DE2707989C2 - Farbentwickler und dessen Verwendung zum Entwickeln eines belichteten farbphotographischen Silberhalogenidmaterials - Google Patents
Farbentwickler und dessen Verwendung zum Entwickeln eines belichteten farbphotographischen SilberhalogenidmaterialsInfo
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Description
CH-COOM1
R —C —X
R —C —X
(CH2^-PO(OM)2
worin bedeuten:
worin bedeuten:
2u X -COOM' oder-PO(OM)2, wobei M und M1, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Was-
serstolTatom, ein Alkaliatom oder eine Ammoniumgruppe darstellen,
R ein WasserstolTatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe und
m die Zahl O oder 1.
2. Farbentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Phosphonosäureverbindung
um
2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure,
l-Phosphonopropan-l^^-tricarbonsäure,
l-Phosphonobutan^^-tricarbonsäure,
l-Phosphonopropan-l^^-tricarbonsäure,
l-Phosphonobutan^^-tricarbonsäure,
l,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure,
2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure oder
2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäure
2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure oder
2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäure
handelt.
3. Farbentwickler nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei der Phosphonosäurevetbindung
um 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricarbonsäure handelt.
4. Farbentwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphonosa'uieverbindung
in einer Menge von 0,01 bis 50 g pro Liter Farbentwickler vorliegt.
5. Farbentwickler nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er einen pH-Wert im
Bereich von 7 bis 14 aufweist.
6. Verwendung des Farbentwicklers nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Entwickeln eines belichteten
farbphotographischen Silberhalogenidmaterials.
Die Erlindung betrifft einen Farbentwickler, der als Entwicklersubstanz ein primäres aromalisches Amin und
als Metallkomplexierungsmittel eine Phosphonosäureverbindung enthält, und dessen Verwendung zum Entwickeln
eines belichteten farbphotographischen Silberhalogenidmaterials.
In einem Farbentwickler, der primäre aromatische Amine als Entwicklersubstanz enthält, kann im Gegensat/
zu einem Schwarz-Weiß-Entwickler, der als Entwicklersubstanz ein N-Alkyl-p-aminophenol oder Hydrochinon
enthält, Sulfit als Konservierungsmittel (Antioxidans) nur in geringer Menge verwendet werden. Der Grund
dafür ist der, daß eine große Sulfitmenge die gewünschte Farbreaktion zwischen dem primären aromatischen
Amin als Entwicklersubstanz und dem Farbkuppler weitgehend verhindert. Daher wird bei einem Farbentwickler,
der ein primäres aromatisches Amin als Entwicklersubstanz enthält, im allgemeinen Hydroxylamin als
Antioxidans zusammen mit einem Sulfit verwendet. In Gegenwart einer geringen Menge Schmermetallioncn,
z. B. Eisen- oder Kupferionen, wird Hydroxylamin jedoch weitgehend zersetzt. Daher ist in einem Farbentwickler,
der Hydroxylamin als Konservierungsmittel enthält, die Verwendung eines Chclatkomplexbildncrs für
on Schwermetallionen unerläßlich.
Bekannte Chelatbildner für Schwermetallionen sind Aminopolycarbonsäuren, wie Nitrilotriessigsäure, Äthylcndhniintetracssigsiiure
und dgl. Sie haben jedoch den Nachteil, daß sie auch selbst die Zersetzung von Hydroxylamin
beschleunigen, /war wird bei Verwendung von l,3-Diamino-2-propanoltctracssigsaurc, die in der US-PS
28 75 049 beschrieben ist, und von Diälhylentriaminpentaessigsüure, die in der US-PS 34 62 269 beschrieben
ιό ist, das Hydroxylamin in geringerem Ausmaße zersetzt, ihr Komplexbildungsvcrmögcn ist jedoch unzureichend.
Als weitere Chelatbildner sind aus den DE-OS 20 61 838 und 22 27 639 organische Phosphonosäurcverbindungcn
bekannt. Auch aus der US-PS 32 01 246 sind Farbentwickler bekannt, die ein primäres aromatisches
Ληιίη als Entwicklersubstanz und als Metallkomplexierungsmittel eine organische Verbindung mit einer Phosphonogruppe
sowie einer Carboxygruppe enthalten. Diese bekannten Komplexbildner besitzen jedoch kein ausreichendes
Maskierungsvermögen für Schwermetallionen. Insbesondere ist ihr Maskierungsvermögen für CaI-ciurnionen
unzureichend. Da sie mit Calciumionen Chelaiverbindungen bilden, die in Wasser wenig löslich
sind, würde die Anwesenheit von Calciumionen in einem Entwickler zur Bildung eines Niederschlags führen. s
Darüber hinaus enthalten die bekannten organischen Phosphonosäureverbindungen Phosphor in derart großen
Mengen, daß ihre Beseitigung Umweltprobleme mit sich bringen würde, da sie bei ihrer Beseitigung im Abwasser
den Phosphorgehalt in Flüssen und Seen in unzulässiger Weise erhöhen würden.
Man ist daher seit langem bestrebt, Metallkomplexierungsmittel zu finden, die ein gutes Maskierungsvermögen
Tür Schwermetallionen und Calciumionen besitzen, mit Calciumionen keinen unlöslichen Niederschlag bilden
und zu keiner Umweltverschmutzung durch Phosphor führen.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen Farbentwickler zu finden, der nicht nur ausgezeichnete farbphotographische
Bilder ergibt, sondern auch eventuell vorhandene Schwermetalle, wie z. B. Eisen, Kupfer und dgl.,
zuverlässig maskiert, ohne daß unerwünschte Niederschläge und eine unerwünschte milchige Trübung auftreten,
und der darüber hinaus verhindert, daß eventuell in dem Farbentwickler vorhandenes Hydroxylamin zersetzt
wird.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen Farbentwickler, der
a) als Entwicklersubstanz ein primäres aromatisches Amin und
b) als Metallkomplexierungsmittel eine Phosphonosäureverbindung enthält,
der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Phosphonosäureverbindung der allgemeinen Formel entspricht
CH2-COOM1
CH-COOM1
R —C —X
(CH2X-PO(OM)2
worin bedeuten:
X -COOM' oder -PO(OM)2, wobei M und M1, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein WasserstolTatom,
ein Alkaliatom (z. B. Natrium, Kalium, Lithium und dgl.) oder eine Ammoniumgruppe NHj
darstellen,
R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. Methyl, Äthyl, Butyl und dgl.)
oder eine Phenylgruppe, vorzugsweise ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, und ■
in die Zahl O oder 1. I
Der erfindungsgemäße Farbentwickler liefert ausgezeichnete farbphotographische Bilder und verhindert auf- -to
grund seines hohen Komplexbildungsvermögens für Schwermetalle, wie z. B. Eisen, Kupfer und dgl., die
dadurch katalysierte Zersetzung von gegebenenfalls in dem Farbentwickler vorhandenem Hydroxyamin. Ferner
bildet er mit den Metallen, insbesondere Calcium, keine unlöslichen Niederschläge, so daß eine unerwünschte
milchige Trübung zuverlässig verhindert wird. Wegen seines verhältnismäßig geringen Gehaltes an Phosphor
treten bei seiner Beseitigung keine Umweltprobleme auf, auch wenn er im Abwasser enthalten ist, und er ist as
über lange Zeiträume hinweg stabil, selbst in Gegenwart von Schwermetallionen, wie z. B. Eisenionen.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung enthält er als Phosphonosäureverbindung vorzugsweise
2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure,
1 -Phosphonopropan-1,2,3-tricarbonsäure, l-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure,
1,1 -Diphosphonopropan^^-dicarbonsäure,
2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure oder
2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäure,
ganz besonders bevorzugt
2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung enthält er die Phosphonosäureverbindung in einer Menge
von 0,01 bis 50 g pro Liter Farbentwickler, und er hat vorzugsweise einen pH-Wert im Bereich von 7 bis 14.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen
larbcntwicklers in einem Verfahren zum Entwickeln von belichteten farbphotographischcn Silberhalogenidmulcrialicn.
Der crfindungsgemäße Farbentwickler kann zusätzlich ein Konservierungsmittel, wie z. B. Hydroxylamin,
enthalten.
Zu spezifischen Beispielen für erfindungsgemäß verwendbare Phosphonosäureverbindungen der vorstehend
»Ι angegebenen allgemeinen Formel gehören folgende:
|4 1. l-Phosphonopropan-l^-tricarbonsäure
ß 2. l-Phosphonobutan-2^,4-tricarbonsüure
*f 5 3. lJ-Diphosphonopropan^^-dicarbonsäure
j|| 4. 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarhonsäure
<=| 5. 2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäure
^ 6. 2-Phosphonobutan-l,2,4-tricaΓbonsäure.
fio Einzelheiten bezüglich dieser Verbindungen werden in der japanischen Patentanmeldung 49 887/74 und der
DE-OS 20 15 068 beschrieben.
ff Im einzelnen beschreibt die japanische Patentanmeldung 49 887/74 die Herstellung verschiedener Phospho-
nocarbonsäuren, wie unten kurz erläutert wird.
H l-Phosphonopropan-l^^-tricarbonsäure kann folgendermaßen hergestellt werden: Ein Maleinsäureester
J| 15 wird mit einem Phosphonoessigsäureester in Anwesenheit eines Alkoholats umgesetzt und der so erhaltene
H Ester zu l-Phosphonopropan-l^,3-tricarbonsäure hydrolysiert.
Il l-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure kann folgendermaßen hergestellt werden: Dimethylphosphit wird
J3 mit einem 1 -Buten^^-tricarbonsäureester in Anwesenheit von Natriumalkoholat umgesetzt und der so erhal-
|| tene Ester zu l-Phosphonobutan-2,3,4-t !carbonsäure hydrolysiert.
W, 20 In Anwesenheif eines Natriumalkoholats wird ein Methylendiphosphonsäurealkylester mit einem Malein-"·
säurealkylester zu einem Ester umgesetzt, der durch Säurehydrolyse in eine !,l-Diphosphonopropan^-dicar-
bonsäure überführt werden kann.
V 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure kann folgendermaßen erhalten werden: In Anwesenheit eines Alko-
:·■■ hoiats wird a-Diäthylphosphonopropionsäuremethylester mit Maleinsäurediäthylester umgesetzt und der so
erhaltene Ester zu 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure hydrolysiert.
'■■■; 2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäureester kann folgendermaßen erhalten werden: In Anwesenheit von
Natriumalkoholat wird Maleinsäure mit Äthan-lJ-diphosphonsäurecster umgesetzt und das so erhaltene Produkt
zu 2,2-Diphosphonobutan-3,4-dicarbonsäure säurehydrolysiert.
Die so erhaltenen Phosphonsäuren können durch Neutralisation mit Alkalihydroxid, Ammoniumhydroxid
oder Mono-, Di- und Triäthanolamin nach bekannten Verfahren in ihre Salze überführt werden. Die Einzelheiten
der Herstellung von 2-Phosphono-l,2,4-tricaibonsäure werden in der DE-OS 20 15 068 beschrieben.
Die erfindungsgemäß eingesetzten organischen Phosphonocarbonsäureverbindungen erhöhen die Stabilität
eines Farbentwicklers, der Hydroxylamin und Sulfit als Antioxidantien enthält, beträchtlich. Insbesondere
unterdrücken sie beträchtlich die Zersetzung von Hydroxylamin selbst in Anwensenheit von Schwernielallionen,
wie z. B. Eisen- oder Kupferionen. Deshalb wird beträchtlich weniger Schleier erzeugt, wenn kein frischer
/; Entwickler verwendet wird.
ν Zusätzlich können die vorgeschlagenen organischen Phosphonocarbonsäuren zur Verbesserung der Stabilität
eines Farbentwicklers, der andere Oxidantien als Hydroxylamin, wie z. B. Ascorbinsäure, Tetronsäure, Tetronimid,
2-Aniliiioäthanol, Dihydroxyaceton, Zucker wie Pentosen und Hexosen usw. enthält, und zur Verminde-■10
rung des Schleiers, der gebildet wird, wenn kein frischer Entwickler benutzt wird, verwendet werden.
Im allgemeinen entsteht etwas Schleier beim Farbentwickeln von lichtempfindlichem photographischem
Farbmaterial. Diese Schleierbildung wird Entwicklungsschleier genannt, der durch Zugabe von Halogeniden,
wie Kaliumbromid oder Kaliumiodid, oder organischen AntischleiermiUeln, wie z. B. l-Phenyl-5-mer:aptotetrazol,
Benzotriazol oderS-Nitrobenzimidazol zum Entwickler verhindert werden kann. Wenn jedoch kein frischer
Farbentwickler verwendet wird, wird ein Schleier gebildet, der »Farbschleier« oder >-Verfärbung« genannt
wird, der sich vom Entwicklungsschleier unterscheidet. Dieser Schleier kann durch Zugabe der oben beschriebenen
Halogenide oder organischen Antischleiermittel nicht verhindert werden (in dieser Beschreibung bedeutet
»Schleier« diesen Schleiertyp, wenn nicht anders angegeben).
Dieser Schleier nimmt mit wachsender Temperatur zu und wird bei Hochtemperaturverarbeitung (z. B. etwa
30° C oder darüber) ernst zu nehmender Nachteil. Als einer der Gründe hierfür wird die Beschleunigung der
Verschlechterung des Farbentwicklers mit wachsender Entwicklungstemperatur angesehen. Deshalb scheint
die Erzeugung dieses Schleiers in engem Zusammenhang mit der Lagerstabilität eines Farbentwicklers zu stehen.
Insbesondere werden als Hauptursachen hierfür die Oxidationsprodukte, die als Ergebnis eines im Laufe
der Zeit teilweise oxidierten Farbentwicklers gebildet wurden, oder die Zersetzungsprodukte von als Konservierungsmittel
zugegebenen Verbindungen (z. B. Hydroxylamin) angesehen. Solche Oxidationsprodukte des Entwicklungsmittels
werden als Oxidationsprodukte der Farbentwicklungsmittel (Semichinon oder Chinondiimin)
Chinonmonoimin, das aus einer Deaminierungsreaktion stammt, dessen Oxidationsproduktc, Chinonmonoimin-Sulfit-Addukte
usw. angesehen. Andererseits gehört auch Wasserstoffperoxid als ein Peroxid, das als
Nebenprodukt gebildet wurde, dazu. Zum Beispiel gehen einige dieser Oxidationsprodukte eine Kupplungsreaktion
mit Kupplern in einem lichtempfindlichen Material unter Farbstoffbildung ein, was der Grund für die
Schleierbildung sein kann.
Ein solcher Schleier erscheint aul'den unbelichteten Flächen (wo keine Farbstoffe gebildet werden sollten)
und verschlechtert die Weißheit oder Transparenz. Wenn ferner nur eine oder zwei Schichten der photographischen
Emulsion in einem lichtempfindlichen Material v'irksam belichtet werden sollten, wird ein solcher
('5 Schleier in einer oder mehreren anderen Schichten auf unerwünschte Weise gebildet, was zu einer Verlarbung
der gebildeten Farbbilder führt. Wenn z. B. nur eine rotempfindliche Schicht wirksam belichtet werden sollte,
wird auf unerwünschte Weise in einer grünempfindlichen und einer blauempfindlichen Schicht Schleier gebildet
und erzeugt eine Magenta- und Gelbfärbung dieser jeweiligen Schichten, obwohl im wesentlichen nur ein
CyanrarbstofT gebildet werden sollte. Somit werden Cyanfarbbilder erzeugt, die geringere Farbreinheit besitzen.
Ein solcher Farbschleier in den weißen Flächen und eine Farbmischung in den Farbbildflächen verschlechtert
ernsthaft die Qualität der erhaltenen photographischen Bilder.
Der Farbentwickler gemäß der vorliegenden Erfindung verhindert wirksam solchen Farbschleier und durch
diesen Farbschleier verursachte Farbmischung.
Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphonocarbonsäureverbindungen benötigen nicht die Verwendung
von Lithiumsalzen oder von Aminopoiycarbonsäuren außer organischen Phosphonsäuren. Diese Wirkung
konnte aus dem Stand der Technik in keiner Weise vorausgesagt werden.
Erfindungsgemäß können die organischen Phosphonocarbonsäureverbindungen im Bereich von etwa 0,01 bis
etwa 50 g, vorzugsweise von 0,05 bis 20 g, insbesondere von 0,1 bis 10 g pro Liter Farbentwickler verwendet werden.
Im Rahmen der Erfindung können, falls gewünscht, zusammen mit der vorgeschlagenen organischen Phosphonocarbonsäure
Aminopoiycarbonsäuren, wie z. B. Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure,
Triäthylentetraminhexaessigsäure usw., oder Katechinderivate, wie z. B. Tiron,
ohne den nachteiliger. Effekt verwendet werden, der beobachtet wird, wenn solche Aminopoiycarbonsäuren
allein verwendet werden. Wenn die Phosphonocarbonsäure in Kombination mit einer Aminopolycarbonsäure
verwendet wird, liegt ein geeignetes Molverhältnis von Aminopolycarbonsäure zu Phosphonocarbonsäure zwischen
etwa 0,1 : 1 und etwa 10 : 1.
Im Rahmen der Erfindung kann der pH-Wert des Farbentwicklers im Bereich von etwa 7 bis etwa 14, vorzugsweise
etwa 8 bis 13, insbesondere 8,5 bis 12,5 liegen.
Erfindungsgemäß kann der Farbentwickler bei einer Temperatur von etwa 20 bis etwa 80° C, vorzugsweise 30
bis 60° C verwendet werden.
Der erfindungsgemäß verwendete Farbentwickler hat dieselbe Zusammensetzung wie ein konventioneller
Farbentwickler, der ein aromatisches primäres Amin als Entwicklungsmittel enthält, mit Ausnahme der organischen
Phosphonocarbonsäure, die das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung ausmacht. Bevorzugte
Beispiele für geeignete aromatische primäre Amine als Farbentwicklungsmittel sind p-Phenyldiaminderivate,
wie z. B.
Ν,Ν-Diathyl-p-phenylendiaminhydrochlorid,
2-Amino-5-diäthylamino1:oluolhydrochlorid, 2-Amino-5-(N-äthyl-N-lauryIamino)-toluol,
4-[N-Äthy!-N-(yS-hydroxyäthyl)-amino]-anilinsulfat,
2-Methy!-4-[N-äthyl-N-03-hydroxyäthyl)-amino]-anilinsulfat,
N-Äthyl-N-(/^methansulfoamidoäthyl)-3-methyl-4-arninoanilinsesquisulfatmonohydrat
<vgl.'uS-PS2193 015),
N-(2-Amino-5-diäthylaminophenyläthyl)-methansulfonamidsulfat
(vgl. US-PS 25 92 364),
Ν,Ν-Dimethyl-p-phenylendiaminhydrochlorid,
4-Amino-4-methyl-N-äthyl-N-methoxyäthylanilin
4-Amino-4-methyl-N-äthyl-N-methoxyäthylanilin
gemäß US-PS 36 56 950, 36 98 525 usw.,
4-Amino-3-methy!-N-äthyi-N-JS-äihoxyäihylaπilin,
4- A m i no-3-m ethy 1-N-äthy 1-N-^S-butoxyäthy lanilin,
4- A m i no-3-m ethy 1-N-äthy 1-N-^S-butoxyäthy lanilin,
deren Salze (z. B. Sulfate, Hydrochloride, Sulfite, p-Toluolsulfonate usw.) usw., welche Verbindungen bevorzugt
sind und typische Beispiele darstellen. Eine geeignete Menge des Farbentwicklungsmittels liegt im Bereich von
etwa 2 x 10"' bis etwa 2 x 10"' Mol/I.
Zusätzlich können Verbindungen, die als Entwicklerzusätze oder-bestandteile bekannt sind, in den Farbentwickler
eingearbeitet werden. Zum Beispiel können Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat, Natrium-tert-phosphat, Kalium-tert-phosphat, Kaliummetaborat, Borax usw. allein oder in
Kombination als alkalisches Mittel und als Puffer verwendet werden. Weiterhin werden verschiedene Salze, wie
?.. B. Dinatrium- oder Dikaüumhydrogenphosphat. Kalium- oder Natriumdihydrogenphosphat, Natrium-oder
Kaiiumbicarbonat, Borsäure, Alkalinitrate, Alkalisulfate usw. zum Zweck der Verbesserung der Pufferkapazität,
zur erleichterten Herstellung oder zur Erhöhung der Ionenstärke verwendet.
Hydroxylamin oder andere Verbindungen, die zur Verhinderung der Oxidation des Entwicklungsmittels dienen,
ein sogenanntes Antioxidans, sollte in den erfindungsgemäßen Entwickler eingearbeitet werden. Falls gewünscht,
können Ascorbinsäure, Tetronsäure, Tetronimid, 2-Anilinoäthanol, Dihydroxyaceton, eine Pentose
oder Hexose anstelle von Hydroxylamin verwendet werden.
Falls gewünscht, können zusätzliche Entwicklungsbeschleuniger dem Farbentwickler zugegeben werden.
Zum Beispiel verschiedene Pyridiniumverbindungen und andere kationische Verbindungen, wie sie z. B. in der
US-PS 26 48 604, der japanischen Patentveröffentlichung 9503/69 und der US-PS 36 71 247 beschrieben werden,
kationische Farbstoffe, wie z. B. Phenosafranin, Neutralsalze, wie z. B. Thalliumnitrat oder Kaliumnitrat,
Polyäthylenglykol oder seine Derivate, wie in der japanischen Patentveröffentlichung 9504/69, den US-PS
25 33 990, 25 31 832, 29 50 970 und 25 77 127 beschrieben, nichtionische Verbindungen, wie z. B. Polyäther,
organische Lösungsmittel und organische Amine gemäß japanischer Patentveröffentlichung 9509/69 und
BE-PS 6 82 862, Äthanolamin, Äthylendiamin, Diäthanolamin und die in L. F. A. Mason, Photographic Processing
Chemistry, S. 40 bis 43, Focal Press, London (1966) beschriebenen Verbindungen verwendet werden.
Ferner sind auch Benzylalkohol und Phenyläthylalkohol, beschrieben in der US-PS 25 15 147, Pyridin, Ammoniak,
Hydrazin, Amine usvf., beschrieben in Journal of Japanese Photographic Society, Bd. 14, S. 74 (1952)
brauchbare Entwicklungsbeschleuniger.
Dem Entwickler kann auch Alkalisulfit, wie z. B. Natriumsulfat, Kaliumsulfit, Kaliumbisulfit oder Natriumbisulfit,
das gewöhnlich als Konservierungsmittel verwendet wird, zugesetzt werden. Eine geeignete Menge
hierfür liegt im Bereich von etwa 5 X 10"y bis etwa 10~' Mol/l (als SOJ").
Im Rahmen der Erfindung können, falls gewünscht, dem Farbentwickler fakultative Antischleiermittel zugegeben
werden. Als Antischleiermittel können Alkalihalogenide, wie z. B. Kaliumbromid, Natriumbromid und
Kaliumiodid, und organische Antischleiermittel verwendet werden. Beispiele für organische Antischleiermittel
sind stickstoffhaltige Heterocyclen, wie z. B. Benzotriazol, 6-Nitrobenzimidazol, 5-Nitroisoindazol, 5-Methylbenzotriazol,
5-Nitrobenzotriazol, 5-Chlorobenzotriazol usw., Mercapto-substituierte Heterocyclen, wie z. B.
l-Phenyl-5-mercaptotetrazol, 2-Mercaptobenzimidazol, 2-Mercaptobenzotriazol usw. und Mercapto-substituierte
aromatische Verbindungen, wie z. B. Thiosalizylsäure. Von diesen Verbindungen werden stickstoffhaltige
heterocyclische Verbindungen und am meisten stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, die nicht
durch Mercaptogruppen substituiert sind, bevorzugt. Diese Verbindungen werden in Mengen von etwa 1 mg bis
etwa 5 g, vorzugsweise 5 mg bis ] g pro Liter des Farbentwicklers verwendet.
!5 Irr. Falle der Farbumkehrverarbeitung kann auch ein zusätzlicher Konkurrenzkuppler, ein Schleiermittel und
ein Hilfsentwicklungsmittel dem Farbentwickler zugesetzt werden.
Beispiele für brauchbare Konkurrenzkuppler sind Citrazinsäure, J-Säure, Η-Säure usw. Zum Beispiel können
die Verbindungen verwendet werden, die in der US-PS 27 42 832, den japanischen Patentveröffentlichungen
9504/69, 9506/69, 9507/69 und den US-PS 35 20 690, 35 60 212, 36 45 737 usw. beschrieben sind.
Als Schleiermittel können Alkaliborhydride, Aminboran, Äthylendiamin usw. verwendet werden. Zusätzlich
sind die in der japanischen Patentveröffentlichung 38816/72 beschriebenen Verbindungen nützlich.
Als Hilfsentwicklungsmittel können p-Aminophenol, N-Benzyl-p-aminophenol, l-Phenyl-3-pyrazolidon usw.
verwendet werden. Zum Beispiel sind die in den japanischen Patentveröffentlichungen 41475/70 und 19037/71
beschriebenen Verbindungen brauchbar.
Die Erfindung kann nicht nur auf den farbphotographischen Prozeß, bei dem farbstoffbildende Kuppler in ein
lichtempfindliches Material eingearbeitet sind, wie z. B. in den US-PS 23 22 027, 23 76 679 und 28 01 171 beschrieben,
sondern auch auf den farbphotographischen Prozeß, bei dem Kuppler in einen Entwickler eingearbeitet
sind, wie z. B. in den US-PS 22 52 718, 25 90 970 und 25 92 243 beschrieben, angewandt werden.
Typische Arbeitsweisen für die Verarbeitung (Verarbeitungsschritte und Farbentwickler-Zusammensetzun-
Typische Arbeitsweisen für die Verarbeitung (Verarbeitungsschritte und Farbentwickler-Zusammensetzun-
JO gen), die erfindungsgemäß geeignet sind, werden unten angegeben.
1. Verfahrensweise für Farbnegativverarbeitung 35 Verarbeitungsschritte
1. Farbentwicklung 3 min 15 sek
2. Bleichen 6 min 30 sek
3. Wässern 3 min 15 sek
4. Fixieren 6 min 30 sek
4. Fixieren 6 min 30 sek
5. Waschen 3 min 15 sek
6. Stabilisieren 3 min 15 sek
45 Zusammensetzung des Farbentwicklers
Verbindung (4) (60%ige wäßrige Lösung) 1 ml
Hydroxylaminsulfat 4 g
Natriumsulfit 4 g
Natriumcarbonat 30 g
Kaliumbromid 1,4 g
4-(N-Äthyl-N^-hydroxyäthylamino)-2-methy1anilinsulfat 4,5 g
Wasser auf 1 1
Als Bleichlösung, Fixierlösung und Stabilisierlösung können bekannte Lösungen verwendet werden.
2. Arbeitsweise für Farbumkehrverarbeitung 60 Verarbeitungsschritte
Erste Entwicklung (Schwarz-Weiß) b:> Stopperlösung
Wässern
Farbentwicklung
Wässern
Farbentwicklung
Temperatur | /CIl |
(0C) | (min) |
30 | 5 |
30 | 1 |
30 | 2 |
30 | 7 |
Fortsetzung
Verarbeitungsschritte
Temperatur | Zeit |
(0C) | (min) |
30 | 2 |
30 | 2 |
30 | 2 |
30 | 4 |
30 | 2 |
30 | 4 |
30 | 2 |
30 |
Stopperlösung Hürtungsbad Wässern Bleich-Fixierbad
Waschen Fixierbad
Waschen JU ]5
Trocknen
Zusammensetzung des Farbentwicklers
Verbindung (4) (60%ige wäßrige Lösung) 1 ml
Benzylalkohol 5 ml
Natriumhydroxid 0,5 g
Diäthylenglykol 3 ml
Natriumsulfit 2 g
Kaliumbromid 2 g
4-Amino-3-methyl-N-äthyl-jß-hydroxyäthylanilinsesquisulfat (Monohydrat) 5 g
Citrazinsäure 0,4 g
Metaborsäure 0,5 g
Äthylendiamin (70%ige wäßrige Lösung) 4 ml
Natriummetaborat (Tetrahydrat) 77 g
Natriumborhydrid 0,1 g
Wasser auf 1 1
Als erster Entwickler, Stopperlösung, Härtungsbad, Bleichbad und Fixierbad können bekannte Zusammen-Setzungen
verwendet werden.
3. Arbeitsweise zur Verarbeitung von Farbpapieren (Farbverstärkung)
— —
Verjirheitungsschritte
Farbentwicklung Verstärkung Wässern Bleich-Fixieren Wässern
Zusammensetzung des Farbentwicklers
Verbindung (4) (60%ige wäßrige Lösung) 1 ml
Benzylalkohol 15 ml
Hydroxylaminsulfat 4 g
Kaliumcarbonat 30 g
Kaliumbromid 0,4 g
Kaliumsulfit 4 g
N-Äthyl-N-methoxyäthyl-3-methyl-p-phenylendiamindi-p-toluolsulfonat 7,5 g
Wasser auf 11 (pH 10,1)
Der Begriff »Farbverstärkung« bedeutet hier das Verfahren, bei dem Wasserstoffperoxid oder ähnliches angewandt
wird, wie z. B. in den DE-OS 18 13 920 (entsprechend US-PS 36 74 490), 19 50 102,19 95 901,19 61 029
(entsprechend US-PS 36 84 511), 20 44 833, 20 44 993 (entsprechend US-PS 37 61 265), 20 56 360 (entsprechend
US-PS 37 76 730), 20 56 359 (entsprechend US-PS 37 65 890) und 2120 091 (entsprechend US-PS
17 751) beschrieben. Eine typische Zusammensetzung fur einen Verstärker ist folgende:
Temperatur | Zeit | 30sek | 45 |
40 | 1 min | ||
40 | 1 min | 30sek | |
26 | |||
40 | 1 min | 50 | |
26 | 1 min | ||
Verstärker
Wasserstoffperoxid (30%ige wäßrige Lösung)
Ivirium-sec-phosphat (Dodecahydrat)
Natriumpyrophosphat (Heptahydrat)
Natriumstannat
6-Nitrobenzimidazol
Wasser auf
30 ml 36 g U 0,1 g 0,3 g 1 I (pH 9,0)
Der erfindungsgemäße Farbentwickler kann auf genau die gleiche Weise für Farbverstärkung unter Verwendung
eines Co(Ill)-K.omplexes, wie in den US-PS 38 26 652, 38 34 907, 37 48 138 und 37 65 819 beschrieben,
angewandt werden.
Der Phosphorgehalt der erfindungsgemäß verwendeten Phosphonocarbonsäureverbindungen ist verhältnismäßig
gering gegenüber demjenigen von Verbindungen, die bereits in gewissem Maße als brauchbar für dieselben
oben angegebenen Zwecke bekannt sind.
Die Zahlen in der rechten Spalte zeigen den Phosphorgehalt an (Verhältnis von Phosphorgewicht in der Verbindung
zu Verbindungsgewicht).
Natriumhexametaphosphat (NaPO1J6
Natriumtetrapolyphosphat Na6P4Ou
l-Hydroxy-äthyliden-lJ-diphosphonsäure
PO3H2 CH3-C-OH
PO3H2
l-Aminoäthan-hl-diphosphonsäure
PO3H2
CH3-C-NH2
PO3H2
l,l-Diphosphonopropan-2,3-dicarbonsäure (erfindungsgemäß) CH2-COOH
CH-COOH
PO3H2
CH
CH
PO3H2
2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure (erfindungsgemäß)
CH2-COOH
CH-COOH CH3-C-COOH
PO3H,
0,304 0,264 0,301
0,302
0,213
0,115
Der erfindungsgemäße Entwickler und das erfindungsgemäße Verfahren sind dem Stand der Technik in fol-65
genden Punkten überlegen:
Erstens wird die Lagerstabilität des Entwicklers beträchtlich verbessert, da die Oxidation des Farbentwicklungsmittels
wirksam verhindert wird.
Zweitens: Schleier und Farbmischung, die durch Verarbeitung mit einem nichtfrischen Entwickler verursacht
werden, werden beträchtlich vermindert.
Drittens: Die Stabilität des Entwicklers ist selbst in Anwesenheit von Schwermetallionen, wie z. B. Eisenionen,
bemerkenswert hoch.
Viertens: Die erfindungsgemäß verwendeten Phosphorverbindungen hindern in keiner Weise die Färbung,
und deshalb wird genügend hohe Farbdichte erzielt
Fünftens: Da der Phosphorgehalt geringer ist als in bekannten anorganischen und organischen Polyphosphorverbindungen,
verschmutzen die vorgeschlagenen Verbindungen die Umwelt weniger, selbst wenn sie
im Abwasser vorliegen.
Sofem in den Beispielen nicht anders angegeben, sind alle Teile, Prozentsätze, Verhältnisse usw. auf das
Gewicht bezogen.
Auf einen mit Polyäthylen beschichteten Papierträger wurde eine blauempfindliche Silberbromid-Emulsionsschicht,
die eine Gelbkuppler-Emulsionsdispersion enthielt, eine grünempfindliche Silberchlorobromid(AgCl:
70 Mol-VoJ-Emulsionsschicht mit einer Magentakuppler-Emulsionsdispersion, eine rotempfindliche
SilberchlorobromidiSilberchlorid: 70 Mol-VoJ-Emulsionsschicht mit einer C/ankuppler-Emulsionsdispersion
und eine Gelatineschicht mit einem UV-absorbierenden Mittel zur Herstellung eines Farbpapiers schachtförmig
aufgetragen. Jede der oben beschriebenen Kuppleremulsionen wurde dur h Lösen des Kupplers in einem
Gemisch von Dibutylphthalat und Trikresylphosphat und Dispergieren in einer Gelatinelösung als Emulsion
vom O/W-Typ unter Verwendung von Sorbitanmonolaurat, Türkischrotöl und Natriumdodecylbenzolsulfonat
als Dispergier- und Emulgiermittel hergestellt.
Als Kuppler wurden
a-{2,4-Dioxo-5,5'-dimethyloxazolidinyl)-a-pivaloyl-2-chloro-5-[a-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramido]-acetanilide
l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-[(2-chloro-5-tetradecanamido)-anilino]-2-pyrazolon-5-on und
2-[a-(2,4-Di-t-amylphenoxy)-butanamido]-4,6-dichloro-5-methylphenol
verwendet. Als UV-absorbierendes Mittel wurde die Verbindung (a) mit der folgenden Strukturformel verwendet.
Verbindung (a)
-NH
NH-
In der Emulsion wurde 5-Methyl-7-hydroxy-l,3,4-triazaindclizin als Antischleiermittel verwendet.
Die Kuppler und Silbersalze wurden in dem folgenden Mongen schichtförmig aufgetragen:
Schicht
Menge des aufgetragenen Kupplers |
Menge des aufgetragenen Silberhalogenids |
(g/m2) | (Ag; g/m2) |
0,4 | 0,5 |
0,5 | 0,6 |
0,4 | 0,8 |
rotempfindliche Schicht grünempfindliche Schicht blauempfindliche Schicht
Dieses photographische Element wurde unter Verwendung eines Sensitometers belichtet (1 sek, 500 C. M. S.)
und dann den folgenden Verarbeitungsschritten unterworfen:
Verarbeitungsschritte
Temperatur | Zeit | 30sek |
(0C) | 30sek | |
31 | 3 min | |
31 | 1 min | |
31 | 2 min | |
31 | 1 min | |
Farbentwicklung Bleich-Fixierung Wässern
Stabilisieren
Stabilisieren
Farbentwickler
15 Benzylalkohol 14 mi
Natriumsulfit 2 g
Kaliumbromid 0,5 g
Natriumcarbonat (Monohydrat) 30 g
4-Amino-N-äthyl-N-(/?-methansulfonamido)-m-toluidinsesquisulfat (Monohydrat) 5 g
Zusatz (gemäß Tabelle 1 unten)
Wasser auf 1 I
Der Farbentwickler dieser Zusammensetzung wurde 10 d lang bei 31° C gelagert und Für die Entwicklungsverarbeitung verwendet.
Bleich-Fixierungslösung
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) Natriumsulfit Na[FeIII(EDTA)]
EDTA Wasser auf
(EDTA bedeutet Äthylendiamintetraessigsäure) Stabilisierungslösung
Eisessig Natriumacetat Formaldehyd (37%ige wäßrige Lösung) Wasser auf
150 ml 5g
40 g 4g 1 I
10 ml 5g 5 ml 1 I
Die optische Reflexionsdichte der so verarbeiteten Farbpapierproben wurde mit einem optischen Densitome-45
ter durch Rot-, Grün- und Blautrennfilter gemessen. Die Ergebnisse der Schleierdichtemessung werden in
Tabelle 1 zusammen mit den in dem Farbentwickler anwesenden Zusätzen wiedergegeben. R, G und B geben
die Dichten an, die bei der Messung durch ein Rot-, Grün- bzw. Blaufilter erhalten wurden.
Test-Nr. Zusatz
1 kein Zusatz
2 Trinatriumnitrilotriacetat
3 1 -Hydroxyäthan-1,1 -diphosphonsäure
(60%ige wäßrige Lösung)
4 Verbindung (4) (50%ige wäßrige Lösung)
5 Verbindung (3) (50%ige wäßrige Lösung)
Menge
des
Zusatzes
Schleierdichte R G
1,6 g/l
2,1 cc/1
2,1 cc/1
2,1 cc/1
2,1 cc/1
2,1 cc/1
0,03
0,03
0,01
0,03
0,01
0,01
0,01
0,01
0,04 0,06 0,03
0,03 0,03
0,11 0,12 0,10
0,10 0,10
Wie man den obigen experimentellen Ergebnissen entnehmen kann, verursachte der Zusatz der Verbindung
(4) gemäß der Erfindung bei der Farbentwicklung mit einem nichtfrischen Entwickler weniger Schleier als
bei Zusatz keiner Verbindung oder bei Zusatz von Nitrilotriacetat. Die Verwendung der anderen organischen
10
Phosphunsäureverbindung (l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphonsäure), die nicht in den beanspruchten Bereich
lallt, diente zur Schleierverminderung auf ähnliche Weise wie erfindungsgemäß. Wenn jedoch der Entwickler
ein Kalziumsalz enthielt, bildete der Entwickler, der diese organische Phosphonsäureverbinduug enthielt, einen
Niederschlag in ähnlicher Weise, wie wenn der Entwickler eine solche Verbindung nicht enthalten würde und
war deshalb nicht mehr brauchbar. Die Ergebnisse dieser Vergleichsversuche werden in dem folgenden Versuchsbeispiel
1 gezeigt
Versuchsbeispiel 1
Zu einem Farbentwickler, dem keine besonderen Verbindungen zugesetzt waren, einem Farbentwickler, dem
eine 60%ige wäßrige Lösung von l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure in einer Menge von 2,1 ml pro 1 zugesetzt
war, und zu einem Farbentwickler, dem eine 50%ige wäßrige Lösung der Verbindung (4) gemäß der Erfindung
zugesetzt war, wurden 30 ml einer 0,1 molaren Kalziumnitiatlösung zugegeben und das Gemisch 3 Tage
stehengelassen. Die Entwickler, mit Ausnahme des Entwicklers, der die Verbindung (4) enthielt, bildeten einen
weißen Niederschlag und waren praktisch nicht mehr brauchbar.
Versuchsbeispiel 2
Die Verminderung des Entwicklungsmittels und des Hydroxylamin, die in einem Farbentwickler vorlagen,
der nach seiner Herstellung, wie in Beispiel 1 beschrieben, 10 Tage lang bei 31° C stehengelassen worden war,
wurde analytisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 unten enthalten.
Test-Nr.
Entwicklungs | Hydroxylamin |
mittel | |
(g/l) | (g/l) |
1,4 | 1,65 |
1,4 | 3,1 |
1,3 | 1,4 |
1,2 | 1,4 |
kein Zusatz Natriumnitriloacetat l-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure
Verbindung (4)
Erfindungsgemäß ist die Erschöpfung des Entwicklungsmittels und des Hydroxylamins im Entwickler im
Ablauf" der Zeit gering.
Die quantitative Analyse des Entwicklungsmittels wurde folgendermaßen durchgeführt: Das Entwicklungsmittel
wurde aus dem Farbentwickler mit Äthylacetat extrahiert und mit Ce4+ unter Verwendung von Ferroin als
Indikator tritriert.
Die quantitative Analyse des Hydroxylamins wurde folgendermaßen durchgeführt: Hydroxylamin wurde
zuerst durch Zugabe von Äthylacetat in Hydroxamsäure überführt und mit schwefelsaurem Ammonium-Eisen-Sulfat
gefärbt und anschließend nach einem Absorptionsmeßverfahren bestimmt.
Auf einen Cellulosetriacetatfilm wurden zur Herstellung eines mehrschichtigen lichtempfindlichen Materials
(Probe G) eine erste bis achte Schicht aufgebracht.
Erste Schicht (Lichthofschutzschicht)
Eine Gelatineschicht, die schwarzes kolloidales Silber enthält.
Zweite Schicht (Zwischenschicht)
Eine Gelatineschicht, die eine 2,5-Di-t-octylhydrochinon-Emulsionsdispersion enthält.
Dritte Schicht (rotempfindliche Emulsionsschicht)
iilberbromojodidemulsion Menge an aufgebrachtem Silber
10
(AgJ-Gehalt: 7 Mol-%) Sensibilisierungsfarbstoff I Sensibilisierungsfarbstoff II
Kuppler A
Kuppler B
Kuppler B
Vierte Schicht (Zwischenschicht) Wie die zweite Schicht.
Fünfte Schicht (grünempfindliche Etrulsionsschicht)
1,6 g/m2
3 X 10"5 Mol/Mol Ag 3 X 10"5 Mol/Mol As
0,09 Mol/Mol Ag 0,02 Mol/Mol Ag
Silberbromojodidemulsion Menge an aufgebrachtem Silber
Ά)
50
(AgJ-Gehalt: 6 Mol-%) Sensibilisierungsfarbstoff HI Sensibilisierungsfarbstoff IV
Kuppler C
gefärbter Kuppler D
gefärbter Kuppler D
Sechste Schicht (Gelbfilterschicht) 1,8 g/m2
2,5 x 10~5 Mol/Mol Ag 0,8 X 10~5 Mol/Mol Ag
3,5 X 10~2 Mol/Mol Ag 1,5 X 10"2 Mol/Mol Ag
Eine Gelatineschicht, die gelbes kolloidales Silber und eine 2,5-Di-t-octylhydrochinon-Emulsionsdispersion
enthält.
Siebte Schicht (blauempfindliche Emulsionsschicht)
Silberbromojodidemulsion Menge an aufgebrachtem Silber
2,6 g/m2
0,1 Mol/Mol Ag
(AgJ-Gehalt: 6 Mol-%) Kuppler E
Achte Schicht (Schutzschicht) Eine Gelatineschicht.
Jede Schicht enthielt zusätzlich zu den oben beschriebenen Bestandteilen einen Gelatinehärter, eine
Beschichtungshilfe usw.
In den obengenannten Schichten verwendete Komponenten
Sensibilisierungsfarbstoff I: Sensibilisierungsfarbstoff II:
Sensibilisierungsfarbstoff III: Sensibilisierungsfarbstoff IV: Anhydro-S^'-dichloro-S^'-disulfopropyl-'J-äthylthiacarbocyaninhydroxid,
Pyridiniumsalz
Anhydro^-äthyl-S^'-di-P-sulfopropylM.S^S'-dibenzothiacarbocyaninhydroxid,
Triäthylaminsalz
Anhydro-O-'-äthyl-S^'-dichloro-S^'-disulfopropyloxacarbocyanin, Natriumsalz
Anhydro-5,6,5',6'-tetrachloro-l,l'-diäthyl-3,3'-di(sulfopropoxyäthoxyäthyl)-imidazolocarbocyaninhydroxid,
Natriumsalz
12
Kuppler A: l-Hydroxy-N-[y-(2,4-di-t-amylphenoxypropyl)]-2-naphthamid
gefärbter Kuppler B: l-Hydroxy^-U-^-hexyldecyloxycarbonyO-phenylazol^N-O-naph-
thal)]-naphthamid
Kuppler C: l-(2,4,6-Trichlorophenyl)-3-{-3-[a-(2,4-di-t-amylphenoxy)-acetamido]-
benzamidoJ-5-pyrazolon
gefärbter Kuppler D: !-^^,o-TrichlorophenylH-l-S-Iir-Q^-di-t-amylphenoxyJ-acetamido]-
benzamido}-4-methoxyphenylazo-5-pyrazolon lo
Kuppler E: a-(2,4-Dioxo-5,5'-dimethyloxazolidinyl)-a-pivaloyl-2-chloro-5-[a-
(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramido]-acetanilid
Dieses photographische Element wurde unter Verwendung eines Sensitometers belichtet ('/so sek, 25 C. M. S)
und gemäß den folgenden Verarbeitungsschritten unter Entwicklung bei 38°C verarbeitet:
!. Farbentwicklung 3 min 15 sek
2. Bleichen 6 min 30 sek 20
3. Wässern 3 min 15 sek
4. Fixieren 6 min 30 sek
5. Waschen 3 min 15 sek
6. Stabilisieren 3 min 15 sek
Die Zusammensetzungen der Verarbeitungslösungen, die in den jeweiligen Stufen verwendet wurden, waren
folgende:
Farbentwickler 30
Zusatz (wie in Tabelle 3 angegeben)
Nairiumsulfit 4,0 g
Natriumcarbonat 30,0 g Kaliumbromid 1,4 g 35
Hydroxylaminsulfat 2,4 g
4-(N-Äthyl-N-jiß-hydroxyäthylamino)-2-methylanilinsulfat 4,5 g
Wasser auf 1 1
Bleichlösung
Ammoniumbromid 160,0 g
Ammoniak (28%ige wäßrige Lösung) 25,0 ml
Äthviendiamintetraessigsäure, Natrium-Eisen-Salz 130 g 45
Eisessig 14 ml Wasser auf 1 1
Fixierlösung 50
Natriumtetrapolyphosphat 2,0 g
Natriumsulfit 4,0 g
Ammoniumthiosulfat (70%ige wäßrige Lösung) ' 175,0 ml
Natriumbisulfit 4,6 g 55
Wasser auf 1 1
Stabi I isierungslösung
Formaldehyd (40%ige wäßrige Lösung) 8,0 ml
Wasser auf 1 1
Der Farbentwickler wurde mit Wasser hergestellt, das 3 ppm Eisen(III)-Ionen enthielt. Die Zusätze für den 65
Farbentwickler werden in Tabelle 3 genannt. Die optische Durchlässigkeitsdichte der so verarbeiteten Farbnegativproben
wurde durch Rot-, Grün- und Blautrennfilter gemessen. Dann wurden die Entwickler in
Rcagenzflaschen gefüllt, und nach lOtägigem Stehen bei Raumtemperatur (25°C) mit einem dichten Stopfen
55
65
wurden sie für genau dieselbe photographische Verarbeitung verwendet und die Dichte der Probe gemessen.
Die Schleierdichte, die durch Verwendung der frischen Lösung und einer nichtfrischen Lösung erzeugt wurde,
wird in Tabelle 3 unten angegeben.
10
20
Test | Zusatz | Zugesetzte | Schleierdichte | B | nichtfrische Lösung |
Nr. | Menge | frische Lösung | RGB | ||
R G | |||||
6 kein Zusatz
7 Trinatriumnitrilotriacetat*)
8 Natriumtetrapolyphosphat*)
9 l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphonsäure*)
(50%ige wäßrige Lösung)
10 Verbindung (4)
(50%ige wäßrige Lösung)
*) Vergleichsverbindungen.
4,0 ml/1
0,12 0,43 0,64 0,12 0,54 0,68
2,0 g/l | 0,14 | 0,54 | 0,73 | 0,20 | 0,75 | 0,82 |
4,0 g/l | 0,12 | 0,43 | 0,63 | 0,12 | 0,53 | 0,67 |
4,0 ml/1 | 0,12 | 0,43 | 0,63 | 0,12 | 0,54 | 0,67 |
0,12 0,42 0,62 0,12 0,45 0,64
25 R, G und B bedeuten die optischen Dichten, die durch ein Rot-, Grün- bzw. Blaufilter gemessen wurden.
Der erfindungsgemäß verwendete, die Verbindung (4) enthaltende Entwickler verursachte weniger Schleier,
wenn er nach dem Lagern verwendet wurde. Dagegen verursachte die Vergleichsverbindung Trinatriumnitrilotriacetat
in starkem Maße erhöhten Schleier. Wenn kein Zusatz verwendet wurde oder wenn die Vergleichsverbindungen
Natriumtetrapolyphosphat und l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphonsäure verwendet wurden, ver-
30 stärkte sich der Schleier etwas, und im Entwickler bildete sich ein Niederschlag.
Versuchsbeispiel 3
35 Die Verringerung der Mengen des Entwicklungsmittels und des Hydroxylamins in dem in Beispiel 2 verwendeten
nichtfrischen Entwickler wurden bestimmt, indem sie auf dieselbe Weise wie im Versuchsbeispiel 2 analysiert
wurden. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 unten angegeben.
45
50
Test-Nr.
Zusatz zum Farbentwickler
Entwicklungs | Hydroxylamin |
mittel | |
(g/l) | (g/l) |
0,4 | 0,8 |
1,0 | 2,2 |
0,4 | 0,7 |
0,3 | 0,7 |
0,2 | 0,3 |
6 kein Zusatz
7 Trinatriumnitrilotriacetat
8 Natriumtetrapolyphosphat
9 l-Hydroxyäthan-lJ-diphosphonsäure
10 Verbindung (4)
Claims (1)
1. Farbentwickler, der
a) als Entwicklersubstanz ein primäres aromatisches Amin und
b) als Meiallkomplexierungsmittel eine Phosphonosäureverbindung enthält,
dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphonosäureverbindung der allgemeinen Formel entspricht
CH2-COOM1
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