CZ153098A3 - Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože - Google Patents

Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože Download PDF

Info

Publication number
CZ153098A3
CZ153098A3 CZ981530A CZ153098A CZ153098A3 CZ 153098 A3 CZ153098 A3 CZ 153098A3 CZ 981530 A CZ981530 A CZ 981530A CZ 153098 A CZ153098 A CZ 153098A CZ 153098 A3 CZ153098 A3 CZ 153098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
liquid
gas
nozzle
fluidized bed
bed
Prior art date
Application number
CZ981530A
Other languages
English (en)
Inventor
David Newton
Jean-Claude Chinh
Original Assignee
Bp Chemicals Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bp Chemicals Limited filed Critical Bp Chemicals Limited
Publication of CZ153098A3 publication Critical patent/CZ153098A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/34Polymerisation in gaseous state
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/18Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
    • B01J8/1818Feeding of the fluidising gas
    • B01J8/1827Feeding of the fluidising gas the fluidising gas being a reactant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/26Nozzle-type reactors, i.e. the distribution of the initial reactants within the reactor is effected by their introduction or injection through nozzles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05BSPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B7/00Spraying apparatus for discharge of liquids or other fluent materials from two or more sources, e.g. of liquid and air, of powder and gas
    • B05B7/02Spray pistols; Apparatus for discharge
    • B05B7/04Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge
    • B05B7/0416Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid
    • B05B7/0433Spray pistols; Apparatus for discharge with arrangements for mixing liquids or other fluent materials before discharge with arrangements for mixing one gas and one liquid with one inner conduit of gas surrounded by an external conduit of liquid upstream the mixing chamber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00103Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00105Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2219/00108Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00074Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00119Heat exchange inside a feeding nozzle or nozzle reactor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051Controlling the temperature
    • B01J2219/00121Controlling the temperature by direct heating or cooling
    • B01J2219/00128Controlling the temperature by direct heating or cooling by evaporation of reactants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00182Controlling or regulating processes controlling the level of reactants in the reactor vessel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Disintegrating Or Milling (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)

Description

Atomizačni tryska
Λ/ zfxtsScb bzfxzluuj ^luitflvuhe '!&?&
Oblast techniky
Vynález se týká trysky vhodné pro vstřikování kapaliny do fluidního lože při kontinuálním procesu polymerace olefinů v plynné fázi, zejména trysky, která umožňuje zlepšení řízení vstřikování kapaliny^do uvedeného fluidního lože.
Dosavadní stav techniky
Způsoby homopolymerizace a kopolymerizace olefinů v plynné fázi jsou v oboru dobře známy. Tyto způsoby mohou být prováděny například pomocí zavádění plynného monomeru do míchaného a/nebo fluidního lože obsahujícího polyolefin a katalyzátor pro polymerací.
Polymerace olefinů ve fluidním loži se vede v reaktoru s fluidním ložem, přičemž se lože z částic polymeru udržuje ve fluidním stavu pomocí vzestupného proudu plynu obsahujícího plynný reakční monomer. K nastartování takovéto polymerace se obecně vyžívá lože z předem vytvořených částic polymeru podobného polymeru, který se má vyrábět. V průběhu polymerace se katalytickou polymerací monomeru vytváří čerstvý polymer, a polymemí výrobek se odtahuje pro udržování lože na více méně konstantním objemu. Průmyslově výhodný způsob využívá fluidizační mříže pro distribuci fluidizačního plynu ve fluidním loži, a pro nesení lože když se přeruší dodávka plynu. Vyrobený polymer se obecně odtahuje z reaktoru odváděcím potrubím, uspořádaným ve
·* 9999 99 99 • · · · · · · • ···· · ·♦· * · ·· · · · · · • · · 9 9 9 • · · ·· 9 9 9 9 spodní části reaktoru, v blízkosti fluidizační mříže. Fluidni lože obsahuje lože rostoucích polymerních částic. Toto lože se udržuje ve fluidnich podmínkách kontinuálním vzestupným tokem fluidizačního plynu ze základny reaktoru.
Polymerace olefinů je exotermní reakce a proto je nezbytné uspořádat prostředky pro chlazení lože pro odvádění polymeračního tepla. Při absenci takovéhoto chlazení lože by vzrůstala teplota a polymerni částice by se eventuelně začaly tavit. Obecně používaný způsob odvádění polymeračního tepla při polymeraci olefinů ve fluidním loži spočívá v napájení reaktoru plynem, fluidizačním plynem, který má nižší teplotu než je požadovaná teplota polymerace, vedení plynu plynu skrze fluidni lože pro odvádění polymeračního tepla, odvádění plynu z reaktoru a jeho chlazení průchodem přes externí tepelný výměník, a recyklováním do lože. Teplota recyklovaného plynu může být nastavena v tepelném výměníku pro udržování fluidního lože na požadované polymerační teplotě. Při tomto způsobu polymerace alfa olefinů recyklovaný plyn obecně obsahuje monomerní olefin, popřípadě s například ředícím plynem nebo přenašečem řetězce jeko je vodík. Recyklovaný plyn tedy slouží k dodávání monomeru do lože, k fluidizaci lože, a k udržování lože na požadované teplotě. Monomery spotřebované při polymerační reakci se obvykle nahrazují přidáváním výchozího plynu do recyklovaného plynného proudu.
Je dobře známo, že rychlost výroby (tj. objemový časový výtěžek v termínech hmotnosti polymeru vyrobeného v jednotkovém objemu prostoru reaktoru za jednotku času) v komerčních reaktorech s plynem fluidizovaným ložem výše uvedeného typu je omezena maximální rychlostí, jakou se může teplo odvádět z reaktoru. Rychlost odvádění tepla může být
·· ···· ·· ·· • · · · · · ♦ • · ··· « · ·· • · · · ···· · • · · · · · ·· ··· ·· tt zvýšena například zvýšením rychlosti recyklovaného plynu a/nebo snížením teploty recyklovaného plynu a/nebo změnou tepelné kapacity recyklovaného plynu. Existuje nicméně mez rychlosti recyklovaného plynu, použitelná ve výrobní praxi. Za touto mezí se lože může stát nestabilním nebo také být vyzdviženo z reaktoru v proudu plynu, což vede k zablokování potrubí recyklu a k poškození kompresoru nebo dmychadla recyklovaného plynu. Existuje také mez, do jaké míry je v praxi možné chladit recyklovaný plyn. Ta je primárně determinována ekonomickými podmínkami a v praxi je obvykle determinována teplotou průmyslové chladící vody dostupné v místě. V případě potřeby může být použito strojního chlazení, to však zvyšuje výrobní náklady. Má tedy ve výrobní praxí použití ochlazovaného recyklovaného plynu jako jediného prostředku odvádění polymeračního tepla z polymerace olefinů ve fluidním loži nevýhodu omezení maxima dosažitelného rychlosti výroby.
Dosavadní stav techniky nabízí řadu způsobů zvýšení kapacity odvádění tepla z recyklovaného proudu, například zaváděním těkavé kapaliny.
GB 1415442 se týká polymerace vinylchloridu v plynné fázi v míchaném reaktoru nebo v reaktoru s fluidním ložem, přičemž se polymerace provádí v přítomnosti alespoň jednoho ředícího plynu majícího bod varu pod bodem varu vinylchloridu. Příklad 1 tohoto odkazu popisuje řízení teploty polymerace přerušovaným přidáváním kapalného vinylchloridu do fluidizovaného polyvinylchloridového materiálu. Odpařováním kapalného vinylchloridu bezprostředně v loži se odvádí polymerační teplo.
US 3625932 popisuje způsob polymerace vinylchloridu, • · 4 · · 4 · · • · · 4 4 • · · 4 4 4·
4 · · 4 4 · • •44 4 • 44 · 4 444 při kterém se lože z částic polyvinylchloridu' udržuje fluidizované ve vícestupňovém reaktoru s fluidním ložem zaváděním plynného monomerního vinylchloridu u dna reaktoru. Chlazení každého z loží pro odvádění polymeračního tepla v něm vyvíjeného se provádí rozstřikováním kapalného monomerního vinylchloridu do vzestupného proudu plynu pod patry, na kterých se lože fluidizují.
FR 2215802 se týká rozstřikovací trysky typu zpětného ventilu, vhodné pro rozstřikování kapalin do fluidního lože, například při polymeraci etylenických monomerů v loži fludizovaném plynem. Kapalinou, používanou pro chlazení lože, může být polymerovaný monomer, nebo, polymeruje-li se etylen, může jí být kapalný nasycený uhlovodík. Rozstřikovací tryska je popsána s ohledem na polymeraci vinylchloridu ve fluidním loži.
GB 1398965 popisuje polymeraci etylenických monomerů, zejména vinylchloridu, ve fluidním loži, přičemž tepelné řízení polymerace se provádí vstřikováním kapalného monomeru do lože za použití jedné nebo více rozstřikovacích trysek, umístěných ve výšce mezi 0 a 75 % výšky fluidizovaného materiálu v reaktoru.
US 4390669 se týká homo- nebo kopolymerace olefinů vícestupňovým procesem v plynné fázi, který může být prováděn v reaktorech s míchaným ložem, v reaktorech s fluidním ložem, v reaktorech s míchaným fluidním ložem nebo v reaktorech s pístovým tokem. V tomto procesu se polymer získaný v první polymerační zóně suspenduje ve střední zóně ve snadno těkavém kapalném uhlovodíku, a takto získaná suspenze se zavádí do druhé polymerační zóny kde se kapalný uhlovodík odpařuje. V příkladech 1 až 5 se plyn ze
druhé polymerační zóny dopravuje skrze chladič (tepelný výměník), přičemž část kapalného uhlovodíku kondenzuje (s komonomerem, pokud je ho použito). Těkavý kapalný kondenzát se částečně uvádí v kapalném stavu do polymerační nádoby, kde se odpařuje pro využití při odvádění polymeračního tepla jeho letentním výparným teplem.
EP 89691 se týká způsobu zvýšení objemového časového výtěžku v kontinuálních procesech polymerace tekutých monomerů v loži fluidizovaném plynem, způsob zahrnuje chlazení části nezreagovaných tekutin na teplotu pod rosným bodem pro vytvoření dvoufázové směsi plynu a unášené kapaliny, a navracení uvedené dvoufázové směsi do reaktoru. V popisu EP 89691 se uvádí, že primární omezení míry, do jaké se může recyklovaný plynný proud chladit pod rosný bod, představuje požadavek, aby se poměr plyn-kapalina udržoval na úrovni dostatečné pro udržení kapalné fáze ve dvoufázové směsi tekutin v unášeném nebo rozptýleném stavu až do odpaření kapaliny, a dále se uvádí, že množství kapaliny v plynné fázi by nemělo přesahovat asi 10 hmotnostních procent, vždy za předpokladu, že rychlost dvoufázového recyklovaného proudu je dost vysoká pro udržení kapalné fáze v suspenzi v plynu a pro udržovaání fluidního lože v reaktoru. EP 89691 dále popisuje, že je možné vytvořit v reaktoru dvoufázový proud tekutiny uvnitř reaktoru v bodě nástřiku odděleným nastřikováním plynu a kapliny za podmínek, kdy tvoří dvoufázový proud, avšak že výhoda tohoto způsobu provozu je malá v důsledku zvýšených, avšak nikoliv nezbytných nákladů na separaci . plynu a kapaliny po ochlazení.
EP 173261 se týká zvláštního prostředku pro zavádění recyklovaného proudu do fluidního lože reaktoru, a zejména • ·· ·· ···· ·· «· • · · · · · · · · · · • · · · ♦ · · · · · · · ·· · · · · · · ···· · • · · · · · 9 9 9 ··· 99 ·· ··· ·· ·· prostředku pro zavádění recyklovaného proudu ubsahujícího dvoufázovou směs plynu a unášené kapaliny, jak popsáno v EP 89691 výše.
WO 94-25495 popisuje způsob polymerace ve fluidním loži zahrnující vedení plynného proudu obsahujícího monomer reaktorem s fluidním ložem v přítomnosti katalyzátoru za reakční ch podmínek, přičemž vzniká polymerní produkt a proudobsahující nezreagované monomerní plyny, dále stlačování a chlazení tohoto proudu, míšení tohoto proudu se složkami nástřiku a navracení plynu a kapalné fáze do reaktoru, přičemž metoda určování stabilních provozních podmínek zahrnuje (a) sledování změn sypné váhy fluidní vrstvy v reaktoru, spojených se změnami složení fluidizačního média, a (b) zvyšování chladící kapacity složení bez překročení úrovně, váhy fluidní vrstvy nebo recyklovaného při které se parametr toto proudu měněním snížení sypné indikující stává nevratným.
US 5436304 se týká způsobu polymerace alfaolefinů v v plynné fázi v reaktoru s fluidním ložem a fluidizačního média, přičemž fluidizační médium slouží k řízení kapacity chlazení reaktrou a přičemž funkce (Z) sypné váhy se udržuje na hodnotě rovné nebo větší než je vypočtená mez veličiny vyjadřující sypnou váhu.
Zveřejněná přihláška WO 94/28032, která se sem formou odkazu zahrnuje, se týká kontinuálního procesu v plynné fázi ve fluidním loži, ve kterém je produktivita procesu zlepšena chlazením recyklovaného proudu plynu na teplotu dostatečnou pro vytvoření kapaliny a plynu, oddělením kapaliny z plynu, a nastřikováním oddělené kapaliny přímo do fluidního lože. Kapalina může být do fluidního lože vhodně nastřikována • · · · · 4 4 · 4 4 4 4 4 • 44 4 · 4 4 · · · · • 4 4 4 · · · · 4 · 4 4 •4 · · · 4 ······ ·
4 4 ·· 4 4 4 4
444 44 44 444 44 44 pomocí jedné nebo více trysek v něm uspořádaných.
Kapalina může být nastřikována do fluidního lože pomocí trysek používajících atomizačního plynu na podporu nastřikování kapaliny. Při zvětšování měřítka plynokapalinových trysek vyvstávají nečekané problémy, když množství kapaliny nastřikované do lože překročí určitou mez. Tato mez závisí na expanzním poměru plynu (poměr tlaku atomizačního plynu přiváděného do trysky a tlaku ve fluidním loži), jakož i na hmotnostním procentu atomizačního plynu a na rozměrech jak atomizační komory, tak výstupu trysky. Pro udržování účinné atomizace kapaliny bylo nezbytné zvýšit množství atomizačnihoplynu vzhledem k množství kapaliny nastřikované do lože, a také udržování efektivního rozptylování a pronikání kapaliny do fluidního lože vyžadovalo velké rozměry trysek a tím značně zvýšené množství atomizačního plynu.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že za použití mechanického zařízení pro předatomizaci kapaliny v takové trysce se může značně snížit množství plynu potřebného pro atomizaci kapaliny.
Předmětem předloženého vynálezu je způsob nastřikování kapaliny přímo do fluidního lože, který zahrnuje (a) natlakování kapaliny, (b) přivádění kapaliny pod tlakem na vstup atomizační komory trysky, (c) předběžnou atomizaci kapaliny pomocí mechanického • ·· ·· · · ♦ · · · 9 9 • 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 • ·· · 9 9 99 · 9 9 9 • · · · · · ·· · · 9 · · .
• · · ·· · · 9 · • ·· ·· · · ··· · · ·· zařízení umístěného ve vstupu kapaliny, (d) přivádění podpůrného atomizačního plynu na vstup atomizační komory, (e) atomizace předběžně atomizované kapaliny v atomizační komoře pomocí podpůrného atomizačního plynu, a (f) vypouštění atomizované kapaliny jako rozstřiku do fluidního lože alespoň jedním výstupem atomizační komory.
Další vytvoření vynálezu představuje kontinuální způsob polymerace v plynné fázi ve fluidním loži pro polymeraci olefinového monomeru vybraného z (a) etylenu, (b) propylénu, (c) směsí etylenu a propylenu a (d) jednoho nebo více dalších alfaolefinů ve směsi s (a), (b) nebo (c) v reaktoru s fluidním ložem kontinuálním recyklováním plynného proudu obsahujícího alespoň nějaké množství etylenu a/nebo propylenu skrze fluidni lože v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z reaktoru se ochlazuje na teplotu, při které vykondenzovává kapalina, oddělováním alespoň části zkondenzované kapaliny z plynného proudu a zaváděním alespoň části oddělené kapaliny přímo do fluidního lože, zahrnující (a) natlakování kapaliny, (b) přivádění kapaliny pod tlakem na vstup atomizační komory trysky, (c) předběžnou atomizaci kapaliny pomocí mechanického zařízení umístěného ve vstupu kapaliny, (d) přivádění podpůrného atomizačního plynu na vstup atomizační komory, (e) atomizace předběžně atomizované kapaliny v atomizační komoře pomocí podpůrného atomizačního plynu, a (f) vypouštění atomizované kapaliny jako rozstřiku do fluidního lože alespoň jedním výstupem atomizační komory.
♦ · · · · ·««· • · · · · · ♦ • · · · · · · · • · · · · · · • · · · · ·
V této přihlášce termín předběžná atomizace znamená, že je tekutina rozbita na kapičky. Předběžně atomizovaná kapalina sama obecně němé kapičky s dostatečnou hybností pro dosažení požadovaného profilu rozstřiku, pronikání, a rozptýlení kapaliny ve fluidním loži.
Mechanickým zařízením vhodně může být mechanické zařízení, které uděluje proudu kapaliny tvar, přičemž dovoluje předběžnou atomizaci kapaliny pro získání a zlepšení profilu rozstřiku kapaliny a řízení velikosti velikosti kapiček. Taková mechanická zařízení jsou dobře známa pro atomizaci kapalin jako vody (pro hašení ohně) a barev (pro účely povlékání). Vhodná mechanická zařízení zahrnují vířivá zařízení, rozrážecí desky, narážecí zařízení, vrtulová zařízení, ultrazvuková zařízení nebo jiné formy mechaniského zařízení pro předběžnou atomizaci kapaliny.
Vhodná vířivá zařízení zahrnují vířivé lopatky spirálové konfigurace, na příklad vířivé zarážky.
Podpůrný atomizační plyn je potřebný pro další podporu atomizace, pro dosažení nezbyzného proniknutí rozstřiku atomizované kapaliny vypouštěné z atomizační komory do fluidného lože, a pro opětovnou atomizaci kapiček kapaliny které se mohou shlukovat v atomizační komoře například kolizemi s vnitřními stěnami atomizační komory. Podpůrný atomizační plyn také v případě potřeby funguje jako čistící plyn, a zabraňuje vniknutí částic z fluidního lože do trysky.
Množství plynu potřebného pro atomizaci kapaliny • ·· ·· φφφφ ·· · · • · · · · · · φ · · · • φ φ φ · · ·· « φφφ • · φ · φ φ · · φφφφ φ φφφ Φ· φ φφφ φφφ φ · φφ φφφ Φ· φ φ
v atomizační komoře je značně sníženo ve srovnání
s množstvím, jakého je potřeba jestliže se neprovádí
předběžná atomizace kapaliny před vstupem do atomizační
komory.
Ve způsobu podle předloženého vynálezu se rozstřik atomizované kapaliny vytváří poté, co byla kapalina předběžně atomizována pomocí mechanického zařízení. Atomizace nastává v atomizační komoře tpřibližně 10 až 30 mm od mechanického zařízení. Bylo zjištěno, že mechanické zařízení nemůže být jednoduše umístěno přímo ve fludním loži, neboť částice fluidního lože brání vytváření kapalných kapiček a zabraňují atomizaci. Proto se musí vytvořit rozstřik atomizované kapaliny předtím, než kapaliny vstupuje do fluidního lože.
Atomizační komora má s výhodou více než jeden výstup, s výhodou 1 až 4 výstupy.
Objem atomizační komory může být v rozmezí 8,5 až 384 3 cmJ .
Výstup (výstupy) mohou zahrnovat kruhové otvory, obdélníkové nebo elipsovité štěrbiny, nebo jiné vhodné konfigurace. Jestliže je výstup (výstupy) tvořen štěrbinami, mají s výhodou elipsovitý tvar.
Každý z výstupů může mít průřezovou plochu v rozmezí 78,5 až 525,0 mm2.
Je důležité, aby výstup (výstupy) trysek byly dostatečně velké pro umožnění průchodu jakýchkoliv jemných částic, které by mohly být přítomny v odděleném proudu • ·· · · · 4 * 4 44 4« • • 4 4 · · · · 4 · · • ·· · · · · 4 · 4 · · • 4 · · · · 44 44 · » 4 ··· · · · ··· ····· 4 · 4 4 4 4 · ·· kapaliny.
může
V jedné modifikaci způsobu podle předloženého vynálezu každý výstup atomizované kapaliny mit zvláštní atomizační komoru a mechanické zařízení orientované v řadě s výstupem. Tato konfigurace má tu výhodu, že je značně vede ke snížení snižuje množství Za použití tohoto menší plocha atomizační komory, což koalescence kapaliny, čímž se dále potřebného podpůrného atomizačního plynu, uspořádání je možné dále dosáhnout lepší kontroly pronikání a rozptýlení rozstřiku kapaliny. To má výhodu ve zvýšení množství kapaliny, kterou je možno kontinuálně zavádět do fluidního lože bez místního zvlhčení částic lože v oblasti trysek a následné defluidizace lože (mokré udušení).
Rozstřik atomizované kapaliny se svýhodou zavádí přímo i
do fluidního lože nad horní hranicí teplotního gradientu mezi fluidizačním plynem (plynným proudem nastřikovaným do reaktoru) a zbytkem lože. Komerční způsoby polymerace olefinů ve fluidním loži se obecně provádějí za v podstatě izotermních podmínek ve stacionárním stavu. Avšak ačkoliv se většina fluidního lože udržuje na požadované v podstatě izotermné polymerační teplotě, existuje obvykle teplotní gradient v oblasti lože bezprostředně nad bodem zavádění ochlazeného proudu plynu do lože. Spodní mezí teploty této oblasti, v níž existuje teplotní gradient, je teplota vstupujícího chladného proudu plynu, a horní mezí je v podstatě izotermní teplota lože. V- komerčních reaktorech tohoto typu, které využívají fluidizační mříž, typicky 5 až 20 m vysokých, tento teplotní gradient existuje obvykle ve vrstvě asi 15 až 20 cm (6 až 12 palců) nad mříží.
• · · · © © • · · • · · · «
··
Může být použita jedna tryska, nebo může být uvnitř fluidního lože uspořádáno množství trysek.
Počet výstupů na jednu trysku je 1 až 16, s výhodou 4 až 8.
Ve výhodném uspořádání je množství trysek v podstatě rovnoměrně rozmístěno ve fluidním loži v daných místech průměru kruhu v oblasti zavádění kapaliny. Počet použitých trysek je takový, jaký je peotřebný pro zajištění dostatečného proniknutí a rozptýlení rozstřiku atomizované kapaliny u každé trysky pro dosažení dobrého rozptýlení kapaliny napříč ložem. Výhodný počet trysek je 1 až 4, s výhodou 1 až 4, nejvýhodněji 4.
Každá tryska může být napájena, je-li třeba, oddělenou kapalinou pomocí společného kanálu vhodně uspořádaného uvnitř reaktoru. Ten může být uspořádán například jako kanál procházející středem reaktoru.
Trysky jsou s výhodou uspořádány tak, že směřují v podstatě vertikálně do fluidního lože, mohou však být uspořádány tak, že směřují ze stěn reaktoru v podstatě horizontálně.
Rychlost, s jakou může být kapalina zaváděna do lože, závisí primárně na stupni chlazení požadovaného v loži, a to naopak závisí na požadovaném výrobním výkonu lože. Výrobní výkony dosažitelné při komerčních způsobech polymerace ve fluidním loži pro polymeraci olefinů závisí, mezi jiným, na aktivitě použitého katalyzátoru, a na kinetice katalyzátoru. Tak například při použití katalyzátoru s velmi vysokou aktivitou, když se požaduje vysoký výrobní výkon, musí být
9 ·* ··*· • · · · · ·» · · ··· • * · · · • 9 9 9
99 99 999
99
Λ · · · • 9 99
9 9999 9
9 9 9 «* 99 množství přidávané kapaliny vysoké. Typická množství přivádění kapaliny mohou být například v rozmezí 0,1 až 4,9, s výhodou 0,5 až 1,5 krychlových metrů kapaliny na krychlový metr materiálu lože.
Prosazení kapaliny tryskou může být v rozmezí 10 až 100, s výhodou 10 až 80 m3/h (6,2 až 67,0, s výhodou 6,2 až 53,6 te/hr) .
Při způsobu podle předloženného vynálezu může hmotnostní poměr kapaliny k celkovému množství plynu zeváděnému do lože být v rozmezí 1:100 až 1:1, s výhodou v rozmezí 5:100 až 85:100, nejvýhodněji v rozmezí 6:100 až 25:100. Celkovým množstvím plynu se rozumí plyn, který se vrací do reaktoru pro fluidizaci lože spolu s podpůrným atomizačním plynem. Podpůrný atomizační plyn může být inertní plyn, například dusík, avšak s výhodou je tvořen etylenem nebo recyklovaným plynem.
Hmotnostní poměr podpůrného plynu ke kapalině zaváděné do lože může být v rozmezí 0,5:1 až 5:1, s výhodou je přibližně 2:1.
Tlak podpůrného atomizačního plynu přiváděného na vstup plynu do atomizační komory může být o 2 až 6 bar vyšší než je tlak fluidního lože.
Tlak ve fluidním loži může být v rozmezí 0,5 až 6 MPa, s výhodou 1,72 až 2,74 MPa (17 až 27 -barg).
Expanzní poměr plynu (poměr tlaku podpůrného plynu přiváděného do trysky a tlaku ve fluidním loži) je s výhodou v rozmezí 1,074 až 1,353.
4 4 44 4444 4« 44
4*44 444 4444 • 44 4 4444 4 4 44 • 4 444 4 44 4444 4 • 4 V 44 4 444
444 44 44 4*4 44 44
Tlaková ztráta podpůrného atomizačního plynu při průchodu atomizační komorou a výstupem (výstupy) trysky může být v rozmezí 1 až 6 bar.
Tlaková ztráta kapaliny při průchodu mechanickým zařízením trysky může být v rozmezí 0,5 až 3 0 bar.
Při vstřikování kapaliny do fluidního lože pomocí způsobu podle předloženého vynálezu může lokalizovaný chladící efekt kapaliny obklopující trysku (trysky) prospívat katalyzátoru, zaváděnému do kapaliny, který se tak může vyhnout horkým místům a následné aglomeraci.
Ve způsobu podle předloženého vynálezu je důležité dosáhnout dobrého rozptýlení a proniknutí kapaliny do fluidního lože. Faktory důležité pro dosažení dobrého proniknutí a rozptýlení jsou hybnost a směr rozstřiku atomizované kapaliny vstupující do lože (profil rozstřiku), počet trysek na jednotku prořezové plochy lože, a prostorové uspořádání trysky (trysek).
Rozstřik atomizované kapaliny vypouštěný z výstupů atomizační komory má horizontální tok hybnosti alespoň 50 * 103 kg s_1 m-2 * m s-1, přičemž horizontální tok hybnosti je definován jako hmotnostní průtok kapaliny (v kilogramech za sekundu) v horizontálním směru na jednotku průřezové plochy (v metrech čtverečních) výstupu, z něhož rozstřik atomizované kapaliny vystupuje, vynásobený horizontální složkou rychlosti (v metrech za sekundu) rozstřiku atomizované kapaliny.
Horizontální tok hybnosti rozstřiku atomizované a nejvýhodněji alespoň 200 * 10' kapaliny vypouštěné z výstupu (výstupů) atomizačni komory je alespoň 100 103 -1 „-2 + ~ „-1 kgs m *ms toku hybnosti kg s m *ms kapaliny vychází z horizontálním směru, rychlosti rozstřiku
Zvlášť, výhodné je použití horizontálního v rozmezí 300 * 103 až 500 * 103 V případě, že rozstřik atomizované (výstupů) v jiném než se horizontální složka výstupu vypočte atomizované kapaliny jako cosinus Q° * aktuální rychlost kapaliny, přičemž Q° je úhel, který rozstřik atomizované kapaliny tvoří s horizontálou.
Směr pohybu rozstřiku atomizované kapaliny do lože je s výhodou v podstatě horizontální. V případě, výstup (výstupy) dopravují rozstřik atomizované kapaliny v jiném než horizontálním směru, je úhel rozstřiku atomizované kapaliny s výhodou ne větší než 45°, nejvýhodněji ne větší než 20° k horizontále.
Proud plynného recyklu odtahovaný z reaktoru obsahuje nezreagované plynné monomery a popřípadě inertní uhlovodíky, inertní plyny jako dusík, aktivátory nebo moderátory reakce jako vodík, a unášené částice katalyzátorů a/nebo polymerů.
Proud plynného recyklu přiváděný do reaktoru navíc obsahuje dostatečné množství výchozích monomerů pro nahrazení monomerů zpolymerovaných v reaktoru.
Způsob podle předloženého vynálezu je vhodný pro výrobu polyolefinů v plynné fázi polymerací jednoho nebo více olefinů, z nichž alespoň jeden je etylen nebo propylen. Výhodné jsou pro použití ve způsobu podle vynálezu alfaolefiny mající 3 až 8 atomů uhlíku. Mohou však být využita, pokud je třeba, také malá množství alfaolefinů • · · · · ···· ·· · · • · · · ··· · · · · • ·· · ···· · ··· • · · · · · · · · · · · · • · · tt · 9 · · · • · · ·· · · · · « · · «· majících více než 8 uhlíkových atomů, například 9 až 12 uhlíkových atomů. Je tedy možné vyrábět homopolymery etylenu nebo propylenu nebo kopolymeru etylenu nebo propylenu s jedním nebo více alfaolefiny C3-CQ. Výhodnými alfaolefiny jsou l-buten, 1-penten, 1-hexen, 4-metyl-l-penten, 1-okten a butadien. Příklady vyšších olefinů, které mohou být kopolymerizovány s primárním etylenem nebo propylenem, nebo mohou být použity jako částečná náhrada pro komonomery s alfaolefiny C3 - CQ jsou 1 decen a ethyliden norbornen.
Když se způsob používá pro kopolymeraci etylenu nebo propylenu s alfaolefiny, je etylen nebo propylen přítomen jako hlavní složka kopolymeru, s výhodou je přítomen v množství alespoň 70 %, ještě výhodněji alespoň 80 % hmotnostních celkového množství komonomerů.
Způsob podle vynálezu je možné použít pro přípravu velmi rozmanitých polymerních výrobků, například lineárního nízkohustotního polyetylénu (LLDPE) založeného na kopolymerech etylenu s butenem, 4-metyl-l-pentenem nebo hexenem, a vysokohustotního polyetylénu (HDPE), který může být například homopolyetylen nebo kopolymer etylenu a malým nožstvím vyššího alfaolefinového komonomeru, například butenu, 1-pentenu, 1-hexenu nebo 4-metyl-l-pentenu.
Kapalina, která vykondenzovává z proudu plynného recyklu, může být kondenzovatelný monomer, např. buten, hexen nebo okten použitý jako komonomer pro výrobu LLDPE, nebo to může být inertní kondenzovatelná kapalina, např. butan, pentan nebo hexan.
V této přihlášce termín kondenzovatelná znamená, že rosný bod plynné směsi obsahující kondenzovatelný materiál
4 4 4 4 · 4 4 4 4
4 4 4 · 9 4 je nad nejnižší teplotou okruhu recyklu.
Je důležité, že se atomizovaná kapalina za podmínek polymerace v loži musí odpařovat, aby byl získán požadovaný chladící účinek, a aby nedocházelo k podstatné akumulaci kapaliny v loži.
Způsob je zvláště vhodný pro polymeraci olefinů při tlaku mezi 0,5 a 6 MPa a teplotě mezi 30 °C a 130 °C. Například pro výrobu LLDPE je vhodná teplota v rozmezí 75 až 90 °C a pro HDPE teplota 80 až 105 °C v závislosti na aktivitě použitého katalyzátoru.
Polymerační reakce se může provádět v přítomnosti katalytického systému typu Ziegler-Natta, sestávajícího z pevného katalyzátoru v podstatě obsahujícího sloučeninu přechodného kovu a katalyzátoru obsahujícího organickou sloučeninu kovu (tj. organokovovou sloučeninu, například alkylaluminiovou sloučeninu). Katalytázotorové systémy s vysokou aktivitou jsou již známy řadu let a jsou použitelné pro výrobu velkých množství polymeru v poměrně krátkém čase, a umožňují tak vyhnout se kroku odstraňování zbytků katalyzátoru z polymeru. Tyto katalyzátorové systémy s vysokou aktivitou obecně zahrnují pevný katalyzátor sestávající v podstatě z atomů přechodných prvků, hořčíku a halogenu. Je možné použít také katylyzátor s vysokou aktivitou sestávající v podstatě z oxidu chrómu, aktivovaného tepelnou úpravou a spojeného s granulárním nosiičem založeným na žáruvzdorném -oxidu. Tento způsob je také vhodný pro použití s metalocenovými katalyzátory a s Zieglerovými katalyzátory nesenými na oxidu křemičitém.
Katalyzátor může být vhodně použit ve formě · · ·· · · · · · · · · • · · · · · · « · « » • · · · · · · * · ··· • · · · 4 · · · · · · · * • 9 9 9 9 9 9 9 9
999 99 99 999 ·· 99 předpolymerového prachu připraveného předem ve stupni předpolymerace za pomoci kalyzátoru, popsaného výše. Předpolymerace se může provádět jakýmkoliv vhodným způsobem, například polymerací v kapalném uhlovodíkovém rozpouštědle nebo v plynné fázi ve vsázkovém procesu, semikontinuálním procesu nebo kontinuálním procesu.
S výhodou se v podstatě celý proud plynného recyklu chladí a zkondenzovaná kapalina se odděluje a v podstatě všechna oddělená kapalina se zavádí přímo do fluidního lože prostřednictvím trysky (trysek) jako rozstřik atomizované kapalíny.
Proud plynného recyklu se tepelného výměníku nebo výměníků kapaliny v proudu plynného recyklu jsou v oboru dobře známy.
vhodně chladí pomocí na teplotu, při které Vhodné tepelné výměníky
Proud plynného recyklu opouštějící hlavu reaktoru může unášet množství částic katalyzátoru a/nebo polymeru (jemný podíl), které v případě potřeby mohou být z proudu plynného recyklu oddělovány pomocí cyklonu. Malý podíl těchto částic může zůstávat v proudu plynného recyklu a po ochlazení a oddělení kapaliny od plynu se mohou jemné částice, je-li třeba, zavádět zpět do fluidního lože spolu s odděleným proudem kapaliny prostřednictvím trysky (trysek).
Aby nedocházelo k zanášení trysky (trysek), je důležité zajistit, aby mechanické zařízení mělo dostatečnou světlost pro umožnění průchodu kterýchkoliv jemných částic, d
které mohou být pntpmny v odděleném kapalném proudu. Dále, výstup (výstupy) z atomizační komory musí mít dostatečnou velikost pro procházení jemných částic do fluidního lože «· · · ···· • · « » · • · * · · · · * ♦ « · · w » · · · • » · · 4 · *
4 4 4 • · · · Λ · · ·
4 4 4 ·
4 · • » ·· spolu s rozstřikem atomizačním plynem.
atomizované kapaliny a podpůrným
Proud plynného recyklu může také obsahovat inertní uhlovodíky použité pro vstřikování katalyzátorů, aktivátorů nebo mederátorů reakce do reaktoru.
Výchozí monomery, například etylen, pro nahrazení monomerů spotřebovaných polymerační reakcí se mohou přidávat do proudu plynného recyklu v jakémkoliv vhodném místě.
Výchozí kondenzovatelné komonomery, například buten, hexen, 4-metyl-l-penten a okten, pro nahrazení kondenzovatelných komonomerů spotřebovaných polymerační reakcí, se mohou zavádět jako kapaliny a přidávat do proudu plynného recyklu v jakémkoliv vhodném místě.
Kapalina se může z proudu plynného recyklu oddělovat v separátoru.
Vhodnými separátory jsou například cyklonové separátory, velké nádoby, které snižují rychlost plynného proudu pro oddělení zkondenzované kapaliny (vypadávací bubny), separátory plyn-kapalina typu odlučovačů kapek a kapalinových praček, například Venturiho praček. Tyto separátory jsou v oboru dobře známy.
Použití separátoru plyn-kapalina typu odlučovače kapek je při způsobu podle předloženého vynálezu zvlášť výhodné.
Zvlášť, výhodné je použití cyklonového separátoru před separátorem v proudu plynného recyklu. Ten odstraňuje většinu jemných částic z plynného proudu opouštějícího • « · ·» · · · © · ♦ ·· • · · · · · · ···· • ♦ · · · · · · · « ·« • © * · · © ·· ··©· · • « · · · · · · « 9 · · · * · » ·«· » · 9» reaktor, čímž usnadňuje použití separátoru typu odlučovače kapek a také snižuje možnost zanášení separátoru, což vede k účinnějšímu provozu.
Další výhodou použití separátoru typu odlučovače kapek je, že tlaková ztráta v separátoru může být nižší, než v jiných typech separátorů, čímž se zyvšuje účinnost celého procesu.
Zvlášť vhodný separátor typu odlučovače kapek pro použití při způsobu podle předloženého vynálezu je komerřně dostupný vertikální separátor plynu známý jako Peerles (například typ DPV P8X). Tento typ separátoru využívá koalescence kapiček kapaliny na přepážkovém uspořádání pro oddělení kapaliny od plynu. Na dně separátoru je uspořádán velký rezervoár kapaliny pro shromažďování kapaliny. Rezervoár kapaliny umožňuje ukládání kapaliny a poskytuje tak možnost řízení vypouštění kapaliny ze separátoru. Tento typ separátoru je velmi účinný a poskytuje 100% oddělení kondenzované kapaliny z plynného proudu.
Je-li třeba, může být v rezervoáru kapaliny uspořádáno filtrační síto, nebo jiný vhodný prostředek, pro shromažďování jakýchkoliv jemných částic zůstávajících v oddělené kapalině. Alternativně mohou být jemné částice drženy v suspenzi a tím je možné vyhnout se zanášení separátoru, například mícháním kapaliny v separátoru (mechanickým rozmícháváním), probubláváním plynného proudu kapalinou nebo kontinuální cirkulací kapaliny pomocí vnějšího okruhu, tj. kapalina se kontinuálně odtahuje ze separátoru a opět se do separátoru vrací. S výhodou se část kapaliny v separátoru kontinuálně cirkuluje pomocí čerpadla.
Je vhodné, když se cirkuluje dostatečné množství kapaliny • *· ·* · 4 4 · 4 4 4 4 • 444 444 9 999 • ·· 4 4444 4 4 4·
9 44« 4 44 9 4 4 4 4 4 4 4 44 4 4 4 4
99*99 44 444 t< 44 aby čerpadlo mohlo pracovat kontinuálním způsobem. Část cirkulující kapaliny se může zavádět přímo do fluidního lože prostřednictvím ventilu, jehož otevření dovoluje kapalině vstupovat do napájecího potrubí trysky (trysek). Ventil se s výhodou ovládá prostřednictvím regulátoru hladiny kapaliny. který sleduje a udržuje hladinu kapaliny v separátoru v nastavených mezích.
Oddělená kapalina se vhodně zavádí do fluidního lože prostřednictvím trysky (trysek) uspořádaných nad horní hranicí teplotního gradientu mezi vstupujícím fluidizujícím plynem a zbytkem lože. Tryska (trysky) mohou být v množství bodů v této oblasti fluidního lože a mohou být v této oblasti v různých výškách. Tryska (trysky) jsou uspořádány tak, že lokální koncentrace kapaliny nemá nepříznivý vliv na fluidizaci lože nebo kvalitu produktu, přičemž umožňují rychlé rozptylování kapaliny z každého bodu a její odpařování v loži pro odvedení polymeračního tepla vznikajícího exotermní reakcí. Tímto způsobem se může množství kapaliny zaváděné za účelem chlazení těsně blížit maximálnímu zatížení, možnému bez porušení fluidizačních charakteristik lože, a nabízí se tak možnost dosáhnout zvýšené produktivity reaktoru.
Kapalina může být zaváděna, je-li třeba, do fluidního lože prostřednictvím trysky (trysek) umístěných v.různých výškách uvnitř lože. Tato technika může usnadnit zlepšené řízení zabudovávání komonomeru. Řízené odměřování kapaliny do fluidního lože prostřednictvím trysky (trysek) poskytuje užitečnou dodatečnou kontrolu teplotního profilu lože, a v případě, že kapaliny obsahuje komonomer, poskytuje užitečnou kontrolu zabudovávání komonomeru do kopolymeru.
Pro dosažení maximálního přínosu chlazení oddělenou kapalinou je podstatné, že tryska (trysky) jsou nad oblastí, kde existuje teplotní gradient, tj. v části lože, kde je v podstatě dosažena teplota proudu plynného recyklu opouštějícího reaktor.
Tryska (trysky) mohou být například přibližně 20 až 200 cm, s výhodou 50 až 70 cm, nad fluidizační mříží.
V praxi se může nejprve určit teplotní profil uvnitř fluidního lože v průběhu polymerace pomocí například termočlánků umístěných ve stěnách nebo na stěnách reaktoru. Pak se uspořádají trysky (tryska) pro zajištění toho, aby kapalina vstupovala do oblasti lože tam, kde proud vraceného plynu v podstatě dosáhl teploty proudu plynného recyklu odtahovaného z reaktoru.
Je důležité zajistit, aby se teplota fluidního lože udržovala na úrovni pod teplotou slinování polyolefinu tvořícího lože.
Plyn ze separátoru se recykluje do lože, obvykle ve dně reaktoru. Používá-li se fluidizační mříže, recykluje se zpravidla do oblasti pod mříží a mříž usnadňuje rovnoměrnou distribuce plynu pro fluidizaci lože. Použití fluidizační mříže se preferuje.
Způsob podle předloženého vynálezu se provozuje s rychlostí plynu ve fluidním loži/- která musí být větší nebo rovná rychlosti potřebné pro dosažení probublávaného lože. Minimální rychlost plynu je zpravidla 6 až 12 cm/s, avšak s výhodou se způsob podle předloženého vynálezu provádí při rychlosti plynu v rozmezí 20 až 100,
4 4 4 * 4 > 4
4 4 4
4 4 4 4
4 « nejvýhodněji 50 až 70 cm/s.
Je-li třeba, mohou být prostřednictvím trysky (trysek) spolu s proudem oddělené kapaliny zaváděny do lože kapalná nebo v kapalině rozpustná aditiva, například aktivátory, katalyzátory a podobně.
V případě, že se způsob podle předloženého vynálezu používá pro výrobu homo- nebo kopolymerů etylenu, nůže se výchozí etylen pro nahrazení etylenu spotřebovaného během polymerace s výhodou zavádět do proudu odděleného plynu před jeho zaváděním zpět do lože (například pod fluidizační mříž, je-li použita).
Oddělený kapalný proud může být podroben přídavnému chlazení (např. pomocí chladící techniky) předtím, než se zavádí prostřednictvím trysky (trysek) do fluidního lože. Výhodou tohoto aspektu vynálezu je, že ochlazením kapaliny před zavedením do fluidního lože prostřednictvím trysky (trysek) se sníží tendence katalyzátoru nebo předpolymeru, které mohou být obsaženy v kapalném proudu, způsobovat polymerací před zaváděním do lože.
Před započetím zavádění kapaliny při způsobu podle předloženého vynálezu se polymerace v plynné fázi ve fluidním loži nastartuje zavedením zvláštních polymerních částic do lože a započetím průtoku plynu ložem.
Podle ještě dalšího provedení předloženého vynálezu je vytvořena tryska vhodná pro použití k vstřikování kapaliny do fluidního lože, zahrnující (a) atomizační komoru, • « * · * o·· · a· *··· ··· a··· * ·· a aaa· a a a a a a a a « a a « ··· a a a«« aa a aaa • * * · · «a a a a «» a· (b) vstup kapaliny do atomizační komory, (c) vstup plynu do atomizační komory, a (d) alespoň jeden výstup atomizované kapaliny z komory, která se vyznačuje tím, že ve vstupu kapaliny je uspořádáno mechanické zařízení pro předběžné atomizování kapaliny.
Atomizační komora, výstup z atomizační komory, a mechanické zařízení mouhou mít znaky uvedené výše.
Přínosem trysky podle předloženého vynálezu je, že množství atomizacního plynu potřebné pro činnost trysky je ve srovnání s konvenčními atomizačními tryskami plyn-kapalina značně sníženo.
Přehled obrázků na výkresech
Na obr. 1 až 3 jsou znázorněny trysky podle předloženého vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Na obr. 1 znázorněná tryska má pouzdro 1 mající horní oblast či zvon 2 a spodní oblast či těleso 3.· Zvon je opatřen množstvím výstupů 4 uspořádaných po jeho obvodu a atomizační komorou 5 uspořádanou uvnitř něho. Těleso 3 trysky je opatřeno centrálně umístěným kanálem 6. otevřeným do atomizační komory 5 a vnějším kanálem 7 umístěným kolem vnitřního kanálu 6. Kanál 7 je spojen s atomizační komorou 5 prostřednictvím vhodně uspořádaných otvorů 8. Uvnitř každého otvoru 8 je uspořádáno mechanické zařízení 9.
• ·♦ 4» »♦·* 44 44 • 444 444 »444 • · · · 4444 > 444 • · 4 4 4 4 4 · 4444 4
4-4 4 44 4 44» • 4*44 44444 4* 44
Kapalina pod tlakem se přivádí do trysky kanálem 7 a podpůrný atomizační plyn se přivádí do kanálu 6. Spodní oblast či těleso 3 trysky je připojeno obvyklými prostředky na přívod tlakové kapaliny a podpůrného atomizačního plynu. Kapalina se předběžně atomizuje pomocí mechanických zařízení 9 a po smísení s podpůrným atomizačním plynem v atomizační komoře 5 se kapalina vypouští z trysky do fluidního lože jako atomizovaný rozstřik prostřednictvím výstupů 4_.
Obr. 2 znázorňuje alternativní uspořádání trysky podle předloženého vynálezu. V tomto uspořádání centrálně umístěný kanál 6 spojen se směšovací komorou 5 prostřednictvím vhodně uspořádaného otvoru 10. Kapalina pod tlakem se přivádí do trysky pomocí centrálně umístěného kanálu 6 a podpůrný atomizační plyn se přivádí do kanálu 7. Kapalina se předběžně atomizuje pomocí pomocí mechanického zařízení 9 uspořádaného v otvoru 10.
Obr. 3 znázorňuje alternativní uspořádání trysky podle předloženého vynálezu. V tomto uspořádání se kapalina pod tlakem přivádí do každého z výstupů 4 trysky kanálem 11. Kapalina se předběžně atomizuje pomocí mechanického zařízení 9 umístěnéuo v kanálu 11 v blízkosti výstupu 4. Každý výstup má zvláštní atomizační komoru 12 dostatečné velikosti dovolující vytvoření rozstřiku atomizované kapaliny. Podpůrný atomizační plyn se přivádí do každé atomizační komory kanálem 13.. Rzstřik atomizované kapaliny se vypouští z každého výstupu 4.
Způsob podle vynálezu bude dále popsán na následujícím příkladu.
Při přenášení plynokapalinové trysky do většího * · ·ftft · • ft • · · · ·♦ ·· · · i • · · · • •ft · i ft · I měřítka (bez předběžné atomizace kapaliny pomocí mechanického zařízení) byl použit lineární konstrukční postup, při zachování expanzního poměru plynu 1,25 (tlak plynu dodávaného na vstup plynu do atomizační komory byl 25 barg a tlak fluidního lože byl 20 barg, expanzní poměr plynu byl 25:20 = 1,25:1) za použití 5 % hmotnostních atomizačního plynu. Tento postup byl adekvátní pro zvětšení měřítka trysky s výkonem vstřikování 0,48 m3/h (měřítko testované originální trysky) na výkon vstřikování kapaliny 18 m3/h. Nicméně trysky větších rozměrů mající větší výkon vstřikování kapaliny, konstruované za použití lineárního postupu zvětšování měřítka, by neatomizovaly adekvátně kapalinu. Například tryska, mající výkon vstřikování kapaliny 27 m3/h, by nepracovala úspěšně s 5 % hmotnostními atomizačního plynu. Bylo zjištěno, že pro efektivní provoz trysky by bylo třeba zvýšeného množství atomizačního plynu. Navíc, bylo nezbytné změnit poměr průřezové plochy výstupů z atomizační komory a objemu atomizační komory. Výsledek tedy neodpovídal zvětšení měřítka.
Množství plynu potřebné pro trysku mající výkon vstřikování kapaliny 30 m3/h a 80 m3/h v přítomnosti a v nepřítomnosti mechanického zařízení je uvedeno v tabulce
1.
- 27 φφφφ φ φ ΦΦΦ· • Φ «φ φφφ * φ φ φφ • φ φ φ · • φ · • * φφ
TABULKA 1
Výkon vstřikování kapaliny (m3/h) Atomizační plyn (% hmot.)
bez mechanického zařízení s mechanickým zařízením
30 7 2 (naměřeno)
80 12-15 2-3 (počítačová simulace)
Bylo zjištěno, že zvětšení měřítka trysky podle předloženého vynálezu je přímé, tj. faktor zvětšení se neaplikuje na změnu poměru průřezové plochy výstupu z atomizační komory a objemu atomizační komory při zvýšení prosazení trysky. Trysky podle předloženého vynálezu tedy vyhovují lineárnějšímu postupu zvětšování měřítka pokud jde o vnitřní rozměry trysky.

Claims (23)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob zavádění kapaliny přímo do fluidního lože, zahrnuj ící (a) natlakování kapaliny, (b) přivádění kapaliny pod tlakem na vstup atomizační komory trysky, (c) předběžnou atomizaci kapaliny pomocí mechanického zařízení umístěného ve vstupu kapaliny, (d) přivádění podpůrného atomizačního plynu na vstup atomizační komory, (e) atomizaci předběžně atomizované kapaliny v atomizační komoře pomocí podpůrného atomizačního plynu, a (f) vypouštění atomizované kapaliny jako rozstřiku do fluidního lože alespoň jedním výstupem atomizační komory.
  2. 2. Kontinuální způsob polymerace v plynné fázi ve fluidním loži pro polymeraci olefinového monomeru vybraného z (a) etylenu, (b) propylenu, (c) směsí etylenu a propylenu a (d) jednoho nebo více dalších alfaolefinů ve směsi s (a), (b) nebo (c) v reaktoru s fluidním ložem kontinuálním recyklováním plynného proudu obsahujícího alespoň nějaké množství etylenu a/nebo propylenu skrze fluidní lože v uvedeném reaktoru v přítomnosti polymeračního katalyzátoru za reakčních podmínek, přičemž alespoň část uvedeného plynného proudu odtahovaného z reaktoru se ochlazuje na teplotu, při které vykondenzovává » kapalina, oddělováním alespoň části zkondenzované kapaliny z plynného proudu a zaváděním alespoň části oddělené kapaliny přímo do fluidního lože, zahrnující
    9 ♦· 444444 44 44 ·· * · 444 >4·4
    4 44 4 444* « 44«
    4 4-444 4 4 · 4444 · • 44·· · 44«
    44444 ·»··· ·· «· (a) natlakování kapaliny, (b) přivádění kapaliny pod tlakem na vstup atomizační komory trysky, (c) předběžnou atomizaci kapaliny pomocí mechanického zařízení umístěného ve vstupu kapaliny, (d) přivádění podpůrného atomizačního plynu na vstup atomizační komory, (e) atomizaci předběžně atomizované kapaliny v atomizační komoře pomocí podpůrného atomizačního plynu, a (f) vypouštění atomizované kapaliny. jako rozstřiku do fluidního lože alespoň jedním výstupem atomizační komory.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že atomizační komora má 1 až 4 výstupy.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že atomizační komora má objem v rozmezí 8,5 až 384 cm3.
  5. 5. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že tryska má více než jeden výstup a každý výstup pro atomizovanou kapalinu má zvláštní atomizační komoru a mechanické zařízení orientované v řadě s výstupem.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že mechanické zařízení je vybráno ze skupiny zahrnující vířivé zařízení, rozrážecí desku, narážecí desku, ventilátorové zařízení a ultrazvukové zařízení.
  7. 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že výstupy zahrnují kruhové otvory, obdélníkové štěrbiny nebo eliptické štěrbiny.
    »·· · • ·
  8. 8. Způsob podle některého u předcházejících nároků vyznačující se tím, že výstup (výstupy) má (mají) průřezovou plochu v rozmezí 78,5 až 525,0 mm2.
  9. 9. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačující se tím, že uvnitř fluidního lože je uspořádáno množství trysek.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 2 až 9 vyznačující se tím, že atomizovaný kapalinový rozstřik se zavádí přímo do fluidního lože nad horní hranicí teplotního gradientu mezi plynným proudem nastřikovaným do reaktoru a zbytkem lože.
  11. 11. Způsob podle některého z nároků 2 až 10, vyznačující se tím, že podpůrný atomizační plyn je vybrán ze skupiny sestávající z inertního plynu, etylenu a recyklovaného plynu.
  12. 12. Způsob podle některého z nároků 2 až 11 vyznačující se tím, že kapalina se zavádí do fluidního lože v množství 0,1 až 4,9 krychlových metrů kapaliny na krychlový metr materiálu lože.
    13 . Způsob podle některého z nároků 2 až 12, vyznačující se tím, že prosazení kapaliny tryskou je v rozmezí 10 až 100 m3/h. 14 . Způsob podle některého z nároků 2 až 13 vyznačuj ící se tím, že hmotnostní poměr kapaliny k celkovému
    množství plynu zeváděnému do lože je v rozmezí 1:100 až 1:1.
    ► · ♦ ··
  13. 15. Způsob podle některého z nároků 2 až 14 vyznačující se tím, že hmotnostní poměr podpůrného plynu ke kapalině zaváděné do lože je v rozmezí 0,5:1 až 5:1.
  14. 16. Způsob podle některého z nároků 2 až 15, vyznačující se tím, že tlak podpůrného atomizačniho plynu přiváděného na vstup plynu do atomizační komory je o 2 až 6 bar vyšší než je tlak fluidního lože.
  15. 17. Způsob podle některého z nároků 2 až 16, vyznačující se tím, že tlaková ztráta kapaliny při průchodu mechanickým zařízením trysky je v rozmezí 0,5 až 30 bar a tlaková stráta podpůrného atomizačniho plynu při průchodu atomizační komorou a výstupem (výstupy) trysky je v rozmezí 1 až 6 bar.
  16. 18. Způsob podle některého z nároků 2 až 17, vyznačující se tím, že rozstřik atomizované kapaliny vypouštěný z výstupů atomizační komory má horizontální tok hybnosti alespoň 50 * 103 kg s-1 m-2 * m s1, přičemž horizontální tok hybnosti je definován jako hmotnostní průtok kapaliny (v kilogramech za sekundu) v horizontálním směru na jednotku průřezové plochy (v metrech čtverečních) výstupu, z něhož rozstřik atomizované kapaliny vystupuje, vynásobený horizontální složkou rychlosti (v metrech za sekundu) rozstřiku atomizované kapaliny.
  17. 19. Způsob podle některého z nároků 2 až 18, vyznačující se tím, že rozstřik atomizované kapaliny je nasměrován v podstatě horizontálně do lože.
  18. 20. Tryska vhodná pro použití k vstřikování kapaliny do fluidního lože, zahrnující ·· ·· * · · · • · ·· (a) atomizační komoru, (b) vstup kapaliny do atomizační komory, (c) vstup plynu do atomizační komory, a (d) alespoň jeden výstup atomizované kapaliny z komory, vyznačující se tím, že ve vstupu kapaliny je uspořádáno mechanické zařízení pro předběžné atomizování kapaliny.
  19. 21. Tryska podle nároku 20, vyznačující se tím, že atomizační komora má objem v rozmezí 8,5 až 384 cm3.
  20. 22. Tryska podle nároku 20, vyznačující se tím, že tryska má více než jeden výstup a každý výstup pro atomizovanou kapalinu má zvláštní atomizační komoru a mechanické zařízení orientované v řadě s výstupem.
  21. 23 Tryska podle některého z nároků 20 až 22 vyznačující se tím, že mechanické zařízení je vybráno ze skupiny zahrnující vířivé zařízení, rozrážecí desku, narážecí desku, ventolátorové zařízení a ultrazvukové zařízení.
  22. 24.
    vyznačuj ící otvorry, štěrbinami.
    Tryska podle se tím, že obdélníkovými některého z nároků 20 až 23, výstupy jsou tvořeny kruhovými štěrbinami nebo eliptickými
  23. 25. Tryska podle vyznačující se tím, že některého z nároků výstup (výstupy) maj
    20 až 24, í průřezovou plochu v rozmezí 78,5 až 525,0 mmz
CZ981530A 1995-11-23 1996-11-14 Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože CZ153098A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9524038.8A GB9524038D0 (en) 1995-11-23 1995-11-23 Nozzle

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ153098A3 true CZ153098A3 (cs) 1998-11-11

Family

ID=10784386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ981530A CZ153098A3 (cs) 1995-11-23 1996-11-14 Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože

Country Status (24)

Country Link
US (1) US6096839A (cs)
EP (1) EP0876202A1 (cs)
JP (1) JP2000500393A (cs)
KR (1) KR100458668B1 (cs)
CN (1) CN1094784C (cs)
AR (1) AR004747A1 (cs)
AU (1) AU706078B2 (cs)
BG (1) BG102568A (cs)
BR (1) BR9611561A (cs)
CA (1) CA2237014A1 (cs)
CZ (1) CZ153098A3 (cs)
EA (1) EA000462B1 (cs)
GB (1) GB9524038D0 (cs)
HU (1) HUP9903859A3 (cs)
MX (1) MX9803917A (cs)
MY (1) MY114806A (cs)
NO (1) NO982313L (cs)
NZ (1) NZ322136A (cs)
PL (1) PL326761A1 (cs)
SK (1) SK66398A3 (cs)
TR (1) TR199800905T2 (cs)
TW (1) TW334354B (cs)
WO (1) WO1997018888A1 (cs)
ZA (1) ZA969648B (cs)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9622715D0 (en) 1996-10-31 1997-01-08 Bp Chem Int Ltd Nozzle
US6075101A (en) * 1997-02-19 2000-06-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with a perpendicular spray nozzle
US5962606A (en) * 1997-02-19 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of solution catalyst droplet size with an effervescent spray nozzle
US6306981B1 (en) 1999-04-02 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization process
US6189625B1 (en) 1999-05-06 2001-02-20 Gordon Duane Hopkins Liquid mist fire extinguisher
US6150478A (en) 1999-06-04 2000-11-21 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Ultrasonic catalyst feed for fluid bed olefin polymerization
FR2806327B1 (fr) 2000-03-17 2002-06-14 Bp Chemicals Snc Buse a niveau de liquide variable
DE10052606A1 (de) * 2000-10-24 2002-08-08 Xcellsis Gmbh Vorrichtung zur Rückführung kondensierter Flüssigkeit in einen Gasstrom
DE10060372A1 (de) * 2000-12-05 2002-06-06 Basell Polyolefine Gmbh Vorrichtung zur Initiatoreinspeisung an Reaktoren
AU2002338301B2 (en) * 2001-04-13 2006-08-03 Urea Casale S.A. Fluid bed granulation apparatus
AU2006333510B2 (en) 2005-12-23 2012-07-05 Exxonmobil Upstream Research Company Multi-compressor string with multiple variable speed fluid drives
US7446156B2 (en) 2006-05-16 2008-11-04 Westlake Longview Corporation Swirling fluidized-bed reactors for olefin polymerization
US7536285B2 (en) * 2006-08-14 2009-05-19 Seiko Epson Corporation Odd times refined quadrilateral mesh for level set
BRPI0717152B1 (pt) * 2006-10-03 2018-07-03 Univation Technologies, Llc. Método para polimerização de olefina e sistema de reação para polimerização de olefina
WO2008042078A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-10 Univation Technologies, Llc Effervescent nozzle for catalyst injection
BRPI0721312A2 (pt) 2007-02-09 2013-01-01 Glr Solutions Ltd método e dispositivo para limpeza de filtros de meio não fixo
DE102007036902A1 (de) * 2007-08-06 2009-02-12 BLüCHER GMBH Löschvorrichtung, Löschsystem und Verfahren zur lokalen Brandbekämpfung
WO2010077606A1 (en) * 2008-12-08 2010-07-08 Rensselaer Polytechnic Institute Redox-initiated cationic polymerization using vapor-state reducing agents
DE102014106122A1 (de) * 2014-04-30 2015-11-05 Bma Braunschweigische Maschinenbauanstalt Ag Wirbelschichtverdampfungstrockner
EP3177652B1 (en) 2014-08-07 2017-12-20 Basell Polyolefine GmbH Process for ethylene polymerization with improved ethylene feed system
CN106422984B (zh) * 2015-08-07 2019-01-18 中国石油天然气股份有限公司 液体进料雾化装置、气相流化床反应器及聚烯烃生产装置
CN108948248B (zh) * 2018-06-26 2020-12-01 中国石油天然气股份有限公司 一种气相法生产聚烯烃弹性体的方法、装置及聚烯烃弹性体的应用
WO2020153959A1 (en) * 2019-01-24 2020-07-30 Lummus Novolen Technology Gmbh Centric spray pipe
IL264930B (en) * 2019-02-20 2021-12-01 Mrgranita Ltd A device for making frozen drinks immediately and controlling their texture
CN109968505A (zh) * 2019-04-24 2019-07-05 江西斯米克陶瓷有限公司 一种用于陶瓷制造工艺的施釉装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR586419A (fr) * 1923-09-13 1925-03-26 Hollandsche Ijzerhandel Nv Pulvérisateur de liquide
US4238453A (en) * 1978-12-04 1980-12-09 National Distillers And Chemical Corporation Catalyst spray nozzle
SE426097B (sv) * 1978-12-05 1982-12-06 Stal Laval Turbin Ab Kombinerat luft- och brenslemunstycke for virvelbeddsbrennkammare
US4349156A (en) * 1980-08-11 1982-09-14 Spraying Systems Company Efficiency nozzle
US4434049A (en) * 1982-03-17 1984-02-28 Dean Robert R Residual oil feed process for fluid catalyst cracking
JPS58182006A (ja) * 1982-04-20 1983-10-24 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 流動床燃焼装置
CA1241525A (en) * 1984-08-24 1988-09-06 Larry L. Simpson Fluidized bed polymerization reactors
FR2617411B1 (fr) * 1987-06-30 1989-11-17 Bp Chimie Sa Dispositif et procede d'alimentation en gaz d'un appareil a lit fluidise
FR2618786B1 (fr) * 1987-07-31 1989-12-01 Bp Chimie Sa Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
SE465502B (sv) * 1990-02-12 1991-09-23 Johansson Sven Halvor Munstycksanordning foer avgivande av en gas/vaetskeblandning in i en processgas
US5240183A (en) * 1991-06-06 1993-08-31 Bete Fog Nozzle, Inc. Atomizing spray nozzle for mixing a liquid with a gas
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
US5732885A (en) * 1994-10-07 1998-03-31 Spraying Systems Co. Internal mix air atomizing spray nozzle
US5553785A (en) * 1995-01-10 1996-09-10 Spraying Systems Co. Enhanced efficiency apparatus for atomizing and spraying liquid

Also Published As

Publication number Publication date
TW334354B (en) 1998-06-21
HUP9903859A2 (hu) 2000-03-28
CN1207689A (zh) 1999-02-10
NO982313L (no) 1998-07-07
TR199800905T2 (xx) 1998-08-21
CA2237014A1 (en) 1997-05-29
EA199800471A1 (ru) 1998-12-24
GB9524038D0 (en) 1996-01-24
AR004747A1 (es) 1999-03-10
AU706078B2 (en) 1999-06-10
KR970027112A (ko) 1997-06-24
ZA969648B (en) 1998-05-18
WO1997018888A1 (en) 1997-05-29
HUP9903859A3 (en) 2000-07-28
PL326761A1 (en) 1998-10-26
US6096839A (en) 2000-08-01
JP2000500393A (ja) 2000-01-18
EA000462B1 (ru) 1999-08-26
CN1094784C (zh) 2002-11-27
AU7580896A (en) 1997-06-11
BG102568A (en) 1999-02-26
SK66398A3 (en) 1998-10-07
NZ322136A (en) 1999-04-29
MX9803917A (es) 1998-09-30
KR100458668B1 (ko) 2005-01-15
MY114806A (en) 2003-01-31
EP0876202A1 (en) 1998-11-11
BR9611561A (pt) 1999-03-02
NO982313D0 (no) 1998-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0802202B1 (en) Fluidized bed polymerization reactor
CZ153098A3 (cs) Atomizační tryska a upůsob zavádění kapaliny do fluidního lože
AU715615B2 (en) Nozzle for atomizing a fluid in a fluidised bed
US6225422B1 (en) Gas fluidized bed polymerization process for olefins
US6001938A (en) Polymerization process
EP0825204B1 (en) Polymerisation process
CA2212285C (en) Start-up control method for a fluidized-bed polymerization process
EP0824114A1 (en) Polymerisation process
AU694924C (en) Polymerisation process
AU701999B2 (en) Polymerisation process
CZ152299A3 (cs) Způsob rozstřikování kapaliny ve fluidním loži v procesu polymerace olefinů v plynné fázi a tryska k provádění způsobu
MXPA99003953A (en) Nozzle for atomizing a fluid in a fluidised bed

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic