DE2061358C3 - Wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, natürlichen stickstoffhaltigen Fasern und Polyamid- und Polyurethanfasern - Google Patents

Wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, natürlichen stickstoffhaltigen Fasern und Polyamid- und Polyurethanfasern

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DE2061358C3 DE19702061358 DE2061358A DE2061358C3 DE 2061358 C3 DE2061358 C3 DE 2061358C3 DE 19702061358 DE19702061358 DE 19702061358 DE 2061358 A DE2061358 A DE 2061358A DE 2061358 C3 DE2061358 C3 DE 2061358C3
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/515—Metal complex azo dyes

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Description

in welcher A als Rest einer Kupplungskomponente ein Naphtholrest ist, der durch Sulfo substituiert ist und durch Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Chlorbenzoylamino-, Nitrobenzoylamino-, Phenylsulfonylamino- und p-Toluylsulfonylamino-Gruppen substituiert sein kann, oder der Rest des 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureanilid ist, der im Benzolkern des Anilidrestes durch Methoxy oder Äthoxy substituiert sein kann, oder der Rest des 3-Methyl-, 3-Carboxy-, 3-Carbäthoxy-l-phenyl- oder -l-naphthyl-pyrazolon(5) ist, die im Phenyl- oder Naphthylrest durch Sulfo, Chlor und Methyl substituiert sein können, R eine Alkylgruppe von 1—4 C-Atomen oder eine Alkoxygruppe von 1—4 C-Atomen bedeutet, M ein Kupfer-, Nickel-, Kobaltoder Chromatom darstellt, X für eine Gruppierung der Formel -CH = CH2 oder -CH2-CH2-Y steht, worin Y die Hydroxygruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest darstellt, und π für die Zahl 1 oder 2 steht.
Alkalisch abspaltbare anorganische oder organische Reste Y sind beispielsweise Halogenatome, wie das Chlor- oder Bromatom, Alkylsulfonsäureestergruppen von 1 bis 4 C-Atomen, Arylsulfonsäureestergruppen, Acyloxygruppen, wie die Acetoxygruppe, die Phenoxygruppe oder eine Dialkylaminogruppe, weiterhin die Thioschwefelsäureestergruppe, die Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureester-
45 gruppe. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin Verfahren zur Herstellung der obengenannten und definierten Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Monoazoverbindung der allgemeinen Formel (2)
55
SO2-X
in welcher A, R und X die obengenannten Bedeutungen haben und R' für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, mit einem kupfer-, nickel-, kobalt- oder chromabgebenden Mittel umsetzt, so durch oxidative Kupferung in den Fällen, in welchen R' ein Wasserstoffatom bedeutet, oder durch entalkylierende Metallisierung in den Fällen, in denen R' eine Alkoxygruppe.
bedeutet, oder durch direkte Metallisierung in den Fällen, in welchen R' eine Hydroxygruppe bedeutet
Kupplungskomponenten, die zur Herstellung der als Ausgangsverbindungen dienenden Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel (2) verwendet werden können, sind beispielsweise:
1 -Naphthol-3-sulfonsäure, 1 -Naphthol-3,8-disulfonsäure, 1 -Naphthol-S.e-disulfonsäure, l-Naphthol-4-sulfonsäure, l-Naphthol-4,8-disuIfonsäure, 1 -Naphthol-5-sulfonsäure, l-Naphthol-8-sulfonsäure, 2-NaphthoI-6-sulfonsäure, 2-NaphthoI-8-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphihol-6,8-disulfonsäure, die Acetylamino-, ChloracetyJ amino-, Benzoylamino-, Nitrobenzoylamino- und Chlorbenzoylamino-Verbindungen von 1-Naphtholsulfonsäuren, des weiteren die N-Benzolsulfonyl- und
N-(p-Toluolsulfonyl)-Verbindungender JShhl
Zahl 1 bedeutet, bevorzugt, hiervon insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formeln (3a) und (3b)
PC l-Amino-e-naphthoM-sulfonsäure, l-Amino-S-naphthol-Z-suIfonsäure, l-Amino-S-naphthol-S^-disulfonsäure, l-Amino-S-naphthoM.e-disuIfonsäure, l-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, 2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure und der 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure, des weiteren beispielsweise N-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl)-anilin, N-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl)-2-amino-1,4-dimethoxy-benzol,
N-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl)-4-amino-phenetol, N-(2'-Hydroxy-3'-naphthoyl)-1 -naphthylamin, 3-Methyl-1 -(4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon, 3-Methyl-1 -(2',5'-disulfo)-phenyl-5-pyrazolon, 3-Methyl-1 -(2'-naphthyl)-5-pyrazolon-
4',8'-disulfonsäure,
3-Methyl-1 -(2'-chlor-5'-sulfo)-phenyl-
5-pyrazolon,
3-Methyl-l-(2'-methyI-4'-sulfo)-phenyl-5-pyrazolon,
3-Carboxy-1 -pheny 1-5-pyrazolon, 3-Carboxy-1 -(4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon und 3-Carbäthoxy-1 -(4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon.
Diazokomponente^ die zur Herstellung der Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (2) verwendet werden können, sind beispielsweise:
l-Amino-4-methoxy-5-(j9-sulfatoäthyl-
sulfonyl)-benzol,
l-Amino-4-äthoxy-5-(jS-sulfatoäthylsul-
fonyl)-benzol,
l-Amino-4-methyl-5-(jS-sulfatoäthylsul-
fonyl)-benzol,
1 - Amino-4-methoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-
benzol und
l-Amino-4-methoxy-5-(j3-phosphatoäthylsul-
fonyl)-benzol.
Von den neuen Metallkomplexmonoazofarbstoffen der allgemeinen Formel (1) sind die Kupferkomplexmonoazofarbstoffe, d. h. Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in weichen M für ein Kupferatom steht und η die
(3 b)
(SO3H)n
CH3-Y
in welchen R die Methoxygruppe oder Äthoxygruppe bedeutet, Y für den Thioschwefelsäureester-, Phosphorsäureester- oder Schwefelsäureesterrest steht, m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeutet.
Des weiteren sind bevorzugt die wasserlöslichen Kupferkomplexmonoazofarbstoffe der allgemeinen Formeln (3c) und (3d)
,Cun
O NH--Z
(3c)
(SO3H)0
(3d)
SO2
CH2-CH2-Y
in welchen R und Y die für die Formeln (3a) bzw. (3b)
genannten Bedeutungen haben und Z als Acylresi für den Acetyl-, Chloracetyl-, Benzoyl-, Nitrobenzoyl-, Chlorbenzoyl-, Phenylsulfonyl- oder p-ToluoIsulfonyl-Rest steht, Ri die Methyl-, Carboxy- oder Carbäthoxygruppe bedeutet, R2 den Phenyl- oder Naphthylrest, der durch Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, darstellt und q für die Zahl Null oder 1 steht
Die erfindungsgemäßen Metallkomplexmonoazofarbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von natürlichen stickstoffhaltigen Fasern, wie Wol'e und Seide, sowie von Polyamid- und Polyurethanfasermaterialien, besonders aber zum Färben und Bedrucken von nativen und regenerierten Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, Zeilwolle, Leinen oder Viskosekunstseide. Hier zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe, besonders bei der Verwendung nach den technisch für Reaktivfarbstoffe allgemein gebräuchlichen Applikationsverfahren, farbstarke Drucke und Färbungen von guten Fabrikations- und Gebrauchsechtheiten, von denen besonders die sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften, wie Waschechtheit, Wasserechtheit und Schweißechtheit, hervorzuheben sind. Den aus der DE-PS 1126 542 bekannten, strukturell nächst vergleichbaren Metallkornplexfarbstoffen sind die erfindungsgemäßen Farbstoffe im Farbpufbau und bei der Anwendung nach dem Zweiphasen-Druckverfahren auf
Cellulosefasermaterialien überlegen. Insbesondere zeigen die erfindungsgemäßen Kupferkomplexfarbstoife gegenüber den isomeren Farbstoffen der DE-AS 11 26 542 eine überraschend erheblich bessere Lichtechtheit und eine deutlich bessere alkalische Schweiß-
echtheit ihrer Baumwollfärbungen. Gegenüber anderen strukturell vergleichbaren Metallkomplexmonoazofarbstoffen des Standes der Technik, die ebenso eine faserreaktive Gruppe in der Diazokomponente enthalten und aus der deutschen Auslegeschrift 12 56 622, den
japanischen Auslegeschriften Sho-44-21866, Sho-44-323 und Sho-43-24793 bekannt sind, zeigen die erfindungsgemäßen Farbstoffe in ebenso nicht vorhersehbarer Weise teils erheblich überlegene technische Vorteile in der Echtheit ihrer Baumwollfärbungen gegenüber
gechlortem Wasser und in deren Hypochlorit-Bleichechtheit sowie der alkalischen bzw. sauren Schweißechtheit.
Beispiel 1
68,3 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
CH3O
HO3S
SO2
CH2-CH2-OSO3H
HO NH — CO—CH3
SO3H
werden in 800 Gewichtsteilen Wasser bei 300C gelöst Reaktionsgemisch durch Zusatz von Natriumbicarbonat
und mit 27,5 g kristallisiertem Kupfer(II)-sulfat versetzt. bei dem pH-Wert 4,5 bis 5 gehalten. Nach Beendigung
Im Verlauf einer Stunde werden 100 Volumente'ile 40 der Reaktion wird der gebildete Kupferkomplexmono-
9%iges Wasserstoffperoxid zugetropft. Dabei wird das azofarbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
NH-CO-CH3
CH3O
HO3S
SO2
CH2-CH2-OSO3H
SO3H
entspricht, mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Man erhält 100 Gew.-Teile eines salzhaltigen Farbstoffs, der auf Baumwollgewebe in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotviolette Färbungen ergibt, die eine gute Waschechtheit und sehr gute Lichtechtheit besitzen.
B e i s ρ i e 1 e 2 bis 63
nen
Die Monoazofarbstoffe entsprechend der allgemei- komplexverbindungen der allgemeinen Formel (1), die Formel (2), die aus den in den nachfolgenden 65 ähnlich gute färberische Eigenschaften, wie oben
angegeben, besitzen und die in der Tabelle angegebenen Nuancen haben:
Tabellenbeispielen genannten Diazo- und Kupplungskomponenten hergestellt werden, liefern bei der oxidativen Kupferung die erfindungsgemäßen Kupfer-
si Beisp. 7 Diazokomponente 20 61 358
8 		Nuance des I
Azokomponente Kupferkomplexes I
r ; ! 2 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett si
I
il ■ äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-4-sulfonsäure I
3 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot i
'if äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-3,6-disulfonsäure I
"t 4 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett ι
äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-5-sulfonsäure l
?! ; 5 1 -A m i no-4-metho xy-5-(/?-su I fato- rotstichig violett I
äthylsuIfonyD-benzol l-Naphthol-4,8-disulfonsäure si
6 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot S;
1 äthylsulfonyl)-benzol 2-Naphthol-6-su!fonsäure 1
7 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot 1
äthylsulfonyl)-benzol 2-Naphthol-8-sulfonsäure 1
8 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett 1
äthylsulfonyl)-benzol 2-Naphthol-6,8-sulfonsäure 1
9 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett I
äthylsulfonyl !-benzol 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure I
10 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett I
äthylsulfonyl)-benzol l-Acetamino-8-naphthol- i
11 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- 4,6-disulfonsäure blaustichig violett 1
äthylsulfonyl !-benzol l-Benzoylamino-8-naphthol- 1
12 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- 3,6-disulfonsäure blaustichig violett i
äthylsulfonyD-benzol l-Benzolsulfamino-8-naphthol- P
13 l-Amino4-methoxy-5-(/?-sulfato- 3,6-disulfonsäure rotstichig violett I
äthylsulfonyi !-benzol l-Benzolsulfamino-8-naphthol- I
14 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- 4,6-disulfonsäure blaustichig rot
äthylsulfonyl)-benzol 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure f.
15 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot ' I
äthylsulfonyl)-benzol 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure i
16 1-A mino-4-äthoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot I
äthylsulfonyl !-benzol l-Naphthol-4-sulfonsäure
17 l-Amino-4-äthoxy-5-(/3-sulfato- rotstichig violett I
äthylsulfonyl )-benzol l-Naphthol-5-sulfonsäure I
18 l-Amino-4-ätho\y-5-0S-sulfato- blaustichig rot J?
äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-3,6-disulfonsäure r
19 l-Amino-4-äthoxy-5-(/?-sulfato- rotstichig violett S
äthylsulfor.yl)-benzol 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure
20 l-Amino-4-äthoxy-5-(/?-sulfato- blaustichig rot 1
äthylsulfonyD-benzol 2-Naphthol-6-sulfonsäure I
21 l-A.mino4-äthoxy-5-{/?-sulfato- violett 1
äthylsulfonyl)-benzol l-Acetamino-8-naphthol- i
22 l-Amino^-äthoxy-5-ti-sulfato- 3,6-disulfonsäure violett 1
äthvlsulfonyD-benzol l-Benzoylamino-8-naphthol- S
23 l-Amino-4-äthoxy-5-{^-sulfato- 3.6-disulfonsäure rotstichig violett i
äthylsulfonyl)-benzol l-Benzoylamino-8-naphthol- i
24 l-Amino^-methyl-S-OS-sulfato- 4,6-disul^onsäure blaustichig rot I
äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-4-sulfonsäure I
25 l-Ammo^-methyl-5-OS-sulfato- "blaustichig rot I
äthylsulfonyl)-benzol l-Naphthol-3,6-disulfonsäure I
26 Ι-Απιϊηο^-πιεαιγΙ^-Οί-Βΐΐ^ίο- blaustichig rot S
äthylsulfonyl)-benzol 2-Naphthol-6-sulfonsäure I
27 l-AmincHi-me'thyl-S-OS-sulfato- blaustichig rot
äthylsulfonyl)-benzol 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure I
28 l-Amino-4-methyl-5-(^-siilfato- rotstichig violett
äthylsulfonyl)-benzol l-Acetamino-8-naphthol- P
29 l-Amino-4-methyl-5-0S-sulfato- 3,6-disulfonsäure rotstichig violett I
äthylsulfonylj-benzol l-Benzoylamino-8-naphthol- 1
4,6-disulfonsäure
Fortsetzung
Beisp. Diazokomponente Azokomponer.le
Nuance des Kupferkomplexes
30 l-Amino4-methyl-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
31 l-Amino4-methoxy-5-(/?-phosphatoäthylsulfonyl)-benzol
32 l-Amino4-methoxy-5-(/?-phosphatoäthylsulfonyl)-benzol
33 l-Amino4-methoxy-5-(/?-phosphatoäthylsulfonyl)-benzol
34 l-Amino4-methoxy-5-(/?-phosphatoäthylsulfonyl)-benzol
35 l-Amino4-methoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-benzol
36 l-Amino4-methoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-benzol
37 l-Amino4-methoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-benzol
38 l-Amino4-methoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-benzol
39 l-Amino4-methoxy-5-(/?-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol
4Ü i-Amino4-methoxy-5-(/?-diäthylamino-
äthylsulfonyD-benzol
41 l-Amino4-methoxy-5-(/?-diäthylaminoäthylsulfonyl)-benzol
42 l-Amino4-methoxy-5-(/?-diäthylaminoäthylsulfonyU-benzol
43 l-Amino4-methoxy-5-(/?-acetoxyäthyI-sulfonyl)-benzol
44 l-Amino4-methoxy-5-(/?-acetoxyäthyI-sulfonyl)-benzol
45 l-Amino4-methoxy-5-(/?-acetoxyäthylsulfönyl)-benzol
46 l-Amino4-methoxy-5-(/?-acetoxyäthylsulfonyl)-benzol
47 l-Amino4-methyl-5-(/j'-phosphatoäthylsulfonyl)-benzol
48 1-A m ino-2-methyI4-me thoxy-5-(/?-chloräthylsulfonyl)-benzol
49 l-Amino4-methoxy-5-(vinylsulfonyl)-benzol
50 l-Amino4-methoxy-5-(vinyl-sulfonyl)-benzol
51 l-Amino4-methoxy-5-(vinyl-sulfbnyl)-benzol
52 l-Amino4-methoxy-5-<vinyl-sulfonyl)-benzol
53 l-Amino4-methoxy-5-{vinyl-sulfonyl)-benzol
54 l-Amino4-methoxy-5-(vinyl-sulfonyl)-benzol
55 l-Amiiio4-methoxy-5-0S-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
56 l-Amino4-methoxy-5-(/3-sulfaioäthylsulfonyl)-benzol
57 l-Amiiio4-m8thoxy-5-0J-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol 2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure l-Naphthol-3,6-disulfonsäure
2-Naphthol-6-sulfonsäure
2-Acetamino-8-naphthol-6-sulfonsäure l-Benzoyiamino-8-naphthol-
4,6-disulfonsäure
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure
2-Naphthol-3,6-disulfonsäure
3,6-disulfonsäure
l-Acetamino-S-naphthol-3,6-disulfonsäure
l-Naphthol4,8-disuIfonsäure
2-Naphthol-6,8-disuIfonsäure
2-Acetamino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure
2-Acetamino-8-naphthol-
4,6-disulfonsäure
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure
2-Naphthol-3,6-disulfonsäurc
2-Acetamino-8-naphthol-6,8-disulfonsäure
l-BenzolsuIfonylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
l-BenzolsuIfonylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
l-NaphthoW^^-trisulfonsäure
l-NaphthoI-3,6,8-trisulfonsäure
2-Naphthol-3,6-disulfonsäure
l-Acetamino-S-naphthol-3,6-disulfonsäure
l-Benzoylamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure
l-Benzolsulfamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure
l-Acetamino-S-naphthol-1,7-disulfonsäure
3-Methyl-l-(4'-sulfophenyI)-5-pyrazolon
5-pyrazolon
3-Methyl-l-(2'-naphthyl)-5-pyrazolon-4',8'-disuIfonsäure
blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett rotstichig violett blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett blaustichig rot blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett rot
rotbraun blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett rotstichig violett rotstichig \aolett blaustichig rot gelbstichig braun gelbstichig braun gelbstichig braun
Fortsclzune
Beisp. Diazokomponente
Azokoinponenle Nuance des
Kupferkomplexes
3-Carbäthoxy-l-(4'-sulfophenyl)- braun
5-pyrazolon
3-Carboxy-l -(4'-sul fophenyl)- braun
5-pyrazolon
3-Carboxy-l-(4'-sulfophenyl)- braun
5-pyrazolon
3-Carboxy-l-(4'-sulfophenyl)- braun
5-pyrazolon
3-Carboxy-l-(4'-sulfophenyl)- braun
5-pyrazolon
3-Methyl- l-phenyl-5-pyrazolon gelbstichig braun
58 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
59 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
60 l-Amino-4-methoxy-5-(vinyl-sulfonyl)-benzol
61 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-dimethyI-aminoäthylsulfonyl)-benzol
62 l-Amino-4-methoxy-5-(/?-chlor-äthylsulfonyl)-benzol
63 l-Amino-4-methyl-5-(/?-phosphatoäthyl-sulfonyl)-benzol
69,9 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel
Beispiel 64
CH3O
HO3S — O — CH2—CH2—SO2
HO NH-CO-CH3
SO3H
werden in Form des Natriumsalzes in 700 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kaliumchromsulfat versetzt und zum Sieden erhitzt. Dabei wird der pH-Wert 4-4,5 eingehalten und zwar bis zu einer Temperatur von 50° C mittels 14 Gewichtsteilen Natriumbikarbonat, zwischen 500C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches mit etwa 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat. Nach 8stündigem Kochen am Rückfluß ist die Chromierung beendet. Die Farbstoff-Lösung wird zur Trockene eingedampft oder sprühgetrocknet. Der erhaltene Chromkomplexmonoazofarbstoff der in Form der freien Säure der Formel
CH2-CH2-O-SO3H
O NH-CO-CH3
SO3H
CH3O I HO3S
SO2
O NH-CO-CH3
SO3H
Hs
CH2-CH2-O-SO3H
entspricht, ergibt auf Baumwolle in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel blaue Färbungen und Drucke, die gegenüber Waschbehandlungen und Lichteinwirkung sehr beständig sind.
Beispiel 65
69,9 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel OH HO —NH-CO-
-CH3
CH3O
N = N
HO3S
SO1H
SO2—CH2—CH2 — O — SO3H
werden in Form des Natriumsalzes in 700 Volumenteilen Wasser gelöst und mit 14 Gewichtsteilen von kristallisiertem Kobalt (Il)-sulfat versetzt und auf dem Dampfbad auf 80—900C erwärmt. Mit 50 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat wird dabei ein pH-Wert von 4—5 eingehalten. Nach 4 bis 6 Stunden ist die Kobaltierung beendet. Die Farbstofflösung wird zur Trockene eingedampft oder sprühgetrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel
CH2-CH2-O-SO3H
SO2
CH3O I HO3S
SO3H
O NH-CO-CH3
CH3O I HO3S
SO2
O NH-CO-CH3
SO3H
CH2-CH2-O-SO3H
CH = CH2
SO2
C2HjO-/~~\—N = N-
C2H5O
SO3H
entspricht. Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel violette Färbungen und Drucke von guten Naß- und Lichtechtheiten.
Beispiel 67
47,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel OH OH
C2H5O
SO2—CH = CH2
SO3H
40 werden in Form des Natriumsalzes in 1200 Volumenteilen Wasser gelöst und, wie in Beispiel 65 beschrieben, in den 1 :2 Kobaltkomplex des Farbstoffes der Konstitution
entspricht, ergibt bei Anwesenheit alkalischer Mittel auf Baumwolle violette Färbungen und Drucke von guten Licht- und Waschechtheiten.
Beispiel 66
47,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel OH OH
C2H5O
SO3H
werden in Form des Natriumsalzes von 1200 Volumenteilen Wasser gelöst und nach der in Beispiel 64 angegebenen Weise in den 1 :2-Chromkomplex übergeführt welcher in Form der freien Säure der Formel
SO3H
CH = CH2 SO3H
übergeführt. Der Farbstoff ergibt auf Cellulosefasern
bei Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rotstichig violette Färbungen und Drucke von guten Wasch- und Lichtechtheiten.
Beispiel 68 77,5 Gewichtsteile des Farbstoffes der Formel gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80'1C im Vakuum erhält man 100 Gewichtsteile salzhaltigen Farbstoff, dem in Form der freien Säure in Konstitution
OCH,
HO NH-CO
CH3O
N = N
HO3S
CH3O
SO3H
HO3S SO3H
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
SO2-CH2-CH2-O-SO3H
werden in 900 Volumteilen Wasser bei dem pH-Wert 6—7 gelöst und mit 50 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat, 35 Volumenteiien Eisessig sowie 45 Gewichtsteilen kristallisierten Kupfer(II)sulfat versetzt und unter Rühren 20 Stunden zum Sieden erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird heiß geklärt, mit Kaliumchlorid versetzt und kalt gerührt Der ausgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert und mit 25%iger Kaliumchloridlösung zukommt. Der Farbstoff ergibt auf Baumwolle in Anwesenheit alkalisch wirkender Mittel blaustichig violette Färbungen und Drucke von sehr guten Lichtet) und Waschechtheiten.
Azofarbstoffe aus den in der folgenden Tabelle aufgeführten Diazo- und Azokomponenten liefern bei der entalkylierenden Kupferung gemäß dem vorstehenden Beispiel 68 Kupferkomplexe ähnlich guter färberi-2 > scher Eigenschaften und der in der folgenden Tabelle angegebenen Nua icen.
Beisp.
Diazokomponente
Azokomponente
Nuance des Kupferkomplexes
69 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
70 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
71 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
72 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(ß-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
73 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-suIfaloäthylsulfonyl)-benzol
74 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
75 l-Amino^-dimethoxy-S-OS-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
76 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzol
77 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-dimethylaminoäthylsulfonyl)-benzol
78 l-Amino^-dimethoxy-S-OS-acetoxyäthylsulfonyl)-benzol
79 l-Amino-2,4-dimethoxy-5-(/?-sulfatoäthylsulfonyl)-benzo!
1 -Naphthol-4-sulfonsäure
l-Naphthol-3,6-disulfbnsäure
2-Naphthol-6-sulfonsäure
2-Naphthol-3,6-disulfonsäure
l-Acetamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure
l-Benzoylamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure
l-Acetamino-S-naphthol-o-sulfonsäure 2-Acetamino-5-naphthol-7-sulfonsäure l-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure
l-Naphthol-3,6-disulfonsäure
3-Carbäthoxy-l-(4'-sulfophenyl)-5-pyrazolon
rotstichig violett rotstichig violett blaustichig rot rotstichig violett violett violett
blaustichig rot blaustichig rot rotstichig violett rotstichig violett rotstichig braun
230 214/35

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Metallkomplexmonoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)
SO2-X
in welcher A als Rest einer Kupplungskomponente ein Naphtholrest ist, der durch Sulfo substituiert ist und durch Acetylamino-, Chloracetylamino-, Benzoylamino-, Chlorbenzoylamino-, Nitrobenzoylamino-, Phenylsulfonylamino- und p-ToIuylsulfonylamino-Gruppen substituiert sein kann, oder der Rest des 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäureaniIid ist, der im Benzolkern des Anilidrestes durch Methoxy oder Äthoxy substituiert sein kann, oder der Rest des 3-Methyl-, 3-Carboxy-, 3-Carbäthoxy-l-phenyl- oder -l-naphthyl-pyrazolon(5) ist, die im Phenyl- oder Naphthylrest durch Sulfo, Chlor und Methyl substituiert sein können, R eine Alkylgruppe von 1—4 C-Atomen oder eine Alkoxygruppe von 1—4 C-Atomen bedeutet, M ein Kupfer-, Nickel-, Kobaltoder Chromatom darstellt, X für eine Gruppierung der Formel -CH = CH2 oder -CH2-CH2-Y steht, worin Y die Hydroxygruppe oder einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest darstellt, und η für die Zahl 1 oder 2 steht.
2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch 1 genannten und definierten Metallkomplexmonoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monoazoverbindung der allgemeinen Formel
in welcher A, R und X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und R' ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe von 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, mit einem kupfer-, nickel-, kobalt- oder chromabgebenden Mittel umsetzt.
3. Verwendung der in Anspruch 1 genannten und definierten Metallkomplexmonoazofarbstoffe zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose, Stickstoffhaitigen natürlichen Fasern und Polyamid- und Polyurethanfasern.
SO2-X
(i)
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