm ² (center wavelength 365 nm) for 30 seconds using an ultra-high pressure mercury lamp of 250 W at room temperature in the atmosphere. The obtained thin film had a homogeneous orientation fixed, and exhibited A-plate optical characteristics. Moreover, the pencil hardness of the obtained thin film was H.

〔実施例６〕
実施例５における重合性液晶組成物を、実施例２で製造した化合物（ａ−２）２５重量部と、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシブチルオキシカルボキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼン５０重量部と、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）アクリロイルオキシベンゼン２５重量部とからなる組成物に置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度はＨであった。 Example 6
The polymerizable liquid crystal composition in Example 5 was prepared by adding 25 parts by weight of the compound (a-2) produced in Example 2 and 1,4-bis (4- (6-acryloyloxybutyloxycarboxy) benzoyloxy) -2. -Operations were carried out in the same manner as in Example 5 except that the composition was replaced with a composition comprising 50 parts by weight of methylbenzene and 25 parts by weight of 4- (trans-4-propylcyclohexyl) acryloyloxybenzene to obtain a homogeneously oriented thin film. It was. The resulting thin film had a pencil hardness of H.

〔実施例７〕
実施例５における重合性液晶組成物を、実施例２で製造した化合物（ａ−２）６０重量部と、１，４−ビス（２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）エチル）ベンゾイルオキシ）−２，３−ビストリフルオロメチルベンゼン２０重量部と、４'−（
６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４−シアノビフェニル２０重量部とからなる組成物に置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度は２Ｈであった。 Example 7
The polymerizable liquid crystal composition in Example 5 was prepared by adding 60 parts by weight of the compound (a-2) prepared in Example 2 and 1,4-bis (2- (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) ethyl) benzoyl. 20 parts by weight of (oxy) -2,3-bistrifluoromethylbenzene and 4 ′-(
6-acryloyloxyhexyloxy) -4-cyanobiphenyl Except that the composition was replaced with 20 parts by weight, the same operation as in Example 5 was performed to obtain a homogeneously oriented thin film. The thin film obtained had a pencil hardness of 2H.

〔比較例〕
実施例５における化合物（ａ−１）を、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−メチルベンゼンに置き換えた以外は実施例５と同様に操作を行い、ホモジニアス配向の薄膜を得た。得られた薄膜の鉛筆硬度はＨＢであった。 [Comparative Example]
The same operation as in Example 5 was carried out, except that the compound (a-1) in Example 5 was replaced with 1,4-bis (4- (6-acryloyloxyhexyloxy) benzoyloxy) -2-methylbenzene. A homogeneously oriented thin film was obtained. The pencil hardness of the obtained thin film was HB.

〔組成例〕
本発明の化合物（１）を用いて調製できる組成物の好適例を、組成例１〜組成例７として以下に示す。いずれもＵＶ光の照射により重合し、光学異方性を持つ重合体を与える。下記における（％）は重量％を表す。 (Composition example)
The suitable example of the composition which can be prepared using the compound (1) of this invention is shown below as the composition example 1-the composition example 7. All are polymerized by irradiation with UV light to give a polymer having optical anisotropy. (%) In the following represents% by weight.

＜組成例１＞ <Composition Example 1>

＜組成例２＞ <Composition Example 2>

＜組成例３＞ <Composition Example 3>

＜組成例４＞ <Composition Example 4>

＜組成例５＞ <Composition Example 5>

＜組成例６＞ <Composition Example 6>

＜組成例７＞ <Composition Example 7>

本発明の組成物は、液晶表示素子用の液晶組成物などとしての利用可能性を有する。また、本発明の重合体は、たとえば、位相差膜（retardation film）、偏光素子（polarizing element）、円偏光素子（circularly polarized light element）、楕円偏光素子（elliptically polarized light element）、反射防止膜（anti-reflection film）、選択反射膜（selective reflection film）、色補償膜（color compensator）、視野角補償膜（viewing angle compensator）、液晶配向膜（liquid crystal alignment film）、接着剤などへの利用可能性を有する。 The composition of the present invention has applicability as a liquid crystal composition for liquid crystal display elements. In addition, the polymer of the present invention includes, for example, a retardation film, a polarizing element, a circularly polarized light element, an elliptically polarized light element, an antireflection film ( Available for anti-reflection film, selective reflection film, color compensator, viewing angle compensator, liquid crystal alignment film, adhesive, etc. Have sex.

Claims

下記式（１）で表される化合物。

［式（１）中、
Ｒ^aは独立して下記式（２−４）〜（２−６）で表される基のいずれかであり；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｙは独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｍおよびｎは、独立して１または２の整数である。
ただし、すべてのＲ^aがメタクリロイルオキシ基の場合、ｍ＝ｎ＝１、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ₂）₄−、かつ、残りのＹが−ＣＨ₂ＣＨ₂−となることはない。］

［式（２−４）〜（２−６）中、Ｒ^bは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。］ A compound represented by the following formula (1).

[In Formula (1),
R ^a is independently any one of groups represented by the following formulas (2-4) to (2-6);
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, Pi lysine 2,5-diyl, Pi Rimijin-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl, In these rings, any hydrogen may be replaced by halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms or alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms;
Z is a single bond or -CH = CH-, independently;
Y is independently alkylene having 1 to 10 carbons, in which arbitrary —CH ₂ — may be replaced by —O—;
m and n are each independently an integer of 1 or 2.
However, when all R ^a are methacryloyloxy groups, m = n = 1, two A are 1,4-phenylene, two Z are single bonds, and two Y adjacent to A are — (OCH ₂ ) _4. -, and the remaining Y are -CH ₂ CH ₂ - it does not become a. ]

Wherein (2- 4) ~ (2-6) , R b is independently hydrogen, halogen or alkyl having 1 to 5 carbon atoms, arbitrary hydrogen in the alkyl may be replaced by halogen. ]

前記式（１）において、ｍ＋ｎが２または４の整数である請求項１に記載の化合物。 The compound according to claim 1, wherein m + n is an integer of 2 or 4 in the formula (1).

前記式（１）において、ｍ＋ｎが２である請求項１に記載の化合物。 The compound according to claim 1, wherein m + n is 2 in the formula (1).

前記式（１）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。 In the formula (1), A independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl Motoma other is pyrimidine-2,5-diyl group, these rings The compound according to any one of claims 1 to 3, wherein any hydrogen in is optionally substituted with Cl, F, alkyl having 1 to 3 carbons, or fluoroalkyl having 1 to 3 carbons.

下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される化合物。

［式（Ｉ）および（ＩＩ）において、
Ｒ^a、Ｒ^a1およびＲ^a2は独立して下記式（２−４）〜（２−６）で表される基のいずれかであり、Ｒ^a1とＲ^a2とは同一ではなく；
Ａは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、任意の水素はハロゲン、炭素数１〜５のアルキルまたは炭素数１〜５のハロゲン化アルキルで置き換えられてもよく；
Ｚは独立して単結合または−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
Ｙは独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−で置き換えられてもよい。
ただし、式（Ｉ）において、すべてのＲ^aがメタクリロイルオキシ基の場合、２つのＡが１，４−フェニレン、２つのＺが単結合、Ａに隣接する２つのＹが−（ＯＣＨ₂）₄−、かつ、残りのＹが−ＣＨ₂ＣＨ₂−となることはない。］

［式（２−４）〜（２−６）中、Ｒ^bは独立して水素、ハロゲンまたは炭素数１〜５のアルキルであり、該アルキルにおける任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。］ A compound represented by the following formula (I) or (II).

[In the formulas (I) and (II)
R ^a , R ^a1 and R ^a2 are each independently any one of groups represented by the following formulas (2-4) to (2-6), and R ^a1 and R ^a2 are not the same;
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, Pi lysine 2,5-diyl, Pi Rimijin-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl, In these rings, any hydrogen may be replaced by halogen, alkyl having 1 to 5 carbon atoms or alkyl halide having 1 to 5 carbon atoms;
Z is a single bond or -CH = CH-, independently;
Y is alkylene having 1 to 10 carbon atoms independently, at the alkylene, arbitrary -CH ₂ - may be replaced by -O-.
However, in the formula (I), when all R ^a are methacryloyloxy groups, two A are 1,4-phenylene, two Z are single bonds, and two Y adjacent to A are — (OCH ₂ ) _4. -, and the remaining Y are -CH ₂ CH ₂ - it does not become a. ]

前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよい請求項５に記載の化合物。 In the formula (I) and (II), A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl Motoma other pyrimidine-2,5-diyl group The compound according to claim 5, wherein any hydrogen in these rings may be replaced by Cl, F, alkyl having 1 to 3 carbons or fluoroalkyl having 1 to 3 carbons.

前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃で置き換えられてもよい請求項５〜６のいずれかに記載の化合物。 In the above formulas (I) and (II), A is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and any hydrogen in these rings is replaced by Cl, F, CH ₃ or CF ₃ The compound according to any one of claims 5 to 6, which may be used.

前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｚが単結合である請求項５〜７のいずれかに記載の化合物。 In the formula (I) and (II), compound according to any one of claims 5 to 7 Z is a single bond.

前記式（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられてもよい請求項５〜８のいずれかに記載の化合物。 In the formula (I) and (II), an alkylene having 1 to 10 carbon atoms Y is independently, -CH ₂ adjacent to the ring in the alkylene - claims may be replaced by -O- The compound in any one of 5-8.

請求項１〜９のいずれかに記載の化合物を少なくとも１種含有する重合性液晶組成物。 A polymerizable liquid crystal composition containing at least one compound according to claim 1.

請求項１に記載の式（１）で表される少なくとも１種の化合物と、下記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有する重合性液晶組成物。

［式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）中、
Ｒ¹は独立して請求項１に記載の式（２−４）、（２−５）または（２−６）で表される基であり；
Ｒ²は炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ₃またはＯＣＦ₃であり；
Ａ¹は独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、該１，４−フェニレンにおいて、任意の水素はＦで置き換えられてもよく；
Ｚ¹は独立して単結合、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹は独立して単結合または炭素数１〜２０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
Ｌ¹は独立してＨ、ＦまたはＣＨ₃であり；
Ｌ²は独立してＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり；
ｐは１または２の整数である。］ At least one compound represented by the formula (1) according to claim 1 and at least selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (M1), (M2), (M3) and (M4) A polymerizable liquid crystal composition containing one compound.

[In the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ¹ is independently a group represented by the formula (2-4), (2-5) or (2-6) according to claim 1;
R ² is alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 10 carbons, Cl, F, CN, CF ₃ or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, in which any hydrogen may be replaced by F;
Z ¹ is independently a single bond, —CH ₂ CH ₂ —, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, —CH═CH—, —C≡C—, —CH═. CHCOO -, - CH = CHOCO - , - (CH 2) 2 COO- or - (CH ₂₎ ₂ OCO-;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 20 carbon atoms, in which any —CH ₂ — represents —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO— Or may be replaced by -CH = CH-;
L ¹ is independently H, F or CH ₃ ;
L ² is independently H, Cl, F, CH ₃ or CF ₃ ;
p is an integer of 1 or 2. ]

前記式（１）において、
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル基またはピリミジン−２，５−ジイル基であり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、炭素数１〜３のアルキルまたは炭素数１〜３のフルオロアルキルで置き換えられてもよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ²が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ₃またはＯＣＦ₃であり；
Ａ¹が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４フェニレンまたはジフルオロ−１，４−フェニレンであり；
Ｚ¹が独立して単結合、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＯＣＨ₂−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて、任意の−ＣＨ₂−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜８０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が２０〜９５重量％である請求項１１に記載の重合性液晶組成物。 In the formula (1),
A is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, pyridine-2,5-diyl Motoma other is pyrimidine-2,5-diyl group, any hydrogen in these rings is Cl, F, may be substituted with alkyl having 1 to 3 carbons or fluoroalkyl having 1 to 3 carbons;
m = n = 1, and
In the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ² is alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, Cl, F, CN, CF ₃ or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, monofluoro-1,4-phenylene or difluoro-1,4-phenylene;
Z ¹ is independently a single bond, —CH ₂ O—, —OCH ₂ —, —COO—, —OCO—, —C≡C—, —CH═CHCOO—, —CH═CHOCO—, — (CH ₂ ) ₂ COO- or - (CH ₂₎ ₂ OCO-;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which any —CH ₂ — is replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—. Well, and
Represented by the formula (1) based on the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compounds represented by the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4). The proportion of the compound represented by formula (M1), (M2), (M3) and (M4) is 20 to 95 wt%. Polymerizable liquid crystal composition.

前記式（１）において、
Ａが独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、これらの環における任意の水素がＣｌ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃で置き換えられてもよく；
Ｚが単結合であり；
Ｙが独立して炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−で置き換えられてもよく；
ｍ＝ｎ＝１であり、かつ、
前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）において、
Ｒ²が炭素数１〜５のアルキル、炭素数１〜５のアルコキシ、ＣＮ、ＦまたはＯＣＦ₃であり；
Ａ¹が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、モノフルオロ−１，４フェニレンまたはジフルオロ−１，４フェニレンであり；
Ｚ¹が独立して単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨＯＣＯ−、−（ＣＨ₂）₂ＣＯＯ−または−（ＣＨ₂）₂ＯＣＯ−であり；
Ｙ¹が独立して単結合または炭素数１〜１０を有するアルキレンであり、該アルキレンにおいて環に隣接する−ＣＨ₂−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく；
Ｌ¹が独立してＨまたはＣＨ₃であり；
Ｌ²が独立してＨ、Ｆ、ＣＨ₃またはＣＦ₃であり；
ｐが２であり、かつ、
前記式（１）で表される化合物と、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物との合計量を基準として、前記式（１）で表される化合物の割合が５〜６０重量％であり、前記式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）および（Ｍ４）で表される化合物の割合が４０〜９５重量％である請求項１１に記載の重合性液晶組成物。 In the formula (1),
A is independently 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene, and any hydrogen in these rings may be replaced by Cl, F, CH ₃ or CF ₃ ;
Z is a single bond;
Y is alkylene having 1 to 10 carbon atoms and independently, -CH ₂ adjacent to the ring in the alkylene - may be replaced by -O-;
m = n = 1, and
In the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4),
R ² is alkyl having 1 to 5 carbons, alkoxy having 1 to 5 carbons, CN, F or OCF ₃ ;
A ¹ is independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, monofluoro-1,4phenylene or difluoro-1,4phenylene;
Z ¹ is independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH═CHCOO—, —CH═CHOCO—, — (CH ₂ ) ₂ COO— or — (CH ₂ ) ₂ OCO—;
Y ¹ is independently a single bond or alkylene having 1 to 10 carbon atoms, in which —CH ₂ — adjacent to the ring is replaced by —O—, —COO—, —OCO— or —OCOO—. May be;
L ¹ is independently H or CH ₃ ;
L ² is independently H, F, CH ₃ or CF ₃ ;
p is 2, and
Represented by the formula (1) based on the total amount of the compound represented by the formula (1) and the compounds represented by the formulas (M1), (M2), (M3) and (M4). The proportion of the compound represented by formula (M1), (M2), (M3) and (M4) is 40 to 95 wt%. Polymerizable liquid crystal composition.

その他の重合性化合物をさらに含有する請求項１０〜１３のいずれかに記載の重合性液晶組成物。 The polymerizable liquid crystal composition according to claim 10, further comprising another polymerizable compound.

その他の重合性の光学活性化合物をさらに含有する請求項１０〜１４のいずれかに記載の重合性液晶組成物。 The polymerizable liquid crystal composition according to claim 10, further comprising another polymerizable optically active compound.

非重合性の液晶性化合物をさらに含有する請求項１０〜１５のいずれかに記載の重合性液晶組成物。 The polymerizable liquid crystal composition according to claim 10, further comprising a non-polymerizable liquid crystal compound.

非重合性の光学活性化合物をさらに含有する請求項１０〜１６のいずれかに記載の重合性液晶組成物。 The polymerizable liquid crystal composition according to claim 10, further comprising a non-polymerizable optically active compound.

請求項１〜９のいずれかに記載の化合物に由来の構成単位を有する重合体。 The polymer which has a structural unit derived from the compound in any one of Claims 1-9.

請求項１０〜１７のいずれかに記載の重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体。 A polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition according to claim 10.

重合体が光学活性化合物である請求項１８または１９に記載の重合体。 The polymer according to claim 18 or 19, wherein the polymer is an optically active compound.

請求項１８〜２０のいずれかに記載の重合体を含有するフィルム。 The film containing the polymer in any one of Claims 18-20.

請求項１８〜２０のいずれかに記載の重合体を含有する光学異方性を有する成形体。 The molded object which has the optical anisotropy containing the polymer in any one of Claims 18-20.

請求項２１に記載のフィルムまたは請求項２２に記載の光学異方性を有する成形体を含有する液晶表示素子。 A liquid crystal display device comprising the film according to claim 21 or the molded article having optical anisotropy according to claim 22.

請求項１０〜１７のいずれかに記載の重合性液晶組成物を含有する液晶表示素子。 The liquid crystal display element containing the polymeric liquid crystal composition in any one of Claims 10-17.