CN110325904A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂，其为含有固化性树脂和聚合引发剂的液晶显示元件用密封剂，其中，上述固化性树脂含有部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)、部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯(C)，上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的含量在上述固化性树脂100重量份中为3重量份以上且9重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)的含量在上述固化性树脂100重量份中为25重量份以下，且上述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)相对于上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的比率为1以上，上述非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯(C)的含量在上述固化性树脂100重量份中为10重量份以上且45重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的重均分子量为700以上且2000以下。

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
背景技术
近年来，作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法，从缩短生产节拍时间、液晶用量最佳化的观点出发，使用的是专利文献1、专利文献2公开那样的被称为滴下工艺的液晶滴下方式，所述滴下工艺使用了光热并用固化型的密封剂。
在滴下工艺中，首先，通过分配而在两张带电极的基板中的一张上形成长方形状的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至基板的密封框内，在真空下重叠另一张基板，并对密封部照射紫外线等光来进行预固化。其后，加热来进行主固化，制作液晶显示元件。当今，该滴下工艺成为了液晶显示元件的制造方法的主流。
然而，在移动电话、便携游戏机等各种附带液晶面板的移动设备日益普及的现代，装置的小型化是最为需要的课题。作为小型化的方法，可列举出液晶显示部的窄框缘化，例如进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的操作(以下也称为窄框缘设计)。
伴随着这样的狭框缘设计，在液晶显示元件中，自像素区域起至密封剂为止的距离变近，存在因液晶被密封剂污染而变得容易产生显示不均的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于，提供涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，本发明的目的在于，提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
用于解决课题的方法
本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其为含有固化性树脂和聚合引发剂的液晶显示元件用密封剂，其中，上述固化性树脂含有部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)、部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯(C)，上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的含量在上述固化性树脂100重量份中为3重量份以上且9重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)的含量在上述固化性树脂100重量份中为25重量份以下，且上述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)相对于上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的比率为1以上，上述非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯(C)的含量在上述固化性树脂100重量份中为10重量份以上且45重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)的重均分子量为700以上且2000以下。
以下详述本发明。
本发明人为了提高液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性而研究了使用分子量较高的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂作为固化性树脂。然而，在使用这种固化性树脂的情况下，所得液晶显示元件用密封剂的涂布性、固化性有时变差。因而，本发明人研究了将部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯以分别达到特定的含有比例的方式组合使用。其结果发现：能够获得涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂，从而完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂(A)(以下也称为“(A)成分”)、部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂(B)(以下也称为“(B)成分”)和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯(C)(以下也称为“(C)成分”)。通过以含有比例分别达到后述范围的方式含有上述(A)成分、上述(B)成分和上述(C)成分，从而本发明的液晶显示元件用密封剂的涂布性、固化性和低液晶污染性变得优异。
需要说明的是，本说明书中，上述“部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂”是指：酚醛型环氧树脂的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸发生反应而导入了(甲基)丙烯酰基的树脂。
上述“部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂”是指：并非酚醛型的环氧树脂(以下也称为“非酚醛型环氧树脂”)的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸发生反应而导入了(甲基)丙烯酰基的树脂。
上述“非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯”是指：非酚醛型环氧树脂的全部环氧基与(甲基)丙烯酸发生反应而导入了(甲基)丙烯酰基的物质。
上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
上述(A)成分为酚醛型，因此，从低液晶污染性的观点出发，即使使分子量变得较高，其粘度上升也缓慢，不易使涂布性恶化。
上述(A)成分的重均分子量的下限为700、上限为2000。通过使上述(A)成分的重均分子量为700以上，所得液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性变得优异。通过使上述(A)成分的重均分子量为2000以下，所得液晶显示元件用密封剂的涂布性变得优异。上述(A)成分的重均分子量的下限优选为750、上限优选为1500，下限更优选为800、上限更优选为1200。
需要说明的是，本说明书中，上述重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)并使用四氢呋喃作为溶剂来进行测定，且利用聚苯乙烯换算而求出的值。作为利用GPC来测定基于聚苯乙烯换算的重均分子量时的柱子，可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述(A)成分，可列举出例如部分(甲基)丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性邻甲酚酚醛型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性二环戊二烯酚醛型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性联苯酚醛型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性萘酚酚醛型环氧树脂等。其中，优选为部分(甲基)丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂。
上述(A)成分可通过使酚醛型环氧树脂的一部分环氧基按照常规方法在碱性催化剂的存在下与(甲基)丙烯酸发生反应而在上述(A)成分、酚醛型环氧树脂和酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯的混合物中获得。
需要说明的是，本说明书中，上述“酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯”是指：酚醛型环氧树脂的全部环氧基与(甲基)丙烯酸发生反应而导入了(甲基)丙烯酰基的物质。
作为成为上述(A)成分的原料的酚醛型环氧树脂，可列举出例如苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂等。
上述(A)成分的含量在上述固化性树脂100重量份中的下限为3重量份、上限为9重量份。通过使上述(A)成分的含量为3重量份以上，所得液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性变得优异。通过使上述(A)成分的含量为9重量份以下，所得液晶显示元件用密封剂的涂布性变得优异。上述(A)成分的含量的下限优选为4重量份、上限优选为8重量份，上限更优选为7重量份。
作为上述(B)成分，可列举出例如部分(甲基)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性双酚F型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性双酚E型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性双酚S型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性氢化双酚型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性间苯二酚型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性联苯型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性硫化物型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性二苯基醚型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性二环戊二烯型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性萘型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性缩水甘油胺型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性烷基多元醇型环氧树脂、部分(甲基)丙烯酸改性橡胶改性型环氧树脂等。其中，优选为部分(甲基)丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
上述(B)成分可通过使非酚醛型环氧树脂的一部分环氧基按照常规方法在碱性催化剂的存在下与(甲基)丙烯酸发生反应而在上述(B)成分、非酚醛型环氧树脂和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯的混合物中获得。
作为成为上述(B)成分的原料的非酚醛型环氧树脂，可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫化物型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂等。
上述(B)成分的含量在上述固化性树脂100重量份中的上限为25重量份。通过使上述固化性树脂100重量份中的上述(B)成分的含量为25重量份以下，所得液晶显示元件用密封剂的低液晶污染性变得优异。上述固化性树脂100重量份中的上述(B)成分的含量的上限优选为22重量份、上限更优选为20重量份。
此外，上述(B)成分相对于上述(A)成分的比率为1以上。通过使上述(B)成分相对于上述(A)成分的比率为1以上，所得液晶显示元件用密封剂的涂布性变得优异。上述(B)成分相对于上述(A)成分的比率的下限优选为1.2、下限更优选为1.5。
需要说明的是，“上述(B)成分相对于上述(A)成分的比率”是指上述(B)成分的含量/上述(A)成分的含量。
作为上述(C)成分，可列举出例如双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚F型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚E型环氧(甲基)丙烯酸酯、双酚S型环氧(甲基)丙烯酸酯、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、间苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯、联苯型环氧(甲基)丙烯酸酯、硫化物型环氧(甲基)丙烯酸酯、二苯基醚型环氧(甲基)丙烯酸酯、二环戊二烯型环氧(甲基)丙烯酸酯、萘型环氧(甲基)丙烯酸酯、缩水甘油胺型环氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型环氧(甲基)丙烯酸酯、橡胶改性型环氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选为双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。
上述(C)成分可通过使非酚醛型环氧树脂的全部环氧基按照常规方法在碱性催化剂的存在下与(甲基)丙烯酸发生反应来获得。
作为成为上述(C)成分的原料的非酚醛型环氧树脂，可列举出与成为上述(B)成分的原料的非酚醛型环氧树脂相同的树脂。
上述(C)成分的含量在上述固化性树脂100重量份中的下限为10重量份、上限为45重量份。通过使上述固化性树脂100重量份中的上述(C)成分的含量为10重量份以上，所得液晶显示元件用密封剂的光固化性变得优异。通过使上述(C)成分的含量为45重量份以下，所得液晶显示元件用密封剂的粘接性变得优异。上述固化性树脂100重量份中的上述(C)成分的含量的下限优选为14重量份、下限更优选为18重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂中，在不损害本发明目的的范围内，作为上述固化性树脂而可以进一步含有其它的聚合性化合物。
作为上述其它的聚合性化合物，可列举出例如上述酚醛型环氧树脂、上述非酚醛型环氧树脂、上述酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯、其它的(甲基)丙烯酸类化合物等。
作为上述其它的(甲基)丙烯酸类化合物，可列举出例如通过使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸发生反应而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物、使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物发生反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
从反应性的观点出发，上述其它的(甲基)丙烯酸类化合物优选在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的单官能化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的二官能化合物，可列举出例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的三官能以上的化合物，可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，可通过例如使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物在催化剂量的锡系化合物的存在下与异氰酸酯化合物发生反应来获得。
作为上述异氰酸酯化合物，可列举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
此外，作为上述异氰酸酯化合物，也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经扩链的异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等。
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举出例如单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述二元醇，可列举出例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇，可列举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
从抑制液晶污染的观点出发，上述其它的(甲基)丙烯酸类化合物优选具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性的单元。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂，可列举出例如自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。
作为上述自由基聚合引发剂，可以使用通过光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂、通过加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举出例如二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、酰基氧化膦化合物、二茂钛化合物、肟酯化合物、苯偶姻醚化合物、噻吨酮化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂，具体而言，可列举出例如1-羟基环己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮、1，2-(二甲基氨基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲基硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)-苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯基硫基)苯基)-1，2-辛二酮2-(O-苯甲酰基肟)、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚等。
上述光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述热自由基聚合引发剂，可列举出例如包含偶氮化合物、有机过氧化物等的热自由基聚合引发剂。其中，优选为包含高分子偶氮化合物的引发剂(以下也称为“高分子偶氮引发剂”)。
上述热自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，本说明书中，高分子偶氮化合物是指：具有偶氮基且通过热而生成能够使(甲基)丙烯酰基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的下限优选为1000、上限优选为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围，能够抑制液晶污染且容易与固化性树脂混合。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的下限更优选为5000、上限更优选为10万，下限进一步优选为1万、上限进一步优选为9万。
需要说明的是，本说明书中，上述数均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)并使用四氢呋喃作为溶剂来进行测定，且利用聚苯乙烯换算而求出的值。作为利用GPC来测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的柱子，可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮化合物，可列举出例如具有借助偶氮基而键合多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元而得的结构的化合物。
作为上述具有借助偶氮基而键合多个聚环氧烷等单元而得的结构的高分子偶氮化合物，优选具有聚环氧乙烷结构。
作为上述高分子偶氮化合物，具体而言，可列举出例如4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
作为上述高分子偶氮化合物之中的市售品，可列举出例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
此外，作为并非高分子的偶氮化合物而市售的产品，可列举出例如V-65、V-501(均为富士胶片和光纯药公司制)等。
作为上述有机过氧化物，可列举出例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述阳离子聚合引发剂，可适合使用光阳离子聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要通过光照射而产生质子酸或路易斯酸，就没有特别限定，可以是离子性光产酸类的光阳离子聚合引发剂，也可以是非离子性光产酸类的光阳离子聚合引发剂。
作为上述光阳离子聚合引发剂，可列举出例如芳香族重氮鎓盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐类；铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅烷醇-铝络合物等有机金属络合物类等。
作为上述光阳离子聚合引发剂之中市售的产品，可列举出例如ADEKAOPTOMER SP-150、ADEKAOPTOMER SP-170(均为ADEKA公司制)等。
上述聚合引发剂的含量相对于上述固化性树脂100重量份来说下限优选为0.01重量份、上限优选为10重量份。通过使上述聚合引发剂的含量为该范围，从而所得液晶显示元件用密封剂抑制液晶污染，且保存稳定性、固化性变得更优异。上述聚合引发剂的含量的下限更优选为0.1重量份、上限更优选为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有热固化剂。
作为上述热固化剂，可列举出例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，适合使用固态的有机酸酰肼。
上述热固化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述固态的有机酸酰肼，可列举出例如1，3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述固态的有机酸酰肼之中市售的产品，可列举出例如大塚化学公司制的有机酸酰肼、日本精细化学公司制的有机酸酰肼、味之素精细科技公司制的有机酸酰肼等。
作为上述大塚化学公司制的有机酸酰肼，可列举出例如SDH、ADH等。
作为上述日本精细化学公司制的有机酸酰肼，可列举出例如MDH等。
作为上述味之素精细科技公司制的有机酸酰肼，可列举出例如AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH等。
上述热固化剂的含量相对于固化性树脂整体100重量份来说下限优选为1重量份、上限优选为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围，从而所得液晶显示元件用密封剂维持优异的涂布性、保存稳定性，并且固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的上限更优选为30重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂中，出于提高粘度、进一步提高基于应力分散效果的粘接性、改善线膨胀率、提高固化物的耐湿性等的目的，优选含有填充剂。
作为上述填充剂，可以使用无机填充剂、有机填充剂。
作为上述无机填充剂，可列举出例如二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
作为上述有机填充剂，可列举出例如聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等。
上述填充剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述填充剂的含量的下限优选为10重量份、上限优选为70重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围，能够抑制涂布性等的恶化且进一步发挥出提高粘接性等的效果。上述填充剂的含量的下限更优选为20重量份、上限更优选为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂中，从提高固化物的柔软性、粘接性等或者抑制液晶向密封剂中的***、密封剂向液晶中的溶出等观点出发，优选含有柔软粒子。
作为上述柔软粒子，可列举出例如硅酮系粒子、乙烯基系粒子、氨基甲酸酯系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，优选为硅酮系粒子、乙烯基系粒子。
上述柔软粒子可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为上述硅酮系粒子，从在树脂中的分散性的观点出发，优选为硅酮橡胶粒子。
作为上述乙烯基系粒子，可适合使用(甲基)丙烯酸类粒子。
上述(甲基)丙烯酸类粒子可通过利用公知方法使成为原料的单体发生聚合来获得。具体而言，可列举出例如在自由基聚合引发剂的存在下将单体进行悬浮聚合的方法、通过在自由基聚合引发剂的存在下使非交联的种子粒子吸收单体而使种子粒子溶胀并进行种子聚合的方法等。
作为成为用于形成上述(甲基)丙烯酸类粒子的原料的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸烷基酯类、含氧原子的(甲基)丙烯酸酯类、含腈的单体、含氟的(甲基)丙烯酸酯类等单官能单体。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯类，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为上述含氧原子的(甲基)丙烯酸酯类，可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
作为上述含腈的单体，可列举出例如(甲基)丙烯腈等。
作为上述含氟的(甲基)丙烯酸酯类，可列举出例如(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等。
其中，从均聚物的Tg低，能够增大施加1g载荷时的变形量的方面出发，优选为(甲基)丙烯酸烷基酯类。
此外，为了使其具有交联结构，作为成为用于形成上述(甲基)丙烯酸类粒子的原料的单体，而可以使用多官能单体。
作为上述多官能单体，可列举出例如四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等。其中，从交联点间分子量大，能够增大施加1g载荷时的变形量的方面出发，优选为(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
上述交联性单体的用量在成为用于形成上述(甲基)丙烯酸类粒子的原料的单体整体中下限优选为1重量％、上限优选为90重量％。通过使上述交联性单体的用量为1重量％以上，从而耐溶剂性提高，与其它密封剂成分进行混炼时不发生溶胀等问题，变得容易均匀分散。通过使上述交联性单体的用量为90重量％以下，从而能够降低恢复率。上述交联性单体的用量的下限更优选为3重量％、上限更优选为80重量％。
进而，在这些丙烯酸系单体的基础上，还可以使用苯乙烯系单体、乙烯基醚类、羧酸乙烯酯酯类、不饱和烃、含卤素的单体、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、二烯丙基醚、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等单体。
作为上述苯乙烯系单体，可列举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三甲氧基甲硅烷基苯乙烯等。
作为上述乙烯基醚类，可列举出例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚等。
作为上述羧酸乙烯酯酯类，可列举出例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。
作为上述不饱和烃，可列举出例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等。
作为上述含卤素的单体，可列举出例如氯乙烯、氟乙烯、氯化苯乙烯等。
作为上述(甲基)丙烯酸类粒子，也可适合使用芯壳(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒。
作为上述芯壳(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒之中市售的产品，可列举出例如F351(AICA工业公司制)等。
此外，作为上述乙烯基系粒子，可以使用例如聚二乙烯基苯粒子、聚氯丁二烯粒子、丁二烯橡胶粒子等。
上述柔软粒子的平均粒径的下限优选为0.01μm、上限优选为10μm。通过使上述柔软粒子的平均粒径为该范围，从而使所得液晶显示元件用密封剂的固化物的柔软性、粘接性提高的效果变得更优异。上述柔软粒子的平均粒径的下限更优选为0.1μm、上限更优选为8μm。
需要说明的是，本说明书中，上述柔软粒子的平均粒径是指：通过使用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定而得到的值。作为上述激光衍射式粒度分布测定装置，可以使用MASTERSIZER 2000(Malvern Instruments Ltd.制)等。
上述柔软粒子的硬度的下限优选为10、上限优选为50。通过使上述柔软粒子的硬度为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的柔软性、粘接性提高的效果变得更优异。上述柔软粒子的硬度的下限更优选为20、上限更优选为40。
需要说明的是，本说明书中，上述柔软粒子的硬度是指：利用基于JIS K 6253的方法而测定的硬度计A硬度。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述柔软粒子的含量的下限优选为5重量份、上限优选为50重量份。通过使上述柔软粒子的含量为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂的固化物的柔软性、粘接性提高的效果变得更优异。上述柔软粒子的含量的下限更优选为10重量份、上限更优选为30重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂中，出于进一步提高粘接性的目的，优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将密封剂与基板等良好粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，可适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述硅烷偶联剂的含量的下限优选为0.1重量份、上限优选为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而能够抑制液晶污染的发生且进一步发挥出提高粘接性的效果。上述硅烷偶联剂的含量的下限更优选为0.3重量份、上限更优选为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，可列举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂覆盖型炭黑等。其中，优选为钛黑。
上述遮光剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率高于对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率的物质。即，上述钛黑是具有下述性质的遮光剂：通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面，使紫外线区域附近的波长的光发生透射。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂，优选为绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也适合为钛黑。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果，但也可以使用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖后的钛黑等经表面处理的钛黑。其中，从能够进一步提高绝缘性的观点出发，优选被有机成分处理后的钛黑。
此外，使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此能够实现具有高对比度而不漏光且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑之中市售的产品，可列举出例如三菱综合材料公司制的钛黑、赤穗化成公司制的钛黑等。
作为上述三菱综合材料公司制的钛黑，可列举出例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作为上述赤穗化成公司制的钛黑，可列举出例如Tilack D等。
上述钛黑的比表面积的优选下限为13m2/g、优选上限为30m2/g，更优选下限为15m2/g、更优选上限为25m2/g。
此外，上述钛黑的体积电阻的优选下限为0.5Ω·cm、优选上限为3Ω·cm，更优选下限为1Ω·cm、更优选上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，就没有特别限定，下限优选为1nm、上限优选为5μm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而能够使涂布性变得更优异而不使所得的液晶显示元件用密封剂的粘度、触变性大幅增大。上述遮光剂的一次粒径的下限更优选为5nm、上限更优选为200nm，下限进一步优选为10nm、上限进一步优选为100nm。
需要说明的是，上述遮光剂的一次粒径可以使用粒度分布计(例如PARTICLESIZING SYSTEMS公司制、“NICOMP 380ZLS”)并使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)中来进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述遮光剂的含量的下限优选为5重量份、上限优选为80重量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而能够进一步发挥出提高遮光性的效果而不使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化后的强度和描绘性大幅降低。上述遮光剂的含量的下限更优选为10重量份、上限更优选为70重量份，下限进一步优选为30重量份、上限进一步优选为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要而含有应力松弛剂、反应性稀释剂、摇变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，可列举出例如使用均质分散器、均质混合器、万能混合器、行星混合器、捏合机、三辊磨等混合机，将固化性树脂、聚合引发剂、以及热固化剂、根据需要而添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
本发明的液晶显示元件用密封剂的使用E型粘度计在25℃、1rpm的条件下测得的粘度的下限优选为100Pa·s、上限优选为800Pa·s。通过使上述粘度为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性变得优异。上述粘度的下限更优选为200Pa·s、上限更优选为700Pa·s。
通过向本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，从而能够制造上下导通材料。此外，含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的微粒通过树脂微粒的优异弹性而能够不损害透明基板等地进行导电连接，故而优选。
此外，使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而制成的液晶显示元件也是本发明之一。
作为制造本发明的液晶显示元件的方法，适合使用液晶滴下工艺，具体而言，可列举出例如具有下述各工序的方法等。
通过下述方法能够得到液晶显示元件，所述方法首先进行如下工序：在附带ITO薄膜等电极的玻璃基板、聚对苯二甲酸乙二醇酯基板等两张基板中的一张上通过丝网印刷、分配器涂布等涂布本发明的液晶显示元件用密封剂而形成框状的密封图案；接着进行如下工序：将液晶的微小滴在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下滴下涂布至基板的密封图案的框内，在真空下重叠另一张基板；其后，进行对本发明的液晶显示元件用密封剂的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序、以及对经预固化的密封剂进行加热而使其主固化的工序。
发明的效果
根据本发明，能够提供涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
具体实施方式
以下，示出实施例来更详细地说明本发明，但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
(酚醛型固化性树脂混合物(A1)的制作)
使苯酚酚醛型环氧树脂(DIC公司制、“EPICLON N-740”)557重量份溶解于甲苯900mL后，添加三苯基膦0.3g，制成均匀的溶液。耗时2小时将丙烯酸122重量份在回流搅拌下滴加至所得溶液后，进一步进行6小时的回流搅拌。接着，通过减压去除甲苯而得到酚醛型固化性树脂混合物(A1)。
通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR而确认到：酚醛型固化性树脂混合物(A1)是含有部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂11.8重量％、苯酚酚醛型环氧树脂68.6重量％、苯酚酚醛型环氧丙烯酸酯19.6重量％的混合物。
此外，所得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂的重均分子量为1200。
(酚醛型固化性树脂混合物(A2)的制作)
使苯酚酚醛型环氧树脂(DIC公司制、“EPICLON N-730S”)395重量份溶解于甲苯900mL后，添加三苯基膦0.3g，制成均匀的溶液。耗时2小时将丙烯酸94重量份在回流搅拌下滴加至所得溶液后，进一步进行6小时的回流搅拌。接着，通过减压去除甲苯而得到酚醛型固化性树脂混合物(A2)。
通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR而确认到：酚醛型固化性树脂混合物(A2)是含有部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂11.8重量％、苯酚酚醛型环氧树脂68.6重量％、苯酚酚醛型环氧丙烯酸酯19.6重量％的混合物。
此外，所得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂的重均分子量为800。
(酚醛型固化性树脂混合物(A3)的制作)
使苯酚酚醛型环氧树脂(DIC公司制、“EPICLON N-770”)965重量份溶解于甲苯1800mL后，添加三苯基膦0.3g，制成均匀的溶液。耗时2小时将丙烯酸216重量份在回流搅拌下滴加至所得溶液后，进一步进行6小时的回流搅拌。接着，通过减压去除甲苯而得到酚醛型固化性树脂混合物(A3)。
通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR而确认到：酚醛型固化性树脂混合物(A3)是含有部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂11.8重量％、苯酚酚醛型环氧树脂68.6重量％、苯酚酚醛型环氧丙烯酸酯19.6重量％的混合物。
此外，所得的部分丙烯酸改性苯酚酚醛型环氧树脂的重均分子量为2500。
(非酚醛型固化性树脂混合物(B1)的制作)
使双酚A型环氧树脂(三菱化学公司制、“jER 828EL”)326重量份溶解于甲苯900mL后，添加三苯基膦0.3g，制成均匀的溶液。耗时2小时将丙烯酸72重量份在回流搅拌下滴加至所得溶液后，进一步进行6小时的回流搅拌。接着，通过减压去除甲苯而得到非酚醛型固化性树脂混合物(B1)。
通过1H-NMR、13C-NMR和FT-IR而确认到：非酚醛型固化性树脂混合物(B1)是含有部分丙烯酸改性双酚A型环氧树脂50重量％、双酚A型环氧树脂25重量％、双酚A型环氧丙烯酸酯25重量％的混合物。
(实施例1～10、比较例1～8)
按照表1、2中记载的配合比，利用行星式搅拌装置(THINKY公司制、“あゎとり練太郎”)对各材料进行搅拌后，利用陶瓷三辊磨进行均匀混合，得到实施例1～10、比较例1～8的液晶显示元件用密封剂。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂，进行以下的评价。将结果示于表1、2。
(粘度)
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂，使用E型粘度计(BROOKFIELD公司制、“DV-III”)，测定25℃、1rpm条件下的粘度。
(涂布性)
使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)，将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂涂布在玻璃基板上。将分配喷嘴固定于400μm、喷嘴间隙固定于30μm、涂出压力固定于300kPa来进行涂布时，将能够无飞白、流挂地进行涂布的情况记作“○”，将虽然涂布未断开但是产生了飞白、流挂的情况记作“△”，将发生了涂布断开或者完全无法涂布的情况记作“×”，从而评价涂布性。
(固化性)
将实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂在玻璃基板上涂布约5μm后，重叠相同尺寸的玻璃基板。接着，使用金属卤化物灯，照射3000mJ/cm2的波长365nm的紫外线。使用红外分光装置(BIORAD公司制、“FTS3000”)，测定源自(甲基)丙烯酰基的峰在光照射前后的变化量(减少率)。
将光照射后的源自(甲基)丙烯酰基的峰的减少率为95％以上的情况记作“◎”、为85％以上且小于95％的情况记作“○”、为75％以上且小于85％的情况记作“△”、小于75％的情况记作“×”，从而评价固化性。
(低液晶污染性)
向通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂中配合1重量％的二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制、“SI-H055”)，进行脱泡处理而去除密封剂中的泡后，填充至分配用的注射器(Musashi Engineering公司制、“PSY-10E”)中，再次进行脱泡处理。接着，使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)，在两张附带ITO薄膜的玻璃基板之中的一张上以描绘框的方式涂布密封剂。接着，利用液晶滴加装置将TN液晶(CHISSO公司制、“JC-5001LA”)的微小滴滴加涂布至密封剂的框内，重叠另一张附带ITO薄膜的玻璃基板，并利用真空贴合装置在5Pa的减压下贴合两张基板。利用金属卤化物灯对贴合后的单元照射3000mJ/cm2的紫外线后，通过在120℃加热60分钟而使密封剂热固化，从而制作出液晶显示元件。将所得液晶显示元件在温度80℃、湿度90％RH的环境下保管100小时后，进行AC3.5V的电压驱动，通过目视来观察显示不均(颜色不均)的有无。将完全观察不到显示不均的情况记作“○”，将在液晶显示元件的周边部存在显示不均的情况记作“△”，将显示不均不仅存在于液晶显示元件的周边部而且还扩散至中央部的情况记作“×”，从而评价低液晶污染性。
[表1]
[表2]
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供涂布性、固化性和低液晶污染性优异的液晶显示元件用密封剂。此外，根据本发明，能够提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。

Claims (3)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，其为含有固化性树脂和聚合引发剂的液晶显示元件用密封剂，其中，
所述固化性树脂含有部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂A、部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂B和非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯C，
所述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂A的含量在所述固化性树脂100重量份中为3重量份以上且9重量份以下，
所述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂B的含量在所述固化性树脂100重量份中为25重量份以下，且所述部分(甲基)丙烯酸改性非酚醛型环氧树脂B相对于所述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂A的比率为1以上，
所述非酚醛型环氧(甲基)丙烯酸酯C的含量在所述固化性树脂100重量份中为10重量份以上且45重量份以下，
所述部分(甲基)丙烯酸改性酚醛型环氧树脂A的重均分子量为700以上且2000以下。
2.一种上下导通材料，其含有权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
3.一种液晶显示元件，其是使用权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求2所述的上下导通材料而制成的。
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