CZ289037B6 - Způsob polymerace - Google Patents
Způsob polymerace Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289037B6 CZ289037B6 CZ19952940A CZ294095A CZ289037B6 CZ 289037 B6 CZ289037 B6 CZ 289037B6 CZ 19952940 A CZ19952940 A CZ 19952940A CZ 294095 A CZ294095 A CZ 294095A CZ 289037 B6 CZ289037 B6 CZ 289037B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- liquid
- fluidized bed
- gas
- reactor
- stream
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1809—Controlling processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/26—Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1818—Feeding of the fluidising gas
- B01J8/1827—Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
- B01J8/1836—Heating and cooling the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
- B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
- B05B7/04—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
- B05B7/0416—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
- B05B7/0433—Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B7/00—Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
- B05B7/02—Spray pistols; Apparatus for discharge
- B05B7/08—Spray pistols; Apparatus for discharge with separate outlet orifices, e.g. to form parallel jets, i.e. the axis of the jets being parallel, to form intersecting jets, i.e. the axis of the jets converging but not necessarily intersecting at a point
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/00044—Temperature measurement
- B01J2208/00061—Temperature measurement of the reactants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00026—Controlling or regulating the heat exchange system
- B01J2208/00035—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
- B01J2208/00088—Flow rate measurement
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00168—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles
- B01J2208/00256—Controlling the temperature by indirect heat exchange with heat exchange elements outside the bed of solid particles in a heat exchanger for the heat exchange medium separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2208/00274—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00327—Controlling the temperature by direct heat exchange
- B01J2208/00336—Controlling the temperature by direct heat exchange adding a temperature modifying medium to the reactants
- B01J2208/00353—Non-cryogenic fluids
- B01J2208/00362—Liquid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00539—Pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00548—Flow
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00119—Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00121—Controlling the temperature by direct heating or cooling
- B01J2219/00128—Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- High-Pressure Fuel Injection Pump Control (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Devices For Conveying Motion By Means Of Endless Flexible Members (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Kontinu ln zp sob polymerace olefinov ho monomeru zvolen ho ze skupiny zahrnuj c (a) ethylen, (b) propylen, (c) sm si propylenu a ethylenu a (d) sm si (a), (b) nebo (c) s jedn m nebo n kolika dal mi alfa-olefiny v plynn f zi prov d n² v reaktoru s fluidn m lo em, kter² je charakteristick² t m, e se plynn² proud zahrnuj c ethylen a/nebo propylen v p° tomnosti polymera n ho katalyz toru a za reak n ch podm nek kontinu ln recykluje fluidn m lo em reaktoru, p°i em alespo st plynn ho proudu odtahovan ho z reaktoru se chlad na teplotu, p°i kter kapalina kondenzuje, alespo st zkondenzovan kapaliny se z plynn ho proudu odd luje a alespo st odlou en kapaliny se zav d p° mo do fluidn ho lo e v m st , ve kter m plynn² proud proch zej c fluidn m lo em v podstat dosahuje teploty plynn ho proudu, kter² je z reaktoru odtahov n, nebo nad t mto m stem. Kapalina, kter je zav d na do lo e m e b²t zav d na skrze rozst°ikovac trysky s plynn²m rozpra ovac m m diem nebo pouze skrze\
Description
Způsob polymerace
Oblast techniky
Vynález se týká kontinuálního způsobu polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem a zejména způsobu, který zvyšuje stupeň produktivity.
Dosavadní stav techniky
Způsoby homopolymerace a kopolymerace olefinů v plynné fázi jsou v daném oboru velmi dobře známy. Tyto způsoby mohou například zahrnovat zavádění plynného monomeru do míchaného a/nebo fluidního lože zahrnujícího předběžně zpracovaný polyolefm a katalyzátor za účelem polymerace.
U polymerace olefinů ve fluidním loži probíhá polymerace v reaktoru s fluidním ložem a polymemí částice v tomto loži se udržují ve fluidním stavu pomocí zaváděného proudu plynu zahrnujícího plynný reakční monomer. K zahájení takové polymerace se zpravidla používá lože předběžně zpracovaných polymemích částic podobného polymeru, jehož výroba je žádoucí. V průběhu polymerace se katalytickou polymeraci uvedeného monomem produkuje čerstvý polymer, kteiý je odtahován za účelem udržení více či méně konstantního objemu lože. Průmyslově využitelný proces používá fluidizační rošt, který distribuuje fluidizační plyn do lože a působí jako podpěra pro lože, pokud se dodávka plynu přeruší. Vyrobený polymer je zpravidla odtahován z reaktoru výpustním potrubím uspořádaným ve spodní části reaktoru, v blízkosti fluidizačního roštu. Fluidizační lože zahrnuje lože narůstajících polymemích částic, částic polymemího produktu a částic katalyzátoru. Tato reakční směs se udržuje ve fluidizačních podmínkách kontinuálním proudem fluidizačního plynu, který proudí ze základny reaktora směrem nahoru, přičemž tento plyn je tvořen jednak recyklovaným plynem z horní části reaktora a jednak nově přiváděným plynem.
Fluidizující plyn vstupuje do dna reaktora a je veden výhodně skrze fluidní rošt do fluidního lože.
Polymerace olefinů je exotermní reakcí, a proto je nezbytné opatřit reaktor prostředkem pro chlazení lože za účelem odvádění tepla vznikajícího v důsledku polymerační reakce. Při nepřítomnosti takového chlazení by fluidní lože mohlo zvýšit svoji teplotu natolik, že by mohlo dojít například k inaktivaci katalyzátoru nebo by se lože mohlo začít tavit. U polymerace olefinů ve fluidním loži je výhodným způsobem odvádění polymeračního tepla způsob, při kterém je do reaktora přiváděn plyn, výhodně fluidizační plyn, jehož teplota je nižší než požadovaná polymerační teplota, a tento plyn je veden skrze fluidní lože za účelem odvodu polymeračního tepla, následně odváděn z reaktora, chlazen v externím tepelném výměníku a recyklován zpět do lože. Teplota recyklovaného plynu může být nastavena v tepelném výměníku za účelem udržení fluidizačního lože na požadované polymerační teplotě. U tohoto způsobu polymerace alfa-olefinů recyklační plyn zpravidla zahrnuje monomemí olefin» případně například společně s ředicím plynem nebo plynným přenašečem řetězce, jakým je například vodík. Takže recyklační plyn slouží k dodání monomeru do fluidního lože a k udržení tohoto fluidního lože na požadované teplotě. Monomery spotřebované polymerační reakcí jsou zpravidla nahrazeny přidáním čerstvého plynu do proudu recyklovaného plynu.
Je dobře známo, že výrobní rychlost (tj. měrný výkon neboli produktivita reaktora - hmotnost produktu za jednotku času a v jednotce objemu reaktora) v komerčních plynných reaktorech s fluidním ložem již zmíněného typuje omezena maximální rychlostí, kterou může být z reaktora odváděno polymerační teplo. Tuto rychlost odvádění tepla lze zvýšit například zvýšením rychlosti recyklovaného plynu a/nebo snížením jeho teploty. Avšak tato rychlost se omezuje na rychlost recyklovaného plynu, kterou lze použít v komerční praxi. Při překročení této limity se
-1 CZ 289037 B6 může lože stát nestabilním nebo může být dokonce vyneseno ven z reaktoru v proudu plynu, což by mohlo vést k zanesení recyklační linky a poruše kompresoru nebo ventilátoru recyklačního plynu. Dalším omezením je praktická možnost chlazení recyklovaného plynu. Toto omezení je zejména dáno ekonomickými požadavky a v praxi je zpravidla dáno teplotou průmyslové chladicí vody dostupné v uvedeném závodě. Pokud je to žádoucí, může být použito chlazení, ale to zvyšuje výrobní cenu. Takže v komerční praxi je nevýhodou použití chlazeného recyklovaného plynu, jako jediného prostředku pro odvádění polymeračního tepla z fluidního lože při polymeraci olefínů v plynné fázi, omezení maximální produkční rychlosti.
Známý stav techniky nabízí celou řadu způsobů odvádění polymeračního tepla vznikajícího při polymeraci v plynné fázi ve fluidním loži.
Patentový spis GB 1 415 442 se týká polymerace vinylchloridu v plynné fázi v reaktoru s míchaným nebo fluidním ložem, která se provádí v přítomnosti alespoň jednoho plynného ředidla majícího teplotu varu nižší, než je teplota varu vinylchloridu. Příklad 1 tohoto spisu popisuje regulaci teploty polymerace přerušovaným přidáváním kapalného vinylchloridu do fluidního polyvinylchloridového materiálu. Tento kapalný vinylchlorid se v fluidním loži okamžitě odpaří, což má za následek odvod polymeračního tepla.
Patentový spis US 3 625 932 popisuje způsob polymerace vinylchloridu, u kterého jsou lože polyvinylchloridových částic v reaktoru s několikastupňovým fluidním ložem udržovány ve zvířeném stavu zaváděním plynného vinylchloridového monomeru dnem reaktoru. Chlazení každého lože za účelem odvodu polymeračního tepla generovaného v tomto loži se provádí vstřikováním kapalného vinylchloridového monomeru do proudu zaváděného plynu pod fluidním patrem.
Patentový spis FR 22 155 802 se týká rozstřikovací trysky typu zpětný ventil, která je vhodná pro vstřikování kapalin do fluidních loží, například při plynné polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů ve fluidním loži. Tekutinou, která se používá pro chlazení lože, může být monomer, který má být polymerován, nebo v případě, že má být polymerován ethylen, může být touto tekutinou kapalný nenasycený uhlovodík. Rozstřikovací tryska je popsána v souvislosti s polymeraci vinylchloridu ve fluidním loži.
Patentový spis GB 1 398 965 popisuje polymeraci ethylenicky nenasycených monomerů, zejména vinylchloridu, ve fluidním loži, u které je tepelná regulace polymerace zajišťována vstřikováním kapalného monomeru do lože za použití jedné nebo několika rozstřikovacích trysek umístěných ve výšce 0 % až 75 % výšky vířivého materiálu fluidního lože v reaktoru.
Patentový spis US 4 390 669 se týká homopolymerace nebo kopolymerace olefínů prováděné ve vícestupňovém polymeračním procesu probíhajícím v plynné fázi, který lze provádět v reaktorech s míchaným ložem, reaktorech s fluidním ložem, reaktorech s míchaným fluidním ložem nebo ve válcových reaktorech. U tohoto způsobu je polymer získaný z první polymerační zóny suspendován ve středové zóně, ve snadno těkavém kapalném uhlovodíku a takto získaná suspenze se zavádí do druhé polymerační zóny, ve které se kapalný .uhlovodík odpaří. V příkladech 1 až 5 se plyn z druhé polymerační zóny dopravuje skrze chladič (tepelný výměník), ve kterém část kapalného uhlovodíku zkondenzuje (s komonomerem, v případě že se použije). Těkavý kapalný kondenzát se částečně usadí v kapalném stavu v polymerační nádobě, ve které se odpařuje a odvádí tak teplo vznikající v důsledku polymerace latentním výpamým teplem. Tento spis se nezabývá specifickým způsobem zavádění kapaliny do uvedené polymerace.
Patentový spis EP 89 691 se týká způsobu zvýšení produktivity reaktoru u kontinuálních způsobů polymerace kapalných monomerů v plynné fázi ve fluidním loži, přičemž tento způsob zahrnuje chlazení, neboli všechny nezreagované tekutiny tvoří dvoufázovou směs plynu a zaváděné tekutiny pod rosným bodem, a opětné zavádění této dvoufázové směsi do reaktoru. Tato technika
-2CZ 289037 B6 je označována jako operace v „kondenzačním módu“. Tento patentový spis uvádí, že primárním omezením chlazení proudu recyklovaného plynu pod rosný bod je dostatečné zachování poměru plynu a kapaliny pro zachování kapalné fáze dvoufázové tekuté směsi při vstupních podmínkách až do okamžiku odpařování kapaliny. Tento spis rovněž uvádí, že množství kapaliny v plynné fázi by nemělo přesáhnout přibližně 20 % hmotn. a výhodně by nemělo přesáhnout přibližně 10% hmotn., vždy za předpokladu, že rychlost dvoufázového recyklovaného proudu je dostatečně vysoká pro udržení kapalné fáze v suspenzi v plynu a pro nesení fluidního lože v reaktoru. EP89 691 dále uvádí, že je možné vytvořit dvoufázový tekutinový proud uvnitř reaktoru, přičemž plyn a kapalina jsou do reaktoru v místě vstřikování vstřikovány odděleně za podmínek, které umožní vznik dvoufázového proudu, nicméně výhoda tohoto způsobu není příliš velká, vzhledem ktomu, že následná separace plynné a kapalné fáze po ochlazení zvyšuje finanční náklady vynaložené na tento způsob polymerace.
Patentový spis EP 173 261 se zejména týká zlepšení spočívajících v distribuci tekutiny zavedené do reaktorů s fluidním ložem, a zejména se týká provozu v kondenzačním režimu, který byl popsán v EP 89 691. V tomto patentovém spisu se uvádí, že provoz za použití vstupu v základně reaktoru (pod distribuční deskou nebo roštem) stojatého trubkovitého/kónického typu (znázorněného na obrázcích patentového spisu EP 89 691) není dostatečný pro provoz v kondenzačním módu, například vzhledem k zaplavení dna. S tímto jevem se lze setkat u komerčních reaktorů při použití relativně nízkých podílů kapalin v recyklovaném proudu.
Nyní bylo zjištěno, že chlazením recyklovaného plynného proudu na teplotu dostatečnou pro vytvoření kapaliny a plynu a oddělením kapaliny od plynu a následným zaváděním kapaliny přímo do fluidního lože se může celkové množství kapaliny, které může být zavedeno do fluidního lože polymeračního reaktoru pro účely chlazení lože v důsledku odpařování kapaliny, zvýšit a tím se zvýší úroveň chlazení a dosáhne se tak vyšší produktivity.
Podstata vynálezu
Vynález se tedy týká kontinuálního způsobu polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefíny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosahuje teploty plynného proudu, který je z reaktoru odtahován, nebo nad tímto místem.
Proud recyklovaného plynu odtahovaný z reaktoru (dále označovaný jako „nezreagované tekutiny“) zahrnuje nezreagované plynné monomeiy a případně inertní uhlovodíky, reakční aktivátory nebo moderátory, stejně jako zaváděný katalyzátor a polymemí částice.
Proud recyklovaného plynu dodávaný do reaktoru dále obsahuje dostatečné množství čerstvých monomerů, které nahradí v reaktoru zpolymerované monomery.
Způsob podle vynálezu je vhodný pro výrobu polyolefínů v plynné fázi, při které polymeruje jeden nebo více olefinů, přičemž alespoň jedním z nich je ethylen nebo propylen. Výhodně použitelnými alfa-olefíny pro způsob podle vynálezu jsou alfa-olefíny mající 3 až 8 atomů uhlíku. Nicméně, v případě že je to žádoucí, lze použít i menší množství alfa-oleflnů majících více než 8 atomů uhlíku, například 9 až 18 atomů uhlíku. Je tedy možné vyrábět homopolymery ethylenu nebo propylenu nebo kopolymery ethylenu nebo propylenu s jedním nebo několika alfa-olefíny majícími 3 až 8 atomů uhlíku. Výhodnými alfa-olefíny jsou but-l-en, pent-l-en,
-3CZ 289037 B6 hex-l-en, 4-methylpent-l-en, okt-l-en a butadien. Příklady vyšších olefinů, které mohou zkopolymerovat s primárním ethylenovým nebo propylenovým monomerem a mohou vystupovat jako částečná náhrada C3 až Cg monomeru, jsou dec-l-en a ethilidennorbomen.
Pokud se uvedený způsob použije pro kopolymerací ethylenu nebo propylenu s alfa-olefiny, je ethylen nebo propylen přítomen jako hlavní složka kopolymerů a výhodně je přítomen v množství představujícím alespoň 70 % všech monomerů.
Způsob podle vynálezu lze použít k výrobě celé řady polymemích produktů, například lineárního nízkohustotního polyethylenu (LLDPE), jehož základ tvoří kopolymery ethylenu s butanem, 4-methylpent-l-enem nebo hexenem, a vysokohustotního polyethylenu (HDPE), kterým může být například homopolyethylen nebo kopolymery ethylenu s malou částí vyššího alfa-olefinu, například butenu, pent-l-enu, hex-l-enu nebo 4-methylpent-l-enu.
Kapalinou, která vykondenzuje z recyklovaného plynného proudu, může být zkapalnitelný monomer, například buten, hexen a okten, použitý jako komonomer při výrobě LLDPE, nebo může být touto kapalinou inertní zkapalnitelná kapalina, například butan, pentan a hexan.
Je důležité použít tekutinu, která se bude ve fluidním loži za polymeračních podmínek odpařovat a poskytne tak požadovaný chladící efekt a v podstatě vyloučí hromadění kapaliny uvnitř lože. Vhodně se ve fluidním loži odpařuje alespoň 95 % hmotn., výhodně alespoň 98 % hmotn. A nejvýhodněji v podstatě veškerá kapalina, která je do lože dodávána. V případě kapalných komonomerů část komonomeru polymeruje v loži, přičemž k polymeraci lze použít jak kapalnou, tak plynnou fázi. Je známo, že u konvenčních polymeračních nebo nepolymeračních způsobů prováděných v plynné fázi má malá část monomeru (a komonomeru, pokud je nějaký použit) tendenci zůstávat (absorbovaný nebo rozpuštěný) v polymemím produktu až do okamžiku, kdy se polymer podrobí následnému odplynění. Toto množství nebo dokonce i vyšší množství absorbovaného nebo rozpuštěného monomeru/komonomeru lze v loži tolerovat za předpokladu, že nežádoucím způsobem neovlivní fluidizační vlastnosti lože.
Uvedený způsob je zejména vhodný pro provádění polymerace olefinů při tlaku 0,5 MPa až 6 MPa a teplotě 30 °C až 130 °C. Například při výrobě LLDPE se teplota vhodně pohybuje v rozmezí od 80 °C do 90 °C a při výrobě HDPE se teplota zpravidla pohybuje v rozmezí od 85 °C do 105 °C, v závislosti na účinnosti použitého katalyzátoru.
Polymerační reakci lze provádět v přítomnosti katalytického systému Ziegler-Nattova typu obsahujícího pevný katalyzátor, který je v podstatě tvořen sloučeninou přechodného kovu a kokatalyzátorem tvořeným organickou sloučeninou kovu (tj. organokovovou sloučeninou, například alkylaluminiovou sloučeninou). Vysoce účinné katalytické systémy, které jsou již dlouho známy, jsou schopny v relativně krátkém čase produkovat velké množství polymeru, což umožňuje vypustit krok, ve kterém se z polymeru odstraňují katalytické zbytky. Tyto vysoce účinné katalytické systémy zpravidla zahrnují pevný katalyzátor tvořený v podstatě atomy přechodného kovu, hořčíku a halogenu. Rovněž je možné použít vysoce aktivní katalyzátor tvořený v podstatě oxidem chromitým aktivovaným teplem a granulovým nosičem , na bázi žáruvzdorného oxidu. Použití způsobu podle vynálezu je rovněž vhodné při použití metallocenových katalyzátorů a Zieglerových katalyzátorů nesených oxidem křemičitým.
Výhodou způsobu podle vynálezu je zlepšený chladicí účinek, který je velkým přínosem, zejména pro polymeraci procesy používající vysoce aktivní katalyzátory, jakými jsou například metallocenové katalyzátory.
Katalyzátor může být vhodně použit ve formě předpolymerovaného prášku připraveného v průběhu předpolymeračního stadia pomocí výše uvedeného katalyzátoru. Tuto předpolymeraci lze provést některým vhodným způsobem, například polymeraci v kapalném uhlovodíkovém
-4CZ 289037 B6 ředidle nebo v plynné fázi, a to vsádkovým způsobem, polokontinuálním způsobem nebo kontinuálním způsobem.
U výhodného provedení způsobu podle vynálezu je v podstatě veškerý recyklovaný plynný proud chlazen a separován a veškerá separovaná kapalina je zavedena do fluidního lože.
U alternativního provedení podle vynálezu je proud recyklovaného plynu rozdělen do prvního proudu a druhého proudu. První proud je veden přímo do reaktoru konvenčním způsobem, vstřikováním pod fluidizační rošt, a druhý proud je chlazen a rozdělen na proud plynu a proud kapaliny. Proud plynu lze vrátit do prvního proudu a opět zavést do reaktoru pod ložem, například pod fluidizačním roštem, pokud se tento rošt použije. Separovaná kapalina je zavedena do fluidního lože způsobem podle vynálezu.
Proud recyklovaného materiálu je vhodně chlazen pomocí tepelného výměníku nebo výměníků na teplotu, při které kapalina zkapalní v plynném proudu. Vhodné tepelné výměníky jsou v daném oboru dobře známy.
Plynný proud opouštějící reaktor jeho horní částí může unášet množství katalyzátoru a polymemích částic a ty mohou být v případě, že je to žádoucí, z recyklovaného plynného proudu odstraněny pomocí cyklónu. Malá část těchto částic nebo jemnozmného podílu může zůstat v recyklovaném plynném proudu a po chlazení a separaci kapaliny z plynu může být jemný podíl v případě, že je to žádoucí, opět zaveden společně s odděleným proudem kapaliny do fluidního lože.
Recyklovaný proud plynu může rovněž obsahovat inertní uhlovodíky použité pro vstřikování katalyzátoru, reakčních aktivátorů a moderátorů do reaktoru.
Čerstvé monomery, například ethylen, které mají nahradit monomery spotřebované polymerační reakcí, mohou být přidány do recyklovaného proudu plynu v jakémkoliv vhodném místě.
Zkapalnitelné monomery, například buten, hexen, 4-methylpent-l-en a okten, které mohou být například použity jak komonomery pro výrobu LLDPE, nebo inertní zkapalnitelné kapaliny, například pentan, isopentan, butan a hexan, mohou být zaváděny jako kapaliny.
Inertní zkapalnitelné tekutiny, například pentan, mohou být například vstřikovány do recyklovaného proudu plynu mezi tepelným výměníkem a odlučovačem. Při výrobě LLDPE může být, v případě že je to žádoucí, komonomer, například buten, vstřikován do recyklovaného proudu plynu před tím, než vstoupí do tepelného výměníku.
Vhodnými prostředky pro separování uvedené kapaliny jsou například cyklónový odlučovač, velké nádoby, které snižují lychlost proudu plynu za účelem účinného odloučení (vyrážecí válce), odlučovač plynu a kapaliny typu odmlžovač a kapalinové skrubry, například Venturiho skrubry. Tyto odlučovače jsou v dané oblasti všeobecně známé.
Pro účely způsobu podle vynálezu je zvláště výhodné použití odlučovače kapalin a plynů odmlžovacího typu.
'1
Výhodné je u recyklovaného proudu plynu předřadit před uvedený odlučovač plynu a kapaliny cyklónový odlučovač. Ten odloučí z plynného proudu opouštějícího reaktor hlavní část jemného podílu, čímž usnadní práci odmlžovacímu odlučovači a rovněž sníží možnost zanášení separátoru, což má za následek mnohem účinnější provoz.
Další výhodou použití odlučovače odmlžovacího typu je to, že tlakový spád uvnitř odlučovače může být nižší než ve druhých typech odlučovače, což zvyšuje účinnost celkového procesu.
-5CZ 289037 B6
Zejména vhodným odmlžovacím odlučovačem pro použití při způsobu podle vynálezu je komerčně dostupný vertikální plynový odlučovač známý jako „Peerless“ (typ DPV P8X). Tento typ odlučovače pracuje na principu slučování kapek kapaliny na lopatkovém uspořádání za účelem odloučení kapaliny z plynu. Dno odlučovače je opatřeno velkým kapalinovým rezervoárem určeným ke shromažďování kapaliny. Uvedený kapalinový rezervoár umožňuje kapalině skladování a tím poskytuje kontrolu nad vypouštěním kapaliny z odlučovače. Tento typ odlučovače je velmi účinný a poskytuje v podstatě 100 % odloučení zkondenzované kapaliny z proudu plynu.
Pokud je to žádoucí, může být kapalinový rezervoár výše zmíněného odlučovače opatřen filtračním sítem nebo jiným vhodným prostředkem, jehož úkolem je zachycovat veškerý jemný podíl, který ještě zbyl v odloučené kapalině.
Odloučená kapalina je vhodně zaváděna do fluidního lože v místě, ve kterém uvedený recyklovaný plynný proud zaváděný do reaktoru v podstatě dosáhne teploty recyklovaného plynného proudu, který je odtahován z reaktoru nebo nad tímto místem. Zavádění odloučené kapaliny do reaktoru lze provádět v několika místech v prostoru fluidního lože, přičemž tato místa se mohou nacházet v různé výšce tohoto fluidního lože. Místo nebo místa, kterými se kapalina zavádí, jsou uspořádána tak, aby lokální koncentrace zaváděné kapaliny neovlivňovala nežádoucím způsobem víření fluidního lože nebo kvalitu produktu a aby tak umožnila rychlou dispergaci kapaliny z každého místa a její odpaření v loži za účelem odvodu polymeračního tepla vznikajícího v důsledku externí reakce. U tohoto způsobu zavádění množství kapaliny pro účely chlazení se lze mnohem těsněji přiblížit k maximálnímu plnění, které lze tolerovat bez narušení vířivých vlastností lože a nabízí tedy možnost dosáhnout zvýšené produktivity reaktoru.
Kapalina může být v případě, že je to žádoucí, zaváděna do fluidního lože v různých výškách tohoto lože. Tato technika může usnadnit zvýšenou kontrolu nad začleněním komonomerů. Regulované zavádění do fluidního lože poskytuje další užitečnou kontrolu nad teplotním profilem lože a v případě, že kapalina obsahuje komonomer, poskytuje užitečnou kontrolu nad zabudováním tohoto komonomerů do kopolymeru.
Kapalina je výhodně zaváděná do spodní části oblasti fluidního lože, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty plynného proudu odtahovaného z reaktoru. Komerční způsoby polymerace olefínů v plynem zvířeném fluidním loži se zpravidla provádí za v podstatě izotermních ustálených podmínek. Nicméně i když je alespoň hlavní část fluidního lože udržována na požadované v podstatě izotermní polymerační teplotě, přičemž v oblasti lože, která se nachází bezprostředně nad místem zavádění chlazeného recyklovaného plynného proudu do tohoto lože, zpravidla existuje teplotní gradient. Spodní teplotní mez v oblasti teplotního gradientu je teplota vstupujícího chladného recyklovaného plynného proudu a homí mez je v podstatě izotermní teplotou lože. V komerčních reaktorech typu, který používá fluidní rošt, se tento teplotní gradient normálně nachází ve vrstvě přibližně 115 cm až 30 cm nad roštem.
Za účelem dosažení maximálně úspěšného chlazení odloučené kapaliny je důležité, aby byla kapalina zaváděna do lože nad oblastí teplotního gradientu, tj. v části lože, která v podstatě dosahuje teploty plynného proudu opouštějícího reaktor.
Místo nebo místa zavádění kapaliny do fluidního lože mohou být například přibližně 50 cm až 70 cm nad fluidním roštem.
V praxi může být způsob podle vynálezu prováděn například tak, že se nejprve určí teplotní profil uvnitř fluidního lože v průběhu polymerace, například za použití termočlánků umístěných ve stěnách reaktoru nebo na těchto stěnách. Bod nebo body zavádění kapaliny je/jsou následně uspořádány tak, aby se zajistilo, že kapalina vstupuje do oblasti lože, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který je odtahován z reaktoru.
-6CZ 289037 B6
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1A a 1B znázorňují teplotní profil uvnitř typického reaktoru s fluidním ložem vhodným pro polymeraci olefinů v plynné fázi;
obr. 2 znázorňuje trysku, kterou lze vhodně použít u způsobu podle vynálezu;
obr. 3 schematicky znázorňuje způsob podle vynálezu;
obr. 4 znázorňuje alternativní uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu;
obr. 5 znázorňuje další uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu;
obr. 6 znázorňuje zkušební zařízení pro zavádění kapaliny do fluidního lože.
Způsoby podle vynálezu budou nyní popsány s odkazem na doprovodné obrázky.
Teplotní profil (obrázek 1A) je charakteristický pro fluidní lože použité k přípravě HDPE, u něhož výtěžek činí 23,7 t/h. Výše zmíněné teploty se měřily pomocí termočlánků, které byly umístěny na stěnách reaktoru, v místech odpovídajících různým pozicím (1 až 5) uvnitř fluidního lože. Tyto pozice 1 až 5 uvnitř fluidního lože jsou znázorněny na obrázku 1B.
Na teplotním profilu a na grafu jsou vyznačeny úroveň fluidizačního roštu (A) a vrchol fluidního lože (B). Výše uvedený teplotní gradient je patrný v oblasti mezi polohou 1 a polohou 3. Oblast, ve které recyklovaný plynný proud v podstatě dosáhne teploty nezreagovaných tekutin opouštějících reaktor, je znázorněná jako oblast mezi pozicí 3 a pozicí 5. Právě toto je oblast vhodná pro zavádění odloučené kapaliny do fluidního lože při použití způsobu podle vynálezu.
Kapalina je výhodně zaváděna do fluidního lože v jeho spodní části, tj. právě nad pozicí 3 teplotního profilu na obrázku 1 A.
Zvýšením množství kapaliny, které může být zavedeno do fluidního lože a kterým se zvýší chladicí kapacita systému, lze dosáhnout vyšší produktivity polymeračního reaktoru. V porovnání s jinými polymeračními procesy prováděnými ve fluidním loži v plynné fázi lze tímto zvýšit měrný výkon reaktoru.
Další výhodou způsobu podle vynálezu je to, že díky oddělenému zavádění kapaliny do fluidního lože může být k regulování dodávky této kapaliny do lože použit přesný měřicí prostředek. Tato technika usnadňuje zlepšenou regulaci chlazení a poskytuje zlepšenou kontrolu nad dopravou jakéhokoliv kapalného komonomeru dodávaného tímto způsobem do lože. Takže způsob podle vynálezu může pracovat takovým způsobem, který není odkázán například na jakoukoliv potřebu udržet kapalinu unášenou recyklovaným proudem plynu. V důsledku toho, lze množství kapaliny dodávané do lože měnit v mnohem širším rozmezí než doposud. Zlepšená regulace přítoku komonomeru nebo inertních plynů přidávaných do lože může být například použita za účelem regulace hustoty vyrobeného polymeru a měrného výkonu polymeračního reaktoru.
Je důležité zajistit, aby se teplota ve fluidním loži udržovala na úrovni teploty nižší než je teplota slinutí polyolefinu tvořícího lože.
Plyn odváděný z odlučovače je recyklován do lože, a to zpravidla dnem reaktoru. Pokud se použije fluidizační rošt, zavádí se tento recyklovaný plyn zpravidla do oblasti pod roštem, a rošt usnadňuje rovnoměrnou distribuci plynu za účelem zvíření fluidního lože. Použití fluidizačního roštu je výhodné. Fluidizačními rošty, které jsou vhodné pro účely způsobu podle vynálezu, mohou být běžné, například ploché nebo talířovité, desky perforované množinou otvorů
-7CZ 289037 B6 rozmístěných více či méně rovnoměrně po jejich povrchu. Otvory mohou mít například průměr přibližně 5 mm.
Způsob podle vynálezu pracuje s rychlostí plynu ve fluidním loži, která musí být větší než rychlost potřebná pro zvíření lože nebo je této rychlosti rovna. Minimální rychlost plynu je zpravidla přibližně 6 cm/s, ale způsob podle vynálezu se výhodně provádí za použití rychlosti 40 cm/s až 100 cm/s, výhodně 50 cm/s až 70 cm/s.
U způsobu podle vynálezu může být, v případě že je to žádoucí, katalyzátor nebo předpolymer zaváděn do fluidního lože přímo s proudem odloučené kapaliny. Tato technika může vést ke zlepšení dispergace katalyzátoru nebo předpolymeru v loži.
Pokud je to žádoucí, mohou být kapalina nebo v kapalině rozpustná aditiva, například aktivátory, kokatalyzátory apod., zaváděny do lože spolu se zkapalněnou tekutinou způsobem podle vynálezu.
V případě, že se použije způsob podle vynálezu pro výrobu homopolymerů nebo kopolymerů ethylenu, může se výhodně čerstvý ethylen, například ethylen, který má nahradit ethylen spotřebovaný v průběhu polymerace, zavádět do proudu odloučeného plynu před jeho zavedením do lože (například pod fluidizačním roštem, pokud se použije). Přidáním čerstvého ethylenu do proudu odloučeného plynu a nikoliv do recyklovaného plynného proudu před odloučením se může zvýšit množství kapaliny, kterou lze izolovat z odlučovače, a v důsledku toho i produktivita polymerace.
Proud odloučené kapaliny lze vystavit dalšímu chlazení (například za použití známých chladicích technik) před jeho zavedením do fluidního lože. Toto přídavné chlazení umožní dosáhnout ještě vyššího chladicího účinku v fluidním loži, než v případě, kdy chlazení zajišťuje pouze samotné odpařování (latentní odpařovací teplo), a tedy další potenciální zvýšení produktivity polymerace prováděné způsobem podle vynálezu. Chlazení proudu odloučené kapaliny lze dosáhnout použitím vhodných chladicích prostředků, například jednoduchého tepelného výměníku nebo chladiče umístěného mezi odlučovačem a reaktorem. Další výhodou tohoto znaku vynálezu je to, že chlazením kapaliny před jejím zavedením do fluidního lože se sníží i možnost, že by katalyzátor nebo předpolymer, které mohou být přítomny v proudu kapaliny, nezpolymerují před zavedením do fluidního lože.
Kapalina může být zaváděna do fluidního lože vhodně uspořádanými vstřikovacími prostředky. Pro vstřikování kapaliny do fluidního lože lze použít buď pouze jediný vstřikovací prostředek, nebo množinu vstřikovacích prostředků vhodně uspořádaných ve fluidním loži.
U výhodného uspořádání je množina vstřikovacích prostředků, která je vymezena pro zavádění kapaliny, v podstatě rovnoměrně rozmístěna v oblasti fluidního lože. Počet použitých vstřikovacích prostředků je takový počet, který je potřebný pro poskytnutí dostatečné penetrace a dispergace kapaliny v každém vstřikovacím prostředku za účelem dosažení dobré dispergace kapaliny v loži. Výhodným počtem vstřikovacích prostředků jsou čtyři.
Do každého vstřikovacího prostředku může být v případě, že je to žádoucí, dodávána odlučovací kapalina pomocí společného potrubí vhodně uspořádaného v reaktoru. Takovým potrubím, může být například potrubí procházející směrem nahoru středem reaktoru.
Vstřikovací prostředky jsou výhodně uspořádány tak, že vystupují v podstatě vertikálně do lože, ale mohou být uspořádány i tak, že vyčnívají ze stěn reaktoru v podstatě horizontálním směrem.
Rychlost, kterou může být kapalina zaváděna do lože, závisí zejména na požadovaném stupni chlazení v loži, a to zase závisí na požadované rychlosti produkce v loži. Rychlost výroby polymerů, dosažitelná při použití komerčních způsobů polymerace olefínů prováděných ve
-8CZ 289037 B6 fluidním loži, závisí mimo jiné na účinnosti použitých katalyzátorů a na kinetice těchto katalyzátorů. Takže například v případě, že se použijí katalyzátory s velmi vysokou účinností a požadují se velmi vysoké výrobní rychlosti, bude vysoká i rychlost přidávané kapaliny. Typické rychlosti pro zavádění kapaliny mohou být například 0,3 až 4,9 m3 kapaliny/m3 materiálu lože/h nebo i vyšší. Pro běžné Zieglerovy katalyzátory „superúčinného“ typu (tj. ty, jejichž bázi tvoří přechodný kov, halogen id hořečnatý a organokovový kokatalyzátor) může být kapalina do lože zaváděna rychlostí 0,5 až 1,5 m3 kapaliny/m3 materiálu lože/h.
U způsobu podle vynálezu se může hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu, který může být zaveden do lože, pohybovat například v rozsahu 1:100 až 2:1, výhodně v rozsahu 5:100 až 85:100 a nejvýhodněji v rozmezí od 6:100 do 25:100. Pojmem „celkový plyn“ se rozumí plyn, který se vrátí do reaktoru za účelem zvíření fluidního lože spolu s jakýmkoliv plynem, který lze použít jako pomocný plyn pro činnost vstřikovacího prostředku, například rozprašovací plyn.
Vstřikování kapaliny do fluidního lože u tohoto způsobu může být pro katalyzátor přítomný v kapalině užitečný vzhledem k lokalizovanému chladicímu účinku pronikající kapaliny obklopujícímu jednotlivé vstřikovací prostředky, který může zabránit vzniku horkých míst a následné aglomeraci.
Pro penetraci a dispergaci kapaliny do fluidního lože lze použít jakýkoliv další vhodný vstřikovací prostředek, který umožňuje dosáhnout dobré dispergace kapaliny v loži.
Výhodným vstřikovacím prostředkem je tryska nebo množina trysek, které zahrnují rozprašovací trysky s plynným rozprašovacím médiem, v nichž se používá jako pomocný prostředek pro rozstřikování kapaliny plyn, nebo pouze kapalinové rozstřikovací trysky.
Vynález dále poskytuje kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi ethylenu a propylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefmy prováděný v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a kapalina se pomocí jedné nebo několika kapalinových trysek nebo rozstříkovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem zavádí přímo do fluidního lože. Fluidní lože je výhodně neseno nad fluidizačním roštem.
Vstřikovacími prostředky jsou vhodně trysky, které jsou zavedeny do fluidního lože skrze stěny reaktoru (nebo skrze nosný rošt) a které mají jeden nebo více tryskových výpustních otvorů sloužících k dopravě kapaliny do fluidního lože.
U způsobu podle vynálezu je důležité dosažení dobré dispergace a penetrace kapaliny v loži. Důležitými faktory pro dosažení dobré penetrace a dispergace jsou hybná síla a směr, kterým je kapalina zaváděná do lože, počet míst, kterými se do tohoto lože zavádí kapalina a které jsou vztaženy na jednotku řezné plochy lože, a prostorové uspořádání těchto zaváděcích míst.
Podle dalšího rysu vynález dále poskytuje způsob polymerace olefinového monomeru, který je výhodně zvolen ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a(d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny prováděný v reaktoru s fluidním ložem, který je charakteristický tím, že se plynný proud obsahující monomer v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část této odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty
-9CZ 289037 B6 plynného proudu, který se odtahuje z reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž kapalina se do reaktoru zavádí jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden, popř. více proudů kapaliny a plynu jedním nebo několika výpustními otvory trysek a jednotlivé proudy mají v případě pouze kapalinové trysky horizontální přítokovou hybnost alespoň 100 x 103 kg s'1 m-2 xm s_1 a v případě kapalino-plynových trysek mají přítokovou hybnost 200 kg s'1 m-2 x m s_1, přičemž horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kg/s) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (m2) výstupního otvoru trysky, ze které je kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (m/s) této trysky.
Výhodně je přítoková hybnost jednotlivých kapalinových nebo kapalino-plynových proudů alespoň 250 xlO3 a nejvýhodněji alespoň 300 χ 103 kg s_l m-2 xm s_I. Zejména výhodné je použití horizontální přítokové hybnosti v rozmezí od 300 χ 103 do 500 χ 103 kg s-1 m'2 x m s_1. V případě, že je proud kapaliny vystřikovaný z výstupního otvoru trysky v jiném směru než je směr horizontální, se vypočte horizontální složka rychlosti proudu z kosinu Q° x aktuální rychlost proudu, přičemž Q° je úhel, který proud svírá s horizontálou.
Směr pohybu jednoho nebo několika kapalinových proudů nebo kapalino-plynných proudů zaváděných do fluidního lože je výhodně v podstatě horizontální. V případě, že jeden nebo několik výstupních otvorů trysek dopravuje kapalinové nebo kapalino-plynné proudy ve směru jiném, než je směr horizontální, svírají tyto proudy s horizontálou výhodně úhel menší než je 45°, nej výhodněji menší než 20°.
Jedna nebo několik trysek je opatřeno jedním nebo několika výpustními otvory trysek. Počet trysek a počet a distribuce tryskových výpustních otvorů představují důležité faktory pro dosažení dobré distribuce kapaliny ve fluidním loži. V případě, že se použije množina trysek, jsou tyto trysky výhodně vertikálně rozmístěny a horizontálně vzájemně v podstatě rovnoměrně odsazeny. V tomto případě jsou otvory rovněž výhodně vzájemně rovnoměrně odsazeny a o stejnou vzdálenost jsou odsazeny i od vertikální stěny fluidního lože. Počet trysek na 10 m2 horizontálního průřezu lože je výhodně 1 až 4, nejvýhodněji 2 až 3. Pokud výpočet netvoří celé číslo, potom je výhodné jej na celé číslo zaokrouhlit. Počet tiyskových výpustních otvorů u každé trysky je výhodně 1 až 40, nejvýhodněji 3 až 16. V případě, že tryska obsahuje více než jeden tryskový výpustní otvor, jsou výpustní otvory výhodně uspořádány obvodově okolo trysky v pravidelných rozestupech.
Jak již bylo uvedeno výše, proudy kapaliny mohou být tvořeny zcela kapalinou nebo se může jednat o proud směsi kapaliny a plynu. Takový plyn může být pouze unášen v kapalině nebo může být použit k rozprašování kapaliny nebo jako hnací síla pro pohon tekutiny.
Vhodná rozprašovací tryska s rozprašovacím plynným médiem, kterou lze použít pro účely způsobu podle vynálezu obsahuje:
(a) alespoň jeden vstupní otvor pro natankovanou kapalinu;
(b) alespoňjeden vstupní otvor pro rozprašovací plyn;
(c) směšovací komoru pro směšování kapaliny a plynu; a (d) alespoň jeden výpustní otvor, kterým se směs vypouští.
Rozprašovacím plynem může vhodně být například inertní plyn, například dusík, ale výhodně čerstvý ethylen.
Každá tryska může být opatřena množinou výpustních otvorů vhodné konfigurace. Výpustními otvory mohou být například kruhové otvory, štěrbiny, elipsoidy nebo jiné vhodné konfigurace. Každá tryska může zahrnovat množinu výpustních otvorů různých konfigurací.
-10CZ 289037 B6
Velikost výpustních otvorů je výhodně taková velikost, která na těchto výpustních otvorech zajišťuje malý tlakový spád.
Výpustní otvory jsou výhodně uspořádány symetricky okolo obvodu každé trysky, ale mohou být uspořádány rovněž asymetricky.
Rozprašovací plyn dodávaný do jednotlivých trysek se udržuje při tlaku, který je dostatečný pro dispergaci kapaliny do malých kapiček a který je dostatečný, aby zabránil vstupu částic z fluidního lože do výpustních otvorů trysek a jejich zanesení.
Relativní velikost směšovací komory je zvolena tak, aby zajišťovala optimální rozprašování. Objem směšovací (rozstřikovací) komory vzhledem k objemu kapaliny procházející komorou, který je vyjádřen jako: objem směšovací komory (cm3)/průtok kapaliny (cm3/s), se výhodně pohybuje v rozmezí od 5 x 103 s do 5 x ΚΓ1 s.
Rychlost kapaliny se výhodně udržuje na hodnotě dostatečné, aby se z kapalinového proudu neodloučily žádné částice, například jemný podíl.
Hmotnostní podíl rozprašovacího plynu ku kapalině dodávané do každé trysky se zpravidla pohybuje v rozmezí od 5:95 do 25:75.
Tryska, znázorněná na obrázku 2, zahrnuje kryt 7 mající horní část 8 a spodní část 9. Horní část 8 je opatřena počtem výpustních otvorů 10 uspořádaných na jejím obvodu a směšovací komorou 11 provedenou uvnitř této části. Spodní část 9 je opatřena středově umístěným vnitřním potrubím 12 ústícím do směšovací komory 11 a vnějším potrubím 13 uspořádaným okolo vnitřního potrubí 12. Vnější potrubí 13 je propojeno se směšovací komorou 11 vhodně uspořádanými otvory 14. Natlakovaná kapalina je zaváděna do trysky vnějším potrubím 13 a rozprašovací plyn je do trysky zaváděn výše zmíněným vnitřním potrubím j2. Spodní část 9 trysky je spojena konvenčními prostředky s dodávkou natlakované kapaliny a rozprašovacího plynu. Po smísení s plynem ve směšovací komoře 11 se kapalina vypouští z trysky výpustními otvory JO jako spray.
Výhodnou rozprašovací tryskou s plynným rozprašovacím médiem je tryska, jejíž výpustní otvory jsou tvořeny řadou v podstatě horizontálních štěrbin uspořádaných po obvodu trysky. Tato tryska může rovněž zahrnovat vertikálně orientovaný otvor nebo otvory umístěné tak, aby natlakovaná směs kapaliny a plynu mohla odstranit veškeré částice, které přilnou k vrcholu trysky.
Štěrbiny mají zpravidla velikost shodnou s průměrem otvoru, který činí přibližně 6,5 mm a mohou mít například průměr 0,75 mm x 3,5 mm.
Vstřikovací prostředky mohou alternativně zahrnovat pouze kapalinovou rozstřikovací trysku nebo trysky.
Vhodná pouze kapalinová rozstřikovací tryska, kterou lze použít u způsobu podle vynálezu, zahrnuje alespoň jeden vstupní otvor pro natlakovanou kapalinu a alespoň jeden výpustní otvor pro tuto natlakovanou kapalinu, přičemž uvnitř trysky se udržuje kapalina při tlaku, který je dostatečný pro zajištění požadované přítokové hybnosti kapaliny vytékající z výpustního otvoru.
Tlakový spád v každé tiysce může být v případě potřeby regulován, například pomocí restriktivních zařízení, jakými jsou například ventily.
Výpustní otvory mohou mít podobnou konfiguraci jako výpustní otvory již definované pro rozstřikovací trysky s rozprašovacím plynem. Výhodnou konfigurací pro výpustní otvory
-11 CZ 289037 B6 u kapalinové rozstřikovací trysky je kruhový otvor nebo otvory. Průměr otvorů se výhodně pohybuje v rozmezí od 0,5 mm do 5,0 mm, nejvýhodněji v rozmezí od 0,5 mm do 2,5 mm.
Velikost kapiček kapaliny je ovlivněna určitým počtem faktorů, zejména u rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem, jakými jsou poměr kapaliny ku rozprašujícímu plynu dodávanému do trysky a velikost a konfigurace rozprašovací komory. Požadovanou velikostí kapiček kapaliny pro rozprašovací trysku s plynným rozprašovacím médiem je přibližně 50 pm až 1000 pm. V případě kapalinových rozstřikovacích trysek je velikost kapiček kapaliny ovlivněna zejména tlakovým spádem v trysce a velikostí a konfigurací výpustních otvorů. Požadovaná velikost kapiček kapaliny pro kapalinovou rozstřikovací trysku je přibližně 2000 pm až 4000 pm. Takové kapičky lze generovat například rozrušením proudu kapaliny pohybem pevných částic ve fluidním loži.
Tlakový spád u obou typů trysek musí být dostatečný, aby zabránil vnikání částic z fluidního lože do trysky. V rozstřikovací trysce s plynným rozstřikovacím médiem má tlakový spád vhodně hodnotu 0,2 MPa až 0,7 MPa, výhodně 0,3 MPa až 0,5 MPa, a v kapalinových rozstřikovacích tryskách má hodnotu 0,2 MPa až 0,7 MPa, a výhodně 0,4 MPa až 0,5 MPa.
Pokud by došlo k přerušení dodávky kapaliny a/nebo rozprašovacího plynu do obou typů trysek, zabrání vhodné nouzové prostředky pro zavádění promývacího plynu zacpání trysky, ke kterému by mohlo dojít v důsledku vnikání pevných částic z fluidního lože do trysky, přičemž vhodným čistícím plynem je dusík. Je důležité, aby byla velikost výpustních otvorů rozprašovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem nebo pouze kapalinových trysek dostatečná, aby umožnila průchod veškerým jemným částicím, které mohou být přítomny v proudu odloučené kapaliny.
U obou typů trysek mohou být výpustní otvory uspořádány v různých výškách každé trysky. Tyto výpustní otvory mohou být například uspořádány v sériích řad.
U typu trysky znázorněné na obrázku 2, je výhodně na každé trysce 4 až 40 výpustních otvorů, například 20 až 40, nejvýhodněji 4 až 16. Průměr takové trysky je výhodně 4 cm až 30 cm, například 10 cm až 30 cm, a nejvýhodněji přibližně 7 cm až 12 cm.
U způsobu podle vynálezu mohou být rovněž použity i další typy trysek, například nadzvukové trysky.
Předtím, než se kapalina začne zavádět do polymeračního reaktoru za použití způsobu polymerace podle vynálezu prováděného v plynné fázi ve fluidním loži, může být polymerační proces zahájen běžným způsobem, například nadávkováním lože částicemi příslušného polymeru a následnou iniciací proudění plynu tímto fluidním ložem.
Pokud je to vhodné, může být kapalina zaváděna do lože, například pomocí výše zmíněných vstřikovacích prostředků.
Obrázek 3 znázorňuje reaktor s fluidním ložem pro plynnou fázi zahrnující v podstatě tělo 15 reaktoru, kterým je zpravidla stojatý válec mající fluidizační rošt 16 umístěný v jeho základně. Tělo 15 reaktoru zahrnuje fluidní lože 17 a rychlost zpomalující zónu 18, která má zpravidla větší průřez ve srovnání s fluidním ložem Γ7.
Plynná reakční směs opouštějící vrchol fluidního lože reaktoru představuje recyklovaný plynný proud a prochází potrubím 19 do cyklónu 20 za účelem odloučení většiny jemných částic. Odloučené jemné částice mohou být vhodně vráceny do fluidního lože 17. Recyklovaný plynný proud opouštějící cyklón 20 vstupuje do prvního tepelného výměníku 21 a kompresoru 22. Cílem druhého tepelného výměníku 23 je odvést teplo vznikající v důsledku stlačení potom, co recyklovaný plynný proud projde kompresorem 22.
-12CZ 289037 B6
Tepelný výměník nebo výměníky mohou být uspořádány buď před kompresorem 22, nebo za ním.
Po ochlazení a stlačení na teplotu, při které vzniká kondenzát, projde výsledná směs plynu a kapaliny do odlučovače 24, ve kterém dojde k odloučení kapaliny.
Plyn opouštějící odlučovač 24 se recykluje potrubím 25 do těla 15 reaktoru. Plyn je veden fluidizačním roštem 16 do lože 17, čímž se zajistí, že lože 17 zůstane po celou dobu zvířené.
Odloučená kapalina je z odlučovače 24 vedena přes potrubí 25 do těla 15 reaktoru. Pokud je to nezbytné, může se do potrubí 25' vhodně umístit čerpadlo 26.
Katalyzátor nebo předpolymer jsou potrubím 27 zaváděny do proudu odloučené kapaliny a do reaktoru.
Vyrobené polymery mohou být z reaktoru vhodně odváděny potrubím 28.
Uspořádání znázorněné na obrázku 3 je zejména vhodné pro použití na již existujících polymeračních reaktorech pro provádění polymerace v plynné fázi ve fluidním loži.
Obrázek 4 znázorňuje alternativní uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu. U tohoto provedení je kompresor 22 umístěn v potrubí 25 a ke stlačení dochází po odloučení recyklovaného plynného proudu v odlučovači 24. Výhoda tohoto uspořádání spočívá v tom, že objem plynu pro stlačení v kompresoru 22 je menší a kompresor 22 může být tudíž menší, čímž se optimalizuje proces a snižují výrobní náklady.
Obrázek 5 znázorňuje další uspořádání pro provádění způsobu podle vynálezu, ve kterém je kompresor 22 opět uspořádán v potrubí 25 za odlučovačem 24 ale před druhým tepelným výměníkem 23, který je umístěn na dráze odloučeného plynného proudu a nikoliv před odlučovačem 24. Toto uspořádání poskytuje rovněž lepší optimalizaci procesu.
Pro testování zavádění kapaliny do fluidního lože pomocí výše popsaných vstřikovacích prostředků se použilo testovací zařízení, jehož uspořádání je znázorněno na obrázku 6. Testovací zařízení zahrnuje hliníkovou fluidní nádobu 50, která má zpomalující zónu 56 obsahující lože 51 polyethylenového prášku (vysokohustotního nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu), předem připraveného polymerací polyethylenu v plynné fázi ve fluidním loži v průmyslovém měřítku. Lože 51 je zvířeno kontinuálně procházejícím proudem suchého plynného dusíku, který je přiváděn potrubím 52 skrze předehřívač 53 do základní komory 54 nádoby 50 a skrze rošt 55 do lože 51. Plynný dusík je dodáván z komerčního zásobníku kapalného dusíku, množství dusíku dodávaného za účelem zvíření lože 51 a tlak plynu v systému jsou řízeny pomocí ventilů 57 a 69, přičemž průtok je určen za použití konvenčního turbínového měřicího prostředku (není znázorněn). Předehřívací jednotka má nominální výhřevnou kapacitu 72 kW regulovatelnou za účelem ohřívání plynného dusíku na požadovanou teplotu. Těkavý kapalný uhlovodík 58 (1-hexen nebo n-pentan) se zavádí do fluidního lože 51 ze zásobníku 59 chladiče/odmlžovače pomocí čerpadla 60 a potrubí 6L Těkavý kapalný uhlovodík je do lože 51 zaváděn tryskovým výpustním uspořádáním 62, které vniká do lože. Testovala se různá trysková výpustní uspořádání, z nichž některá jsou pouze kapalinového typu a další jsou typu s plynovým rozprašovacím médiem. U posledního jmenovaného typuje rozprašovací plyn zaváděn potrubím 63 (například tryska znázorněná na obrázku 2). Těkavý kapalný uhlovodík, který vstoupí do fluidního lože tryskovým výpustním uspořádáním 62, se odpaří v loži, přičemž absorbováním latentního odpařovacího tepla způsobí ochlazení. Dusíkový fluidizační plyn a doprovázející odpařený kapalný uhlovodík vstoupí z vrcholu fluidního lože do zpomalovací zóny 56, přičemž veškerý polyethylenový prášek unášený plynným proudem spadne zpět do lože. Plyn následně projde do potrubí 64, filtrační jednotky 65 a zpětným ventilem 66 do zásobníku 59 chladiče aodmlžovače. Zásobník 59 chladiče a odmlžovače obsahuje dva tepelné výměníky 67, 68.
-13CZ 289037 B6
Tepelný výměník 67 je chlazen průchodem studené vody a tepelný výměník 68 je chlazen cirkulací ochlazeného ethylenglykolu a vodného nemrznoucího roztoku. Průchod plynu tepelnými výměníky 67, 68 ochladí plyn a způsobí kondenzaci kapalného uhlovodíku (hexenu nebo pentanu). Zkapalnělý uhlovodík se shromáždí v zásobníku 59 chladiče, odkud je recyklován zpět do fluidního lože. Plynný dusík, takto v podstatě uvolněn z uhlovodíku, je následně zaveden skrze regulační zpětný ventil 69 do atmosféry. Zvíření a odpaření kapalného uhlovodíku v loži je snímáno pomocí běžně dostupného rentgenového zobrazovacího zařízení zahrnujícího zdroj 70 rentgenového záření, zesilovač 71 obrazu a CCD videokameru 72, jejíž výstup je kontinuálně nahráván na videorekordér (není znázorněn). Zdroj rentgenových paprsků, zesilovač obrazu a videokamera jsou přimontovány na pohyblivý portál 73, který v budoucnu umožní podle potřeby měnit úhel záběru.
Způsob podle vynálezu bude nyní dále podrobněji ilustrován na následujících příkladech, které mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 11
Provedly se počítačem simulované příklady polymerace olefinů v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem za podmínek podle vynálezu (příklad 1 až 5, 9 a 10), a referenční příklady polymerace olefinů prováděné za konvenčních podmínek bez odloučení kapaliny v recyklovaném proudu (příklady 6 až 8 a 11).
Příklady 1 až 8 reprezentují kopolymerace ethylenu s různými alfa-olefiny za použití konvenčního Zieglerova katalyzátoru a příklady 9 až 11 reprezentují homopolymeraci ethylenu prováděnou za použití konvenčního katalyzátoru na bázi oxidu chromitého neseného oxidem křemičitým.
Měrný výkon reaktoru a vstupní teplota reaktoru byly vypočteny za použití tepelného bilančního programu počítače s přesností ±15%. Pro polymerační systém byla za použití konvenčního softwarového programu vypočtena teplota rosného bodu a přítok recyklované kapaliny, a to s přesností ±10 %.
Pro provádění způsobu podle vynálezu nejpřesněji reprezentují typické provozní podmínky příklady 1, 3,4 a 10.
Výsledky testů, které jsou shrnuty v tabulce 1 a v tabulce 2, jasně ukazují zvýšený měrný výkon dosažitelný způsobem podle vynálezu.
Pojem „% kapaliny v recyklovaném proudu“ v tabulkách 1 a 2 reprezentuje procentickou hodnotu celkové hmotnosti kapaliny recyklované vstřikovacími prostředky vydělené celkovou hmotností plynu (recyklovaný plyn plus veškerý rozprašovací plyn).
Příklady 12 až 15
Způsob podle vynálezu poskytuje podstatná zlepšení týkající se produktivity polymeračních procesů prováděných v plynné fázi ve fluidním loži oproti již existujícím způsobům. Způsob podle vynálezu lze použít v nových zařízeních nebo v již existujících zařízeních za účelem dosažení podstatného zvýšení produktivity a zlepšení kontroly přidávané kapaliny do lože. V případě instalace nového zařízení může být dosaženo značného snížení pořizovacích nákladů
-14CZ 289037 B6 použitím menších reakčních nádob, kompresorů a dalšího pomocného vybavení pro dosažení srovnatelné produktivity vzhledem k produktivitě běžného zařízení. V případě existujícího zařízení přinese modifikace takového zařízení podle vynálezu podstatné zvýšení produktivity a zlepšenou kontrolu procesu.
Výsledky testů jsou shrnuty v tabulce 3, přičemž příklady 12, 14 a 15 reprezentují způsoby podle vynálezu a příklad 13 je srovnávacím příkladem. Příklad 12 a srovnávací příklad 13 ilustrují použití shodného tryskového uspořádání, ale ve srovnávacím příkladu je přidání kapaliny do „chladné“ zóny fluidního lože polymerace v plynné fázi simulováno provozem lože při 45 °C 10 použitými v příkladu 12. Za těchto podmínek se okolo trysky tvoří kusy polymeru zvlhčené kapalným uhlovodíkem. Příklady 12, 14 a srovnávací příklad 13 používají pro zavádění kapaliny rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem a příklad 15 používá pouze kapalinovou trysku. Ve všech příkladech 12, 14 a 15 bylo dosaženo dobré dispergace a penetrace kapalného uhlovodíku, přičemž jeho penetrace je zastavena pouze stěnou nádoby. U srovnávacího 15 příkladu 13 je penetrace kapaliny přerušena tvorbou shluklých kusů polymeru zvlhčeného kapalným uhlovodíkem.
-15CZ 289037 B6
Tabulka
kO | C2/C4 kopolymer | m <\i σι co κο m r-i - cr · % ι-l o\ o * oj co in o * kp r* σι ° CM CM r-í CM CO r-l «Η ^· ΤΓ |
iH | C2/C4 kopolymer | JO ® -A t- ΓΊ o “1 °° 2 2 o « f 2 ’ £ £ |
C2/C6 kopolymer | ’ ΛΙ °t o cn m o T w “ “1 c « Μ Μ n “'S-SSS | |
cn | C2/C6 kopolymer | ’ CM 1 2 T c- O 2. cm 00 2 í 2 r~' <n 2 co |
04 | C2/C4 kopolymer | io M 'Ί cm o -o· ca cj σ> <n N <r> N (O Ol ω ' Π H S V 2 JO CD rA Η N ” cd rM^Mr-CM |
t-H | C2/C4 kopolymer | ’η “ N. c> n ’ co o o 10 σ\ t * n Z S ° 2 - ’ £ 2 f |
Příklad | Produkt | - — e □ u o Moc O — fl — — — 4J > O —l Λ 3 jx 3 o C®2 VjMíÚO^ * E S O ω o λ: °· O JJ M O >, S 5 <* —Ji O “ m >, conjocu _ o M 3 — Φ 4J x: M SťS. Φ C E Μ O -Φ μ A4 > E >>— -A C > O J 7! o r-c C o. S m <u a » a. ® o <u o > ·* M . ·Η *Ν -X _. Μ 1A C S 'd - Η -Ρ Ό >? -H Φ fl C C OCO-A^^-HflrH M 4J N φ c o n C ™ fl 3 O Oi-iCJdXCCflCrHvH^H fl 'Sh E Q, O O. TJ -X »-A > >i fl Ή Ή Φ -p O a Id X A C \ 3 < fl 3 fl a. o xi jc Ό m 4J c x s <-a um moimju a ai o ΉΦΜΡΡ035ΦΦΙ fl >1 'Sa >Φ X <n o Φ M HHtKMH>QoaaXxrQÓí>S*> — h <* a |
- 16CZ 289037 B6
Produkt C2/C4 C2/C4 C2 C2 C2 kopolymer kopolymer homopolymer homopolymer homopolymer Tlak reaktoru (MPa) 2,4 2,4 2,4 2,4 2,0
Teplota reaktoru (°C) 74 76 103 103 103
LC t—I
U) χ LO x ťo r* i-η co
1-» CN r-4 ď)S0 ** Γ* xx
O r-1 CNU)
CN r-tCN
CN
1-4 | CO | |||
X | X | X | X | |
cn | KO | CN | CO | |
OJ | t—| | r-4 | CN | iH |
IA
ΓCO r*·
X σ»
m rH x
CN
m CN O * kD
σ>
x co
O k0
r-4 | Λ | ||||||||||
o | |||||||||||
fa | ε | ||||||||||
o | |||||||||||
3 | |||||||||||
G | a> | c | ε | ||||||||
ε | |||||||||||
•Ή | o | .1-4 | |||||||||
CL | tP | a | φ | ||||||||
•H | >N | ||||||||||
Ή | i—4 | 4-> | o | ||||||||
C | c | o | « | ||||||||
N | 0) | G | o | ||||||||
O | r-4 | c | -X | Λ1 | c | <0 | c | »-4 | Ή | ||
> | >1 | W | m4 | Ή | Φ | fa | Φ | 04 | »w | x: | |
O | Λ | JS | o | 9) | •P | G | X | Σ | υ | XT) | |
M | P | •U | o | 5 | 5 | Φ | ω | 1 | <Q | ||
CU | ω | ω | > | a | O) | cu | X | Q | a: | > |
Měrný výkon reaktoru (Kg/m9 h) 55 55 193 178 7! Vstupní tep|ota reaktoru (’C) 50,1 49,7 36,4 36,1 5' Teplota rosného bodu (°C) 38,2 23,5 62,3 56,3 -44 % kapaliny v recyklovaném 0 0 21 15,7 0 proudu
- 17CZ 289037 B6
Tabulka 3
Přiklad | 12 | 13 | 14 | 15 |
Typ trysky | kapalino-plynová | kapalino-plynová | kapalino-plynová | kapalinová |
Typ výpustního otvoru | 4 horizontální štěrbiny | 4 horizontální štěrbiny | 4 horÍ20Ttáln i štěrbiny | 2 otvory s průměrem 1,75 nm |
Oblast nad roštem (cm) | 52 | 52 | 10 | 52 |
Rychlost rozprašovacího plynu (cm/s) | 45 | 42 | 52 | 38 |
Teplota lože (eC) | 98 | 45 | 78 | 97 |
Tlak (MPa) | 1,01 | 0,97 | 0,78 | 0,75 |
Materiál lože | HDPE BP 6070 | HDPE BP 6070 | HDPE BP 0209 | HDPE BP 6070 |
Náplň lože (kg) | 60 | 58,5 | 61,2 | 58,0 |
Kapalina | hexen | hexen | n-pentan | hexen |
Průtok kapaliny (m3/h) | 1,65 | 1,48 | 1,78 | 0,69 |
Tlak kapaliny v trysce (MPa) | 0,33 | 0,32 | 0,38 | 0,54 |
Tlak rozprašovacího N2 plynu (MPa) | 0,42 | 0,40 | 0,45 | není |
Rozprašovací plyn:kapalina (% hmotn.) | 5,4 | 5,3 | 5,6 | není |
m3 kapaliny na m3 lože/h | 11,38 | 10,61 | 12,80 | 4,95 |
Horizontální penetrace kapaliny (cm) | >21 | <15 | >21 | >21 |
% Zkondenzované kapaliny (% celkové kapaliny ku celkovému plynu) | 105,5 | 94,6 | 121,2 | 46,6 |
Claims (29)
1. Kontinuální způsob polymerace olefmového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosahuje teploty plynného proudu, který je z reaktoru odtahován, nebo nad tímto místem.
2. Kontinuální způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefiny v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud zahrnující ethylen a/nebo propylen v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a kapalina se pomocí jedné nebo několika kapalinových trysek nebo rozstřikovacích trysek s plynným rozprašovacím médiem zavádí přímo do fluidního lože.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačený tím, že se plynný proud v prostoru pod fluidním ložem rovnoměrně distribuuje do množiny dílčích proudů.
4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije jeden nebo několik dalších alfa-olefinů, které mají 4 až 8 atomů uhlíku.
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se použije ethylen nebo propylen v množství alespoň 70 % všech monomerů.
6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se v podstatě celý recyklovaný plynný proud chladí a rozděluje na plynné a kapalné složky, přičemž v podstatě veškerá odloučená kapalina se zavádí do reaktoru.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se kapalina zavádí přímo do fluidního lože množinou míst v tomto fluidním loži.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se rychlost plynu ve fluidním loži nastaví na 50 až 70 cm/s.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se katalyzátor nebo předpolymer zavádí do fluidního lože ve zkapalnělé tekutině.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se proud odloučené kapaliny před zavedením do fluidního lože ochladí.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se do odloučeného recyklovaného plynného proudu před zavedením do reaktoru zavede čerstvý ethylen.
-19CZ 289037 B6
12. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že se průtok kapaliny zaváděné do fluidního lože nastaví na 0,3 až 4,9 m3 kapaliny/m3 materiálu fluidního lože/h.
13. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačený tím, že hmotnostní poměr kapaliny ku celkovému plynu zaváděnému do fluidního lože se rovná 5:100 až 85:100.
14. Způsob podle nároku2, vyznačený tím, že se kapalina zavádí přímo do fluidního lože ve směru v podstatě vertikálním ke směru fluidního lože.
15. Způsob podle nároku2, vyznačený tím, že se jednotlivé kapalinové proudy zaváděné do fluidního lože zavádí rozstřikovací tryskou s plynným rozprašovacím médiem.
16. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že rozprašovacím plynem je čerstvý ethylen.
17. Způsob podle nároku 15, vyznačený tím, že se jednotlivé proudy zaváděné do fluidního lože rozdělí do dílčích proudů.
18. Způsob podle některého z nároků 15 až 17, vyznačený tím, že se objem směšovací (rozprašovací) komory rozstřikovací trysky s plynným médiem vzhledem k objemu kapaliny procházející komorou, který je vyjádřen jako: objem směšovací komory (cm3)/průtokem kapaliny (cm3/s), nastaví na 5 χ 103 až 5 χ 10_l sekund.
19. Způsob podle některého z nároků 14 až 17, vyznačený tím, že hmotnostní poměr rozprašovacího plynu ku natlakované tekutině se pohybuje od 5:95 do 25:75.
20. Způsob podle některého z nároků 14 až 19, vyznačený tím, že velikost kapek kapaliny ve výpustním otvoru trysky se pohybuje v rozmezí od 50 pm do 4000 pm.
21. Způsob podle některého z nároků 14 až 20, vyznačený tím, že tlakový spád rozstřikovací trysky s plynným rozprašovacím médiem se pohybuje v rozmezí od 0,3 MPa do 0,5 MPa a u pouze kapalinové trysky v rozmezí od 0,4 MPa až 0,5 MPa.
22. Způsob podle některého z nároků 14 až 21, vyznačený tím, že se použije tryska, která je opatřena prostředkem umožňujícím provádět nouzové plynové promývaní trysky.
23. Způsob polymerace olefinového monomeru zvoleného ze skupiny zahrnující (a) ethylen, (b) propylen, (c) směsi propylenu a ethylenu a (d) směsi (a), (b) nebo (c) s jedním nebo několika dalšími alfa-olefmy v reaktoru s fluidním ložem, vyznačený tím, že se plynný proud obsahující monomer v přítomnosti polymeračního katalyzátoru a za reakčních podmínek kontinuálně recykluje fluidním ložem reaktoru, přičemž alespoň část plynného proudu odtahovaného z reaktoru se chladí na teplotu, při které kapalina kondenzuje, alespoň část zkondenzované kapaliny se z plynného proudu odděluje a alespoň část této odloučené kapaliny se zavádí přímo do fluidního lože v místě, ve kterém plynný proud procházející fluidním ložem v podstatě dosáhne teploty plynného proudu, který se odtahuje z reaktoru, nebo nad tímto místem, přičemž kapalina se do reaktoru zavádí jako jeden nebo více proudů samotné kapaliny nebo jeden, popř. více, proudů kapaliny a plynu jedním nebo několika výpustními otvory trysek a jednotlivé proudy mají v případě pouze kapalinové trysky horizontální přítokovou hybnost alespoň 100 x 103kgs~* m_2xms_1 a v případě plyno-kapalinových trysek mají přítokovou hybnost 200 kg s’1 m~2 xms'1, přičemž horizontální přítoková hybnost je definována jako přítok kapaliny (kg/s) v horizontálním směru na jednotku řezné plochy (m2) výstupního otvoru trysky, ze které je kapalina vystřikována, vynásobený horizontální složkou rychlosti (m/s) této trysky.
-20CZ 289037 B6
24. Způsob podle nároku 23, v y z n a č e n ý t í m, že se každý kapalinový nebo kapalinoplynový proud zavádí horizontálně při přítokové hybnosti alespoň 250 x 103 kg s_1 m-2 xms'1.
25. Způsob podle nároku 23 nebo 24, vyznačený tím, že se jeden nebo několik kapalinových nebo kapalino-plynových proudů zavádí do lože v podstatě horizontálně.
26. Způsob podle některého z nároků 23 až 25, v y z n a č e n ý t í m , že se jeden nebo několik proudů kapaliny nebo kapaliny a plynu vypouští výpustními tryskovými otvory jedné nebo více trysek.
27. Způsob podle nároku 26, vyznačený tím, že se kapalinové proudy zavádí do fluidního lože v místech, která jsou rovnoměrně odsazená od sebe navzájem a od vertikální stěny reaktoru s fluidním ložem.
28. Způsob podle nároku 26 nebo 27, v y z n a č e n ý t í m, že se do fluidního lože zavádí 1 až 4 kapalinové proudy na 10 m2 horizontální řezné plochy lože.
29. Způsob podle některého z nároků 26 až 28, v y z n a č e n ý t í m , že se každý kapalinový proud přiváděný do fluidního lože rozdělí do 3 až 16 dílčích proudů.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB939310388A GB9310388D0 (en) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | Polymerization process |
GB939310387A GB9310387D0 (en) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | Polymerization process |
GB939310390A GB9310390D0 (en) | 1993-05-20 | 1993-05-20 | Polymerization process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ294095A3 CZ294095A3 (en) | 1996-02-14 |
CZ289037B6 true CZ289037B6 (cs) | 2001-10-17 |
Family
ID=27266692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19952940A CZ289037B6 (cs) | 1993-05-20 | 1994-05-19 | Způsob polymerace |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5541270A (cs) |
EP (3) | EP0926163A3 (cs) |
JP (1) | JPH08510497A (cs) |
KR (1) | KR100300468B1 (cs) |
CN (1) | CN1077111C (cs) |
AT (2) | ATE186056T1 (cs) |
BG (1) | BG62854B1 (cs) |
BR (1) | BR9406535A (cs) |
CA (1) | CA2161432C (cs) |
CZ (1) | CZ289037B6 (cs) |
DE (2) | DE69408450T2 (cs) |
DZ (1) | DZ1782A1 (cs) |
EG (1) | EG20361A (cs) |
ES (1) | ES2113104T3 (cs) |
FI (1) | FI112230B (cs) |
GR (1) | GR3025973T3 (cs) |
HK (1) | HK1008963A1 (cs) |
HU (1) | HU214842B (cs) |
IN (1) | IN190621B (cs) |
MY (1) | MY121539A (cs) |
NO (1) | NO309327B1 (cs) |
NZ (1) | NZ266173A (cs) |
PL (1) | PL177865B1 (cs) |
RO (1) | RO116551B1 (cs) |
RU (1) | RU2144042C1 (cs) |
SG (1) | SG49037A1 (cs) |
SK (1) | SK281033B6 (cs) |
TW (1) | TW347397B (cs) |
UA (1) | UA40615C2 (cs) |
WO (1) | WO1994028032A1 (cs) |
ZA (1) | ZA943399B (cs) |
Families Citing this family (689)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6538080B1 (en) * | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
GB9500226D0 (en) * | 1995-01-06 | 1995-03-01 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
IT1275573B (it) * | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
JPH11510546A (ja) | 1995-08-10 | 1999-09-14 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | メタロセンで安定化されたアルモキサン |
GB9524038D0 (en) * | 1995-11-23 | 1996-01-24 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
FR2741549B1 (fr) * | 1995-11-29 | 1998-01-02 | Bp Chemicals Snc | Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
CN1158309C (zh) | 1995-12-18 | 2004-07-21 | 尤利维森技术公司 | 利用无载体催化剂的流化床反应***的改进 |
EP0814100A1 (en) * | 1996-06-21 | 1997-12-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
KR100427837B1 (ko) * | 1996-01-05 | 2004-09-08 | 비피 케미칼즈 리미티드 | 중합화방법 |
US6015779A (en) | 1996-03-19 | 2000-01-18 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyalphaolefin drag reducing agents |
EP0803519A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-10-29 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
JPH10152509A (ja) * | 1996-05-14 | 1998-06-09 | Mitsui Chem Inc | 気相重合方法及びそのための気相重合装置ならびにブロワー |
US6759499B1 (en) | 1996-07-16 | 2004-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes |
EP0824118B1 (en) * | 1996-08-13 | 2003-01-08 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0824114A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0824116A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0825204B1 (en) * | 1996-08-13 | 2002-06-05 | BP Chemicals Limited | Polymerisation process |
US6069212A (en) * | 1996-08-20 | 2000-05-30 | Bp Amoco Corporation | Transfer of polymer particles between vapor phase polymerization reactors containing quench-cooled subfluidized particulate beds of polymerized monomer |
US6111036A (en) * | 1996-10-17 | 2000-08-29 | Eastman Chemical Company | Method for improving cooling of fluid bed polymer reactor |
GB9622715D0 (en) * | 1996-10-31 | 1997-01-08 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
DE19645939A1 (de) * | 1996-11-07 | 1998-05-14 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ultrahochmolekularem Polyethylen und Methode zur Aktivierung des Katalysatorträgers |
EP0853091A1 (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
FR2758823B1 (fr) * | 1997-01-24 | 1999-06-04 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation en phase gazeuse |
US5962606A (en) * | 1997-02-19 | 1999-10-05 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle |
US6075101A (en) * | 1997-02-19 | 2000-06-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle |
US6451938B1 (en) | 1997-02-25 | 2002-09-17 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst system comprising heterocyclic fused cyclopentadienide ligands |
BR9807921A (pt) | 1997-04-04 | 2000-02-22 | Dow Chemical Co | Sistema de catalisador para sìntese de alto rendimento de poliolefinas. |
US5990250A (en) * | 1997-05-30 | 1999-11-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of fluidized bed temperature control |
FI111846B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi |
ID23510A (id) * | 1997-06-27 | 2000-04-27 | Bp Chem Int Ltd | Proses polimerisasi |
US6063877A (en) * | 1997-07-31 | 2000-05-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Control of gas phase polymerization reactions |
US6630545B2 (en) | 1997-09-15 | 2003-10-07 | The Dow Chemical Company | Polymerization process |
US6150297A (en) | 1997-09-15 | 2000-11-21 | The Dow Chemical Company | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process |
US6076810A (en) * | 1997-10-21 | 2000-06-20 | Exxon Research And Engineering Co. | Throat and cone gas injector and gas distribution grid for slurry reactor |
US6677265B1 (en) | 1997-12-08 | 2004-01-13 | Albemarle Corporation | Process of producing self-supported catalysts |
DE19801859A1 (de) | 1998-01-20 | 1999-07-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Vermeidung von Instabilitäten bei der Gasphasenpolymerisation von Kautschuk |
JPH11209414A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-08-03 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | オレフィンの重合方法 |
US6228957B1 (en) | 1998-02-18 | 2001-05-08 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyethlene |
US6191239B1 (en) | 1998-02-18 | 2001-02-20 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyethylene |
US6534613B2 (en) | 1998-02-18 | 2003-03-18 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyethylene |
US6271321B1 (en) | 1998-02-18 | 2001-08-07 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyethylene |
US6716786B1 (en) | 1998-02-20 | 2004-04-06 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst comprising expanded anions |
BR9904880A (pt) | 1998-03-23 | 2000-09-19 | Montell Technology Company Bv | Componente catalìco prepolimerizado para a polimerização de olefinas ch2=chr,processo para a sua preparação, catalisador e processo de polimeração de olefinas ch2=chr |
GB9809207D0 (en) * | 1998-04-29 | 1998-07-01 | Bp Chem Int Ltd | Novel catalysts for olefin polymerisation |
US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
KR100581789B1 (ko) | 1998-07-01 | 2006-05-23 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물 |
IT1301990B1 (it) | 1998-08-03 | 2000-07-20 | Licio Zambon | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine. |
US6291613B1 (en) | 1998-10-27 | 2001-09-18 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of olefins |
ATE388967T1 (de) | 1998-10-27 | 2008-03-15 | Westlake Longview Corp | Verfahren zur polymerisierung von olefine; polyethylene, und filme, und gegenstände damit hergestellt |
BR9915199B1 (pt) | 1998-11-02 | 2010-09-08 | interpolìmero de etileno/alfa-olefina de cisalhamento fino, processo de preparação de interpolìmero de etileno/alfa-olefina, artigo manufaturado, composição de mistura de polìmeros e composição vulcanizada termoplástica. | |
US6189236B1 (en) * | 1998-11-05 | 2001-02-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for drying a reactor system employing a fixed bed adsorbent |
EP1135420B1 (en) * | 1998-11-30 | 2004-10-06 | BP Chemicals Limited | Polymerisation control process |
US6143843A (en) * | 1999-01-22 | 2000-11-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Simulated condensing mode |
US6218484B1 (en) * | 1999-01-29 | 2001-04-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Fluidized bed reactor and polymerization process |
US6313236B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-11-06 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
EP1165634B1 (en) | 1999-03-30 | 2004-08-11 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
US6300432B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-10-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
US6288181B1 (en) | 1999-03-30 | 2001-09-11 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
US6306981B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
FR2792853B1 (fr) | 1999-04-30 | 2001-07-06 | Bp Chemicals Snc | Buse a ressort avec fente de 360 degres, pour l'injection de liquide dans un reacteur a lit fluidise |
FR2792852B1 (fr) | 1999-04-30 | 2002-03-29 | Bp Chemicals Snc | Buse a ressort avec orifices |
NL1012082C2 (nl) * | 1999-05-18 | 2000-11-21 | Dsm Nv | Wervelbedreactor. |
NL1015200C2 (nl) * | 2000-05-15 | 2001-11-19 | Dsm Nv | Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren. |
US6150478A (en) * | 1999-06-04 | 2000-11-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization |
US6417298B1 (en) | 1999-06-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene/olefin interpolymers |
US6417299B1 (en) | 1999-06-07 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Process for producing ethylene/olefin interpolymers |
CN101195667A (zh) | 1999-08-31 | 2008-06-11 | 西湖朗维尤公司 | 聚烯烃生产方法 |
US6191238B1 (en) | 1999-08-31 | 2001-02-20 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
US6187879B1 (en) | 1999-08-31 | 2001-02-13 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyolefins |
US6391985B1 (en) | 1999-10-21 | 2002-05-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | High condensing mode polyolefin production under turbulent conditions in a fluidized bed |
DE19960415C1 (de) * | 1999-12-15 | 2001-08-16 | Anton More | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Silanen |
US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
WO2001051526A1 (en) | 2000-01-12 | 2001-07-19 | Eastman Chemical Company | Procatalysts comprising bidentate ligands, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
US6465383B2 (en) | 2000-01-12 | 2002-10-15 | Eastman Chemical Company | Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
US6696380B2 (en) | 2000-01-12 | 2004-02-24 | Darryl Stephen Williams | Procatalysts, catalyst systems, and use in olefin polymerization |
FI108001B (fi) * | 2000-01-28 | 2001-11-15 | Borealis Polymers Oy | Nesteen syöttö |
US6815512B2 (en) * | 2000-02-28 | 2004-11-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
US6455644B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-09-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
FR2806327B1 (fr) * | 2000-03-17 | 2002-06-14 | Bp Chemicals Snc | Buse a niveau de liquide variable |
DE10016625A1 (de) | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Gasphasenpolymerisationsverfahren mit Direktkühlsystem |
US6359083B1 (en) * | 2000-05-02 | 2002-03-19 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization process |
AU782724B2 (en) | 2000-05-12 | 2005-08-25 | Basell Technology Company B.V. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
GB0014584D0 (en) * | 2000-06-14 | 2000-08-09 | Bp Chem Int Ltd | Apparatus and process |
US6660812B2 (en) * | 2000-07-13 | 2003-12-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of olefin derivatives |
US6627573B2 (en) | 2000-07-20 | 2003-09-30 | The Dow Chemical Company | Expanded anionic compounds comprising hydroxyl or quiescent reactive functionality and catalyst activators therefrom |
US6905654B2 (en) | 2000-10-06 | 2005-06-14 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
US6548610B2 (en) * | 2000-10-06 | 2003-04-15 | Univation Technologies, Llc | Method and apparatus for reducing static charges during polymerization of olefin polymers |
US6815011B2 (en) | 2000-11-27 | 2004-11-09 | Energy & Environmental International, L.C. | Alpha olefin monomer partitioning agents for drag reducing agents and methods of forming drag reducing agents using alpha olefin monomer partitioning agents |
US6489408B2 (en) * | 2000-11-30 | 2002-12-03 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process |
CA2434795C (en) | 2001-01-16 | 2010-01-26 | Energy & Environmental International, L.C. | Methods for forming amorphous ultra-high molecular weight polyolefins for use as drag reducing agents |
ATE485319T1 (de) | 2001-04-12 | 2010-11-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Verfahren zur polymerisation von propylen und ethylen in lösung |
US7012046B2 (en) * | 2001-06-08 | 2006-03-14 | Eaton Gerald B | Drag reducing agent slurries having alfol alcohols and processes for forming drag reducing agent slurries having alfol alcohols |
EP1927617A1 (en) | 2001-07-19 | 2008-06-04 | Univation Technologies, LLC | Polyethylene films with improved physical properties. |
US6660817B2 (en) | 2001-07-24 | 2003-12-09 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof |
US6646073B2 (en) | 2001-07-24 | 2003-11-11 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof |
US6759492B2 (en) | 2001-07-24 | 2004-07-06 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof |
US6635726B2 (en) | 2001-07-24 | 2003-10-21 | Eastman Chemical Company | Process for the polymerization of ethylene and interpolymers thereof |
GB0118609D0 (en) * | 2001-07-31 | 2001-09-19 | Bp Chem Int Ltd | Degassing process |
DE10139477A1 (de) * | 2001-08-10 | 2003-02-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Optimierung der Wärmeabfuhr im Gasphasenwirbelschichtverfahren |
CN1266170C (zh) | 2001-10-17 | 2006-07-26 | 英国石油化学品有限公司 | 烯烃(共)聚合的控制方法 |
WO2003037937A1 (en) | 2001-10-18 | 2003-05-08 | The Dow Chemical Company | Diene functionalized catalyst supports and supported catalyst compositions |
US6927256B2 (en) | 2001-11-06 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Crystallization of polypropylene using a semi-crystalline, branched or coupled nucleating agent |
WO2003040201A1 (en) | 2001-11-06 | 2003-05-15 | Dow Global Technologies Inc. | Isotactic propylene copolymers, their preparation and use |
US6703338B2 (en) | 2002-06-28 | 2004-03-09 | Univation Technologies, Llc | Polymerization catalyst activators, method of preparing, and their use in polymerization processes |
US20050208132A1 (en) * | 2002-07-29 | 2005-09-22 | Gayatri Sathyan | Methods and dosage forms for reducing side effects of benzisozazole derivatives |
US20050232995A1 (en) * | 2002-07-29 | 2005-10-20 | Yam Nyomi V | Methods and dosage forms for controlled delivery of paliperidone and risperidone |
US7179426B2 (en) * | 2002-09-12 | 2007-02-20 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Large catalyst activator |
AU2003267414A1 (en) * | 2002-09-25 | 2004-04-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for making a linear alpha-olefin oligomer using a heat exchanger |
ES2324030T3 (es) * | 2002-09-25 | 2009-07-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Procedimiento para producir un oligomero de alfa-olefina lineal usando un intercambiador de calor. |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
EP1549687B1 (en) | 2002-10-09 | 2011-04-20 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polymerization process |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US6958376B2 (en) * | 2002-10-24 | 2005-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Inlet distribution device for upflow polymerization reactors |
US6630548B1 (en) | 2002-11-01 | 2003-10-07 | Equistar Chemicals, Lp | Static reduction |
US7579407B2 (en) * | 2002-11-05 | 2009-08-25 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
US7459500B2 (en) * | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
US6989344B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-01-24 | Univation Technologies, Llc | Supported chromium oxide catalyst for the production of broad molecular weight polyethylene |
US20100291334A1 (en) * | 2002-12-27 | 2010-11-18 | Univation Technologies, Llc | Broad Molecular Weight Polyethylene Having Improved Properties |
US6841498B2 (en) * | 2003-02-12 | 2005-01-11 | Formosa Plastic Corporation, U.S.A. | Catalyst system for ethylene (co)polymerization |
WO2004094487A1 (en) | 2003-03-21 | 2004-11-04 | Dow Global Technologies, Inc. | Morphology controlled olefin polymerization process |
JP4616248B2 (ja) | 2003-04-17 | 2011-01-19 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 気相オレフィン重合方法 |
US6759489B1 (en) | 2003-05-20 | 2004-07-06 | Eastern Petrochemical Co. | Fluidized bed methods for making polymers |
JP2007500279A (ja) * | 2003-05-30 | 2007-01-11 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | 気相重合およびその制御方法 |
JP5525680B2 (ja) | 2003-11-14 | 2014-06-18 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | プロピレン−ベース・エラストマー、その製品およびその製造方法 |
US6870010B1 (en) | 2003-12-01 | 2005-03-22 | Univation Technologies, Llc | Low haze high strength polyethylene compositions |
US7410926B2 (en) * | 2003-12-30 | 2008-08-12 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported, treated catalyst system |
US20050182210A1 (en) | 2004-02-17 | 2005-08-18 | Natarajan Muruganandam | De-foaming spray dried catalyst slurries |
ATE428499T1 (de) * | 2004-03-16 | 2009-05-15 | Union Carbide Chem Plastic | Oligomerisierung von ethylen mit aluminiumphosphat-geträgerten gruppe 6 metallamidkatalysatoren |
US7915192B2 (en) | 2004-03-17 | 2011-03-29 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation |
WO2005090426A1 (en) | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation |
EP2221328B1 (en) | 2004-03-17 | 2017-04-19 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation |
US7531606B2 (en) | 2004-05-26 | 2009-05-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for operating a gas phase polymerization reactor |
GB0411742D0 (en) | 2004-05-26 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transition metal compounds for olefin polymerization and oligomerization |
ES2483241T3 (es) | 2004-08-09 | 2014-08-06 | Dow Global Technologies Inc. | Catalizadores de bis(hidroxiarilariloxilo) soportados para la fabricación de polímeros |
US7193017B2 (en) * | 2004-08-13 | 2007-03-20 | Univation Technologies, Llc | High strength biomodal polyethylene compositions |
SG156639A1 (en) * | 2004-10-13 | 2009-11-26 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Elastomeric reactor blend compositions |
US7253239B2 (en) * | 2004-10-29 | 2007-08-07 | Westlake Longview Corporation | Method for preventing or inhibiting fouling in a gas-phase polyolefin polymerization process |
WO2006049699A1 (en) | 2004-10-29 | 2006-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Catalyst compound containing divalent tridentate ligand |
US7745526B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-06-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transparent polyolefin compositions |
US7829623B2 (en) | 2004-11-05 | 2010-11-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates having improved fabricability |
US7598327B2 (en) * | 2004-11-10 | 2009-10-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Method for polymerizing olefins in a gas phase reactor using a seedbed during start-up |
TW200631965A (en) | 2004-12-07 | 2006-09-16 | Fina Technology | Random copolymers and formulations useful for thermoforming and blow molding applications |
US8709560B2 (en) | 2004-12-16 | 2014-04-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymeric compositions including their uses and methods of production |
US7803876B2 (en) | 2005-01-31 | 2010-09-28 | Exxonmobil Chemical Patent Inc. | Processes for producing polymer blends and polymer blend pellets |
US7312279B2 (en) | 2005-02-07 | 2007-12-25 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene blend compositions |
EP3424966B1 (en) | 2005-03-17 | 2020-05-27 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
US9410009B2 (en) | 2005-03-17 | 2016-08-09 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation |
EP2894176B1 (en) | 2005-03-17 | 2022-06-01 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation |
US7081285B1 (en) | 2005-04-29 | 2006-07-25 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene useful for blown films and blow molding |
US20060247394A1 (en) * | 2005-04-29 | 2006-11-02 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US7220806B2 (en) | 2005-04-29 | 2007-05-22 | Fina Technology, Inc. | Process for increasing ethylene incorporation into random copolymers |
US7645834B2 (en) * | 2005-04-29 | 2010-01-12 | Fina Technologies, Inc. | Catalyst system for production of polyolefins |
US6995235B1 (en) | 2005-05-02 | 2006-02-07 | Univation Technologies, Llc | Methods of producing polyolefins and films therefrom |
ES2357363T3 (es) * | 2005-05-10 | 2011-04-25 | Ineos Europe Limited | Nuevos copolímeros. |
EP1731536A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-13 | Innovene Manufacturing France SAS | Supported polymerisation catalysts |
US7282546B2 (en) | 2005-06-22 | 2007-10-16 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for reduction of production problems in metallocene-catalyzed polymerizations |
US20070004875A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for improving polyethylene film properties |
US20070004876A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts for olefin polymerizations |
US20070003720A1 (en) * | 2005-06-22 | 2007-01-04 | Fina Technology, Inc. | Cocatalysts useful for preparing polyethylene pipe |
US7634937B2 (en) | 2005-07-01 | 2009-12-22 | Symyx Solutions, Inc. | Systems and methods for monitoring solids using mechanical resonator |
CN1923861B (zh) * | 2005-09-02 | 2012-01-18 | 北方技术股份有限公司 | 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法 |
TW200722441A (en) | 2005-09-15 | 2007-06-16 | Dow Global Technologies Inc | Catalytic olefin block copolymers via polymerizable shuttling agent |
BRPI0617041B1 (pt) | 2005-09-15 | 2018-01-30 | Dow Global Technologies Inc. | PROCESSO PARA PREPARAR UM POLÍMERO DIFUNCIONAL EM a, ?" |
US7737206B2 (en) | 2005-11-18 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin composition with high filler loading capacity |
EP1963347B1 (en) | 2005-12-14 | 2011-10-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
DE102006004429A1 (de) * | 2006-01-31 | 2007-08-02 | Advanced Micro Devices, Inc., Sunnyvale | Halbleiterbauelement mit einem Metallisierungsschichtstapel mit einem porösen Material mit kleinem ε mit einer erhöhten Integrität |
US7687672B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US7858833B2 (en) * | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear alpha olefin comonomers |
WO2007092136A2 (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for generating alpha olefin comonomers |
US7982085B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line process for generating comonomer |
US8003839B2 (en) * | 2006-02-03 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for generating linear apha olefin comonomers |
US7714083B2 (en) * | 2006-03-08 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recycle of hydrocarbon gases from the product tanks to a reactor through the use of ejectors |
US20070299222A1 (en) | 2006-04-04 | 2007-12-27 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalysts and formation thereof |
US7683002B2 (en) | 2006-04-04 | 2010-03-23 | Fina Technology, Inc. | Transition metal catalyst and formation thereof |
US20070235896A1 (en) * | 2006-04-06 | 2007-10-11 | Fina Technology, Inc. | High shrink high modulus biaxially oriented films |
US20070249793A1 (en) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Vanderbilt Jeffrey J | Simplified process to prepare polyolefins from saturated hydrocarbons |
US7696289B2 (en) * | 2006-05-12 | 2010-04-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low molecular weight induced condensing agents |
WO2007136506A2 (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Dow Global Technologies Inc. | Polyolefin solution polymerization process and polymer |
GB0610667D0 (en) | 2006-05-30 | 2006-07-05 | Nova Chem Int Sa | Supported polymerization catalysts |
US7893181B2 (en) * | 2006-07-11 | 2011-02-22 | Fina Technology, Inc. | Bimodal film resin and products made therefrom |
US7449529B2 (en) * | 2006-07-11 | 2008-11-11 | Fina Technology, Inc. | Bimodal blow molding resin and products made therefrom |
US20080051538A1 (en) * | 2006-07-11 | 2008-02-28 | Fina Technology, Inc. | Bimodal pipe resin and products made therefrom |
US7514510B2 (en) | 2006-07-25 | 2009-04-07 | Fina Technology, Inc. | Fluorenyl catalyst compositions and olefin polymerization process |
US7470759B2 (en) * | 2006-07-31 | 2008-12-30 | Fina Technology, Inc. | Isotactic-atactic polypropylene and methods of making same |
US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
EP3467077A1 (en) * | 2006-10-03 | 2019-04-10 | Univation Technologies, LLC | System for olefin polymerization |
US7538167B2 (en) * | 2006-10-23 | 2009-05-26 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene and methods of preparing same |
US20080114130A1 (en) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | John Ashbaugh | Resin composition for production of high tenacity slit film, monofilaments and fibers |
JP5341770B2 (ja) | 2006-12-15 | 2013-11-13 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | ポリプロピレンインフレーションフィルム |
KR20090094003A (ko) * | 2006-12-29 | 2009-09-02 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 폴리프로필렌 필름 등급 수지를 제조하기 위해 n-부틸메틸디메톡시실란을 사용하는 숙시네이트 함유 중합 촉매 시스템 |
KR101057854B1 (ko) * | 2007-01-22 | 2011-08-19 | 주식회사 엘지화학 | 폴리올레핀의 입도 조절 방법 |
US8088870B2 (en) | 2007-03-06 | 2012-01-03 | Univation Technologies, Llc | Methods for applying solution catalysts to reactor surfaces |
RU2461577C2 (ru) * | 2007-03-30 | 2012-09-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Системы и способы производства полиолефинов |
US7754834B2 (en) * | 2007-04-12 | 2010-07-13 | Univation Technologies, Llc | Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density |
RU2454430C2 (ru) | 2007-10-11 | 2012-06-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Добавки для непрерывности и их применение в процессах полимеризации |
TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
EP2112175A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Activator for metallocenes comprising one or more halogen substituted heterocyclic heteroatom containing ligand coordinated to an alumoxane |
EP3187238B1 (en) | 2007-11-27 | 2018-08-15 | Univation Technologies, LLC | Integrated hydrocarbons feed stripper |
ATE519788T1 (de) | 2007-12-18 | 2011-08-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Gasphasenverfahren zur polymerisation von alpha- olefinen |
PL2072586T3 (pl) | 2007-12-20 | 2021-05-31 | Borealis Technology Oy | Powlekane rury o ulepszonych właściwościach mechanicznych i sposób ich wytwarzania |
EP2072587B1 (en) | 2007-12-20 | 2020-06-03 | Borealis Technology Oy | Coated pipes having improved mechanical properties at elevated temperatures and a method of production thereof |
EP2072588B1 (en) | 2007-12-20 | 2012-10-10 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
EP2072589A1 (en) | 2007-12-20 | 2009-06-24 | Borealis Technology Oy | Process for coating a pipe with high throughput using multimodal ethylene copolymer, and coated pipes obtained thereof |
EP2112173A1 (en) | 2008-04-16 | 2009-10-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalyst compounds and use thereof |
EP2082797A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof |
EP2090356A1 (en) | 2007-12-24 | 2009-08-19 | Borealis Technology OY | Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins |
ES2666896T3 (es) | 2007-12-24 | 2018-05-08 | Borealis Technology Oy | Sistema reactor y proceso para la polimerización catalítica de olefinas y el uso de tal sistema reactor en la polimerización catalítica de olefinas |
EP2222725B1 (en) * | 2007-12-27 | 2019-06-19 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams |
CA2713117C (en) * | 2008-01-24 | 2016-06-07 | Dow Global Technologies Inc. | Method for gas phase polymerization |
US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
WO2010074994A1 (en) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for fabricating polymers |
CN101970515A (zh) * | 2008-02-26 | 2011-02-09 | 里奎迈尔特公司 | 能量活化的室温可泵送的聚合物组合物以及用于活化和分配它们的设备 |
EP2103632A1 (en) | 2008-03-20 | 2009-09-23 | Ineos Europe Limited | Polymerisation process |
EP2268389B2 (en) * | 2008-04-22 | 2019-12-25 | Univation Technologies, LLC | Reactor systems and processes for using the same |
RU2485138C2 (ru) | 2008-05-27 | 2013-06-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Способ газофазной полимеризации олефинов |
EP2130863A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom |
EP2130859A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions having improved homogeneity and odour, a method for making them and pipes made thereof |
EP2130862A1 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-09 | Borealis AG | Polymer compositions and pressure-resistant pipes made thereof |
EP2133367A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-16 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel Copolymers |
US8759446B2 (en) | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
US8580902B2 (en) | 2008-08-01 | 2013-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system, process for olefin polymerization, and polymer compositions produced therefrom |
CN102112499B (zh) | 2008-08-01 | 2014-02-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和用于烯烃聚合的方法 |
WO2010036446A1 (en) | 2008-09-24 | 2010-04-01 | Univation Technologies, Llc | Methods for cleaning the distributor plate in a fluidized bed reactor system |
WO2010034520A1 (en) | 2008-09-25 | 2010-04-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact resistant lldpe composition and films made thereof |
US8957158B2 (en) | 2008-09-25 | 2015-02-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Impact resistant LLDPE composition and films made thereof |
US9334342B2 (en) | 2008-10-01 | 2016-05-10 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene for reduced plate out in polymer article production processes |
EP2177548A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-04-21 | Ineos Europe Limited | Copolymers and films thereof |
US8129483B2 (en) * | 2008-10-15 | 2012-03-06 | Univation Technologies, Llc | Circulating fluidized bed reactor |
EP2182525A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
EP2182526A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and polymer composition comprising an multimodal ethylene copolymer |
EP2182524A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-05 | Borealis AG | Cable and Polymer composition comprising a multimodal ethylene copolymer |
US20100119855A1 (en) * | 2008-11-10 | 2010-05-13 | Trazollah Ouhadi | Thermoplastic Elastomer with Excellent Adhesion to EPDM Thermoset Rubber and Low Coefficient of Friction |
ATE551369T1 (de) | 2008-11-17 | 2012-04-15 | Borealis Ag | Mehrstufiger prozess zur herstellung von polyethylen mit reduzierter gelbildung |
CN102257018B (zh) | 2008-12-22 | 2013-11-06 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 制造聚合物的体系和方法 |
WO2010080871A1 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies, Llc | Additive for gas phase polymerization processes |
WO2010080870A2 (en) | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Univation Technologies,Llc | Additive for polyolefin polymerization processes |
ES2370689T3 (es) | 2009-02-25 | 2011-12-21 | Borealis Ag | Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo. |
EP2223944A1 (en) | 2009-02-26 | 2010-09-01 | Borealis AG | Process for producing semicrystalline propylene polymers |
US8653198B2 (en) | 2009-03-26 | 2014-02-18 | Fina Technology, Inc. | Method for the preparation of a heterophasic copolymer and uses thereof |
US20100247887A1 (en) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin films for in-mold labels |
US9090000B2 (en) | 2009-03-26 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and random copolymers for use therein |
CN101927141B (zh) * | 2009-06-19 | 2012-07-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 聚合物颗粒在气相聚合反应器之间的转移方法 |
US8586685B2 (en) | 2009-07-23 | 2013-11-19 | Univation Technologies, Llc | Polymerization reaction system |
MY158186A (en) | 2009-07-28 | 2016-09-15 | Univation Tech Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
ES2651292T3 (es) | 2009-07-29 | 2018-01-25 | Dow Global Technologies Llc | Agentes de transferencia de cadena de doble o múltiple cabeza y su uso para la preparación de copolímeros de bloque |
US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
EP2499169B1 (en) | 2009-11-13 | 2014-04-02 | Borealis AG | Process for recovering a transition metal compound |
WO2011058091A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Borealis Ag | Process for olefin polymerization |
EP2322568B1 (en) | 2009-11-13 | 2013-05-15 | Borealis AG | Process for producing an olefin polymerization catalyst |
WO2011058089A1 (en) | 2009-11-13 | 2011-05-19 | Borealis Ag | Process for producing a polymerization catalyst |
US8425924B2 (en) | 2009-11-24 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene compositions containing a pyrethroid and products made therefrom |
BR112012013675A2 (pt) | 2009-12-07 | 2016-04-19 | Univation Tech Llc | métodos para a produção de carga estática de um catalisador e métodos para o uso do catalisador para produzir poliolefinas |
IN2012DN02132A (cs) | 2009-12-18 | 2015-08-21 | Univation Tech Llc | |
WO2011078923A1 (en) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing catalyst systems |
US8592535B2 (en) | 2010-01-11 | 2013-11-26 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst systems and polymers formed therefrom |
EP2348056A1 (en) | 2010-01-26 | 2011-07-27 | Ineos Europe Limited | Process for the gas phase polymerisation of olefins |
MY159256A (en) | 2010-02-18 | 2016-12-30 | Univation Tech Llc | Methods for operating a polymerization reactor |
CA2789687C (en) | 2010-02-22 | 2018-03-06 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products |
CN102947067B (zh) | 2010-02-22 | 2015-06-03 | 英力士销售(英国)有限公司 | 改进的聚烯烃制造方法 |
US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
WO2011129956A1 (en) | 2010-04-13 | 2011-10-20 | Univation Technologies, Llc | Polymer blends and films made therefrom |
US10351640B2 (en) | 2010-04-22 | 2019-07-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of Ziegler-Natta catalyst using non-blended components |
CN103554324B (zh) | 2010-04-30 | 2016-02-03 | 大林产业株式会社 | α-烯烃的气相聚合 |
EP2397221B1 (en) | 2010-06-17 | 2017-04-12 | Borealis AG | Control system for a gas phase reactor, a gas phase reactor for catalytic production of polyolefines, a method for catalytic productions of polyolefines and a use of the control system |
US8278403B2 (en) | 2010-07-08 | 2012-10-02 | Fina Technology, Inc. | Multi-component catalyst systems and polymerization processes for forming broad composition distribution polymers |
WO2012009215A1 (en) | 2010-07-16 | 2012-01-19 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring static charge on particulates |
EP2593217B1 (en) | 2010-07-16 | 2014-07-02 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for measuring particle accumulation on reactor surfaces |
GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
WO2012015898A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for measuring velocity of a particle/fluid mixture |
US20120046429A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Fina Technology, Inc. | Sequential Formation of Ziegler-Natta Catalyst Using Non-blended Components |
US8557906B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-10-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same |
WO2012096698A2 (en) | 2010-10-21 | 2012-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene and process for production thereof |
EP2452959B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-21 | Borealis AG | Process for producing propylene random copolymers and their use |
EP2452960B1 (en) | 2010-11-12 | 2015-01-07 | Borealis AG | Process for preparing propylene polymers with an ultra high melt flow rate |
EP2452976A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Heterophasic propylene copolymers with improved stiffness/impact/flowability balance |
EP2452957A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-16 | Borealis AG | Improved process for producing heterophasic propylene copolymers |
JP5667701B2 (ja) | 2010-11-24 | 2015-02-12 | エクソンモービル アジア パシフィック リサーチ アンド デベロップメント カンパニー リミテッド | フィラー高充填ポリマー組成物 |
US9394381B2 (en) | 2010-11-29 | 2016-07-19 | Ineos Sales (Uk) Limited | Polymerisation control process |
EP2457647A1 (en) | 2010-11-29 | 2012-05-30 | Ineos Commercial Services UK Limited | Apparatus and process |
BR112013012741B1 (pt) | 2010-11-30 | 2020-04-28 | Univation Tech Llc | processo de polimerização |
EP2646481B1 (en) | 2010-11-30 | 2015-04-22 | Univation Technologies, LLC | Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same |
EP2465876A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Activating supports |
EP2651982B1 (en) | 2010-12-17 | 2018-04-11 | Univation Technologies, LLC | Systems and methods for recovering hydrocarbons from a polyolefin purge gas product |
EP2465877A1 (en) | 2010-12-20 | 2012-06-20 | Ineos Commercial Services UK Limited | Process |
RU2577324C2 (ru) | 2010-12-22 | 2016-03-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Добавка для способов полимеризации полиолефина |
US9012359B2 (en) | 2011-01-20 | 2015-04-21 | Ineos Sales (Uk) Limited | Activating supports |
US10711077B2 (en) | 2011-02-07 | 2020-07-14 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst composition with controlled morphology |
US8586192B2 (en) | 2011-02-15 | 2013-11-19 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polymeric compositions comprising polyolefin-polylactic acid copolymers and methods of making the same |
US9382347B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-07-05 | Fina Technology Inc | Ziegler-Natta catalysts doped with non-group IV metal chlorides |
EP2495037B1 (en) | 2011-03-02 | 2020-08-19 | Borealis AG | High throughput reactor assembly for polymerization of olefins |
ES2817776T3 (es) | 2011-03-02 | 2021-04-08 | Borealis Ag | Un procedimiento para la producción de polímeros |
CA2734167C (en) | 2011-03-15 | 2018-03-27 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene film |
CA2739969C (en) | 2011-05-11 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Improving reactor operability in a gas phase polymerization process |
US9637567B2 (en) | 2011-05-13 | 2017-05-02 | Univation Technologies, Llc | Spray-dried catalyst compositions and polymerization processes employing the same |
CA2740755C (en) | 2011-05-25 | 2019-01-15 | Nova Chemicals Corporation | Chromium catalysts for olefin polymerization |
US9321859B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9243092B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-01-26 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9315591B2 (en) | 2011-06-09 | 2016-04-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
CA2742461C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
CA2742454C (en) | 2011-06-09 | 2018-06-12 | Nova Chemicals Corporation | Methods for controlling ethylene copolymer properties |
US9127106B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9221935B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-12-29 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
US9127094B2 (en) | 2011-06-09 | 2015-09-08 | Nova Chemicals (International) S.A. | Modified phosphinimine catalysts for olefin polymerization |
EP2535372B1 (en) | 2011-06-15 | 2016-09-14 | Borealis AG | In-situ reactor blend of a Ziegler-Natta catalysed, nucleated polypropylene and a metallocene catalysed polypropylene |
WO2013028283A1 (en) | 2011-08-19 | 2013-02-28 | Univation Technologies, Llc | Catalyst systems and methods for using same to produce polyolefin products |
CA2749835C (en) | 2011-08-23 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Feeding highly active phosphinimine catalysts to a gas phase reactor |
EP2570455A1 (en) | 2011-09-16 | 2013-03-20 | Borealis AG | Polyethylene composition with broad molecular weight distribution and improved homogeneity |
WO2013070602A1 (en) | 2011-11-08 | 2013-05-16 | Univation Technologies, Llc | Methods for producing polyolefins with catalyst systems |
US9234060B2 (en) | 2011-11-08 | 2016-01-12 | Univation Technologies, Llc | Methods of preparing a catalyst system |
CN104066755B (zh) | 2011-11-15 | 2017-07-14 | 格雷斯公司 | 用于聚合聚丙烯的方法 |
EP2594333B1 (en) | 2011-11-21 | 2014-07-30 | Borealis AG | Method for recovering polymer and apparatus therefor |
MX339257B (es) | 2011-11-30 | 2016-05-18 | Univation Tech Llc | Metodos y sistemas para entrega de catalizadores. |
EP2599828A1 (en) | 2011-12-01 | 2013-06-05 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition for the production of pipes with improved slow crack growth resistance |
ES2685520T3 (es) | 2011-12-01 | 2018-10-09 | Ineos Europe Ag | Mezclas de polímeros |
CA2760264C (en) | 2011-12-05 | 2018-08-21 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports for use with olefin polymerization catalysts |
RU2641002C2 (ru) | 2011-12-14 | 2018-01-15 | Инеос Юроуп Аг | Новые полимеры |
US8580893B2 (en) | 2011-12-22 | 2013-11-12 | Fina Technology, Inc. | Methods for improving multimodal polyethylene and films produced therefrom |
EP2617741B1 (en) | 2012-01-18 | 2016-01-13 | Borealis AG | Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process |
EP2807655B1 (en) | 2012-01-26 | 2018-03-07 | Ineos Europe AG | Copolymers for wire and cable applications |
CA2863694C (en) | 2012-03-05 | 2020-11-03 | Univation Technologies, Llc | Methods for making catalyst compositions and polymer products produced therefrom |
EP3838930B1 (en) * | 2012-03-16 | 2023-06-28 | Ineos Europe AG | Polymerisation process |
CN104395362B (zh) | 2012-04-19 | 2018-01-12 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于烯烃聚合的催化剂、其生产方法及用途 |
CA2798855C (en) | 2012-06-21 | 2021-01-26 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymers having reverse comonomer incorporation |
US9115233B2 (en) | 2012-06-21 | 2015-08-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Ethylene copolymer compositions, film and polymerization processes |
WO2014023637A1 (en) | 2012-08-06 | 2014-02-13 | Ineos Europe Ag | Polymerisation process |
EP2890490B1 (en) | 2012-08-29 | 2020-05-06 | Borealis AG | Reactor assembly and method for polymerization of olefins |
US11214659B2 (en) | 2012-10-26 | 2022-01-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer blends and articles made therefrom |
CN104755515B (zh) | 2012-11-01 | 2017-08-25 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于改进的聚合物产品的混合相容齐格勒‑纳塔/铬催化剂 |
US9587993B2 (en) * | 2012-11-06 | 2017-03-07 | Rec Silicon Inc | Probe assembly for a fluid bed reactor |
EP2730611B1 (en) | 2012-11-09 | 2017-01-04 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Drip irrigation pipe comprising a polymer composition comprising a multimodal polyethylene base resin |
EP2730612B1 (en) | 2012-11-09 | 2016-09-14 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Polymer composition comprising a blend of a multimodal polyethylene and a further ethylene polymer suitable for the production of a drip irrigation pipe |
CN104781628B (zh) | 2012-11-12 | 2017-07-07 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于气相聚合方法的再循环气体冷却器*** |
EP2922699A1 (en) | 2012-11-21 | 2015-09-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Films comprising ethlyene-based polymers and methods of making same |
CA2797620C (en) | 2012-12-03 | 2019-08-27 | Nova Chemicals Corporation | Controlling resin properties in a gas phase polymerization process |
US11413855B2 (en) | 2012-12-05 | 2022-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers and articles made therefrom |
EP2740761B1 (en) | 2012-12-05 | 2016-10-19 | Borealis AG | Polyethylene composition with improved balance of slow crack growth resistance, impact performance and pipe pressure resistance for pipe applications |
EP2743278A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-18 | Basell Polyolefine GmbH | Process for degassing and buffering polyolefin particles obtained by olefin polymerization |
WO2014099356A2 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and method of making same |
EP2745926A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor |
EP2745927A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | Borealis AG | Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit |
CA2800056A1 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-24 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene blend compositions |
EP2749580B1 (en) | 2012-12-28 | 2016-09-14 | Borealis AG | Process for producing copolymers of propylene |
CN104918947A (zh) | 2012-12-28 | 2015-09-16 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 将铝氧烷的生产整合到催化剂生产中的方法 |
EP4039366A1 (en) | 2012-12-28 | 2022-08-10 | Univation Technologies, LLC | Supported catalyst with improved flowability |
CN105121015A (zh) | 2013-01-14 | 2015-12-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 制备高产率催化剂***的方法 |
EP2951211B1 (en) | 2013-01-30 | 2019-11-13 | Univation Technologies, LLC | Processes for making catalyst compositions having improved flow |
CN105143285B (zh) | 2013-02-07 | 2019-03-08 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 聚烯烃的制备 |
JP6466395B2 (ja) * | 2013-03-14 | 2019-02-06 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | プロピレン/ブテンインターポリマー生成システム及び方法 |
US9644053B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-05-09 | Univation Technologies, Llc | Tridentate nitrogen based ligands for olefin polymerisation catalysts |
JP2016512275A (ja) | 2013-03-15 | 2016-04-25 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 触媒用配位子 |
EP2796474B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-01-10 | Borealis AG | Multistage process for producing polypropylene compositions |
PL2796500T3 (pl) | 2013-04-22 | 2018-12-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Kompozycja kopolimeru przypadkowego propylenu do zastosowań do rur |
EP2796472B1 (en) | 2013-04-22 | 2017-06-28 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
PL2796501T3 (pl) | 2013-04-22 | 2017-01-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Wielomodalna polipropylenowa kompozycja do zastosowań do rur |
EP2796498B1 (en) | 2013-04-22 | 2018-09-12 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Multimodal polypropylene composition for pipe applications |
ES2628082T3 (es) | 2013-04-22 | 2017-08-01 | Borealis Ag | Procedimiento con múltiples etapas para producir composiciones de polipropileno resistentes a baja temperatura |
PL2796499T3 (pl) | 2013-04-22 | 2018-12-31 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Kompozycja polipropylenowa o ulepszonej udarności do zastosowań w rurach |
US9493591B2 (en) | 2013-05-14 | 2016-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene based polymers and articles made therefrom |
BR112015029498B1 (pt) | 2013-06-05 | 2020-10-27 | Univation Technologies, Llc | método para proteger um grupo fenol em um composto precursor e método para gerar um polímero de polietileno |
US20160102429A1 (en) | 2013-07-02 | 2016-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet Backing Compositions and Carpet Backing Comprising the Same |
WO2015022025A1 (en) | 2013-08-14 | 2015-02-19 | Ineos Europe Ag | Polymerization process |
RU2016113526A (ru) | 2013-09-10 | 2017-10-16 | Инеос Юроуп Аг | Способ (со-)полимеризации олефинов |
BR112016003455B1 (pt) * | 2013-09-12 | 2021-03-23 | Dow Global Technologies Llc | Processo para produzir polímero à base de olefina |
EP2848635A1 (en) | 2013-09-16 | 2015-03-18 | Ineos Europe AG | Polymerization process |
EP2853562A1 (en) | 2013-09-27 | 2015-04-01 | Borealis AG | Two-stage process for producing polypropylene compositions |
EP2860203B1 (en) | 2013-10-10 | 2016-12-14 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
EP2860201A1 (en) | 2013-10-10 | 2015-04-15 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
EP2860200B1 (en) | 2013-10-10 | 2017-08-02 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe and pipe coating applications |
EP2860202B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-05-30 | Borealis AG | High temperature resistant polyethylene and process for the production thereof |
EP2860204B1 (en) | 2013-10-10 | 2018-08-01 | Borealis AG | Polyethylene composition for pipe applications |
EP3080200B1 (en) | 2013-12-09 | 2018-11-14 | Univation Technologies, LLC | Feeding polymerization additives to polymerization processes |
EP2883885A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
EP2883887A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-17 | Borealis AG | Multistage process for producing polyethylene compositions |
JP2017500422A (ja) | 2013-12-23 | 2017-01-05 | イネオス ユーロープ アクチェンゲゼルシャフト | スカベンジャー注入 |
CN105829358B (zh) | 2013-12-23 | 2019-07-23 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 用于在聚合反应器***中使烯烃聚合的方法 |
US9206293B2 (en) | 2014-01-31 | 2015-12-08 | Fina Technology, Inc. | Polyethyene and articles produced therefrom |
WO2015123179A1 (en) | 2014-02-11 | 2015-08-20 | Univation Technologies, Llc | Producing polyolefin products |
WO2015153082A1 (en) | 2014-04-02 | 2015-10-08 | Univation Technologies, Llc | Continuity compositions and methods of making and using the same |
FR3020578B1 (fr) * | 2014-05-05 | 2021-05-14 | Total Raffinage Chimie | Dispositif d'injection, notamment pour injecter une charge d'hydrocarbures dans une unite de raffinage. |
SG11201610213SA (en) | 2014-06-11 | 2017-01-27 | Fina Technology | Chlorine-resistant polyethylene compound and articles made therefrom |
US9624321B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-18 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
US9650448B2 (en) | 2014-06-13 | 2017-05-16 | Fina Technology, Inc. | Formation of a Ziegler-Natta catalyst |
JP2017519865A (ja) | 2014-06-16 | 2017-07-20 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | ポリエチレン樹脂 |
CN106574014B (zh) | 2014-06-16 | 2021-04-16 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 修改聚乙烯树脂的熔体流动比率和/或溶胀的方法 |
BR112017003170B1 (pt) | 2014-08-19 | 2022-02-15 | Univation Technologies, Llc | Método para fazer um suporte de catalisador de alumina-sílica fluorado e sistema de catalisador de alumina-sílica fluorado |
CN106794455B (zh) | 2014-08-19 | 2020-09-04 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 氟化催化剂载体和催化剂*** |
US10189917B2 (en) | 2014-08-19 | 2019-01-29 | Univation Technologies, Llc | Fluorinated catalyst supports and catalyst systems |
EP2995631A1 (en) | 2014-09-12 | 2016-03-16 | Borealis AG | Process for producing graft copolymers on polyolefin backbone |
CN107075210B (zh) | 2014-10-24 | 2020-06-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 热塑性硫化胶组合物 |
CA2870027C (en) | 2014-11-07 | 2022-04-26 | Matthew Zaki Botros | Blow molding composition and process |
CA2871463A1 (en) | 2014-11-19 | 2016-05-19 | Nova Chemicals Corporation | Passivated supports: catalyst, process and product |
CN107001663B (zh) | 2014-11-26 | 2020-09-04 | 博里利斯股份公司 | 用于薄膜层的聚乙烯组合物 |
TWI600694B (zh) | 2014-11-26 | 2017-10-01 | 柏列利斯股份公司 | 膜層 |
CN106715067A (zh) | 2014-12-08 | 2017-05-24 | 博里利斯股份公司 | 丙烯共聚物粒料的制备方法 |
CN107405593B (zh) * | 2014-12-09 | 2020-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合装置和烯烃聚合方法 |
CA2967047A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Organosilica materials and uses thereof |
US10294312B2 (en) | 2014-12-12 | 2019-05-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094870A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
WO2016094861A1 (en) | 2014-12-12 | 2016-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization catalyst system comprising mesoporous organosilica support |
CA2874344C (en) | 2014-12-15 | 2021-08-31 | Nova Chemicals Corporation | Spheroidal catalyst for olefin polymerization |
EA032875B1 (ru) | 2014-12-22 | 2019-07-31 | Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. | Способ перехода между несовместимыми катализаторами |
WO2016102546A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for transitioning between incompatible catalysts |
CN107107433B (zh) | 2015-01-21 | 2019-09-13 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 用于聚烯烃中的凝胶减少的方法 |
EP3915759A1 (en) | 2015-01-21 | 2021-12-01 | Univation Technologies, LLC | Method for controlling polymer chain scission |
CN107207662B (zh) | 2015-02-05 | 2021-04-09 | 博里利斯股份公司 | 用于生产聚乙烯的方法 |
EP3053936A1 (en) | 2015-02-06 | 2016-08-10 | Borealis AG | Process for producing copolymers of ethylene with alpha-olefins |
EP3053976A1 (en) | 2015-02-09 | 2016-08-10 | Borealis AG | Adhesive composition |
KR101894687B1 (ko) | 2015-02-20 | 2018-10-04 | 보레알리스 아게 | 프로필렌의 헤테로상의 공중합체를 제조하기 위한 공정 |
SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
US10494454B2 (en) | 2015-03-24 | 2019-12-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for transitioning between incompatible catalysts |
ES2727734T3 (es) | 2015-04-20 | 2019-10-18 | Univation Tech Llc | Ligandos bi-aromáticos puenteados y compuestos de metal de transición reparados a partir de ellos |
US10640583B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-05-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Catalyst composition comprising fluorided support and processes for use thereof |
US10618989B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-04-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene composition |
BR112017022405A2 (pt) | 2015-04-20 | 2018-07-31 | Univation Tech Llc | ligandos biaromáticos em ponte e catalisadores de polimerização de olefina preparados a partir dos mesmos |
US10533063B2 (en) | 2015-04-20 | 2020-01-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
US10400049B2 (en) | 2015-04-24 | 2019-09-03 | Univation Technologies, Llc | Methods for operating a polymerization reactor |
CA2983736C (en) | 2015-04-27 | 2023-09-12 | Univation Technologies, Llc | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
CA2890606C (en) | 2015-05-07 | 2022-07-19 | Nova Chemicals Corporation | Process for polymerization using dense and spherical ziegler-natta type catalyst |
EP3294781B1 (en) | 2015-05-08 | 2021-08-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
CN104815779B (zh) * | 2015-05-14 | 2017-10-27 | 神华集团有限责任公司 | 气相聚合***及其喷嘴装置 |
CA2891693C (en) | 2015-05-21 | 2022-01-11 | Nova Chemicals Corporation | Controlling the placement of comonomer in an ethylene copolymer |
CA2892552C (en) | 2015-05-26 | 2022-02-15 | Victoria Ker | Process for polymerization in a fluidized bed reactor |
CA2892882C (en) | 2015-05-27 | 2022-03-22 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene/1-butene copolymers with enhanced resin processability |
WO2016195824A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-12-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using bridged metallocene compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
KR102001758B1 (ko) | 2015-06-05 | 2019-10-01 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌계 엘라스토머 조성물을 포함하는 스펀본드 패브릭 및 이의 제조 방법 |
ES2707391T3 (es) | 2015-06-23 | 2019-04-03 | Borealis Ag | Procedimiento para la producción de resinas de LLDPE |
WO2017005867A1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Ineos Europe Ag | Copolymers and films thereof |
CA2900772C (en) | 2015-08-20 | 2022-07-12 | Nova Chemicals Corporation | Method for altering melt flow ratio of ethylene polymers |
EP3341427B1 (en) | 2015-08-26 | 2020-12-02 | SABIC Global Technologies B.V. | Ethylene gas phase polymerisation process |
EP3135694A1 (en) * | 2015-08-27 | 2017-03-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor |
KR101749542B1 (ko) * | 2015-09-03 | 2017-06-21 | 한택규 | 에틸렌의 선택적 올리고머화 반응 공정 |
EP3350236B1 (en) | 2015-09-17 | 2023-10-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene polymers and articles made therefrom |
EP3353217A4 (en) | 2015-09-24 | 2018-11-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process using pyridyldiamido compounds supported on organoaluminum treated layered silicate supports |
EP3356374A1 (en) | 2015-09-30 | 2018-08-08 | Dow Global Technologies LLC | Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same |
US10822433B2 (en) | 2015-12-22 | 2020-11-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for transitioning between incompatible catalysts |
WO2017139031A1 (en) | 2016-02-10 | 2017-08-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene shrink films and processes for making the same |
EP3436464B1 (en) | 2016-03-29 | 2020-08-05 | Univation Technologies, LLC | Metal complexes |
JP2019513307A (ja) | 2016-03-30 | 2019-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 太陽電池用途向けの熱可塑性加硫物組成物 |
CN108884196B (zh) | 2016-03-31 | 2021-06-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 烯烃聚合催化剂体系及其使用方法 |
SG11201808179SA (en) | 2016-03-31 | 2018-10-30 | Dow Global Technologies Llc | An olefin polymerization catalyst |
KR102314329B1 (ko) | 2016-03-31 | 2021-10-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 올레핀 중합 촉매계 및 이의 사용 방법 |
CN109071844A (zh) | 2016-04-22 | 2018-12-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯片材 |
EP3238938A1 (en) | 2016-04-29 | 2017-11-01 | Borealis AG | Machine direction oriented films comprising multimodal copolymer of ethylene and at least two alpha-olefin comonomers |
US10844529B2 (en) | 2016-05-02 | 2020-11-24 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Spunbond fabrics comprising propylene-based elastomer compositions and methods for making the same |
US9803037B1 (en) | 2016-05-03 | 2017-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof |
CN109312015B (zh) | 2016-05-03 | 2021-10-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 四氢引达省基催化剂组合物、催化剂体系及其使用方法 |
US11059918B2 (en) | 2016-05-27 | 2021-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalyst compositions and polymerization process therewith |
PL3252085T3 (pl) | 2016-05-31 | 2023-02-13 | Borealis Ag | Pancerz o polepszonych właściwościach |
WO2017207493A1 (en) | 2016-05-31 | 2017-12-07 | Borealis Ag | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
EP3257879A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene with low unsaturation level |
ES2791353T3 (es) | 2016-06-17 | 2020-11-04 | Borealis Ag | Polietileno bimodal o multimodal con propiedades reológicas potenciadas |
WO2017216095A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | Borealis Ag | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
ES2799148T3 (es) | 2016-06-17 | 2020-12-15 | Borealis Ag | Polietileno bi- o multimodal con bajo nivel de insaturación |
EP3257895A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | Borealis AG | Bi- or multimodal polyethylene terpolymer with enhanced rheological properties |
EP3475313B1 (en) | 2016-06-22 | 2024-03-20 | Borealis AG | Composition comprising three polyethylenes and a process for production of the polymer composition |
US10982019B2 (en) | 2016-06-23 | 2021-04-20 | Borealis Ag | Process for catalyst deactivation |
WO2018017180A1 (en) | 2016-07-21 | 2018-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rotomolded compositions, articles, and processes for making the same |
WO2018048472A1 (en) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Pilot plant scale semi-condensing operation |
EP3519447B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-12-02 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
BR112019005988B1 (pt) | 2016-09-27 | 2022-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processo de polimerização |
WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US11274170B2 (en) | 2016-09-27 | 2022-03-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018064048A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Univation Technologies, Llc | Method for long chain branching control in polyethylene production |
RU2720143C1 (ru) | 2016-09-28 | 2020-04-24 | Бореалис Аг | Способ получения композиции мультимодального покрытия |
TWI756272B (zh) | 2016-09-30 | 2022-03-01 | 美商陶氏全球科技有限責任公司 | 適用於鏈梭移之封端多頭或雙頭組合物及其製備方法 |
KR102606000B1 (ko) | 2016-09-30 | 2023-11-27 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 포스파구아니딘 4족 금속 올레핀 중합 촉매 |
JP6974448B2 (ja) | 2016-09-30 | 2021-12-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ビス連結ホスファグアニジン第iv族金属錯体およびそれから製造されたオレフィン重合触媒 |
BR112019006302B1 (pt) | 2016-09-30 | 2022-10-18 | Dow Global Technologies Llc | Composição e método de polimerização |
EP3519474A1 (en) | 2016-09-30 | 2019-08-07 | Dow Global Technologies LLC | Process for preparing multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling |
EP3519467B1 (en) | 2016-09-30 | 2021-03-17 | Dow Global Technologies LLC | Bis-phosphaguanidine and poly-phosphaguanidine ligands with group iv metal catalysts produced therefrom |
ES2827018T3 (es) | 2016-09-30 | 2021-05-19 | Dow Global Technologies Llc | Catalizadores de metales de transición del grupo IV de tiourea y sistemas de polimerización |
KR102444560B1 (ko) | 2016-09-30 | 2022-09-20 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 체인 셔틀링에 유용한 다중 또는 이중 헤드 구성 요소 및 이를 준비하는 과정 |
WO2018067289A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
WO2018067259A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
WO2018071250A1 (en) | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Oriented films comprising ethylene-based and methods of making same |
US20200048382A1 (en) | 2016-10-19 | 2020-02-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed Catalyst Systems and Methods of Using the Same |
WO2018075243A1 (en) | 2016-10-19 | 2018-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and methods of using same |
JP6967073B2 (ja) | 2016-10-28 | 2021-11-17 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツドFina Technology, Incorporated | Boppに応用するためのポリプロピレン中の結晶度を下げる作用剤の使用 |
US11142597B2 (en) | 2016-11-08 | 2021-10-12 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene composition |
SG11201903393RA (en) | 2016-11-08 | 2019-05-30 | Univation Tech Llc | Bimodal polyethylene |
KR102433606B1 (ko) | 2016-11-08 | 2022-08-22 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 폴리에틸렌 조성물 |
WO2018093877A1 (en) | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Univation Technologies, Llc | Methods of measuring solids content in a slurry catalyst composition |
WO2018093421A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes utilizing chromium-containing catalysts |
CN109963713B (zh) | 2016-11-25 | 2021-09-14 | 博里利斯股份公司 | 聚烯烃膜组合物的制备方法及由其制成的膜 |
CN109923168B (zh) | 2016-11-25 | 2023-01-24 | 博里利斯股份公司 | 组合物和方法 |
US11014998B2 (en) | 2016-11-28 | 2021-05-25 | Univation Technologies, Llc | Producing a polyethylene polymer |
WO2018102080A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patens Inc. | Olefin polymerization catalyst systems and methods for making the same |
WO2018102091A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films |
US10023666B2 (en) * | 2016-12-13 | 2018-07-17 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for transitioning between low percentage chrome and high percentage chrome catalysts |
WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US10563055B2 (en) | 2016-12-20 | 2020-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Carpet compositions and methods of making the same |
US11142591B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US11186654B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-11-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for controlling start up conditions in polymerization processes |
CN110267994A (zh) | 2016-12-22 | 2019-09-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 喷雾干燥的烯烃聚合催化剂组合物和使用其的聚合方法 |
US11306163B2 (en) | 2017-01-11 | 2022-04-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization |
WO2018130539A1 (en) | 2017-01-11 | 2018-07-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization |
BR112019012967B1 (pt) | 2017-01-20 | 2022-09-06 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Método para prover um fluido a um reator de polimerização de fase gasosa, reator de polimerização de fase gasosa de leito fluidizado e processo para a preparação de poliolefinas |
CN110461882B (zh) | 2017-02-03 | 2021-12-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备聚乙烯聚合物的方法 |
SG11201907244SA (en) | 2017-02-07 | 2019-09-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst |
ES2842974T3 (es) | 2017-02-13 | 2021-07-15 | Univation Tech Llc | Resinas de polietileno bimodal |
WO2018151904A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 4 catalyst compounds and process for use thereof |
CN110325561B (zh) | 2017-02-20 | 2022-10-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 第4族催化剂化合物及其使用方法 |
WO2018151790A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hafnocene catalyst compounds and process for use thereof |
WO2018151903A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
WO2018170227A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
CN110546171B (zh) | 2017-03-15 | 2023-02-28 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
EP3596146B1 (en) | 2017-03-15 | 2023-07-19 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
EP3596142B1 (en) | 2017-03-15 | 2023-05-24 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst system for multi-block copolymer formation |
CN115260366A (zh) | 2017-03-15 | 2022-11-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于形成多嵌段共聚物的催化剂体系 |
CN110637049B (zh) | 2017-04-06 | 2022-04-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 流延膜及其制造方法 |
WO2018191000A1 (en) | 2017-04-10 | 2018-10-18 | Exxonmobil Chemicl Patents Inc. | Methods for making polyolefin polymer compositions |
EP3621996B1 (en) | 2017-05-10 | 2023-01-18 | Univation Technologies, LLC | Catalyst systems and processes for using the same |
CA2969627C (en) | 2017-05-30 | 2024-01-16 | Nova Chemicals Corporation | Ethylene copolymer having enhanced film properties |
WO2018226311A1 (en) | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and extrudates and methods of making the same |
EP3418308B1 (en) | 2017-06-20 | 2020-03-11 | Borealis AG | A method, an arrangement and use of an arrangement for olefin polymerisation |
EP3418330B2 (en) | 2017-06-21 | 2023-07-19 | Borealis AG | Polymer composition and a process for production of the polymer composition |
CN109135067A (zh) | 2017-06-27 | 2019-01-04 | 阿布扎比聚合物有限责任公司(博禄) | 用于制造高压管的聚丙烯组合物 |
WO2019022801A1 (en) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | POLYETHYLENE FILMS AND METHODS OF PRODUCING THE SAME |
WO2019027586A1 (en) | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MIXED CATALYSTS COMPRISING 2,6-BIS (IMINO) PYRIDYL-IRON COMPLEXES AND BRONZED HAFNOCENES |
US10913808B2 (en) | 2017-08-04 | 2021-02-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed catalysts with unbridged hafnocenes with -CH2-SiMe3 moieties |
EP3661981A1 (en) | 2017-08-04 | 2020-06-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
CN111491959B (zh) | 2017-08-04 | 2023-08-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 由聚乙烯组合物制成的膜及其制造方法 |
EP3676298A1 (en) | 2017-08-28 | 2020-07-08 | Univation Technologies, LLC | Bimodal polyethylene |
SG11202002090SA (en) | 2017-09-11 | 2020-04-29 | Univation Tech Llc | Carbon black-containing bimodal polyethylene composition |
BR112020008024B1 (pt) | 2017-10-23 | 2023-12-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Composições de polietileno, artigos produzidos a partir das mesmas e processo de produção dos mesmos |
WO2019081611A1 (en) | 2017-10-24 | 2019-05-02 | Borealis Ag | MULTILAYER POLYMER FILM |
US11161923B2 (en) | 2017-10-27 | 2021-11-02 | Univation Technologies, Llc | Selectively transitioning polymerization processes |
US11161924B2 (en) | 2017-10-27 | 2021-11-02 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene copolymer resins and films |
WO2019094131A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
WO2019094132A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and articles made therefrom |
US11015002B2 (en) | 2017-11-15 | 2021-05-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
WO2019099589A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
CN111356869B (zh) | 2017-11-17 | 2022-02-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | Pe-rt管道及其制造方法 |
CN111511781B (zh) | 2017-11-28 | 2023-07-11 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
CN111465626B (zh) | 2017-11-28 | 2022-10-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯组合物和由其制成的膜 |
WO2019108327A1 (en) | 2017-12-01 | 2019-06-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films comprising polyethylene composition |
CN115850552A (zh) | 2017-12-01 | 2023-03-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系和使用其的聚合方法 |
US11325927B2 (en) | 2017-12-05 | 2022-05-10 | Univation Technologies, Llc | Activated spray-dried Ziegler-Natta catalyst system |
JP2021505700A (ja) | 2017-12-05 | 2021-02-18 | ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー | 改質された噴霧乾燥チーグラー・ナッタ(前駆)触媒系 |
US11591417B2 (en) | 2017-12-13 | 2023-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes |
WO2019125880A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Hafnocene-titanocene catalyst system |
BR112020010518B1 (pt) | 2017-12-18 | 2023-11-28 | Dow Global Technologies Llc | Método para fazer uma composição de polietileno |
EP3749707A1 (en) | 2018-02-05 | 2020-12-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene |
EP3755705A1 (en) | 2018-02-19 | 2020-12-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Catalysts, catalyst systems, and methods for using the same |
CN111801357A (zh) | 2018-03-02 | 2020-10-20 | 博里利斯股份公司 | 方法 |
CN108593318B (zh) * | 2018-03-05 | 2024-04-12 | 深圳万知达企业管理有限公司 | 一种流化除雾器性能检测装置 |
WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
SG11202008088YA (en) | 2018-03-19 | 2020-10-29 | Univation Tech Llc | Ethylene/1-hexene copolymer |
WO2019182968A1 (en) | 2018-03-19 | 2019-09-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing high propylene content pedm using tetrahydroindacenyl catalyst systems |
WO2019180166A1 (en) | 2018-03-21 | 2019-09-26 | Borealis Ag | Bi- or multimodal polyethylene composition |
EP3768738A2 (en) | 2018-03-23 | 2021-01-27 | Univation Technologies, LLC | Catalyst formulations |
SG11202008315TA (en) | 2018-03-26 | 2020-10-29 | Dow Global Technologies Llc | Spray-dried zirconocene catalyst system |
BR112020018814B1 (pt) | 2018-03-28 | 2023-12-12 | Univation Technologies, Llc | Composição de polietileno bimodal, método para produzir uma composição de polietileno bimodal, artigo fabricado e tampa ou fecho de garrafa |
EP3784677A4 (en) | 2018-04-26 | 2022-03-09 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | NON-COORDINATING ANION ACTIVATORS CONTAINING A CATION WITH LARGE ALKYL GROUPS |
WO2019209334A1 (en) | 2018-04-27 | 2019-10-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene films and methods of making the same |
CN112055720B (zh) | 2018-05-02 | 2022-11-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 从中试装置放大到较大生产设施的方法 |
US11447587B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
US11986992B2 (en) | 2018-05-22 | 2024-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for forming films and their related computing devices |
CN112513109B (zh) | 2018-05-24 | 2024-02-02 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 单峰聚乙烯共聚物及其膜 |
SG11202011823SA (en) | 2018-06-12 | 2020-12-30 | Dow Global Technologies Llc | Activator-nucleator formulations |
KR20210020929A (ko) | 2018-06-13 | 2021-02-24 | 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 | 이중 모드 폴리에틸렌 공중합체 및 그의 필름 |
SG11202011750QA (en) | 2018-06-13 | 2020-12-30 | Univation Tech Llc | Spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems |
EP3810666A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-04-28 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions and films prepared therefrom |
US11680114B2 (en) | 2018-07-19 | 2023-06-20 | Borealis Ag | Process for the preparation of an UHMWPE homopolymer |
US11685798B2 (en) | 2018-07-31 | 2023-06-27 | Dow Global Technologies Llc | Polyethylene formulations for large part blow molding applications |
SG11202100284XA (en) | 2018-07-31 | 2021-03-30 | Univation Tech Llc | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
CA3106989C (en) | 2018-07-31 | 2023-07-04 | Univation Technologies, Llc | Unimodal polyethylene copolymer and film thereof |
EP3867286A1 (en) | 2018-08-29 | 2021-08-25 | Univation Technologies, LLC | Method of changing melt rheology property of bimodal polyethylene polymer |
EP3844194A1 (en) | 2018-08-29 | 2021-07-07 | Univation Technologies, LLC | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
WO2020046406A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes and polymers made therefrom |
US11993699B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-05-28 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
WO2020068413A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene copolymer composition and pipe made thereof |
EP3647645A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes |
EP3873954A1 (en) | 2018-10-31 | 2021-09-08 | Borealis AG | Polyethylene composition for high pressure resistant pipes with improved homogeneity |
CN113039211B (zh) | 2018-11-01 | 2023-04-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 通过修整的催化剂在线调节和烯烃聚合 |
CN113056489B (zh) | 2018-11-01 | 2023-04-14 | 埃克森美孚化学专利公司 | 淤浆修整催化剂进料器修改 |
EP3873947A1 (en) | 2018-11-01 | 2021-09-08 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | On-line adjustment of mixed catalyst ratio by trim and olefin polymerization with the same |
US20220033535A1 (en) | 2018-11-01 | 2022-02-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | On-Line Adjustment of Mixed Catalyst Ratio and Olefin Polymerization |
WO2020092584A2 (en) | 2018-11-01 | 2020-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-line trimming of dry catalyst feed |
US20210395400A1 (en) | 2018-11-01 | 2021-12-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mixed Catalyst Systems with Properties Tunable by Condensing Agent |
CA3118433A1 (en) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Dow Global Technologies Llc | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts |
KR20210091199A (ko) | 2018-11-06 | 2021-07-21 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 알칸-가용성 비-메탈로센 전촉매를 사용한 올레핀 중합 방법 |
WO2020096732A1 (en) | 2018-11-06 | 2020-05-14 | Dow Global Technologies Llc | Alkane-soluble non-metallocene precatalysts |
US20210363314A1 (en) | 2018-11-07 | 2021-11-25 | Borealis Ag | Polyolefin composition with improved impact and whitening resistance |
SG11202102319WA (en) | 2018-11-15 | 2021-04-29 | Abu Dhabi Polymers Co Ltd Borouge | Polymer composition for blow molding applications |
US11912838B2 (en) | 2018-11-28 | 2024-02-27 | Borealis Ag | Polyethylene composition for film applications |
CN113272339A (zh) | 2018-11-29 | 2021-08-17 | 博里利斯股份公司 | 聚合物生产工艺和聚合物 |
CN113227244A (zh) | 2018-12-27 | 2021-08-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有较快结晶时间的基于丙烯的纺粘织物 |
WO2020136165A1 (en) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Borealis Ag | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
EP3902850A1 (en) | 2018-12-28 | 2021-11-03 | Borealis AG | A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof |
CN113330041B (zh) | 2019-01-25 | 2024-01-12 | Sabic环球技术有限责任公司 | 用于乙烯聚合的氧化铬催化剂 |
KR20210127954A (ko) | 2019-02-20 | 2021-10-25 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 휨이 적은 중합체 조성물 |
EP3941950A1 (en) | 2019-03-21 | 2022-01-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for improving production in gas phase polymerization |
CN113677713A (zh) | 2019-03-21 | 2021-11-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进气相聚合的方法 |
EP3715385B1 (en) | 2019-03-26 | 2024-01-31 | SABIC Global Technologies B.V. | Chromium oxide catalyst for ethylene polymerization |
CN113710731A (zh) | 2019-04-17 | 2021-11-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 改进热塑性硫化橡胶的uv耐候性的方法 |
US20220259231A1 (en) | 2019-04-30 | 2022-08-18 | Dow Global Technologies Llc | Metal-ligand complexes |
CN113728020A (zh) | 2019-04-30 | 2021-11-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双峰聚(乙烯-共-1-烯烃)共聚物 |
MX2021012793A (es) | 2019-04-30 | 2021-12-10 | Dow Global Technologies Llc | Copolimero de poli(etileno-co-1-alqueno) bimodal. |
WO2020251764A1 (en) | 2019-06-10 | 2020-12-17 | Univation Technologies, Llc | Polyethylene blend |
US20220306774A1 (en) | 2019-06-24 | 2022-09-29 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene with improved recovery |
WO2021011911A1 (en) | 2019-07-17 | 2021-01-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based copolymer and propylene-alpha-olefin-diene compositions for use in layered articles |
JP7438324B2 (ja) | 2019-07-22 | 2024-02-26 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・(ブルージュ)・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | シングルサイト触媒によるマルチモーダルポリエチレン組成物 |
AR119631A1 (es) | 2019-08-26 | 2021-12-29 | Dow Global Technologies Llc | Composición a base de polietileno bimodal |
EP4025614A1 (en) | 2019-09-05 | 2022-07-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for producing polyolefins and impact copolymers with broad molecular weight distribution and high stiffness |
BR112022004186A2 (pt) | 2019-09-26 | 2022-05-31 | Univation Tech Llc | Composição de homopolímero de polietileno bimodal, métodos para fazer a composição de homopolímero de polietileno bimodal, para fabricar um artigo fabricado, para fazer um filme extrudado e para proteger um material sensível à umidade e/ou sensível ao oxigênio, formulação, artigo fabricado, filme extrudado, e, embalagem vedada |
EP3835327A1 (en) | 2019-12-09 | 2021-06-16 | Borealis AG | System for producing polyolefin and process for recovering polymerization product from gas phase reactor |
EP4093780A1 (en) | 2020-01-24 | 2022-11-30 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for producing bimodal polyolefins and impact copolymers |
JP2023523494A (ja) | 2020-01-27 | 2023-06-06 | フォルモサ プラスティクス コーポレイション, ユーエスエー | 触媒および触媒組成物の調製プロセス |
WO2021154442A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polyethylene films having high tear strength |
WO2021167850A1 (en) | 2020-02-17 | 2021-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene-based polymer compositions having a high molecular weight tail |
EP4110835A1 (en) | 2020-02-24 | 2023-01-04 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Lewis base catalysts and methods thereof |
WO2021188256A1 (en) | 2020-03-18 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion blow molded articles and processes for making same |
WO2021188361A1 (en) | 2020-03-20 | 2021-09-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear alpha-olefin copolymers and impact copolymers thereof |
CN115413281B (zh) | 2020-03-24 | 2024-03-08 | 北欧化工股份公司 | 膜层用聚乙烯组合物 |
CN115335420B (zh) | 2020-03-24 | 2024-04-05 | 北欧化工股份公司 | 膜层用聚乙烯组合物 |
KR20220158825A (ko) | 2020-04-01 | 2022-12-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 바이모달 선형 저밀도 폴리에틸렌 공중합체 |
CA3168710A1 (en) | 2020-04-07 | 2021-10-14 | Nova Chemicals Corporation | High density polyethylene for rigid articles |
CN111482146B (zh) * | 2020-04-17 | 2022-02-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 三相分离器、三相反应器以及三相反应方法 |
WO2021236322A1 (en) | 2020-05-19 | 2021-11-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extrusion blow molded containers and processes for making same |
EP4157898A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-04-05 | Dow Global Technologies LLC | Chemically converted catalysts |
CA3180283A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Rhett A. BAILLIE | Chemically converted catalysts |
CA3180366A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Bethany M. NEILSON | Attenuated post-metallocene catalysts |
US20230235099A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-07-27 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same |
WO2021242800A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated post-metallocene catalysts |
KR20230018410A (ko) | 2020-05-29 | 2023-02-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 감쇠된 하이브리드 촉매 |
BR112022023951A2 (pt) | 2020-05-29 | 2022-12-20 | Univation Tech Llc | Composição de polietileno bimodal, artigo, e, método para produzir a composição de polietileno bimodal |
EP4157900A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-04-05 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same |
WO2021243211A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Catalyst systems and processes for producing polyethylene using the same |
WO2021242792A1 (en) | 2020-05-29 | 2021-12-02 | Dow Global Technologies Llc | Attenuated post-metallocene catalysts |
WO2022010622A1 (en) | 2020-07-07 | 2022-01-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for making 3-d objects from blends of polyethylene and polar polymers |
WO2022018239A1 (en) | 2020-07-23 | 2022-01-27 | Borealis Ag | Multimodal ethylene copolymer |
US20230272196A1 (en) | 2020-08-05 | 2023-08-31 | Dow Global Technologies Llc | Thermoplastic compositions comprising recycled polymers and articles manufactured therefrom |
CA3187544A1 (en) | 2020-08-05 | 2022-02-10 | Mohamed Esseghir | Thermoplastic compositions comprising bimodal polyethylene and articles manufactured therefrom |
WO2022035484A1 (en) | 2020-08-10 | 2022-02-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for delivery of non-aromatic solutions to polymerization reactors |
US20230272195A1 (en) | 2020-08-25 | 2023-08-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High Density Polyethylene Compositions With Exceptional Physical Properties |
KR20220039181A (ko) | 2020-09-22 | 2022-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 장치 |
WO2022066550A1 (en) | 2020-09-22 | 2022-03-31 | Dow Global Technologies Llc | Bimodal polyethylene copolymer and film thereof |
US20230312894A1 (en) | 2020-09-30 | 2023-10-05 | Univation Technologies, Llc | Bimodal polyethylene copolymers for pe-80 pipe applications |
EP4225816A1 (en) | 2020-10-08 | 2023-08-16 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Supported catalyst systems and processes for use thereof |
WO2022081685A1 (en) | 2020-10-15 | 2022-04-21 | Dow Global Technologies Llc | Olefin polymerization catalysts bearing a 6-amino-n-aryl azaindole ligand |
EP4247532A1 (en) | 2020-11-19 | 2023-09-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin discharge process and apparatus |
WO2022108972A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved process to prepare catalyst from in-situ formed alumoxane |
WO2022108973A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene polypropylene prepared using aromatic solvent-free supports |
WO2022108971A1 (en) | 2020-11-23 | 2022-05-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toluene free supported methylalumoxane precursor |
CA3202882A1 (en) | 2020-12-21 | 2022-06-30 | Michel Gorgerin | Polypropylene blend |
EP4019583B1 (en) | 2020-12-28 | 2024-04-10 | ABU DHABI POLYMERS CO. LTD (BOROUGE) - Sole Proprietorship L.L.C. | Polyethylene composition for film applications with improved toughness and stiffness |
EP4029914A1 (en) | 2021-01-14 | 2022-07-20 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition |
CN112843968A (zh) * | 2021-01-30 | 2021-05-28 | 郑州睿强实验设备有限公司 | 一种用于化工实验的固态烟气处理装置 |
CN116964107A (zh) | 2021-02-11 | 2023-10-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合一种或多种烯烃的方法 |
CN116829607A (zh) | 2021-02-15 | 2023-09-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备具有反向共聚单体分布的聚(乙烯-共-1-烯烃)共聚物的方法 |
EP4301792A2 (en) | 2021-03-05 | 2024-01-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes for making and using slurry catalyst mixtures |
WO2022214420A1 (en) | 2021-04-06 | 2022-10-13 | Sabic Global Technologies B.V. | Chromium based catalyst for ethylene polymerization |
CA3214562A1 (en) | 2021-04-26 | 2022-11-03 | Michael Mcleod | Thin single-site catalyzed polymer sheets |
EP4352118A1 (en) | 2021-06-10 | 2024-04-17 | Dow Global Technologies LLC | Catalyst compositions that have modified activity and processes to make them |
WO2022258804A1 (en) | 2021-06-11 | 2022-12-15 | Borealis Ag | A process for producing a multimodal ethylene polymer and films prepared therefrom |
CN117881705A (zh) | 2021-09-20 | 2024-04-12 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 制备催化活性预聚物组合物的方法以及由此制备的组合物 |
WO2023042155A1 (en) | 2021-09-20 | 2023-03-23 | Nova Chemicals (International) S.A. | Olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
WO2023064917A1 (en) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | Univation Technologies, Llc | Hdpe lpbm resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology |
WO2023064921A1 (en) | 2021-10-15 | 2023-04-20 | Univation Technologies, Llc | Hdpe intermediate bulk container resin using advanced chrome catalyst by polyethylene gas phase technology |
CA3235407A1 (en) | 2021-10-21 | 2023-04-27 | Univation Technologies, Llc | Bimodal poly(ethylene-co-1-alkene) copolymer and blow-molded intermediate bulk containers made therefrom |
WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
WO2023096865A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Supported catalyst systems containing a silocon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor |
CA3238446A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Andrew M. Camelio | Supported catalyst systems containing a germanium bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and polyethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor |
WO2023096864A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Supported catalyst systems containing a carbon bridged, anthracenyl substituted bis-biphenyl-phenoxy organometallic compound for making polyethylene and poly ethylene copolymer resins in a gas phase polymerization reactor |
AR128453A1 (es) | 2022-02-11 | 2024-05-08 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones de polietileno de densidad media bimodal adecuadas para el uso como cintas de goteo de microirrigación |
WO2023187552A1 (en) | 2022-03-22 | 2023-10-05 | Nova Chemicals (International) S.A. | Organometallic complex, olefin polymerization catalyst system and polymerization process |
EP4257640A1 (en) | 2022-04-04 | 2023-10-11 | Borealis AG | Pipe comprising a polypropylene composition |
WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
WO2023244901A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Ethylene-based polymers, articles made therefrom, and processes for making same |
WO2023250240A1 (en) | 2022-06-24 | 2023-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low cost processes of in-situ mao supportation and the derived finished polyolefin catalysts |
WO2024025741A1 (en) | 2022-07-27 | 2024-02-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene compositions with enhanced strain hardening and methods of producing same |
EP4317216A1 (en) | 2022-08-03 | 2024-02-07 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC | Low density ethylene terpolymer composition |
EP4344869A1 (en) | 2022-09-30 | 2024-04-03 | Borealis AG | Multimodal ethylene copolymer composition and films comprising the same |
WO2024083689A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Borealis Ag | Multilayer film |
WO2024118536A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
WO2024129637A1 (en) | 2022-12-12 | 2024-06-20 | Univation Technologies, Llc | Decreasing triboelectric charging of, and/or reactor fouling by, polyolefin particles |
EP4389418A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
EP4389414A1 (en) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) - Sole Proprietorship L.L.C. | Multilayer collation shrink film |
EP4389820A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Borealis AG | Polypropylene random copolymer compositions with improved impact resistance for pipe applications |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1487845A (fr) * | 1965-07-27 | 1967-07-07 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procédé de polymérisation de monomères vinyliques gazeux et en particulier d'alpha-oléfines |
GB1110566A (en) * | 1965-07-27 | 1968-04-18 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Method of polymerizing gaseous vinyl-type monomers |
DE1720292B2 (de) * | 1967-08-10 | 1975-05-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Propylenpolymerisaten |
US3625932A (en) * | 1967-12-26 | 1971-12-07 | Phillips Petroleum Co | Vapor phase polymerization of vinyl chloride in a multiple stage fluidized bed reactor |
US4003712A (en) * | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
US4012573A (en) * | 1970-10-09 | 1977-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase |
FR2177480B1 (cs) * | 1972-03-07 | 1974-08-30 | Solvay | |
BE786462R (fr) * | 1972-07-19 | 1973-01-19 | Solvay | Procede de polymerisation du chlorure de |
FR2215802A5 (en) * | 1972-12-28 | 1974-08-23 | Solvay | Fluidised bed polymn using cooling liq. injection - with non return valve on nozzles to prevent back flow of powder clogging feed pipes |
JPS56166207A (en) * | 1980-05-27 | 1981-12-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas-phase polymerization of olefin |
US4287327A (en) * | 1980-09-29 | 1981-09-01 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for controlling polymer particle size in vapor phase polymerization |
DE3200725A1 (de) * | 1982-01-13 | 1983-07-21 | Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart | Bremsanlage |
IT1150650B (it) * | 1982-03-10 | 1986-12-17 | Montedison Spa | Reattore a letto fluido |
US4588790A (en) * | 1982-03-24 | 1986-05-13 | Union Carbide Corporation | Method for fluidized bed polymerization |
US4543399A (en) * | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
CA1241525A (en) * | 1984-08-24 | 1988-09-06 | Larry L. Simpson | Fluidized bed polymerization reactors |
US4877587A (en) * | 1984-08-24 | 1989-10-31 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
US4933149A (en) * | 1984-08-24 | 1990-06-12 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Fluidized bed polymerization reactors |
US4640963A (en) * | 1985-02-15 | 1987-02-03 | Standard Oil Company (Indiana) | Method and apparatus for recycle of entrained solids in off-gas from a gas-phase polyolefin reactor |
JPH0616903Y2 (ja) * | 1986-09-12 | 1994-05-02 | 東燃株式会社 | 気相重合装置のガス分散板 |
FR2617411B1 (fr) * | 1987-06-30 | 1989-11-17 | Bp Chimie Sa | Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise |
FR2618786B1 (fr) * | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
FR2634212B1 (fr) * | 1988-07-15 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
FR2642429B1 (fr) * | 1989-01-31 | 1991-04-19 | Bp Chimie Sa | Procede et appareil de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
US5352749A (en) * | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US5436304A (en) * | 1992-03-19 | 1995-07-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
US5317036A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
US5462999A (en) * | 1993-04-26 | 1995-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
AU682821B2 (en) * | 1993-04-26 | 1997-10-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
-
1994
- 1994-05-17 ZA ZA943399A patent/ZA943399B/xx unknown
- 1994-05-18 DZ DZ940051A patent/DZ1782A1/fr active
- 1994-05-18 IN IN606DE1994 patent/IN190621B/en unknown
- 1994-05-19 RU RU95122233A patent/RU2144042C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 DE DE69408450T patent/DE69408450T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 EP EP99101676A patent/EP0926163A3/en not_active Withdrawn
- 1994-05-19 NZ NZ266173A patent/NZ266173A/en unknown
- 1994-05-19 CN CN94192172A patent/CN1077111C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 EP EP97201508A patent/EP0802202B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 CZ CZ19952940A patent/CZ289037B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 SG SG1996005460A patent/SG49037A1/en unknown
- 1994-05-19 WO PCT/GB1994/001074 patent/WO1994028032A1/en active IP Right Grant
- 1994-05-19 HU HU9503302A patent/HU214842B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 ES ES94915621T patent/ES2113104T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 EP EP94915621A patent/EP0699213B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 SK SK1433-95A patent/SK281033B6/sk unknown
- 1994-05-19 BR BR9406535A patent/BR9406535A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 UA UA95104678A patent/UA40615C2/uk unknown
- 1994-05-19 RO RO95-01861A patent/RO116551B1/ro unknown
- 1994-05-19 US US08/256,052 patent/US5541270A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 AT AT97201508T patent/ATE186056T1/de active
- 1994-05-19 PL PL94311280A patent/PL177865B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 AT AT94915621T patent/ATE163017T1/de active
- 1994-05-19 CA CA002161432A patent/CA2161432C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 KR KR1019950705119A patent/KR100300468B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-19 DE DE69421418T patent/DE69421418T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-19 EG EG29094A patent/EG20361A/xx active
- 1994-05-19 JP JP7500343A patent/JPH08510497A/ja active Pending
- 1994-05-20 MY MYPI94001304A patent/MY121539A/en unknown
- 1994-05-20 TW TW083104574A patent/TW347397B/zh not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-27 BG BG100102A patent/BG62854B1/bg unknown
- 1995-11-17 NO NO954648A patent/NO309327B1/no not_active IP Right Cessation
- 1995-11-17 FI FI955561A patent/FI112230B/fi not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-15 US US08/602,013 patent/US5733510A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-15 US US08/602,014 patent/US5668228A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-09 US US08/678,457 patent/US5804677A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-21 GR GR980400143T patent/GR3025973T3/el unknown
- 1998-08-04 HK HK98109687A patent/HK1008963A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ289037B6 (cs) | Způsob polymerace | |
TWI245049B (en) | Polymerisation process | |
KR100466302B1 (ko) | 유동층에 유체를 분무하기 위한 노즐 | |
CZ153098A3 (cs) | Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože | |
CA2303579A1 (en) | Polymerization process | |
SK90897A3 (en) | Method for direct injection of liquid to fluid bed and a nozzle suitable for the injection | |
US5898053A (en) | Polymerisation process | |
AU731412B2 (en) | Polymerisation process | |
US6001938A (en) | Polymerization process | |
EP0825204B1 (en) | Polymerisation process | |
CA2212285C (en) | Start-up control method for a fluidized-bed polymerization process | |
EP0824114A1 (en) | Polymerisation process | |
EP0814100A1 (en) | Polymerisation process | |
EP0803519A1 (en) | Polymerisation process | |
AU701999B2 (en) | Polymerisation process | |
AU694924C (en) | Polymerisation process | |
EP0824118A1 (en) | Polymerisation process | |
MXPA97006174A (en) | Procedure of polimerizac | |
MXPA97006175A (en) | Procedure of polimerizac |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070519 |