KR20200124672A - 눈부심 방지 하드 코트 다층 필름 - Google Patents

눈부심 방지 하드 코트 다층 필름 Download PDF

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KR20200124672A
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준 후지모토
다케토 하시모토
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리껭테크노스 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 하나의 양태는 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 이러한 순서로 포함하는 하드 코트 다층 필름이며, 상기 제 1 하드 코트는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체 100 질량부, (B) 발수제 0.01-7 질량부, 및 (C) 0.5-10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자 0.1-10 질량부를 포함하고, 무기 입자를 함유하지 않는 코팅 재료로부터 형성된다. 본 발명의 또다른 양태는 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 이러한 순서로 포함하는 하드 코트 다층 필름이며, 상기 제 1 하드 코트는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체, (B) 발수제, 및 (C) 0.5-10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자를 포함하고, 무기 입자를 함유하지 않는 코팅 재료로부터 형성되며, 내마모성, 전체 광선 투과율, 및 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값에 관한 주어진 요건을 충족시킨다.

Description

눈부심 방지 하드 코트 다층 필름
본 발명은 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 본 발명은 양호한 내마모성을 나타내는 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름에 관한 것이다.
최근에는, 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 및 전계발광 디스플레이와 같은 화상 표시 장치 상에 설치되어, 디스플레이를 보면서 디스플레이를 손가락, 펜 등으로 터치하여 입력을 수행할 수 있는 터치 패널이 장착된 자동차 네비게이션 장치가 널리 보급되었다.
자동차 네비게이션 장치에서는, 만일의 교통 사고시의 안전성의 관점에서, 높은 수준의 내충격성 및 내균열성을 부여하기 위해, 예를 들어 플라스틱 디스플레이 면 플레이트를 사용하거나, 또는 유리 디스플레이 면 플레이트의 표면에 비산 방지 필름을 첩합하는 것이 널리 행해지고 있다. 또한, 자동차 네비게이션 장치의 화상 표시 장치에는, 화면에 외부로부터의 빛이 입사하고, 이 빛이 반사되어 표시 화상을 보는 것을 어렵게 하는 문제를 해결하기 위해서, 눈부심 방지 특성이 부여되어 있다. 눈부심 방지 특성은, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 플라스틱 디스플레이 면 플레이트의 표면에 첩합하여, 비산 방지 필름의 표면에 눈부심 방지 하드 코트를 형성하는 것 등에 의해 부여된다.
눈부심 방지 하드 코트 적층 필름으로서는, 다수의 필름이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 1 참조). 그러나, 자동차 네비게이션 장치에 터치 패널이 탑재된 것을 고려하면, 내마모성은 부족하다.
그러므로, 손수건 등으로 반복적으로 닦여도, 손가락 미끄러짐과 같은 표면 특성을 유지할 수 있는 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 요구되고 있다.
특허문헌 1: JP-A-2010-211150
본 발명의 제 1 목적은 우수한 눈부심 방지 특성을 나타내는 신규의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 우수한 눈부심 방지 특성 및 양호한 내마모성을 나타내는 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 우수한 눈부심 방지 특성 및 내마모성을 나타내며, 바람직하게는 내균열성, 표면 외관, 투명성, 색조, 표면 경도 또는 내굽힘성 중 하나 이상, 및 보다 바람직하게는 실질적으로 이들 모두가 우수한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 제공하는 것이다.
상기에서 언급한 과제를 해결하기 위한 본 발명의 양태는 다음과 같다.
[1].
표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하며,
상기 제 1 하드 코트는
(A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체 100 질량부;
(B) 발수제 0.01 내지 7 질량부; 및
(C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자 0.1 내지 10 질량부
를 포함하는 코팅 재료로부터 형성되고,
상기 코팅 재료는 무기 입자를 함유하지 않는,
하드 코트 적층 필름.
[2].
표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하며,
상기 제 1 하드 코트는
(A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체;
(B) 발수제; 및
(C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자
를 포함하는 코팅 재료로부터 형성되고,
상기 코팅 재료는 무기 입자를 함유하지 않으며,
하기의 특성 (i) 내지 (iii) 을 충족시키는 하드 코트 적층 필름:
(i) 하드 코트 적층 필름을 상기 제 1 하드 코트가 표면 측 상에 있도록 JIS L0849:2013 에 따른 Gakushin-형 시험기에 놓고; 이어서 상기 Gakushin-형 시험기의 마찰 단자에 #0000 의 강모를 부착한 후, 500 g 의 하중을 가하고; 마찰 단자의 이동 속도가 300 mm/min 이고, 이동 거리가 30 mm 인 조건하에서 상기 제 1 하드 코트의 표면을 100 회 왕복 마찰시킨 후, 상기 마찰 부분을 육안으로 관찰할 때, 스크래치가 발견되지 않음;
(ii) 총 광선 투과율이 85 % 이상임; 및
(iii) 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 1.5 내지 4.2 % 임.
[3].
상기 [1] 또는 [2] 에 있어서, 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 3 하드 코트, 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하고, 상기 제 3 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 코팅 재료로부터 형성되는 하드 코트 적층 필름.
[4].
상기 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, (A) 공중합체에서의 황 함량이 0.1 내지 12 질량% 인 하드 코트 적층 필름.
[5].
상기 [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, 이동상으로서 테트라히드로푸란을 사용하여 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 미분 분자량 분포 곡선으로부터 결정된 폴리스티렌 환산의 (A) 공중합체의 질량 평균 분자량이 5,000 내지 200,000 인 하드 코트 적층 필름.
[6].
상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, (B) 발수제가 (메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제를 함유하는 하드 코트 적층 필름.
[7].
상기 [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 따른 하드 코트 적층 필름을 포함하는 물품.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 우수한 눈부심 방지 특성 및 양호한 내마모성을 나타낸다. 본 발명의 바람직한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 눈부심 방지 특성, 내마모성, 내균열성, 표면 외관, 투명성, 색조, 표면 경도 및 내굽힘성의 실질적으로 모두가 우수하다. 이러한 이유로 인해, 이러한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 물품 또는 물품의 부재, 예를 들어 화상 표시 장치 (터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치 및 터치 패널 기능을 갖지 않는 화상 표시 장치를 포함), 예컨대 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 및 전계발광 디스플레이; 디스플레이 면 플레이트 및 이의 본체와 같은 부재; 및 특히 터치 패널 기능을 갖는 장치의 부재, 예컨대 외부에서 빛이 화면에 입사하는 환경에서 종종 사용되는 자동차 네비게이션 장치로서 적합하게 사용될 수 있다.
도 1 은 실시예에서 사용된 성분 (A-1) 의 GPC 곡선이다.
도 2 는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3 은 곡률 반경을 설명하는 도면이다.
도 4 는 실시예에서 사용된 필름 형성 장치의 개념도이다.
도 5 는 실시예에서 사용된 자외선 조사 장치의 개념도이다.
본 명세서에 있어서, 용어 "수지" 는 2 종 이상의 수지를 함유하는 수지 혼합물 및 또한 수지 이외의 성분을 함유하는 수지 조성물을 포함하는 용어로서 사용된다. 본 명세서에 있어서, 용어 "필름" 은 "시이트" 와 상호 교환적으로 또는 상호 치환적으로 사용된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 하나의 층을 다른 층에 순차적으로 적층하는 것은 이들 층을 직접 적층하는 것, 및 이들 층을 그 사이에 기재된 앵커 코트와 같은 하나 이상의 다른 층으로 적층하는 것을 모두 포함한다. 본 명세서에 있어서, 용어 "필름" 및 "시이트" 는 공업적으로 롤 형상으로 권취될 수 있는 것에 대해 사용된다. 용어 "플레이트" 는 공업적으로 롤 형상으로 권취될 수 없는 것에 대해 사용된다.
수치 범위에 관한 용어 "이상" 은 특정한 수치 또는 특정한 수치 초과의 의미로 사용된다. 예를 들어, 20 % 이상은 20 % 또는 20 % 초과를 의미한다. 본 명세서에 있어서, 수치 범위에 관한 용어 "이하" 는 특정한 수치 또는 특정한 수치 미만의 의미로 사용된다. 예를 들어, 20 % 이하 는 20 % 또는 20 % 미만을 의미한다. 또한, 수치 범위에 관한 기호 "내지" 는 특정한 수치, 특정한 수치 초과 및 또다른 특정한 수치 미만, 또는 다른 특정한 수치의 의미에서 사용된다. 여기에서, 또다른 특정한 수치는 특정한 수치 초과의 수치이다. 예를 들어, 10 내지 90 % 는 10 %, 10 % 초과 및 90 % 미만, 또는 90 % 를 의미한다.
실시예 이외의 설명에서 또는 달리 명시하지 않는 한, 본 명세서 및 청구범위에서 사용되는 모든 수치는 용어 "약" 에 의해 수정되는 것으로 해석되어야 한다. 청구범위에 대한 균등론의 적용을 제한하려고 하지 않으면서, 각각의 수치는 유효 숫자에 비추어, 및 통상적인 반올림 기법을 적용하여 해석되어야 한다.
본 발명의 하드 코트 적층 필름은 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 가진다.
여기에서, "표면층 측" 은, 다층 구조를 갖는 하드 코트 적층 필름으로부터 형성되는 물품이 현장에서의 사용에 제공될 때의 외부 표면 (화상 표시 장치에서 사용되는 경우의 표시 표면) 에 보다 근접한 것을 의미한다.
제 1 하드 코트
제 1 하드 코트는 통상적으로 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 표면을 형성한다. 제 1 하드 코트는, 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면 플레이트로서 사용되는 경우에는, 통상적으로 터치 표면을 형성한다. 제 1 하드 코트는 양호한 내마모성 및 양호한 눈부심 방지 특성을 발현하며, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 강모 등으로 반복적으로 마찰하는 경우에도 손상되지 않도록 하는 작용을 한다.
제 1 하드 코트는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체 (하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기를 갖는 화합물), (B) 발수제, 및 (C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자를 함유하지만, 무기 입자를 함유하지 않는 코팅 재료로부터 형성된다.
제 1 하드 코트는 바람직하게는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체 100 질량부, (B) 발수제 0.01 내지 7 질량부, 및 (C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자 0.1 내지 10 질량부를 함유하지만, 무기 입자를 함유하지 않는 코팅 재료로부터 형성된다.
무기 입자 (예를 들어, 실리카 (이산화규소); 산화 알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화 아연, 산화 게르마늄, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 인듐 주석, 산화 안티몬 및 산화 세륨과 같은 금속 산화물 입자; 불화 마그네슘 및 불화 나트륨과 같은 금속 불화물 입자; 금속 황화물 입자; 금속 질화물 입자; 및 금속 입자) 는 하드 코트의 경도의 향상에 매우 효과적이다. 또한, 적절한 평균 입자 직경을 갖는 무기 입자는 또한 눈부심 방지 특성의 부여의 관점에서 유용하다. 한편, 무기 입자와 성분 (A) 의 공중합체와 같은 수지 성분과의 상호 작용은 약하며, 이것은 내마모성을 불충분하게 하는 원인이 된다. 그러므로, 본 발명에 있어서, 제 1 하드 코트는 무기 입자를 함유하지 않으며, 미세 수지 입자는 눈부심 방지 특성을 부여하기 위해서 사용된다.
여기에서, 무기 입자를 "함유하지 않는" 은, 하드 코트의 경도를 향상시키는 관점에서 유의한 양의 무기 입자를 함유하지 않는다는 것을 의미한다. 하드 코트 형성용 코팅 재료의 분야에 있어서, 유의한 양의 무기 입자는 상기 관점에서 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 약 1 질량부 이상이다. 결과적으로, 무기 입자를 "함유하지 않는" 은 또한, 무기 입자의 양이 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0 질량부 이상 및 1 질량부 미만, 바람직하게는 0.5 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이하, 및 더욱 바람직하게는 0.01 질량부 이하인 것으로 바꾸어 말할 수 있다.
(A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체
성분 (A) 의 공중합체는 (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트 및 (a2) 다관능성 티올로부터 형성된다. 성분 (a1) 및 (a2) 는 모두 다관능성 단량체이기 때문에, 성분 (A) 는 통상적으로 고도의 분지형 구조, 소위 덴드리머 구조를 갖는 공중합체이다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다. 성분 (A) 의 공중합체는 자외선 및 전자빔과 같은 활성 에너지선에 의해 중합 및 경화됨으로써 하드 코트를 형성하는 작용을 한다.
(a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트
성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트는 하나의 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 (메트)아크릴레이트이다. 성분 (a1) 의 하나의 분자에서의 (메트)아크릴로일기의 수는 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상, 및 더욱 바람직하게는 5 이상이다. 반면, 하나의 분자에서의 (메트)아크릴로일기의 수는 내균열성의 관점에서, 통상적으로 20 이하, 및 바람직하게는 12 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트의 예는 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시폴리에틸렌옥시페닐)프로판 및 2,2'-비스(4-(메트)아크릴로일옥시폴리프로필렌옥시페닐)프로판과 같은 (메트)아크릴로일기-함유 2관능성 반응성 단량체; 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리(메트)아크릴레이트 및 에톡시화 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 3관능성 반응성 단량체; 디트리메틸올프로판 테트라(메트)아크릴레이트 및 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 4관능성 반응성 단량체; 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 6관능성 반응성 단량체; 트리펜타에리트리톨 옥타아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 8관능성 반응성 단량체; 및 이들의 1 종 이상을 구성 단량체로서 함유하는 중합체 (올리고머 및 예비중합체) 를 포함한다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트의 예는 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 폴리아크릴 (메트)아크릴레이트, 폴리에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 폴리(메트)아크릴레이트 및 폴리에테르 (메트)아크릴레이트와 같은 예비중합체 또는 올리고머인, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 것을 포함한다.
성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
(a2) 다관능성 티올
성분 (a2) 의 다관능성 티올은 하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기를 갖는 화합물이다. 성분 (a2) 의 하나의 분자에서의 티올기의 수는 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 바람직하게는 3 이상, 및 보다 바람직하게는 4 이상일 수 있다. 반면, 하나의 분자에서의 티올기의 수는 하드 코트 적층 필름의 내균열성의 관점에서, 통상적으로 20 이하, 및 바람직하게는 12 이하일 수 있다. 성분 (a2) 의 다관능성 티올에서의 티올기는 반응성과 취급성 사이의 양호한 균형의 관점에서, 바람직하게는 2 차 티올기일 수 있다.
성분 (a2) 의 다관능성 티올은 하나의 분자 내에 (메트)아크릴로일기, 비닐기, 에폭시기 및 이소시아네이트기와 같은, 티올기 이외의 1 또는 2 개 이상의 중합 가능한 관능기를 갖는 것일 수 있다. 본 명세서에 있어서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기 및 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물은 성분 (a2) 이며, 성분 (a1) 이 아니다.
성분 (a2) 의 다관능성 티올의 예는 1,2-에탄디티올, 에틸렌 글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 디에틸렌 글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트), 1,4-비스(3-메르캅토부티릴옥시)부탄 및 테트라에틸렌 글리콜 비스(3-메르캅토프로피오네이트)와 같은 하나의 분자 내에 2 개의 티올기를 갖는 화합물; 1,3,5-트리스(3-메르캅토부티릴옥시에틸)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 트리메틸올프로판 트리스(3-메르캅토부티레이트), 트리메틸올에탄 트리스(3-메르캅토부티레이트) 및 트리스[(3-메르캅토프로피오닐옥시)에틸] 이소시아누레이트와 같은 하나의 분자 내에 3 개의 티올기를 갖는 화합물; 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토프로피오네이트) 및 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토부티레이트)와 같은 하나의 분자 내에 4 개의 티올기를 갖는 화합물; 디펜타에리트리톨 헥사키스(3-메르캅토프로피오네이트)와 같은 하나의 분자 내에 6 개의 티올기를 갖는 화합물; 및 이들의 1 종 이상을 구성 단량체로서 함유하는 중합체 (올리고머 및 예비중합체) 를 포함한다. 성분 (a2) 의 다관능성 티올로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
성분 (A) 의 공중합체는 성분 (a1) 및 성분 (a2) 이외에, 이들 성분과 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위를, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 정도로 포함할 수 있다. 상기 공중합 가능한 단량체는 통상적으로 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이며, 전형적으로 에틸렌성 이중 결합을 갖는 화합물이다.
성분 (A) 의 공중합체에서의 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트에서 유래하는 구조 단위의 함량 (이하, (a1) 함량으로 약칭하는 경우가 있다) 은 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 및 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성의 추가의 관점에서, 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 50 mole% 이상, 바람직하게는 60 mole% 이상, 보다 바람직하게는 70 mole% 이상, 및 더욱 바람직하게는 80 mole% 이상일 수 있다. 한편, (a1) 함량은 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 및 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내균열성 및 취급성의 관점에서, 통상적으로 99 mole% 이하, 바람직하게는 97 mole% 이하, 보다 바람직하게는 95 mole% 이하, 및 더욱 바람직하게는 93 mole% 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, (a1) 함량은 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 50 mole% 이상 및 99 mole% 이하, 바람직하게는 50 mole% 이상 및 97 mole% 이하, 50 mole% 이상 및 95 mole% 이하, 50 mole% 이상 및 93 mole% 이하, 60 mole% 이상 및 99 mole% 이하, 60 mole% 이상 및 97 mole% 이하, 60 mole% 이상 및 95 mole% 이하, 60 mole% 이상 및 93 mole% 이하, 70 mole% 이상 및 99 mole% 이하, 70 mole% 이상 및 97 mole% 이하, 70 mole% 이상 및 95 mole% 이하, 70 mole% 이상 및 93 mole% 이하, 80 mole% 이상 및 99 mole% 이하, 80 mole% 이상 및 97 mole% 이하, 80 mole% 이상 및 95 mole% 이하, 또는 80 mole% 이상 및 93 mole% 이하일 수 있다.
성분 (A) 의 공중합체에서의 성분 (a2) 의 다관능성 티올에서 유래하는 구조 단위의 함량 (이하, (a2) 함량으로 약칭하는 경우가 있다) 은 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 및 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내균열성 및 취급성의 추가의 관점에서, 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 1 mole% 이상, 바람직하게는 3 mole% 이상, 보다 바람직하게는 5 mole% 이상, 및 더욱 바람직하게는 7 mole% 이상일 수 있다. 한편, (a2) 함량은 성분 (A) 의 공중합체의 구조를 소위 덴드리머 구조로 형성하는 관점에서, 및 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성의 관점에서, 통상적으로 50 mole% 이하, 바람직하게는 40 mole% 이하, 보다 바람직하게는 30 mole% 이하, 및 더욱 바람직하게는 20 mole% 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, (a2) 함량은 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 1 mole% 이상 및 50 mole% 이하, 바람직하게는 1 mole% 이상 및 40 mole% 이하, 1 mole% 이상 및 30 mole% 이하, 1 mole% 이상 및 20 mole% 이하, 3 mole% 이상 및 50 mole% 이하, 3 mole% 이상 및 40 mole% 이하, 3 mole% 이상 및 30 mole% 이하, 3 mole% 이상 및 20 mole% 이하, 5 mole% 이상 및 50 mole% 이하, 5 mole% 이상 및 40 mole% 이하, 5 mole% 이상 및 30 mole% 이하, 5 mole% 이상 및 20 mole% 이하, 7 mole% 이상 및 50 mole% 이하, 7 mole% 이상 및 40 mole% 이하, 7 mole% 이상 및 30 mole% 이하, 또는 7 mole% 이상 및 20 mole% 이하일 수 있다.
여기에서, (a1) 함량과 (a2) 함량의 합계는 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 80 mole% 이상, 바람직하게는 90 mole% 이상, 보다 바람직하게는 95 mole% 이상, 및 더욱 바람직하게는 99 mole% 이상, 또는 100 mole% 이하일 수 있다.
이와 관련하여, "중합 가능한 단량체" 는 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트, 성분 (a2) 의 다관능성 티올, 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 의미한다. 상기 공중합 가능한 단량체는 통상적으로 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이며, 전형적으로 에틸렌성 이중 결합을 갖는 화합물이다.
성분 (A) 의 공중합체에서의 황 함량은 (a2) 함량을 바람직한 범위 내에 있도록 조절하는 관점에서, 통상적으로 0.1 내지 12 질량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 질량%, 보다 바람직하게는 1 내지 7 질량%, 및 더욱 바람직하게는 1.5 내지 5 질량% 일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 황 함량은 0.1 내지 10 질량%, 0.1 내지 7 질량%, 0.1 내지 5 질량%, 0.5 내지 12 질량%, 0.5 내지 7 질량%, 0.5 내지 5 질량%, 1 내지 12 질량%, 1 내지 10 질량%, 1 내지 5 질량%, 1.5 내지 12 질량%, 1.5 내지 10 질량%, 또는 1.5 내지 7 질량% 일 수 있다.
여기에서, 황 함량은 원자 흡광 분석법에 의해 측정되는 값이다. 구체적으로, 황 함량은 마이크로파 장치로 질산과 염산의 혼합 산 (부피비 8:2) 을 사용하여 샘플의 탄화 (습식 분해) 를 수행하고, 이어서 염산 수용액을 회분에 첨가하고, 혼합물을 여과하고, 여과액의 부피를 정제수로 조정함으로써 수득되는 측정 샘플에 대해 원자 흡광 분석법에 의해 측정되는 값이다. 이 때, 내부 표준으로서 이트륨을 사용하였다. 또한, 황은 철 등과 결합하여 침전물을 생성하기 쉬우며, 이것은 방지할 필요가 있다는 것에 유의해야 한다. 더욱 상세하게는, 원자 흡광 분석법에 의한 황 함량의 측정은 하기의 절차에 따라서 수행하였다.
(1) 샘플의 전처리
용이하게 이형 처리된 50 ㎛ 의 두께를 갖는 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 필름 상에, 어플리케이터를 사용하여, 건조 후의 이의 두께가 2 ㎛ 가 되도록 상기 성분 (A) 의 공중합체를 적용하고, 100 ℃ 의 온도에서 1 시간 동안 건조시켜 코트를 수득하였다. CEM Corporation 제의 온도 및 압력을 측정할 수 있는 유형의 폴리테트라플루오로에틸렌 탄화 용기 "XP-1500 plus control" (상품명) 에, 상기 코트로부터 수집한 0.2 g 의 샘플을 넣고, KANTO CHEMICAL CO., INC. 제의 정밀 분석용 시약 (UGR) 용 질산 1.42 와 KANTO CHEMICAL CO., INC. 제의 원자 흡광 분석용 염산의 부피비 8:2 의 혼합 산 5 mL 를 용기에 첨가하고, 이들을 함께 혼합하고, 혼합물을 정상 온도에서 12 시간 동안 정치시키고, 이어서 CEM Corporation 제의 마이크로파 장치 "MARS 5" (상품명) 에 설치하고, 제 1 가열 처리를 수행하였다. 처리 완료 후, 폴리테트라플루오로에틸렌 탄화 용기를 이의 내부 온도가 정상 온도에 도달할 때까지 정치시키고, 이어서 제 1 탈기를 수행하였다. 폴리테트라플루오로에틸렌 탄화 용기를 마이크로파 장치에 다시 설치하고, 제 2 가열 처리를 수행하였다. 처리 완료 후, 폴리테트라플루오로에틸렌 탄화 용기를 이의 내부 온도가 정상 온도에 도달할 때까지 정치시키고, 이어서 제 2 탈기를 수행하였다. 또한, 상기 제 1 가열 처리는, 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 40 PSI 의 압력 및 130 ℃ 의 온도까지 10 분에 걸쳐 상승시키고, 3 분 동안 유지하고, 이어서 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 60 PSI 의 압력 및 150 ℃ 의 온도까지 10 분에 걸쳐 상승시키고, 5 분 동안 유지하고, 이어서 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 100 PSI 의 압력 및 160 ℃ 의 온도까지 10 분에 걸쳐 상승시키고, 5 분 동안 유지하고, 이어서 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 250 PSI 의 압력 및 180 ℃ 의 온도까지 10 분에 걸쳐 상승시키고, 3 분 동안 유지하고, 이어서 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 550 PSI 의 압력 및 200 ℃ 의 온도까지 10 분에 걸쳐 상승시키고, 7 분 동안 유지하는 조건하에서 수행하였다. 상기 제 2 가열 처리는, 압력 및 온도를 400 W 의 출력에서 600 PSI 의 압력 및 230 ℃ 의 온도까지 20 분에 걸쳐 상승시키고, 10 분 동안 유지하는 조건하에서 수행하였다. 이어서, KANTO CHEMICAL CO., INC. 제의 원자 흡광 분석용 염산과 정제수의 부피비 1:1 로 구성된 염산 수용액 10 mL 를 용기에 첨가하고, 이들을 함께 혼합하고, 혼합물을 정상 온도에서 6 시간 동안 정치시키고, 이어서 Advantec Toyo Kaisha., Ltd. 제의 여과지 "Quantitative Filter Paper No. 5A" (상품명) 를 사용하여 여과하고, 여과액의 부피를 정제수로 50 mL 로 조정하여 처리된 샘플을 수득하였다. 이 때, 내부 표준으로서 Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation 제의 원자 흡광 분석용 이트륨 표준 용액을, 처리된 샘플에서의 이트륨 농도가 0.02 ppm 이 되도록 첨가하였다.
(2) 원자 흡광 분석
상기 (1) 에서 수득한 전처리 샘플을 정제수로 100-배 희석시켜 제조한 측정 샘플, 및 SPECTRO Analytical Instruments GmbH 제의 ICP-OES 장치 "ARCOS" (상품명) 를 사용하여, 1400 W 의 플라즈마 전력, 13.0 l/min 의 플라즈마 기체 유속, 1.0 l/min 의 보조 기체 유속, 0.8 l/min 의 네뷸라이저 기체 유속, 3.0 mm 의 토치 위치 및 180.731 nm 의 측정 파장의 조건하에서 원자 흡광도를 측정하였다. 황 함량은 하기의 방법 (3) 에 의해 작성된 검량 곡선에 기초하여 결정하였다. 사용된 분석 프로그램은 SPCTRO Analytical Instruments GmbH 제의 "Smart Analyzer Vision Software" (상품명) 였다. 또한, 상기 (1) 에서 수득한 전처리 샘플의 정제수에 의한 희석도는 측정 샘플의 측정값이 검량 곡선의 플롯에 내삽되도록 적절히 조절할 필요가 있다는 것에 유의해야 한다.
(3) 검량 곡선의 작성
(3-1) 검량 곡선용 샘플의 제조
소정량 (1, 2, 5, 10 또는 20 mL) 의 KANTO CHEMICAL CO., INC. 제의 ICP 원자 발광 분광 분석용 황 표준 용액 (황 농도: 1000 mg/l) 에, KANTO CHEMICAL CO., INC. 제의 원자 흡광 분석용 염산과 정제수의 부피비 1:1 로 구성된 염산 수용액 10 mL 를 첨가하고, 혼합물의 부피를 정제수로 50 mL 로 조정하여 검량 곡선용 샘플을 수득하였다. 이 때, 내부 표준으로서 Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation 제의 원자 흡광 분석용 이트륨 표준 용액을, 검량 곡선용 샘플에서의 이트륨 농도가 0.02 ppm 이 되도록 첨가하였다.
(3-2) 원자 흡광 분석
상기 (3-1) 에서 수득한 검량 곡선용 샘플을 사용하여 상기 (2) 와 동일한 방식으로 원자 흡광도를 측정하였다.
(3-3) 검량 곡선의 작성
검량 곡선용 샘플에서의 황 농도와 검량 곡선용 샘플의 원자 흡광도 사이의 관계로부터 최소 제곱법에 의해 검량 곡선을 작성하였다.
이동상으로서 테트라히드로푸란을 사용하여 겔 침투 크로마토그래피 (이하, GPC 로 약칭하는 경우가 있다) 에 의해 측정되는 미분 분자량 분포 곡선 (이하, GPC 곡선으로 약칭하는 경우가 있다) 으로부터 결정되는 폴리스티렌 환산의 성분 (A) 의 공중합체의 질량 평균 분자량 (Mw) 은 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성과 내균열성 사이의 양호한 균형의 관점에서, 바람직하게는 5,000 이상, 보다 바람직하게는 8,000 이상, 및 더욱 바람직하게는 10,000 이상일 수 있다. 한편, 이러한 질량 평균 분자량 (Mw) 은 성분 (A) 의 공중합체를 함유하는 코팅 재료의 코팅 특성의 관점에서, 바람직하게는 200,000 이하, 보다 바람직하게는 100,000 이하, 및 더욱 바람직하게는 50,000 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (A) 의 공중합체의 질량 평균 분자량 (Mw) 은 바람직하게는 5,000 이상 및 200,000 이하, 및 보다 바람직하게는 5,000 이상 및 100,000 이하, 5,000 이상 및 50,000 이하, 8,000 이상 및 200,000 이하, 8,000 이상 및 100,000 이하, 8,000 이상 및 50,000 이하, 10,000 이상 및 200,000 이하, 10,000 이상 및 100,000 이하, 또는 10,000 이상 및 50,000 이하일 수 있다.
이동상으로서 테트라히드로푸란을 사용하여 GPC 곡선으로부터 결정되는 폴리스티렌 환산의 성분 (A) 의 공중합체의 Z 평균 분자량 (Mz) 은 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성과 내균열성 사이의 양호한 균형의 관점에서, 바람직하게는 5,000 이상, 보다 바람직하게는 10,000 이상, 및 더욱 바람직하게는 30,000 이상일 수 있다. 한편, 이러한 Z 평균 분자량 (Mz) 은 성분 (A) 의 공중합체를 함유하는 코팅 재료의 코팅 특성의 관점에서, 바람직하게는 200,000 이하, 보다 바람직하게는 150,000 이하, 및 더욱 바람직하게는 120,000 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (A) 의 공중합체의 Z 평균 분자량 (Mz) 은 바람직하게는 5,000 이상 및 200,000 이하, 및 보다 바람직하게는 5,000 이상 및 150,000 이하, 5,000 이상 및 120,000 이하, 10,000 이상 및 200,000 이하, 10,000 이상 및 150,000 이하, 10,000 이상 및 120,000 이하, 30,000 이상 및 200,000 이하, 30,000 이상 및 150,000 이하, 또는 30,000 이상 및 120,000 이하일 수 있다.
GPC 의 측정은 측정 시스템으로서 Tosoh Corporation 제의 고속 액체 크로마토그래피 시스템 "HLC-8320" (상품명) (즉, 탈기 장치, 액체 펌프, 오토샘플러, 컬럼 오븐 및 RI (시차 굴절률) 검출기를 포함하는 시스템) 을 사용하고; GPC 컬럼으로서 2 개의 Shodex GPC 컬럼 "KF-806L" (상품명), 1 개의 Shodex GPC 컬럼 "KF-802" (상품명) 및 1 개의 Shodex GPC 컬럼 "KF-801" (상품명) 의 총 4 개를 상류 측으로부터 KF-806L, KF-806L, KF-802 및 KF-801 의 순서로 연결하여 사용하며; Fujifilm Wako Pure Chemical Corporation 제의 고속 액체 크로마토그래피용 테트라히드로푸란 (안정화제를 함유하지 않음) 을 이동상으로서; 1.0 ml/min 의 유속, 40 ℃ 의 컬럼 온도, 1 mg/ml 의 샘플 농도 및 100 ㎕ 의 샘플 주입 부피의 조건하에서 수행할 수 있다. 각각의 유지 부피에서의 용출량은 측정 샘플의 굴절률의 분자량 의존성이 없다고 가정하여, RI 검출기에 의해 검출되는 양으로부터 결정될 수 있다. 또한, 유지 부피에서 폴리스티렌 환산 분자량으로의 검량 곡선은 Agilent Technology, Inc. 제의 표준 폴리스티렌 "EasiCal PS-1" (상품명) (Plain A 분자량 6375000, 573000, 117000, 31500 및 3480; Plain B 분자량 2517000, 270600, 71800, 10750 및 705) 을 사용하여 작성될 수 있다. 분석 프로그램으로서는, Tosoh Corporation 제의 "TOSOH HLC-8320 GPC EcoSEC" (상품명) 가 사용될 수 있다. 또한, GPC 이론 및 실제 측정에 대한 추가의 정보에 대해서는, Kyoritsu Shuppan Co., Ltd. 에 의해 공개된 "Size Exclusion Chromatography, high performance Liquid Chromatography of Polymers, author: MORI Sadao, First Edition, December 10, 1991" 과 같은 참고 서적을 참조할 수 있다.
실시예에서 사용되는, 후술하는 공중합체 (A-1) 의 미분 분자량 분포 곡선을 도 1 에 도시한다. 3 개의 명확한 피크는 비교적 낮은 분자량 영역에서 나타나고, 이들 피크 탑 위치에서의 폴리스티렌 환산 분자량은 낮은 분자량으로부터 순서대로 340, 570 및 970 이다. 또한, 복수의 중복 및 넓은 피크는 이들 3 개의 피크의 높은 분자량 측에서 나타난다. 폴리스티렌 환산의 가장 높은 분자량 측의 이러한 성분의 분자량은 200,000 정도인 것으로 확인된다. 또한, 전체 질량 평균 분자량은 12,000 이고, 전체 수 평균 분자량은 940 이며, 전체 Z 평균 분자량은 73,000 이다.
(B) 발수제
성분 (B) 의 발수제는 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성, 손가락 미끄러짐, 얼룩 방지 특성 (오염 방지 특성) 및 얼룩 닦음 특성을 향상시키는 작용을 한다.
발수제의 예는 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 아크릴-에틸렌 공중합체 왁스와 같은 왁스계 발수제; 실리콘 오일, 실리콘 수지, 폴리디메틸실록산 및 알킬 알콕시실란과 같은 실리콘계 발수제; 및 플루오로폴리에테르계 발수제 및 플루오로폴리알킬계 발수제와 같은 불소-함유 발수제를 포함한다.
이들 중에서도, 성분 (B) 의 발수제로서는, 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성 및 발수 성능의 관점에서, 불소-함유 발수제가 바람직하다. 성분 (B) 의 발수제로서는, 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성 및 발수 성능의 관점에서, 및 성분 (B) 를 성분 (A) 의 공중합체와 화학 결합 또는 강하게 상호 작용시켜 성분 (B) 가 블리드 아웃되는 문제를 방지하는 관점에서, (메트)아크릴로일기를 함유하는 불소-함유 발수제 (이하, "(메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제" 라고 한다) 가 보다 바람직하다. 여기에서, (메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제는 분자 내에 하나 이상의 (메트)아크릴로일기 및 분자 내에 하나 이상, 바람직하게는 3 개 이상, 보다 바람직하게는 5 개 이상의 불소-탄소 결합을 갖는 화합물 (전형적으로, 탄화수소기와 같은 유기 관능기의 1 또는 2 개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 구조) 이다.
(메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제의 예는 (메트)아크릴로일기-함유 플루오로에테르계 발수제, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로알킬계 발수제, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로알케닐계 발수제, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리알킬계 발수제 및 (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리알케닐계 발수제를 포함한다.
성분 (B) 의 발수제로서는, 분자 내에 (메트)아크릴로일기 및 플루오로폴리에테르기를 갖는 화합물을 함유하는 발수제 (이하, (메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제로 약칭한다) 가 더욱 바람직하다. 성분 (B) 의 발수제로서는, 성분 (B) 및 성분 (A) 의 공중합체 사이의 화학 결합 또는 상호 작용을 적절히 조절하여 형성되는 하드 코트 적층 필름의 높은 투명성을 유지하면서, 양호한 내마모성, 발수성 및 블리드 아웃 방지 특성을 발현하는 관점에서, 아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제와 메타크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제의 혼합물이 가장 바람직하다.
성분 (B) 의 발수제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
(메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제는 분자 내에 하나 이상의 불소-탄소 결합을 갖는 점에서, 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트와 명확하게 구별된다. 본 명세서에 있어서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기 및 분자 내에 하나 이상의 불소-탄소 결합을 갖는 화합물은 성분 (B) 로 분류된다.
(메트)아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제는 분자 내에 플루오로폴리에테르기를 갖는 점에서, 성분 (a1) 의 다관능성 (메트)아크릴레이트와 명확하게 구별된다. 본 명세서에 있어서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 (메트)아크릴로일기 및 플루오로폴리에테르기를 갖는 화합물은 성분 (B) 로 분류된다.
성분 (B) 의 발수제의 배합량은 형성되는 하드 코트 적층 필름의 충분한 내마모성, 특히 상기 특성 (i) (내강모성) 의 향상을 달성하는 관점에서, 적절히 결정될 수 있다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료에서의 성분 (B) 의 발수제의 배합량은 성분 (B) 에 의한 효과를 달성하는 관점에서, 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.02 질량부 이상, 및 보다 바람직하게는 0.03 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 및 더욱 바람직하게는 0.3 질량부 이상일 수 있다. 한편, 이러한 배합량은 성분 (B) 가 블리드 아웃되는 등의 문제를 방지하는 관점에서, 통상적으로 7 질량부 이하, 바람직하게는 4 질량부 이하, 및 보다 바람직하게는 2 질량부 이하일 수 있다.
성분 (B) 의 발수제의 배합량은 통상적으로 0.01 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.01 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.02 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.02 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.02 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.03 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.03 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.03 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.05 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.05 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.05 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.3 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.3 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 또는 0.3 질량부 이상 및 2 질량부 이하일 수 있다.
(C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자
성분 (C) 의 미세 수지 입자는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름에 눈부심 방지 특성을 부여하여, 화상 표시 장치의 화면에 외부로부터의 빛이 입사하여 반사되더라도 표시된 화상을 시인할 수 있도록 하는 기능을 한다.
미세 수지 입자의 예는 실리콘계 수지, 스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 불소계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 에틸렌계 수지, 아미노계 화합물과 포름알데히드의 경화 수지 등의 미세 수지 입자를 포함한다. 이들 중에서도, 낮은 비중, 윤활성, 분산성 및 내용매성의 관점에서, 실리콘계 수지, 아크릴계 수지 및 불소계 수지의 미세 입자가 바람직하다. 또한, 광 확산 특성을 향상시키는 관점에서, 진정한 구형 형상을 갖는 미세 수지 입자가 바람직하다. 미세 수지 입자로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경은 하드 코트 적층 필름의 눈부심 방지 특성을 확실히 달성하는 관점에서, 통상적으로 0.5 ㎛ 이상, 및 바람직하게는 1 ㎛ 이상이다. 반면, 평균 입자 직경은 하드 코트 적층 필름의 투명성을 유지하는 관점에서, 통상적으로 10 ㎛ 이하, 및 바람직하게는 6 ㎛ 이하이다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경은 통상적으로 0.5 ㎛ 이상 및 10 ㎛ 이하, 및 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 및 6 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 10 ㎛ 이하, 또는 1 ㎛ 이상 및 6 ㎛ 이하일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 미세 수지 입자의 평균 입자 직경은 레이저 회절/산란 방법에 의해 측정되는 입자 직경 분포 곡선에서, 입자가 작은 쪽으로부터의 누적이 50 질량% 인 입자 직경이다. 미세 수지 입자의 평균 입자 직경은 Nikkiso Co., Ltd. 제의 레이저 회절/산란 입자 크기 분석기 "MT3200 II" (상품명) 를 사용하여 측정되는 입자 직경 분포 곡선에서, 입자가 작은 쪽으로부터의 누적이 50 질량% 인 입자 직경으로서 계산될 수 있다.
성분 (C) 의 미세 수지 입자의 배합량은 부여되는 눈부심 방지 특성의 수준에 따라 다양할 수 있지만, 이것은 상기 특성 (iii) 의 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값을 적합한 범위 내에 있도록 조절하는 관점에서, 적절히 결정될 수 있다.
성분 (C) 의 미세 수지 입자의 배합량은 부여되는 눈부심 방지 특성의 수준에 따라 다양할 수 있지만, 이것은 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.1 내지 10 질량부, 바람직하게는 0.2 내지 5 질량부, 및 보다 바람직하게는 0.3 내지 3 질량부일 수 있다. 또한, 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 배합량은 하드 코트 적층 필름의 내마모성 및 투명성의 관점에서, 바람직하게는 0.5 내지 3 질량부일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 배합량은 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 0.1 내지 5 질량부, 0.1 내지 3 질량부, 0.2 내지 10 질량부, 0.2 내지 3 질량부, 0.3 내지 10 질량부, 0.3 내지 5 질량부, 0.5 내지 10 질량부, 또는 0.5 내지 5 질량부일 수 있다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료는 활성 에너지선에 의한 이의 경화성을 향상시키는 관점에서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물의 예는 메틸렌 비스-4-시클로헥실 이소시아네이트; 톨릴렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가 생성물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가 생성물, 이소포론 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가 생성물, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 생성물, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 생성물, 이소포론 디이소시아네이트의 이소시아누레이트 생성물 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛 생성물과 같은 폴리이소시아네이트; 및 폴리이소시아네이트의 블록형 이소시아네이트와 같은 우레탄 가교 결합제를 포함한다. 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 가교 결합시에, 디부틸주석 디라우레이트 또는 디부틸주석 디에틸헥소에이트와 같은 촉매가 필요에 따라 첨가될 수 있다.
광중합 개시제의 예는 벤조페논, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 4-메틸벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 메틸 o-벤조일벤조에이트, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐 술파이드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논 및 2,4,6-트리메틸벤조페논과 같은 벤조페논계 화합물; 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르 및 벤질 메틸 케탈과 같은 벤조인계 화합물; 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 및 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤과 같은 아세토페논계 화합물; 메틸 안트라퀴논, 2-에틸 안트라퀴논 및 2-아밀 안트라퀴논과 같은 안트라퀴논계 화합물; 티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤 및 2,4-디이소프로필티오크산톤과 같은 티오크산톤계 화합물; 아세토페논 디메틸 케탈과 같은 알킬페논계 화합물; 트리아진계 화합물; 비이미다졸계 화합물; 아실 포스핀 옥사이드계 화합물; 티타노센계 화합물; 옥심 에스테르계 화합물; 옥심 페닐 아세테이트계 화합물; 히드록시 케톤계 화합물; 및 아미노벤조에이트계 화합물을 포함한다. 광중합 개시제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
광중합 개시제로서는, 2 종 이상의 아세토페논계 광중합 개시제, 예를 들어 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤 및 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이것은 하드 코트 적층 필름의 착색을 억제하면서, 코팅 재료를 충분히 경화시키는 것을 가능하게 한다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 대전 방지제, 계면 활성제, 레벨링제, 요변성화제, 오염 억제제, 인쇄성 개량제, 산화 방지제, 내후성 안정화제, 내광성 안정화제, 자외선 흡수제, 열 안정화제 및 유기 착색제와 같은 1 종 또는 2 종 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 코팅 재료를 코팅이 용이한 농도로 희석시키기 위해서 용매를 함유할 수 있다. 용매는 성분 (A) 내지 (C) 및 다른 임의적인 성분과 반응하지 않거나, 또는 이들 성분의 자체 반응 (분해 반응을 포함) 을 촉매화 (촉진) 하지 않는 것이면, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤을 포함한다. 용매로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료는 이들 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득될 수 있다.
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료를 사용하여 제 1 하드 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 웹 코팅 방법이 사용될 수 있다. 상기 방법의 예는 롤 코팅, 그라비야 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 딥 코팅, 분무 코팅, 스핀 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
제 1 하드 코트의 두께는 형성되는 하드 코트 적층 필름의 내마모성, 특히 상기 특성 (i) 을 만족시키는 관점에서, 및 표면 경도의 관점에서, 통상적으로 0.5 ㎛ 이상, 바람직하게는 1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 이상, 및 더욱 바람직하게는 1.8 ㎛ 이상일 수 있다. 한편, 제 1 하드 코트의 두께는 하드 코트 적층 필름의 눈부심 방지 특성의 관점에서, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료에서 사용되는 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의, 바람직하게는 3 배 이하, 보다 바람직하게는 2 배 이하, 및 더욱 바람직하게는 1 배 이하일 수 있다. 예를 들어, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료에서 사용되는 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경이 2 ㎛ 인 경우, 제 1 하드 코트의 두께는 바람직하게는 6 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 4 ㎛ 이하, 및 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이하일 수 있다. 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료에서 사용되는 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경이 3 ㎛ 인 경우, 제 1 하드 코트의 두께는 바람직하게는 9 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 6 ㎛ 이하, 및 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 제 1 하드 코트의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 3 배 이하, 0.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 2 배 이하, 0.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 1 배 이하, 1 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 3 배 이하, 1 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 2 배 이하, 1 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 1 배 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 3 배 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 2 배 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 1 배 이하, 1.8 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 3 배 이하, 1.8 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 2 배 이하, 또는 1.8 ㎛ 이상 및 성분 (C) 의 미세 수지 입자의 평균 입자 직경의 1 배 이하일 수 있다.
제 2 하드 코트
본 발명의 하드 코트 적층 필름은 바람직하게는 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 투명 수지 필름 층 및 제 2 하드 코트를 순차적으로 가진다. 제 2 하드 코트를 형성함으로써, 하드 코트 적층 필름을 한쪽으로 컬링하려는 힘 (이하, 컬링력으로 약칭하는 경우가 있다) 및 하드 코트 적층 필름을 다른 쪽으로 컬링하려는 힘이 모두 작용한다. 이어서, 이들 2 개의 컬링력이 서로 상쇄되어 0 이 되도록 함으로써, 컬링의 발생이 억제될 수 있다.
최근에, 화상 표시 장치의 경량화를 목적으로, 터치 센서가 디스플레이 면 플레이트의 뒷면에 직접 형성된 2-층 구조를 갖는 터치 패널 (소위 OGS (one glass solution)) 이 제안되었다. 또한, 추가의 경량화를 위해, 소위 OGS 를 대체하는 OPS (one plastic solution) 가 또한 제안되었다. 소위 OGS 를 대체하는 OPS 에서 본 발명의 하드 코트 적층 필름이 사용되는 경우, 제 2 하드 코트를 형성함으로써, 인쇄 표면으로서 적합한 특성을 부여하는 것이 용이하게 된다.
제 2 하드 코트는 특별히 제한되지 않으며, 임의의 코팅 재료를 사용하여 임의의 방법에 의해 형성될 수 있다.
제 2 하드 코트는 바람직하게는 수득되는 하드 코트 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기를 갖는 화합물의 공중합체를 함유하는 코팅 재료로부터 형성된다. 제 2 하드 코트는 보다 바람직하게는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기를 갖는 화합물의 공중합체 및 (D) 레벨링제를 함유하는 코팅 재료로부터 형성된다. 제 2 하드 코트는 더욱 바람직하게는 (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 하나의 분자 내에 2 개 이상의 티올기를 갖는 화합물의 공중합체 100 질량부 및 (D) 레벨링제 0.01 내지 10 질량부를 함유하는 코팅 재료로부터 형성된다.
성분 (A) 의 공중합체로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 성분 (A) 의 공중합체로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 성분 (A) 의 공중합체로서는, 수득되는 하드 코트 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료에서 사용되는 것과 동일한 것이 더욱 바람직하다.
(D) 레벨링제
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료는 제 2 하드 코트의 표면을 평활하게 하는 관점에서, 레벨링제를 함유하는 것이 바람직하다.
레벨링제의 예는 아크릴계 레벨링제, 실리콘계 레벨링제, 불소계 레벨링제, 실리콘-아크릴 공중합체계 레벨링제, 불소-변성 아크릴계 레벨링제, 불소-변성 실리콘계 레벨링제, 및 관능기 (예를 들어, 메톡시기 및 에톡시기와 같은 알콕시기, 아실옥시기, 할로겐기, 아미노기, 비닐기, 에폭시기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기 및 이소시아네이트기) 가 도입된 레벨링제를 포함한다. 이들 중에서도, 성분 (D) 의 레벨링제로서는, 인쇄 적성의 관점에서, 아크릴계 레벨링제 및 실리콘-아크릴 공중합체계 레벨링제가 바람직하다. 성분 (D) 의 레벨링제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
성분 (D) 의 레벨링제의 배합량은 제 2 하드 코트의 표면을 평활하게 하는 관점에서, 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 및 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상일 수 있다. 한편, 이러한 배합량은 성분 (D) 의 레벨링제가 블리드 아웃되는 문제를 방지하는 관점에서, 통상적으로 10 질량부 이하, 바람직하게는 7 질량부 이하, 보다 바람직하게는 4 질량부 이하, 및 더욱 바람직하게는 2 질량부 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (D) 의 레벨링제의 배합량은 성분 (A) 의 공중합체 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.01 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.01 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.01 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 2 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 및 10 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 및 7 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 및 4 질량부 이하, 또는 0.2 질량부 이상 및 2 질량부 이하일 수 있다.
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료는 활성 에너지선에 의한 이의 경화성을 향상시키는 관점에서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
광중합 개시제로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 대전 방지제, 계면 활성제, 요변성화제, 오염 (또는 얼룩) 억제제, 인쇄성 개량제, 산화 방지제, 내후성 안정화제, 내광성 안정화제, 자외선 흡수제, 열 안정화제, 착색제, 무기 입자 및 유기 입자와 같은 1 종 또는 2 종 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 코팅 재료를 코팅이 용이한 농도로 희석시키기 위해서 용매를 함유할 수 있다. 용매는 성분 (A), 성분 (D), 및 다른 임의적인 성분과 반응하지 않거나, 또는 이들 성분의 자체 반응 (분해 반응을 포함) 을 촉매화 (촉진) 하지 않는 것이면, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤을 포함한다. 용매로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료는 이들 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득될 수 있다.
제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료를 사용하여 제 2 하드 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 웹 코팅 방법이 사용될 수 있다. 상기 방법의 예는 롤 코팅, 그라비야 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 딥 코팅, 분무 코팅, 스핀 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
제 2 하드 코트의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 수득되는 하드 코트 적층 필름의 내굽힘성의 관점에서, 통상적으로 60 ㎛ 이하, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 및 더욱 바람직하게는 20 ㎛ 이하일 수 있다. 한편, 제 2 하드 코트의 두께는 하드 코트 적층 필름의 컬링력을 억제하는 관점에서, 통상적으로 0.5 ㎛ 이상, 바람직하게는 1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1.5 ㎛ 이상, 및 더욱 바람직하게는 1.8 ㎛ 이상일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 제 2 하드 코트의 두께는 통상적으로 0.5 ㎛ 이상 및 60 ㎛ 이하, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 0.5 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 0.5 ㎛ 이상 및 20 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 60 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 1 ㎛ 이상 및 20 ㎛ 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 60 ㎛ 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 1.5 ㎛ 이상 및 20 ㎛ 이하, 1.8 ㎛ 이상 및 60 ㎛ 이하, 1.8 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 1.8 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 또는 1.8 ㎛ 이상 및 20 ㎛ 이하일 수 있다.
또한, 제 2 하드 코트의 두께는 하드 코트 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, 제 1 하드 코트의 두께와 동일할 수 있다.
여기에서, "동일한 두께" 는 물리 화학적으로 엄밀한 의미에서 완전히 동일한 두께로 해석되어서는 안된다. 이것은 공업적으로 통상 수행되는 공정 및 품질 관리의 편차의 범위 내에서 동일한 두께로 해석되어야 한다. 두께가 공업적으로 통상 수행되는 공정 및 품질 관리의 편차의 범위 내에서 동일한 경우, 하드 코트 적층 필름의 내컬링성은 양호하게 유지될 수 있다. 하드 코트의 두께 (경화 후) 는 통상적으로 공정 및 품질 관리에서 약 -0.5 내지 +0.5 ㎛ 의 범위에서 관리되며, 따라서, 예를 들어 설정 두께가 10 ㎛ 일 때, 9.5 ㎛ 의 두께 및 10.5 ㎛ 의 두께는 동일한 것으로 해석되어야 한다. 본원에서 "동일한 두께" 는 "실질적으로 동일한 두께" 로 바꾸어 말할 수 있다.
제 3 하드 코트
본 발명의 하드 코트 적층 필름은 바람직하게는 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 3 하드 코트, 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 가질 수 있다.
본 발명의 하드 코트 적층 필름은 보다 바람직하게는 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 3 하드 코트, 투명 수지 필름 층, 및 제 2 하드 코트를 순차적으로 가질 수 있다. 제 1 하드 코트의 표면 경도는 제 3 하드 코트를 형성함으로써 향상될 수 있다.
제 3 하드 코트는 특별히 제한되지 않으며, 임의의 코팅 재료를 사용하여 임의의 방법에 의해 형성될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료로서는, 제 1 하드 코트의 표면 경도를 향상시키는 관점에서, (E) 무기 입자를 함유하는 코팅 재료가 바람직하다. 제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료로서는, (E) 무기 입자 외에도, (F) 활성 에너지선 경화성 수지를 함유하는 코팅 재료가 보다 바람직하다.
여기에서, 무기 입자를 "함유하는" 은, 하드 코트의 경도를 향상시키기 위한 유의한 양의 무기 입자를 함유하는 것을 의미한다. 하드 코트 형성용 코팅 재료의 분야에 있어서, 하드 코트의 경도를 향상시키기 위한 무기 입자의 유의한 양은 코팅 재료에서의 수지 성분 100 질량부에 대해서, 통상적으로 약 5 질량부 이상이다. 그러므로, 무기 입자를 "함유하는" 은, 또한 무기 입자의 양이 코팅 재료에서의 수지 성분 100 질량부에 대해서, 통상적으로 5 질량부 이상, 바람직하게는 30 질량부 이상, 보다 바람직하게는 50 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 80 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 100 질량부 이상, 및 가장 바람직하게는 120 질량부 이상인 것으로 바꾸어 말할 수 있다. 또한, 무기 입자의 양의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 코팅 재료에서의 수지 성분 100 질량부에 대해서, 통상적으로 1000 질량부 이하, 바람직하게는 500 질량부 이하, 및 더욱 바람직하게는 300 질량부 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (E) 의 무기 입자의 양은 코팅 재료에서의 수지 성분 100 질량부에 대해서, 통상적으로 5 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 바람직하게는 5 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 5 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 30 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 30 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 30 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 120 질량부 이상 및 1000 질량부 이하, 120 질량부 이상 및 500 질량부 이하, 또는 120 질량부 이상 및 300 질량부 이하일 수 있다.
(F) 활성 에너지선 경화성 수지
성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지는 자외선 및 전자빔과 같은 활성 에너지선에 의해 중합 및 경화됨으로써 하드 코트를 형성하는 작용을 한다.
성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지의 예는 다관능성 (메트)아크릴레이트, 다관능성 티올, 이들과 공중합 가능한 단량체, 및 이들의 1 종 이상을 구성 단량체로서 포함하는 중합체 (예비중합체 또는 올리고머) 를 포함한다. 중합체의 예는 다관능성 (메트)아크릴레이트 및 다관능성 티올의 공중합체를 포함한다.
다관능성 (메트)아크릴레이트로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 성분 (a1) 로서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 다관능성 티올로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 성분 (a2) 로서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다.
다관능성 (메트)아크릴레이트 또는 다관능성 티올과 공중합 가능한 단량체의 예는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸 (메트)아크릴레이트, 페닐 (메트)아크릴레이트, 페닐 셀로솔브 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-아크릴로일옥시에틸 하이드로겐 프탈레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 트리플루오로에틸 (메트)아크릴레이트 및 트리메틸실록시에틸 메타크릴레이트와 같은 (메트)아크릴로일기-함유 일관능성 반응성 단량체; 및 N-비닐 피롤리돈 및 스티렌과 같은 일관능성 반응성 단량체를 포함한다.
성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, "(메트)아크릴레이트" 는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
(E) 무기 입자
성분 (E) 의 무기 입자는 본 발명의 하드 코트 적층 필름의 경도를 비약적으로 향상시키는 작용을 한다.
무기 입자의 예는 실리카 (이산화규소); 산화 알루미늄, 지르코니아, 티타니아, 산화 아연, 산화 게르마늄, 산화 인듐, 산화 주석, 산화 인듐 주석, 산화 안티몬 및 산화 세륨과 같은 금속 산화물 입자; 불화 마그네슘 및 불화 나트륨과 같은 금속 불화물 입자; 금속 황화물 입자; 금속 질화물 입자; 및 금속 입자를 포함한다.
이들 중에서도, 보다 높은 표면 경도를 갖는 하드 코트 적층 필름을 수득하기 위해서, 실리카 및 산화 알루미늄의 입자가 바람직하며, 실리카의 입자가 보다 바람직하다. 실리카 입자의 시판품의 예는 Nissan Chemical Corporation 제의 SNOWTEX (상품명) 및 Fuso Chemical Co., Ltd. 제의 Quartron (상품명) 을 포함한다.
코팅 재료에서의 무기 입자의 분산성을 향상시키며, 수득되는 하드 코트 적층 필름의 표면 경도를 향상시키는 목적을 위해, 무기 입자의 표면을 비닐실란 및 아미노실란과 같은 실란계 커플링제; 티타네이트계 커플링제; 알루미네이트계 커플링제; (메트)아크릴로일기, 비닐기 및 알릴기와 같은 에틸렌성 불포화 결합기 및 에폭시기와 같은 반응성 관능기를 갖는 유기 화합물; 지방산 및 지방산 금속염과 같은 표면 처리제 등으로 처리함으로써 수득되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 (E) 의 무기 입자로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
성분 (E) 의 무기 입자의 평균 입자 직경은 하드 코트의 투명성을 유지하며, 경도 개선 효과를 확실히 달성하는 관점에서, 통상적으로 300 nm 이하, 바람직하게는 200 nm 이하, 및 보다 바람직하게는 120 nm 이하일 수 있다. 한편, 평균 입자 직경의 하한은 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 이용 가능한 무기 입자에서 가장 미세한 약 1 nm 이하이다.
본 명세서에 있어서, 무기 입자의 평균 입자 직경은 레이저 회절/산란 방법에 의해 측정되는 입자 직경 분포 곡선에서, 입자가 작은 쪽으로부터의 누적이 50 질량% 인 입자 직경이다. 무기 입자의 평균 입자 직경은 Nikkiso Co., Ltd. 제의 레이저 회절/산란 입자 크기 분석기 "MT3200 II" (상품명) 를 사용하여 측정되는 입자 직경 분포 곡선에서, 입자가 작은 쪽으로부터의 누적이 50 질량% 인 입자 직경으로서 계산될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료에서의 수지 성분으로서 성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지를 사용하는 경우, 성분 (E) 의 무기 입자의 배합량은 하드 코트 적층 필름의 표면 경도의 관점에서, 성분 (F) 100 질량부에 대해서, 통상적으로 30 질량부 이상, 바람직하게는 50 질량부 이상, 보다 바람직하게는 80 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 100 질량부 이상, 및 가장 바람직하게는 120 질량부 이상일 수 있다. 반면, 이러한 배합량은 하드 코트 적층 필름의 투명성의 관점에서, 통상적으로 300 질량부 이하, 바람직하게는 250 질량부 이하, 및 보다 바람직하게는 200 질량부 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (E) 의 무기 입자의 배합량은 성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지 (상기 수지를 사용하는 경우) 100 질량부에 대해서, 통상적으로 30 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 바람직하게는 30 질량부 이상 및 250 질량부 이하, 30 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 250 질량부 이하, 50 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 250 질량부 이하, 80 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 250 질량부 이하, 100 질량부 이상 및 200 질량부 이하, 120 질량부 이상 및 300 질량부 이하, 120 질량부 이상 및 250 질량부 이하, 또는 120 질량부 이상 및 200 질량부 이하일 수 있다.
(D) 레벨링제
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료는 제 3 하드 코트의 표면을 평활하게 하며, 제 1 하드 코트의 형성을 용이하게 하는 관점에서, (D) 레벨링제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
성분 (D) 의 레벨링제로서는, 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다.
이들 중에서도, 제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료에서 사용되는 성분 (D) 의 레벨링제로서는, 아크릴계 레벨링제 및 실리콘-아크릴 공중합체계 레벨링제가 바람직하다. 성분 (D) 의 레벨링제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료에서의 수지 성분으로서 성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지를 사용하는 경우, 성분 (D) 의 레벨링제의 배합량은 제 3 하드 코트의 표면을 평활하게 하며, 제 1 하드 코트의 형성을 용이하게 하는 관점에서, 성분 (F) 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.01 질량부 이상, 바람직하게는 0.1 질량부 이상, 및 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상일 수 있다. 한편, 이러한 배합량은 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료를 반발없이 제 3 하드 코트 상에 바람직하게 적용할 수 있는 관점에서, 통상적으로 1 질량부 이하, 바람직하게는 0.6 질량부 이하, 및 보다 바람직하게는 0.4 질량부 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 성분 (D) 의 레벨링제의 배합량은 성분 (F) 의 활성 에너지선 경화성 수지 (상기 수지를 사용하는 경우) 100 질량부에 대해서, 통상적으로 0.01 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 및 바람직하게는 0.01 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 0.01 질량부 이상 및 0.4 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 0.1 질량부 이상 및 0.4 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 및 1 질량부 이하, 0.2 질량부 이상 및 0.6 질량부 이하, 또는 0.2 질량부 이상 및 0.4 질량부 이하일 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료는 활성 에너지선에 의한 이의 경화성을 향상시키는 관점에서, 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기 (-N=C=O) 를 갖는 화합물 및/또는 광중합 개시제를 추가로 함유하는 것이 바람직하다.
하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 하나의 분자 내에 2 개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
광중합 개시제로서는, 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료의 설명에서 상기 기술한 것이 사용될 수 있다. 광중합 개시제로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 대전 방지제, 계면 활성제, 요변성화제, 오염 (또는 얼룩) 억제제, 인쇄성 개량제, 산화 방지제, 내후성 안정화제, 내광성 안정화제, 자외선 흡수제, 열 안정화제, 착색제 및 유기 입자와 같은 1 종 또는 2 종 이상의 첨가제를 함유할 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료는, 원하는 경우, 코팅 재료를 코팅이 용이한 농도로 희석시키기 위해서 용매를 함유할 수 있다. 용매는 성분 (E), 성분 (F), 성분 (D), 및 다른 임의적인 성분과 반응하지 않거나, 또는 이들 성분의 자체 반응 (분해 반응을 포함) 을 촉매화 (촉진) 하지 않는 것이면, 특별히 제한되지 않는다. 용매의 예는 1-메톡시-2-프로판올, 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 톨루엔, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디아세톤 알코올 및 아세톤을 포함한다. 이들 중에서도, 1-메톡시-2-프로판올이 바람직하다. 용매로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료는 이들 성분을 혼합 및 교반함으로써 수득될 수 있다.
제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료를 사용하여 제 3 하드 코트를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 공지의 웹 코팅 방법이 사용될 수 있다. 상기 방법의 예는 롤 코팅, 그라비야 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러싱, 딥 코팅, 분무 코팅, 스핀 코팅, 에어 나이프 코팅 및 다이 코팅을 포함한다.
제 3 하드 코트의 두께는 하드 코트 적층 필름의 표면 경도의 관점에서, 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 및 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이상일 수 있다. 한편, 제 3 하드 코트의 두께는 하드 코트 적층 필름의 내컬링성 및 내굽힘성의 관점에서, 바람직하게는 30 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 27 ㎛ 이하, 및 더욱 바람직하게는 25 ㎛ 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 제 3 하드 코트의 두께는 바람직하게는 10 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 및 27 ㎛ 이하, 10 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이상 및 30 ㎛ 이하, 15 ㎛ 이상 및 27 ㎛ 이하, 또는 15 ㎛ 이상 및 25 ㎛ 이하일 수 있다.
또한, 제 3 하드 코트가 형성되는 양태에 있어서, 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료로서, 제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료와 동일한 코팅 재료를 사용하는 구현예가 또한 바람직하다. 또한, 제 3 하드 코트가 형성되는 양태에 있어서, 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료 및 두께는 제 1 하드 코트에 의한 컬링력과 제 3 하드 코트에 의한 컬링력의 합계를 고려하여 설정하는 것이 요구된다는 점에 유의해야 한다.
투명 수지 필름
투명 수지 필름은 제 1 하드 코트; 제 1 하드 코트 및 제 3 하드 코트; 제 1 하드 코트 및 제 2 하드 코트; 또는 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트 및 제 3 하드 코트를 그 위에 형성하기 위한 투명 필름 기판이 되는 층이다.
투명 수지 필름은 높은 투명성을 나타내는 것을 제외하고는 제한되지 않으며, 바람직하게는 높은 투명성을 나타내고, 착색되지 않는 것을 제외하고는 제한되지 않으며, 임의의 투명 수지 필름이 사용될 수 있다. 투명 수지 필름의 예는 트리아세틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에스테르계 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지; 에틸렌 노르보르넨 공중합체와 같은 시클릭 탄화수소계 수지; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트 및 비닐시클로헥산/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체와 같은 아크릴계 수지; 방향족 폴리카보네이트계 수지; 폴리프로필렌 및 4-메틸-펜텐-1 과 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 중합체 유형 우레탄 아크릴레이트계 수지; 폴리이미드계 수지 등의 필름을 포함한다. 이들 필름은 비-연신 필름, 일축 연신 필름 및 이축 연신 필름을 포함한다. 또한, 이들 필름은 이들의 1 종 또는 2 종 이상이 2 개 이상의 층에 의해 적층된 다층 필름을 포함한다.
투명 수지 필름의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 투명 수지 필름은, 원하는 경우, 임의의 두께로 설정될 수 있다. 투명 수지 필름의 두께는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 취급성의 관점에서, 통상적으로 20 ㎛ 이상, 및 바람직하게는 50 ㎛ 이상일 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 터치 패널의 디스플레이 면 플레이트로서 사용되는 경우, 투명 수지 필름의 두께는 강성을 유지하는 관점에서, 통상적으로 100 ㎛ 이상, 바람직하게는 200 ㎛ 이상, 및 보다 바람직하게는 300 ㎛ 이상일 수 있다. 또한, 투명 수지 필름의 두께는 장치의 박형화의 요구에 부응하는 관점에서, 통상적으로 1500 ㎛ 이하, 바람직하게는 1200 ㎛ 이하, 및 보다 바람직하게는 1000 ㎛ 이하일 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 터치 패널의 디스플레이 면 플레이트 이외의 높은 강성을 필요로 하지 않는 용도에서 사용되는 경우, 투명 수지 필름의 두께는 경제적 효율성의 관점에서, 통상적으로 250 ㎛ 이하, 및 바람직하게는 150 ㎛ 이하일 수 있다.
투명 수지 필름은 바람직하게는 아크릴계 수지의 투명 수지 필름이다. 아크릴계 수지의 예는 (메트)아크릴산 에스테르 (공)중합체, (메트)아크릴산 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주로 (통상적으로 50 mole% 이상, 바람직하게는 65 mole% 이상, 및 보다 바람직하게는 70 mole% 이상) 함유하는 공중합체, 및 이의 변성 생성물을 포함한다. 또한, (메트)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다. 또한, (공)중합체는 중합체 또는 공중합체를 의미한다.
(메트)아크릴산 에스테르 (공)중합체의 예는 메틸 폴리(메트)아크릴레이트, 에틸 폴리(메트)아크릴레이트, 프로필 폴리(메트)아크릴레이트, 부틸 폴리(메트)아크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트/부틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 에틸 (메트)아크릴레이트/부틸 (메트)아크릴레이트 공중합체를 포함한다.
(메트)아크릴산 에스테르에서 유래하는 구조 단위를 주로 포함하는 공중합체의 예는 에틸렌/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 스티렌/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 비닐시클로헥산/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체, 말레산 무수물/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 및 N-치환된 말레이미드/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체를 포함한다.
변성 생성물의 예는 분자내 고리화 반응에 의해 락톤 고리 구조가 도입된 중합체; 분자내 고리화 반응에 의해 글루타르산 무수물이 도입된 중합체; 및 이미드화제 (예를 들어, 메틸아민, 시클로헥실아민 및 암모니아) 와의 반응에 의해 이미드 구조가 도입된 중합체 (이하, 폴리(메트)아크릴이미드계 수지라고 하는 경우가 있다) 를 포함한다.
아크릴계 수지의 투명 수지 필름의 예는 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물로부터 형성된 필름을 포함한다. 또한, 이들 필름은 이들의 1 종 또는 2 종 이상이 2 개 이상의 층에 의해 적층된 다층 필름을 포함한다.
투명 수지 필름은 보다 바람직하게는 비닐시클로헥산/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체로부터 형성된 필름이다. 이러한 투명 수지 필름을 사용함으로써, 터치 패널의 디스플레이 면 플레이트로서 적합하게 사용될 수 있는, 표면 경도, 내마모성, 투명성, 표면 평활성, 외관, 강성, 내습성 및 눈부심 방지 특성이 우수한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 수득하는 것이 가능하게 된다. 비닐 시클로헥산/메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체에서의 메틸 (메트)아크릴레이트에서 유래하는 구조 단위의 함량은 모든 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 통상적으로 50 내지 95 mole%, 바람직하게는 65 내지 90 mole%, 및 보다 바람직하게는 70 내지 85 mole% 일 수 있다. 여기에서, 용어 "중합 가능한 단량체" 는 메틸 (메트)아크릴레이트, 비닐시클로헥산, 및 이들과 공중합 가능한 단량체를 의미한다. 공중합 가능한 단량체는 통상적으로 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 화합물이며, 전형적으로 에틸렌성 이중 결합을 갖는 화합물이다.
투명 수지 필름은 보다 바람직하게는 폴리(메트)아크릴이미드계 수지로부터 형성된 필름이다. 이러한 투명 수지 필름을 사용함으로써, 터치 패널의 디스플레이 면 플레이트로서 적합하게 사용될 수 있는, 표면 경도, 내마모성, 투명성, 표면 평활성, 외관, 강성, 내열성, 가열하에서의 치수 안정성 및 눈부심 방지 특성이 우수한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 수득하는 것이 가능하게 된다.
투명 수지 필름을 구성하는 아크릴계 수지의 황색도 지수 (Shimadzu Corporation 제의 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 JIS K7105:1981 에 따라서 측정) 는 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 및 더욱 바람직하게는 1 이하일 수 있다. 화상 표시 장치의 부재로서 적합한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 3 이하의 황색도 지수를 갖는 아크릴계 수지를 사용함으로써 수득될 수 있다. 황색도 지수는 낮을수록 보다 바람직하다.
투명 수지 필름을 구성하는 아크릴계 수지의 용융 질량 유속 (ISO 1133 에 따라서 260 ℃ 및 98.07 N 의 조건하에서 측정) 은 용융 필름의 압출 부하 및 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.1 내지 20 g/10 분 및 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 g/10 분일 수 있다.
또한, 아크릴계 수지는, 원하는 경우, 아크릴계 수지 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 충전제, 유기 충전제, 수지 충전제; 윤활제, 산화 방지제, 내후성 안정화제, 열 안정화제, 이형제, 대전 방지제 및 계면 활성제와 같은 첨가제를 본 발명의 목적이 손상되지 않는 정도로 추가로 함유할 수 있다. 이들 임의적인 성분의 배합량은 아크릴계 수지 100 질량부에 대해서, 통상적으로 약 0.01 내지 10 질량부이다.
투명 수지 필름은 바람직하게는 제 1 아크릴계 수지 층 (α1); 방향족 폴리카보네이트계 수지 층 (β); 및 제 2 아크릴계 수지 층 (α2) 이 이러한 순서로 직접 적층된 투명 다층 필름이다. 또한, 본원에서는, α1 층 측에 터치 표면이 형성되는 것으로서 본 발명을 설명한다.
아크릴계 수지는 표면 경도가 우수하지만, 절삭 가공성이 불충분하기 쉬운 반면, 방향족 폴리카보네이트계 수지는 절삭 가공성이 우수하지만, 표면 경도가 불충분하기 쉽다. 이러한 이유로, 상기 층 구성을 갖는 투명 다층 필름을 사용함으로써, 이들 모든 약점이 보상되며, 표면 경도 및 절삭 가공성이 모두 우수한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 용이하게 수득될 수 있다.
α1 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않는다. α1 층의 두께는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 표면 경도의 관점에서, 통상적으로 20 ㎛ 이상, 바람직하게는 40 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 60 ㎛ 이상, 및 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이상일 수 있다.
α2 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않는다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, α2 층의 두께는 α1 층의 층 두께와 동일한 것이 바람직하다.
이와 관련하여, 본원에서 언급되는 "동일한 층 두께" 는 물리 화학적으로 엄밀한 의미에서 완전히 동일한 두께로 해석되어서는 안된다. 이것은 공업적으로 통상 수행되는 공정 및 품질 관리의 편차의 범위 내에서 동일한 층 두께로 해석되어야 한다. 층 두께가 공업적으로 통상 수행되는 공정 및 품질 관리의 편차의 범위 내에서 동일한 경우, 다층 필름의 내컬링성은 양호하게 유지될 수 있다. T 다이 공압출 방법에 의한 비-연신 다층 필름의 경우, 층 두께는 통상적으로 공정 및 품질 관리에서 약 -5 내지 +5 ㎛ 의 범위에서 관리되며, 따라서, 예를 들어 설정 층 두께가 70 ㎛ 일 때, 65 ㎛ 의 층 두께 및 75 ㎛ 의 층 두께는 동일한 것으로 해석되어야 한다. 본원에서 "동일한 층 두께" 는 "실질적으로 동일한 층 두께" 로 바꾸어 말할 수 있다.
β 층의 층 두께는 특별히 제한되지 않는다. β 층의 두께는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 절삭 가공성의 관점에서, 통상적으로 20 ㎛ 이상, 및 바람직하게는 80 ㎛ 이상일 수 있다.
α1 층 및 α2 층에서 사용되는 아크릴계 수지로서는, 상기에서 기술한 것이 사용될 수 있다.
또한, α1 층에서 사용되는 아크릴계 수지 및 α2 층에서 사용되는 아크릴계 수지로서는, 상이한 수지 특성을 갖는 것, 예를 들어, 상이한 용융 질량 유속, 유리 전이 온도 등을 갖는 상이한 종류의 아크릴계 수지 및 아크릴계 수지가 사용될 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 내컬링성의 관점에서, 동일한 수지 특성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 동일한 등급의 동일한 로트의 것을 사용하는 것은 바람직한 구현예의 하나이다.
β 층에서 사용되는 방향족 폴리카보네이트계 수지로서는, 방향족 폴리카보네이트계 수지의 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물, 예를 들어 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과 포스겐으로부터 계면 중합 방법에 의해 수득되는 중합체; 비스페놀 A, 디메틸 비스페놀 A 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산과 같은 방향족 디히드록시 화합물과 디페닐 카보네이트와 같은 카본산의 디에스테르와의 트랜스에스테르화 반응에 의해 수득되는 중합체를 사용하는 것이 가능하다.
방향족 폴리카보네이트계 수지에 함유될 수 있는 바람직한 임의적인 성분의 예는 코어-쉘 고무를 포함한다. 방향족 폴리카보네이트계 수지와 코어-쉘 고무의 합계 100 질량부에 대해서, 0 내지 30 질량부의 코어-쉘 고무 (100 내지 70 질량부의 방향족 폴리카보네이트계 수지), 및 바람직하게는 0 내지 10 질량부의 코어-쉘 고무 (100 내지 90 질량부의 방향족 폴리카보네이트계 수지) 를 사용함으로써, 하드 코트 적층 필름의 절삭 가공성 및 내충격성을 추가로 향상시키는 것이 가능하다.
코어-쉘 고무의 예는 메타크릴산 에스테르-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/부타디엔 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/에틸렌-프로필렌 고무 그래프트 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌/아크릴산 에스테르 그래프트 공중합체, 메타크릴산 에스테르/아크릴산 에스테르 고무 그래프트 공중합체, 메타크릴산 에스테르-스티렌/아크릴산 에스테르 고무 그래프트 공중합체 및 메타크릴산 에스테르-아크릴로니트릴/아크릴산 에스테르 고무 그래프트 공중합체와 같은 코어-쉘 고무를 포함한다. 코어-쉘 고무로서는, 이들의 1 종 또는 이들의 2 종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.
또한, 방향족 폴리카보네이트계 수지는, 원하는 경우, 방향족 폴리카보네이트계 수지 및 코어-쉘 고무 이외의 열가소성 수지; 안료, 무기 충전제, 유기 충전제, 수지 충전제; 윤활제, 산화 방지제, 내후성 안정화제, 열 안정화제, 이형제, 대전 방지제 및 계면 활성제와 같은 첨가제를 본 발명의 목적이 손상되지 않는 정도로 추가로 함유할 수 있다. 이들 임의적인 성분의 배합량은 방향족 폴리카보네이트계 수지와 코어-쉘 고무의 합계 100 질량부에 대해서, 통상적으로 약 0.01 내지 10 질량부이다.
투명 수지 필름의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 바람직한 제조 방법의 예는, 투명 수지 필름이 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α1); 방향족 폴리카보네이트계 수지 층 (β); 및 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α2) 이 이러한 순서로 직접 적층된 투명 다층 필름인 경우, JP-A-2015-083370 에 기재된 방법을 포함한다. 또한, 제 1 하드 코트 및 제 2 하드 코트가 형성될 때, 하드 코트가 형성되는 표면 또는 투명 수지 필름의 양쪽 표면은 하드 코트와의 접착 강도를 향상시키기 위해서, 코로나 방전 처리 또는 앵커 코트 형성과 같은 용이한 접착 처리를 미리 실시할 수 있다.
도 2 는 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 비-제한적인 예를 나타내는 단면의 개념도이다. 도면에서, 이 하드 코트 적층 필름은 터치 표면 측으로부터 제 1 하드 코트 (1), 제 3 하드 코트 (2), 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α1) (3), 방향족 폴리카보네이트계 수지 층 (β) (4), 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α2) (5) 및 제 2 하드 코트 (6) 을 순차적으로 가진다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은, 원하는 경우, 제 1 하드 코트, 제 2 하드 코트, 제 3 하드 코트 및 투명 수지 필름 층 이외의 임의적인 층을 가질 수 있다. 임의적인 층의 예는 제 4 하드 코트, 앵커 코트 층, 감압 접착 층, 투명 도전 층, 고 굴절률 층, 저 굴절률 층 및 반사 방지 층을 포함한다.
임의적인 제 4 하드 코트의 성분 및 두께는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 제 2 하드 코트 또는 제 3 하드 코트에 대해 상기 기술한 것일 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기 제 1 하드 코트가 표면 측 상에 있도록 JIS L0849:2013 에 따른 Gakushin-형 시험기에 놓고; 이어서 상기 Gakushin-형 시험기의 마찰 단자에 #0000 의 강모를 부착한 후, 500 g 의 하중을 가하고; 마찰 단자의 이동 속도가 300 mm/min 이고, 이동 거리가 30 mm 인 조건하에서 상기 제 1 하드 코트의 표면을 100 회 왕복 마찰시킨 후, 상기 마찰 부분을 육안으로 관찰할 때, 스크래치가 발견되지 않는 것이 바람직하다. 상기 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기 시험에 적용할 때, 상기 제 1 하드 코트의 표면을 150 회 왕복 마찰시킨 후, 스크래치가 발견되지 않는 것이 보다 바람직하다. 상기 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기 시험에 적용할 때, 상기 제 1 하드 코트의 표면을 200 회 왕복 마찰시킨 후, 스크래치가 발견되지 않는 것이 더욱 바람직하다. 상기 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기 시험에 적용할 때, 상기 제 1 하드 코트의 표면을 250 회 왕복 마찰시킨 후, 스크래치가 발견되지 않는 것이 더욱더 바람직하다. 상기 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기 시험에 적용할 때, 상기 제 1 하드 코트의 표면을 300 회 왕복 마찰시킨 후, 스크래치가 발견되지 않는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 바람직하게는 상기 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 상기에서 언급한 시험에 적용할 때, 상기 제 1 하드 코트의 표면을 많은 횟수로 왕복 마찰시킨 후, 스크래치가 발견되지 않는 것이다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 이러한 우수한 내마모성 (또는 내강모성) 을 나타내기 때문에, 화상 표시 장치의 부재로서 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 눈부심 방지 특성의 관점에서, 통상적으로 4.2 % 이하, 바람직하게는 3.5 % 이하, 및 보다 바람직하게는 3.0 % 이하일 수 있다. 반면, 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 표시된 화상이 백악화되는 것을 방지하는 관점에서, 통상적으로 1.5 % 이상, 및 바람직하게는 2.0 % 이상일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 통상적으로 1.5 % 이상 및 4.2 % 이하, 바람직하게는 1.5 % 이상 및 3.5 % 이하, 1.5 % 이상 및 3.0 % 이하, 2.0 % 이상 및 4.2 % 이하, 2.0 % 이상 및 3.5 % 이하, 또는 2.0 % 이상 및 3.0 % 이하일 수 있다.
2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 Shimadzu Corporation 제의 분광 광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 및 반사 장치 "Absolute Reflectance Measuring Apparatus Incident Angle 5°" (상품명) 를 사용하여, 상기 분광 광도계의 설명서에 따라 5 도 정반사 (반사 장치는 적분 구 앞에 설치되고; 확산 광을 제외한 정반사 값이 수득된다) 의 조건하에서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 헤이즈는 또한 부여되는 눈부심 방지 특성의 수준에 의존하지만, 눈부심 방지 특성의 관점에서, 통상적으로 3 % 이상, 및 바람직하게는 5 % 이상일 수 있다. 한편, 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 표시된 화상이 백악화되는 것을 방지하는 관점에서, 통상적으로 30 % 이하, 및 바람직하게는 25 % 이하일 수 있다.
하나의 구현예에 따르면, 헤이즈는 통상적으로 3 % 이상 및 30 % 이하, 바람직하게는 3 % 이상 및 25 % 이하, 5 % 이상 및 30 % 이하, 또는 5 % 이상 및 25 % 이하일 수 있다.
헤이즈는 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD. 제의 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 JIS K7136:2000 에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 전체 광선 투과율은 바람직하게는 85 % 이상, 보다 바람직하게는 88 % 이상, 및 더욱 바람직하게는 90 % 이상일 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 이의 전체 광선 투과율이 85 % 이상이기 때문에, 화상 표시 장치의 부재로서 적합하게 사용될 수 있다. 전체 광선 투과율은 높을수록 보다 바람직하다. 전체 광선 투과율은 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD. 제의 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 JIS K7361-1:1997 에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 최소 굽힘 반경은 바람직하게는 70 mm 이하, 보다 바람직하게는 60 mm 이하, 더욱 바람직하게는 50 mm 이하, 더욱 바람직하게는 40 mm 이하, 및 가장 바람직하게는 30 mm 이하일 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 최소 굽힘 반경이 바람직하게는 70 mm 이하이기 때문에, 필름 롤로서 용이하게 취급될 수 있으며, 제조 효율 등의 면에서 유리하다. 최소 굽힘 반경은 작을수록 보다 바람직하다. 여기에서, 최소 굽힘 반경은 하기의 실시예에서 기술하는 시험 (vi) 에 따라서 측정될 수 있다. 또한, 최소 굽힘 반경은 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 구부릴 때, 구부려진 부분의 표면에 균열이 발생하기 직전의 굽힘 반경이며, 굽힘 한계를 나타내는 지표이다. 굽힘 반경은 곡률 반경과 동일한 방식으로 정의된다.
곡률 반경은 다음과 같이 정의된다. 곡선 상의 지점 M 에서부터 지점 N 까지의 길이를 ΔS 로서 표시하고; 지점 M 에서의 접선의 기울기와 지점 N 에서의 접선의 기울기 사이의 차이를 Δα 로서 표시하며; 지점 M 에서의 접선과 수직이고 지점 M 에서 교차하는 직선과, 지점 N 에서의 접선과 수직이며 지점 N 에서 교차하는 직선과의 교차점을 O 로서 표시할 때, ΔS 가 충분히 작은 경우, 지점 M 에서부터 지점 N 까지의 곡선은 원호에 근사할 수 있다 (도 3 참조). 이 때의 반경을 곡률 반경으로서 정의한다. 또한, 곡률 반경이 R 로서 표시될 때 ∠MON = Δα 이고, ΔS 가 충분히 작을 때 Δα 는 또한 충분히 작으며, 따라서 ΔS = RΔα 가 성립되고, R = ΔS/Δα 이다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 제 1 하드 코트 표면 상의 물 접촉각은 바람직하게는 95 도 이상, 보다 바람직하게는 100 도 이상, 및 더욱 바람직하게는 105 도 이상일 수 있다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름이 터치 패널의 디스플레이 면 플레이트로서 사용되는 경우, 제 1 하드 코트는 터치 표면을 형성할 것이다. 제 1 하드 코트 표면 상의 물 접촉각은 95 도 이상이기 때문에, 터치 표면 상에서 손가락 또는 팬을 원하는 대로 움직여, 터치 패널을 조작하는 것이 가능하다. 물 접촉각은 손가락 또는 팬을 원하는 대로 움직이는 관점에서, 높은 것이 보다 바람직하다. 물 접촉각의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 통상적으로 약 120 도가 충분하다. 여기에서, 물 접촉각은 하기의 실시예에서 기술하는 시험 (viii) 에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 면으로 닦은 후, 바람직하게는 왕복 5,000 회 면으로 닦은 후, 보다 바람직하게는 왕복 7,500 회 면으로 닦은 후, 더욱 바람직하게는 왕복 10,000 회 면으로 닦은 후, 및 가장 바람직하게는 왕복 12,500 회 면으로 닦은 후, 제 1 하드 코트 표면 상의 물 접촉각은 바람직하게는 95 도 이상, 보다 바람직하게는 100 도 이상, 및 더욱 바람직하게는 105 도 이상일 수 있다. 왕복 5,000 회 면으로 닦은 후의 제 1 하드 코트 표면 상의 물 접촉각은 95 도 이상이기 때문에, 표면을 손수건 등으로 반복적으로 닦는 경우에도, 손가락 미끄러짐과 같은 표면 특성이 유지될 수 있다. 95 도 이상의 물 접촉각이 유지될 수 있는 면으로 닦는 횟수는 많을수록 보다 바람직하다. 여기에서, 면으로 닦은 후의 물 접촉각은 하기의 실시예에서 기술하는 시험 (ix) 에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 (제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층, 제 1 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트, 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층, 또는 제 1 하드 코트/제 3 하드 코트/투명 수지 필름 층/제 2 하드 코트의 임의의 구성에 대해) 에 있어서, 황색도 지수는 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 2 이하, 및 더욱 바람직하게는 1 이하이다. 황색도 지수는 낮을수록 보다 바람직하다. 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 황색도 지수가 3 이하이기 때문에, 화상 표시 장치의 부재로서 적합하게 사용될 수 있다. 황색도 지수는 Shimadzu Corporation 제의 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 JIS K7105:1981 에 따라서 측정될 수 있다.
본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 상기에서 기술한 바와 같은 바람직한 특성을 가지며, 따라서 물품 또는 물품의 부재로서 적합하게 사용될 수 있다. 물품 또는 물품의 부재의 예는 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 및 전계발광 디스플레이와 같은 화상 표시 장치, 및 이의 디스플레이 면 플레이트 및 하우징과 같은 부재; 텔레비젼, 개인용 컴퓨터, 태블릿형 정보 기기, 스마트 폰, 및 이의 하우징 및 디스플레이 면 플레이트와 같은 부재; 또한, 냉장고, 세탁기, 찬장, 옷 걸이, 및 이들을 구성하는 패널; 건물의 창문 및 문; 차량, 차량의 창문, 바람막이, 지붕 창, 계기판 등; 전자 간판 및 이의 보호판; 쇼 윈도우; 태양 전지 및 이의 하우징 및 전면 판과 같은 부재를 포함한다.
실시예
이하에서, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되지 않는다.
측정 방법
(i) 내마모성 1 (내강모성)
길이 150 mm 및 폭 50 mm 의 크기로, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 기계 방향이 시험편의 종 방향이 되도록 채취한 시험편을, 제 1 하드 코트가 표면이 되도록 JIS L0849:2013 (마찰 시험기 유형 2) 에 따른 Gakushin-형 시험기에 놓았다. 이어서, Gakushin-형 시험기의 마찰 단자에 #0000 의 강모를 부착한 후, 500 g 의 하중을 가하였다. 마찰 단자의 이동 속도가 300 mm/min 이고, 이동 거리가 30 mm 인 조건하에서 시험편의 표면 (제 1 하드 코트 표면) 의 100 회 주기의 왕복 마찰 후, 마찰 부분을 육안으로 관찰하였다. 스크래치가 발견되지 않은 경우, 추가로 50 회 왕복 마찰을 수행한 후, 마찰 부분을 육안으로 관찰하는 작업을 반복하고, 하기의 기준을 사용하여 내마모성의 평가를 수행하였다. 이 기준에 따르면, 평가 결과가 E 이상, 즉, A 내지 E 이면, 실용적인 측면에서 합격이고, 평가 결과가 C 이상이면, 매우 바람직하다고 할 수 있다.
A: 300 회 왕복 주기 후에도 스크래치가 발견되지 않았다.
B: 250 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되지 않았지만, 300 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되었다.
C: 200 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되지 않았지만, 250 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되었다.
D: 150 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되지 않았지만, 200 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되었다.
E: 100 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되지 않았지만, 150 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되었다.
F: 100 회 왕복 주기 후에 스크래치가 발견되었다.
(ii) 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값 (눈부심 방지 특성 평가)
2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 Shimadzu Corporation 제의 분광 광도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 및 반사 장치 "Absolute Reflectance Measuring Apparatus Incident Angle 5°" (상품명) 를 사용하여, 상기 분광 광도계의 설명서에 따라 5 도 정반사 (반사 장치는 적분 구 앞에 설치되었고; 확산 광을 제외한 정반사 값이 수득되었다) 의 조건하에서 측정하였다.
(iii) 헤이즈
헤이즈는 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD. 제의 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 JIS K7136:2000 에 따라서 측정하였다.
(iv) 전체 광선 투과율
전체 광선 투과율은 NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., LTD. 제의 탁도계 "NDH 2000" (상품명) 을 사용하여 JIS K7361-1:1997 에 따라서 측정하였다.
(v) 황색도 지수
황색도 지수는 Shimadzu Corporation 제의 색도계 "SolidSpec-3700" (상품명) 을 사용하여 JIS K7105:1981 에 따라서 측정하였다.
(vi) 최소 굽힘 반경
JIS-K6902:2007 에서의 굽힘 성형성 (B 방법) 을 참조하여, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 시험편을 23 ℃ ± 2 ℃ 의 온도 및 50 ± 5 % 의 상대 습도에서 24 시간 동안 조건화시키고, 이어서 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트가 외부 측이 되도록, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 기계 방향에 수직인 방향으로 굽힘 선에서 23 ℃ ± 2 ℃ 의 굽힘 온도에서 시험편을 구부려 곡선을 형성하고, 그 결과를 위해, 측정을 수행하였다. 균열이 발생하지 않은 성형 지그 중에서 정면 부분의 최소 반경을 갖는 성형 지그의 정면 부분의 반경을 최소 굽힘 반경으로서 정의하였다. "정면 부분" 은 JIS K6902:2007 에서의 Paragraph 18.2 에서 규정된 B 방법에서의 성형 지그에 관한 용어와 동일한 의미를 가진다.
(vii) 취급성
300 m 의 권취 길이를 갖는 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름 롤을 20 m/min 의 라인 속도로 재권취한 후, 권취 형태 외관 및 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트 표면을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준에 따라서 취급성을 평가하였다.
◎ (매우 양호): 균열이 인정되지 않았다. 권취 형태 외관이 또한 바람직하였다.
○ (양호): 균열이 인정되지 않았다. 그러나, 처짐 등이 발생하였으며, 권취 형태 외관이 불충분하였다.
△ (약간 불량): 300 m 의 권취 길이에서 1 내지 10 개에 균열이 발생하였다.
× (불량): 300 m 의 권취 길이에서 11 개 이상에 균열이 발생하였다.
(viii) 물 접촉각
물 접촉각은 KRUSS GmbH 제의 자동 접촉각 측정기 "DSA 20" (상품명) 을 사용하여, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트 표면 상의 액적의 폭 및 높이로부터 물 접촉각을 계산하는 방법 (JIS R3257:1999 참조) 에 의해 측정하였다.
(ix) 내마모성 2 (면으로 닦은 후의 물 접촉각)
하드 코트 적층 필름의 기계 방향이 시험편의 종 방향에 해당하도록, 150 mm 길이 및 50 mm 폭의 크기로 하드 코트 적층 필름의 시험편을 제조하였다. 시험편을 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트가 표면 측이 되도록, JIS L0849:2013 에 따른 Gakushin-형 시험기 (마찰 시험기: 유형 2) 에 놓았다. 4 겹 거즈 (Kawamoto Corporation 제의 유형 1 의료용 거즈) 로 덮인 스테인리스 강 시이트 (10 mm 길이, 10 mm 폭, 1 mm 두께) 를 Gakushin-형 시험기의 마찰 단자에 부착하고, 생성물을 스테인리스 강 시이트의 시이트 면이 시험편과 접촉하도록 설정하였다. 350 g 의 하중을 가하였다. 마찰 단자의 이동 거리가 60 mm 이고, 속도가 1 주기/sec 인 조건하에서 시험편의 제 1 하드 코트 표면을 5000 회 왕복 마찰시킨 후, 상기 (viii) 에서의 방법에 따라서 면으로 닦은 부분의 물 접촉각을 측정하였다. 물 접촉각이 95° 이상인 경우, 추가로 2500 회 왕복 마찰을 수행한 후, 상기 (viii) 에서의 방법에 따라서 면으로 닦은 부분의 물 접촉각을 측정하는 작업을 반복하고, 하기의 기준을 사용하여 평가를 수행하였다. 이 기준에 따르면, 결과가 D 이상, 즉, A 내지 D 이면, 실용적인 측면에서 합격이고, 결과가 B 이상이면, 매우 바람직하다고 평가할 수 있다.
A: 12500 회 왕복 주기 후에도 물 접촉각이 95° 이상이었다.
B: 10000 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 이상이었지만, 12500 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 미만이었다.
C: 7500 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 이상이었지만, 10000 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 미만이었다.
D: 5000 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 이상이었지만, 7500 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 미만이었다.
E: 5000 회 왕복 주기 후에 물 접촉각이 95° 미만이었다.
(x) 표면 평활성 (표면 외관)
다양한 입사각으로부터 형광등을 조사하면서, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 표면 (즉, 양쪽 표면 각각) 을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준을 사용하여 평가를 수행하였다.
◎ (매우 양호): 표면에 부스럼 또는 상처가 발견되지 않았다. 빛을 가까이서 조사하여 표면을 보았을 때에도 흐림이 감지되지 않았다.
○ (양호): 빛을 가까이서 조사하여 표면을 보았을 때, 약간 흐린 부분이 관찰되었다.
△ (약간 불량): 표면을 가까이서 보았을 때, 표면에 부스럼 또는 상처가 소량 관찰되었다. 또한, 흐림이 감지되었다.
× (불량): 표면에 부스럼 또는 상처가 다량 관찰되었다. 또한, 흐림이 명백하게 감지되었다.
(xi) 크로스-컷 시험 (밀착성)
JIS K5600-5-6:1999 에 따라서, 100 셀 (1 셀 = 1 mm x 1 mm) 로 이루어진 사각 격자 패턴 컷을 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트 표면 상에 제공하였다. 그 후, 접착 시험용 테이프를 사각 격자 패턴 컷에 부착하고, 손가락으로 마찰시킨 후, 박리하였다. 평가 기준은 JIS 의 상기 표준에서의 표 1 에 따랐다.
분류 0: 컷의 가장자리가 완전히 부드러웠으며; 격자의 사각형이 분리되지 않았다.
분류 1: 컷의 교차점에서 코트의 작은 벗겨짐의 분리가 확인되었다. 5 % 이하의 크로스-컷 부분이 영향을 받았다.
분류 2: 코트가 가장자리를 따라 및/또는 컷의 교차점에서 벗겨졌다. 5 % 초과 15 % 이하의 크로스-컷 부분이 영향을 받았다.
분류 3: 코트가 컷의 가장자리를 따라 부분적으로 또는 전체적으로 커다란 리본으로 벗겨졌으며, 및/또는 코트가 사각형의 상이한 부분에서 부분적으로 또는 전체적으로 벗겨졌다. 15 % 초과 35 % 이하의 크로스-컷 부분이 영향을 받았다.
분류 4: 코트가 컷의 가장자리를 따라 부분적으로 또는 전체적으로 커다란 리본으로 벗겨졌으며, 및/또는 일부 사각형이 부분적으로 또는 전체적으로 분리되었다. 35 % 초과 65 % 이하의 크로스-컷 부분이 영향을 받았다.
분류 5: 이 기준은 벗겨짐의 정도가 분류 4 보다 큰 경우로서 정의하였다.
(xii) 절삭 가공성 (곡선 절단-가공 선의 상태)
컴퓨터에 의해 자동 제어되는 라우터 가공기를 사용하여, 하드 코트 적층 필름에 2 mm 의 직경을 갖는 진정한 원형의 절단 구멍 및 0.5 mm 의 직경을 갖는 진정한 원형의 절단 구멍을 제공하였다. 이때 사용된 밀은 원통형 둥근 팁을 갖는 닉이 있는 4-블레이드 초경합금 밀이었으며, 블레이드 직경은 가공되는 부위에 따라 적절히 선택되었다. 이어서, 2 mm 의 직경을 갖는 절단 구멍을 절단 가장 자리 표면에 대해 육안으로 또는 현미경 (100x) 으로 관찰하였으며, 하기의 기준을 사용하여 평가를 수행하였다. 유사하게, 0.5 mm 의 직경을 갖는 절단 구멍을 절단 가장 자리 표면에 대해 육안으로 또는 현미경 (100x) 으로 관찰하였으며, 하기의 기준을 사용하여 평가를 수행하였다. 전자의 경우의 결과 및 후자의 경우의 결과를 하기 표에 순서대로 나열하였다.
◎: (매우 양호): 현미경 관찰에서도 균열 또는 버가 발견되지 않았다.
○: (양호): 현미경 관찰에서도 균열이 발견되지 않았지만, 버가 발견되었다.
△: (약간 불량): 육안 관찰에서 균열이 발견되지 않았지만, 현미경 관찰에서 균열이 발견되었다.
×: (불량): 육안 관찰에서도 균열이 발견되었다.
(xiii) 연필 경도
눈부심 방지 하드 코트 적층 필름의 제 1 하드 코트 표면의 연필 경도는, 시험 속도를 2 mm/sec 로 설정하고, 시험 횟수를 5 회로 설정한 것을 제외하고는, JIS K 5600-5-4:1999 에 따라 25 mm 시험 길이 및 750 g 하중의 조건하에서 MITSUBISHI PENCIL CO., LTD. 제의 연필 "UNI" (상품명) 를 사용하여 측정하였다. 생성된 흉터의 존재 또는 부재를, 형광등 하에서 및 형광등으로부터 50 cm 떨어진 위치에서 샘플 표면을 육안 관찰함으로써 판정하였다.
사용된 원료
(A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체
(A-1) OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD. 제의 "STAR-501" (상품명). 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 및 4관능성 티올의 소위 덴드리머 구조를 갖는 공중합체. 황 함량: 2.2 질량%. 질량 평균 분자량: 12,000, 수 평균 분자량: 940, 및 Z 평균 분자량: 73,000.
(A') 참고
(A'-1) 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 (6관능성).
(A'-2) SHOWA DENKO K.K. 제의, 하나의 분자 내에 4 개의 2 차 티올기를 갖는 화합물 "Karenz MT PE-1" (상품명). 펜타에리트리톨 테트라키스(3-메르캅토부티레이트).
(B) 발수제
(B-1) Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 제의 아크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제 "KY-1203" (상품명). 고체 함량: 20 질량%.
(B-2) Solvay S. A. 제의 메타크릴로일기-함유 플루오로폴리에테르계 발수제 "FOMBLIN MT70" (상품명). 고체 함량: 70 질량%.
(B-3) 플루오로폴리에테르계 발수제 ((메트)아크릴로일기를 갖지 않음).
(B-4) 아크릴-에틸렌 공중합체 왁스계 발수제.
(B-5) UNIMATEC CO., LTD. 제의 아크릴로일기-함유 플루오로알킬계 발수제 (2-(퍼플루오로부틸)에틸 아크릴레이트) "CHEMINOX FAAC-4" (상품명). 고체 함량: 100 질량%.
(C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자
(C-1) Momentive Performance Materials. Inc. 제의 진정한 구형 실리콘계 미세 수지 입자 "Tospearl 120" (상품명). 평균 입자 직경: 2 ㎛.
(C-2) Momentive Performance Materials. Inc. 제의 진정한 구형 실리콘계 미세 수지 입자 "Tospearl 130" (상품명). 평균 입자 직경: 3 ㎛.
(C') 참고 미세 입자
(C'-1) Admatechs Company Limited 제의 실리카 미세 입자 "SO-E6" (상품명). 평균 입자 직경: 2 ㎛.
(D) 레벨링제
(D-1) BYK Japan KK. 제의 아크릴 중합체계 레벨링제 "BYK-399" (상품명). 고체 함량: 100 질량%.
(E) 무기 입자
(E-1) 비닐기-함유 실란 커플링제를 사용하여 표면 처리된 20 nm 의 평균 입자 직경을 갖는 실리카 미세 입자.
(F-1) 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 (3관능성).
(G) 임의적인 성분
(G-1) BASF SE 제의 아세토페논계 광중합 개시제 (1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤) "IRGACURE 184" (상품명).
(G-2) BASF SE 제의 아세토페논계 광중합 개시제 (2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온) "IRGACURE 127" (상품명).
(G-3) 메틸 이소부틸 케톤
(G-4) 1-메톡시-2-프로판올
(H1) 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료
(H1-1) 100 질량부의 성분 (A-1), 2 질량부의 성분 (B-1) (고체 함량으로 0.4 질량부), 0.1 질량부의 성분 (B-2) (고체 함량으로 0.07 질량부), 2 질량부의 성분 (C-1), 2 질량부의 성분 (G-1), 1 질량부의 성분 (G-2), 40 질량부의 성분 (G-3) 및 100 질량부의 성분 (G-4) 를 혼합 및 교반하여 코팅 재료를 수득하였다. 이 코팅 재료의 조성을 표 1 에 나타낸다. 이와 관련하여, 용매 ((G-3) 및 (G-4)) 를 제외하고, 고체 함량으로의 양을 표에 나열한다. 또한, 표에서의 "제 1 HC 코팅 재료" 는 제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료를 나타낸다. 이하에서도, 동일하게 적용된다.
(H1-2 내지 H1-14) 코팅 재료의 조성을 표 1 내지 3 중 하나에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, (H1-1) 에서와 동일한 방식으로 코팅 재료를 각각 수득하였다.
(H2) 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료
(H2-1) 100 질량부의 성분 (A-1), 0.5 질량부의 성분 (D-1), 2 질량부의 성분 (G-1), 1 질량부의 성분 (G-2), 40 질량부의 성분 (G-3) 및 100 질량부의 성분 (G-4) 를 혼합 및 교반하여 코팅 재료를 수득하였다. 이 코팅 재료의 조성을 표 1 에 나타낸다. 이와 관련하여, 용매 ((G-3) 및 (G-4)) 를 제외하고, 고체 함량으로의 양을 표에 나열한다. 또한, 표에서의 "제 2 HC 코팅 재료" 는 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료를 나타낸다. 이하에서도, 동일하게 적용된다.
(H2-2 내지 H2-4) 코팅 재료의 조성을 표 1 에 나타낸 바와 같이 변경한 것을 제외하고는, (H2-1) 에서와 동일한 방식으로 코팅 재료를 각각 수득하였다.
(H3) 제 3 하드 코트 형성용 코팅 재료
(H3-1) 100 질량부의 성분 (F-1), 140 질량부의 성분 (E-1), 0.2 질량부의 성분 (D-1), 17 질량부의 성분 (G-1) 및 200 질량부의 성분 (G-4) 를 혼합 및 교반하여 코팅 재료를 수득하였다.
(P) 투명 수지 필름
(P-1) 2 종 3 층 다기관 유형의 공압출 T 다이 (7), 및 제 1 경면 롤 (9) (즉, 용융 필름을 유지시키고, 다음 이송 롤로 보내기 위한 롤) 및 제 2 경면 롤 (10) 로 용융 필름 (8) 을 압착시키는 메커니즘을 갖는 권취기를 구비한 장치 (도 4) 를 사용하여, 2 종 3 층 다층 수지 필름의 양쪽 외부 층 (α1 층 및 α2 층) 으로서 Evonik Industry AG 제의 폴리(메트)아크릴이미드 "PLEXIMID TT50" (상품명) 및 2 종 3 층 다층 수지 필름의 중간 층 (β 층) 으로서 Sumika Styron Polycarbonate Limited 제의 방향족 폴리카보네이트 "KARIBAR 301-4" (상품명) 를 공압출 T 다이 (7) 로부터 연속적으로 공압출시키고, α1 층이 제 1 경면 롤 측이 되도록, 회전하는 제 1 경면 롤 (9) 과 제 2 경면 롤 (10) 사이에 공급하여 압착시킴으로써, 250 ㎛ 의 총 두께, 80 ㎛ 의 α1 층의 두께, 90 ㎛ 의 β 층의 두께 및 80 ㎛ 의 α2 층의 두께를 갖는 투명 수지 필름을 수득하였다. 조건은 다음과 같았다: T-다이의 설정 온도는 300 ℃ 였고, 제 1 경면 롤 (9) 의 설정 온도는 130 ℃ 였으며, 제 2 경면 롤 (10) 의 설정 온도는 120 ℃ 였고, 권취 속도는 6.5 m/min 였다.
(P-2) 양쪽 외부 층으로서 "PLEXIMID TT50" (상품명) 대신, 중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위의 합계 100 mole% 에 대해서, 메틸 메타크릴레이트에서 유래하는 구조 단위 76.8 mole% 및 비닐시클로헥산에서 유래하는 구조 단위 23.2 mole% 로 구성된 아크릴계 수지를 사용한 것을 제외하고는, 상기 (P-1) 에서와 동일한 방식으로 투명 수지 필름을 수득하였다.
(P-3) Mitsubishi Chemical Corporation 제의 이축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트계 필름 "DIAFOIL" (상품명), 두께 250 ㎛.
실시예 1
(P-1) 의 양쪽 표면을 코로나 방전 처리하였다. 양쪽 표면의 습윤 지수는 각각 64 mN/m 이었다. 그 후, 경화 후의 두께가 18 ㎛ 가 되도록, (H2-1) 을 다이 유형의 어플리케이터를 사용하여 α2 층 측 상의 표면에 적용하였다. 다음에, 코팅된 (P-1) 을 입구에서 출구까지 통과하는데 필요한 시간이 1 분인 라인 속도로 내부 온도를 90 ℃ 로 설정한 건조 오븐을 통과시키고, 이어서 고압 수은 램프 유형의 자외선 조사 장치 (11) 및 25.4 cm 의 직경을 갖는 경면 금속 롤 (12) 을 서로 마주보도록 배치한 경화 장치를 사용하여 (도 5 참조), 경면 금속 롤 (12) 의 온도가 60 ℃ 이고, 적분 광량이 500 mJ/㎠ 인 조건하에서 처리함으로써, 제 2 하드 코트 (도면에서, 참조 부호 (14) 는 웹을 나타내고, 참조 부호 (13) 은 유지 각도를 나타낸다) 를 형성하였다. 그 후, 경화 후의 두께가 18 ㎛ 가 되도록, (H3-1) 을 다이 유형의 어플리케이터를 사용하여 α1 층 측 상의 표면에 적용하였다. 다음에, 코팅된 (P-1) 을 입구에서 출구까지 통과하는데 필요한 시간이 1 분인 라인 속도로 내부 온도를 80 ℃ 로 설정한 건조 오븐을 통과시키고, 이어서 고압 수은 램프 유형의 자외선 조사 장치 (11) 및 25.4 cm 의 직경을 갖는 경면 금속 롤 (12) 을 서로 마주보도록 배치한 경화 장치를 사용하여 (도 5 참조), 경면 금속 롤 (12) 의 온도가 90 ℃ 이고, 적분 광량이 80 mJ/㎠ 인 조건하에서 처리하였다. 결과적으로, (H3-1) 로 형성된 습윤 코트는 접촉 설정 상태 (즉, 무점착 상태) 의 코트가 되었다. 그 후, 경화 후의 두께가 2 ㎛ 가 되도록, (H3-1) 로 형성된 접촉 설정 상태의 코트를 다이 유형의 어플리케이터를 사용하여 (H1-1) 로 코팅하였다. 그 후, 코팅된 (P-1) 을 입구에서 출구까지 통과하는데 필요한 시간이 1 분인 라인 속도로 내부 온도를 80 ℃ 로 설정한 건조 오븐을 통과시키고, 이어서 고압 수은 램프 유형의 자외선 조사 장치 (11) 및 25.4 cm 의 직경을 갖는 경면 금속 롤 (12) 을 서로 마주보도록 배치한 경화 장치를 사용하여 (도 5 참조), 경면 금속 롤 (12) 의 온도가 60 ℃ 이고, 적분 광량이 500 mJ/㎠ 인 조건하에서 처리함으로써, 제 1 하드 코트를 형성하였다. 이로써, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 수득하였다. 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 시험 (i) 내지 (xiii) 에 적용하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
표 1 에서 언급되는 "제 1 HC 두께" 는 경화 후의 제 1 하드 코트의 두께를 나타낸다. 표 1 에서 언급되는 "제 2 HC 두께" 는 경화 후의 제 2 하드 코트의 두께를 나타낸다. 표 1 에서 언급되는 "제 3 HC 두께" 는 경화 후의 제 3 하드 코트의 두께를 나타낸다. 표 2 내지 4 에도 동일하게 적용된다. 또한, 본 명세서에서 언급되는 문구 "코트는 접촉 설정 상태 (즉, 무점착 상태) 이다" 는, 코트가 웹 장치에 직접 접촉한 경우에도 취급 문제가 없는 상태에 있다는 것을 의미한다.
실시예 2 내지 4
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료로서 (H1-1) 대신 표 1 에 나타낸 코팅 재료를 사용하고, 제 2 하드 코트 형성용 코팅 재료로서 (H2-1) 대신 표 1 에 나타낸 코팅 재료를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 5 내지 12 및 14
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료로서 (H1-1) 대신 표 1 내지 3 중 하나에 나타낸 코팅 재료를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 1 내지 3 중 하나에 나타낸다.
실시예 13
제 1 하드 코트 형성용 코팅 재료로서 (H1-1) 대신 (H1-13) 을 사용하고, 경화 후의 제 1 하드 코트의 두께를 3 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 15
경화 후의 제 1 하드 코트의 두께를 1 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 16
경화 후의 제 1 하드 코트의 두께를 3 ㎛ 로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
실시예 17
투명 수지 필름으로서 (P-1) 대신 (P-2) 를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
실시예 18
투명 수지 필름으로서 (P-1) 대신 (P-3) 을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 하드 코트 적층 필름의 형성 및 이의 물리적 특성의 측정 및 평가를 수행하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
실시예 19
(P-1) 의 양쪽 표면을 코로나 방전 처리하였다. 양쪽 표면의 습윤 지수는 각각 64 mN/m 이었다. 다음에, 경화 후의 두께가 2 ㎛ 가 되도록, (H1-1) 을 다이 유형의 어플리케이터를 사용하여 α1 층 측 상의 표면에 적용하였다. 다음에, 코팅된 (P-1) 을 입구에서 출구까지 통과하는데 필요한 시간이 1 분인 라인 속도로 내부 온도를 80 ℃ 로 설정한 건조 오븐을 통과시키고, 이어서 고압 수은 램프 유형의 자외선 조사 장치 (11) 및 25.4 cm 의 직경을 갖는 경면 금속 롤 (12) 을 서로 마주보도록 배치한 경화 장치를 사용하여 (도 5 참조), 경면 금속 롤 (12) 의 온도가 60 ℃ 이고, 적분 광량이 500 mJ/㎠ 인 조건하에서 처리함으로써, 제 1 하드 코트를 형성하였다. 이로써, 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 수득하였다. 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름을 시험 (i) 내지 (xiii) 에 적용하였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.
표 1
Figure pct00001
표 2
Figure pct00002
표 3
Figure pct00003
표 4
Figure pct00004
이들 실험 결과로부터, 본 발명의 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 우수한 눈부심 방지 특성 및 양호한 내마모성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 바람직한 눈부심 방지 하드 코트 적층 필름은 눈부심 방지 특성, 내마모성, 내균열성, 표면 외관, 투명성, 색조, 표면 경도 및 내굽힘성의 실질적으로 모두가 우수하며, 따라서 터치 패널 기능을 갖는 화상 표시 장치의 디스플레이 면 플레이트로서 적합한 물리적 특성을 발현하는 것으로 밝혀졌다.
1 제 1 하드 코트
2 제 3 하드 코트
3 제 1 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α1)
4 방향족 폴리카보네이트계 수지 층 (β)
5 제 2 폴리(메트)아크릴이미드계 수지 층 (α2)
6 제 2 하드 코트
7 공압출 T 다이
8 용융 필름
9 제 1 경면 롤
10 제 2 경면 롤
11 자외선 조사 장치
12 경면 금속 롤
13 웹
14 유지 각도

Claims (7)

  1. 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하며,
    제 1 하드 코트는
    (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체 100 질량부;
    (B) 발수제 0.01 내지 7 질량부; 및
    (C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자 0.1 내지 10 질량부
    를 포함하는 코팅 재료로부터 형성되고,
    코팅 재료는 무기 입자를 함유하지 않는,
    하드 코트 적층 필름.
  2. 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하며,
    제 1 하드 코트는
    (A) (a1) 다관능성 (메트)아크릴레이트와 (a2) 다관능성 티올의 공중합체;
    (B) 발수제; 및
    (C) 0.5 내지 10 ㎛ 의 평균 입자 직경을 갖는 미세 수지 입자
    를 포함하는 코팅 재료로부터 형성되고,
    코팅 재료는 무기 입자를 함유하지 않고,
    하기의 특성 (i) 내지 (iii) 을 충족시키는 하드 코트 적층 필름:
    (i) 하드 코트 적층 필름을 제 1 하드 코트가 표면 측 상에 있도록 JIS L0849:2013 에 따른 Gakushin-형 시험기에 놓고; 이어서 Gakushin-형 시험기의 마찰 단자에 #0000 의 강모를 부착한 후, 500 g 의 하중을 가하고; 마찰 단자의 이동 속도가 300 mm/min 이고, 이동 거리가 30 mm 인 조건하에서 제 1 하드 코트의 표면을 100 회 왕복 마찰시킨 후, 마찰 부분을 육안으로 관찰할 때, 스크래치가 발견되지 않음;
    (ii) 총 광선 투과율이 85 % 이상임; 및
    (iii) 2-도 시야에 기초한 XYZ 표색계의 Y 값은 1.5 내지 4.2 % 임.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 표면층 측으로부터 제 1 하드 코트, 제 3 하드 코트, 및 투명 수지 필름 층을 순차적으로 포함하며, 제 3 하드 코트가 무기 입자를 함유하는 코팅 재료로부터 형성되는 하드 코트 적층 필름.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, (A) 공중합체에서의 황 함량이 0.1 내지 12 질량% 인 하드 코트 적층 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 이동상으로서 테트라히드로푸란을 사용하여 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정된 미분 분자량 분포 곡선으로부터 결정된 폴리스티렌 환산의 (A) 공중합체의 질량 평균 분자량이 5,000 내지 200,000 인 하드 코트 적층 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, (B) 발수제가 (메트)아크릴로일기-함유 불소계 발수제를 함유하는 하드 코트 적층 필름.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 하드 코트 적층 필름을 포함하는 물품.
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