DE3830024A1 - Verfahren zur verarbeitung eines farbfotografischen materials - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verarbeitung
eines belichteten, farbfotografischen, lichtempfindli
chen Silberhalogenidmaterials durch Entwickeln, Bleich
fixieren, Wässern oder Stabilisieren und Trocknen, wobei
unter Verwendung von zu farblosen Reaktionsprodukten
kuppelnden Verbindungen in der Bleichfixierlösung die
Ausfällung von schwerlöslichen Rückständen vermieden
wird.
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Ent
wicklerlösung ist benzylalkoholfrei; der pH-Wert der
Bleichfixierlösung, die bestimmte Bleichbeschleuniger
enthält, ist < 7.
Die grundlegenden Stufen der Verarbeitung von lichtemp
findlichen Farbmaterialien umfassen allgemein eine Farb
entwicklungsstufe und eine Silber-Entfernungsstufe. Bei
Umkehrmaterialien kommen noch eine vorgeschaltete
Schwarz/Weiß-Entwicklung und eine Zweitbelichtung hin
zu.
In der letzten Stufe wird das bei der Entwicklung er
zeugte Silber mit einem Bleichmittel oxidiert und mit
einem Fixiermittel gelöst.
Die Entfernung des Silbers kann zweistufig mit einem
Bleichbad und einem Fixierbad oder einstufig mit einem
Bleich-Fixier-Bad durchgeführt werden.
Die Bleichverarbeitung wird überwiegend unter Verwendung
eines Eisen-(III)-Ionenkomplexsalzes (zum Beispiel Amino
polycarbonsäure-Eisen-(III)-Komplexsalz, insbesondere
Eisen-(III)-ethylendiamintetraacetat-Komplexsalz) durch
geführt. Auch Iodosoverbindungen, Persulfate, Kobalt-
(III)-Ionenkomplexsalze sowie Cer-IV-Ionenkomplexsalze
sind geeignet.
Jedoch weisen Eisen-(III)-Ionenkomplexsalze eine ver
gleichsweise geringe Oxidationskraft auf. Es bestand
daher ein Bedürfnis, die Bleichkraft der Bleich-Fixier-
Lösung, die als Bleichmittel ein Eisen-(III)-Ionenkom
plexsalz enthält, zu erhöhen.
Um die Bleichkraft einer Bleich-Fixier-Lösung, die ein
Eisen-(III)-Ionenkomplexsalz wie Eisen-(III)-ethylendia
min tetraacetat als Bleichmittel enthält, zu erhöhen
wurde vorgeschlagen, verschiedene Bleichbeschleuniger
dem Verarbeitungsbad zuzusetzen.
Beispiel für solche Bleichbeschleuniger umfassen Thio
harnstoffderivate, (JP-OS 8506/70, US-PS 37 06 561),
Selenharnstoffderivate (JP-OS 280/71), Mercaptover
bindungen mit fünfgliedrigem Ring (GB-PS 11 38 842),
Thiazolderivate und Thiadiazolderivate (CH-PS 3 36 257).
In EP-A-O 2 70 217 wird ein Verarbeitungsverfahren be
schrieben, bei dem die Entwicklerlösung benzylalkohol
frei ist und der pH-Wert der Bleichfixierlösung, die ein
Eisen-(III)-Komplexsalz und einen Bleichbeschleuniger
enthält, zwischen 3 und 6,8 liegt.
Bei Anwendung dieses Verfahrens bei gleichzeitig nie
driger Regenerierquote der Bleichfixierbäder, die aus
verfahrensökonomischen und finanziellen Gründen ange
strebt wird, kommt es jedoch zur Ausfällung schwerlös
licher Rückstände. Bei niedriger Regenerierquote enthal
ten solche Bleichfixierbäder insbesondere bei längeren
Arbeitspausen nur noch wenig Sulfit.
Wird unter diesen Bedingungen Entwickler durch das foto
grafische Material in das Bleichfixierbad eingeschleppt,
so kommt es zur Oxidation der Entwicklersubstanz durch
das Bleichmittel. Die hierdurch entstandenen wasserun
löslichen Entwickleroxidationsprodukte tragen in erheb
lichem Ausmaß an der Verunreinigung des Bleichfixier
bades bei.
Ein weiterer Nachteil des oben beschriebenen Verfahrens
ist die lange Bleichfixierdauer von 1 min. 30 sec.
Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Verfahren zu ent
wickeln, bei dem die schwerlöslichen Ausfällungen ver
mieden werden.
Eine weitere Aufgabe war die Entwicklung eines Verfah
rens, welches eine Bleichfixierzeit von weniger als
1 min. erlaubt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verarbei
tung von bildmäßig belichtetem farbfotografsichem Sil
berhalogenidmaterial, welches auf einem Schichtträger
mindestens drei lichtempfindliche Silberhalogenidemul
sionsschichten unterschiedlicher Spektralempfindlich
keit, denen ein Blaugrünkuppler, ein Purpurkuppler und
ein Gelbkuppler zugeordnet ist, durch Entwickeln,
Bleichfixieren, Wässern oder Stabilisieren und Trocknen,
wobei die wäßrige Entwicklerlösung benzylalkoholfrei
ist, der pH-Wert der Bleichfixierlösung, die ein Eisen-
(III)-Komplexsalz enthält, < 7 ist und die Bleichfixier
lösung eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
worin
Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls wei ter substituierten heterocyclischen Rings erforder lichen Atome, und
R¹ Wasserstoff, ein Alkaliatom
bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichfixierlösung einen Kuppler mit einer aktivierten Methylengruppe enthält, bei der ein Wasserstoff durch Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist und mit dem Oxydationsprodukt des Farbentwicklers unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte reagiert.
Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls wei ter substituierten heterocyclischen Rings erforder lichen Atome, und
R¹ Wasserstoff, ein Alkaliatom
bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichfixierlösung einen Kuppler mit einer aktivierten Methylengruppe enthält, bei der ein Wasserstoff durch Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist und mit dem Oxydationsprodukt des Farbentwicklers unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte reagiert.
Verbindungen gemäß Fomel I sind in DE-PS 12 90 912 be
schrieben.
Geeignete Verbindungen für das erfindungsgemäße Ver
fahren sind z. B.
Als farblos kuppelnde Komponenten können Verbindungen
vom Typ der Pyrazolone, Benzoyl- und Acetessigester,
Benzoyl- und Acetessigsäurenilide, Cyanacetylverbin
dungen und Cyanacetamide verwendet werden, bei denen ein
Wasserstoffatom der aktivierten Methylengruppe durch
Alkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist.
Die in Frage kommenden Benzoyl- und Acetessigesterver
bindungen werden analog der in Can. J. Chem, 31, S. 1025
(1953), gegebenen Vorschrift hergestellt.
Farblos kuppelnde Pyrazolonderivate sind in DE-AS
11 55 675 beschrieben.
Geeignet sind folgende farblos kuppelnde Pyrazolone der
allgemeinen Formel II:
worin bedeuten:
R², R³ Alkyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Carboxyalkyl,
R⁴ Halogen, -CN, -CF₃, Acylamino, Sulfamoyl, Al kylsulfamyl, -SO₃H, Carboxy, Carboxyalkyl,
n 0-3.
R², R³ Alkyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Carboxyalkyl,
R⁴ Halogen, -CN, -CF₃, Acylamino, Sulfamoyl, Al kylsulfamyl, -SO₃H, Carboxy, Carboxyalkyl,
n 0-3.
Beispielhaft seien folgende bevorzugte Verbindungen ge
nannt:
Der pH-Wert der Bleichfixierlösung beträgt 4,0-6,9,
vorzugsweise 4,7-6,2.
Die Bleichfixierung ist bevorzugt in einem Zeitraum zwi
schen 10 und 45 sec abgeschlossen.
Die für die erfindungsgemäße Bleichfixierung geeigneten
Temperaturen liegen in einem Bereich von 20 bis 40°C,
vorzugsweise zwischen 33 und 38°C.
Die Menge der Verbindungen gemäß Formel I in dem
Bleichfixierbad variiert je nach der Art der Verarbei
tungslösung, der Art des zu verarbeitenden photogra
phischen Materials, der Verarbeitungstemperatur, der zur
Durchführung der gewünschten Verarbeitung benötigten
Zeit, usw. Jedoch ist eine Menge von 0,1-10 g pro Liter
Bleichfixierbad geeignet, wobei 0,5 bis 3 g/l bevorzugt
sind. Im allgemeinen wird der jeweils beste Bereich
durch einfache Vorversuche bestimmt. Die erfindungsgemäß
zu verwendende Verbindung kann dem Bleichfixierbad
direkt zugesetzt oder durch ein vorgeschaltetes Condi
tionierbad eingebracht werden.
Die zu farblosen Reaktionsprodukten kuppelnden Verbin
dungen sind in Konzentrationen von 0,1 bis 30 g/l, vor
zugsweise von 1 bis 10 g/l, im Bleichfixierbad enthal
ten.
Die Regenerierrate der Bleichfixierlösung beträgt 50 bis
110 ml pro m² fotografisches Material.
Als Eisen-(III)-Ionenkomplexsalze eignen sich Komplexe
von Eisen-(III)-Ionen und einem chelatbildenden Mittel
wie einer Aminopolycarbonsäure, einer Aminopolyphosphon
säure oder einem Salz davon, insbesondere einem Alkali
metallsalz oder Ammoniumsalz.
Typische Beispiele chelatbildender Mittel sind Ethylen
diamintetraessigsäure; Dinatriumethylendiamintetraace
tat; Diammoniumethylendiamintetraacetat; Tetra(tri
methylammonium)-ethylendiamintetraacetat; Tetrakalium
ethylendiamintetraacetat; Tetranatriumethylendiamin
tetraacetat; Trinatriumethylendiamintetraacetat; Di
ethylentriaminpentaessigsäure; Pentanatriumdiethylen
triaminpentaacetat; Ethylendiamin-N-(β-hydroxyethyl)-
N,N′,N′-triessigsäure; Trinatrium ethylendiamin-N-(β-
hydroxyethyl)-N,N′, N′-triacetat; Triammoniumethylen
diamin-N-(β-hydroxyethyl)-N,N′, N′-triacetat; Propylen
diamintetraessgisäure; Dinatriumpropylendiamintetra
acetat; Nitrilotriessigsäure; Trinatriumnitrilotri
acetat; Cyclohexandiamintetraessigsäure; Dinatrium
cyclohexandiamintetraacetat; Nitrilotriessigsäure;
Trinatriumnitrilotriacetat; Cyclohexandiamintetra
essigsäure; Dinatriumcyclohexandiamintetraacetat; Imino
diessigsäure; Dihydroxyethylglycin; Ethylether-diamin-
tetraessigsäure; Glykoletherdiamintetraessigsäure;
Ethylendiamintetrapropionsäure; Phenylendiamintetra
essigsäure; 1,3-Diaminopropanol-N,N,N′,N′-tetramethylen
phosphonsäure; Ethylendiamin-N,N,N′, N′-tetramethylen
phosphonsäure; 1,3-Propylendiamin-N,N,N′,N′-tetra
methylenphosphonsäure, usw.
Das Eisen(III)-Ionenkomplexsalz kann in der Form des
Komplexsalzes verwendet oder in situ in dem Bleich
fixierbad hergestellt werden. Geeignete Kationen sind
Alkalikationen und Ammonium; letzteres ist bevorzugt.
Die erfindungsgemäße Bleichfixierlösung kann rehalo
genierende Mittel wie Bromide (z. B. Kaliumbormid, Na
triumbromid, Ammoniumbromid, usw.), Chloride (z. B.
Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Ammoniumchlorid, usw.)
und dergleichen zusätzlich zu den Bleichmitteln ent
halten. Darüber hinaus können Zusätze, die eine pH-
Pufferwirkung haben, wie anorganische Säuren, organische
Säuren oder die Salze davon, die zur Verwendung in üb
lichen Bleichlösungen bekannt sind (z. B. Borsäure, Borax,
Natriummetaborat, Essigsäure, Natriumacetat, Natrium
carbonat, Kaliumcarbonat, Phosphorige-Säure, Phosphor
säure, Natriumphosphat, Zitronensäure, Natriumzitrat,
Weinsäure, usw.) zugesetzt werden.
Bei Verwendung in einem Bleich-Fixier-Bad können übliche
Fixiermittel, d. h. wasserlösliche, Silberhalogenid auf
lösende Mittel, wie Thiosulfat (z. B. Natriumthiosulfat,
Ammoniumthiosulfat, Ammoniumnatriumthiosulfat, Kalium
thiosulfat, usw.); Thiocyanate (z. B. Natriumthiocyanat;
Ammoniumthiocyanat; Kaliumthiocyanat, usw.); Thioether
verbindungen (z. B. Ethylenbisthioglykolsäure, 3,6-Di
thia-1,8-octandiol, usw.); und Thioharnstoffe allein
oder in einer Kombination von zwei oder mehreren ver
wendet werden. Zusätzlich können spezielle Bleich-
Fixier-Mittel, die eine Kombination eines Fixiermittels
und eine große Menge einer Halogenidverbindung wie
Kaliumjodid enthalten, ebenfalls verwendet werden.
In der Bleich-Fixier-Zusammensetzung ist das Eisen(III)-
ionenkomplexsalz überlicherweise in einer Menge von 0,1
bis 1 Mol/l vorhanden. Die Menge des Fixiermittels be
trägt im allgemeinen 0,2 bis 4 Mol pro Liter der Bleich-
Fixier-Lösung.
Bleich-Fixier-Lösungen können darüber hinaus konservier
ende Mittel wie Sulfite (z. B. Natriumsulfit, Kaliumsul
fit, Ammoniumsulfit, usw.), Hydroxylamin, Hydrazin, Al
dehyd-Bisulfit-Addukte (z. B. Acetaldehydnatriumbisul
fitaddukt), usw. enthalten. Darüber hinaus können ver
schiedene optische Aufheller, Entschäumungsmittel, ober
flächenaktive Mittel, organische Lösungsmittel (z. B.
Methanol) und bekannte Bleich-Fixier-Beschleunigungs
mittel, z. B. Polyaminverbindungen (US-PS 35 788 457),
Thioharnstoffe (US-PS 36 17 283), Iodide (DE-PS
11 27 715), Polyethylenoxide (DE-PS 9 66 410) und andere
Thioharnstoffe verwendet werden.
Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren bei der Ent
wicklung verwendeten Substanzen sind p-Phenylendiamine
und insbesondere N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine, in denen
die Alkylgruppen und der aromatische Kern substituiert
oder unsubstituiert sind. Beispiele solcher Verbindungen
sind N,N-Diethyl-p-phenylendiamin-hydrochlorid, 4-N,N-
Diethyl-2-methylphenylendiamin-hydrochlorid, 4-(N-Ethyl-
N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-
sesquisulfatmonohydrat, 4-(N-Ethyl-N-2-Hydroxyethyl)-2-
methylphenylendiaminsulfat und 4-N,N-Diethyl-2,2′-me
thansulfonylaminoethylphenylendiamin-hydrochlorid.
Vorzugsweise enthält der Farbentwickler Komplexierungs
mittel in wirksamer Menge zur Komplexierung von Eisen
ionen und Komplexierungsmittel in wirksamer Menge zur
Komplexierung von Kalziumionen, wobei beide Funktionen
auch durch eine einzige Substanz wahrgenommen werden
kann. Der Entwickler ist insbesondere für eine Schnell
verarbeitung mit beispielsweise 45 Sekunden Entwick
lungszeit geeignet, wobei sich an die Entwicklung eine
Bleichfixierung und eine Wäsche oder eine Stabilisierung
anschließen. Der Entwickler enthält erfindungsgemäß kei
nen Benzylalkohol.
Der Farbentwickler ist im wesentlichen bromidfrei. Das
bedeutet, daß er Bromidionen in einer Konzentration ent
halten kann, die sensitometrisch unwirksam ist. Diese
Bromidionenmenge braucht nicht dem frischen Entwickler
zugegeben werden, sondern kann sich während des Entwick
lungsvorganges aus dem zu entwickelnden Material heraus
lösen. Ihre Menge sollte auf weniger als 30 mg/l be
grenzt sein.
Vorzugsweise enthält der erfindungsgemäße Farbentwickler
Chloridionen, insbesondere in einer Menge von 1 bis
5 g/l.
Geeignete Komplexbildner zur Komplexierung von Kalzium
ionen sind beispielsweise Aminopolycarbonsäuren, die an
sich gut bekannt sind. Typische Beispiele für solche
Aminopolycarbonsäuren sind Nitrilotriessigsäure, Ethy
lendiamintetraessigsäure (EDTA), 1,3-Diamino-2-hydroxy-
propyltetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure,
N,N′-Bis-(2-hydroxybenzyl)-ethylendiamin-N,N′-diessig
säure, Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Cyclo
hexandiaminotetraessigsäure und Aminomalonsäure.
Weitere Kalziumkomplexbildner sind Polyphosphate,
Phosphonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und hydroli
siertes Polymaleinsäureanhydrid, z. B. Natriumhexa
metaphosphat, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure,
Aminotrismethylenphosphonsäure, Ethylendiamintetra
methylenphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphon
säure wirkt auch als Eisenkomplexbildner.
Weitere Eisenkomplexbildner sind z. B. 4,5-Dihydroxy-
1,3-benzoldisulfonsäure, 5,6-Dihydroxy-1,2,4-benzol
trisulfonsäure und 3,4,5-Trihydroxybenzoesäure.
Für die Komplexierung des Kalziums werden bevorzugt etwa
0,2 bis etwa 1,8 Mol eines Kalziumplexbildners pro Mol
Entwicklersubstanz eingesetzt.
Der Eisenkomplexbildner wird in Mengen von etwa 0,02 bis
etwa 0,2 Mol pro Mol Entwicklersubstanz angewendet.
Der in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Ent
wickler ist insbesondere eine wäßrige alkalische Lösung,
die einen pH-Wert oberhalb 7, insbesondere von 9 bis 13
aufweist. Um diesen pH-Wert einzustellen, werden an sich
bekannte Puffersubstanzen verwendet wie Alkalicarbonate
und Alkaliphosphate.
Weiterhin kann es zweckmäßig sein, den Entwicklerlösun
gen Weißtöner und Oxidationsschutzsubstanzen zuzusetzen.
Geeignete Oxidationsschutzmittel sind z. B. Hydroxylamin
und Diethylhydroxylamin sowie Sulfite, die vorzugsweise
in einer Menge bis zu 5 g/l eingesetzt werden.
Als weitere Bestandteile kommen optische Aufheller,
Gleitmittel, z. B. Polyalkylenglykole, Tenside, Stabili
satoren, z. B. heterocyclische Mercaptoverbindungen oder
Nitrobenzimidazol und Mittel zur Einstellung des ge
wünschten pH-Wertes in Frage.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten des farbfotogra
fischen Aufzeichnungsmaterials, welches dem erfindungs
gemäßen Verarbeitungsverfahren unterworfen wird, be
stehen vorzugsweise aus 80-100 Mol-% Silberchlorid,
0-20 Mol-% Silberbromid und 0-2 Mol-% Silberiodid.
Besonders bevorzugt sind 95-100 Mol-% Silberchlorid,
0-5 Mol-% Silberbromid und 0-1 Mol-% Silberiodid.
Die Schicht, die den Blaugrünkuppler enthält, ist üb
licherweise rot, die, die den Purpurkuppler enthält,
üblicherweise grün und die, die den Gelbkuppler enthält,
üblicherweise blau sensibilisiert.
Die gebrauchsfertigen Lösungen können aus den einzelnen
Bestandteilen oder aus sogenannten Konzentraten herge
stellt werden, wobei in den Konzentraten die einzelnen
Bestandteile wesentlich höher konzentriert gelöst
werden. Die Konzentrate sind so eingestellt, daß sich
aus ihnen ein sogenannter Regenerator herstellen läßt,
d. h. eine Lösung, die etwas höhere Konzentrationen an
den einzelnen Bestandteilen als die gebrauchsfertige
Lösung aufweist, einerseits durch weiteres Verdünnen und
Zugabe eines Starters, vorzugsweise KCl eine gebrauchs
fertige Lösung ergibt und andererseits ständig einer in
Gebrauch befindlichen Entwicklerlösung zugesetzt wird,
um die beim Entwickeln verbrauchten oder aus der Ent
wicklerlösung durch Überlauf oder durch das entwickelte
Material ausgeschleppten Chemikalien zu ersetzen. Chlo
ridionen brauchen dabei üblicherweise nicht zugesetzt
werden außer beim frisch angesetzten Entwickler, da
Chloridionen aus dem fotografischen Material durch die
Entwicklung freigesetzt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren treten im Bleich
fixierbad keine schwerlöslichen Ausfällungen auf. Darü
ber hinaus gelingt es, farbfotografisches Material in we
niger als 45 sec. vollständig bei geringer Regenerier
quote von 50-110 ml/m² fotografischen Materials zu
bleichen.
In diesem Beispiel wird die Wirkungsweise von Weiß
kupplern vom Typ 4-substituierter Pyrazolone in einem
Modellversuch gezeigt, der die Praxissituation unter de
finierten Bedingungen simuliert.
Es wird eine Mischung aus einer Farbentwicklerlösung und
einem sulfitarmen Bleichfixierbad hergestellt, das
keinen Weißkuppler enthält.
Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung | |
Wasser|800 ml | |
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) | 3,0 g |
4,5-Dihydroxy-1,3-benzoldisulfonsäure, Di-natriumsalz | 0,3 g |
Natriumchlorid | 2,0 g |
Triethanolamin | 8,0 g |
N,N-Diethyl-hydroxylamin, 85 gew.-%ig | 5,0 ml |
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3) | 5,0 g |
Kaliumcarbonat | 25,0 g |
mit Wasser auffüllen auf 1 Liter; pH 10 |
Zusammensetzung des Bleichfixierbades | |
Wasser|800 ml | |
Ammoniaklösung, 25gew.-%ig | 3 ml |
3-Mercapto-1,2,4-triazol | 1 g |
Natriumsulfit, sicc. | 2 g |
Ammoniumthiosulfat | 100 g |
Ammonium-Eisen-Ethylendiamintetraessigsäure | 50 g |
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen; pH-Wert-Einstellung mit Essigsäure auf pH 4,8 |
250 ml Entwicklerlösung werden unter Rühren zu 250 ml
Bleichfixierbad gegeben.
Die pH-Einstellung erfolgt mit Essigsäure auf pH 6,5.
Es wird ein offenes Becherglas verwendet mit den Maßen:
Höhe 120 mm,
Durchmesser 100 mm,
Füllvolumen 500 ml Mischung,
Raumtemperatur ca. 22°C.
Höhe 120 mm,
Durchmesser 100 mm,
Füllvolumen 500 ml Mischung,
Raumtemperatur ca. 22°C.
Es wird wie im Vergleichsversuch eine Mischung herge
stellt, die jedoch 3,4-Dimethyl-1-(4-sulfophenyl)-5-
pyrazolon enthält.
Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung: wie Ver
gleichsversuch.
Zusammensetzung des Bleichfixierbades | |
Wasser|800 ml | |
Ammonaiklösung, 25gew.-%ig | 3 ml |
3-Mercapto-1,2,4-triazol | 1 g |
3,4-Dimethyl-1-(4-sulfophenyl)-5-pyrazolon | 5 g |
Natriumsulfit, sicc. | 2 g |
Ammoniumthiosulfat | 100 g |
Ammonium-Eisen-Ethylendiamintetraessigsäure | 50 g |
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen. @ | pH-Wert Einstellung mit Essigsäure auf pH 4,8. |
Herstellung und Lagerung der Mischung erfolgt wie im
Vergleichsversuch.
Ergebnis: Während der Lagerung bilden sich innerhalb
weniger Tage in der Mischung des Vergleichs
versuchs an der Oberfläche und im Verdun
stungsbereich wasserunlösliche blau bis braun
gefärbte Ausfällungen.
Die Mischung mit erfindungsgemäßer Zusammen
setzung des Bleichfixierbades zeigt diese Aus
fällungen nicht.
In diesem Beispiel wird die restsilberfreie Bleichfi
xierung unter Verwendung des erfindungsgemäßen Verfah
rens innerhalb von 45 sec. demonstriert.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, welches
für das erfindungsgemäße Verarbeitungsverfahren geeignet
ist, wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger
auf beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier die
folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf
getragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils
auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die ent
sprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.
1. Schicht (Substratschicht):
0,2 g Gelatine.
0,2 g Gelatine.
2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine,
0,95 g Gelbkuppler Y,
0,2 g Weißkuppler W,
0,29 g Trikresylphosphat (TKP),
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 0,63 g AgNO₃ mit
1,38 g Gelatine,
0,95 g Gelbkuppler Y,
0,2 g Weißkuppler W,
0,29 g Trikresylphosphat (TKP),
3. Schicht (Schutzschicht):
1,1 g Gelatine,
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon,
0,06 g Dibutylphthalat (DBP).
1,1 g Gelatine,
0,06 g 2,5-Dioctylhydrochinon,
0,06 g Dibutylphthalat (DBP).
4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
gründsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine,
0,41 G Purpurkuppler M,
0,16 g α-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)-myristin säureethylester,
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon,
0,34 g DBP,
0,04 g TKP.
gründsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,45 g AgNO₃ mit
1,08 g Gelatine,
0,41 G Purpurkuppler M,
0,16 g α-(3-t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)-myristin säureethylester,
0,08 g 2,5-Dioctylhydrochinon,
0,34 g DBP,
0,04 g TKP.
5. Schicht (UV-Schutzschicht):
1,15 g Gelatine,
0,6 g UV-Absorber der Formel
1,15 g Gelatine,
0,6 g UV-Absorber der Formel
0,045 g 2,5-Dioctylhydrochinon,
0,04 g TKP,
0,04 g TKP,
6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine,
0,36 g Blaugrünkuppler C,
0,36 g TKP.
rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion
(99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid,
mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 0,3 g AgNO₃ mit
0,75 g Gelatine,
0,36 g Blaugrünkuppler C,
0,36 g TKP.
7. Schicht (UV-Schutzschicht):
0,35 g Gelatine,
0,15 g UV-Absorber gemäß 5.Schicht,
0,2 g TKP.
0,35 g Gelatine,
0,15 g UV-Absorber gemäß 5.Schicht,
0,2 g TKP.
8. Schicht (Schutzschicht):
0,9 g Gelatine,
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
0,9 g Gelatine,
0,3 g Härtungsmittel H der folgenden Formel
Die verwendeten Komponenten haben folgende Formel:
Ein Stufenkeil wird auf das oben beschriebene foto
grafische Aufzeichnungsmaterial aufbelichtet und wie
folgt verarbeitet:
Farbentwickler, 45 s|35°C | |
Bleichfixierbad, 45 s | 25°C |
Wässerung, 90 s | 25°C |
Trocknung |
Die einzelnen Verarbeitungsbäder hatten die folgende
Zusammensetzung:
Farbentwickler | |
Wasser|800 ml | |
Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) | 3,0 g |
4,5-Dihydroxy-1,3-benzoldisulfonsäure, Di-natriumsalz | 0,3 g |
Natriumchlorid | 2,0 g |
Triethanolamin | 8,0 g |
N,N-Diethyl-hydroxylamin, 85 gew.-%ig | 5,0 ml |
4-(N-Ethyl-N-2-methansulfonylaminoethyl)-2-methylphenylendiamin-sesquisulfatmonohydrat (CD3) | 5,0 g |
Kaliumcarbonat | 25,0 g |
mit Wasser auffüllen auf 1 Liter; pH 10 |
Bleichfixierbad | |
Wasser|800 ml | |
Ammoniaklösung, 25gew.-%ig | 5 ml |
3-Mercapto-1,2,4-triazol | 1 g |
3,4-Dimethyl-1-(4-sulfophenyl)-5-pyrazolon | 5 g |
Natriumsulfit, sicc. | 5 g |
Ammoniumthiosulfat | 100 g |
Ammonium-Eisen-Ethylendiamintetraessigsäure | 50 g |
Silberchlorid | 13,4 g |
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen; @ | pH-Wert-Einstellung mit Ammoniak oder Essigsäure auf pH 6,0 |
Der belichtete und anschließend wie oben beschrieben
verarbeitete Stufenkeil des fotografischen Materials
wurde mit einem Infrarot-Silberdetector PM 8030 der Fa.
Photo-Matic, Denmark auf Restsilber in den Bildschwär
zen untersucht.
Die verarbeitete Probe enthält kein Reststilber.
Claims (9)
1. Verfahren zur Verarbeitung von bildmäßig belichtetem
farbfotografischem Silberhalogenidmaterial,
welches auf einem Schichtträger mindestens drei
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten
unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit, denen
ein Blaugrünkuppler, ein Purpurkuppler und ein
Gelbkuppler zugeordnet ist, durch Entwickeln,
Bleichfixieren, Wässern oder Stabilisieren und
Trocknen, wobei die wäßrige Entwicklerlösung
benzylalkoholfrei ist, der pH-Wert der Bleichfixie
rung, die ein Eisen-(III)-Komplexsalz enthält, < 7
ist und die Bleichfixierlösung eine Verbindung der
allgemeinen Formel (I)
worin
Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls weiter substituierten heterocyclischen Rings erforderlichen Atome, und
R¹ Wasserstoff, ein Alkaliatom
bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichfixierlösung, einen Kuppler mit einer akti vierten Methylengruppe enthält, bei der ein Wasser stoff durch Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist und mit dem Oxydationspro dukt des Farbentwicklers unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte reagiert.
Z die zur Vervollständigung eines gegebenenfalls weiter substituierten heterocyclischen Rings erforderlichen Atome, und
R¹ Wasserstoff, ein Alkaliatom
bedeuten, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichfixierlösung, einen Kuppler mit einer akti vierten Methylengruppe enthält, bei der ein Wasser stoff durch Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ersetzt ist und mit dem Oxydationspro dukt des Farbentwicklers unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte reagiert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die in der Bleichfixierlösung verwendeten zu
farblosen Reaktionsprodukten kuppelnden Verbin
dungen der allgemeinen Formel (II)
entsprechen, worin
R², R³ Alkyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Carboxy alkyl,
R⁴ Halogen, -CN, -CF₃, Acylamino, Sulfamoyl, Alkylsulfamyl, -SO₃H, Carboxy, Carboxyalkyl
n 0-3,
bedeuten.
R², R³ Alkyl, Alkoxy, Aryl, Carboxy, Carboxy alkyl,
R⁴ Halogen, -CN, -CF₃, Acylamino, Sulfamoyl, Alkylsulfamyl, -SO₃H, Carboxy, Carboxyalkyl
n 0-3,
bedeuten.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bleichfixierbad eine Verbindung der Formel I
in einer Menge von 0,1 bis 10 g/l enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Bleichfixierbad eine Verbindung der Formel II
in einer Menge von 0,1 bis 30 g/l enthält.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Bleichfixierung in einem Zeitraum zwischen
10 und 45 sec abgeschlossen ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Temperatur in dem Bleichfixierbad zwischen
20 und 40°C liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Konzentration der Entwicklersubstanzen,
Bleichsubstanzen und Fixiermittel mittels entspre
chender Regenerierlösungen ständig in einem statio
nären Zustand gehalten werden.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Regenerierrate des Bleichfixierbades 50 bis
110 ml pro m² fotografisches Material entspricht.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Silberhalogenidemulsionsschichten des farb
fotografischen Aufzeichnungsmaterials, welches dem
erfindungsgemäßen Verarbeitungsverfahren unterwor
fen wird, aus 80-100 Mol-% Silberchlorid, 0-20
Mol-% Silberbromid und 0-2 Mol-% Silberiodid
bestehen.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3830024A DE3830024A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Verfahren zur verarbeitung eines farbfotografischen materials |
US07/395,549 US4933264A (en) | 1988-09-03 | 1989-08-18 | Process for processing a color photographic material |
EP19890115447 EP0358037A3 (de) | 1988-09-03 | 1989-08-22 | Verfahren zur Verarbeitung eines farbfotografischen Materials |
JP1226399A JPH02109045A (ja) | 1988-09-03 | 1989-09-02 | カラー写真材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3830024A DE3830024A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Verfahren zur verarbeitung eines farbfotografischen materials |
Publications (1)
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---|---|
DE3830024A1 true DE3830024A1 (de) | 1990-03-08 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE3830024A Withdrawn DE3830024A1 (de) | 1988-09-03 | 1988-09-03 | Verfahren zur verarbeitung eines farbfotografischen materials |
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US (1) | US4933264A (de) |
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Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2670862B2 (ja) * | 1989-07-25 | 1997-10-29 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
DE4104292A1 (de) * | 1991-02-13 | 1992-08-20 | Agfa Gevaert Ag | Bleichbad fuer fotografisches material |
DE4211460A1 (de) * | 1992-04-06 | 1993-10-07 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur Herstellung eines fotografischen Bildes |
US5945262A (en) * | 1995-12-14 | 1999-08-31 | Agfa-Gevaert, N.B. | Correcting liquid for a silver imaged lithographic printing plate |
US6579669B1 (en) | 2001-10-30 | 2003-06-17 | Eastman Kodak Company | Method to reduce corrosivity of photographic processing effluent |
US6790600B2 (en) * | 2003-02-07 | 2004-09-14 | Eastman Kodak Company | Method of color photographic processing for color photographic papers |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE560907A (de) * | 1956-09-18 | |||
GB1132399A (en) * | 1966-07-25 | 1968-10-30 | Ilford Ltd | Photographic colour processing |
DE2705974A1 (de) * | 1977-02-12 | 1978-08-17 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung farbphotographischer bilder unter verwendung neuartiger weisskupplersubstanzen |
US4780398A (en) * | 1986-08-28 | 1988-10-25 | Olin Hunt Specialty Products, Inc. | Bleaching composition and process for color photographic materials |
DE3800681A1 (de) * | 1987-10-17 | 1989-04-27 | Agfa Gevaert Ag | Waschwasserfreies fotografisches verarbeitungsverfahren und fuer dieses verfahren benutztes stabilisierbad |
-
1988
- 1988-09-03 DE DE3830024A patent/DE3830024A1/de not_active Withdrawn
-
1989
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