DE3248359C2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Description
Die Erfindung betrifft ein
Verfahren zum Blei
chen und Fixieren eines entwickelten farbphotographischen Silber
halogenidaufzeichnungsmaterials.
Beispiele für bekannte Bleichmittel sind
Ferricyanide, Bichromate, Persulfate und Eisensalze und
Aminopolycarbonsäuren. Diese Bleichmittel weisen jedoch
Nachteile auf. So haben beispielsweise Ferricyanide und
Bichromate eine hohe Toxizität, obgleich sie ein gutes Bleich
vermögen besitzen. Persulfate und Eisensalze von Amino
polycarbonsäuren weisen zwar eine geringe Toxizität auf,
ihr Bleichvermögen ist aber ebenfalls gering, und eine sie
enthaltende Lösung kann nicht wiederverwendet werden.
Eisen(III)salze stellen ausgezeichnete Bleichmittel dar,
weil sie billig sind und eine geringe Toxizität sowie ein
gutes Bleichvermögen besitzen, und es ist leicht, eine
diese Salze enthaltende verbrauchte Bleichlösung wieder
zu regenerieren. Diese Bleichmittel sind beispielsweise
in der JP-PS 14 035/70, in der
JP-OS 16 534/75 und
in der GB-PS
14 64 127 beschrieben. Wenn jedoch Eisen(III)salze in die
Fixierlösung eingeschleppt werden, führt dies zu einer
starken Ermüdung der Fixierlösung.
Wenn diese Salze in den photograpischen Aufzeichnungsmaterialien
verbleiben, ergibt sich außerdem eine Gelbverfärbung (Bildung von gelben
Flecken), wodurch die Stabilität der Bilder beeinträch
tigt wird. Um die vorstehend beschriebenen Nachteile
zu verhindern, wird nach der Behandlung mit der Bleichlösung
ein Waschen mit Wasser durchgeführt oder die Fixierung
wird nach der Behandlung mit einem Bad aus
einer organischen Säure, Phosphorsäure oder Organophosphor
säure durchgeführt, wenn das Waschen mit Wasser unzureichend ist (vgl.
JP-OS 36 126/75 und DE-OS
27 32 153). Die vorstehend beschriebenen Arbeitsgänge sind
jedoch keineswegs vorteilhaft, da sie den neueren Bestre
bungen, die Behandlungsgeschwindigkeit zu erhöhen, den
Austrag von Behandlungslösungen zu eliminieren und mit dem
Wasser wirtschaftlich umzugehen, entgegenstehen.
Die US-PS 42 77 556 beschreibt ein Verfahren zur Behandlung eines farbphoto
graphischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials mit einem Bleichfixierbad,
das Wasserstoffperoxid oder Natriumperborat, wenigstens eine organische
Säure oder ein Salz davon und Alkylidendiphosphonsäuren enthält.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Bleichen und
Fixieren eines farbphotographischen Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials
anzugeben, das mit einer ausgezeichneten Bleichgeschwindigkeit durchgeführt
werden kann und Bilder mit einer ausgezeichneten Stabilität liefert.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren der eingangs genannten Art
gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es die folgenden Stufen
umfaßt:
Behandeln des photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer sauren
Bleichlösung, die ein Eisen(III)salz, eine organische Säure und ein
Halogenid enthält, und
Behandeln des gebleichten photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Fixierlösung, die 5 bis 50 g/l Polycarbonsäuren enthält.
Behandeln des gebleichten photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Fixierlösung, die 5 bis 50 g/l Polycarbonsäuren enthält.
Erfindungsgemäß kann jedes beliebige Eisen(III)salz ver
wendet werden. Bevorzugt sind wasserlösliche Eisen(III)salze, und zu Beispielen dafür gehören ein Eisen(III)halo
genid, wie Eisen(III)chlorid oder Eisen(III)bromid,
Eisen(III)nitrat, Eisen(III)sulfat, Eisen(III)phosphat,
Eisen(III)perchlorat, Eisen(III)ammoniumsulfat, Eisen
(III)citrat, Eisen(III)oxalat und Eisen(III)acetat.
Unter ihnen sind Eisen(III)halogenide,
wie Eisen(III)chlorid oder Eisen(III)bromid, und
Eisen(III)citrat besonders bevorzugt.
Die organische Säure als zweite Kompo
nente der Bleichlösung wird dazu verwendet,
die Stabilität der Eisen(III)salze zu verbessern. Die
Eisen(III)salze sind insbesondere instabil, weil sie in
der Bleichlösung leicht das Hydroxid bilden und daraus
ausfallen. Dieser Nachteil kann jedoch durch Zugabe von
Säuren verhindert werden, und es ist möglich, anorganische
Säuren und organische Säuren zu verwenden. Organische Säuren
sind jedoch bevorzugt, weil anorganische Säuren
manchmal wegen ihrer starken Acidität eine Korrosion der
Behandlungsapparatur mit sich bringen. Die Funktion der
anorganischen Säuren ist jedoch nicht verschieden von der
jenigen der organischen Säuren.
Zu organischen Säuren, die in dem erfindungsgemäßen Ver
fahren verwendet werden, gehören monobasische Säuren und
polybasische Säuren, wie dibasische Säuren. Besonders
geeignet sind wasserlösliche aliphatische Carbonsäuren.
Bevorzugte Carbonsäuren sind solche der nachstehend ange
gebenen allgemeinen Formeln (I) bis (IV):
R₁-COOH (I)
worin R₁ eine Alkylgruppe bedeutet, vorzugsweise
mit 10 oder weniger Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt
mit 3 oder weniger Kohlenstoffatomen, wie
z. B. eine Methylgruppe oder eine Äthylgruppe;
worin R₂ Wasserstoff, eine Methylgruppe oder eine Carboxymethylgruppe,
R₃ Wasserstoff oder einer Methylgruppe und
R₄ Wasserstoff oder eine Carboxylgruppe bedeuten;
HOOC(CH₂)nCOOH (III)
worin n eine ganze Zahl von 0 bis 12 bedeutet;
worin p, q, r und s jeweils eine ganze Zahl von 0 bis 2
bedeuten, die jedoch mit der allgemeinen Formel (III)
übereinstimmt, wenn q=r=0.
Zu bevorzugten Beispielen für organische Säuren, die er
findungsgemäß verwendet werden, gehören Essigsäure,
Propionsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Oxalsäure, Malon
säure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pime
linsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Nonan
dicarbonsäure, Decandicarbonsäure, Undecandicarbonsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure,
Itaconsäure, Apfelsäure, Citronensäure und Weinsäure.
Zu besonders bevorzugten Beispielen für diese organischen
Säuren gehören Citronensäure und die wasserlöslichen
Salze davon. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für die
organische Säure ist eine Kombination aus Citronensäure
und ihren Alkalimetallsalzen. Die erfindungsgemäß ver
wendbaren organischen Säuren sind jedoch keineswegs auf
diese Beispiele beschränkt. Es können auch zwei oder mehr
Arten von organischen Säuren verwendet werden. Außerdem
kann die organische Säure in Form von wasserlöslichen
Salzen, wie in Form von Alkalimetallsalzen (z. B.
als Natrium- oder Kaliumsalz) oder in Form von Ammonium
salzen verwendet werden. Sie kann ferner in
Form eines Säureanhydrids verwendet werden (der Ausdruck
"organische Säure" bezieht sich nachstehend auf die organi
sche Säure selbst, ihre wasserlöslichen Salze und ihr
Anhydrid).
Das Halogenid, das die dritte Komponente in der Bleich
lösung darstellt, wird zur Rehalogenisierung von metalli
schem Silber durch Oxidation durch das Eisen(III)salz ver
wendet. Zu brauchbaren Halogeniden gehören allgemein solche,
die lichtempfindliches Silberhalogenid liefern, nämlich
Bromide, Jodid und Chloride (insbesondere ihre Alkali
metallsalze und Ammoniumsalze) allein oder in Form einer
Kombination. Insbesondere werden zweckmäßig Bromide ver
wendet.
Wenn ein Eisen(III)halogenid als Eisen(III)salz verwendet
wird, ist es nicht immer erforderlich, das Halogenid
zuzugeben. Die Eisen(III)halogenide werden vorzugsweise
in dem erfindungsgemäßen Verfahren
verwendet. Ein besonders bevorzugtes Beispiel für ein
Eisen(III)halogenid ist Eisen(III)chlorid. Zu bevorzugten
Beispielen für andere Halogenide als Eisen(III)halogenide
gehören Kaliumbromid, Natriumbromid, Lithiumbromid, Ammo
niumbromid, Kaliumjodid, Lithiumjodid, Ammoniumjodid,
Kaliumchlorid, Natriumchlorid, Lithiumchlorid und Ammonium
chlorid.
Die bevorzugten Mengen dieser Komponenten, die 1 l der
Bleichlösung zugesetzt werden sollen, betragen etwa 10
bis etwa 400 g Eisen(III)salz (insbesondere 20 bis 300 g),
etwa 5 bis etwa 300 g organische Säure (insbesondere
10 bis 100 g) und etwa 2 bis etwa 200 g Halogenid (ins
besondere 5 bis 100 g). Die vorstehend angegebenen
Mengen stellen praktische Bereiche dar, und ihre Ober
grenze ist von wirtschaftlichen Faktoren bestimmt. Die
Menge der Eisen(III)salze variiert nicht, unabhängig da
von, welche Eisen(IIII)salze ausgewählt werden, und unab
hängig davon, welche anderen Komponenten zusammen mit den
Eisen(III)salzen verwendet werden. Die Menge der organi
schen Säuren variiert ebenfalls nicht, unabhängig davon,
welche organischen Säuren ausgewählt werden, und unabhän
gig davon, welche anderen Komponenten zusammen mit den
organischen Säuren verwendet werden.
Der pH-Wert der Bleichlösung muß unter 7 liegen, und die
Bleichwirkung ist um so stärker, je niedriger der pH-Wert
ist. In der Praxis ist ein pH-Wert von 3 oder weniger
bevorzugt, und ein pH-Wert von 1 oder weniger ist besonders
bevorzugt. Die Bleichlösung kann pH-Wertkontrollmittel
oder pH-Wertpuffer enthalten, um den pH-Wert zu kontrollie
ren oder ihn innerhalb des vorstehend angegebenen Wertes
zu halten. Zu bevorzugten Beispielen für solche Agentien
gehören Säuren (z. B. Essigsäure, Chlorwasserstoffsäure,
Schwefelsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure), Alkalien
(z. B. Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid) und
Salze (z. B. Natriumacetat und Natriumdihydrogenphosphat).
In den erfindungsgemäßen Behandlungsstufen wird das photo
graphische Aufzeichnungsmaterial mit einer Fixierlösung behandelt, un
mittelbar nachdem es mit der vorstehend beschriebenen
Bleichlösung behandelt worden ist. Insbesondere wird
das photographische Aufzeichnungsmaterial nach der Bleichbehandlung
einer Fixierbehandlung unterzogen, ohne daß ein Waschen
mit Wasser oder eine Behandlung mit anderen Bädern durch
geführt wird.
Die erfindungsgemäß verwendete Fixierlösung ist dadurch
charakterisiert, daß sie 5 bis 50 g/l (vorzugsweise 10
bis 40 g/l) Polycarbonsäuren enthält. Unter dem Ausdruck
"Polycarbonsäuren" sind hier organische Verbindungen mit 2
oder mehr Carboxylgruppen zu verstehen.
Zu bevorzugten Beispielen für solche Verbindungen gehören
Oxalsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Adi
pinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Phthalsäure, Therephthal
säure, Äthylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diäthylentri
aminpentaessigsäure, Äthylendiamin-N-(β-oxyäthyl)-N,N′,N′-
triessigsäure, Propylendiamintetraessigsäure, Nitrilo
triessigsäure, Cyclohexandiamintetraessigsäure,
Iminodiessigsäure, Alkyliminodiessigsäure, Dihydroxyäthyl
glycin, Äthylätherdiamintetraessigsäure, Glykoläther
diamintetraessigsäure, Äthylendiamintetrapropionsäure,
Phenylendiamintetraessigsäure, 1,3-Diamino-2-propanol
tetraessigsäure, Triäthylentetraminhexaessigsäure, Hydroxy
äthyleniminoessigsäure, N-Hydroxyäthyläthylendiamin
triessigsäure, Oxybis(äthylenoxynitrilo)tetraessigsäure,
Apfelsäure, Weisäure, Citronensäure, Glutarsäure, Adi
pinsäure, Milchsäure, Krotonsäure, Aconitsäure, Itacon
säure, Diglykolsäure, Citraconsäure und Phosphonopolycar
bonsäuren mit den nachstehend angegebenen Strukturen:
Diese Polycarbonsäuren können in Form ihrer Natrium- oder
Kaliumsalze verwendet werden. Die erfindungsgemäß ver
wendbaren Polycarbonsäuren sind jedoch nicht auf die vor
stehend angegebenen Verbindungen beschränkt.
Zu unter diesen Verbindungen besonders bevorzugten Bei
spielen gehören Aminopolycarbonsäuren, wie Äthylendiamin
tetraessigsäure (EDTA), Diäthylentriaminpentaessigsäure,
Äthylendiamin-N-(β-oxyäthyl)-N,N′,N′-triessigsäure und
Propylendiamintetraessigsäure sowie ihre Na
trium- und Kaliumsalze.
Zu Beispielen für andere Komponenten in der Fixierlösung
gehören das Ammonium-, Natrium- oder Kaliumsalz von
Thioschwefelsäure, das als Fixiermittel in einer Menge von
30 bis 200 g/l verwendet wird. Außerdem können Stabilisa
toren, wie Sulfite oder Metabisulfite, Här
ter, wie Kaliumalaun, und pH-Puffer, wie
Acetate, Borate, Phosphate oder Carbonate, in
die Fixierlösung eingearbeitet werden. Vorzugsweise hat
die Fixierlösung einen pH-Wert von 3 bis 10, insbesondere
von 5 bis 9.
Die erfindungsgemäße Behandlung umfaßt Entwicklungs-,
Bleich- und Fixierstufen. Diese Sutfen brauchen nicht
immer kontinuierlich durchgeführt werden, außer wenn die
Bleichstufe und die Fixierlösung kontinuierlich durchge
führt werden, und vor oder nach jeder Stufe können zu
sätzliche Stufen vorgesehen sein. Zu Beispielen für
solche zusätzlichen Stufen gehören die Behandlung mit
einem Stoppbad, mit einem Bildstabilisierungsbad, mit
einem Härtungsbad und das Waschen mit Wasser (einschließ
lich des Spülens), und erforderlichenfalls können
zusätzliche Bleich- und Fixierstufen vorgesehen sein.
Die Behandlungstemperatur während dieser Stufen kann inner
halb des üblicherweise angewendeten Bereiches liegen,
ein Bereich von 20 bis 40°C ist jedoch bevorzugt.
In einer erfindungsgemäß verwendeten Farbentwicklerlösung
können als Farbentwicklerverbindungen bekannte primäre
aromatische Amin-Entwicklerverbindungen, wie Phenylen
diamine (z. B. 4-Amino-N,N-diäthylanilin, 3-Methyl-4-
amino-N,N-diäthylanilin, 4-Amino-N-äthyl-N-β-hydroxy
äthylanilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-β-hydroxyäthyl
anilin, 3-Methyl-4-amino-N-äthyl-N-β-methansulfonamido
äthylanilin und 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-β-methoxy
äthylanilin) verwendet werden.
Außerdem können Verbindungen, wie sie von L. F. A Mason
in "Photographic Processing Chemistry" (herausgegeben
von Focal Press 1966), S. 226-229, und in den US-PS
21 93 015, 25 92 364 und 38 16 134 beschrieben
sind, verwendet werden.
Erfindungsgemäß kann die Farbenwicklerverbindung in die
farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien eingearbeitet werden.
Die Farbentwicklerverbindung kann beispielsweise in Form
eines Vorläufers oder in Form eines Komplexsalzes darin
enthalten sein, wie in den US-PS 24 78 400, 33 42 597,
33 42 599, 37 19 492, 42 14 047, 43 24 856 und 41 57 915,
in den JP-OS 79 035/79 und
89 735/81, in der GB-PS 20 56 699 und in "Research Disclosure",
Nr. 13924, 14850 und 15159 beschrieben. In diesem Falle
kann das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial mit einem Alkalibad
anstatt mit einem Farbentwicklungsbad behandelt werden.
Nach der Alkalibehandlung wird es der Bleichbehandlung
unterworfen.
Die Farbentwicklerlösung oder die Alkalilösung kann außer
dem pH-Puffer, wie Sulfite, Carbonate, Borate oder
Phosphate von Alkalimetallen, und Entwicklungsbeschrän
kungsmittel oder Antischleiermittel, wie Bromide,
Jodide oder organische Antischleiermittel, ent
halten. Erforderlichenfalls kann sie Konservierungsstoffe,
wie Hydroxylamin, Wasserstoffhärter, Entwicklungsbeschleuni
ger, wie Benzylalkohol, Polyäthylenglykol, quaternäre
Ammoniumsalze oder Amine, Farbkuppler, Konkurrenzkuppler,
Eindickungsmittel, Polycarbonsäure-Chelatbildner, wie in
der US-PS 40 83 723 beschrieben, und Antioxidationsmittel,
wie in der DE-OS 26 22 950 beschrieben, enthalten.
Erfindungsgemäß kann die Behandlung mit einem Entwickler
durchgeführt werden, der so kontrolliert wird, daß er
ergänzt wird oder aufrechterhalten wird unter Anwendung
von Methoden, wie sie in den
JP-OS 84 636/76, 119 934/77, 46 732/78,
9 626/79, 19 741/79, 37731/79, 1 048/81 und
27 142/81 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäß verwendeten farbphotographischen
Silberhalogenidaufzeichnungsmaterialien können irgendein beliebiges
farbphotographisches Material, wie ein Farbpapier,
Farbnegativfilme oder Farbumkehrfilme, sein, vor
ausgesetzt, daß sie in der Bleichstufe und in der Fixier
stufe behandelt werden. Die Erfindung ist jedoch besonders
gut wirksam in Verbindung mit Farbumkehrfilmen mit einem
hohen Silbergehalt.
Die erfindungsgemäß verwendeten photographischen Emulsionen
können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie von P. Glafkides
in "Chimie et Physique Photographique" (heraus
gegeben von Paul Montel Co., 1967), von G. F. Duffin in
"Photographic Emulsion Chemistry" (herausgegeben von
The Focal Press, 1966) und von V. L. Zelikman et al in
"Making and Coating Photographic Emulsion" (herausgegeben
von The Focal Press, 1964) beschrieben sind. Im
allgemeinen ist es möglich, irgendein beliebiges Säurever
fahren, Neutralverfahren oder Ammoniakverfahren anzuwenden.
Außerdem ist es möglich, für die Umsetzung von löslichen
Silbersalzen mit löslichen Halogensalzen ein Einfach
strahlverfahren, ein Doppelstrahlverfahren oder eine
Kombination davon anzuwenden.
Es kann auch ein Verfahren zur Erzeugung von Teilchen in
Gegenwart einer überschüssigen Menge Silberionen (das
sogenannte Umkehrmischverfahren) angewendet werden. Ein
Beispiel für einen brauchbaren Typ eines Doppelstrahl
verfahrens ist ein Verfahren, bei dem der pAg-Wert der
flüssigen Phase bei der Bildung von Silberhalogenid bei
einem konstanten Wert gehalten wird, nämlich das sogenannte
kontrollierte Doppelstrahlverfahren.
Die photographischen Emulsionen der photographischen Aufzeichnungsma
terialien, die erfindungsgemäß verwendet werden können,
enthalten Silberbromid, Silberjodidbromid, Silberjodid
chloridbromid, Silberchloridbromid und Silberchlorid.
Silberjodidbromid ist jedoch besonders bevorzugt.
Bei der Bildung der Silberhalogenidteilchen oder während
der physikalischen Alterung können gleichzeitig Cadmium
salze, Zinksalze, Bleisalze, Thalliumsalze, Iridiumsalze
oder Komplexsalze davon, Rhodiumsalze oder Komplexsalze
davon oder Eisensalze oder Komplexsalze davon
vorhanden sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten photographischen Emul
sionen können durch Methinfarbstoffe und andere Farbstoffe spektral
sensibilisiert sein. Zu Beispielen für verwendbare Farb
stoffe gehören Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe,
komplexe Cyaninfarbstoffe, komplexe Merocyaninfarbstoffe,
holopolare Cyaninfarbstoffe, Hemicyaninfarbstoffe, Styryl
farbstoffe und Hemioxonolfarbstoffe. Besonders geeignete
Farbstoffe sind Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe
und komplexe Merocyaninfarbstoffe. Es können beliebige
Kerne bzw. Ringe, wie sie üblicherweise für Cyaninfarb
stoffe verwendet werden, als basische heterocyclische
Kerne bzw. Ringe verwendet werden.
Beispiele für brauchbare Sensibilisierungsfarbstoffe sind
in der DE-PS 9 29 080, in den US-PS 22 31 658,
24 93 748, 25 03 776, 25 19 001, 29 12 329, 36 56 959,
36 72 897, 36 94 217, 40 25 349 und 40 46 572, in der GB-PS
12 42 588 und in den JP-PS
14 030/69 und 24 844/77 beschrieben.
Diese Sensibilisierungsfarbstoffe können allein oder in
Form einer Kombination verwendet werden. Kombinationen
von Sensibilisierungsfarbstoffen werden häufig für eine
Supersensibilisierung verwendet. Beispiele für Kombina
tionen sind in den US-PS 26 788 545, 29 77 229,
33 97 060, 35 22 052, 35 27 641, 36 17 293, 36 28 964,
36 66 480, 36 72 898, 36 79 428, 37 03 377, 37 69 301,
38 14 609, 38 37 862 und 40 26 707, in den GB-PS
13 44 281 und 15 07 803, in den JP-PS
4 936/68 und 12 375/78 und in den JP-OS
110 618/77 und 109 925/77 beschrieben.
Die Emulsionen können Farbstoffe enthalten, die keine
spektrale Sensibilisierungswirkung haben, oder Substanzen,
die sichtbares Licht nicht wesentlich absorbieren, die
jedoch zusammen mit den Sensibilisierungsfarbstoffen
eine Supersensibilisierung ergeben. Sie können beispiels
weise Aminostilbenverbindungen, substituiert durch Stick
stoff enthaltende heterocyclische Gruppen (z. B. solche,
wie sie in den US-PS 29 33 390 und 36 35 721 beschrieben
sind), aromatische organische Säure-Formaldehyd-Kondensa
tionsprodukte (z. B. solche, wie sie in der US-PS
37 43 510 beschrieben sind), Cadmiumsalze und Azainden
verbindungen enthalten. Kombinationen, wie sie
in den US-PS 36 15 613, 36 15 641, 36 17 295 und
36 35 721 beschrieben sind, sind besonders gut geeignet.
Bei dem Bindemittel oder Schutzkolloid für die photographischen
Emulsionen handelt es sich vorzugsweise um Gelatine,
es können aber auch andere hydrophile Kolloide verwendet
werden.
Zu Beispielen für andere brauchbare Bindemittel oder
Schutzkolloide gehören Proteine, wie Gelatinederivate,
Pfropfpolymere von Gelatine mit anderen hohen Polymeren,
Albumin oder Casein, Saccharosederivate, wie
Cellulosederivate, z. B. Hydroxyäthylcellulose, Carboxy
methylcellulose oder Cellulosesulfate, Natrium
alginat oder Stärkederivate, sowie verschie
dene synthetische hydrophile polymere Substanzen, wie
Homo- oder Copolymere, beispielsweise Polyvinylal
kohol, Polyvinylalkoholpartialacetal, Poly-N-vinylpyrroli
don, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Polyacrylamid,
Polyvinylimidazol oder Polyvinylpyrazol.
Beispiele für typische synthetische hydrophile polymere
Substanzen sind in der DE-OS 23 12 708, in den US-PS
36 20 751 und 38 79 205 und in der JP-PS
7 561/68 beschrieben.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch auf photographische
Mehrschichten-Mehrfarben-Materialien mit mindestens zwei
Schichten mit verschiedener spektraler Empfindlichkeit
auf einem Träger angewandt werden. Photographische Mehr
schichten-Mehrfarben-Materialien weisen im allgemeinen
mindestens eine rotempfindliche Emulsionsschicht, eine
grünempfindliche Emulsionsschicht und eine blauempfind
liche Emulsionsschicht auf einem Träger auf. Die Reihen
folge dieser Schichten kann je nach Bedarf in geeigneter
Weise festgelegt werden. Im allgemeinen enthält die rot
empfindliche Emulsionsschicht einen Blaugrünkuppler,
die grünempfindliche Emulsionsschicht einen Purpurrot
kuppler und die blauempfindliche Emulsionsschicht einen
Gelbkuppler, erforderlichenfalls können aber auch andere
Kombinationen angewendet werden.
In den erfindungsgemäß verwendeten photographischen Aufzeichnungsma
terialien können die hydrophilen Kolloidschichten was
serlösliche Farbstoffe als Filterfarbstoffe oder für an
dere Zwecke, beispielsweise zur Verhinderung einer Be
strahlung, enthalten. Zu Beispielen für solche Farbstoffe
gehören Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrol
farbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe und
Azofarbstoffe. Unter ihnen sind die Oxonolfarbstoffe,
Hemioxonolfarbstoffe und Merocyaninfarbstoffe besonders
geeignet. Beispiele für Farbstoffe, die verwendet werden
können, sind in den GB-PS 5 84 609 und 11 77 429, in den
JP-OS 85 130/73,
99 620/74, 114 420/74 und 108 115/77 sowie in den US-PS
22 74 782, 25 33 472, 29 56 879, 31 48 187, 31 77 078,
32 47 127, 35 40 887, 35 75 704, 36 53 905, 37 18 472,
40 71 312 und 40 70 352 beschrieben.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens können
die nachstehend angegebenen bekannten Ausbleichverhin
derungsmittel verwendet werden. Ferner
können Farbbildstabilisatoren allein oder in Form einer
Kombination aus zwei oder mehr davon verwendet werden.
Zu Beispielen für bekannte Ausbleichverhinderungsmittel gehören
Hydrochinonderivate, wie in den US-PS 23 60 290, 24 18 613,
26 75 314, 27 01 197, 27 04 713, 27 28 659, 27 32 300,
27 35 765, 27 10 801 und 28 16 028 und in der GB-PS
13 63 921 beschrieben, Gallussäurederivate,
wie in den US-PS 34 57 079 und 30 69 262 be
schrieben, p-Alkoxyphenole, wie in den US-PS 27 35 765
und 36 98 909 und in den JP-PS
20 977/74 und 6 623/77 beschrieben, p-Oxyphenolderivate,
wie in den US-PS 34 32 300, 35 73 050, 35 74 627,
37 64 337 und in den JP-OS
35 633/77, 147 434/77 und 152 225/77 beschrieben,
und Bisphenole, wie in der US-PS 37 00 455 beschrieben.
In den erfindungsgemäß hergestellten photographischen Aufzeichnungsma
terialien können die hydrophilen Kolloidschichten Ultra
violettstrahlungs-Absorptionsmittel enthalten. So ist es
beispielsweise möglich, Benzotriazolverbindungen, sub
stituiert durch Arylgruppen (z. B. solche, wie sie in der
US-PS 35 33 794 beschrieben sind), 4-Thiazolidonverbin
dungen (z. B. solche, wie sie in den US-PS 33 14 794 und
33 52 681 beschrieben sind), Benzophenonverbindungen
(z. B. solche, wie sie in der JP-OS
2 784/71 beschrieben sind), Cinnamidsäureester
(z. B. solche, wie sie in den US-PS 37 05 805 und 37 07 375
beschrieben sind), Butadienverbindungen (z. B. solche, wie
sie in der US-PS 40 45 229 beschrieben sind) und Benzoxazol
verbindungen (z. B. solche, wie sie in der US-PS 37 00 455
beschrieben sind) zu verwenden. Ferner ist es möglich,
solche zu verwenden, wie sie in der US-PS 34 99 762 und
in der JP-OS 48 535/79
beschrieben sind. Es können auch ultraviolette Strahlung
absorbierende Kuppler (z. B. Blaugrünkuppler vom α-Naphthol-
Typ) und ultraviolette Strahlung absorbierende Polymere
verwendet werden. Diese ultraviolette Strahlung
absorbierenden Mittel können in einer spezifischen
Schicht gebeizt werden.
In den erfindungsgemäß hergestellten photographischen Aufzeichnungs
materialien können die photographischen Emulsionsschichten
und anderen hydrophilen Kolloidschichten Weißmacher (Auf
heller), wie solche vom Stilben-, Triazin-, Oxazol-
oder Cumarin-Typ, enthalten. Sie können wasserlöslich sein.
Außerdem können in Wasser unlösliche Weißmacher (Auf
heller) in Form einer Dispersion verwendet werden. Bei
spiele für Fluoreszenzaufheller sind beispielsweise in
den US-PS 26 32 701, 32 69 840 und 33 59 102 und in den
GB-PS 8 52 075 und 13 19 763 beschrieben.
Die photographischen Emulsionsschichten der
photographischen Aufzeichnungsmaterialien können Kuppler enthal
ten, die durch oxidative Kupplung mit einer primären
aromatischen Amin-Entwicklerverbindung (z. B. Phenylen
diaminderivaten oder Aminophenolderivaten) bei
der Farbentwicklungsbehandlung gefärbt werden können.
Zu Beispielen für verwendbare Purpurrotkuppler gehören
solche, wie sie in den US-PS 26 00 788, 29 83 608,
30 62 653, 31 27 269, 33 11 476, 34 19 391, 35 19 429,
35 58 319, 35 82 322, 36 15 506, 38 34 908 und 38 91 445,
in der DE-PS 18 10 464, in den DE-OS 24 08 665, 24 17 945,
24 18 959 und 24 24 467, in der JP-PS
6 031/65, in den JP-OS
20 826/76, 58 922/77, 129 538/74, 74 027/74,
159 336/75, 42 121/77, 74 028/74, 60 233/75, 26 541/76,
55 122/78 und 35 858/82 beschrieben sind.
Zu Beispielen für brauchbare Gelbkuppler, die bevorzugt
sind, gehören Benzoylacetanilid-Verbindungen und Pivaloyl
acetanilid-Verbindungen. Zu Beispielen für Gelbkuppler,
die verwendet werden können, gehören solche, wie sie in
den US-PS 28 75 057, 32 65 506, 34 08 194, 35 51 155,
35 82 322, 37 25 072 und 38 91 445, in der DE-PS
15 47 868, in den DE-OS 22 19 917, 22 61 361 und
24 14 006, in der GB-PS 14 25 020, in der JP-PS
10 783/76 und in den JP-OS
26 133/72, 73 147/73,
102 636/76, 6 341/75, 123 342/75, 130 442/75, 21 827/76,
87 650/75, 82 424/77 und 115 219/77 beschrieben
sind.
Zu Beispielen für brauchbare Blaugrünkuppler gehören
Phenolverbindungen und Naphtholverbindungen. Spezifische
Beispiele für diese Kuppler sind in den US-PS 23 69 929,
24 34 272, 24 74 293, 25 21 908, 28 95 826, 30 34 892,
33 11 476, 34 58 315, 34 76 563, 35 83 971, 35 91 383,
37 67 411 und 40 04 920, in den DE-OS 24 14 830 und
24 54 329 und in den JP-OS
59 838/73, 26 034/76, 5 055/73, 146 828/76, 69 624/77
und 90 932/77 beschrieben.
Beispiele für verwendbare gefärbte Kuppler sind in den US-PS
34 76 560, 25 21 908 und 30 34 892, in den JP-PS
2 016/69, 22 335/58, 11 304/67
und 32 461/69, in den JP-OS
26 034/76 und 42 121/77 und in der DE-OS
24 18 959 beschrieben.
Beispiele für verwendbare DIR-Kuppler sind in den US-PS
32 27 554, 36 17 291, 37 01 783, 37 90 384 und 36 32 345,
in den DE-OS 24 14 006, 24 54 301 und 24 54 329, in der
GB-PS 9 53 454, in den JP-OS
69 624/77 und 122 335/74 und in der JP-PS
16 141/76 beschrieben.
Die photographischen Aufzeichnungsmaterialien können zusätzlich zu
den DIR-Kupplern Verbindungen enthalten, die bei der
Entwicklung einen Entwicklungsinhibitor freisetzen. So
ist es beispielsweise möglich, solche Verbindungen zu
verwenden, wie sie in den US-PS 32 97 445 und 33 79 529,
in der DE-OS 24 17 914 und in den JP-OS
15 271/77 und 9 116/78 beschrieben sind.
In der gleichen Schicht können zwei oder mehr Arten der
obengenannten Kuppler enthalten sein. Die gleiche Verbin
dung kann in zwei oder mehr verschiedenen Schichten ent
halten sein.
Diese Kuppler werden im allgemeinen in einer Menge von
2×10-3 bis 5×10-1, vorzugsweise von 1×10-2 bis
5×10-1 Mol, pro Mol Silber in der Emulsionsschicht zuge
geben.
Die Erfindung wird durch die nachstehend angegebenen
Beispiele näher erläutert.
Eine rotempfindliche Silberjodidbromidemulsion, die 7
Mol-% Silberjodid enthielt, in der ein Blaugrünkuppler
(Verbindung C-101) emulgiert war, wurde auf einen Cellulose
triacetatfilmträger aufgebracht, und darauf wurde eine Gela
tinezwischenschicht aufgebracht. Dann wurde eine grünempfind
liche Silberjodidbromidemulsion, die 7 Mol-% Silberjodid
enthielt und in der ein Purpurrotkuppler (Verbindung M-101)
emulgiert war, aufgebracht, und darauf wurde eine gelbe
kolloidale Silberschicht aufgebracht. Ferner wurde eine
blauempfindliche Silberjodidbromidemulsion, die 7 Mol-%
Silberjodid enthielt, in der ein Gelbkuppler (Verbindung
Y-101) emulgiert war, aufgebracht, und darauf wurde schließ
lich eine Gelatineschutzschicht aufgebracht zur Herstel
lung eines Farbnegativfilms (Probe A).
Nachdem die Probe A durch einen optischen Stufenkeil
(Graukeil) belichtet worden war, wurde sie unter Anwendung
der nachstehend angegebenen vier Arten von Behandlungs
stufen bei 38°C entwickelt.
Verfahren A (Vergleichsbeispiel) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
Farbentwickeln|4 min | |
Abstoppen | 1 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Bleichen (I) | 6 min |
Fixieren (I) | 4 min |
Waschen mit Wasser | 3 min |
insgesamt | 20 min |
Verfahren B (Vergleichsbeispiel) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
Farbentwickeln|4 min | |
Abstoppen | 1 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Bleichen (II) | 2 min |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Fixieren (I) | 4 min |
Waschen mit Wasser | 3 min |
insgesamt | 17 min |
Verfahren C (Vergleichsbeispiel) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
Farbentwickeln|4 min | |
Abstoppen | 1 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Bleichen (II) | 2 min |
Fixieren (I) | 4 min |
Waschen mit Wasser | 3 min |
insgesamt | 16 min |
Verfahren D (erfindungsgemäß) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
Farbentwickeln|4 min | |
Abstoppen | 1 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Bleichen (II) | 2 min |
Fixieren (II) | 4 min |
Waschen mit Wasser | 3 min |
insgesamt | 16 min |
Die verwendeten Behandlungslösungen hatten die folgenden
Zusammensetzungen:
Farbentwicklerlösung | |
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-(β-hydroxyäthyl)anilinmonosulfat|5 g | |
Natriumsulfit | 5 g |
Hydroxylaminsulfat | 2 g |
Kaliumcarbonat | 30 g |
Kaliumhydrogencarbonat | 1,2 g |
Kaliumbromid | 1,2 g |
Natriumchlorid | 0,2 g |
Trinatriumnitrilotriacetat | 1,2 g |
pH-Wert eingestellt auf | 10,1 |
Wasser ad | 1 l |
Abstopplösung | |
Eisessig|20 ml | |
Natriumacetat | 8 g |
Wasser ad | 1 l |
Bleichlösung (I) | |
Äthylendiamintetraacetatoeisen(III)ammoniumsalz|100 g | |
Dinatriumäthylendiamintetraacetat | 5 g |
Kaliumbromid | 150 g |
Eisessig | 10 g |
pH-Wert mit wäßrigem Ammoniak eingestellt auf | 6,0 |
Wasser ad | 1 l |
Bleichlösung (II) | |
Citronensäure|50 g | |
Eisen(III)chloridhexahydrat | 150 g |
Kaliumbromid | 30 g |
pH eingestellt auf | 0,5 |
Wasser ad | 1 l |
Fixierlösung (I) | |
Ammoniumthiosulfat|150 g | |
Natriumsulfit | 10 g |
Natriumhydrogensulfit | 2,5 g |
pH-Wert eingestellt auf | 6,0 |
Wasser ad | 1 l |
Fixierlösung (II) | |
Dinatriumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure|15 g | |
Ammoniumthiosulfat | 150 g |
Natriumsulfit | 10 g |
Natriumcarbonat | 3 g |
pH-Wert eingestellt auf | 7,0 |
Wasser ad | 1 l |
Die dabei erhaltenen photographischen Eigenschaften sind
in der folgenden Tabelle angegeben.
Wenn die Bleichlösung und die Fixierlösung erfindungsge
mäß verwendet werden, ist die Behandlungsdauer kürzer.
Ferner ist die Verwendung eines Wasserwaschbades zwischen
dem Bleichbad und dem Fixierbad nicht erforderlich. Außer
dem treten nach der Behandlung weniger Gelbverfärbungen
(gelbe Flecken) auf, und die Stabilität des Bildes ist
ausgezeichnet. In dem Verfahren A dauert das Bleichen
wegen des geringeren Bleichvermögens lange. In dem Ver
fahren C wird die Fixierlösung deutlich schlechter, und
es entstehen leicht gelbe Verfärbungen (Flecke), weil das
Eisen nicht genügend herausgewaschen wird.
Auf einen Polyäthylenterephthalatträger mit einer Haft
schicht (Substrierschicht) wurde eine rotempfindliche
Silberjodidbromidemulsion, die 5 Mol-% Silberjodid ent
hielt, in der ein Blaugrünkuppler (Verbindung C-102)
emulgiert worden war, aufgebracht, und dann wurde eine
Gelatinezwischenschicht aufgebracht. Anschließend wurde
eine gründempfindliche Silberjodidbromidemulsion, die 5
Mol-% Silberjodid enthielt, in der ein Purpurrotkuppler
(Verbindung M-101) emulgiert worden war, aufgebracht.
Anschließend wurde eine Schicht aus gelbem kolloidalem
Silber aufgebracht. Ferner wurde eine blauempfindliche
Silberjodidbromidemulsion, die 5 Mol-% Silberjodid ent
hielt, in der ein Gelbkuppler (Verbindung Y-102) emulgiert
worden war, aufgebracht. Schließlich wurde eine Gelatine
schutzschicht aufgebracht, wobei ein Farbumkehrfilm
(Probe B) erhalten wurde.
Nachdem die Probe B durch einen optischen Stufenkeil
(Graukeil) belichtet worden war, wurde sie unter Anwendung
der nachstehend angegebenen drei Arten von Behandlungs
stufen bei 38°C entwickelt.
Verfahren E (Vergleichsbeispiel) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
erstes Entwickeln|3 min | |
erstes Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Farbentwickeln | 4 min |
zweites Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Bleichen | 2 min |
organische Säure | 1 min |
Fixieren (I) | 2 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Stabilisieren | 1 min |
insgesamt | 18 min |
Verfahren F (Vergleichsbeispiel) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
erstes Entwickeln|3 min | |
erstes Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Farbentwickeln | 4 min |
zweites Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Bleichen | 2 min |
Fixieren (I) | 2 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Stabilisieren | 1 min |
insgesamt | 17 min |
Verfahren G (erfindungsgemäß) | |
Stufe | |
Behandlungs-dauer | |
erstes Entwickeln|3 min | |
erstes Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Farbentwickeln | 4 min |
zweites Abstoppen | 30 s |
Waschen mit Wasser | 1 min |
Bleichen | 2 min |
Fixieren (II) | 2 min |
Waschen mit Wasser | 2 min |
Stabilisieren | 1 min |
insgesamt | 17 min |
Die verwendeten Behandlungslösungen hatten die folgenden
Zusammensetzungen:
Erste Entwicklerlösung | |
Natriumtetrapolyphosphat|2,0 g | |
wasserfreies Natriumbisulit | 4,0 g |
Pyrazon | 0,35 g |
wasserfreies Natriumsulfit | 42,0 g |
Hydrochinon | 5,5 g |
Natriumcarbonatmonohydrat | 33,0 g |
Kaliumhodanid (1 n) | 17,0 ml |
Natriumbromid | 1,3 g |
Kaliumjodid (0,1%) | 13,0 ml |
pH-Wert eingestellt auf | 9,90 |
Wasser ad | 1 l |
Erste und zweite Abstopplösungen | |
Eisessig|30,0 ml | |
Natriumhydroxid | 1,65 g |
pH-Wert eingestellt auf | 3,50 |
Wasserrad | 1 l |
Farbentwicklerlösung | |
Natriumtetrapolyphosphat|2,0 g | |
Benzylalkohol | 4,5 ml |
wasserfreies Natriumsulfit | 7,5 g |
Natrium-tert.-phosphat × 12 Hydrat | 36,0 g |
Natriumbromid | 0,9 g |
Kaliumjodid (0,1%) | 90,0 ml |
Natriumhydroxid | 3,0 g |
4-Amino-N-äthyl-N-(β-methansulfonamidoäthyl)-3-methylanilinmonosulfat | 11,0 g |
Äthylendiamin (98%) | 3,4 ml |
Natriumborhydrid | 0,07 g |
pH-Wert eingestellt auf | 11,65 |
Wasser ad | 1 l |
Bleichlösung | |
Citronensäure|50 g | |
Eisen(III)chloridhexahydrat | 200 g |
pH-Wert eingestellt auf | 0,5 |
Wasser ad | 1 l |
Organisches Säuresalz | |
Natriumcitrat|50 g | |
pH-Wert eingestellt auf | 5,5 |
Wasser ad | 1 l |
Fixierlösung (I) | |
Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure|2,0 g | |
Natriumthiosulfat | 110 g |
Natriumsulfit | 10 g |
Natriumhydrogensulfit | 2,5 g |
pH-Wert eingestellt auf | 6,0 |
Wasser ad | 1 l |
Fixierlösung (II) | |
Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure|20 g | |
Natriumthiosulfat | 110 g |
Natriumsulfit | 10 g |
Natriumcarbonat | 3 g |
pH-Wert eingestellt auf | 7,0 |
Wasser ad | 1 l |
Stabilisierungslösung | |
Formalin (37%)|6,0 ml | |
Fuji Driwell | 5,0 ml |
pH-Wert eingestellt auf | 3,5 |
Wasser ad | 1 l |
Die erhaltenen photographischen Eigenschaften sind in der
folgenden Tabelle angegeben.
Erfindungsgemäß werden photographische Eigenschaften er
zielt, die gleich oder besser sind als diejenigen, die in
dem Verfahren E erhalten werden, obgleich das organische
Säurebad weggelassen wird, und nach der Behandlung werden
weniger gelbe Verfärbungen (Flecke) gebildet.
Claims (14)
1. Verfahren zum Bleichen und Fixieren eines entwickelten
farbphotographischen
Silberhalogenidaufzeichnungsmaterials, dadurch
gekennzeichnet, daß es die folgenden Stufen umfaßt:
Behandeln des photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer sauren Bleichlösung, die ein Eisen(III)salz, eine organische Säure und ein Halogenid enthält, und
Behandeln des gebleichten photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Fixierlösung, die 5 bis 50 g/l Polycarbonsäuren enthält.
Behandeln des photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer sauren Bleichlösung, die ein Eisen(III)salz, eine organische Säure und ein Halogenid enthält, und
Behandeln des gebleichten photographischen Aufzeichnungsmaterials mit einer Fixierlösung, die 5 bis 50 g/l Polycarbonsäuren enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Eisen(III)salz aus der Gruppe Eisen(III)chlorid,
Eisen(III)bromid und Eisen(III)citrat ausgewählt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß das Eisen(III)salz aus der Gruppe
Eisen(III)chlorid und Eisen(III)bromid ausgewählt wird.
4. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure aus der
Gruppe der wasserlöslichen aliphatischen Carbonsäuren
ausgewählt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die organische Säure aus der Gruppe Citronensäure und
ihrer wasserlöslichen Salze ausgewählt wird.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß die Eisen(III)salze in einer
Menge von 10 bis 400 g/l Bleichlösung vorliegen.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6,
dadurch gekennzeichnet, daß die organische Säure in einer
Menge von 5 bis 300 g/l Bleichlösung vorliegt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenid in einer Menge
von 2 bis 200 g/l Bleichlösung vorliegt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß das Eisen(III)salz in einer
Menge von 20 bis 300 g/l Bleichlösung, die organische
Säure in einer Menge von 10 bis 100 g/l Bleichlösung und
das Halogenid in einer Menge von 5 bis 100 g/l
Bleichlösung vorliegen.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß die Bleichlösung einen pH-Wert
von 3 oder weniger hat.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß die Bleichlösung einen pH-Wert von 1 oder weniger hat.
12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
11, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierlösung 10 bis 40 g/l
Polycarbonsäuren enthält.
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
12, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure aus
der Gruppe Äthylendiamintetraessigsäure,
Diäthylentriaminpentaessigsäure,
Äthylendiamin-N-(β-oxyäthyl)-N,N′,N′-triessigsäure und
Propylendiamintetraessigsäure und ihrer Natrium- und
Kaliumsalze ausgewählt wird.
14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis
13, dadurch gekennzeichnet, daß die Fixierlösung einen
pH-Wert von 5 bis 9 hat.
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---|---|---|---|
JP56213112A JPS58116538A (ja) | 1981-12-29 | 1981-12-29 | カラ−写真処理方法 |
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