DE2350209A1 - Photographische behandlungsmasse und entwicklungsverfahren - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
DR. E. WiEGAND DIPL-ING. Y^. NIEMANN
DR.-M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT
MPNCHEN HAMBURG L O b U Z UvJ
TELEFON: 5554 7.« 8000 M D N CH E N 2,
TELEGRAMME: KARPATENT MATHI LDENSTRÄSSS 12
W 41 796/75 - Ko/Ja - 5. Oktober 1973
Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-shi, Eanaga\ira (Japan)
Photographische Behandlungsmasse und Entwicklungsverfahren
Die Erfindung betrifft eine Masse für photographische Behandlungen und insbesondere eine verbesserte Masse zum
Bleichen oder Bleichen und Fixieren sowie ein Entwicklungverfahren.
- ·
Gemäß der Erfindung wird eine photographische Behandlungsmasse angegeben, die (1) einen Eisen-(III)~ionkomplex
oder ein Persulfat und (2) eine Verbindung der folgenden
allgemeinen Formel
409815/107 01
(D
worin fL die Gruppierungen
bedeutet, worin Rp eine Alkylgruppe oder eine Gruppierung
—£ CHp 4tr SO^", η J5 oder 4 und X" ein Anion bedeutet und
das fehlt, wenn Rp eine —£ CHp 4tr~ SO," Gruppe darstellt,
aufweist.
Im allgemeinen sind die grundlegenden Behandlungen eines farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials
die Farbentwicklung und Entsilberung. D.h., in einem belichteten farbphotographischen Silberhalogenidmaterial
wird das Silberhalogenid mit einem Farbentwickler unter Bildung von Silber in der Farbentwicklungsstufe reduziert,
und das Oxidationsprodukt des Farbentwicklers reagiert mit einem Farbkuppler unter Bildung eines Farbbildes.
Danach wird das farbphotographische MateriaD. der Entsilberungsstufe
unterworfen, wo das in der vorangehenden Stufe gebildete Silber mit einem Oxidationsmittel, das als "Bleichmittel"
bezeichnet wird, oxidiert wird und dann unter Verwendung eines Komplexbildungsmittels, das als "Fixiermittel"
"bezeichnet wird, gelöst. Auf diese ¥eise wird das Silber von dem photographischen Material entfernt und nur das Farbbild
bleibt darauf zurück. Die· Entwicklung, die im allgemei-
409815/1070
nen zusätzlich zu den oben erwähnten grundlegenden Leiden
Stufen der- Färbentwicklung und Entsüberung durchgeführt
wird, umfaßt zusätzliche Behandlungsstufen, um die photographischen und physikalischen Eigenschaften des Bildes beizubehalten
sowie die Lagerungseigenschaften eines Bildes zu verbessern. Beispielsweise werden diese zusätzlichen Maßnahmen
unter Verwendung eines Härtungsbades., um ein übermäßiges
Erweichen der lichtempfindlichen Schicht bzw. Schichten, während der Verarbeitung zu verhindern, eines Stoppbades
zum wirksamen Abbruch der Entwicklungsreaktion, eines Bildstabilisierungsbades
zur Stabilisierung des Bildes und eines Filmentfernungsbades zum Entfernen der Trägergrundschicht
durchgeführt.
Darüber hinaus kann die oben beschriebene Entsilberungsstufe
entweder in einer Stufe unter Verwendung eines Bleich- und Fixierbades* worin ein Bleichmittel und ein Fixiermittel
in Kombination vorliegen oder in zwei Stufen unter Verwendung eines Bleichbades und eines gesonderten Fixierbades
durchgeführt werden.
Als Bleichlösung wird im allgemeinen Kaliumferricyanid
verwendet. Jedoch besitzt die Bleichlösung unter Verwendung von Kaliumferricyanid den Nachteil, daß eine ermüdete Bleichlösung'
ausgetauscht werden muß und das Ferricyanidion und
das Ferrocyanidion in reduzierter Form, die als Überlauf
während der Behandlung und als ein mitgerissenes Material in das Waschwasser nach dem Bleichen abgeführt werden, der
photochemischen Oxidation unterliegen und somit äußerst toxische Cyanidvex-bindungen bilden. Daher war es erwünscht,
ein neues Bleichmittel zu entwickeln, das anstelle von Kaliumf erricyanid verwendet werden kann.
. Andererseits wurden.Kaliumbichromat, Eisen-(III)-ionkomplexsalz-e,
Persulfate, Chinone und Kupfersalze bisher als Bleichmittel außer Kaliumferricyanid verwendet s jedoch
sind sie hinsichtlich der Oxidationskapazitä/fc und der Ein-
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2350203
fachheit der Handhabung unterlegen*
Eisen-(III)-ionkomplexsalze werden als Bleichmittel
für eine Bleich- und. Fixierlösung für Farbdruckpapiere verwendet (DT-PS 866 605 und 966 410 und britische Patentschriften
746 567, 933 088 und 1 014 396), sie werden jedoch nicht
häufig als farblichtempfindliche Materialien für die Photographie unter Verwendung von Silberjodbromid in hoher Konzentration
eingesetzt, da ein Bleich- und Fixiermittel, das ein Eisen-(III)-ionkomplexsalz enthält, eine geringe Oxidationskapazität
aufweist. Somit ist es erwünscht, die Oxidationskapazität einer Bleich- und Fixierlösung oder Bleichlösung
unter Verwendung eines Eisen-(III)-ionkomplexsalzes
zu erhöhen.
Ferner können Eisen-(III)-ionkomplexsalze als Bleichmittel
mit Bromiden verwendet werden. Jedoch besteht der Nachteil eines Eisen-(III)-ionkomplexsa3.z-Bleichbades darin,
daß eine lange Zeit zum Bleichen aufgrund einer geringen Bleichkapazität erforderlich ist. Persulfate sind als Bleichmittel
außer Eisen-(III)-ionkomplexsalzen bekannt. Gewöhnliche Persulfate werden mit Bromiden in einem Bleichbad verwendet,
jedoch besteht der Nachteil eines Persulfatbleichbades darin, daß eine viel längere Zeit zum Bleichen aufgrund
einer geringeren Bleichkapazität als der der Eisen-(Ill)-ionkomplexsalze
erforderlich ist.
Wie oben beschrieben, wird eine Bleichlösung oder Bleich- und Fixierlösung unter Verwendung eines PJisen-(lII)-ionkomplexsalzes
oder eines Persülfats nicht häufig in Farbfilmen unter Verwendung eines hohen Silberhalogenidwertes
mit einer ausreichenden Empfindlichkeit zum Gebrauch in einer Kamera wegen ihrer schwachen Bleichkapazität verwendet.
Daher besteht eine Aufgabe der Erfindung in einer photographischen
Behandlungsmasse, die eine beschleunigte Bleichwirkung
aufweist, jedoch nicht die photographischen Eigenschaften nachteilig beeinflußt.
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Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der -Erhöhung
der Bleichkapazität einer Bleichlösung oder Bleich- und Fixierlösung, welche ein Eisen-(IH)-ionkomplexsalz
oder ein Persulfat enthält.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zum raschen Bleichen oder Bleichen und Fixieren,
eines farbphotographischen Materials mit photographischer
Empfindlichkeit. ■
Es wurde nun als Ergebnis verschiedener Untersuchungen gefunden, daß die oben beschriebenen Aufgaben mit einer photographischen
Behandlungsmasse erreicht v/erden können, die ein Eisen-(III)-ionkomplexsalz oder ein Persulfat und eine
Verbindung der allgemeinen Formel
aufweist, worin R,, die Gruppierungen
h.
Χ"
R^ eine Alkylgruppe (beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1
bis 5 Kohlenstoffatomen) oder die Gruppierung —fCIU^rr SO"^
η 3 oder 4 und X" ein Anion (z.B. ein SuIfonation oder ein
Halogenidion, z.B. Cl", Br~ oder J") bedeuten, wobei X"
fehlt, wenn Rp die Gruppierung —£CH24rr SO^" bedeutet.
Das erfindungsgemäß verwendete Eisen-(III)-ionkomplexsalz
oder Persulfat wirkt als "Bleichmittel des Silberbildes wie bekannt ist. Eine Ausführungsform der erfindungsgernäßen
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phötographischen Behandlungsmasse umfaßt wenigstens eines
der Materialien Eisen-(III)-ionkomplexsalz und Persulfat
und die oben beschriebene,Verbindung, während eine andere
Ausführungsform der Erfindung wenigstens eines der Materialien Eisen-(lII)-ionkomplexsalz und Persulfat sowie die
oben beschriebene Verbindung und zusätzlich ein Fixiermit-,tel
aufweist. Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, in der R^ die oben angegebene Bedeutung besitzt, FL, einen
Methylrest, "Äthylrest, die Gruppierung -4CH2^ SOJ~ oder
—fCHp"^ SO," bedeutet und worin X ein Bromidion oder ein
p-Toluolsulfonation darstellt, werden bevorzugt.
Jede Komponente der erfindungsgemäßen Masse wird nun im einzelnen erläutert.
Spezifische Beispiele der erfindungsgemäßen.Verbindungen,
die durch die oben beschriebene allgemeine Formel wiedergegeben werden, sind nachfolgend angegeben, jedoch ist
die Erfindung nicht auf diese Verbindungen beschränkt.
Fp 2600C
2'OHr\\ //
Verbinäun/r 2
Α098 15/10
Fp
>H2°
Ve rb ihöimg_3
CH7-N
Verbindung 4
Verbindung
5
N-CH,
Fp 2820C
2 Br"
Die allgemeine Methode der Herstellung der durch die allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung ist ,wie folgt:
Äquimolare Mengen Rubeanwasserstoffsäure und. Pyridinal-·
debyd werden unter .Rückfluß während 3 Std, in Dimethylformamid
erhitzt und die erhaltenen Kristalle werden mit einem entsprechenden Reagenz unter Erhalt der gev/ünschten Verbindung
quaternisiert.
Der erfindungsgemäß verwendete Eisen-(III)-ionkomplex ist ein Komplex des Eisen-(III)-ions mit einem Chelatisierungsmittel
wie beispielsweise Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren und deren Salze. Die Salze der Aminopolycarbonsäuren
und der Aroinopolyphosphonsäuren sind die Al-
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kali-, Ammonium- und wasserlöslichen Aminsalze. Geeignete Alkalisalze sind die Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze t und
geeignete wasserlösliche Aminsalze sind Salze aliphatischer Amine, wie beispielsweise Methylamin, Diäthylamin, Triäthylamin
und Butylamin, alicyclischer Amine, wie beispielsweise Cyclohexylamin, aromatischer Amine, wie beispielsweise Anilin
und m-Toluidin und heterocyclischer Amine, wie beispielsweise Pyrid.in, Morpholin und Piperidin.
Beispiele geeigneter Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren
und deren Salze, die als Chelatisierungsmittel gemäß der Erfindung verwendet werden können, sindj
Äthylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumäthylendiamintetraacetat,
Diammoniumäthylendiamintetraacetat, Tetra-(trimethylammonium)-äthylendiamintetraacetat, Tetrakaliumäthylendiamintetraacetat, Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, Trinatriumäthylend iamintetraacetat,
Diäthylentriarninpentaessigsäure,
Pentanatriumdiäthylentriaminpentaacetat, Äthylendiamin-N-(ß-oxyäthyl)-N,N·,N!-triessigsäuref Trinatriumäthylendiamin-N- (ß-oxyäthyl) -N, N ·, N' -triacetat, Triammoniumäthylendiamin-N-Cß-oxyäthyl^NyN' ,Nf-triacetat, Propylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumpropylendiamintetraacetat,
Nitrilotriessigsäure,
Trinatriumnitrilotriac etat,
Cyclohexandiaminotetraessigsäure,
Dinatriumcyclohexandiamintetraacetat, Iminodiessigsäure,
Dihydroxyatiryl glycin,
Äthylätherdiamintetraessigsäure,
Glykolätherdiamintetraessigsäure,
Dinatriumäthylendiamintetraacetat,
Diammoniumäthylendiamintetraacetat, Tetra-(trimethylammonium)-äthylendiamintetraacetat, Tetrakaliumäthylendiamintetraacetat, Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, Trinatriumäthylend iamintetraacetat,
Diäthylentriarninpentaessigsäure,
Pentanatriumdiäthylentriaminpentaacetat, Äthylendiamin-N-(ß-oxyäthyl)-N,N·,N!-triessigsäuref Trinatriumäthylendiamin-N- (ß-oxyäthyl) -N, N ·, N' -triacetat, Triammoniumäthylendiamin-N-Cß-oxyäthyl^NyN' ,Nf-triacetat, Propylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumpropylendiamintetraacetat,
Nitrilotriessigsäure,
Trinatriumnitrilotriac etat,
Cyclohexandiaminotetraessigsäure,
Dinatriumcyclohexandiamintetraacetat, Iminodiessigsäure,
Dihydroxyatiryl glycin,
Äthylätherdiamintetraessigsäure,
Glykolätherdiamintetraessigsäure,
409815/1070
235:
Äthylendiamintetrapropionsäure,
Phenylendiamintetrae3sigsäure,
1,3-Diaininopropanol~N,H,N·,N *-tetramethylenpho sphonsäure,
Äthylendiamin-N.,N,Nf,NT-tetramethylenpho sphonsäure,
1,3-Propylendiamin-N,N,N1,N1-tetramethylenphosphonsäure.
Diese Verbindungen v/erden als typische Beispiele aufgeführt und die vorliegende Erfindung soll dadurch nicht "begrenzt
v/erden.
Das Eisen-(Ill)-ionkomplexsalz kann in Form eines Komplexsalzes
verwendet werden oder es kann in Lösung unter Verwendung
eines Eisen-(lll)-salzes, beispielsweise Eisen-(III)--sulfat,
Eisen-(IlI)-chlorid, Eisen-(III)-nitrat, Eisen-(III)-amraoniumsulfat
oder Eisen-(III)-phosphat und eines Chelatisierungsmittels,
wie beispielsweise Aminopolycarbonsäure und Aminopolyphosphonsäure gebildet werden. Wenn ein Komplexsalz
verwendet wird, kann das Komplexsalz allein oder in Kombination von zwei oder mehr Komplexsalzen verwendet werden.
Wenn das Komplexsalz in Lösung aus einem Eisen-(III)-salz und einem Chelatisierungsmittel gebildet wird, können ein
oder mehrere Eisen-(.IIl)-salze verwendet werden und ein oder mehrere Chelatisierungsmittel verwendet werden. In jedem
dieser Fälle kann das Chelatisierungsmittel im Überschuß zur Bildung des Eisen-(III)-ionkomplexsalzes angewendet werden.
Die Eisen-(III)-ionkomplexsalze sind in der Technik bekannt
und werden beispielsweise in der US-PS 3 582 X322 beschrieben.
· ■ "
Das als Bleichmittel erfindungsgemäß verwendete Persulfat kann ein Alkalipersulfat sein, wie beispielsweise Käliumpersulfat
oder Natriumpersulfat oder Amnioniumpersulfat.
Wenn die Masse der Erfindung als Bleichlösung verwendet wird, kann ein Bromid, beispielsweise ein Alkalibromid, wie
Kaliumbromid, Natriumbromid oder ein Ammoniumbromid darin zusätzlich zu dem Eisen-(lII)-ionkpmplexsalz und der oben
409815/1070
23502
beschriebenen Verbindung der Erfindung enthalten sein. Ferner kann eine oder können mehrere anorganische Säuren, organische
Säuren oder deren Salze mit einer pH-Pufferfunktion, beispielsweise
Borsäure, Borax, Natriummetaborat, Essigsäure, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Phosphorsäure, phosphorige
Säure, Natriumphosphat, Zitronensäure, Natriumeitrat und Weinsäure vorliegen.
Je 1 000 ml einer Bleichlösung beträgt die Menge des Eisen--(lll)-ionkomplexsalzes oder des Persulfats etwa 0,1 bis
2 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa 2 χ 10" bis 2 χ 10 , bevorzugt
1 χ 10 bis 1 χ 10~2 Mol. Der pH-Wert einer Bleichlösung
liegt während des Gebrauchs im allgemeinen bei 3,0 bis 8,0, bevorzugt 4,0 bis 7,0, im Fall eines Eisen-(III)-ionkomplexsalzes
und bei 1,0 bis 7,0, bevorzugt 2,0 bis 6,0 im Fall eines Persulfats.
Wenn die Masse der Erfindung als Bleich- und Fixiermittel verwendet wird, können andererseits ein oder mehrere Fixiermittel
verwendet v/erden. Geeignete Beispiele dieser Fixiermittel sind Thiosulfate, z.B. Natriumthiοsulfat, Ammoniumthiosulfat,
Ammoniumnatriumthiosulfat und Kaliumthiosulfat,
Thiocyanate, z.B. Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und
Kaliumthlocyanat und Thioätherverbindungen, wie beispielsweise
Äthylenbisthioglykolsäure und 3»6-Dithia-1,8-octandiol.
Je 1 000 ml einer Bleich- und Fixierlösung beträgt die allgemeine Menge des Eisen-ClIIJ-ionkomplexsalzes oder des
Persulfats etwa 0,1 bis 2 Mol, die des Fixiermittels beträgt etwa 0,2 bis 4 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine
Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa. 2 χ 10~6 bis 2 χ 10"2 Mol, bevorzugt 1 χ 10""4 bis 1 χ 10~2
Mol.
Zu dieser Bleich- und Fixierlösung können die oben beschiebenen Zusätze, die als geeignet für die Zugabe zu der
Bleichlösung angegeben werden und Sulfite, z.B. die Alkalisulfite, beispielsweise Natriumsulfit, Kaliumsulfit und. Am-
409815/1070
moniumsulfit zugegeben werden. Zu der Bleich- und Fixierlösung
können ferner eine oder mehrere Verbindungen zugesetzt v/erden, welche die Bleich- und Fixierwirkungen beschleunigen
können, z.B. die in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8836 becchriebenen Polyaminverbindungen, die in der
japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8506 beschriebenen Thioharnstoffderivate, die in der deutschen Patentschrift
1 127 715 beschriebenen Jodide, die in der deutschen Patentschrift 966 410 beschriebenen Polyäthylenoxide, die in der
deutschen Patentschrift 1 290 812 beschriebenen stickstoffhaltigen
heterocyclischen Verbindungen und andere Thioharnstoffe zugesetzt werden. Der pH-Wert der Bleich- und Fixierlösung
während des Gebrauchs liegt gewöhnlich bei 4,0 bis 8,0. bevorzugt 5,0 bis 7,0.
Die oben beschriebene Bleichrnittelzusammensetzung der
Erfindung kann zur Herstellung einer Bleichlösung zum Gebrauch oder als Lösung, die zur Ergänzung verwendet wird, angewendet
werden, und die oben beschriebene Bleich- und Fixiermittelzusammensetzung
kann zur Herstellung einer Bleich- und Fixierlösung zum Gebrauch oder als eine Lösung zur Ergänzung
verwendet werden. Durch die Zugabe der erfindungsgemäßen
Verbindung kann, das Bleichvermagen erhöht werden und
das Eisen-(III)~-ionkomplexsalz kann in einer höheren Konzentration
gelöst werden, so daß sich eine ausgezeichnete Bleichmittel- oder Bleich- und Fixiermittelzusammensetzung ergibt.
Im Fall der Herstellung von zwei oder mehr Lösungen kann daher
der pH-Täfert des eisen-(III)-ionkomplexsalz-haltigen Mittels
weiter außerhalb des oben erwähnten pH-Wertbereichs erhöht werden. Die oben zur Herstellung der Bleich- oder Bleich-
und Fixierlösungen beschriebenen Bestandteile können vorzeitig zu einer Hasse für den nachfolgenden Gebrauch vereinigt
.werden oder können einzeln zum Zeitpunkt des Gebrauchs zugegeben werden.
Die Erfindung kann in geeigneter ¥eise angewendet und auf beliebige Behandlungen für sämtliche Arten farbphoto-
4 098 15/1070
graphischer Materialien unter Verwendung von Silberhalogenid, beispielsweise Farbpapiere, Farbnegativfilrne, Farbumkehrfilme
und Farbpositivfilme gemäß der US-PS 3 582 322 angepaßt werden.
Die photögraphische Behandlungsmasse, welche die durch
die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebene Verbindung enthältJ besitzt ein starkes Bleichvermögen und kann Silber
in kurzer Zeit bleichen. Dieser Bleichzeitraum ist im allgemeinen kürzer als 2 min, obgleich diese Zeit in Abhängigkeit
von der verwendeten Temperatur, den Bearbeitungsbedingungen und dgl. variiert. Darüber hinaus kann ein Eisen-(III)-ionkomplex
darin enthalten sein und wird nicht, selbst bei einer niedrigen Temperatur, beispielsweise weniger als 100C ausgefällt.
Insbesondere ist die Bleich-und Fi2d.ermitte3.masse gemäß
der Erfindung den Bleich- und Fixiermittelmassen des Standes der Technik darin überlegen, daß es mit der Bleich-
und Fixiermittelmasse der Erfindung möglich ist, farbphotographische Materialien mit einer atisreichenden Empfindlichkeit
für die Kameraempfindlichkeit, beispielsweise Farbnegativf ilme und Farbumkehrfilme, gut zu bleichen und zu fixieren,
während es schwierig ist, derartige Materialien mit Massen nach dem Stand der Technik zu bleichen und zu fixieren„
Die folgenden Beispiele dienen zur. näheren Erläuterung
der' Erfindung ohne diese zu begrenzen. Falls nicht anders angegeben,
beziehen sich alle Prozentangaben und Teile auf das Gewicht.
Dieses Beispiel wurde unter Verwendung eines farbphotographischen
Negativmaterials, das durch Vermischen und Emulgieren einer rotempfindlichen Silberjodbromidemulsion (Silberjodid
7 Mol%) und 1-Hydroxy»4-chlor»2~n~dodecylnaphthoamid als
Cyankuppler, Vermischen und Emulgieren eines grünempfindlichen
40 9 8 15/1070
Silberöodbromids (Silberjodid 6 Mol#) und 1-(2',4',6«-Trichlorphenyl)-3-(3"-(2!J'
,4" !-di-tert.-amylplienoxyacetamid)-benzamid)«
5-pyrazolon als Magentakuppler und Vermischen und Emulgieren
einer blauempfindlichen Silberjodbroraidemulsion (Silberjodid
6 Mol?o) und a-(2-Methylbenzoyl)~aceto-(2f-chlor-5'-dodecöxycarbon3'l)-anilid
als Gelbkuppler und anschließendes Aufbringen der erhaltenen Emulsionen auf eine Triacetatfilmgrundlage
hergestellt worden war, durchgeführt. Zur Emulgierung des jeweiligen Kupplers wurden Dibutylphthalat und Tricresylphosphat
als Kupplerlösungsmittel verwendet, Sorbitanmonolaurat und Natriumd'odecylbenzolsulfonat wurden als Emulgiermittel
verwendet und Natrium-i-(p-nonylphenoxytrioxyäthylen)-butan-4-sulfonat
und der Laurylsäureester von Saccharose wurden als Überzugshilfsmittel zugesetzt.
Dieser Film wurde "belichtet und dann der,folgenden Behandlung
I unterzogen:
Behandlung I
Behandlung I
Farbentwicklung 12 min
Stoppbad 4 min
Härtungsbad 4 min
Wasserwäsche 4 min
| Bleich- und Fixierbad | in der nachfolgen den Tabelle ange geben |
| ¥asserwäsche | 8 min |
| Trocknung | |
| Zusammensetzung des Farbentwicklers | |
| Benzylalkohol | 5 ml |
| Natriumhydroxid | 0,5 g |
| Diäthylenglykol | 3 ml |
| Natriumhexametapho sphat | 2 g |
| Natriumsulfit | 2 g |
| Kaliumbromid ' . | 2g |
| 4~Amino-3-roethyl-N-äthyl-ß-hydroxyäthyl- ani1in-sesquisulfat-monohydrat |
5 g |
| Metaborsäure | 0,5 g |
| Natriummetaborat | 77 g |
| Wasser zu _..._'. . | 1000 ml |
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| 30 | g |
| 8 | ml |
| 1000 | ml |
| 1 | S |
| 20 | g |
| 10 | ml |
Stopplösung
Nat riumac e tat
Eisessig
Wasser zu
Häsrtungsbad
Häsrtungsbad
Natriuuihexame tapho spha t
Borax-pentahydrat
Formalin (37#ig)
Bleich·- und Fixierlösung A
Bleich·- und Fixierlösung A
Eisen-(III)-natriumäthylendiamintetraacetat--(dihydrat)
80 g
Dinatriumäthylendiamintetraacetat-
(dihydrat) 15 g
Natriumcarbonat-monohydrat- 17 g
Borsäure 5 g
Natriumsulfit 5 g
Ammoniumthi ο sulfat (70^ige wäßrige Lösung) 160 ml
pH-Wert 5,5
Wasser zu 1000 ml
Bleich- und Fixierlösung B
2 χ 10"·^ Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.
Bleich-, und Fixierlösung C
2 χ 10""-' Mol/l der Verbindung 2 der Erfindung wurden zu
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.
2 χ 10"^ Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden zu
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.
Bleich- und Fixierlösung E
2 χ 10"·^ Mol/l einer bekannten Verbindung* 'wurde zu der
Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.
Verbindung*
2Br
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Bleich-, und Fixierlösung ^F m .
2 χ 10 Mol/], einer bekannten Verbindung wurden zu
der Bleich- und Fixierlösimg A zugesetzt.
Verbindung '
2Br
Die Zeit zum Bleichen und Fixieren würde durch Messung der erforderlichen Zeit zur Beendigung der Entsilberung^ bestimmt
unter Verwendung der Röntgenstrahlenfluoreszenzanalyse,
gemessen,, Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden
Tabelle aufgeführt.
Bleich- und Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren
A 4 min 20 sek
B 1 min 10 sek
C 1 inin 40 sek
D 1 min 20 sek
E 3 min 20 sek
F , 2 min 50 sek .
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde, wenn die Bleich- und Fixierlösungen B, C und D der Erfindung
verwendet wurden im Vergleich zu der Zeit, die für die Bleich- und Fixierlösungen A, E und F erforderlich v;ar,
verkürzt.
Beispiel 2 . "
Ein Farbpapier wurde hergestellt? indem auf eine Barytpapierbahn
eine eine emulgierte Gelbkuppierdispersion enthaltende Silberbromidemulsions eine eine emulgierte Magentakupplerdispersion
(Silberchlorid 70 Mol%) enthaltende
Silberchlorbromidemulsions eine eine emulgierte Cyankuppler-
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dispersion (Silberchlorid 70 Mol#) enthaltende Silberchlor-•bromidemulsion
und eine ein Ultraviolettlichtabsorptionsmittel
enthaltende Gelatineschicht aufgebracht wurden. Jede Kuppleremulsion wurde hergestellt, indem der Kuppler in
einem Gemisch.aus Dibutylphthalat und Tricresylphosphat gelöst
wurde und in einer Gelatinelösung in einem o/w-Typ unter Verwendung von Sorbitanmonolaurat, Türkischrotöl
und Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emulgiermittel dispergiert wurde. Als Kuppler wurden 1-(2',4',6t-Trichlorphenyl)-3-(3lt-(2"
',4"f-di-tert.~amylphenoxyacetamid)-benzamid)-pyrazolon,
1-(Hydroxy)~4-chlor-2-n-dodecylnaphthamid und α-(2-Methylbenzoyl)-aceto-(2'-chlor-5'- "
dodecoxycarbonyl)-anilid als Gelb-, Magenta- bzw. Cyankuppler vervrendet. Als Ultraviolettabsorptionsmittel wurde
das in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-9586
erwähnte, verwendet. Als Ernulsionshärter wurde das Natriumsalz
des 2,4-Dichlor~6-hydroxy-1,3,5-triazins eingesetzt.
Das so hergestellte Farbpapier wurde unter Verwendung eines Farbwiedergabegerätes belichtet und dann den folgenden
Farbentvücklimgsbehandlungen unterzogen:
| Entwicklung | Temperatur | Zeit |
| Färb entwi cklung | 30°C | 6 min |
| Stoppen | ti | 2 min |
| Wasserwäsche | !! | 2 min |
| Bleichen und Fixieren | Il | in der nachfolgenden Ta |
| belle angegeben | ||
| Wasserwäsche | Il | 2 min |
| Stabilisierbad | Il | 2 min |
| Trocknung | Il | 2 min |
Die verwendeten Behandlungslösungeii besaßen folgende
Zusammensetzungen:
409815/1070
Farbentwicklermasse
| 12 ml | ml | 1000 ml |
| 3,5 | ||
| 20 g | g | |
| 2,0 | ε | |
| 0,4 | ε | |
| 1,0 | g | |
| 4,0 | g | |
| 2,0 | g | |
| 2,0 | g | |
| 5,0 |
Benzylalkohol Diäthylenglykol Natriumhydroxid Natriumsulfit
Kaliumbromid Natriumchlorid Borax
Hydroxylamin-sulfat Athylendiamintetraessigsäure
4-Amino-3-methyI-N-äthyl-N-(ß-sulfonamidäthyl)-anilin-sesquisulfat-raonohydrat
' Wasser zu Stopplösung
Natriumthiοsulfat · ' ■ .* 10 g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung)
Natriumacetat ' . '
Essigsäure Kalialaun
Wasser zu Stabili si erlö sung .Borsäure
Natriumeitrat Natriurrnnetaborat-tetrahydrat
Kalialaun · '
Wasser zu - - _
Bleich- und Fixierlösung G--
Eisen-(III)-sulfat . . 20g.
Dinatriumäthylendiamintetraacetat-
dihydrat . 36 g
Natriumcarbonat-monohydrat 17 g
Natriumsulfit . . 5g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 100 ml
Borsäure , ■ 5g
pH-Werjb . 6,8
Wasser zu , 1000 ml
4 0 9 815/1070
| 30 | ml |
| 5 | g |
| 30 | ml |
| 15 | g |
| 1000 | ml |
| 5 | g |
| 5 | g |
| 3 | g |
| 15 | g |
| 1000 | ml |
1 χ 1O"~ J Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden
zu der Bleich- und. Fixierlösung G gegeben.
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit "wurde
unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösungen G und H gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden
Tabelle aufgeführt:
Bleich- und Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren
G 60 sek
H 45 sek
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit war bei Verwendung der Bleich-und Fixierlösung H der Erfindung
im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösung G benötigten Zeit verkürzt.
Zwei Bleich- und Fixierlösungen der folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt:
BIeich-und Fixierlösung I
BIeich-und Fixierlösung I
Natriumsulfit 5 g
Eisen-(III)-natriumäthylendiamin-N-(ßoxyäthyl)-NfNl,Nl-triacetat
180 g
Natriumthiocyanat 150 g
Natriumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 50 ml
Wasser zu 1000 ml
3 x 10"·^ Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden
zu der Bleich- und Fixierlösung I zugegeben.
Der gleiche Farbfilm wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde
verwendet und der gleichen Behandlung wie in Beispiel 1 beschrieben, unterzogen.
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Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit vairde
unter Verwendung der Bleich-und Fixierlösungen I und J geraessen.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
Bleich- lind Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren
I 1 min 30 sek ·
J 45 sek
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleich- und Fixierlösung J der Erfindung
im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich und Fixierlösung I benötigten Zeit verkürzt. Die Bleich- und Fixierlösung
der Erfindung kann auch in zufriedenstellender Weise als Bleich- und Fixierlösung für einen handelsüblichen Innenumkehrfarbfilm,
beispielsweise" gemäß der US-PS 3 502 322 verwendet werden.
Die Behandlung I gemäß Beispiel 1 wurde- unter. Verwendung
■einer Bleich- und Fixierlösung der folgenden Zusammensetzung
anstelle der Bleich- und Fixierlösung durchgeführt.: Bleichlösimg A
Eisen-(III)-natriumäthylendiamintetraacetat-dihydrat
100 g
Kaliumbromid 50 g
pH-Wert 6,0
Wasser zu 1000 ml
Bleichlösung. B
3 x 10"-^ Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden
zu der Bleichlösung A zugegeben.
Fixierlösung
Natriumsulfit . 4g
Hatriumbisulfit ■ 4g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 140 ml
Wasser zu ' 1000 ml
4 09815/1070
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter-Verwendung
der Blelchlösungeri A und B gemessen. Das Fixieren erfolgte
in jedem Fall während 6 min. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
Bleichlösung . Zeit zurn^l eichen
A 3 min.10 sek
B 1 min
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleichlösung B der Erfindung im Vergleich zu der unter
Verwendung der Bleichlösung A benötigten Zeit verkürzt.
Bei spleiß 5
Ein ähnliches Verfahren wie das in Beispiel 4 beschrie
bene wurde unter Verwendung von Bleichlösungen wiederholt, die Jeweils die folgende Zusammensetzung aufwiesen:
Kaliumpersulfat 50 g
Kaliumbromid 5g
pH-Wert 3,2 g
Wasser zu 1000 ml
Bleichlösung D
5 x 10"*·'' Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu
der Bleichlösung C zugegeben.
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter Verwendung der Bleichlösung C und D gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse
sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
Bleichlösung Zeit zum Bleichen
C 13 min
D 2 min 30 sek
40981 5/ 1 070
Die zum Bleichen erforderliche Zeit v/urde bei Verwen- '
dung der Bleichlösung D der Erfindung im Vergleich zu der
unter Verwendung der Bleichlösung C benötigten Zeit verkürzt,
Die Erfindung v/urde vorstehend anhand bevorzugter Ausführung
sformen beschrieben ohne darauf begrenzt zu sein.·
409815/1070
Claims (21)
- Patentansprüche1y Photographische Behandltmgr.raasse ge kennseich net 'durch einen Gehalt an (1) einem Eisen-(III)-ionkomplex oder einem Persulfat und (2) einer Verbindung der allgemeinen Formelworin R,. diq GruppierungenE.'oder
X"bedeutet } wobei R2 eine Alkylgruppe oder die Gruppierung —fCH2^— S03"~ t n 3 oder 4 und X" ein Anion darstellen, das fehlt, wenn R2 eine Gruppierung —fCH24r· SO-,"* ist. - 2. Photographiπehe Behandlungsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R2 einen Methylrest, Äthylrest, die Gruppierung —fCH2-W SO7" oder —fCHg^Tj; SO-"" ist und X" ein Bromidion oder ein p-Toluolsulfonation bedeutet.
- 3. Photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse eine Bleichlösung darstellt.038.15/107
- 4. Photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleich« lösung zusätzlich ein Bromid und ein pH-Puffermittel enthält.
- 5. Photograph:! sehe. Behandlungsmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Είε-en-(Ill)-ionkompiexsalz oder das Persulfat in einer Menge von etwa 0,1 bis 2 Hol je 1 Bleichlösung vorliegt, wobei die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in etwa 2 χ 10" bis-22 χ 10 Mol je 1 der Bleichlösung vorliegt und wobei der pH-Wert der Bleichlösung ira Bereich von 3 bis 8 liegt, wenn der Eisen~(IIl)-ionkompl5x. vorliegt und etwa 1 bis 7 beträgt, wenn das Persulfat vorliegt.
- 6. Photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) aus folgenden Verbindungen besteht:409815/1070CH3-KN-CH,2 Br"
- 7. Pho.tographische Behandlungsnasse nach Anspruch 1, da-, durch gekennzeichnet, daß die Masse eine Bleich- und Fixierlösung darstellt.
- 8. Photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 7, da-durch gekennzeichnet zusätzlich Thiosulfat enthält.daß die Lösung
- 9. Photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 8, da durch gekennzeichnet, daß das Eisen-(Ill)-ionkomplexsalz oder das Persulfat in einer Menge von etwa 0,1 bis 2 Hol je 1 Bleich- und Fixierlösung vorliegt,409 8 1 5/ 1 070das Fixiermittel in einer Menge von etwa 0,2, bis 4 Mol je 1 Bleich- und Fixierlösung vorliegt, die Verbindung der allgemeinen Formel (I) in einer Menge von etwa 2 χ 10" bis—22 χ 10 Mol je 1 der Bleich- und Fixierlösung vorliegt und der pH-Wert der Bleich- und Fixierlösung etwa 4 bis 8 be- trägt. ·
- 10. Verfahren zum Entwickeln eines belichteten lichtempfindlichen photographischen Silberhalogenidelementes, dadurch gekennzeichnet,- daß das photographische Silberhalogenidelement entwickelt und mit einem Bad in Berührung gebracht wird, welches die photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 1 enthält.
- 11. Verfahren zum Entwickeln nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse
als Bleichlösung verwendet wird. ' - 12. Verfahren zum Entwi ekeln nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß eine Bleichlösung verwendet wird, die zusätzlich ein Broinid und ein pH-Puffermittel-enthält.
- 13. Verfahren zum Entwickeln nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindung der allgemeinen Formel (I) folgende Verbindungen ,eingesetzt werden:409515/1070H-CH32 CHK+-(CH,2 Br"
- 14. Verfahren zum Entv/i ekeln nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse als Bleich- und Fixierlösung verwendet wird.409815/1070
- 15. Verfahren zum Entwickeln nach Anspruch 14, da- " durch gekennzeichnet, daß eine Lösung verwendet wird, die zusätzlich Thiosulfat enthält.
- 16. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder der Bleichung und Fixierung eines .photographischen Silbcrhalogenidelementes bei der Entwicklung des photographischen Silberhalogenidelementes, dadurch- gekennzeichnet, daß das photographische Silberhalogenideleraent einem Bleichen oder einem Bleich- und Fixiervorgang mit einem Bad unterworfen wird, das die photographische Behandlungsmasse nach Anspruch 1 enthält.
- 17. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder der Bleichung und Fixierung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Hasse als Bleichlösung verwendet wird. .
- 18. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder der Bleichung und Fixierung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet -t daß eine Bleichlösimg verwendet wird, d.ie zusätzlich ein Bromid und ein pH-Puffermittel enthält* .·■-."
- 19. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder der Bleichung und Fixierung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß als Verbindung der allgemeinen Formel (I) folgende Verbindungen verwendet werden:409815/1070' 2"OxS-(CH0), -H2 Br-
- 20. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder Bleichung und Fixierung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet , daß die Hasse als Bleich- und
Fixierlösung verwendet v/ird. - 21. Verfahren zur Beschleunigung der Bleichung oder Bleichung und Fixierung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnetdaß eine Lösung verwendet wird, die zusätzlich ein Thiosuli'at enthält«409815/ 1070
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2350209A Expired DE2350209C2 (de) | 1972-10-05 | 1973-10-05 | Photographische Silberbleichlösung oder Silberbleich-Fixierlösung und Verwendung dieser Lösungen |
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Families Citing this family (26)
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|---|---|---|---|---|
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