DE2350209A1 - PHOTOGRAPHIC TREATMENT MEASURES AND DEVELOPMENT PROCEDURES - Google Patents
PHOTOGRAPHIC TREATMENT MEASURES AND DEVELOPMENT PROCEDURESInfo
- Publication number
- DE2350209A1 DE2350209A1 DE19732350209 DE2350209A DE2350209A1 DE 2350209 A1 DE2350209 A1 DE 2350209A1 DE 19732350209 DE19732350209 DE 19732350209 DE 2350209 A DE2350209 A DE 2350209A DE 2350209 A1 DE2350209 A1 DE 2350209A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bleaching
- solution
- fixing
- photographic
- bleach
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000011282 treatment Methods 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000011161 development Methods 0.000 title description 9
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 98
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 51
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 34
- -1 p-toluenesulfonate ion Chemical class 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 11
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 claims description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006179 pH buffering agent Substances 0.000 claims 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 6
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1 JJYPMNFTHPTTDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004133 Sodium thiosulphate Substances 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 2
- MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L disodium;carbonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O MQRJBSHKWOFOGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940076133 sodium carbonate monohydrate Drugs 0.000 description 2
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 2
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KALIANGTBDVYLB-UHFFFAOYSA-J sodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate;iron(3+);dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O KALIANGTBDVYLB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(sulfanyl)hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(S)CCC(S)C(O)=O SUVZGLSQFGNBQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTKNFGOPHHCXKK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid hydroxylamine sulfuric acid Chemical compound C(CN(CC(=O)O)CC(=O)O)N(CC(=O)O)CC(=O)O.S(=O)(=O)(O)O.NO JTKNFGOPHHCXKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C(C)CN(CC(O)=O)CC(O)=O XNCSCQSQSGDGES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXNFZWGTZSTKGQ-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylnaphthalene-1-carboxamide Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)C1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)C(=O)N GXNFZWGTZSTKGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 2-formylpyridine Chemical compound O=CC1=CC=CC=N1 CSDSSGBPEUDDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJSYEGENNLCJV-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyheptanamide Chemical compound CCCCCC(C(N)=O)OC1=CC=CC=C1 HXJSYEGENNLCJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-[bis(2-carboxyethyl)amino]ethyl-(2-carboxyethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CCC(O)=O)CCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O KWYJDIUEHHCHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXYOFUYLMSTPSO-UHFFFAOYSA-N CC(ON(CCN(OC(C)=O)OC(C)=O)OC(C)=O)=O.CN(C)C.CN(C)C.CN(C)C.CN(C)C Chemical compound CC(ON(CCN(OC(C)=O)OC(C)=O)OC(C)=O)=O.CN(C)C.CN(C)C.CN(C)C.CN(C)C VXYOFUYLMSTPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMOMHFLFXCUYMY-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC(=C(C2=CC=CC=C12)C(=O)N)CCCCCCCCCCCC Chemical compound ClC1=CC(=C(C2=CC=CC=C12)C(=O)N)CCCCCCCCCCCC RMOMHFLFXCUYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QZKRHPLGUJDVAR-UHFFFAOYSA-K EDTA trisodium salt Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O QZKRHPLGUJDVAR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WANRSIZAAUVGKL-UHFFFAOYSA-N O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.O Chemical compound O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.S(=O)(=O)(O)O.S(=O)(=O)(O)O.NC1=CC=CC=C1.O WANRSIZAAUVGKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N [Ag].BrCl Chemical compound [Ag].BrCl SJOOOZPMQAWAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Ag] Chemical compound [Cl].[Ag] ZYDVNTYVDVZMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUEKZNBDHRYTRE-UHFFFAOYSA-L [Na+].C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)[O-])(=O)[O-].[Na+].B(O)(O)O Chemical compound [Na+].C(CC(O)(C(=O)O)CC(=O)[O-])(=O)[O-].[Na+].B(O)(O)O NUEKZNBDHRYTRE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N acetic acid;azane Chemical compound N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O VYTBPJNGNGMRFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;benzene-1,2-diamine Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.NC1=CC=CC=C1N LRSAWRZHGQQHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K ammonium iron(iii) sulfate Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XGGLLRJQCZROSE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000003931 anilides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- VTYVIFFJJXAHTG-UHFFFAOYSA-M azanium;sodium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [NH4+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S VTYVIFFJJXAHTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N diazanium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 RSCACTKJFSTWPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHAAJFLFXFNNSF-UHFFFAOYSA-L disodium;acetic acid;cyclohexane-1,1-diamine;diacetate Chemical compound [Na+].[Na+].CC(O)=O.CC(O)=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.NC1(N)CCCCC1 SHAAJFLFXFNNSF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N dithiooxamide Chemical compound NC(=S)C(N)=S OAEGRYMCJYIXQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N ferricyanide Chemical compound [Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] YAGKRVSRTSUGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000399 iron(III) phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N oxoborinic acid Chemical compound OB=O VGTPKLINSHNZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006174 pH buffer Substances 0.000 description 1
- LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I pentasodium;2-[bis[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(=O)[O-])CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O LQPLDXQVILYOOL-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940001593 sodium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- VAVPGQSSOJBZIP-UHFFFAOYSA-N sodium;iron(3+) Chemical compound [Na+].[Fe+3] VAVPGQSSOJBZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012089 stop solution Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004685 tetrahydrates Chemical class 0.000 description 1
- JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O JZBRFIUYUGTUGG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
- G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
DR. E. WiEGAND DIPL-ING. Y^. NIEMANNDR. E. WiEGAND DIPL-ING. Y ^. NO MAN
DR.-M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDTDR.-M. KÖHLER DIPL-ING. C GERNHARDT
MPNCHEN HAMBURG L O b U Z UvJMPNCHEN HAMBURG L O b UZ UvJ
TELEFON: 5554 7.« 8000 M D N CH E N 2,TELEPHONE: 5554 7. «8000 M D N CH E N 2,
TELEGRAMME: KARPATENT MATHI LDENSTRÄSSS 12TELEGRAMS: KARPATENT MATHI LDENSTRÄSSS 12
W 41 796/75 - Ko/Ja - 5. Oktober 1973W 41 796/75 - Ko / Ja - October 5, 1973
Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-shi, Eanaga\ira (Japan)Fuji Photo Film Co. Ltd. Minami Ashigara-shi, Eanaga \ ira (Japan)
Photographische Behandlungsmasse und EntwicklungsverfahrenPhotographic processing composition and processing method
Die Erfindung betrifft eine Masse für photographische Behandlungen und insbesondere eine verbesserte Masse zum Bleichen oder Bleichen und Fixieren sowie ein Entwicklungverfahren. - ·This invention relates to a composition for photographic processing and, more particularly, to an improved composition for Bleaching or bleaching and fixing and a developing process. - ·
Gemäß der Erfindung wird eine photographische Behandlungsmasse angegeben, die (1) einen Eisen-(III)~ionkomplex oder ein Persulfat und (2) eine Verbindung der folgenden allgemeinen FormelAccording to the invention, a photographic processing composition is provided which (1) an iron (III) ion complex or a persulfate and (2) a compound of the following general formula
409815/107 01 409815/107 0 1
(D(D
worin fL die Gruppierungenwhere fL the groupings
bedeutet, worin Rp eine Alkylgruppe oder eine Gruppierung —£ CHp 4tr SO^", η J5 oder 4 und X" ein Anion bedeutet und das fehlt, wenn Rp eine —£ CHp 4tr~ SO," Gruppe darstellt, aufweist.denotes in which Rp is an alkyl group or a moiety - £ CHp 4tr SO ^ ", η J5 or 4 and X" means an anion and this is missing if Rp represents a - £ CHp 4tr ~ SO, "group, having.
Im allgemeinen sind die grundlegenden Behandlungen eines farbphotographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials die Farbentwicklung und Entsilberung. D.h., in einem belichteten farbphotographischen Silberhalogenidmaterial wird das Silberhalogenid mit einem Farbentwickler unter Bildung von Silber in der Farbentwicklungsstufe reduziert, und das Oxidationsprodukt des Farbentwicklers reagiert mit einem Farbkuppler unter Bildung eines Farbbildes. Danach wird das farbphotographische MateriaD. der Entsilberungsstufe unterworfen, wo das in der vorangehenden Stufe gebildete Silber mit einem Oxidationsmittel, das als "Bleichmittel" bezeichnet wird, oxidiert wird und dann unter Verwendung eines Komplexbildungsmittels, das als "Fixiermittel" "bezeichnet wird, gelöst. Auf diese ¥eise wird das Silber von dem photographischen Material entfernt und nur das Farbbild bleibt darauf zurück. Die· Entwicklung, die im allgemei-In general, the basic treatments of a silver halide color photographic light-sensitive material are the color development and desilvering. That is, in an exposed silver halide color photographic material the silver halide is reduced with a color developer to form silver in the color development stage, and the oxidation product of the color developer reacts with a color coupler to form a color image. Then the color photographic materiaD. the desilvering stage subject where the silver formed in the previous stage with an oxidizing agent known as "bleaching agent" is referred to, is oxidized and then using a complexing agent called "fixing agent" In this way the silver is removed from the photographic material and only the color image remains on it. The development that generally
409815/1070409815/1070
nen zusätzlich zu den oben erwähnten grundlegenden Leiden Stufen der- Färbentwicklung und Entsüberung durchgeführt wird, umfaßt zusätzliche Behandlungsstufen, um die photographischen und physikalischen Eigenschaften des Bildes beizubehalten sowie die Lagerungseigenschaften eines Bildes zu verbessern. Beispielsweise werden diese zusätzlichen Maßnahmen unter Verwendung eines Härtungsbades., um ein übermäßiges Erweichen der lichtempfindlichen Schicht bzw. Schichten, während der Verarbeitung zu verhindern, eines Stoppbades zum wirksamen Abbruch der Entwicklungsreaktion, eines Bildstabilisierungsbades zur Stabilisierung des Bildes und eines Filmentfernungsbades zum Entfernen der Trägergrundschicht durchgeführt.in addition to the basic ailments mentioned above Stages of color development and desuperisation carried out involves additional processing steps to maintain the photographic and physical properties of the image as well as improving the storage properties of an image. For example, these additional measures using a hardening bath. to avoid excessive Soften the photosensitive layer or layers during processing to prevent a stop bath to effectively stop the development reaction, an image stabilization bath to stabilize the image and a film removal bath to remove the base layer carried out.
Darüber hinaus kann die oben beschriebene Entsilberungsstufe entweder in einer Stufe unter Verwendung eines Bleich- und Fixierbades* worin ein Bleichmittel und ein Fixiermittel in Kombination vorliegen oder in zwei Stufen unter Verwendung eines Bleichbades und eines gesonderten Fixierbades durchgeführt werden.In addition, the desilvering step described above either in one step using a bleach and fix bath * in which a bleach and a fixer in combination or in two stages using a bleach bath and a separate fixer bath be performed.
Als Bleichlösung wird im allgemeinen Kaliumferricyanid verwendet. Jedoch besitzt die Bleichlösung unter Verwendung von Kaliumferricyanid den Nachteil, daß eine ermüdete Bleichlösung' ausgetauscht werden muß und das Ferricyanidion und das Ferrocyanidion in reduzierter Form, die als Überlauf während der Behandlung und als ein mitgerissenes Material in das Waschwasser nach dem Bleichen abgeführt werden, der photochemischen Oxidation unterliegen und somit äußerst toxische Cyanidvex-bindungen bilden. Daher war es erwünscht, ein neues Bleichmittel zu entwickeln, das anstelle von Kaliumf erricyanid verwendet werden kann.Potassium ferricyanide is generally used as the bleaching solution used. However, the bleaching solution using potassium ferricyanide has the disadvantage that a fatigued bleaching solution ' must be exchanged and the ferricyanide ion and the ferrocyanidion in reduced form, which is used as an overflow during treatment and discharged as an entrained material in the wash water after bleaching, the are subject to photochemical oxidation and thus form extremely toxic cyanide vex bonds. Therefore it was desired Develop a new bleach that can be used in place of potassium ferricyanide.
. Andererseits wurden.Kaliumbichromat, Eisen-(III)-ionkomplexsalz-e, Persulfate, Chinone und Kupfersalze bisher als Bleichmittel außer Kaliumferricyanid verwendet s jedoch sind sie hinsichtlich der Oxidationskapazitä/fc und der Ein-. On the other hand wurden.Kaliumbichromat, iron (III) -ionkomplexsalz-e, persulfates, quinones, and copper salts so far as the bleaching agent, however, other than potassium ferricyanide used s they are in terms of Oxidationskapazitä / fc and input
9815/ΊΌ709815 / ΊΌ70
23502032350203
fachheit der Handhabung unterlegen*subject to professionalism of handling *
Eisen-(III)-ionkomplexsalze werden als Bleichmittel für eine Bleich- und. Fixierlösung für Farbdruckpapiere verwendet (DT-PS 866 605 und 966 410 und britische Patentschriften 746 567, 933 088 und 1 014 396), sie werden jedoch nicht häufig als farblichtempfindliche Materialien für die Photographie unter Verwendung von Silberjodbromid in hoher Konzentration eingesetzt, da ein Bleich- und Fixiermittel, das ein Eisen-(III)-ionkomplexsalz enthält, eine geringe Oxidationskapazität aufweist. Somit ist es erwünscht, die Oxidationskapazität einer Bleich- und Fixierlösung oder Bleichlösung unter Verwendung eines Eisen-(III)-ionkomplexsalzes zu erhöhen.Iron (III) ion complex salts are used as bleaching agents for a bleach and. Fixing solution used for color printing papers (DT-PS 866 605 and 966 410 and British patents 746 567, 933 088 and 1 014 396), but they will not often as color photosensitive materials for photography using silver iodobromide in high concentration used because a bleaching and fixing agent containing an iron (III) ion complex salt has a low oxidizing capacity having. Thus, it is desirable to have the oxidizing capacity of a bleaching and fixing solution or bleaching solution using an iron (III) ion complex salt to increase.
Ferner können Eisen-(III)-ionkomplexsalze als Bleichmittel mit Bromiden verwendet werden. Jedoch besteht der Nachteil eines Eisen-(III)-ionkomplexsa3.z-Bleichbades darin, daß eine lange Zeit zum Bleichen aufgrund einer geringen Bleichkapazität erforderlich ist. Persulfate sind als Bleichmittel außer Eisen-(III)-ionkomplexsalzen bekannt. Gewöhnliche Persulfate werden mit Bromiden in einem Bleichbad verwendet, jedoch besteht der Nachteil eines Persulfatbleichbades darin, daß eine viel längere Zeit zum Bleichen aufgrund einer geringeren Bleichkapazität als der der Eisen-(Ill)-ionkomplexsalze erforderlich ist.Furthermore, iron (III) ion complex salts can be used as bleaching agents be used with bromides. However, the disadvantage of an iron (III) ion complex sa3.z bleach bath is that that it takes a long time for bleaching due to a low bleaching capacity. Persulfates are used as bleaches except for iron (III) ion complex salts known. Common persulfates are used with bromides in a bleach bath, however, the disadvantage of a persulfate bleach bath is that it takes a much longer time to bleach a lower bleaching capacity than that of the iron (III) ion complex salts is required.
Wie oben beschrieben, wird eine Bleichlösung oder Bleich- und Fixierlösung unter Verwendung eines PJisen-(lII)-ionkomplexsalzes oder eines Persülfats nicht häufig in Farbfilmen unter Verwendung eines hohen Silberhalogenidwertes mit einer ausreichenden Empfindlichkeit zum Gebrauch in einer Kamera wegen ihrer schwachen Bleichkapazität verwendet. As described above, a bleaching solution or a bleaching-and-fixing solution using a Pisene (III) ion complex salt is prepared or a persulfate not often in color films using a high silver halide value used with sufficient sensitivity for use in a camera because of its weak bleaching capacity.
Daher besteht eine Aufgabe der Erfindung in einer photographischen Behandlungsmasse, die eine beschleunigte Bleichwirkung aufweist, jedoch nicht die photographischen Eigenschaften nachteilig beeinflußt.Therefore, an object of the invention is a photographic one Treatment mass that has an accelerated bleaching action but does not adversely affect photographic properties.
409 8 15/1070409 8 15/1070
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in der -Erhöhung der Bleichkapazität einer Bleichlösung oder Bleich- und Fixierlösung, welche ein Eisen-(IH)-ionkomplexsalz oder ein Persulfat enthält.Another object of the invention is the increase the bleaching capacity of a bleaching solution or a bleaching and fixing solution containing an iron (IH) ion complex salt or contains a persulfate.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem Verfahren zum raschen Bleichen oder Bleichen und Fixieren, eines farbphotographischen Materials mit photographischer Empfindlichkeit. ■Another object of the invention is a method for rapid bleaching or bleaching and fixing, of a color photographic material with photographic Sensitivity. ■
Es wurde nun als Ergebnis verschiedener Untersuchungen gefunden, daß die oben beschriebenen Aufgaben mit einer photographischen Behandlungsmasse erreicht v/erden können, die ein Eisen-(III)-ionkomplexsalz oder ein Persulfat und eine Verbindung der allgemeinen FormelIt has now been found, as a result of various investigations, that the above-described objects can be achieved with a photographic Treatment mass achieved v / can contain an iron (III) ion complex salt or a persulfate and a Compound of the general formula
aufweist, worin R,, die Gruppierungen h. has, wherein R ,, the groupings h.
Χ"Χ "
R^ eine Alkylgruppe (beispielsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen) oder die Gruppierung —fCIU^rr SO"^ η 3 oder 4 und X" ein Anion (z.B. ein SuIfonation oder ein Halogenidion, z.B. Cl", Br~ oder J") bedeuten, wobei X" fehlt, wenn Rp die Gruppierung —£CH24rr SO^" bedeutet.R ^ is an alkyl group (for example an alkyl group with 1 to 5 carbon atoms) or the grouping —fCIU ^ rr SO "^ η 3 or 4 and X" is an anion (e.g. a sulfonate ion or a halide ion, e.g. Cl ", Br ~ or J" ), where X "is absent when Rp the grouping - £ CH 2 4rr SO ^" means.
Das erfindungsgemäß verwendete Eisen-(III)-ionkomplexsalz oder Persulfat wirkt als "Bleichmittel des Silberbildes wie bekannt ist. Eine Ausführungsform der erfindungsgernäßenThe iron (III) ion complex salt used in the present invention or persulfate acts as a "bleaching agent" of the silver image as is known. An embodiment of the invention
0 9 8 1 5/ 10700 9 8 1 5/1070
phötographischen Behandlungsmasse umfaßt wenigstens eines der Materialien Eisen-(III)-ionkomplexsalz und Persulfat und die oben beschriebene,Verbindung, während eine andere Ausführungsform der Erfindung wenigstens eines der Materialien Eisen-(lII)-ionkomplexsalz und Persulfat sowie die oben beschriebene Verbindung und zusätzlich ein Fixiermit-,tel aufweist. Verbindungen der obigen allgemeinen Formel, in der R^ die oben angegebene Bedeutung besitzt, FL, einen Methylrest, "Äthylrest, die Gruppierung -4CH2^ SOJ~ oder —fCHp"^ SO," bedeutet und worin X ein Bromidion oder ein p-Toluolsulfonation darstellt, werden bevorzugt.Photographic treatment composition comprises at least one of the materials iron (III) ion complex salt and persulfate and the compound described above, while another embodiment of the invention comprises at least one of the materials iron (III) ion complex salt and persulfate and the compound described above and in addition one Has fixing agent, tel. Compounds of the above general formula, in which R ^ has the meaning given above, FL, a methyl radical, "ethyl radical, the grouping -4CH 2 ^ SOJ ~ or -fCHp" ^ SO, "and in which X is a bromide ion or a p- Toluenesulfonate ion are preferred.
Jede Komponente der erfindungsgemäßen Masse wird nun im einzelnen erläutert.Each component of the composition according to the invention will now be explained in detail.
Spezifische Beispiele der erfindungsgemäßen.Verbindungen, die durch die oben beschriebene allgemeine Formel wiedergegeben werden, sind nachfolgend angegeben, jedoch ist die Erfindung nicht auf diese Verbindungen beschränkt.Specific examples of the compounds according to the invention, represented by the general formula described above are given below, however, is the invention is not limited to these compounds.
Fp 2600CMp 260 0 C.
2'OHr\\ // 2 ' OH r \\ //
Verbinäun/r 2Connection 2
Α098 15/10Α098 15/10
FpFp
>H2° > H 2 °
Ve rb ihöimg_3Verb ihöimg_3
CH7-NCH 7 -N
Verbindung 4 Connection 4
Verbindung link 55
N-CH,N-CH,
Fp 2820CMp 282 0 C
2 Br"2 Br "
Die allgemeine Methode der Herstellung der durch die allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung ist ,wie folgt:The general method of making the compound represented by the general formula is as follows:
Äquimolare Mengen Rubeanwasserstoffsäure und. Pyridinal-· debyd werden unter .Rückfluß während 3 Std, in Dimethylformamid erhitzt und die erhaltenen Kristalle werden mit einem entsprechenden Reagenz unter Erhalt der gev/ünschten Verbindung quaternisiert.Equimolar amounts of rubeanic acid and. Pyridinal Debyd are refluxed for 3 hours in dimethylformamide heated and the crystals obtained are mixed with an appropriate reagent to obtain the desired compound quaternized.
Der erfindungsgemäß verwendete Eisen-(III)-ionkomplex ist ein Komplex des Eisen-(III)-ions mit einem Chelatisierungsmittel wie beispielsweise Aminopolycarbonsäuren und Aminopolyphosphonsäuren und deren Salze. Die Salze der Aminopolycarbonsäuren und der Aroinopolyphosphonsäuren sind die Al-The iron (III) ion complex used in the present invention is a complex of the iron (III) ion with a chelating agent such as aminopolycarboxylic acids and aminopolyphosphonic acids and their salts. The salts of the aminopolycarboxylic acids and the aroinopolyphosphonic acids are the Al-
4G98 15/10704G98 15/1070
kali-, Ammonium- und wasserlöslichen Aminsalze. Geeignete Alkalisalze sind die Natrium-, Kalium- und Lithiumsalze t und geeignete wasserlösliche Aminsalze sind Salze aliphatischer Amine, wie beispielsweise Methylamin, Diäthylamin, Triäthylamin und Butylamin, alicyclischer Amine, wie beispielsweise Cyclohexylamin, aromatischer Amine, wie beispielsweise Anilin und m-Toluidin und heterocyclischer Amine, wie beispielsweise Pyrid.in, Morpholin und Piperidin.Potash, ammonium and water-soluble amine salts. Suitable alkali metal salts are the sodium, potassium and lithium salts t and suitable water-soluble amine salts are salts of aliphatic amines such as methylamine, diethylamine, triethylamine and butylamine, alicyclic amines such as cyclohexylamine, aromatic amines such as aniline and m-toluidine and heterocyclic Amines, such as pyridine, morpholine and piperidine.
Beispiele geeigneter Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren
und deren Salze, die als Chelatisierungsmittel gemäß der Erfindung verwendet werden können, sindj
Äthylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumäthylendiamintetraacetat,
Diammoniumäthylendiamintetraacetat, Tetra-(trimethylammonium)-äthylendiamintetraacetat,
Tetrakaliumäthylendiamintetraacetat, Tetranatriumäthylendiamintetraacetat,
Trinatriumäthylend iamintetraacetat,
Diäthylentriarninpentaessigsäure,
Pentanatriumdiäthylentriaminpentaacetat, Äthylendiamin-N-(ß-oxyäthyl)-N,N·,N!-triessigsäuref
Trinatriumäthylendiamin-N- (ß-oxyäthyl) -N, N ·, N' -triacetat,
Triammoniumäthylendiamin-N-Cß-oxyäthyl^NyN' ,Nf-triacetat,
Propylendiamintetraessigsäure,
Dinatriumpropylendiamintetraacetat,
Nitrilotriessigsäure,
Trinatriumnitrilotriac etat,
Cyclohexandiaminotetraessigsäure,
Dinatriumcyclohexandiamintetraacetat, Iminodiessigsäure,
Dihydroxyatiryl glycin,
Äthylätherdiamintetraessigsäure,
Glykolätherdiamintetraessigsäure,Examples of suitable aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and their salts which can be used as chelating agents according to the invention are ethylenediaminetetraacetic acid,
Disodium ethylenediamine tetraacetate,
Diammonium ethylenediamine tetraacetate, tetra (trimethylammonium) ethylenediamine tetraacetate, tetrapotassium ethylenediamine tetraacetate, tetrasodium ethylenediamine tetraacetate, trisodium ethylenediamine tetraacetate,
Diethylenetriamine pentaacetic acid,
Pentasodium diethylenetriaminepentaacetate, ethylenediamine-N- (ß-oxyethyl) -N, N ·, N ! -triacetic acid f trisodium ethylenediamine-N- (ß-oxyethyl) -N, N ·, N '-triacetate, triammoniumethylenediamine-N-Cß-oxyäthyl ^ NyN', N f -triacetate, propylenediamine tetraacetic acid,
Disodium propylenediamine tetraacetate,
Nitrilotriacetic acid,
Trisodium nitrilotriac etat,
Cyclohexanediaminotetraacetic acid,
Disodium cyclohexanediamine tetraacetate, iminodiacetic acid,
Dihydroxyatiryl glycine,
Ethyl ether diamine tetraacetic acid,
Glycol ether diamine tetraacetic acid,
409815/1070409815/1070
235:235:
Äthylendiamintetrapropionsäure,Ethylenediaminetetrapropionic acid,
Phenylendiamintetrae3sigsäure,Phenylenediaminetetraacetic acid,
1,3-Diaininopropanol~N,H,N·,N *-tetramethylenpho sphonsäure, Äthylendiamin-N.,N,Nf,NT-tetramethylenpho sphonsäure, 1,3-Propylendiamin-N,N,N1,N1-tetramethylenphosphonsäure.1,3-Diaininopropanol ~ N, H, N ·, N * -tetramethylene phosphonic acid, ethylenediamine-N., N, N f , N T -tetramethylene phosphonic acid, 1,3-propylenediamine-N, N, N 1 , N 1 -tetramethylene phosphonic acid.
Diese Verbindungen v/erden als typische Beispiele aufgeführt und die vorliegende Erfindung soll dadurch nicht "begrenzt v/erden.These compounds are given as typical examples, and the present invention is not intended to be "limited" thereby v / earth.
Das Eisen-(Ill)-ionkomplexsalz kann in Form eines Komplexsalzes verwendet werden oder es kann in Lösung unter Verwendung eines Eisen-(lll)-salzes, beispielsweise Eisen-(III)--sulfat, Eisen-(IlI)-chlorid, Eisen-(III)-nitrat, Eisen-(III)-amraoniumsulfat oder Eisen-(III)-phosphat und eines Chelatisierungsmittels, wie beispielsweise Aminopolycarbonsäure und Aminopolyphosphonsäure gebildet werden. Wenn ein Komplexsalz verwendet wird, kann das Komplexsalz allein oder in Kombination von zwei oder mehr Komplexsalzen verwendet werden. Wenn das Komplexsalz in Lösung aus einem Eisen-(III)-salz und einem Chelatisierungsmittel gebildet wird, können ein oder mehrere Eisen-(.IIl)-salze verwendet werden und ein oder mehrere Chelatisierungsmittel verwendet werden. In jedem dieser Fälle kann das Chelatisierungsmittel im Überschuß zur Bildung des Eisen-(III)-ionkomplexsalzes angewendet werden. Die Eisen-(III)-ionkomplexsalze sind in der Technik bekannt und werden beispielsweise in der US-PS 3 582 X322 beschrieben. · ■ "The iron (III) ion complex salt can be used in the form of a complex salt or it can be used in solution using an iron (III) salt, for example iron (III) sulfate, iron (III) chloride, iron - (III) nitrate, iron (III) ammonium sulfate or iron (III) phosphate and a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid and aminopolyphosphonic acid are formed. When a complex salt is used, the complex salt can be used alone or in combination of two or more complex salts. When the complex salt is formed in solution from a ferric salt and a chelating agent, one or more ferric salts can be used and one or more chelating agents can be used. In either of these cases, the chelating agent can be used in excess to form the ferric ion complex salt. The iron (III) -ionkomplexsalze are known in the art and are described for example in US-PS 3 582 X 322nd · ■ "
Das als Bleichmittel erfindungsgemäß verwendete Persulfat kann ein Alkalipersulfat sein, wie beispielsweise Käliumpersulfat oder Natriumpersulfat oder Amnioniumpersulfat.The persulfate used as a bleaching agent in the present invention can be an alkali persulfate such as potassium persulfate or sodium persulfate or ammonium persulfate.
Wenn die Masse der Erfindung als Bleichlösung verwendet wird, kann ein Bromid, beispielsweise ein Alkalibromid, wie Kaliumbromid, Natriumbromid oder ein Ammoniumbromid darin zusätzlich zu dem Eisen-(lII)-ionkpmplexsalz und der obenWhen the composition of the invention is used as a bleaching solution, a bromide, for example an alkali bromide, such as Potassium bromide, sodium bromide or an ammonium bromide therein in addition to the iron (III) ion complex salt and the above
409815/1070409815/1070
2350223502
beschriebenen Verbindung der Erfindung enthalten sein. Ferner kann eine oder können mehrere anorganische Säuren, organische Säuren oder deren Salze mit einer pH-Pufferfunktion, beispielsweise Borsäure, Borax, Natriummetaborat, Essigsäure, Natriumacetat, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Phosphorsäure, phosphorige Säure, Natriumphosphat, Zitronensäure, Natriumeitrat und Weinsäure vorliegen.described compound of the invention be included. Furthermore, one or more inorganic acids, organic Acids or their salts with a pH buffer function, for example Boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphoric acid, phosphorous Acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate and tartaric acid.
Je 1 000 ml einer Bleichlösung beträgt die Menge des Eisen--(lll)-ionkomplexsalzes oder des Persulfats etwa 0,1 bis 2 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa 2 χ 10" bis 2 χ 10 , bevorzugt 1 χ 10 bis 1 χ 10~2 Mol. Der pH-Wert einer Bleichlösung liegt während des Gebrauchs im allgemeinen bei 3,0 bis 8,0, bevorzugt 4,0 bis 7,0, im Fall eines Eisen-(III)-ionkomplexsalzes und bei 1,0 bis 7,0, bevorzugt 2,0 bis 6,0 im Fall eines Persulfats.For every 1,000 ml of a bleaching solution, the amount of the iron (III) ion complex salt or the persulfate is about 0.1 to 2 mol and that of the compound represented by the above general formula is about 2 10 "to 2 χ 10, preferably 1 χ 10 to 1 χ 10 ~ 2 mol. The pH of a bleaching solution during use is generally from 3.0 to 8.0, preferably from 4.0 to 7.0, in the case of an iron (III) - ion complex salt and at 1.0 to 7.0, preferably 2.0 to 6.0 in the case of a persulfate.
Wenn die Masse der Erfindung als Bleich- und Fixiermittel verwendet wird, können andererseits ein oder mehrere Fixiermittel verwendet v/erden. Geeignete Beispiele dieser Fixiermittel sind Thiosulfate, z.B. Natriumthiοsulfat, Ammoniumthiosulfat, Ammoniumnatriumthiosulfat und Kaliumthiosulfat, Thiocyanate, z.B. Natriumthiocyanat, Ammoniumthiocyanat und Kaliumthlocyanat und Thioätherverbindungen, wie beispielsweise Äthylenbisthioglykolsäure und 3»6-Dithia-1,8-octandiol.On the other hand, when the composition of the invention is used as a bleaching and fixing agent, one or more fixing agents can be used uses v / earth. Suitable examples of these fixing agents are thiosulphates, e.g. sodium thiosulphate, ammonium thiosulphate, Ammonium sodium thiosulfate and potassium thiosulfate, Thiocyanates, e.g., sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, and Potassium thlocyanate and thioether compounds such as Ethylenebisthioglycolic acid and 3 »6-dithia-1,8-octanediol.
Je 1 000 ml einer Bleich- und Fixierlösung beträgt die allgemeine Menge des Eisen-ClIIJ-ionkomplexsalzes oder des Persulfats etwa 0,1 bis 2 Mol, die des Fixiermittels beträgt etwa 0,2 bis 4 Mol und die der durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebenen Verbindung beträgt etwa. 2 χ 10~6 bis 2 χ 10"2 Mol, bevorzugt 1 χ 10""4 bis 1 χ 10~2 Mol.For every 1,000 ml of a bleaching and fixing solution, the general amount of the iron ClIII ion complex salt or the persulfate is about 0.1 to 2 mol, that of the fixing agent is about 0.2 to 4 mol and that of the general formula shown above Connection is about. 2 10 6 to 2 χ 10 2 mol, preferably 1 χ 10 4 to 1 χ 10 2 mol.
Zu dieser Bleich- und Fixierlösung können die oben beschiebenen Zusätze, die als geeignet für die Zugabe zu der Bleichlösung angegeben werden und Sulfite, z.B. die Alkalisulfite, beispielsweise Natriumsulfit, Kaliumsulfit und. Am-The above-described additives which are suitable for addition to the can be added to this bleaching and fixing solution Bleach solution and sulfites, e.g. the alkali sulfites, e.g. sodium sulfite, potassium sulfite and. At the-
409815/1070409815/1070
moniumsulfit zugegeben werden. Zu der Bleich- und Fixierlösung können ferner eine oder mehrere Verbindungen zugesetzt v/erden, welche die Bleich- und Fixierwirkungen beschleunigen können, z.B. die in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8836 becchriebenen Polyaminverbindungen, die in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-8506 beschriebenen Thioharnstoffderivate, die in der deutschen Patentschrift 1 127 715 beschriebenen Jodide, die in der deutschen Patentschrift 966 410 beschriebenen Polyäthylenoxide, die in der deutschen Patentschrift 1 290 812 beschriebenen stickstoffhaltigen heterocyclischen Verbindungen und andere Thioharnstoffe zugesetzt werden. Der pH-Wert der Bleich- und Fixierlösung während des Gebrauchs liegt gewöhnlich bei 4,0 bis 8,0. bevorzugt 5,0 bis 7,0.moniumsulfit are added. About the bleach and fix solution one or more compounds can also be added which accelerate the bleaching and fixing effects e.g. Japanese patent publication Sho-45-8506 described thiourea derivatives in German patent 1 127 715 described iodides, the polyethylene oxides described in German Patent 966 410, which are in the German Patent 1,290,812 described nitrogen-containing heterocyclic compounds and other thioureas can be added. The pH of the bleach and fix solution during use is usually 4.0 to 8.0. preferably 5.0 to 7.0.
Die oben beschriebene Bleichrnittelzusammensetzung der Erfindung kann zur Herstellung einer Bleichlösung zum Gebrauch oder als Lösung, die zur Ergänzung verwendet wird, angewendet werden, und die oben beschriebene Bleich- und Fixiermittelzusammensetzung kann zur Herstellung einer Bleich- und Fixierlösung zum Gebrauch oder als eine Lösung zur Ergänzung verwendet werden. Durch die Zugabe der erfindungsgemäßen Verbindung kann, das Bleichvermagen erhöht werden und das Eisen-(III)~-ionkomplexsalz kann in einer höheren Konzentration gelöst werden, so daß sich eine ausgezeichnete Bleichmittel- oder Bleich- und Fixiermittelzusammensetzung ergibt. Im Fall der Herstellung von zwei oder mehr Lösungen kann daher der pH-Täfert des eisen-(III)-ionkomplexsalz-haltigen Mittels weiter außerhalb des oben erwähnten pH-Wertbereichs erhöht werden. Die oben zur Herstellung der Bleich- oder Bleich- und Fixierlösungen beschriebenen Bestandteile können vorzeitig zu einer Hasse für den nachfolgenden Gebrauch vereinigt .werden oder können einzeln zum Zeitpunkt des Gebrauchs zugegeben werden.The above-described bleaching agent composition of Invention can be applied to the preparation of a bleaching solution for use or as a solution to be used as a supplement and the bleaching and fixing agent composition described above can be used to make a bleach and fix solution or as a solution to supplement be used. By adding the invention Compound can increase the bleaching capacity and the iron (III) ~ ion complex salt can be used in a higher concentration can be dissolved to give an excellent bleach or bleach and fixer composition. In the case of the preparation of two or more solutions, therefore the pH table of the iron (III) ion complex salt-containing agent be increased further outside the above-mentioned pH range. The above for making the bleaching or bleaching and fixing solutions can be prematurely combined into one hatch for subsequent use .be or can be added individually at the time of use.
Die Erfindung kann in geeigneter ¥eise angewendet und auf beliebige Behandlungen für sämtliche Arten farbphoto-The invention can be appropriately applied and applied to any treatments for all types of color photographic
4 098 15/10704,098 15/1070
graphischer Materialien unter Verwendung von Silberhalogenid, beispielsweise Farbpapiere, Farbnegativfilrne, Farbumkehrfilme und Farbpositivfilme gemäß der US-PS 3 582 322 angepaßt werden. graphic materials using silver halide, e.g. color papers, color negative films, color reversal films and color positive films as described in U.S. Patent 3,582,322.
Die photögraphische Behandlungsmasse, welche die durch die vorstehende allgemeine Formel wiedergegebene Verbindung enthältJ besitzt ein starkes Bleichvermögen und kann Silber in kurzer Zeit bleichen. Dieser Bleichzeitraum ist im allgemeinen kürzer als 2 min, obgleich diese Zeit in Abhängigkeit von der verwendeten Temperatur, den Bearbeitungsbedingungen und dgl. variiert. Darüber hinaus kann ein Eisen-(III)-ionkomplex darin enthalten sein und wird nicht, selbst bei einer niedrigen Temperatur, beispielsweise weniger als 100C ausgefällt. Insbesondere ist die Bleich-und Fi2d.ermitte3.masse gemäß der Erfindung den Bleich- und Fixiermittelmassen des Standes der Technik darin überlegen, daß es mit der Bleich- und Fixiermittelmasse der Erfindung möglich ist, farbphotographische Materialien mit einer atisreichenden Empfindlichkeit für die Kameraempfindlichkeit, beispielsweise Farbnegativf ilme und Farbumkehrfilme, gut zu bleichen und zu fixieren, während es schwierig ist, derartige Materialien mit Massen nach dem Stand der Technik zu bleichen und zu fixieren„The photographic processing composition containing the compound represented by the above general formula J has strong bleaching ability and can bleach silver in a short time. This bleaching period is generally less than 2 minutes, although this time varies depending on the temperature used, the processing conditions and the like. In addition, an iron (III) may be included -ionkomplex therein and will not, even at a low temperature, for example less than 10 0 C precipitated. In particular, the bleaching and fixing agent composition according to the invention is superior to the bleaching and fixing agent compositions of the prior art in that it is possible with the bleaching and fixing agent composition of the invention to produce color photographic materials with a sensitivity sufficient for camera sensitivity, for example Color negative films and color reversal films, easy to bleach and fix, while it is difficult to bleach and fix such materials with prior art compositions "
Die folgenden Beispiele dienen zur. näheren Erläuterung der' Erfindung ohne diese zu begrenzen. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Prozentangaben und Teile auf das Gewicht.The following examples are provided for. further explanation the 'invention without limiting it. Unless otherwise stated, All percentages and parts are based on weight.
Dieses Beispiel wurde unter Verwendung eines farbphotographischen Negativmaterials, das durch Vermischen und Emulgieren einer rotempfindlichen Silberjodbromidemulsion (Silberjodid 7 Mol%) und 1-Hydroxy»4-chlor»2~n~dodecylnaphthoamid als Cyankuppler, Vermischen und Emulgieren eines grünempfindlichenThis example was made using a color photographic Negative material obtained by mixing and emulsifying a red-sensitive silver iodobromide emulsion (silver iodide 7 mol%) and 1-hydroxy »4-chloro» 2 ~ n ~ dodecylnaphthoamide as Cyan coupler, mixing and emulsifying a green sensitive
40 9 8 15/107040 9 8 15/1070
Silberöodbromids (Silberjodid 6 Mol#) und 1-(2',4',6«-Trichlorphenyl)-3-(3"-(2!J' ,4" !-di-tert.-amylplienoxyacetamid)-benzamid)« 5-pyrazolon als Magentakuppler und Vermischen und Emulgieren einer blauempfindlichen Silberjodbroraidemulsion (Silberjodid 6 Mol?o) und a-(2-Methylbenzoyl)~aceto-(2f-chlor-5'-dodecöxycarbon3'l)-anilid als Gelbkuppler und anschließendes Aufbringen der erhaltenen Emulsionen auf eine Triacetatfilmgrundlage hergestellt worden war, durchgeführt. Zur Emulgierung des jeweiligen Kupplers wurden Dibutylphthalat und Tricresylphosphat als Kupplerlösungsmittel verwendet, Sorbitanmonolaurat und Natriumd'odecylbenzolsulfonat wurden als Emulgiermittel verwendet und Natrium-i-(p-nonylphenoxytrioxyäthylen)-butan-4-sulfonat und der Laurylsäureester von Saccharose wurden als Überzugshilfsmittel zugesetzt.Silberöodbromids (silver iodide 6 mol #) and 1- (2 ', 4', 6 "-Trichlorphenyl) -3- (3" - (2 ! J ', 4 " ! -Di-tert.-amylplienoxyacetamid) -benzamid)« 5-pyrazolone as the magenta coupler, and mixing and emulsifying a blue-sensitive Silberjodbroraidemulsion (silver iodide 6 mol? o) and a- (2-methylbenzoyl) acetophenone ~ (2-chloro-5'-f dodecöxycarbon3'l) anilide as a yellow coupler and then applying of the resulting emulsions had been prepared on a triacetate film base. To emulsify the respective coupler, dibutyl phthalate and tricresyl phosphate were used as coupler solvents, sorbitan monolaurate and sodium d'odecylbenzenesulfonate were used as emulsifiers, and sodium i- (p-nonylphenoxytrioxyethylene) butane-4-sulfonate and the lauric acid auxiliary ester of sucilylic acid ester were added.
Dieser Film wurde "belichtet und dann der,folgenden Behandlung
I unterzogen:
Behandlung IThis film was "exposed" and then subjected to the following treatment I:
Treatment I.
Farbentwicklung 12 minColor development 12 min
Stoppbad 4 minStop bath 4 min
Härtungsbad 4 minHardening bath 4 min
Wasserwäsche 4 minWater wash 4 min
den Tabelle ange
gebenin the following
the table
give
ani1in-sesquisulfat-monohydrat4 ~ Amino-3-roethyl-N-ethyl-ß-hydroxyethyl-
aniline sesquisulfate monohydrate
409815/1070409815/1070
Stopplösung Stop solution
Nat riumac e tatNat riumac e tat
EisessigGlacial acetic acid
Wasser zu
Häsrtungsbad Water too
Hardening bath
Natriuuihexame tapho spha tNatriuuihexame tapho spha t
Borax-pentahydratBorax pentahydrate
Formalin (37#ig)
Bleich·- und Fixierlösung AFormalin (37 # ig)
Bleach · and Fixing Solution A
Eisen-(III)-natriumäthylendiamintetraacetat--(dihydrat) 80 gIron (III) sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 80 g
Dinatriumäthylendiamintetraacetat-Disodium ethylenediamine tetraacetate
(dihydrat) 15 g(dihydrate) 15 g
Natriumcarbonat-monohydrat- 17 gSodium carbonate monohydrate - 17 g
Borsäure 5 gBoric acid 5 g
Natriumsulfit 5 gSodium sulfite 5 g
Ammoniumthi ο sulfat (70^ige wäßrige Lösung) 160 ml pH-Wert 5,5Ammonium thi ο sulfate (70 ^ ige aqueous solution) 160 ml pH 5.5
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bleich- und Fixierlösung B Bleach and fix solution B
2 χ 10"·^ Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu2 × 10 "· ^ mol / l of the compound 1 of the invention became
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.added to the bleaching and fixing solution A.
Bleich-, und Fixierlösung C Bleach and fix solution C
2 χ 10""-' Mol/l der Verbindung 2 der Erfindung wurden zu2 × 10 "" - 'mol / l of the compound 2 of the invention became
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.added to the bleaching and fixing solution A.
2 χ 10"^ Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden zu2 × 10 "^ mol / l of the compound 3 of the invention became
der Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.added to the bleaching and fixing solution A.
Bleich- und Fixierlösung E Bleach and fix solution E.
2 χ 10"·^ Mol/l einer bekannten Verbindung* 'wurde zu der2 χ 10 "· ^ mol / l of a known compound * 'became the
Bleich- und Fixierlösung A zugesetzt.Bleaching and fixing solution A added.
Verbindung*Link*
2Br2Br
409815/1070409815/1070
Bleich-, und Fixierlösung ^F m . Bleaching and fixing solution ^ F m .
2 χ 10 Mol/], einer bekannten Verbindung wurden zu der Bleich- und Fixierlösimg A zugesetzt.2 χ 10 moles /], a known compound, were too added to the bleaching and fixing solution A.
Verbindung 'Link '
2Br2Br
Die Zeit zum Bleichen und Fixieren würde durch Messung der erforderlichen Zeit zur Beendigung der Entsilberung^ bestimmt unter Verwendung der Röntgenstrahlenfluoreszenzanalyse, gemessen,, Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.The time to bleach and fix would be determined by measuring the time required to complete desilvering using X-ray fluorescence analysis, measured ,, The results obtained are in the following Table listed.
Bleich- und Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren Remaining and fixing solution Time to bleach and fix
A 4 min 20 sekA 4 min 20 sec
B 1 min 10 sekB 1 min 10 sec
C 1 inin 40 sekC 1 in in 40 sec
D 1 min 20 sekD 1 min 20 sec
E 3 min 20 sekE 3 min 20 sec
F , 2 min 50 sek .F, 2 min 50 sec.
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde, wenn die Bleich- und Fixierlösungen B, C und D der Erfindung verwendet wurden im Vergleich zu der Zeit, die für die Bleich- und Fixierlösungen A, E und F erforderlich v;ar, verkürzt.The time required for bleaching and fixing became when the bleaching and fixing solutions B, C and D of the invention used compared to the time required for bleaching and fixing solutions A, E and F v; ar, shortened.
Beispiel 2 . "Example 2. "
Ein Farbpapier wurde hergestellt? indem auf eine Barytpapierbahn eine eine emulgierte Gelbkuppierdispersion enthaltende Silberbromidemulsions eine eine emulgierte Magentakupplerdispersion (Silberchlorid 70 Mol%) enthaltende Silberchlorbromidemulsions eine eine emulgierte Cyankuppler-A color paper was made ? by a silver bromide emulsion containing an emulsified Gelbkuppierdispersion s a silver chlorobromide emulsion, an emulsified dispersion of magenta coupler (silver chloride 70 mol%) containing a s an emulsified Cyankuppler- a Barytpapierbahn
409815/ 1070409815/1070
dispersion (Silberchlorid 70 Mol#) enthaltende Silberchlor-•bromidemulsion und eine ein Ultraviolettlichtabsorptionsmittel enthaltende Gelatineschicht aufgebracht wurden. Jede Kuppleremulsion wurde hergestellt, indem der Kuppler in einem Gemisch.aus Dibutylphthalat und Tricresylphosphat gelöst wurde und in einer Gelatinelösung in einem o/w-Typ unter Verwendung von Sorbitanmonolaurat, Türkischrotöl und Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emulgiermittel dispergiert wurde. Als Kuppler wurden 1-(2',4',6t-Trichlorphenyl)-3-(3lt-(2" ',4"f-di-tert.~amylphenoxyacetamid)-benzamid)-pyrazolon, 1-(Hydroxy)~4-chlor-2-n-dodecylnaphthamid und α-(2-Methylbenzoyl)-aceto-(2'-chlor-5'- " dodecoxycarbonyl)-anilid als Gelb-, Magenta- bzw. Cyankuppler vervrendet. Als Ultraviolettabsorptionsmittel wurde das in der japanischen Patentveröffentlichung Sho-45-9586 erwähnte, verwendet. Als Ernulsionshärter wurde das Natriumsalz des 2,4-Dichlor~6-hydroxy-1,3,5-triazins eingesetzt. Das so hergestellte Farbpapier wurde unter Verwendung eines Farbwiedergabegerätes belichtet und dann den folgenden Farbentvücklimgsbehandlungen unterzogen:dispersion (silver chloride 70 mol #) containing silver chlorine • bromide emulsion and a gelatin layer containing an ultraviolet light absorber were applied. Each coupler emulsion was prepared by dissolving the coupler in a mixture of dibutyl phthalate and tricresyl phosphate and dispersing it in a gelatin solution in an o / w type using sorbitan monolaurate, Turkish red oil and sodium dodecylbenzenesulfonate as emulsifying agents. 1- (2 ', 4', 6 t -trichlorophenyl) -3- (3 lt - (2 "', 4" f -di-tert. ~ Amylphenoxyacetamide) -benzamide) -pyrazolone, 1- (hydroxy ) ~ 4-chloro-2-n-dodecylnaphthamide and α- (2-methylbenzoyl) -aceto- (2'-chloro-5'- "dodecoxycarbonyl) -anilide as yellow, magenta and cyan couplers, respectively. Was used as an ultraviolet absorbent that mentioned in Japanese Patent Publication Sho-45-9586 was used, as the emulsion hardener, sodium salt of 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine was used, and the thus prepared color paper was exposed to light using a color reproducer then subjected to the following color removal treatments:
Die verwendeten Behandlungslösungeii besaßen folgende Zusammensetzungen:The treatment solutions used were as follows Compositions:
409815/1070409815/1070
FarbentwicklermasseColor developer
Benzylalkohol Diäthylenglykol Natriumhydroxid Natriumsulfit Kaliumbromid Natriumchlorid BoraxBenzyl alcohol Diethylene glycol Sodium hydroxide Sodium sulfite Potassium bromide sodium chloride borax
Hydroxylamin-sulfat AthylendiamintetraessigsäureHydroxylamine sulfate ethylenediaminetetraacetic acid
4-Amino-3-methyI-N-äthyl-N-(ß-sulfonamidäthyl)-anilin-sesquisulfat-raonohydrat 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (ß-sulfonamidethyl) aniline sesquisulfate monohydrate
' Wasser zu Stopplösung '' Water to top solution
Natriumthiοsulfat · ' ■ .* 10 gSodium thiosulphate · '■. * 10 g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung)Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution)
Natriumacetat ' . 'Sodium acetate '. '
Essigsäure KalialaunAcetic acid potash alum
Wasser zu Stabili si erlö sung .Borsäure Natriumeitrat Natriurrnnetaborat-tetrahydratWater to stabilize solution. Boric acid Sodium citrate Sodium nnetaborate tetrahydrate
Kalialaun · 'Potash '
Wasser zu - - _Water to - - _
Bleich- und Fixierlösung G-- Bleach and fix solution G- -
Eisen-(III)-sulfat . . 20g.Iron (III) sulfate. . 20g.
Dinatriumäthylendiamintetraacetat-Disodium ethylenediamine tetraacetate
dihydrat . 36 gdihydrate. 36 g
Natriumcarbonat-monohydrat 17 gSodium carbonate monohydrate 17 g
Natriumsulfit . . 5gSodium sulfite. . 5g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 100 ml Borsäure , ■ 5gAmmonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100 ml Boric acid, ■ 5g
pH-Werjb . 6,8pH advertising 6.8
Wasser zu , 1000 mlWater to, 1000 ml
4 0 9 815/10704 0 9 815/1070
1 χ 1O"~ J Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden zu der Bleich- und. Fixierlösung G gegeben.To the bleaching and fixing solution G 1 10 " J mol / l of the compound 3 of the invention was added.
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit "wurde unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösungen G und H gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt:The time required for bleaching and fixing "became measured using the bleaching and fixing solutions G and H. The results obtained are in the following Table listed:
Bleich- und Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren G 60 sek Bleaching and fixing solution Time to bleach and fix G 60 sec
H 45 sekH 45 sec
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit war bei Verwendung der Bleich-und Fixierlösung H der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich- und Fixierlösung G benötigten Zeit verkürzt.The time required for bleaching and fixing was when using the bleaching and fixing solution H of the invention shortened compared to the time required using the bleaching and fixing solution G.
Zwei Bleich- und Fixierlösungen der folgenden Zusammensetzungen wurden hergestellt:
BIeich-und Fixierlösung I Two bleach and fix solutions of the following compositions were prepared:
BI calibration and fixing solution I
Natriumsulfit 5 gSodium sulfite 5 g
Eisen-(III)-natriumäthylendiamin-N-(ßoxyäthyl)-NfNl,Nl-triacetat 180 gIron (III) sodium ethylenediamine-N- (ßoxyethyl) -N f N l , N l triacetate 180 g
Natriumthiocyanat 150 gSodium thiocyanate 150 g
Natriumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 50 ml Wasser zu 1000 mlSodium thiosulfate (70% aqueous solution) 50 ml 1000 ml of water
3 x 10"·^ Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu der Bleich- und Fixierlösung I zugegeben.3 x 10 "x ^ mol / l of the compound 1 of the invention to the bleaching and fixing solution I added.
Der gleiche Farbfilm wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde verwendet und der gleichen Behandlung wie in Beispiel 1 beschrieben, unterzogen.The same color film as described in Example 1 was used used and the same treatment as described in Example 1, subjected.
409815/1070409815/1070
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit vairde unter Verwendung der Bleich-und Fixierlösungen I und J geraessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching and fixing vairde using the bleaching and fixing solutions I and J. The results obtained are shown in the table below:
Bleich- lind Fixierlösung Zeit zum Bleichen und Fixieren I 1 min 30 sek · Bleaching and fixing solution Time for bleaching and fixing I 1 min 30 sec ·
J 45 sekJ 45 sec
Die zum Bleichen und Fixieren erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleich- und Fixierlösung J der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleich und Fixierlösung I benötigten Zeit verkürzt. Die Bleich- und Fixierlösung der Erfindung kann auch in zufriedenstellender Weise als Bleich- und Fixierlösung für einen handelsüblichen Innenumkehrfarbfilm, beispielsweise" gemäß der US-PS 3 502 322 verwendet werden.The time required for bleaching and fixing became using the bleaching and fixing solution J of the invention shortened compared to the time taken using the bleach and fixing solution I. The bleach and fix solution the invention can also be used in a satisfactory manner as a bleaching and fixing solution for a commercial interior reversal color film, for example, "according to US Pat. No. 3,502,322 can be used.
Die Behandlung I gemäß Beispiel 1 wurde- unter. Verwendung ■einer Bleich- und Fixierlösung der folgenden Zusammensetzung anstelle der Bleich- und Fixierlösung durchgeführt.: Bleichlösimg A Treatment I according to Example 1 was under. Use ■ of a bleaching and fixing solution of the following composition in place of the bleaching and fixing solution: Ble i chlösimg A
Eisen-(III)-natriumäthylendiamintetraacetat-dihydrat 100 gIron (III) sodium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 100 g
Kaliumbromid 50 gPotassium bromide 50 g
pH-Wert 6,0pH 6.0
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bleichlösung. B Lead solution. B.
3 x 10"-^ Mol/l der Verbindung 3 der Erfindung wurden3 x 10 "- ^ mol / l of compound 3 of the invention
zu der Bleichlösung A zugegeben.added to the bleaching solution A.
Fixierlösung Fixing solution
Natriumsulfit . 4gSodium sulfite. 4g
Hatriumbisulfit ■ 4gSodium bisulfite ■ 4g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) 140 ml Wasser zu ' 1000 mlAmmonium thiosulfate (70% aqueous solution) 140 ml 1000 ml of water
4 09815/10704 09815/1070
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter-Verwendung der Blelchlösungeri A und B gemessen. Das Fixieren erfolgte in jedem Fall während 6 min. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching was made using the Blelchlösungeri A and B measured. Fixing took place in each case for 6 minutes. The results obtained are shown in the table below:
Bleichlösung . Zeit zurn^l eichenBleach solution . Time to calibrate
A 3 min.10 sekA 3 min. 10 sec
B 1 minB 1 min
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde bei Verwendung der Bleichlösung B der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleichlösung A benötigten Zeit verkürzt.The time required for bleaching became when using the bleaching solution B of the invention in comparison with that under Use of the bleaching solution A shortens the time required.
Bei spleiß 5 At sple iß 5
Ein ähnliches Verfahren wie das in Beispiel 4 beschrie bene wurde unter Verwendung von Bleichlösungen wiederholt, die Jeweils die folgende Zusammensetzung aufwiesen:Similar procedure to that described in Example 4 bene was repeated using bleach solutions, each of which had the following composition:
Kaliumpersulfat 50 gPotassium persulfate 50 g
Kaliumbromid 5gPotassium bromide 5g
pH-Wert 3,2 gpH 3.2 g
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
Bleichlösung D Bleach solution D
5 x 10"*·'' Mol/l der Verbindung 1 der Erfindung wurden zu der Bleichlösung C zugegeben.5 x 10 "* ·" mol / l of Compound 1 of the invention became the bleach solution C added.
Die zum Bleichen erforderliche Zeit wurde unter Verwendung der Bleichlösung C und D gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:The time required for bleaching was measured using bleaching solutions C and D. The results obtained are shown in the following table:
Bleichlösung Zeit zum Bleichen Bleach solution Time to bleach
C 13 minC 13 min
D 2 min 30 sekD 2 min 30 sec
40981 5/ 1 07040981 5/1 070
Die zum Bleichen erforderliche Zeit v/urde bei Verwen- ' dung der Bleichlösung D der Erfindung im Vergleich zu der unter Verwendung der Bleichlösung C benötigten Zeit verkürzt,The time required for bleaching was when using Preparation of the bleaching solution D of the invention compared to that shortens the time required using the bleaching solution C,
Die Erfindung v/urde vorstehend anhand bevorzugter Ausführung sformen beschrieben ohne darauf begrenzt zu sein.·The invention has been described above on the basis of a preferred embodiment s forms are described without being limited to them.
409815/1070409815/1070
Claims (21)
X"or
X "
als Bleichlösung verwendet wird. '11. A method for developing according to claim 10, characterized in that the mass
is used as a bleach solution. '
Fixierlösung verwendet v/ird.20. A method for accelerating the bleaching or bleaching and fixing according to claim 16, characterized in that the Hasse as bleaching and
Fixing solution used.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP47100081A JPS5128227B2 (en) | 1972-10-05 | 1972-10-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2350209A1 true DE2350209A1 (en) | 1974-04-11 |
| DE2350209C2 DE2350209C2 (en) | 1984-07-26 |
Family
ID=14264478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2350209A Expired DE2350209C2 (en) | 1972-10-05 | 1973-10-05 | Silver bleach photographic solution or silver bleach-fixing solution and use of these solutions |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3870520A (en) |
| JP (1) | JPS5128227B2 (en) |
| DE (1) | DE2350209C2 (en) |
| GB (1) | GB1405047A (en) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4113486A (en) * | 1973-10-22 | 1978-09-12 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for producing a photomask |
| US4277556A (en) * | 1976-08-18 | 1981-07-07 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Process for treating light-sensitive silver halide color photographic materials |
| CH627006A5 (en) * | 1977-03-23 | 1981-12-15 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS5469013U (en) * | 1977-10-24 | 1979-05-16 | ||
| JPS558696U (en) * | 1978-07-05 | 1980-01-21 | ||
| JPS5598750A (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic bleaching composition |
| JPS55137529A (en) * | 1979-04-12 | 1980-10-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Bleaching composition for photographic treatment |
| JPS5633646A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Processing method for color photographic material |
| JPS59214855A (en) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic processing method |
| US4552834A (en) * | 1984-08-06 | 1985-11-12 | Eastman Kodak Company | Enhanced bleaching of photographic elements containing silver halide and adsorbed dye |
| US4851327A (en) | 1986-07-17 | 1989-07-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic color photosensitive material with two layer reflective support |
| JPH01108546A (en) | 1987-10-22 | 1989-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPH01140153A (en) | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPH0833628B2 (en) | 1987-12-15 | 1996-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| DE68919159T2 (en) * | 1988-08-19 | 1995-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic processor. |
| EP0435334B1 (en) | 1989-12-29 | 1997-11-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic material containing yellow colored cyan coupler |
| DE69127002T2 (en) | 1990-01-31 | 1997-11-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic silver halide material |
| EP0461670B1 (en) * | 1990-06-15 | 1998-04-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Composition and process for the processing of silver halide color photographic material |
| EP0476327B1 (en) | 1990-08-20 | 1999-11-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Data-retainable photographic film product and process for producing color print |
| US5525460A (en) | 1992-03-19 | 1996-06-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic emulsion and light-sensitive material using the same |
| US5418124A (en) | 1992-03-19 | 1995-05-23 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photographic emulsion and a photographic light-sensitive material |
| JP2777949B2 (en) | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | Silver halide color photographic materials |
| US5464728A (en) * | 1992-12-29 | 1995-11-07 | Eastman Kodak Company | Method of bleaching and fixing a color photographic element containing high iodine emulsions |
| US5510232A (en) * | 1994-12-22 | 1996-04-23 | Eastman Kodak Company | Photographic processing composition and method using cationic hydroquinone as organic catalyst for persulfate bleaching agent |
| JPH08202001A (en) | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| KR100890145B1 (en) * | 2006-06-15 | 2009-03-20 | 주식회사 엘지화학 | Thiazolothiazole derivatives and organic electronic devices using the same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2063576A1 (en) * | 1969-12-23 | 1971-07-01 | Ilford Ltd , Ilford , Essex (Groß bntannien) | Process for the treatment of photographic material |
| DE2139401A1 (en) * | 1970-08-10 | 1972-02-17 | Agfa Gevaert AG, 5090 Leverkusen | Process for bleaching metallic silver from photographic materials |
-
1972
- 1972-10-05 JP JP47100081A patent/JPS5128227B2/ja not_active Expired
-
1973
- 1973-10-03 US US403293A patent/US3870520A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-10-03 GB GB4627173A patent/GB1405047A/en not_active Expired
- 1973-10-05 DE DE2350209A patent/DE2350209C2/en not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2063576A1 (en) * | 1969-12-23 | 1971-07-01 | Ilford Ltd , Ilford , Essex (Groß bntannien) | Process for the treatment of photographic material |
| DE2139401A1 (en) * | 1970-08-10 | 1972-02-17 | Agfa Gevaert AG, 5090 Leverkusen | Process for bleaching metallic silver from photographic materials |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| The Journal of Photographic Science, 1971, Bd.19, S.113-120 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1405047A (en) | 1975-09-03 |
| DE2350209C2 (en) | 1984-07-26 |
| US3870520A (en) | 1975-03-11 |
| JPS5128227B2 (en) | 1976-08-18 |
| JPS4959644A (en) | 1974-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2350209A1 (en) | PHOTOGRAPHIC TREATMENT MEASURES AND DEVELOPMENT PROCEDURES | |
| US4144068A (en) | Method for color photographic processing | |
| DE3002375A1 (en) | PHOTOGRAPHIC WHITE SOLUTIONS | |
| DE3032684A1 (en) | METHOD FOR TREATING COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIALS | |
| DE3333227A1 (en) | METHOD FOR TREATMENT OR DEVELOPMENT OF LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIALS | |
| DE2655871A1 (en) | LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC MATERIAL | |
| DE3433869A1 (en) | METHOD FOR PROCESSING A COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT-SENSITIVE MATERIAL, AND FIXED SOLUTION | |
| DE3248359C2 (en) | ||
| EP0321839B1 (en) | Bleaching bath with bleach accelerating substances | |
| DE69325863T2 (en) | Photographic processing composition and processing method | |
| DE2942339A1 (en) | METHOD FOR TREATING A COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL | |
| DE2250673A1 (en) | COLOR DEVELOPMENT TREATMENT PROCESS FOR THE PRODUCTION OF STABLE PHOTOGRAPHIC IMAGES | |
| DE3129849A1 (en) | METHOD FOR DEVELOPING A COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL AND AQUEOUS COLOR DEVELOPER SOLUTION FOR CARRYING OUT THIS METHOD | |
| DE2321400A1 (en) | PROCESS FOR DEVELOPING COLOR PHOTOGRAPHICAL MATERIALS | |
| DE2707989C2 (en) | Color developer and its use for developing an exposed silver halide color photographic material | |
| DE3412712A1 (en) | Colour developer, and process for the treatment of a colour-photographic silver-halide material using the colour developer | |
| DE2251908A1 (en) | METHOD FOR REGENERATING BLIXING SOLUTIONS FOR COLOR PHOTOGRAPHIC TREATMENT | |
| DE3516417C2 (en) | Process for processing a silver halide color photographic material | |
| DE3311432A1 (en) | COLOR PHOTOGRAPHIC, LIGHT-SENSITIVE SILVER HALOGENIDE MATERIAL | |
| DE3444091A1 (en) | PHOTOGRAPHIC COLOR IMAGE COMPOSITION | |
| DE69421509T2 (en) | Additives for use in combination with iron complex compositions to prevent iron settling | |
| DE68926357T2 (en) | Process for the production of color photographic images | |
| DE2719982A1 (en) | METHOD OF TREATING A LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL | |
| DE69426851T2 (en) | Photographic development solution containing ternary ferric complex salts | |
| DE2264986A1 (en) | DEVELOPER SOLUTION FOR COLOR INVERSION DEVELOPMENT OF PHOTOGRAPHICAL RECORDING MATERIALS CONTAINING AT LEAST ONE HALOGENSILVER EMULSION LAYER |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHA | Expiration of time for request for examination | ||
| 8170 | Reinstatement of the former position | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |