JP2004143386A - 水性インク - Google Patents
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Abstract
【課題】普通紙上・専用紙上の区別無く滲みが少なく、光沢性・定着性を有する画像を実現できる水性インクの提供。更に、インクジェット印刷にあっては吐出安定性が優れる水性インクの提供。
【解決手段】着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる水性インク。
【選択図】 なし
【解決手段】着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる水性インク。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式に用いられる水性インクに関し、特に普通紙やインクジェット印刷に通常用いられる光沢系メディア等の印刷媒体上での印刷品質に優れた水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年来、インクジェットプリンタ用インクに求められる特性としては、印刷画像の耐水性や耐光性等の堅牢性が良好であること、また、印刷媒体種によらずに不規則なインクの流れや付着したインク小滴より大きく広がること（以下これを“滲み”とする）等の不具合が無いこと、更に印刷媒体種によらずに印刷画像濃度が高く印刷品質に優れていることが挙げられる。
【０００３】
こうした目的のうち、印刷画像の堅牢性確保に対しては、着色成分として染料の代わりに堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてきている。顔料は、染料と異なり水への溶解性がないため、顔料を水中に微粒子状態で分散することが必要であるが、この分散状態を安定して保つことが非常に困難である。そのために、顔料を水中に安定して分散させる技術が種々提案されており、その手段として、“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”、“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”、が主に検討されている。
【０００４】
“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”については、分散性界面活性剤を用いる方法（例えば、特許文献１参照）、または疎水部と親水部を有する水溶性分散ポリマーを用いる方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。また、着色成分の表面を高分子で被覆する方法として、インクジェットプリンタ用インクとして、染料インクを内包したマイクロカプセルを用いる方法（例えば、特許文献３参照）、水に不溶な溶媒に色素を溶解または分散させこれを分散性界面活性剤で水中に乳化したマイクロカプセル化色素を用いる方法（例えば、特許文献４参照）、水、水溶性溶媒並びにポリエステルの少なくとも１種に昇華性分散染料を溶解または分散させた内包物を含むマイクロカプセルを記録液に使用する方法（例えば、特許文献５参照）、着色された乳化重合粒子と水性材料からなるインキ組成物（例えば、特許文献６参照）、転相乳化反応や酸析法による方法（例えば、特許文献７参照）が提案されている。
【０００５】
“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”については、その一例として顔料微粒子の表面にスルホン酸基を導入する技術が検討されており、例えば、活性プロトンを有さない溶剤中に分散させた有機顔料をスルホン化剤で処理して得られる“スルホン化表面処理有機顔料”を含むインクジェット用インク及びこのインクジェット用インクは、安定な分散性を有し、ノズルでの吐出安定性が良好であるとされている（例えば、特許文献８参照）。また、スルホン酸基を導入した有機顔料塊状体を１価金属イオンで処理することにより、表面を正帯電させる有機顔料塊状体を調製することが記載されており、更に、その表面正帯電有機顔料塊状体から調製された顔料エマルジョン、分散剤及び水を含み、貯蔵安定性に優れた水系インク組成物が記載されている（例えば、特許文献９参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−３０１７６０号公報
【特許文献２】
特公平５−６４７２４号公報
【特許文献３】
特開昭６２−９５３６６号公報
【特許文献４】
特開平１−１７０６７２号公報
【特許文献５】
特開平５−３９４４７号公報
【特許文献６】
特開平６−３１３１４１号公報
【特許文献７】
特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１２９号公報
【特許文献９】
特開平１１−４９９７４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、以上挙げた従来例については、以下に述べる課題があった。
【０００８】
従来の“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”で分散された分散体を用いた場合、インク中に浸透性界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、分散体表面の分散性付与物質（例えば水溶性樹脂、分散性界面活性剤等）の脱離が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは印刷媒体に対する滲みを低減させるため、浸透性界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは印刷媒体に対する浸透性が不充分となり、滲みの少ない印刷を行なうためには印刷媒体種が制限され、それ以外の印刷媒体種では印刷画像品質の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００９】
また、従来の分散体に本発明で用いるような浸透剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコール等）を用いると長期の保存安定性が得られず、また水分・溶剤等の蒸発によりインクが乾燥した場合、その乾燥インクの再溶解性が悪いためインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１０】
更に、従来の分散体を用いた場合、顔料の分散に寄与せずに脱離した一部の分散性付与物質がインク系中に浮遊し、そのために粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の着色剤添加量が制限され特に普通紙において充分な画質（特に印刷濃度）が得られない。
【００１１】
また、“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”では顔料表面に定着成分がないため、印刷画像の耐摩擦性に乏しいという問題点があった。そのため、特開平１０−１１０１２９号公報には、水溶性樹脂を添加することにより定着性を改善する旨が記載されている。
【００１２】
しかし、特開平１０−１１０１２９号公報に記載の組成インクでは、カラー写真と同等以上の高品質な印刷画像を要求される光沢紙、光沢フィルムシート等の光沢系メディア上に画像を形成した場合、インクの浸透性に乏しい。その結果、インクが印刷媒体表面に残る状態となってそのまま乾燥してしまい印刷媒体との接着性がないため、耐摩擦性に乏しいという問題点があった。
【００１３】
更に、特にフルカラー印刷時において、２色以上インクが重なったり接したりする部分でインク間の混合が生じ、滲みが発生するという問題点があった。
【００１４】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙や光沢系メディア等の印刷媒体種によらずに印刷画像に滲みが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては更に吐出安定性に優れる水性インクを提供するところにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インクは、着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の水性インクは、前記分散体及び前記顔料粒子がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の水性インクは、前記着色成分中の前記分散体に含まれる顔料と前記顔料粒子との比率が重量換算で９：１〜１：１の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
更に、本発明の水性インクは、前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明による水性インクは、着色成分の分散安定性に優れ、普通紙や光沢系メディア等の印刷媒体種によらずに印刷画像に滲みが少なく高発色で定着性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れるなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００２０】
本発明の水性インクに使用する着色成分は、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にし、かつその分散ポリマー中の芳香環の量がその分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体、及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。
【００２１】
ここで、該分散体に用いる分散ポリマー中の芳香環の量が分散ポリマーの２０重量％以上であることで、その分散ポリマーは疎水性表面の顔料に好適に吸着することが可能となる。また、その吸着した分散ポリマーは本発明で好適に用いる浸透剤を添加しても顔料からの脱離が生じ難くなるため保存安定性に優れている。また、芳香環の量が７０重量％を超えると水中での分散が難しくなり、逆に安定性が得られなくなる。より好ましくは２５重量％〜５０重量％の範囲である。
【００２２】
該顔料粒子は、その表面に硫黄含有分散性付与基を有する。水性インク中では硫黄含有分散性付与基がイオン解離することで顔料粒子間及び分散体粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。また、硫黄含有分散性付与基が顔料粒子表面に化学的に結合しているため、本発明で好適に用いる浸透剤を添加しても顔料粒子表面からの脱離が生じないので分散安定性に優れている。
【００２３】
以下に本発明の水性インクの構成要素について説明する。
【００２４】
＜着色成分＞
本発明の水性インクには、着色成分として、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体、及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。ここで、該分散体及び該顔料粒子には顔料が用いられる。以下に、本発明の水性インクに用いる顔料を詳細に説明する。
【００２５】
（顔料）
本発明の水性インクに含まれる着色成分に用いられる顔料としては、有機または無機顔料を好適に用いることができるが、特に以下に述べる顔料を用いると、印刷媒体種によらずに発色性の良好な画像が得られるので好ましい。具体的には、黒色系としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、またはアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）が、黄色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０、１２８、１８０が、赤色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が、青色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６が挙げられる。
【００２６】
以上述べた顔料の添加量は、水性インク全量に対して０．５〜３０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは１〜１２重量％の範囲である。顔料濃度が０．５重量％未満の添加量では印刷濃度が薄すぎて発色性に関して所望の目的を達成できなくなり、また３０重量％より多い添加量ではインクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００２７】
また、顔料の粒径は分散安定性の観点から５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下（３００ｎｍ以下）、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍ（１０〜１５０ｎｍ）の範囲である。
【００２８】
分散方法は超音波分散、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができる。
【００２９】
（分散体）
上記に述べた顔料を含む着色成分の一つとして、本発明の水性インクでは分散体を含んでなる。その分散体は、前記の顔料を包含してそれを水中に分散可能とし、かつ分散ポリマー中の芳香環の量がその分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲であるものである。分散ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基または芳香環から選ばれた１種以上であることが好ましいが、芳香環の量を上記の範囲にすることが好ましい。芳香環を分散ポリマー中に含ませる場合は、アリール基（具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基等）及び／またはそれらの誘導体、その他の芳香環及び／またはそれらの誘導体の形態で含ませることができる。また、前記分散ポリマーを形成する物質中に親水性官能基を有しているのが好ましく、その親水性官能基は少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基及びそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として二重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。
【００３０】
上記の分散ポリマーを構成するモノマーとしては、具体的には、芳香環を分散ポリマー中に含ませるには、例えばスチレン、（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート等を用いることができる。またその他のモノマーとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等を用いることができる。また上記の一官能基モノマーの他に、分散ポリマー中に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００３１】
また、芳香環を含むポリマーとしてスチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリイミドと、その他のポリマーとしてポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするようにこれらの分散ポリマーを添加しながら作成することもできる。
【００３２】
重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。
【００３３】
本発明の水性インクで用いる分散ポリマーは、乳化重合で調製することもでき、その際には連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。
【００３４】
また、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述の顔料を包含する分散ポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするものからなる。本発明の水性インクに含まれている浸透剤として好適な、詳細には後述するが、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質は、顔料等の水不溶性着色剤を水中に分散させるのに従来用いられてきた分散剤（例えば水溶性樹脂、分散性界面活性剤等）と親和性が高く、インク中にそれら物質を添加すると分散剤が着色剤表面から脱離しやすくなる。そして脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因でインクジェットヘッドのノズルを濡らしてインクの飛翔が乱れるという現象が生じやすい。また前記着色剤の分散性が不安定となりやすい。しかし、上記の分散ポリマーを用いて好適な分散を行なうことで分散ポリマーが安定して前記着色剤を包含し、また着色剤表面から脱離しにくいので上記のような不具合がなく好ましい。
【００３５】
更に、本発明の水性インクは、前述の分散ポリマーが少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体であっても好適に用いることができる。ここで、重合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基及び重合性基を有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基等であり、共重合性基も同じくアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基等になる。インクジェットプリンタ用の水性インクとしては粒径が比較的揃っていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料を分散ポリマーで包含した分散体は、乳化重合または転相乳化法によって製造されることが好ましい。また、分散ポリマー中の芳香環が本発明の範囲にあり、かつ好適な分散剤による好適な分散をすることによって堅固な分散ポリマーになり、本発明の水性インクで用いる浸透剤として好適なアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、グリコールエーテル類及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の添加によっても顔料から分散ポリマーが脱離しにくいため、長期間に渡って分散安定性が得られるので好ましい。
【００３６】
前述の顔料を分散ポリマーで包含した分散体は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたものも好適に用いることができる。
【００３７】
（顔料粒子）
上記に述べた顔料を含む着色成分のもう一つの成分として、本発明の水性インクでは硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。硫黄含有分散性付与基としては、硫黄原子を含有し、しかも水中分散性を付与する官能基であれば特に限定されないが、好ましくは、スルフィン酸（−ＲＳＯ２ −）基又はスルホン酸（−ＳＯ３ −）基を挙げることができる。本発明の水性インクに含まれる顔料粒子においては、前記の分散性付与基が、少なくとも粒子表面上に存在すればよく、粒子内部に含まれていてもよい。
【００３８】
本発明の水性インクに含まれる硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子は、前記の顔料から、公知の方法によって調製することができる。例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報、又は特開平１０−１１０１１４号公報に記載の方法で調製される水系分散液の形で、前記の硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を得ることができる。
【００３９】
硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含む水系分散液の調製方法の一例を示せば、以下のとおりである。
【００４０】
微細な粒子状の顔料を、顔料の３〜２００重量倍量の非プロトン性溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はスルホラン）中に入れ、顔料の分散処理を行ないながら、スルホン化剤で処理する。スルホン化剤としては、例えば、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸、アミド硫酸、フルオロ硫酸、クロロ硫酸、三酸化硫黄、発煙硫酸、又は硫酸等を、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。スルホン化剤による処理は、加熱（約６０〜２００℃）下及び撹拌下で行なうことができ、加熱は、スルホン化剤の添加前又は添加後に行なうことができる。
【００４１】
スルホン化処理の後、得られた顔料スラリーから、非プロトン性溶媒と残留するスルホン化剤とを除去する。除去処理は、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、及び／又は濾過等を繰り返して実施することができる。
【００４２】
続いて、スルホン化処理顔料を、１０〜４０重量％程度の濃度になるように水性液体（特に、イオン交換水又は蒸留水）中に添加し、更に場合により通常の分散処理を短時間行なうことにより、顔料の乾燥工程を経ずに、顔料水性分散液を得ることができる。
【００４３】
本発明の水性インクに含まれる前記顔料粒子における前記分散性付与基の導入量は、顔料粒子１ｇ当たり、好ましくは１０×１０−６当量以上である。分散性付与基の導入量が、顔料粒子１ｇ当たり１０×１０−６当量未満であると、水性インク中での分散安定性が低下するだけでなく、印刷濃度が低く滲みの多い画像となる場合がある。前記分散性付与基の導入量は、顔料水性分散体を酸素フラスコ燃焼法で処理し、過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基及びスルフィン基に換算することによって測定することができる。
【００４４】
本発明の水性インクは、着色成分として前述した分散体及び顔料粒子を用いるが、その好ましい態様によれば、水性インク中の前記分散体に含まれる顔料と前記顔料粒子との比率が重量比で９：１〜１：１の範囲である。この範囲にすることで、水性インク中着色成分の分散安定性及び印刷画像の定着性・光沢性・発色性・滲みに対して、優れた効果が得られる。９：１より前記顔料粒子の量が少ないと印刷画像の発色性において所望の効果が得られない場合があり、１：１より前記顔料粒子の量が多いと印刷画像の定着性・光沢性に対して所望の効果が得られにくくなる。
【００４５】
＜浸透剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）の他に、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなる。浸透剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールから選ばれる１種以上である。浸透剤としてこれらを添加することにより印刷物の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の印刷媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット印刷方法にあっては高速印刷が可能となる。
【００４６】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、炭素数４〜１０のアルキルエーテルである。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましく、前述の１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることが好ましい。
【００４７】
また本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の添加量が水性インク全量に対して０．５重量％〜３０重量％の範囲であることが好ましい。０．５重量％未満では浸透性向上の効果が低く印刷品質が向上しない。３０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、またそれ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲である。
【００４８】
また本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上を水性インク全量に対して０．１重量％〜５重量％の範囲で含む。５重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、また粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、更にヘッドの先端にインクが付着しやすくなるためインクドットの飛翔が曲がって印刷が乱れやすくなる。０．１重量％未満では印刷品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５重量％〜２重量％の範囲である。
【００４９】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、上記浸透剤として、少なくとも前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上を同時に含む。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は同時に用いる方が印刷品質向上の面で有利である。
【００５０】
そして、本発明の水性インクは、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上が水性インク全量に対して０．０１重量％〜０．５重量％の範囲であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上が１重量％以上であることが好ましい。アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は１重量％以上であることで印刷品質が更に向上する。
【００５１】
本発明の水性インクは、前述の１，２−アルキレングリコールが炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、水性インク全量に対する添加量が１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、それ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１重量％〜８重量％の範囲である。また、炭素数が４未満であると上記範囲より多く添加しても浸透性向上の効果が得られにくく、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水性インクには使用しづらい。
【００５２】
前述の１，２−アルキレングリコールのうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオールである。１，２−ペンタンジオールの添加量は、水性インク全量に対して３重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。３重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。１，２−ヘキサンジオールの添加量は水性インク全量に対して０．５重量％〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像の滲みが多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００５３】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上のときはその１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：５０の範囲であることが好ましい。この範囲内であれば普通紙及び光沢系メディア上でも、滲みの少ない印刷品質に優れた画像が得られるので好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５４】
そして、本発明の水性インクは、更に前述の（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含むことが好ましい。１０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の添加が必要になってくる。より好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲である。
【００５５】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５６】
本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＤＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）及び／またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＴＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）を示すが、印刷品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の添加が好ましい。２０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲である。
【００５７】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５８】
＜保湿剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤の他に、保湿剤と水を少なくとも含んでなる。保湿剤とは、インクジェットのノズル先端や筆記具のペン先で乾燥を抑えるために必要なものであり、そのような特性を示すものとしては、水溶性・高沸点低揮発性の多価アルコール類、含窒素有機溶剤、含硫黄有機溶剤、糖類などが好ましい。
【００５９】
多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００６０】
また、含窒素有機溶剤の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００６１】
また、含硫黄有機溶剤の具体例としては、２，２’−チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００６２】
更に、糖類としては単糖類及び多糖類があり、その具体例としてはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。
【００６３】
以上述べた保湿剤の水性インク全量に対する添加量は０．０５重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％未満ではインクがヘッドのノズル先端で乾燥して詰まる目詰まり現象を回復させる効果は少なく、３０重量％を超えるとインクの粘度が上昇して適切な印刷ができなくなる。より好ましい添加量は３〜２０重量％の範囲である。糖類のアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。
【００６４】
本発明の水性インクは、以上述べた着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤、保湿剤、水を基本構成物質とすることにより、印刷媒体種によらずに滲みの少ない、発色性・色再現性・定着性・光沢性に優れた印刷画像を実現できる。その理由としては未だ明確ではないが、以下のように推定している。
【００６５】
すなわち、着色成分である分散体及び顔料粒子は、水性インク中では分散体はそれの表面に有する親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）が、顔料粒子はそれの表面に有する硫黄含有分散性付与基が、イオン解離することで分散体粒子や顔料粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。この水性インクが印刷媒体に付着した時に印刷媒体中のイオン性物質、例えばマグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属イオンが水性インク中に溶け出し、それによって前記の親水性基・硫黄含有分散性付与基（特には、スルフィン酸基又はスルホン酸基）と前記イオン性物質とが塩析反応により結合して、粒子同士が凝集することにより、水性インク中の液性成分（分散体粒子、顔料粒子を除いた液状のインク成分）との分離が生じる。その結果、粒子凝集物がまず印刷媒体表面に沈降吸着して、その後に液性成分が印刷媒体表面や中へ浸透拡散する。そのため、滲みの少ない印刷画像が得られるものと思われる。
【００６６】
その際、顔料粒子は、顔料粒子表面に印刷媒体に対しての定着成分がないが、分散体に使用されている分散ポリマーの皮膜化に伴い、この分散ポリマーを仲立ちとして顔料粒子同士が強固に接着する。また、水性インクが乾燥するのに伴い、液性成分中の前記浸透剤が分散ポリマーの一部を伴って印刷媒体中に浸透拡散していく為、顔料粒子が分散ポリマーを仲立ちとして印刷媒体に対して強固に接着する。その為、画像の耐摩擦性に優れるものと思われる。また、画像の平滑性が、顔料粒子の周りに分散ポリマーが皮膜化することによって発現する為、光沢性に優れた画像が実現できるものと思われる。
【００６７】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなるが、その他に放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加する場合がある。以下、それらを例示する。
【００６８】
溶解助剤及び／あるいは浸透制御剤としては、水と相溶性を有し、インクに含まれる水溶性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、更に普通紙等の印刷媒体に対する浸透性を適宜制御させ、あるいはノズル先端やペン先の目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、本発明の水性インクセットに使用する水性インクに以下のものを含ませることができる。具体的には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００６９】
また、本発明の水性インクには更に普通紙やインクジェット専用紙（特に光沢系メディア）等の印刷媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は前述したアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤あるいはシリコン系界面活性剤である浸透性界面活性剤が好ましいが、それ以外でも必要に応じて用いることができる。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００７０】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）などの無機塩類、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などを用いることができる。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００７１】
更に、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができる。
【００７２】
【実施例】
次に具体的な実施の形態について説明する。
【００７３】
本発明において示す着色成分の例として、以下の実施例及び比較例では一部の有機または無機顔料を用いた場合について述べているが、これらに限定されず本発明に好適な着色剤として例示した有機・無機顔料を用いることができる。＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ（ナノメートル）単位で示す。
【００７４】
また、本発明の水性インクに用いる着色成分としての分散体においては、以下に例示した実験例の他に、顔料を反応性分散剤で分散し、次いで水中で触媒の存在下で乳化重合を行なうことによって得ることもできる。
【００７５】
（ブラック分散体１の製造）
ブラック分散体１は、着色剤としてカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、スチレン３０部、α−メチルスチレン１０部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部及びアゾビスイソブチロニトリル３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して５０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
【００７６】
上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌した。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターで濾過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％のブラック分散体１とした。
【００７７】
この分散体の一部を取り出し、０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度ＨＣｌを添加して酸析させ、アセトンを用いたソックスレー抽出法で分散ポリマーのみを取り出し、ＤＭＳＯ−ｄ６を用いた１３Ｃ−ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ（ブルカー社（ドイツ）製ＡＭＸ４００）で測定したときの、この分散ポリマー全重量に対する芳香環の量は５０％であった。
【００７８】
（ブラック分散体２の製造）
ブラック分散体２は、着色剤としてカーボンブラックであるラーベンＣ（商品名；コロンビアカーボン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を２０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００７９】
（ブラック分散体３の製造）
ブラック分散体３は、着色剤としてカーボンブラックであるピグメントブラックＡ（商品名；ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８０】
（イエロー分散体１の製造）
イエロー分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８１】
（イエロー分散液２の製造）
イエロー分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（不溶性モノアゾ顔料）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８２】
（イエロー分散体３の製造）
イエロー分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（縮合アゾ顔料）を８０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８３】
（マゼンタ分散体１の製造）
マゼンタ分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料）を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８４】
（マゼンタ分散体２の製造）
マゼンタ分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（キナクリドン顔料）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８５】
（マゼンタ分散体３の製造）
マゼンタ分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料）を８０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８６】
（シアン分散体１の製造）
シアン分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料）を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８７】
（シアン分散体２の製造）
シアン分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニン顔料）を２０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８８】
（シアン分散体３の製造）
シアン分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６（無金属フタロシアニン顔料）を１３．３部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８９】
（ブラック顔料粒子１の製造）
カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−７」）１５部をスルホラン２００部中に混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で１時間分散し、分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２５部を加えて６時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後、水中に注ぎ濾過することでブラック顔料粒子１を得た。
【００９０】
得られたブラック顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、５０×１０−６当量であった。
【００９１】
（イエロー顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメンイエロー１１０（イソインドリノン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散させ、分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することによりイエロー顔料粒子１を得た。
【００９２】
得られたイエロー顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、４９×１０−６当量であった。
【００９３】
（マゼンタ顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散させ、分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することによりマゼンタ顔料粒子１を得た。
【００９４】
得られたマゼンタ顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、３５×１０−６当量であった。
【００９５】
（シアン顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散し、分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２０部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することでシアン顔料粒子１を得た。
【００９６】
得られたシアン顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、５８×１０−６当量であった。
【００９７】
（水性インクの調製例）
以下具体的に、本発明の水性インクに好適なインク組成の例を示す。以下の組成例中の添加量は全て重量％で示してあるが、着色成分（分散体、顔料粒子）についてはその固形分について示す。＜＞は以下の各実施例、比較例で得た水性インクを、顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％（顔料により測定時の最適濃度が若干異なるため）になるように、イオン交換水で希釈し、その分散粒子の“２０℃における平均粒径”を、粒度分布計（大塚電子社製ＥＬＳ−８００）で測定した値をｎｍ単位で示す。なお、本実施例中の残量の水と示す中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００９８】
なお、上記組成中、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、オルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を示す。
【００９９】
なお、上記組成中、サーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を示す。
【０１００】
なお、上記組成中、サーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を、ＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０１】
なお、上記組成中、サーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を、サーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を、ＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０２】
なお、上記組成中、オルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０３】
なお、上記組成中、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを、ＤＰＧｍＢＥはジプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０４】
なお、上記組成中、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０５】
なお、上記組成中、サーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を示す。
【０１０６】
なお、上記組成中、オルフィンＥ１０１０及びオルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（いずれも商品名、日信化学工業株式会社製）を、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０７】
なお、上記組成中、ＤＥＧｍＢＥはジエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０８】
なお、上記組成中、サーフィノール４６５はアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を、オルフィンＳＴＧはアセチレングリコール系界面活性剤（商品名、日信化学工業株式会社製）を、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１０９】
なお、上記組成中、サーフィノール６１はアセチレンアルコール系界面活性剤（商品名、エアープロダクツ社（米国）製）を、ＰＧｍＢＥはプロピレングリコールモノブチルエーテルを示す。
【０１１０】
（比較例）
（比較例１）ブラックインク４の調製
比較例１では、着色剤としてブラック分散体１に用いたカーボンブラック顔料を、分散剤として高分子分散剤と界面活性剤を用い、本比較例１のブラックインク４を調製した。その組成を以下に示す。
【０１１１】
なお、上記組成中、カーボンブラック顔料はラーベンＣ（商品名、コロンビアンカーボン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を、非イオン系界面活性剤はノイゲンＥＡ１６０（商品名、第一工業製薬株式会社製）を、高分子分散剤はソルスパース２７０００（商品名、アビシア社製）を示す。上記組成物をビーズミルミニゼータ（アジサワ株式会社製）により２時間分散処理を行なって、比較例１によるブラックインク４を作成した。また、この比較例では、プロキセルＸＬ−２、ＥＤＴＡ・２Ｎａ塩、ベンゾトリアゾールを添加しなかった。
【０１１２】
（比較例２）
本比較例２では、シアン顔料粒子１を用い、特開平１０−１１０１２９号公報に記載と同じ組成の水性インクを調製した。具体的な組成を以下に示す。
【０１１３】
なお、上記組成中、ジョンクリル６１Ｊはスチレン−アクリル酸共重合体（商品名、ジョンソンポリマー株式会社製、３０．５％水溶液）を示す。
【０１１４】
（水性インクの評価）
＜▲１▼普通紙上及び光沢系メディア上での印刷品質の評価＞
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、普通紙上に１〜２０ポイントの文字を１ポイント刻みで印刷して、その文字の滲みによる印刷品質を評価した。この評価で用いた普通紙はヨーロッパ、アメリカ及び日本の市販されている普通の紙で（１）Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、（２）Ｒｅｙｍａｔ紙、（３）Ｍｏｄｅ Ｃｏｐｙ紙、（４）Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、（５）Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙、（６）Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、（７）Ｘｅｒｏｘ １０紙、（８）Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙、（９）Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙及び（１０）Ｈａｍｍｅｒ ｍｉｌｌ Ｃｏｐｙｐｌｕｓ紙であり、評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表１に示した。なお、表１中の印刷媒体種に示した括弧数字は上記の普通紙の名称に付した括弧数字と同一である。
【０１１５】
評価Ａ：全てのポイントの文字において、滲みがわからない。
Ｂ：５ポイント以下の文字で、わずかに滲みが認められる（実用レベル）。
Ｃ：滲みのため、５ポイント以下の文字が太く見える。
Ｄ：滲みが著しく、５ポイント以下の文字が判別できない。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
以上のように、本発明においては、普通紙上で滲みが少ない、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１１８】
＜▲２▼光沢系メディア上での光沢性の評価＞
上記実施例及び比較例で作成した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、光沢系メディア上に７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、５％から１００％まで５％刻みでｄｕｔｙを変えたベタパターンを印刷して、その印刷物の光沢性を評価した。この評価で用いた光沢系メディアはヨーロッパ、アメリカ及び日本の市販されている光沢系メディアで、（１１）フォトプリント紙２、（１２）ＭＣ写真用紙（（１１）、（１２）とも商品名、セイコーエプソン株式会社製）、（１３）Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ Ｓｕｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｇｒａｄｅ、（１４）Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｈｉｇｈ Ｇｒａｄｅ（（１３）、（１４）とも商品名、富士写真フィルム株式会社製）、（１５）Ｉｎｋ Ｊｅｔ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｐａｐｅｒ ｐｈｏｔｏ Ｗｅｉｇｈｔ（商品名、コダック社製）、（１６）Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ ＱＰ２０Ａ４ＧＨ（商品名、コニカ株式会社製）である。評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表２に示した。なお、表２中の印刷媒体種に示した括弧数字は上記の光沢系メディアの名称に付した括弧数字と同一である。
【０１１９】
評価Ａ：全てのベタパターンで光沢性が認められる。
Ｂ：１００％ｄｕｔｙの印字部分がわずかに光沢性に欠けるが、実用上問題ないレベル。
Ｃ：５０％ｄｕｔｙ以上の印字部分が光沢性に欠ける。
Ｄ：全てのベタパターンで光沢性に欠ける。
【０１２０】
【表２】
【０１２１】
以上のように、本発明においては、インクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢系メディアにおいても、光沢性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１２２】
＜▲３▼印刷物の定着性の評価＞
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、光沢系メディア上に文字印刷を行ない、その印刷物の定着性を評価した。この評価で用いた光沢系メディアは、＜▲２▼光沢系メディア上での光沢性の評価＞で使用したものと同一なものを用いた。評価は、印刷後一時間２０〜２５℃／４０〜６０％ＲＨ下で乾燥させた印刷物を用い、指で擦った後の文字のずれ・かすれ状態を目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表３に示した。なお、表３中の印刷媒体種に示した括弧数字は、表２と同様である。
【０１２３】
評価Ａ：ずれ、かすれが認められない。
Ｂ：わずかにずれが認められるが、実用上問題ないレベル。
Ｃ：ずれ、あるいはかすれが認められる。
Ｄ：ずれ、かすれが甚だしく、文字が判読し難い。
【０１２４】
【表３】
【０１２５】
以上のように、本発明においては、インクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢系メディアにおいても定着性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１２６】
＜▲４▼水性インクの保存安定性及び吐出安定性の評価＞
上記実施例中の組成例及び比較例で調製した水性インクを、ガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃で１週間放置し、放置前後でのインクの異物発生量、物性値（粘度、表面張力）について調べた。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表４に示した。
【０１２７】
評価Ａ：６０℃放置後の異物量・物性値と放置前のそれとの比が、０．９９〜１．０１の範囲内である。
Ｂ：比が０．９５〜０．９９、あるいは１．０１〜１．０５の範囲内である（実用レベル）。
Ｃ：比が０．９０〜０．９５、あるいは１．０５〜１．１０の範囲内である。
Ｄ：比が０．９０未満、あるいは１．１０より大きい。
【０１２８】
また、上記実施例及び比較例で調製した水性インクセットの吐出安定性を評価した。評価方法は改造したインクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に上記水性インクを各々搭載して、Ａ４版Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙に１００ページ連続印刷した時の印刷乱れを目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表４に示した。
【０１２９】
評価Ａ：全く印刷乱れが発生しない。
Ｂ：印刷乱れがあったが１０箇所未満である（実用レベル）。
Ｃ：１０箇所以上１００箇所未満の範囲で印刷乱れがある。
Ｄ：１００箇所以上印刷乱れが発生した。
【０１３０】
【表４】
【０１３１】
以上述べた評価の結果から判るように、本発明による分散体を用いた水性インクは普通紙、光沢系メディアに関わらず良好な印刷品質を示し、また吐出安定性、保存性安定性に優れるインクジェット記録に好適な水性インクになることが判る。
【０１３２】
＜▲５▼水性インクの安定性の評価＞
ブラック分散体１の製造に用いた分散ポリマーにおいて、芳香環を含むモノマーであるスチレン及びα−メチルスチレンと、その他のモノマーであるブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アクリル酸との比率を変えることで分散ポリマー中の芳香環の量を変える重合を行なった。そしてこの分散ポリマーを用いてブラック分散体５〜１２を製造し、実施例中の組成例１と同様の組成と方法にて水性インクを調製した。ブラック分散体５〜１２においては、着色剤として用いたカーボンブラック顔料のモナーク８８０（商品名、キャボット製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）と分散ポリマーの重量比をブラック分散体１と同様にした。以下にブラック分散体５〜１２の組成を示す。また、ブラック分散体１と同様な方法にて分散ポリマー中の芳香環量を測定した結果を、分散体名の横に示した。
【０１３３】
（ブラック分散体５；分散ポリマー中の芳香環量：０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：０部
α−メチルスチレン：０部
ブチルメタクリレート：４６部
ラウリルメタクリレート：３０．７部
アクリル酸：６．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：０部
アクリル酸：４６部
ブチルメタクリレート：１５３．３部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３４】
（ブラック分散体６；分散ポリマー中の芳香環量：１０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：６部
α−メチルスチレン：２．３部
ブチルメタクリレート：３９．７部
ラウリルメタクリレート：２６．５部
アクリル酸：５．３部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：３０部
アクリル酸：３９．７部
ブチルメタクリレート：１３２．４部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３５】
（ブラック分散体７；分散ポリマー中の芳香環量：２０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１２部
α−メチルスチレン：４．６部
ブチルメタクリレート：３３．５部
ラウリルメタクリレート：２２．３部
アクリル酸：４．５部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：６０部
アクリル酸：３３．５部
ブチルメタクリレート：１１１．７部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３６】
（ブラック分散体８；分散ポリマー中の芳香環量：２５重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１５部
α−メチルスチレン：５．８部
ブチルメタクリレート：３０．４部
ラウリルメタクリレート：２０．２部
アクリル酸：４．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：７５部
アクリル酸：３０．４部
ブチルメタクリレート：１０１．２部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３７】
（ブラック分散体９；分散ポリマー中の芳香環量：３０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１８部
α−メチルスチレン：６．９部
ブチルメタクリレート：２７．２部
ラウリルメタクリレート：１８．２部
アクリル酸：３．６部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：９０部
アクリル酸：２７．２部
ブチルメタクリレート：９０．８部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３８】
（ブラック分散体１０；分散ポリマー中の芳香環量：６０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：３６部
α−メチルスチレン：１３．８部
ブチルメタクリレート：８．５部
ラウリルメタクリレート：５．７部
アクリル酸：１．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：１８０部
アクリル酸：８．５部
ブチルメタクリレート：２８．４部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３９】
（ブラック分散体１１；分散ポリマー中の芳香環量：７０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：４２部
α−メチルスチレン：１６．１部
ブチルメタクリレート：２．３部
ラウリルメタクリレート：１．５部
アクリル酸：０．３部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：２１０部
アクリル酸：２．３部
ブチルメタクリレート：７．６部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１４０】
（ブラック分散体１２；分散ポリマー中の芳香環量：７３重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：６７部
α−メチルスチレン：０部
ブチルメタクリレート：０部
ラウリルメタクリレート：０部
アクリル酸：０部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：２１５部
アクリル酸：０部
ブチルメタクリレート：０部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１４１】
以上述べた方法と材料にて調製した分散体を用いた水性インクについて、保存安定性評価を行なった。評価方法はインクをガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃に１週間放置し、放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘度）について調べた。評価判断基準は上記の＜▲４▼水性インクの保存安定性及び吐出安定性の評価＞に示した保存安定性評価と同様に行なった。その評価結果を表５に示した。
【０１４２】
【表５】
【０１４３】
表５の結果から、本発明の分散ポリマー中の芳香環量が２０重量％〜７０重量％の範囲の場合に保存安定性が確保できることが判る。さらに、２５重量％〜５０重量％の範囲であると異物発生及び粘度変化が無く、好ましい形態であることが判る。
【０１４４】
以上のように、本発明においては、保存安定性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。また、このような水性インクを組み合わせた水性インクを用いることで、以上述べた印刷物の印刷品質（滲み、光沢性）、定着性を評価した場合、何れの評価でも普通紙のみならずインクジェット記録に通常用いられる光沢系メディアにおいても優れた印刷物特性を示すことが判る。
【０１４５】
以上より、従来のように一般的な分散剤（例えば水溶性高分子分散剤、界面活性剤）で分散させた場合は本発明で好ましいとする浸透剤（アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質）を用いることが難しく、そのため充分な印刷品質が得られない。しかし、本発明の水性インクに用いるような、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中のベンゼン環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子とを着色成分として用いた場合、上記浸透剤を含んだ水性インクにおいても、普通紙・光沢系メディア双方とも充分な印刷品質や定着性を有しながら保存安定性や吐出安定性を確保した、インクジェット記録に好適な水性インクが提供できる。更に、本発明の水性インクには顔料を用いるので、インクジェットプリンタ用インクの着色剤として従来多く用いられている染料を用いる場合より、耐水性や耐光性に優れた印刷物になるという効果を有する。さらに、着色剤を被覆する分散ポリマーの機能を重合モノマーやその他の反応剤によって自由に変えられるので、さらなる多彩な機能（印刷物の更なる耐光性、耐ガス性、着色性、光沢性、定着性などの向上機能）を持たせることができるという効果も有する。従来、顔料を水系に分散させるために用いられてきた分散剤（例えば、水溶性高分子分散剤、界面活性剤等）を用いる場合は、基本的に顔料に対する分散剤の吸着力が弱く、その為に部分的な脱離が起こる。その結果、その脱離物や吸着されなかった分散剤によりインクの粘度が上昇するため、着色剤の添加量が制限され充分な発色を得ることが難しい。特に本発明で好ましいとする浸透剤を用いると、その脱離が著しい。
【０１４６】
なお、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【０１４７】
【発明の効果】
以上述べたように、着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる水性インクを用いれば、普通紙上・専用紙上の区別無く滲みが少なく、光沢性・定着性を有する水性インクを提供できる。更に、インクジェット記録にあっては吐出安定性が優れる水性インクを提供できるという効果を有する。
【０１４８】
また、本発明の水性インクに使用する着色成分は、筆記具用インクにも好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式に用いられる水性インクに関し、特に普通紙やインクジェット印刷に通常用いられる光沢系メディア等の印刷媒体上での印刷品質に優れた水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年来、インクジェットプリンタ用インクに求められる特性としては、印刷画像の耐水性や耐光性等の堅牢性が良好であること、また、印刷媒体種によらずに不規則なインクの流れや付着したインク小滴より大きく広がること（以下これを“滲み”とする）等の不具合が無いこと、更に印刷媒体種によらずに印刷画像濃度が高く印刷品質に優れていることが挙げられる。
【０００３】
こうした目的のうち、印刷画像の堅牢性確保に対しては、着色成分として染料の代わりに堅牢性に優れる顔料を利用することが検討されてきている。顔料は、染料と異なり水への溶解性がないため、顔料を水中に微粒子状態で分散することが必要であるが、この分散状態を安定して保つことが非常に困難である。そのために、顔料を水中に安定して分散させる技術が種々提案されており、その手段として、“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”、“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”、が主に検討されている。
【０００４】
“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”については、分散性界面活性剤を用いる方法（例えば、特許文献１参照）、または疎水部と親水部を有する水溶性分散ポリマーを用いる方法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。また、着色成分の表面を高分子で被覆する方法として、インクジェットプリンタ用インクとして、染料インクを内包したマイクロカプセルを用いる方法（例えば、特許文献３参照）、水に不溶な溶媒に色素を溶解または分散させこれを分散性界面活性剤で水中に乳化したマイクロカプセル化色素を用いる方法（例えば、特許文献４参照）、水、水溶性溶媒並びにポリエステルの少なくとも１種に昇華性分散染料を溶解または分散させた内包物を含むマイクロカプセルを記録液に使用する方法（例えば、特許文献５参照）、着色された乳化重合粒子と水性材料からなるインキ組成物（例えば、特許文献６参照）、転相乳化反応や酸析法による方法（例えば、特許文献７参照）が提案されている。
【０００５】
“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”については、その一例として顔料微粒子の表面にスルホン酸基を導入する技術が検討されており、例えば、活性プロトンを有さない溶剤中に分散させた有機顔料をスルホン化剤で処理して得られる“スルホン化表面処理有機顔料”を含むインクジェット用インク及びこのインクジェット用インクは、安定な分散性を有し、ノズルでの吐出安定性が良好であるとされている（例えば、特許文献８参照）。また、スルホン酸基を導入した有機顔料塊状体を１価金属イオンで処理することにより、表面を正帯電させる有機顔料塊状体を調製することが記載されており、更に、その表面正帯電有機顔料塊状体から調製された顔料エマルジョン、分散剤及び水を含み、貯蔵安定性に優れた水系インク組成物が記載されている（例えば、特許文献９参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−３０１７６０号公報
【特許文献２】
特公平５−６４７２４号公報
【特許文献３】
特開昭６２−９５３６６号公報
【特許文献４】
特開平１−１７０６７２号公報
【特許文献５】
特開平５−３９４４７号公報
【特許文献６】
特開平６−３１３１４１号公報
【特許文献７】
特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１２９号公報
【特許文献９】
特開平１１−４９９７４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、以上挙げた従来例については、以下に述べる課題があった。
【０００８】
従来の“（ａ）分散性付与物質を使用する方法”で分散された分散体を用いた場合、インク中に浸透性界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、分散体表面の分散性付与物質（例えば水溶性樹脂、分散性界面活性剤等）の脱離が起こりやすくなり、その水性インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは印刷媒体に対する滲みを低減させるため、浸透性界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは印刷媒体に対する浸透性が不充分となり、滲みの少ない印刷を行なうためには印刷媒体種が制限され、それ以外の印刷媒体種では印刷画像品質の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
【０００９】
また、従来の分散体に本発明で用いるような浸透剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコール等）を用いると長期の保存安定性が得られず、また水分・溶剤等の蒸発によりインクが乾燥した場合、その乾燥インクの再溶解性が悪いためインクジェットヘッドのノズルや筆記具のペン先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
【００１０】
更に、従来の分散体を用いた場合、顔料の分散に寄与せずに脱離した一部の分散性付与物質がインク系中に浮遊し、そのために粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の着色剤添加量が制限され特に普通紙において充分な画質（特に印刷濃度）が得られない。
【００１１】
また、“（ｂ）顔料粒子表面に分散性付与基を化学結合させる方法”では顔料表面に定着成分がないため、印刷画像の耐摩擦性に乏しいという問題点があった。そのため、特開平１０−１１０１２９号公報には、水溶性樹脂を添加することにより定着性を改善する旨が記載されている。
【００１２】
しかし、特開平１０−１１０１２９号公報に記載の組成インクでは、カラー写真と同等以上の高品質な印刷画像を要求される光沢紙、光沢フィルムシート等の光沢系メディア上に画像を形成した場合、インクの浸透性に乏しい。その結果、インクが印刷媒体表面に残る状態となってそのまま乾燥してしまい印刷媒体との接着性がないため、耐摩擦性に乏しいという問題点があった。
【００１３】
更に、特にフルカラー印刷時において、２色以上インクが重なったり接したりする部分でインク間の混合が生じ、滲みが発生するという問題点があった。
【００１４】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、普通紙や光沢系メディア等の印刷媒体種によらずに印刷画像に滲みが少なく高発色で定着性・色再現性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては更に吐出安定性に優れる水性インクを提供するところにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の水性インクは、着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の水性インクは、前記分散体及び前記顔料粒子がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明の水性インクは、前記着色成分中の前記分散体に含まれる顔料と前記顔料粒子との比率が重量換算で９：１〜１：１の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
更に、本発明の水性インクは、前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールから選ばれる１種以上であることを特徴とする。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明による水性インクは、着色成分の分散安定性に優れ、普通紙や光沢系メディア等の印刷媒体種によらずに印刷画像に滲みが少なく高発色で定着性・光沢性に優れ、かつインクジェット印刷にあっては吐出安定性に優れるなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００２０】
本発明の水性インクに使用する着色成分は、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にし、かつその分散ポリマー中の芳香環の量がその分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体、及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。
【００２１】
ここで、該分散体に用いる分散ポリマー中の芳香環の量が分散ポリマーの２０重量％以上であることで、その分散ポリマーは疎水性表面の顔料に好適に吸着することが可能となる。また、その吸着した分散ポリマーは本発明で好適に用いる浸透剤を添加しても顔料からの脱離が生じ難くなるため保存安定性に優れている。また、芳香環の量が７０重量％を超えると水中での分散が難しくなり、逆に安定性が得られなくなる。より好ましくは２５重量％〜５０重量％の範囲である。
【００２２】
該顔料粒子は、その表面に硫黄含有分散性付与基を有する。水性インク中では硫黄含有分散性付与基がイオン解離することで顔料粒子間及び分散体粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。また、硫黄含有分散性付与基が顔料粒子表面に化学的に結合しているため、本発明で好適に用いる浸透剤を添加しても顔料粒子表面からの脱離が生じないので分散安定性に優れている。
【００２３】
以下に本発明の水性インクの構成要素について説明する。
【００２４】
＜着色成分＞
本発明の水性インクには、着色成分として、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体、及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。ここで、該分散体及び該顔料粒子には顔料が用いられる。以下に、本発明の水性インクに用いる顔料を詳細に説明する。
【００２５】
（顔料）
本発明の水性インクに含まれる着色成分に用いられる顔料としては、有機または無機顔料を好適に用いることができるが、特に以下に述べる顔料を用いると、印刷媒体種によらずに発色性の良好な画像が得られるので好ましい。具体的には、黒色系としてはファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、またはアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）が、黄色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１１０、１２８、１８０が、赤色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドンマゼンタ）、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が、青色系としてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６が挙げられる。
【００２６】
以上述べた顔料の添加量は、水性インク全量に対して０．５〜３０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは１〜１２重量％の範囲である。顔料濃度が０．５重量％未満の添加量では印刷濃度が薄すぎて発色性に関して所望の目的を達成できなくなり、また３０重量％より多い添加量ではインクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
【００２７】
また、顔料の粒径は分散安定性の観点から５μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下（３００ｎｍ以下）、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍ（１０〜１５０ｎｍ）の範囲である。
【００２８】
分散方法は超音波分散、ビーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法などの分散方法を用いることができる。
【００２９】
（分散体）
上記に述べた顔料を含む着色成分の一つとして、本発明の水性インクでは分散体を含んでなる。その分散体は、前記の顔料を包含してそれを水中に分散可能とし、かつ分散ポリマー中の芳香環の量がその分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲であるものである。分散ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基または芳香環から選ばれた１種以上であることが好ましいが、芳香環の量を上記の範囲にすることが好ましい。芳香環を分散ポリマー中に含ませる場合は、アリール基（具体的にはフェニル基、ナフチル基、アントリル基等）及び／またはそれらの誘導体、その他の芳香環及び／またはそれらの誘導体の形態で含ませることができる。また、前記分散ポリマーを形成する物質中に親水性官能基を有しているのが好ましく、その親水性官能基は少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、アミド基及びそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として二重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。
【００３０】
上記の分散ポリマーを構成するモノマーとしては、具体的には、芳香環を分散ポリマー中に含ませるには、例えばスチレン、（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート等を用いることができる。またその他のモノマーとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等を用いることができる。また上記の一官能基モノマーの他に、分散ポリマー中に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００３１】
また、芳香環を含むポリマーとしてスチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリイミドと、その他のポリマーとしてポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリアミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするようにこれらの分散ポリマーを添加しながら作成することもできる。
【００３２】
重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジカル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることができる。
【００３３】
本発明の水性インクで用いる分散ポリマーは、乳化重合で調製することもでき、その際には連鎖移動剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカプタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、あるいはジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げられる。
【００３４】
また、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述の顔料を包含する分散ポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするものからなる。本発明の水性インクに含まれている浸透剤として好適な、詳細には後述するが、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質は、顔料等の水不溶性着色剤を水中に分散させるのに従来用いられてきた分散剤（例えば水溶性樹脂、分散性界面活性剤等）と親和性が高く、インク中にそれら物質を添加すると分散剤が着色剤表面から脱離しやすくなる。そして脱離した分散剤がインク中に浮遊し、それが原因でインクジェットヘッドのノズルを濡らしてインクの飛翔が乱れるという現象が生じやすい。また前記着色剤の分散性が不安定となりやすい。しかし、上記の分散ポリマーを用いて好適な分散を行なうことで分散ポリマーが安定して前記着色剤を包含し、また着色剤表面から脱離しにくいので上記のような不具合がなく好ましい。
【００３５】
更に、本発明の水性インクは、前述の分散ポリマーが少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマーとの共重合体であっても好適に用いることができる。ここで、重合性基を有する分散剤とは少なくとも疎水基、親水基及び重合性基を有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基等であり、共重合性基も同じくアクリロイル基、メタクリロイル基、アリル基あるいはビニル基等になる。インクジェットプリンタ用の水性インクとしては粒径が比較的揃っていた方が目詰まりや吐出の安定性の観点から好ましいので、顔料を分散ポリマーで包含した分散体は、乳化重合または転相乳化法によって製造されることが好ましい。また、分散ポリマー中の芳香環が本発明の範囲にあり、かつ好適な分散剤による好適な分散をすることによって堅固な分散ポリマーになり、本発明の水性インクで用いる浸透剤として好適なアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、グリコールエーテル類及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の添加によっても顔料から分散ポリマーが脱離しにくいため、長期間に渡って分散安定性が得られるので好ましい。
【００３６】
前述の顔料を分散ポリマーで包含した分散体は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたものも好適に用いることができる。
【００３７】
（顔料粒子）
上記に述べた顔料を含む着色成分のもう一つの成分として、本発明の水性インクでは硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる。硫黄含有分散性付与基としては、硫黄原子を含有し、しかも水中分散性を付与する官能基であれば特に限定されないが、好ましくは、スルフィン酸（−ＲＳＯ２ −）基又はスルホン酸（−ＳＯ３ −）基を挙げることができる。本発明の水性インクに含まれる顔料粒子においては、前記の分散性付与基が、少なくとも粒子表面上に存在すればよく、粒子内部に含まれていてもよい。
【００３８】
本発明の水性インクに含まれる硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子は、前記の顔料から、公知の方法によって調製することができる。例えば、特開平８−２８３５９６号公報、特開平１０−１１０１１０号公報、特開平１０−１１０１１１号公報、又は特開平１０−１１０１１４号公報に記載の方法で調製される水系分散液の形で、前記の硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を得ることができる。
【００３９】
硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含む水系分散液の調製方法の一例を示せば、以下のとおりである。
【００４０】
微細な粒子状の顔料を、顔料の３〜２００重量倍量の非プロトン性溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はスルホラン）中に入れ、顔料の分散処理を行ないながら、スルホン化剤で処理する。スルホン化剤としては、例えば、スルホン化ピリジン塩、スルファミン酸、アミド硫酸、フルオロ硫酸、クロロ硫酸、三酸化硫黄、発煙硫酸、又は硫酸等を、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。スルホン化剤による処理は、加熱（約６０〜２００℃）下及び撹拌下で行なうことができ、加熱は、スルホン化剤の添加前又は添加後に行なうことができる。
【００４１】
スルホン化処理の後、得られた顔料スラリーから、非プロトン性溶媒と残留するスルホン化剤とを除去する。除去処理は、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、及び／又は濾過等を繰り返して実施することができる。
【００４２】
続いて、スルホン化処理顔料を、１０〜４０重量％程度の濃度になるように水性液体（特に、イオン交換水又は蒸留水）中に添加し、更に場合により通常の分散処理を短時間行なうことにより、顔料の乾燥工程を経ずに、顔料水性分散液を得ることができる。
【００４３】
本発明の水性インクに含まれる前記顔料粒子における前記分散性付与基の導入量は、顔料粒子１ｇ当たり、好ましくは１０×１０−６当量以上である。分散性付与基の導入量が、顔料粒子１ｇ当たり１０×１０−６当量未満であると、水性インク中での分散安定性が低下するだけでなく、印刷濃度が低く滲みの多い画像となる場合がある。前記分散性付与基の導入量は、顔料水性分散体を酸素フラスコ燃焼法で処理し、過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基及びスルフィン基に換算することによって測定することができる。
【００４４】
本発明の水性インクは、着色成分として前述した分散体及び顔料粒子を用いるが、その好ましい態様によれば、水性インク中の前記分散体に含まれる顔料と前記顔料粒子との比率が重量比で９：１〜１：１の範囲である。この範囲にすることで、水性インク中着色成分の分散安定性及び印刷画像の定着性・光沢性・発色性・滲みに対して、優れた効果が得られる。９：１より前記顔料粒子の量が少ないと印刷画像の発色性において所望の効果が得られない場合があり、１：１より前記顔料粒子の量が多いと印刷画像の定着性・光沢性に対して所望の効果が得られにくくなる。
【００４５】
＜浸透剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）の他に、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなる。浸透剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールから選ばれる１種以上である。浸透剤としてこれらを添加することにより印刷物の乾燥性が向上し、連続して印刷しても前の印刷部分が次の印刷媒体の裏面に転写されることがなくなるため、特にインクジェット印刷方法にあっては高速印刷が可能となる。
【００４６】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、炭素数４〜１０のアルキルエーテルである。その中でも、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましく、前述の１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることが好ましい。
【００４７】
また本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質の添加量が水性インク全量に対して０．５重量％〜３０重量％の範囲であることが好ましい。０．５重量％未満では浸透性向上の効果が低く印刷品質が向上しない。３０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、またそれ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。より好ましくは１重量％〜１５重量％の範囲である。
【００４８】
また本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上を水性インク全量に対して０．１重量％〜５重量％の範囲で含む。５重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、また粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、更にヘッドの先端にインクが付着しやすくなるためインクドットの飛翔が曲がって印刷が乱れやすくなる。０．１重量％未満では印刷品質向上の効果が低くなる。より好ましい添加量は０．１５重量％〜２重量％の範囲である。
【００４９】
そして、本発明の水性インクは、その好ましい態様によれば、上記浸透剤として、少なくとも前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上を同時に含む。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は同時に用いる方が印刷品質向上の面で有利である。
【００５０】
そして、本発明の水性インクは、前述のアセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上が水性インク全量に対して０．０１重量％〜０．５重量％の範囲であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上が１重量％以上であることが好ましい。アセチレンアルコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上は少量で浸透性を向上させる効果がある。従って、０．５重量％以下であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上は１重量％以上であることで印刷品質が更に向上する。
【００５１】
本発明の水性インクは、前述の１，２−アルキレングリコールが炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールであり、水性インク全量に対する添加量が１０重量％以下であることが好ましい。１０重量％を超えると粘度上昇によりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらく、それ以上添加しても印刷品質向上の効果がない。しかし、筆記具用としてはこれに限定されない。より好ましくは１重量％〜８重量％の範囲である。また、炭素数が４未満であると上記範囲より多く添加しても浸透性向上の効果が得られにくく、炭素数が１０を超えると水溶性が低いので本発明のような水性インクには使用しづらい。
【００５２】
前述の１，２−アルキレングリコールのうち、本発明の水性インクに特に好適に用いられるものとしては１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ヘキサンジオールである。１，２−ペンタンジオールの添加量は、水性インク全量に対して３重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。３重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像に滲みの発生が多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。１，２−ヘキサンジオールの添加量は水性インク全量に対して０．５重量％〜１０重量％が好ましい。０．５重量％未満であると浸透性向上の効果が低く、そのため印刷画像の滲みが多い。反対に１０重量％を超えると粘度が高くなりインクジェットヘッドでは吐出しにくくなるため使いづらい。
【００５３】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上のときはその１，２−アルキレングリコールとの重量比が１：０〜１：５０の範囲であることが好ましい。この範囲内であれば普通紙及び光沢系メディア上でも、滲みの少ない印刷品質に優れた画像が得られるので好ましい。１，２−アルキレングリコールがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の５０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５４】
そして、本発明の水性インクは、更に前述の（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを１０重量％以下含むことが好ましい。１０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害と水溶性が低いので溶解助剤の添加が必要になってくる。より好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲である。
【００５５】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印刷品質の向上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、逆に粘度上昇の弊害を生じる。
【００５６】
本発明の水性インクは、前述のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを２０重量％以下含むことが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとはジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＤＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）及び／またはトリエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、“ＴＥＧｍＢＥ”と記載する場合がある）を示すが、印刷品質改良のための浸透性の必要レベルとして、２０重量％以下の添加が好ましい。２０重量％を超えると印刷品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害が生じる。より好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲である。
【００５７】
本発明の水性インクは、前述のアセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５重量％以上であり、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０の範囲であることが好ましい。アセチレングリコール及び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍まで添加することが印刷品質の観点から好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印刷品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用水性インクとしては使用しにくくなる。
【００５８】
＜保湿剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤の他に、保湿剤と水を少なくとも含んでなる。保湿剤とは、インクジェットのノズル先端や筆記具のペン先で乾燥を抑えるために必要なものであり、そのような特性を示すものとしては、水溶性・高沸点低揮発性の多価アルコール類、含窒素有機溶剤、含硫黄有機溶剤、糖類などが好ましい。
【００５９】
多価アルコール類の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。
【００６０】
また、含窒素有機溶剤の具体例としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００６１】
また、含硫黄有機溶剤の具体例としては、２，２’−チオジエタノール、チオジグリコールなどが挙げられる。
【００６２】
更に、糖類としては単糖類及び多糖類があり、その具体例としてはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。
【００６３】
以上述べた保湿剤の水性インク全量に対する添加量は０．０５重量％〜３０重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％未満ではインクがヘッドのノズル先端で乾燥して詰まる目詰まり現象を回復させる効果は少なく、３０重量％を超えるとインクの粘度が上昇して適切な印刷ができなくなる。より好ましい添加量は３〜２０重量％の範囲である。糖類のアルギン酸及びその塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。
【００６４】
本発明の水性インクは、以上述べた着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤、保湿剤、水を基本構成物質とすることにより、印刷媒体種によらずに滲みの少ない、発色性・色再現性・定着性・光沢性に優れた印刷画像を実現できる。その理由としては未だ明確ではないが、以下のように推定している。
【００６５】
すなわち、着色成分である分散体及び顔料粒子は、水性インク中では分散体はそれの表面に有する親水性基（カルボキシル基、スルホン酸基等）が、顔料粒子はそれの表面に有する硫黄含有分散性付与基が、イオン解離することで分散体粒子や顔料粒子間に静電反発力が働くため安定的に分散している。この水性インクが印刷媒体に付着した時に印刷媒体中のイオン性物質、例えばマグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属イオンが水性インク中に溶け出し、それによって前記の親水性基・硫黄含有分散性付与基（特には、スルフィン酸基又はスルホン酸基）と前記イオン性物質とが塩析反応により結合して、粒子同士が凝集することにより、水性インク中の液性成分（分散体粒子、顔料粒子を除いた液状のインク成分）との分離が生じる。その結果、粒子凝集物がまず印刷媒体表面に沈降吸着して、その後に液性成分が印刷媒体表面や中へ浸透拡散する。そのため、滲みの少ない印刷画像が得られるものと思われる。
【００６６】
その際、顔料粒子は、顔料粒子表面に印刷媒体に対しての定着成分がないが、分散体に使用されている分散ポリマーの皮膜化に伴い、この分散ポリマーを仲立ちとして顔料粒子同士が強固に接着する。また、水性インクが乾燥するのに伴い、液性成分中の前記浸透剤が分散ポリマーの一部を伴って印刷媒体中に浸透拡散していく為、顔料粒子が分散ポリマーを仲立ちとして印刷媒体に対して強固に接着する。その為、画像の耐摩擦性に優れるものと思われる。また、画像の平滑性が、顔料粒子の周りに分散ポリマーが皮膜化することによって発現する為、光沢性に優れた画像が実現できるものと思われる。
【００６７】
＜その他の添加剤＞
本発明の水性インクは、上述した着色成分（分散体、顔料粒子）、浸透剤、保湿剤、水を少なくとも含んでなるが、その他に放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加する場合がある。以下、それらを例示する。
【００６８】
溶解助剤及び／あるいは浸透制御剤としては、水と相溶性を有し、インクに含まれる水溶性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、更に普通紙等の印刷媒体に対する浸透性を適宜制御させ、あるいはノズル先端やペン先の目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、本発明の水性インクセットに使用する水性インクに以下のものを含ませることができる。具体的には、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００６９】
また、本発明の水性インクには更に普通紙やインクジェット専用紙（特に光沢系メディア）等の印刷媒体への浸透性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は前述したアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤あるいはシリコン系界面活性剤である浸透性界面活性剤が好ましいが、それ以外でも必要に応じて用いることができる。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００７０】
また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化防止剤としてモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）などの無機塩類、炭酸（水素）カリウム、炭酸（水素）ナトリウム、炭酸（水素）リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいは尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩などを用いることができる。また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギー社製のＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００７１】
更に、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができる。
【００７２】
【実施例】
次に具体的な実施の形態について説明する。
【００７３】
本発明において示す着色成分の例として、以下の実施例及び比較例では一部の有機または無機顔料を用いた場合について述べているが、これらに限定されず本発明に好適な着色剤として例示した有機・無機顔料を用いることができる。＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ（ナノメートル）単位で示す。
【００７４】
また、本発明の水性インクに用いる着色成分としての分散体においては、以下に例示した実験例の他に、顔料を反応性分散剤で分散し、次いで水中で触媒の存在下で乳化重合を行なうことによって得ることもできる。
【００７５】
（ブラック分散体１の製造）
ブラック分散体１は、着色剤としてカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管及び滴下ロートを備えた反応容器を窒素置換した後、スチレン３０部、α−メチルスチレン１０部、ブチルメタクリレート１５部、ラウリルメタクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ―ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したスチレン１５０部、アクリル酸１５部、ブチルメタクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部及びアゾビスイソブチロニトリル３部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して５０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。
【００７６】
上記分散ポリマー溶液４０部とカーボンブラックであるモナーク８８０（キャボット社製）３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合し、ホモジナイザーで３０分攪拌した。その後、イオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整してから０．３μｍのメンブレンフィルターで濾過して固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％のブラック分散体１とした。
【００７７】
この分散体の一部を取り出し、０．１ｍｏｌ／Ｌ濃度ＨＣｌを添加して酸析させ、アセトンを用いたソックスレー抽出法で分散ポリマーのみを取り出し、ＤＭＳＯ−ｄ６を用いた１３Ｃ−ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ（ブルカー社（ドイツ）製ＡＭＸ４００）で測定したときの、この分散ポリマー全重量に対する芳香環の量は５０％であった。
【００７８】
（ブラック分散体２の製造）
ブラック分散体２は、着色剤としてカーボンブラックであるラーベンＣ（商品名；コロンビアカーボン株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）を２０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００７９】
（ブラック分散体３の製造）
ブラック分散体３は、着色剤としてカーボンブラックであるピグメントブラックＡ（商品名；ＢＡＳＦ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８０】
（イエロー分散体１の製造）
イエロー分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８１】
（イエロー分散液２の製造）
イエロー分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（不溶性モノアゾ顔料）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８２】
（イエロー分散体３の製造）
イエロー分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８（縮合アゾ顔料）を８０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８３】
（マゼンタ分散体１の製造）
マゼンタ分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料）を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８４】
（マゼンタ分散体２の製造）
マゼンタ分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２（キナクリドン顔料）を４６．７部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８５】
（マゼンタ分散体３の製造）
マゼンタ分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料）を８０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８６】
（シアン分散体１の製造）
シアン分散体１は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料）を３０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８７】
（シアン分散体２の製造）
シアン分散体２は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニン顔料）を２０部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８８】
（シアン分散体３の製造）
シアン分散体３は、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１６（無金属フタロシアニン顔料）を１３．３部用いた他は、ブラック分散体１の製造と同様な組成と方法にて製造した。
【００８９】
（ブラック顔料粒子１の製造）
カーボンブラック（三菱化学社製「ＭＡ−７」）１５部をスルホラン２００部中に混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）で、ビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で１時間分散し、分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱して、系内に含まれる水分をできるだけ留去したのち、１５０℃に温度制御した。次いで、三酸化硫黄２５部を加えて６時間反応させ、反応終了後、過剰なスルホランで数回洗浄した後、水中に注ぎ濾過することでブラック顔料粒子１を得た。
【００９０】
得られたブラック顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、５０×１０−６当量であった。
【００９１】
（イエロー顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメンイエロー１１０（イソインドリノン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散させ、分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することによりイエロー顔料粒子１を得た。
【００９２】
得られたイエロー顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、４９×１０−６当量であった。
【００９３】
（マゼンタ顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散させ、分散終了した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら、１２０℃に加熱し系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、反応剤としてスルホン化ピリジン錯体２０部を加えて４時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄してから水中に注ぎ、濾過することによりマゼンタ顔料粒子１を得た。
【００９４】
得られたマゼンタ顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、３５×１０−６当量であった。
【００９５】
（シアン顔料粒子１の製造）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料）２０部をキノリン５００部と混合し、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）でビーズ充填率７０％及び回転数５０００ｒｐｍの条件下で２時間分散し、分散した顔料ペーストと溶剤の混合液をエバポレーターに移し、３０ｍｍＨｇ以下に減圧しながら１２０℃に加熱し、系内に含まれる水分をできるだけ留去した後、１６０℃に温度制御した。次いで、スルホン化ピリジン錯体２０部を加えて８時間反応させ、反応終了後に過剰なキノリンで数回洗浄した後に水中に注ぎ、濾過することでシアン顔料粒子１を得た。
【００９６】
得られたシアン顔料粒子１を酸素フラスコ燃焼法で処理し、０．３％過酸化水素水溶液に吸収させた後、イオンクロマトグラフ法（ダイオネクス社；２０００ｉ）で硫酸イオン（２価）を定量し、スルホン酸基に換算したところ、分散性付与基の導入量は顔料１ｇ当たり、５８×１０−６当量であった。
【００９７】
（水性インクの調製例）
以下具体的に、本発明の水性インクに好適なインク組成の例を示す。以下の組成例中の添加量は全て重量％で示してあるが、着色成分（分散体、顔料粒子）についてはその固形分について示す。＜＞は以下の各実施例、比較例で得た水性インクを、顔料濃度が０．００１〜０．０１重量％（顔料により測定時の最適濃度が若干異なるため）になるように、イオン交換水で希釈し、その分散粒子の“２０℃における平均粒径”を、粒度分布計（大塚電子社製ＥＬＳ−８００）で測定した値をｎｍ単位で示す。なお、本実施例中の残量の水と示す中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．０５重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２重量％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ・２Ｎａ塩を０．０４重量％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
【００９８】
【００９９】
【０１００】
【０１０１】
【０１０２】
【０１０３】
【０１０４】
【０１０５】
【０１０６】
【０１０７】
【０１０８】
【０１０９】
【０１１０】
（比較例）
（比較例１）ブラックインク４の調製
比較例１では、着色剤としてブラック分散体１に用いたカーボンブラック顔料を、分散剤として高分子分散剤と界面活性剤を用い、本比較例１のブラックインク４を調製した。その組成を以下に示す。
【０１１１】
【０１１２】
（比較例２）
本比較例２では、シアン顔料粒子１を用い、特開平１０−１１０１２９号公報に記載と同じ組成の水性インクを調製した。具体的な組成を以下に示す。
【０１１３】
【０１１４】
（水性インクの評価）
＜▲１▼普通紙上及び光沢系メディア上での印刷品質の評価＞
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、普通紙上に１〜２０ポイントの文字を１ポイント刻みで印刷して、その文字の滲みによる印刷品質を評価した。この評価で用いた普通紙はヨーロッパ、アメリカ及び日本の市販されている普通の紙で（１）Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、（２）Ｒｅｙｍａｔ紙、（３）Ｍｏｄｅ Ｃｏｐｙ紙、（４）Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、（５）Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙、（６）Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、（７）Ｘｅｒｏｘ １０紙、（８）Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙、（９）Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙及び（１０）Ｈａｍｍｅｒ ｍｉｌｌ Ｃｏｐｙｐｌｕｓ紙であり、評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表１に示した。なお、表１中の印刷媒体種に示した括弧数字は上記の普通紙の名称に付した括弧数字と同一である。
【０１１５】
評価Ａ：全てのポイントの文字において、滲みがわからない。
Ｂ：５ポイント以下の文字で、わずかに滲みが認められる（実用レベル）。
Ｃ：滲みのため、５ポイント以下の文字が太く見える。
Ｄ：滲みが著しく、５ポイント以下の文字が判別できない。
【０１１６】
【表１】
以上のように、本発明においては、普通紙上で滲みが少ない、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１１８】
＜▲２▼光沢系メディア上での光沢性の評価＞
上記実施例及び比較例で作成した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、光沢系メディア上に７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉの解像度で、５％から１００％まで５％刻みでｄｕｔｙを変えたベタパターンを印刷して、その印刷物の光沢性を評価した。この評価で用いた光沢系メディアはヨーロッパ、アメリカ及び日本の市販されている光沢系メディアで、（１１）フォトプリント紙２、（１２）ＭＣ写真用紙（（１１）、（１２）とも商品名、セイコーエプソン株式会社製）、（１３）Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｇｌｏｓｓｙ Ｐａｐｅｒ Ｓｕｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｇｒａｄｅ、（１４）Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｐａｐｅｒ Ｐｈｏｔｏ Ｐａｐｅｒ Ｈｉｇｈ Ｇｒａｄｅ（（１３）、（１４）とも商品名、富士写真フィルム株式会社製）、（１５）Ｉｎｋ Ｊｅｔ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｐａｐｅｒ ｐｈｏｔｏ Ｗｅｉｇｈｔ（商品名、コダック社製）、（１６）Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ ＱＰ ＱＰ２０Ａ４ＧＨ（商品名、コニカ株式会社製）である。評価は目視で行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表２に示した。なお、表２中の印刷媒体種に示した括弧数字は上記の光沢系メディアの名称に付した括弧数字と同一である。
【０１１９】
評価Ａ：全てのベタパターンで光沢性が認められる。
Ｂ：１００％ｄｕｔｙの印字部分がわずかに光沢性に欠けるが、実用上問題ないレベル。
Ｃ：５０％ｄｕｔｙ以上の印字部分が光沢性に欠ける。
Ｄ：全てのベタパターンで光沢性に欠ける。
【０１２０】
【表２】
以上のように、本発明においては、インクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢系メディアにおいても、光沢性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１２２】
＜▲３▼印刷物の定着性の評価＞
上記実施例及び比較例で調製した水性インクを、インクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に搭載し、光沢系メディア上に文字印刷を行ない、その印刷物の定着性を評価した。この評価で用いた光沢系メディアは、＜▲２▼光沢系メディア上での光沢性の評価＞で使用したものと同一なものを用いた。評価は、印刷後一時間２０〜２５℃／４０〜６０％ＲＨ下で乾燥させた印刷物を用い、指で擦った後の文字のずれ・かすれ状態を目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表３に示した。なお、表３中の印刷媒体種に示した括弧数字は、表２と同様である。
【０１２３】
評価Ａ：ずれ、かすれが認められない。
Ｂ：わずかにずれが認められるが、実用上問題ないレベル。
Ｃ：ずれ、あるいはかすれが認められる。
Ｄ：ずれ、かすれが甚だしく、文字が判読し難い。
【０１２４】
【表３】
以上のように、本発明においては、インクジェットに通常用いられる光沢紙等の光沢系メディアにおいても定着性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。
【０１２６】
＜▲４▼水性インクの保存安定性及び吐出安定性の評価＞
上記実施例中の組成例及び比較例で調製した水性インクを、ガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃で１週間放置し、放置前後でのインクの異物発生量、物性値（粘度、表面張力）について調べた。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表４に示した。
【０１２７】
評価Ａ：６０℃放置後の異物量・物性値と放置前のそれとの比が、０．９９〜１．０１の範囲内である。
Ｂ：比が０．９５〜０．９９、あるいは１．０１〜１．０５の範囲内である（実用レベル）。
Ｃ：比が０．９０〜０．９５、あるいは１．０５〜１．１０の範囲内である。
Ｄ：比が０．９０未満、あるいは１．１０より大きい。
【０１２８】
また、上記実施例及び比較例で調製した水性インクセットの吐出安定性を評価した。評価方法は改造したインクジェットプリンタＰＭ−４０００ＰＸ（商品名、セイコーエプソン株式会社製）に上記水性インクを各々搭載して、Ａ４版Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙に１００ページ連続印刷した時の印刷乱れを目視で観察する事により行なった。以下に評価判断基準を示す。また、評価結果は表４に示した。
【０１２９】
評価Ａ：全く印刷乱れが発生しない。
Ｂ：印刷乱れがあったが１０箇所未満である（実用レベル）。
Ｃ：１０箇所以上１００箇所未満の範囲で印刷乱れがある。
Ｄ：１００箇所以上印刷乱れが発生した。
【０１３０】
【表４】
以上述べた評価の結果から判るように、本発明による分散体を用いた水性インクは普通紙、光沢系メディアに関わらず良好な印刷品質を示し、また吐出安定性、保存性安定性に優れるインクジェット記録に好適な水性インクになることが判る。
【０１３２】
＜▲５▼水性インクの安定性の評価＞
ブラック分散体１の製造に用いた分散ポリマーにおいて、芳香環を含むモノマーであるスチレン及びα−メチルスチレンと、その他のモノマーであるブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アクリル酸との比率を変えることで分散ポリマー中の芳香環の量を変える重合を行なった。そしてこの分散ポリマーを用いてブラック分散体５〜１２を製造し、実施例中の組成例１と同様の組成と方法にて水性インクを調製した。ブラック分散体５〜１２においては、着色剤として用いたカーボンブラック顔料のモナーク８８０（商品名、キャボット製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）と分散ポリマーの重量比をブラック分散体１と同様にした。以下にブラック分散体５〜１２の組成を示す。また、ブラック分散体１と同様な方法にて分散ポリマー中の芳香環量を測定した結果を、分散体名の横に示した。
【０１３３】
（ブラック分散体５；分散ポリマー中の芳香環量：０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：０部
α−メチルスチレン：０部
ブチルメタクリレート：４６部
ラウリルメタクリレート：３０．７部
アクリル酸：６．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：０部
アクリル酸：４６部
ブチルメタクリレート：１５３．３部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３４】
（ブラック分散体６；分散ポリマー中の芳香環量：１０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：６部
α−メチルスチレン：２．３部
ブチルメタクリレート：３９．７部
ラウリルメタクリレート：２６．５部
アクリル酸：５．３部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：３０部
アクリル酸：３９．７部
ブチルメタクリレート：１３２．４部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３５】
（ブラック分散体７；分散ポリマー中の芳香環量：２０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１２部
α−メチルスチレン：４．６部
ブチルメタクリレート：３３．５部
ラウリルメタクリレート：２２．３部
アクリル酸：４．５部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：６０部
アクリル酸：３３．５部
ブチルメタクリレート：１１１．７部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３６】
（ブラック分散体８；分散ポリマー中の芳香環量：２５重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１５部
α−メチルスチレン：５．８部
ブチルメタクリレート：３０．４部
ラウリルメタクリレート：２０．２部
アクリル酸：４．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：７５部
アクリル酸：３０．４部
ブチルメタクリレート：１０１．２部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３７】
（ブラック分散体９；分散ポリマー中の芳香環量：３０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：１８部
α−メチルスチレン：６．９部
ブチルメタクリレート：２７．２部
ラウリルメタクリレート：１８．２部
アクリル酸：３．６部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：９０部
アクリル酸：２７．２部
ブチルメタクリレート：９０．８部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３８】
（ブラック分散体１０；分散ポリマー中の芳香環量：６０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：３６部
α−メチルスチレン：１３．８部
ブチルメタクリレート：８．５部
ラウリルメタクリレート：５．７部
アクリル酸：１．１部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：１８０部
アクリル酸：８．５部
ブチルメタクリレート：２８．４部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１３９】
（ブラック分散体１１；分散ポリマー中の芳香環量：７０重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：４２部
α−メチルスチレン：１６．１部
ブチルメタクリレート：２．３部
ラウリルメタクリレート：１．５部
アクリル酸：０．３部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：２１０部
アクリル酸：２．３部
ブチルメタクリレート：７．６部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１４０】
（ブラック分散体１２；分散ポリマー中の芳香環量：７３重量％）
モナーク８８０（商品名；キャボット社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）：３０部
スチレン：６７部
α−メチルスチレン：０部
ブチルメタクリレート：０部
ラウリルメタクリレート：０部
アクリル酸：０部
ｔ―ドデシルメルカプタン：０．３部
スチレン：２１５部
アクリル酸：０部
ブチルメタクリレート：０部
ｔ−ドデシルメルカプタン：１部
アゾビスイソブチロニトリル：３部
【０１４１】
以上述べた方法と材料にて調製した分散体を用いた水性インクについて、保存安定性評価を行なった。評価方法はインクをガラス製のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃に１週間放置し、放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘度）について調べた。評価判断基準は上記の＜▲４▼水性インクの保存安定性及び吐出安定性の評価＞に示した保存安定性評価と同様に行なった。その評価結果を表５に示した。
【０１４２】
【表５】
表５の結果から、本発明の分散ポリマー中の芳香環量が２０重量％〜７０重量％の範囲の場合に保存安定性が確保できることが判る。さらに、２５重量％〜５０重量％の範囲であると異物発生及び粘度変化が無く、好ましい形態であることが判る。
【０１４４】
以上のように、本発明においては、保存安定性に優れた、高品質で実用性の高いインクジェット記録に好適な水性インクを提供することができる。また、このような水性インクを組み合わせた水性インクを用いることで、以上述べた印刷物の印刷品質（滲み、光沢性）、定着性を評価した場合、何れの評価でも普通紙のみならずインクジェット記録に通常用いられる光沢系メディアにおいても優れた印刷物特性を示すことが判る。
【０１４５】
以上より、従来のように一般的な分散剤（例えば水溶性高分子分散剤、界面活性剤）で分散させた場合は本発明で好ましいとする浸透剤（アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上からなる物質）を用いることが難しく、そのため充分な印刷品質が得られない。しかし、本発明の水性インクに用いるような、顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中のベンゼン環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子とを着色成分として用いた場合、上記浸透剤を含んだ水性インクにおいても、普通紙・光沢系メディア双方とも充分な印刷品質や定着性を有しながら保存安定性や吐出安定性を確保した、インクジェット記録に好適な水性インクが提供できる。更に、本発明の水性インクには顔料を用いるので、インクジェットプリンタ用インクの着色剤として従来多く用いられている染料を用いる場合より、耐水性や耐光性に優れた印刷物になるという効果を有する。さらに、着色剤を被覆する分散ポリマーの機能を重合モノマーやその他の反応剤によって自由に変えられるので、さらなる多彩な機能（印刷物の更なる耐光性、耐ガス性、着色性、光沢性、定着性などの向上機能）を持たせることができるという効果も有する。従来、顔料を水系に分散させるために用いられてきた分散剤（例えば、水溶性高分子分散剤、界面活性剤等）を用いる場合は、基本的に顔料に対する分散剤の吸着力が弱く、その為に部分的な脱離が起こる。その結果、その脱離物や吸着されなかった分散剤によりインクの粘度が上昇するため、着色剤の添加量が制限され充分な発色を得ることが難しい。特に本発明で好ましいとする浸透剤を用いると、その脱離が著しい。
【０１４６】
なお、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【０１４７】
【発明の効果】
以上述べたように、着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなる水性インクを用いれば、普通紙上・専用紙上の区別無く滲みが少なく、光沢性・定着性を有する水性インクを提供できる。更に、インクジェット記録にあっては吐出安定性が優れる水性インクを提供できるという効果を有する。
【０１４８】
また、本発明の水性インクに使用する着色成分は、筆記具用インクにも好適に用いることができる。
Claims (11)
- 着色成分、保湿剤、浸透剤、水を少なくとも含んでなる水性インクにおいて、該着色成分として顔料を分散ポリマーで包含して水に分散可能にしかつ該分散ポリマー中の芳香環の量が該分散ポリマーの２０重量％〜７０重量％の範囲である分散体及び硫黄含有分散性付与基を表面に有する顔料粒子を含んでなることを特徴とする水性インク。
- 前記分散体及び前記顔料粒子がＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６から選ばれる少なくとも１種を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の水性インク。
- 前記着色成分中の前記分散体に含まれる顔料と前記顔料粒子との比率が重量比で９：１〜１：１の範囲であることを特徴とする、請求項１あるいは２に記載の水性インク。
- 前記顔料粒子が、硫黄を含む処理剤によりその粒子表面に−ＳＯ３Ｍ及び／又は−ＲＳＯ２Ｍ（Ｍは対イオンであって、水素イオン、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又は、有機アンモニウムイオンを示す）が化学結合するように表面処理され、水に分散及び／又は溶解が可能なものとされたものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性インク。
- 前記浸透剤が、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキレングリコールモノアルキルエーテル、１，２−アルキレングリコールから選ばれる１種以上であることを特徴とする、請求項１に記載の水性インク。
- 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルが繰り返し単位１０以下のアルキレングリコールであって、かつ炭素数４〜１０のアルキルエーテルであることを特徴とする請求項５に記載の水性インク。
- 前記アルキレングリコールモノアルキルエーテルがジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエ−テル及び／または（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする、請求項５あるいは６に記載の水性インク。
- 前記１，２−アルキレングリコールが１，２−ヘキサンジオール及び／または１，２−ペンタンジオールであることを特徴とする、請求項５に記載の水性インク。
- 前記アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上の物質の添加量が０．１重量％〜５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項５に記載の水性インク。
- 前記浸透剤が、少なくとも前記アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤及びシリコン系界面活性剤から選ばれた１種以上と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル及び１，２−アルキレングリコールから選ばれた１種以上と、を含んでなることを特徴とする、請求項１あるいは５に記載の水性インク。
- 前記分散体に含まれる分散ポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、含珪素分散ポリマー、含硫黄分散ポリマーからなる群から選ばれた１種以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性インク。
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|---|---|---|---|
| JP2002312800A JP2004143386A (ja) | 2002-10-28 | 2002-10-28 | 水性インク |
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Family Applications (1)
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007019143A1 (en) * | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Eastman Kodak Company | Pigment inks having excellent image and storage |
| US7384991B2 (en) * | 2003-09-02 | 2008-06-10 | Seiko Epson Corporation | Aqueous ink |
| CN102182081A (zh) * | 2011-03-15 | 2011-09-14 | 珠海保税区天然宝杰数码科技材料有限公司 | 喷墨印花颜料墨水及喷墨印花方法 |
| CN111087851A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-05-01 | 南京柚香创意文化产业有限公司 | 一种适用于宣纸的打印机书画墨水制备方法 |
| GB2615057A (en) * | 2021-11-05 | 2023-08-02 | Fujifilm Speciality Ink Systems Ltd | Inkjet ink set |
-
2002
- 2002-10-28 JP JP2002312800A patent/JP2004143386A/ja not_active Withdrawn
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