JP2003246958A - 水性インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、
専用紙上では十分な発色に加え、定着性を有する水性イ
ンクであり、インクジェット記録にあってはさらに吐出
安定性が優れる。 【解決手段】 本発明の水性インクは分子発色体をポリ
マーで水に分散した分散体および高分子微粒子を添加し
てなる水性インクであり、前記高分子微粒子がカルボン
酸塩であり、分子中にカルボキシル基と、少なくともウ
レタン基を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は普通紙、再生紙ある
いはコート紙に対して高い印字品質が得られ、且つ保存
安定性および耐擦性に優れる水性インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の水性インクは顔料を水に分散させ
る手段として特開平０１−３０１７６０号公報にあるよ
うに界面活性剤を用いる方法、または特公平５−０６４
７２４号公報にあるように疎水部と親水部を有する分散
ポリマーを用いて分散されていた。また、着色材の表面
を高分子で被覆する方法としては、インクジェットプリ
ンター用インクとして、特開昭６２−９５３６６号公報
にあるように、染料インクを内包したマイクロカプセル
を用いる方法、特開平１−１７０６７２号公報にあるよ
うに、水に不溶な溶媒に色素を溶解または分散させこれ
を界面活性剤で水中で乳化したマイクロカプセル化した
色素を用いる方法、特開平５−３９４４７号公報にある
ように、水、水溶性溶媒並びにポリエステルの少なくと
も１種に昇華性分散染料を溶解または分散させた内包物
をマイクロカプセルとして記録液に使用する方法、特開
平６−３１３１４１号公報では着色された乳化重合粒子
と水性材料からなるインキ組成物、特開平１０−１４０
０６５号公報では転相乳化反応や酸析法による方法が検
討されている。また、定着性を得るために、室温以下の
ガラス転移温度を有する高分子微粒子を添加することな
どが試みられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
水性インクは不安定であり、界面活性剤やグリコールエ
ーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、
吸脱着が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定
性が劣るという課題がある。通常の水性インクは紙に対
するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコール
エーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要であ
る。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透
性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が
制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるとい
う課題があった。

【０００４】さらに、従来の分散体に本発明で用いるよ
うな添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコ
ール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリ
コールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコー
ルモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコ
ールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定
性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾
燥してインクジェットヘッドのノズルで詰まり易くなる
という課題を有していた。

【０００５】また、このような分散剤により分散された
顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十
分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものに
なってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔
料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分
な印字品質が得られない。

【０００６】また、従来の水性インクは耐擦性が不十分
であった。

【０００７】そこで本発明はこのような課題を解決する
もので、その目的とするところは、普通紙上ではにじみ
が少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色に加え
て定着性を有する水性インクであり、インクジェット記
録にあってはさらに吐出安定性が優れるところにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の水性インクは分
子発色体をポリマーで水に分散した分散体および高分子
微粒子を添加してなる水性インクであり、前記高分子微
粒子がカルボン酸塩であり、分子中にカルボキシル基
と、少なくともウレタン基を有することを特徴とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明による分散体は安定性に優
れ、普通紙上ではにじみが少なく高発色であり、専用紙
上では十分な発色に加えて定着性を有する水性インクで
あり、インクジェット記録にあってはさらにインクジェ
ットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなど
の特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果
によるものである。

【００１０】本発明の水性インクは分子発色体をポリマ
ーで水に分散した分散体および高分子微粒子を添加して
なる水性インクであり、前記高分子微粒子がカルボン酸
塩であり、分子中にカルボキシル基と、少なくともウレ
タン基を有することを特徴とする。ウレタン基の極性で
定着性を向上させるが、用いる極性基はヒドロキシル
基、アミノ基、アミド基、フラン基、チオフェン基、ピ
ロリドン基、イミダゾール基、イミダゾリジノン基、ラ
クトン基、ラクタム基、カーボネート基、エポキシ基、
尿素基、アロハネート基、ビウレット基、およびイソシ
アヌレート基などが挙げられる。また、高分子微粒子の
造膜温度（ＭＦＴ）は室温以下であることが定着性が向
上する。また、ガラス転位点が室温以上でも造膜助剤を
用いて見かけ上の造膜温度を低下させることもよい。さ
らに、高分子微粒子の製造方法として、長鎖のマクロマ
ーを用いた重合により、ハードセグメントとソフトセグ
メントが分かれたミクロ相分離構造を導入することも定
着性の向上になる。

【００１１】また、前述の分散体および前述の高分子微
粒子のゼータ電位の絶対値がそれぞれ独立して３０ミリ
ボルト以上であり、その分散体のゼータ電位の値とその
高分子微粒子のゼータ電位の値との差が±１０ミリボル
ト以下であることが好ましい。ゼータ電位を上記の範囲
にすることで、インク中で安定して存在することが可能
となる。前述のゼータ電位の差は好ましくは±５ミリボ
ルト以下である。また、前述の高分子微粒子のイオンの
極性が前述の分散体と同一であることが好ましい。さら
に、等電点におけるｐＨ差が±２以下であることが好ま
しい。これらの範囲を超えると凝集を起こしやすくな
る。

【００１２】ここで、本発明において分子発色体とは、
いわゆる有色の分子を有する物質をいい、着色剤、色
材、顔料、および染料を含めたものをいう。そして、前
述の分子発色体としては有機顔料または無機顔料を好適
に用いることができる。

【００１３】例えば、黒色インク用としては、ファーネ
スブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チ
ャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物
（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の
金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用と
しては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブ
ラックが好ましい。更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２
（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２
４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５
５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９
３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０
４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２
８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファース
トスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パー
マネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネン
トレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッ
ド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ
（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブ
リリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:
２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、
８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、
１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２
（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、
１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１
７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブ
ルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニ
ンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブル
ーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１
８、３６等が使用できる。

【００１４】水性インク中でもインクジェットに用いる
場合これらの顔料としての添加量は、０．５〜３０重量
％（以下単に「％」ということもある。）が好ましい
が、１．０〜１２％がさらに好ましい。これ以下の添加
量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の
添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が
生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性
が悪くなる傾向になる。

【００１５】また、顔料の粒経は５μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．３μｍ以下の粒子からなる顔料
を、さらに好ましくは０．０１〜０．１５μｍの粒子か
らなる顔料が好ましい。

【００１６】分散方法は超音波分散、ビーズミル、サン
ドミル、ロールミルあるいはジェットミルなどによる分
散方法を用いることができる。前述の高分子微粒子に含
まれるウレタン基以外の極性基がヒドロキシル基、アミ
ノ基、アミド基、フラン基、チオフェン基、ピロリドン
基、イミダゾール基、イミダゾリジノン基、ラクトン
基、ラクタム基、カーボネート基、エポキシ基、尿素
基、アロハネート基、ビウレット基、およびイソシアヌ
レート基から選ばれた１種以上であり、その高分子微粒
子の１％以上であることが好ましい。このように、分子
中に酸素、窒素、硫黄などの原子を有する分子を用いる
ことで、分子中で分極が起こり、インクの紙等の媒体へ
の定着力が向上する。そして、高分子微粒子の１％以上
であることで効果が得られる。これら極性基は定着力を
向上させるために導入するものであり、これらに限定さ
れない。

【００１７】そして、具体的には前述の高分子微粒子が
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン、イソシアヌル酸変性（メタ）ア
クリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレートおよびそれらの誘導
体から選ばれた1種以上を用いることが好ましい。これ
らのように、分子中に酸素、窒素、硫黄などの原子を有
する分子を用いることで、分子中で分極が起こり、イン
クの定着力が向上する。これらは定着力を向上させるた
めに導入するものであり、これらに限定されない。

【００１８】また、前述の分子発色体を分散させる分散
剤を形成する物質として、２重結合を有するアクリロイ
ル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を
有するモノマーやオリゴマー類を用いたポリマーを用い
ることができる。例えばスチレン、ブチルメタクリレー
ト、（α，２，３または４）−アルキルスチレン、
（α，２，３または４）−アルコキシスチレン、３，４
−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニル
ベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）
アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモ
ルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メ
タ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコ
ールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、
（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入す
る場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デ
カンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン
（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
またはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト等アクリロイル基やメタクリロイル基を有する化合物
を用いることができる。

【００１９】また、ポリアクリル酸エステル、スチレン
−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリ
マーからなる群から選ばれた１種以上を成分とするよう
にこれらのポリマーを添加しながら作成することもでき
る。

【００２０】重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アン
モニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニト
リル、アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスアセトキ
シフェニルエタン、アゾビスメチルブタンアミドジヒド
ロクロライドテトラハイドレート、アゾビスメチルブチ
ロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、
ジメチルアゾビスイソブチレート、アゾビスシアノ吉草
酸、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメ
ンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキ
シド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカ
ル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができ
る。

【００２１】本発明における、乳化重合では連鎖移動剤
を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプ
タンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメ
ルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲ
ンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィ
ド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘ
キサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げら
れる。

【００２２】そして、前述の分散体を用いることによっ
て安定性の優れたインクジェット記録用インクとするこ
とができる。さらに前述の分散体を筆記具用インクにも
好適に用いることができる。

【００２３】さらに、前述のインクジェット記録用イン
クに少なくとも界面活性剤を添加してなることが好まし
い。そして、前述の界面活性剤がアセチレンアルコール
系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤およ
びシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上であるこ
とが好ましい。これらの界面活性剤を用いることで普通
紙上のにじみが特に低減され、専用紙上での線幅を適当
な値に調整することが可能となる。

【００２４】また、前述のインクジェット記録用インク
に少なくともアルキレングリコールモノアルキルエーテ
ルおよび／または１，２−アルキレングリコールを添加
してなることが好ましい。これらの添加により印字の乾
燥性が向上し、連続して印刷しても前の印字部分が次の
媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にイン
クジェット記録にあっては高速印字が可能となる。

【００２５】そして、前述のアルキレングリコールモノ
アルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレン
グリコールであって、且つ炭素数３〜１０のアルキルエ
ーテルであることが好ましい。その中でも、ジ（トリ）
エチレングリコールモノブチルエ−テルおよび／または
（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルである
ことが好ましい。また、前述の１，２−アルキレングリ
コールが１，２−ヘキサンジオールおよび／または１，
２−ペンタンジオールであることが好ましい。

【００２６】また、前述のジ（トリ）エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコール
から選ばれる１種以上からなる物質の添加量が０．５％
以上３０％以下であることが好ましい。０．５％未満で
は浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。３０％を
超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加
しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１％
以上１５％以下である。

【００２７】前述のアセチレンアルコール系界面活性
剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコン
系界面活性剤から選ばれた1種以上を０．１％以上５％
以下含むことが好ましい。５％を超えると印字品質の効
果が頭打ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづら
くなり、ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印
字が乱れやすくなる。０．１％未満では印字品質向上の
効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５〜２％
である。

【００２８】そして、少なくとも前述のアセチレンアル
コール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性
剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上
と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルお
よび１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以
上とを同時に添加してなることが好ましい。アセチレン
アルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系界面
活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以
上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルお
よび１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以
上と、は同時に用いる方が印字品質が向上する。

【００２９】そして、前述のアセチレンアルコール系界
面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシ
リコン系界面活性剤から選ばれた1種以上が０．１〜
０．５％であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチル
エーテルおよび１，２−アルキレングリコールから選ば
れた１種以上が１％以上であることが好ましい。アセチ
レンアルコール系界面活性剤、アセチレングリコール系
界面活性剤およびシリコン系界面活性剤から選ばれた1
種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従っ
て、０．５％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコール
から選ばれた１種以上は１％以上であることで印字品質
がさらに向上する。

【００３０】また、前述の顔料を分散するポリマーが、
ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ
ミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から
選ばれた１種以上を主成分とすることが好ましい。本発
明で用いるアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチ
レングリコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、
ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、
（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび
１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上か
らなる物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着
反応を起こすため、脱離した分散剤がインク中に浮遊
し、それが原因で印字が乱れるという現象を生じやす
い。しかし、上記の分散剤を用いて好適な分散を行なう
ことで分散剤が安定に着色剤を包含しているので吸脱着
を起こしにくいので好ましい。

【００３１】さらに、前述の分子発色体を分散剤で分散
した分散体が少なくとも重合性基を有する分散剤と共重
合性モノマーとの共重合体でその顔料を包含したもので
あることが好ましい。ここで、重合性基を有する分散剤
とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を有する
もので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル
基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合性基
も同じくアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基
あるいはビニル基などである。インクジェット記録用イ
ンクとしては粒径が比較的そろっていた方が目詰まりや
吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料を分散剤で
分散した着色剤は、乳化重合または転相乳化法によって
製造されることが好ましい。

【００３２】前述の分子発色体を分散剤で分散した分散
体は、重合性基を有する分散剤でその顔料を分散させた
後、その分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を
用いて水中で乳化重合されたものまたは顔料を分散剤が
覆うように水中への転相乳化であることが好ましい。

【００３３】前述の１，２−アルキレングリコールが炭
素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、
添加量が１０％以下であることが好ましい。１０％を超
えると粘度上昇によりインクジェット用としては使いづ
らくなり、それ以上添加しても印字品質向上の効果がな
い。より好ましくは１％以上８％以下である。

【００３４】前述の１，２−アルキレングリコールが
１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオ
ールであることが好ましい。１，２−ペンタンジオール
は３〜１０％以下が好ましい。３％未満のものは浸透性
の向上の効果が低く、そのためにじみの発生が多い。炭
素数が１０を超えると粘度が高くなり本発明のような水
溶性インクには使用しづらい。１，２−ヘキサンジオー
ルは０．５〜１０％が好ましい。０．５％未満のものは
浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水
溶性が低いので本発明のような水溶性インクには使用し
づらい。前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、ア
セチレングリコール系界面活性剤およびシリコン系界面
活性剤から選ばれた1種以上の添加量が０．５％以上の
ときはその１，２−アルキレングリコールとの重量比
（以下単に「比」と示すこともある。）が１：０〜１：
５０の間が印字品質の観点から好ましく、１，２−アル
キレングリコールがアセチレングリコールおよび／また
はアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超える
と印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加して
も効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。

【００３５】そして、前述の（ジ）プロピレングリコー
ルモノブチルエーテルを１０％以下含むことが好まし
い。１０％を超えると印字品質向上の効果が頭打ちであ
り、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の
添加が必要になってくる。より好ましくは０．５〜５％
である。

【００３６】前述のアセチレンアルコール系界面活性
剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコン
系界面活性剤から選ばれた1種以上と（ジ）プロピレン
グリコールモノブチルエーテルの比が１：０〜１：１０
であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモ
ノブチルエーテルがアセチレンアルコール系界面活性
剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコン
系界面活性剤から選ばれた1種以上の１０倍を超えると
印字品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても
効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。

【００３７】前述のジ（トリ）エチレングリコールモノ
ブチルエーテルを２０％以下含むことが好ましい。２０
％を超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上
添加しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは
１％以上１５％以下である。ジ（トリ）エチレングリコ
ールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル（ＤＥＧｍＢＥ）および／またはトリエ
チレングリコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）
を示すが、印字品質改良のための浸透性の必要レベルと
して、２０％以下の添加が好ましい。２０％を超えると
印字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊
害が生じる。より好ましくは０．５〜１０％である。

【００３８】前述のアセチレンアルコール系界面活性
剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコン
系界面活性剤から選ばれた1種以上の添加量が０．５％
以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチル
エーテルとの比が１：０〜１：５０であることが好まし
い。アセチレングリコールおよび／またはアセチレンア
ルコール系界面活性剤の５０倍まで添加することが印字
品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコー
ルモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面
活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役
立つが、５０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打
ちになるのでインクジェット用としては使用しにくくな
る。

【００３９】前述の高分子微粒子の粒径が５０〜５００
ｎｍであり、添加量が０．１〜２０％であることを特徴
とする。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では分散の
安定性が得られにくくなり、吐出安定性が得られにくく
なる。しかし、添加量が３％以下であれば、影響が低減
され５０ｎｍ未満でも用いることができる。５００ｎｍ
を超えてもまた出吐安定性が得られなくなる。好ましく
は７０〜３００ｎｍである。そして、その添加量が０．
１％未満では定着性向上の効果が低くなる。しかし、専
用紙上でのインクの凝集によるむらの発生は０．１％未
満でも効果がある。２０%を超えると粘度が上昇し、吐
出安定性か得られない。定着性向上のためには、好まし
くは１〜１０％である。

【００４０】この高分子微粒子を水に分散したエマルジ
ョンを形成する物質として、スチレン、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレートおよびブチルメタクリレートの他
に（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、
２、３または４）−アルコキシスチレン、３、４−ジメ
チルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォ
リン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）ア
クリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基の
ジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、そ
の他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）
アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は
（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオール、
１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオー
ル、１、８−オクタンジオールおよび１、１０−デカン
ジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、ト
リ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦ
のエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリ
ル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができ
る。

【００４１】このような高分子微粒子を形成するために
用いる乳化剤としてはラウリル硫酸ナトリウムやラウリ
ル硫酸カリウムの他にステアルリル基、ノニル基、オク
チル基などを有するアルキル基や分岐アルキル基、ある
いはアルキルフェニル基などの硫酸塩である活性剤の他
に燐酸塩、硼酸塩の活性剤やアニオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤および両性界面活性剤等を用いることが
できる。

【００４２】重合開始剤は過硫酸カリや過硫酸アンモニ
ウムの他に、過流酸水素やアゾビスイソブチロニトリ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメ
ンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキ
シド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカ
ル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができ
るが、重合反応は水中で行なうため水溶性の方が好まし
い。

【００４３】重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ド
デシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメ
チルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサント
ゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、
１、４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサン
テンなど一般的な連鎖移動剤を用いることができる。

【００４４】また、コアとシェルが構造が違うコアシェ
ル型の高分子微粒子を用いた複相の他に、単相の場合で
も構わない。そして、これら高分子微粒子の膜形成温度
（ＭＦＴ）は室温以下に設計するか、またはＭＦＴ低下
剤（成膜助剤）を用いて室温以下にすることが好まし
い。また、反応条件等によっては上述の添加剤を用いな
くてもよい。例えば、ミセル形成モノマーを用いる場合
にはミセル形成剤は不要になり、反応条件によっては連
鎖移動剤も用いなくて良い場合もあるので、適宜選択で
きる。

【００４５】本発明におけるインクジェット記録用イン
クは、その放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの
安定吐出達成等の目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御
剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、
防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属
イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加
する場合がある。

【００４６】以下、それらを例示する。

【００４７】インクジェットのノズル面で乾燥を抑える
ために水溶性のあるグリコール類を添加することが好ま
しく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、分子量２０００以下のポリエチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレング
リコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソ
エリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。

【００４８】また、本発明においてはノズル前面でイン
クが乾燥して詰まることを抑制するために、多くの種類
の糖類を用いることもできる。単糖類および多糖類があ
り、グルコース、マンノース、フルクトース、リボー
ス、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクト
ース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビ
オース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース
等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類を用いることができる。そしてその添
加量は０．０５％以上で３０％以下がよい。０．０５％
未満ではインクがヘッドの先端で乾燥して詰まる目詰ま
り現象を回復させる効果は少なく、３０％を超えるとイ
ンクの粘度が上昇して適切な印字ができなくなる。一般
的な糖類である単糖類および多糖類のグルコース、マン
ノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビ
ノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グル
シトース、マルトース、セロビオース、スクロース、ト
レハロース、マルトトリオース等のより好ましい添加量
は３〜２０％である。アルギン酸およびその塩、シクロ
デキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘
度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。

【００４９】その他に水と相溶性を有し、インクに含ま
れる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク
成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に
対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを
防止するために用いることのできるものとして、エタノ
ール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール
類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブ
タノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ
−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉ
ｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルム
アミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビ
ット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチ
ン、スルホラン、パラトルエンスルホンアミド、パラト
ルエンスルホンアミド−４−エチレンオキシ付加物など
があり、これらを適宜選択して使用することができる。

【００５０】また、本発明になるインクにはさらに紙や
特殊紙等の媒体への浸透性を制御するため、他の界面活
性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤
は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤
が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定な
ものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤などがあげられる。両性界面活性剤として
はラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル
−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメ
チルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチ
ルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イ
オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ポリオキ
シプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル）な
どのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリ
オキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレ
ンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエー
ト、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモ
ノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどの
エステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフル
オロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤
などがある。

【００５１】また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化
防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類お
よびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウ
ム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニ
ウムなど）、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナト
リウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐
酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿
素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハ
ネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビ
ウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレッ
トなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸および
その塩などがある。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸
収剤なども用いることができる。その例としてはチバガ
イギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３
８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９
２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１
０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、ある
いはランタニドの酸化物などがある。

【００５２】さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、
アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ
などがある。

【００５３】防腐剤はアルキルイソチアゾロン、クロル
アルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロ
モニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物および／
またはクロルキシレノールなどが挙げられ、金属イオン
捕獲剤はエチレンジアミン酢酸塩、防錆剤がジシクロヘ
キシルアンモニウムニトラート、ベンゾトリアゾールな
どが挙げられる。

【００５４】防腐剤として、アルキルイソチアゾロンの
中でオクチルイソチアゾロンを有効成分とするものが
（例えばＮＳ−８００Ｈ、ＮＳ８００Ｇ、ＮＳ−８００
Ｐ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。ク
ロルアルキルイソチアゾロンとしてはクロルイソメチル
チアゾロンを有効成分とするものが（例えばＮＳ−５０
０Ｗ、ＮＳ−８０Ｄ、ＮＳ−ＣＧ、ＮＳ−ＴＭ、ＮＳ−
ＲＳ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。
ベンズイソチアゾロンを有効成分とするものが（例えば
プロキセルＢＤＮ、プロキセルＢＤ２０、プロキセルＧ
ＸＬ、プロキセルＬＶ、プロキセルＴＮ：以上ゼネカ
（英国）、デニサイドＢＩＴ、デニサイドＮＩＰＡ：以
上ナガセ化成工業株式会社）市販されている。ブロモニ
トロアルコールを有効成分とするものが（例えばブロノ
ポール、ミアサイドＢＴ、ミアサイドＡＳ：以上ナガセ
化成工業株式会社）市販されている。クロルキシレノー
ルを有効成分とするものが（例えばＰＣＭＸ：ナガセ化
成工業株式会社）市販されている。また、オキサゾリジ
ン系化合物やこれらの成分の混合物あるいは変性物を有
効成分とするものが用途に応じて（例えばＮＳ−ＢＰ、
デニサイドＢＩＴ−２０Ｎ、デニサイドＳＰＢ、サニセ
ットＨＰ、マイクロスタットＳ５２０、サニセットＳＫ
２、デニサイドＮＳ−１００、デニサイドＢＦ−１、デ
ニサイドＣ３Ｈ、サニセット１６１、デニサイドＣＳ
Ａ、デニサイドＣＳＴ、デニサイドＣ３、デニサイドＯ
ＭＰ、デニサイドＸＲ−６、デニサイドＮＭ、モルデナ
イズＮ７６０、デニサットＰ４、デニサットＰ−８、デ
ニサットＣＨＲ：以上ナガセ化成工業株式会社）市販さ
れている。この中でも水性インクにおいてはオキサゾリ
ジン系化合物を有効成分とするもの、クロルイソメチル
チアゾロンを有効成分とするものおよびベンズイソチア
ゾロンを有効成分とするものが効果が高い。また、これ
ら防腐剤は単独成分ではなく、構造があまり似通ってい
ない２種以上用いた複合成分の方が耐性菌の抑制ができ
るので好ましい。

【００５５】エチレンジアミン酢酸塩としてはエチレン
ジアミン二酢酸遊離酸、エチレンジアミン四酢酸遊離
酸、２ナトリウム塩、３ナトリウム塩、４ナトリウム塩
があるが、２ナトリウム塩、３ナトリウム塩および４ナ
トリウム塩好ましい。水性インクにおいてはエチレンジ
アミン二酢酸遊離酸の他に、エチレンジアミン四酢酸塩
として、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、ト
リエタノールアミン塩なども有効である。このエチレン
ジアミン酢酸塩はインクのカートリッジやヘッド中のイ
ンク経路に金属イオンが存在し、それによって分子発色
体の分散体や高分子微粒子が凝集や変質しないようにす
る効果がある。

【００５６】防錆剤としてはジシクロヘキシルアンモニ
ウムニトラート、ベンゾトリアゾールが有効である。こ
の防錆剤ヘッド材料が金属で形成されているときの防錆
剤であり、特にノズルの前面が錆びるとインクの飛びが
悪くなるのでメッキ面など錆び易い場合に有効である。

【００５７】［実施例］次に具体的な実施例等について
説明する。

【００５８】本発明において示す顔料の例として有機ま
たは無機顔料を用いる場合について述べる。実施例、お
よび比較例における顔料１はカーボンブラック顔料、顔
料２はフタロシアニン顔料、顔料３はジメチルキナクリ
ドン顔料、顔料４はジケトピロロピロール顔料を用い
た。しかし、これらに限定されず多くの有機、無機顔料
を用いることができる。＜＞中にそれぞれの平均粒径を
ｎｍ（ナノメートル）単位で示す。

【００５９】（分散体１〜４の製造）まず、分散体１は
カーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット
製）を用いる。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロー
トをそなえた反応容器を窒素置換した後、スチレン２０
部、２−エチルヘキシルメタクリレート５部、ブチルメ
タクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、
ウレタンアクリレートオリゴマー（ＣＮ−９７２日本化
薬株式会社製）５部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメ
ルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意
したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタ
クリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メ
チルエチルケトン２０部およびアゾビスイソブチロニト
リル３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に
滴下しながら分散ポリマーを重合反応させる。次に、反
応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分
散ポリマー溶液を作成する。

【００６０】上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブ
ラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０
部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００
部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザ
ーで３０分攪拌する。その後、イオン交換水を３００部
添加して、さらに１時間攪拌する。そして、ロータリー
エバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水
の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウ
ムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブ
レンフィルターでろ過して固形分（分散ポリマーとカー
ボンブラック）が２０％の分散体５とする。

【００６１】上記と同様な手法で分散体２〜４を得る。
分散体１はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニ
ン顔料：クラリアント製）を用いる。分散体３はピグメ
ントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリ
アント製）を用いる。分散体４はピグメントイエロー１
８０（ジケトピロロピロール：クラリアント製）を用い
る。

【００６２】（高分子微粒子の製造）反応容器に滴下装
置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、
イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気
７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加し
ておく。イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを
０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、スチレン
５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ウレ
タンアクリレートオリゴマー（ＣＮ−９７２日本化薬株
式会社製）１５部、ブチルメタクリレート５部およびｔ
−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液
を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作成する。
その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を
添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル
硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレ
ート２５部、ブチルアクリレート６部、アクリル酸２
部、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレート１部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７
０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化
ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍの
フィルターでろ過した高分子微粒子３０％水溶液を作成
してエマルジョンＡとした。

【００６３】（インクジェットインクの調製例）以下水
性インクの具体例としてのインクジェット記録用インク
に好適な組成の例を示す。分散体の添加量はその量（固
形分濃度：顔料と分散ポリマーの合計量）を重量で換算
したものとして示す。＜＞は顔料の粒径をｎｍ単位で示
す。尚、本実施例中の残量の水と示す中にはインクの腐
食防止のためプロキセルＸＬ−２（ゼネカ（英国）社
製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防
止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中
の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ
塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを
用いた。

【００６４】 （実施例１） 添加量（％） 分散体１＜１０５＞ ９．５ エマルジョンＡ １５．０ ＴＥＧｍＢＥ ５．０ オルフィンＥ１０１０ １．０ グリセリン １５．０ ２−ピロリドン ５．０ トリエタノールアミン ０．８ 水 残量 ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエー
テル オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活
性剤：日信化学工業株式会社製）

【００６５】（実施例２） 分散体２＜８５＞ ４．５ エマルジョンＡ １０．０ ＤＥＧｍＢＥ １０．０ ジプロピレングリコール ５．０ サーフィノール４６５ １．２ グリセリン １５．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活
性剤：エアープロダクツ（米国）製）

【００６６】（実施例３） 分散体３＜９０＞ ８．５ エマルジョンＡ １０．０ １．２−ヘキサンジール ４．０ オルフィンＳＴＧ ０．５ ジエチレングリコール ７．０ チオジグリコール １．５ ２−ピロリドン ２．０ グリセリン １４．０ トリエタノールアミン １．０ 水酸化カリウム ０．１ 水 残量 オルフィンＳＴＧ（アセチレングリコール系界面活性
剤：日信化学工業株式会社製）

【００６７】（実施例４） 分散体４＜８０＞ １０．０ エマルジョンＡ １０．０ ＴＥＧｍＢＥ ３．０ １，２−ペンタンジオール ５．０ サーフィノール６１ ０．５ テトラチレングリコール ９．０ １，５−ペンタンジオール ２．０ ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０ グリセリン １３．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ トリエタノールアミン ０．７ 水 残量 サーフィノール６１（アセチレンアルコール系界面活性
剤：エアープロダクツ（米国）製）

【００６８】（実施例５） 分散体１ ８．０ エマルジョンＡ １５．０ ＤＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ ７．０ グリセリン １４．０ トリエチレングリコール ２．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル

【００６９】（実施例６） 剤分散体２ １０．０ エマルジョンＡ １０．０ オルフィンＥ１０１０ １．０ ＴＥＧｍＢＥ ６．０ グリセリン １５．０ チオジグリコール ２．０ １，５−ペンタンジオール １．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量

【００７０】（実施例７） 分散体３ １２．０ エマルジョンＡ １０．０ サーフィノール６１ ０．５ ＤＥＧｍＢＥ ８．０ グリセリン １５．０ トリメチロールプロパン １．０ トリメチロールエタン １．０ サーフィノール４６５ １．０ トリエタノールアミン ０．５ ＫＯＨ ０．０５ 水 残量

【００７１】（実施例８） 分散体４ １０．５ エマルジョンＡ １０．０ オルフィンＳＴＧ １．０ ＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ １０．０ グリセリン ９．０ ジエチレングリコール ５．０ テトラプロピレングリコール ５．０ トリエタノールアミン ０．９ ＫＯＨ ０．１ 水 残量 ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル 比較例に用いたインクの組成を以下に示す。

【００７２】（比較例１） 顔料１ ＜１０５＞ ７．０ グリセリン １０．０ 分散剤 ３．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量 非イオン系界面活性剤：ノイゲンＥＡ１６０（第一工業
製薬株式会社製） 分散剤はソルスパース２７０００（アビシア製）を用い
てビーズミルミニゼータ（アジサワ株式会社製）により
２時間分散処理を行なって作成した。

【００７３】（比較例２） アシッドブルー９ ６．５ ＤＥＧｍＭＥ ７．０ ジエチレングリコール １０．０ ２−ピロリドン ５．０ イオン交換水 残量 ＤＥＧｍＭＥ：ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル

【００７４】（比較例３） ダイレクトブラック１５４ ２．５ ジエチレングリコール １０．０ 非イオン系界面活性剤 １．０ イオン交換水 残量 非イオン系界面活性剤：エパン４５０（第一工業製薬株
式会社製）

【００７５】（印字評価）表１に印字の評価結果として
文字を印字したときのにじみの評価結果を示す。表１中
Ａは極めてよい、Ｂはよい、Ｃは悪い、Ｄは極めて悪い
ということを示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】表１の結果から明らかなように比較例で用
いるようなインクは印字品質が悪く、本発明で用いるイ
ンクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好な
ことが分かる。

【００７８】尚、これらの印字評価の測定はセイコーエ
プソン株式会社製のインクジェットプリンターＰＭ−９
００Ｃを用いることによって行なった。これらの評価に
用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販さ
れている普通の紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒ
ｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ
紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、
Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉ
ｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙
である。

【００７９】以上のように、本発明においては印字画像
の紙等の被記録体に対するにじみが低減される高品質で
実用性の高いインクジェット記録用インクを提供するこ
とができる。

【００８０】（保存安定性および吐出安定性評価）ま
た、実施例１〜８のインクをガラス製のサンプル瓶に入
れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後
でのインクの発生異物、物性値（粘度、表面張力）につ
いて調べた。

【００８１】その結果いずれのインクも異物の発生、物
性値の変化が殆ど無く、良好な保存安定性であった。

【００８２】一方、実施例１の組成で顔料を比較例１の
顔料に変えて同様に実験を行なったところ表面張力の変
化は少なかったが、異物が発生して濾過性が低下し、増
粘現象が生じ、吐出の安定性は得られなかった。

【００８３】また、実施例１の組成においてＤＥＧｍＢ
ＥとＥ１０１０の代りに本発明でよいとする他の添加剤
（アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアル
コール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（ト
リ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プ
ロピレングリコールモノブチルエーテルおよび１，２−
アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物
質）を用いて作成したインクと比較例１で示すインクに
本発明でよいとする添加剤（アセチレングリコール系界
面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコ
ン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブ
チルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチル
エーテルおよび１，２−アルキレングリコールから選ば
れた１種以上からなる物質）を添加した場合について
（表２の実施例９〜１８）、同様に６０℃／１週間で放
置し、放置後のインクの発生異物、物性値（粘度、表面
張力）および吐出安定性について調べた結果を表２に示
す。異物発生量は６０℃放置後の異物量／初期の異物
量、粘度は６０℃放置後の粘度／初期の粘度、表面張力
は６０℃放置後表面張力／初期の表面張力の値を示し、
吐出安定性はセイコーエプソン株式会社製のインクジェ
ットプリンターＥＭ−９００Ｃを用いて、Ａ４版Ｘｅｒ
ｏｘ Ｐ紙に１００ページ連続印字して全く印字乱れな
ど生じないものをＡ、１０個所未満印字乱れのあるもの
をＢ、１０個所以上１００個所未満印字乱れのあるもの
をＣ、１００個所以上印字乱れのあるものをＤとする。

【００８４】

【表２】

【００８５】表１と表２の結果からわかるように、本発
明になる分散体を用いたインクジェット記録用インクは
良好な印字品質であり、吐出安定性、保存性安定性に優
れるインクジェット記録用インクになることがわかる。
また、実施例２〜８についても同様に添加剤を変えて試
験を行なったところ、ほぼ同様な結果がえられた。

【００８６】（定着性の評価）また、実施例１〜８のイ
ンクと実施例１〜８のインクに用いた高分子微粒子中の
ウレタン基のない重合を行なって添加した比較例におい
て定着性の関係をもとめた結果を表３に示す。

【００８７】

【表３】

【００８８】定着性の評価は普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２
４紙）と専用紙（ＰＭ写真用紙）を用いて印刷面とその
裏面を３００ｇの荷重で重ね合わせで１ｍ／ｓの速度で
移動させたときのインクの剥がれ具合を観察する方法に
よる。印刷直後、１分後、５分後、１０分後および１時
間後の結果を示す。表３中Ａは全く剥がれがないもの、
Ｂはわずかにはがれがあるもの、Ｃは剥がれがあり裏面
に移るもの、Ｄはかなり剥がれがあり裏面に移るもので
ある。

【００８９】表３の結果からわかるように、特に専用紙
において1０分後には剥がれがなく良好な定着性がある
ことが分かる。

【００９０】（ゼータ電位と異物発生の測定）表４に実
施例１〜８におけるマイクロカプセル（顔料分散体）の
ゼータ電位、高分子微粒子のゼータ電位およびマイクロ
カプセルと高分子微粒子の混合状態でのゼータ電位と、
各インクを６０℃７日放置したときの異物の発生状態
を、ゼータ電位絶対値の低い顔料分散体および高分子微
粒子とのゼータ電位の差が大きい分散体を比較例として
示す。表５の異物の評価は初期の異物量と６０℃７日放
置したときの異物量の比の値として示す。表５において
ゼータ電位の測定はマルバーン社（英国）のゼータサイ
ザー３０００ＨＳを用いてｐＨ４から１１までｐＨ依存
性を測定した。そして、粒子が安定して存在できるｐＨ
９の値を示す。

【００９１】

【表４】

【００９２】表４の結果から分かるように本発明になる
水性インクは保存安定性が優れ、ゼータ電位の絶対値が
低い場合と高分子微粒子とのゼータ電位の差が大きいと
異物が発生しやすいことが分かる。

【００９３】尚、本発明はこれらの実施例に限定される
と考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り
種々の変更は可能である。

【００９４】

【発明の効果】以上述べたように本発明は普通紙上では
にじみが少なく高発色であり、専用紙上では十分な発色
に加えて定着性を有する水性インクであり、インクジェ
ット記録にあってはさらに吐出安定性が優れるという効
果を有する。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA04 FC01 2H086 BA01 BA53 BA55 BA59 BA60 BA62 4J039 AD03 AD09 AD10 AD23 AE04 AE05 AE06 AE08 AE09 AE11 AF03 AF07 BC07 BC09 BC13 BC15 BE01 BE22 BE29 CA06 EA36 EA43 EA44 EA48

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子発色体をポリマーで水に分散した分
   散体および高分子微粒子を添加してなる水性インクであ
   り、該高分子微粒子がカルボン酸塩であり、該分子中に
   カルボキシル基と、少なくともウレタン基とを有するこ
   とを特徴とする水性インク。
2. 【請求項２】 前記分散体と前記高分子微粒子との混合
   状態でのゼータ電位の絶対値が３０ミリボルト以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の水性インク。
3. 【請求項３】 前記分散体および前記高分子微粒子のゼ
   ータ電位の絶対値がそれぞれ独立して３０ミリボルト以
   上であり、該分散体のゼータ電位の値と該高分子微粒子
   のゼータ電位の値との差が±１０ミリボルト以下である
   請求項１に記載の水性インク。
4. 【請求項４】 前記分子発色体が有機顔料または無機顔
   料であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載
   の水性インク。
5. 【請求項５】 前記高分子微粒子のイオンの極性が前記
   分散体と同一である請求項１〜４の何れかに記載水性イ
   ンク。
6. 【請求項６】 前記高分子微粒子に含まれるウレタン基
   以外の極性基を含んでなり、該極性基がヒドロキシル
   基、アミノ基、アミド基、フラン基、チオフェン基、ピ
   ロリドン基、イミダゾール基、イミダゾリジノン基、ラ
   クトン基、ラクタム基、カーボネート基、エポキシ基、
   尿素基、アロハネート基、ビウレット基、およびイソシ
   アヌレート基から選ばれた１種以上であり、該高分子微
   粒子の１重量％であることを特徴とする請求項１〜５の
   何れかに記載の水性インク。
7. 【請求項７】 前記高分子微粒子がテトラヒドロフルフ
   リル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
   ン、イソシアヌル酸変性（メタ）アクリレート、フタル
   酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
   ドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレー
   ト、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）
   アクリレートおよびそれらの誘導体から選ばれた1種以
   上であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
   の水性インク。
8. 【請求項８】 前記分散体に含有される分子発色体の重
   量と前記高分子微粒子の重量の比が１：１０〜１０：１
   であることを特徴とする請求項１〜７いずれかにに記載
   の水性インク。
9. 【請求項９】 前記水性インクに少なくとも界面活性剤
   を添加してなることを特徴とする請求項１〜８いずれか
   に記載の水性インク。
10. 【請求項１０】 前記界面活性剤がアセチレンアルコー
    ル系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤お
    よびシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上である
    ことを特徴とする請求項９に記載の水性インク。
11. 【請求項１１】 前記水性インクに少なくともアルキレ
    ングリコールモノアルキルエーテルおよび／または１，
    ２−アルキレングリコールを添加してなることを特徴と
    する請求項１〜８いずれかに記載の水性インク。
12. 【請求項１２】 前記アルキレングリコールモノアルキ
    ルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコ
    ールであって、且つ炭素数４〜１０のアルキルエーテル
    であることを特徴とする請求項１１に記載の水性イン
    ク。
13. 【請求項１３】 前記アルキレングリコールモノアルキ
    ルエーテルがジ（トリ）エチレングリコールモノブチル
    エ−テルおよび／または（ジ）プロピレングリコールモ
    ノブチルエーテルであることを特徴とする請求項１１ま
    たは１２に記載の水性インク。
14. 【請求項１４】 前記１，２−アルキレングリコールが
    １，２−ヘキサンジオールおよび／または１，２−ペン
    タンジオールであることを特徴とする請求項１１に記載
    の水性インク。
15. 【請求項１５】 前記ジ（トリ）エチレングリコールモ
    ノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブ
    チルエーテルおよび１，２−アルキレングリコールから
    選ばれた１種以上からなる物質を含むインクであって、
    該物質の添加量が０．５重量％以上３０重量％以下であ
    ることを特徴とする請求項１１〜１４いずれかに記載の
    水性インク。
16. 【請求項１６】 前記アセチレングリコール系界面活性
    剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン
    系界面活性剤から選ばれた1種以上の物質の添加量が
    ０．１重量％以上５重量％以下であることを特徴とする
    請求項１０に記載の水性インク。
17. 【請求項１７】 少なくとも前記アセチレングリコール
    系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およ
    びシリコン系界面活性剤から選ばれた1種以上と、ジ
    （トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、
    （ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルおよび
    １，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上
    と、を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに
    記載の水性インク。
18. 【請求項１８】 前記アセチレングリコール系界面活性
    剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン
    系界面活性剤から選ばれた1種以上の添加量が０．０１
    ％〜０．５重量％であり、ジ（トリ）エチレングリコー
    ルモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモ
    ノブチルエーテルおよび１，２−アルキレングリコール
    から選ばれた１種以上の添加量が１重量％以上であるこ
    とを特徴とする請求項１７に記載の水性インク。
19. 【請求項１９】 前記顔料を分散するポリマーが、ポリ
    アクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、
    ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
    ド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選
    ばれた１種以上であることを特徴とする請求項４に記載
    の水性インク。
20. 【請求項２０】 前記１，２−アルキレングリコールの
    添加量が１０重量％以下であることを特徴とする請求項
    １１、１４、１５、１７の何れかに記載の水性インク。
21. 【請求項２１】 前記アセチレングリコール系界面活性
    剤、アセチレンアルコール系界面活性剤およびシリコン
    系界面活性剤から選ばれた1種以上の添加量が０．５重
    量％以上であり前記１，２−アルキレングリコールとの
    添加量の重量比が１：０〜１：５０であることを特徴と
    する請求項１０または１６に記載の水性インク。
22. 【請求項２２】 前記（ジ）プロピレングリコールモノ
    ブチルエーテルを１０重量％以下含むことを特徴とする
    請求項１２、１５、１７、１８の何れか一項に記載の水
    性インク。
23. 【請求項２３】 前記アセチレンアルコール系界面活性
    剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコン
    系界面活性剤から選ばれた1種以上の添加量が０．５重
    量％以上であり、（ジ）プロピレングリコールモノブチ
    ルエーテルの比が１：０〜１：１０であることを特徴と
    する請求項１３、１５、１７、１８に記載の水性イン
    ク。
24. 【請求項２４】 前記ジ（トリ）エチレングリコールモ
    ノブチルエーテルを２０重量％以下含むことを特徴とす
    る請求項１３、１５、１７、１８の何れか一項に記載の
    水性インク。
25. 【請求項２５】 前記高分子微粒子の粒径が５０〜５０
    ０ｎｍであり、添加量が０．１〜２０重量％であること
    を特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の水性イン
    ク。