TWI785071B - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂及聚合起始劑，上述硬化性樹脂含有部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)、部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)，上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為3重量份以上，9重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為25重量份以下，且上述部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)相對於上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之比率為1以上，上述非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為10重量份以上且45重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之重量平均分子量為700以上，2000以下。

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
本發明係關於一種塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法，就產距時間(tact time)縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，一直使用如專利文獻1、專利文獻2揭示之使用光熱併用硬化型密封劑的被稱為滴下法之液晶滴下方式。
於滴下法中，首先，於2片附電極之基板中之一者，藉由滴塗(dispense)而形成長方形之密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態下將液晶之微滴滴下至基板之密封框內，於真空下重疊另一基板，對密封部照射紫外線等光而進行預硬化。然後，加熱而進行正式硬化，從而製作液晶顯示元件。目前，該滴下法為液晶顯示元件製造方法之主流。
另外，於行動電話、可攜式遊戲機等各種附液晶面板之移動機器普及之現代，裝置小型化為最迫切之課題。作為小型化之方法，可列舉液晶顯示部之窄邊框化，例如進行將密封部之位置配置於黑矩陣下方之步驟(以下，亦稱為窄邊框設計)。
伴隨此種窄邊框設計，存在如下問題：於液晶顯示元件中，像素區域與密 封劑間之距離變近，容易產生因液晶被密封劑污染所引起之顯示不均。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本專利特開2001-133794號公報
專利文獻2：國際公開第02/092718號
本發明之目的在於提供一種塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂及聚合起始劑，上述硬化性樹脂含有部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)、部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)，上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為3重量份以上，9重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為25重量份以下，且上述部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)相對於上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之比率為1以上，上述非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之含量於上述硬化性樹脂100重量份中為10重量份以上且45重量份以下，上述部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之重量平均分子量為700以上，2000以下。
以下，詳述本發明。
本發明人為了提昇液晶顯示元件用密封劑之低液晶污染性，研究使用分子量相對較高之部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂作為硬化性樹脂。然而，於使用此種硬化性樹脂之情形時，有所獲得之液晶顯示元件用密封劑變成塗佈性或硬化性較差者之情況。因此，本發明人研究以分別成為特定之含有比率之方式將部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯加以組合而使用。其結果為可獲得塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑，從而完成了本發明。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂含有部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)(以下，亦稱為「(A)成分」)、部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)(以下，亦稱為「(B)成分」)及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)(以下，亦稱為「(C)成分」)。藉由以含有比率分別成為下述範圍之方式含有上述(A)成分、上述(B)成分及上述(C)成分，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異者。
再者，於本說明書中，上述「部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂」意指酚醛清漆型環氧樹脂之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，導入有(甲基)丙烯醯基者。
上述「部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂」意指不為酚醛清漆型之環氧樹脂(以下，亦稱為「非酚醛清漆型環氧樹脂」)之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，導入有(甲基)丙烯醯基者。
上述「非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯」意指非酚醛清漆型環氧樹脂之全部環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，導入有(甲基)丙烯醯基者。
上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸，「(甲基)丙烯酸酯」意指 丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，「(甲基)丙烯醯基」意指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
上述(A)成分由於為酚醛清漆型，故而就低液晶污染性之觀點而言，即便使分子量相對較高，黏度上升亦緩慢，不易使塗佈性惡化。
上述(A)成分之重量平均分子量之下限為700，上限為2000。藉由使上述(A)成分之重量平均分子量為700以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶污染性優異者。藉由使上述(A)成分之重量平均分子量為2000以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性優異者。上述(A)成分之重量平均分子量之較佳下限為750，較佳上限為1500，更佳下限為800，更佳上限為1200。
再者，於本說明書中，上述重量平均分子量係利用凝膠滲透層析法(GPC)，使用四氫呋喃作為溶劑進行測定，藉由聚苯乙烯換算所求出之值。作為利用GPC測定基於聚苯乙烯換算之重量平均分子量時之管柱，例如可列舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述(A)成分，例如可列舉：部分(甲基)丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質萘酚酚醛清漆型環氧樹脂等。其中，較佳為部分(甲基)丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂。
上述(A)成分可藉由按照常規方法於鹼性觸媒之存在下使酚醛清漆型環氧樹脂之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，於上述(A)成分、酚醛清漆型環氧樹脂及酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯之混合物中獲得。
再者，於本說明書中，上述「酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯」意指酚醛清漆型環氧樹脂之全部環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，導入有(甲基)丙烯醯基者。
作為成為上述(A)成分之原料之酚醛清漆型環氧樹脂，例如可列舉：苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚 醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚酚醛清漆型環氧樹脂等。
上述(A)成分之含量於上述硬化性樹脂100重量份中，下限為3重量份，上限為9重量份。藉由使上述(A)成分之含量為3重量份以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶污染性優異者。藉由使上述(A)成分之含量為9重量份以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性優異者。上述(A)成分之含量之較佳下限為4重量份，較佳上限為8重量份，更佳上限為7重量份。
作為上述(B)成分，例如可列舉：部分(甲基)丙烯酸改質雙酚A型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質雙酚F型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質雙酚E型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質雙酚S型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質氫化雙酚型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質間苯二酚型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質聯苯型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質硫醚(sulfide)型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質二苯醚型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質二環戊二烯型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質萘型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質環氧丙胺型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質烷基多元醇型環氧樹脂、部分(甲基)丙烯酸改質橡膠改質型環氧樹脂等。其中，較佳為部分(甲基)丙烯酸改質雙酚A型環氧樹脂。
上述(B)成分可藉由按照常規方法於鹼性觸媒之存在下使非酚醛清漆型環氧樹脂之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應，於上述(B)成分、非酚醛清漆型環氧樹脂及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯之混合物中獲得。
作為成為上述(B)成分之原料之非酚醛清漆型環氧樹脂，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚型環氧樹脂、 二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、環氧丙胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、橡膠改質型環氧樹脂等。
上述(B)成分之含量於上述硬化性樹脂100重量份中，上限為25重量份。藉由使上述硬化性樹脂100重量份中之上述(B)成分之含量為25重量份以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶污染性優異者。上述硬化性樹脂100重量份中之上述(B)成分之含量之較佳上限為22重量份，更佳上限為20重量份。
又，上述(B)成分相對於上述(A)成分之比率為1以上。藉由將上述(B)成分相對於上述(A)成分之比率設為1以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性優異者。上述(B)成分相對於上述(A)成分之比率之較佳下限為1.2，更佳下限為1.5。
再者，「上述(B)成分相對於上述(A)成分之比率」意指上述(B)成分之含量/上述(A)成分之含量。
作為上述(C)成分，例如可列舉：雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚F型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚E型環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚S型環氧(甲基)丙烯酸酯、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯、氫化雙酚型環氧(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯、間苯二酚型環氧(甲基)丙烯酸酯、聯苯型環氧(甲基)丙烯酸酯、硫醚型環氧(甲基)丙烯酸酯、二苯醚型環氧(甲基)丙烯酸酯、二環戊二烯型環氧(甲基)丙烯酸酯、萘型環氧(甲基)丙烯酸酯、環氧丙胺型環氧(甲基)丙烯酸酯、烷基多元醇型環氧(甲基)丙烯酸酯、橡膠改質型環氧(甲基)丙烯酸酯等。其中，較佳為雙酚A型環氧(甲基)丙烯酸酯。
上述(C)成分可藉由按照常規方法於鹼性觸媒之存在下使非酚醛清漆型環氧樹脂之全部環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得。
作為成為上述(C)成分之原料之非酚醛清漆型環氧樹脂，可列舉與成為上 述(B)成分之原料之非酚醛清漆型環氧樹脂相同者。
上述(C)成分之含量於上述硬化性樹脂100重量份中，下限為10重量份，上限為45重量份。藉由使上述硬化性樹脂100重量份中之上述(C)成分之含量為10重量份以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為光硬化性優異者。藉由使上述(C)成分之含量為45重量份以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為接著性優異者。上述硬化性樹脂100重量份中之上述(C)成分之含量之較佳下限為14重量份，更佳下限為18重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可於不阻礙本發明之目的之範圍內，進而含有其他聚合性化合物作為上述硬化性樹脂。
作為上述其他聚合性化合物，例如可列舉：上述酚醛清漆型環氧樹脂、上述非酚醛清漆型環氧樹脂、上述酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯或其他(甲基)丙烯酸化合物等。
作為上述其他(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：藉由使具有羥基之化合物與(甲基)丙烯酸進行反應所獲得之(甲基)丙烯酸酯化合物；藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯化合物進行反應所獲得之(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等。
就反應性之觀點而言，上述其他(甲基)丙烯酸化合物較佳為1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、 (甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、丁二酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯2-羥基丙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可 列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三[(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯，例如可藉由在觸媒量之錫系化合物之存在下，使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與異氰酸酯化合物進行反應而獲得。
作為上述異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛酮二異氰酸酯、2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、2,6-甲伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(異氰酸基苯基)酯、四甲基伸茬基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為上述異氰酸酯化合物，亦可使用藉由多元醇與過量之異氰酸酯化合物之反應所獲得之經鏈延長之異氰酸酯化合物。
作為上述多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為上述二元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述三元醇，例如可列舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。
就抑制液晶污染之觀點而言，上述其他(甲基)丙烯酸化合物較佳為具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氫鍵結性之單元者。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有聚合起始劑。
作為上述聚合起始劑，例如可列舉自由基聚合起始劑或陽離子聚合起始劑等。
作為上述自由基聚合起始劑，可使用藉由照光而產生自由基之光自由基聚合起始劑；或藉由加熱而產生自由基之熱自由基聚合起始劑。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、醯基氧化膦化合物、二茂鈦化合物、肟酯化合物、安息香醚化合物、9-氧硫
Figure 107124130-A0202-12-0010-3
化合物等。
作為上述光自由基聚合起始劑，具體而言，例如可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-
Figure 107124130-A0202-12-0010-4
啉基苯基)丁酮、1,2-(二甲基胺基)-2-((4-甲基苯基)甲基)-1-(4-(4--
Figure 107124130-A0202-12-0010-5
啉基)苯基)-1-丁酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-N-
Figure 107124130-A0202-12-0010-6
啉基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮-2-(O-苯甲醯基肟)、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、安息香甲醚、安息香***、安息香異丙醚等。
上述光自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉由偶氮化合物、有機過氧化物等所構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物所構成之起始劑(以下，亦稱為「高分子偶氮起始劑」)。
上述熱自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
再者，於本說明書中，高分子偶氮化合物意指具有偶氮基且藉由熱而生成可使(甲基)丙烯醯基硬化之自由基的數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳下限為1000，較佳上限為30萬。藉由使上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍，可抑制液晶污染，並且與硬化性樹脂容易地混合。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳下限為1萬，進而較佳上限為9萬。
再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係利用凝膠滲透層析法(GPC)，使用四氫呋喃作為溶劑進行測定，藉由聚苯乙烯換算所求出之值。作為利用GPC測定基於聚苯乙烯換算之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可列舉具有聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基鍵結多個而成之結構者。
作為上述具有聚環氧烷等單元經由偶氮基鍵結多個而成之結構之高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。
作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等。
作為上述高分子偶氮化合物中之市售者，例如可列舉：VPE-0201、VPE -0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
又，作為以不為高分子之偶氮化合物之形式市售者，例如可列舉：V-65、V-501(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：過氧化酮、過氧化縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物(dialkyl peroxide)、過氧化酯、二醯基過氧化物(diacyl peroxide)、過氧化二碳酸酯等。
作為上述陽離子聚合起始劑，可較佳地使用光陽離子聚合起始劑。
上述光陽離子聚合起始劑若為藉由照光而產生質子酸或路易斯酸者則並無特別限定，可為離子性光酸產生型者，亦可為非離子性光酸產生型。
作為上述光陽離子聚合起始劑，例如可列舉：芳香族重氮鹽、芳香族鏀鹽(halonium salt)、芳香族鋶鹽等鎓鹽類；鐵-芳烴錯合物、二茂鈦錯合物、芳基矽烷醇-鋁錯合物等有機金屬錯合物類等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170(均為ADEKA公司製造)等。
上述聚合起始劑之含量相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為0.01重量份，較佳上限為10重量份。藉由使上述聚合起始劑之含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為抑制液晶污染，並且保存穩定性或硬化性更優異者。上述聚合起始劑之含量之更佳下限為0.1重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有熱硬化劑。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、酸酐等。其中，可較佳地使用固體有機酸醯肼。
上述熱硬化劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述固體有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸醯肼、丙二酸醯肼等。
作為上述固體有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Japan Finechem公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。
作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：SDH、ADH等。
作為上述Japan Finechem公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉MDH等。
作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：Amicure VDH、Amicure VDH-J、Amicure UDH等。
上述熱硬化劑之含量相對於硬化性樹脂整體100重量份，較佳下限為1重量份，較佳上限為50重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為於維持優異之塗佈性或保存穩定性之狀態下，硬化性更優異者。上述熱硬化劑之含量之更佳上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為以黏度之提昇、由應力分散效果所帶來之接著性之進一步提昇、線膨脹率之改善、硬化物之耐濕性之提昇等為目的而含有填充劑。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。
作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
作為上述有機填充劑，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺基甲酸酯微粒子、 乙烯基聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等。
上述填充劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述填充劑之含量的較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由使上述填充劑之含量為該範圍，可抑制塗佈性等之惡化，並且進一步發揮接著性之提昇等效果。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
就提昇硬化物之柔軟性或接著性等，或者抑制液晶***至密封劑或密封劑溶出至液晶中等觀點而言，本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有柔軟粒子。
作為上述柔軟粒子，例如可列舉：聚矽氧系粒子、乙烯基系粒子、胺基甲酸酯系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，較佳為聚矽氧系粒子、乙烯基系粒子。
上述柔軟粒子可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
作為上述聚矽氧系粒子，就對樹脂之分散性之觀點而言，較佳為聚矽氧橡膠粒子。
作為上述乙烯基系粒子，可較佳地使用(甲基)丙烯酸粒子。
上述(甲基)丙烯酸粒子可藉由利用公知之方法使成為原料之單體進行聚合而獲得。具體而言，例如可列舉如下方法等：於自由基聚合起始劑之存在下使單體進行懸浮聚合；於自由基聚合起始劑之存在下使非交聯之種子粒子吸收單體，藉此使種子粒子膨潤而進行種子聚合。
作為成為用以形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸烷基酯類、含氧原子(甲基)丙烯酸酯類、含腈單體、含氟(甲基)丙烯酸酯類等單官能單體。
作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯類，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等。
作為上述含氧原子(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等。
作為上述含腈單體，例如可列舉(甲基)丙烯腈等。
作為上述含氟(甲基)丙烯酸酯類，例如可列舉：(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等。
其中，就均聚物之Tg低，可使施加1g負載時之變形量較大之方面而言，較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯類。
又，為了使之具有交聯結構，亦可使用多官能單體作為成為用以形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體。
作為上述多官能單體，例如可列舉：四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等。其中，就交聯點間分子量較大，可使施加1g負載時之變形量較大之方面而言，較佳為(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
上述交聯性單體之使用量係於成為用以形成上述(甲基)丙烯酸粒子之原料之單體整體中，較佳下限為1重量%，較佳上限為90重量%。藉由使 上述交聯性單體之使用量為1重量%以上，耐溶劑性提昇，於與其他密封劑成分混練時不會引起膨潤等問題，容易均勻地分散。藉由使上述交聯性單體之使用量為90重量%以下，可降低恢復率。上述交聯性單體之使用量之更佳下限為3重量%，更佳上限為80重量%。
進而，除該等丙烯酸系單體以外，亦可使用苯乙烯系單體、乙烯醚類、羧酸乙烯酯類、不飽和烴、含鹵素單體、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯醯胺、二烯丙醚、γ-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷等單體。
作為上述苯乙烯系單體，例如可列舉：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、三甲氧基矽基苯乙烯等。
作為上述乙烯醚類，例如可列舉：甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丙基乙烯醚等。
作為上述羧酸乙烯酯類，例如可列舉：乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。
作為上述不飽和烴，例如可列舉：乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等。
作為上述含鹵素單體，例如可列舉：氯乙烯、氟乙烯、氯苯乙烯等。
作為上述(甲基)丙烯酸粒子，亦可較佳地使用核殼(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒子。
作為上述核殼(甲基)丙烯酸酯共聚物微粒子中之市售者，例如可列舉F351(Aica Kogyo公司製造)等。
又，作為上述乙烯基系粒子，例如亦可使用聚二乙烯基苯粒子、聚氯平(polychloroprene)粒子、丁二烯橡膠粒子等。
上述柔軟粒子之平均粒徑之較佳下限為0.01μm，較佳上限為10 μm。藉由使上述柔軟粒子之平均粒徑為該範圍，提昇所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性的效果更優異。上述柔軟粒子之平均粒徑之更佳下限為0.1μm，更佳上限為8μm。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之平均粒徑意指藉由使用雷射繞射式粒度分佈測定裝置進行測定所獲得之值。作為上述雷射繞射式粒度分佈測定裝置，可使用Mastersizer 2000(Malvern公司製造)等。
上述柔軟粒子之硬度之較佳下限為10，較佳上限為50。藉由使上述柔軟粒子之硬度為該範圍，提昇所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性的效果更優異。上述柔軟粒子之硬度之更佳下限為20，更佳上限為40。
再者，於本說明書中，上述柔軟粒子之硬度意指藉由依據JIS K 6253之方法測得之A型硬度計硬度。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述柔軟粒子之含量的較佳下限為5重量份，較佳上限為50重量份。藉由使上述柔軟粒子之含量為該範圍，提昇所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物之柔軟性或接著性的效果更優異。上述柔軟粒子之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為以進一步提昇接著性為目的而含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以將密封劑與基板等良好地接著之接著助劑之作用。
作為上述矽烷偶合劑，例如可較佳地使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷等。
上述矽烷偶合劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述矽烷偶合劑 之含量的較佳下限為0.1重量份，較佳上限為10重量份。藉由使上述矽烷偶合劑之含量為該範圍，可抑制液晶污染之產生，並且進一步發揮提昇接著性之效果。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.3重量份，更佳上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述遮光劑可單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
上述鈦黑係與對波長300nm以上且800nm以下之光之平均透過率相比，對紫外線區域附近、尤其是波長370nm以上且450nm以下之光之透過率變高之物質。即，上述鈦黑係具有如下性質之遮光劑：藉由充分地遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之液晶顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，使紫外線區域附近之波長之光透過。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑中所含有之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，作為絕緣性較高之遮光劑，亦較佳為鈦黑。
上述鈦黑即便為未進行表面處理者亦發揮充分之效果，亦可使用表面經偶合劑等有機成分處理者、或經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，經有機成分處理者就可進一步提昇絕緣性之方面而言較佳。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑所製造之液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現不存在光之漏出，具有較高之對比度，且具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：三菱綜合材料公司製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。
作為上述三菱綜合材料公司製造之鈦黑，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可列舉Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13m2/g，較佳上限為30m2/g，更佳下限為15m2/g，更佳上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5Ω‧cm，較佳上限為3Ω‧cm，更佳下限為1Ω‧cm，更佳上限為2.5Ω‧cm。
上述遮光劑之一次粒徑若為液晶顯示元件之基板間之距離以下則並無特別限定，較佳下限為1nm，較佳上限為5μm。藉由使上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑之黏度或搖變性不會大幅增大，塗佈性更優異。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5nm，更佳上限為200nm，進而較佳下限為10nm，進而較佳上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用粒度分佈計(例如PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造，「NICOMP 380ZLS」)，使上述遮光劑分散於溶劑(水、有機溶劑等)中進行測定。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述遮光劑之含量的較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由使上述遮光劑之含量為該範圍，可於所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性、硬化後之強度及繪圖性不大幅降低之情況下，進一步發揮提昇遮光性之效果。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳下限為30重量份，進而較佳上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可進而視需要含有應力緩和劑、反應性稀釋劑、搖變劑、間隔劑、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉如下方法等：使用勻相分散機、均質混合器、萬能混合器、行星式混合器、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、聚合起始劑、及熱硬化劑或視需要添加之矽烷偶合劑等添加劑進行混合。
本發明之液晶顯示元件用密封劑使用E型黏度計於25℃、1rpm之條件下測得之黏度的較佳下限為100Pa‧s，較佳上限為800Pa‧s。藉由使上述黏度為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性優異者。上述黏度之更佳下限為200Pa‧s，更佳上限為700Pa‧s。
藉由在本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。又，含有本發明之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者由於藉由樹脂微粒子之優異之彈性，可不損傷透明基板等而實現導電連接，故而較佳。
又，使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法，可較佳地使用液晶滴下法，具體而言，例如可列舉具有以下之各步驟之方法等。
首先，進行如下步驟：於附ITO薄膜等電極之玻璃基板或聚對酞酸乙二酯基板等2片基板中之一者，藉由網版印刷、點膠機塗佈等塗佈本發明之液晶顯示元件用密封劑並形成為框狀之密封圖案。繼而，進行如下步驟：於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態下將液晶之微滴滴下塗佈於基板之密封圖案之框內，於真空下重疊另一基板。然後，藉由進行如下步驟之方法，可獲得液晶顯示元件：對本發明之液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射紫外線等光 而使密封劑預硬化；及對經預硬化之密封劑進行加熱而進行正式硬化。
根據本發明，可提供一種塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下，揭示實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等實施例。
(酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A1)之製作)
使苯酚酚醛清漆型環氧樹脂(DIC公司製造，「EPICLON N-740」)557重量份溶解於甲苯900mL中後，加入三苯基膦0.3g，製成均勻之溶液。於所獲得之溶液中於回流攪拌下滴下丙烯酸122重量份2小時後，進而進行6小時回流攪拌。繼而，藉由將甲苯減壓去除，獲得酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A1)。
藉由1H-NMR、13C-NMR及FT-IR，確認到酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A1)係含有11.8重量%之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、68.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、19.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯之混合物。
又，所獲得之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂之重量平均分子量為1200。
(酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A2)之製作)
使苯酚酚醛清漆型環氧樹脂(DIC公司製造，「EPICLONN-730S」)395重量份溶解於甲苯900mL中後，加入三苯基膦0.3g，製成均勻之溶液。於所獲得之溶液中於2小時之回流攪拌下滴下丙烯酸94重量份後，進而進行6小時回流攪拌。繼而，藉由將甲苯減壓去除，獲得酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A2)。
藉由1H-NMR、13C-NMR及FT-IR，確認到酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A2)係含有11.8重量%之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、68.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、19.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯之混合物。
又，所獲得之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂之重量平均分子量為800。
(酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A3)之製作)
使苯酚酚醛清漆型環氧樹脂(DIC公司製造，「EPICLON N-770」)965重量份溶解於甲苯1800mL中後，加入三苯基膦0.3g，製成均勻之溶液。於所獲得之溶液中於2小時之回流攪拌下滴下丙烯酸216重量份後，進而進行6小時回流攪拌。繼而，藉由將甲苯減壓去除，獲得酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A3)。
藉由1H-NMR、13C-NMR及FT-IR，確認到酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(A3)係含有11.8重量%之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、68.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、19.6重量%之苯酚酚醛清漆型環氧丙烯酸酯之混合物。
又，所獲得之部分丙烯酸改質苯酚酚醛清漆型環氧樹脂之重量平均分子量為2500。
(非酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(B1)之製作)
使雙酚A型環氧樹脂(Mitsubishi Chemical公司製造，「jER 828EL」)326重量份溶解於甲苯900mL中後，加入三苯基膦0.3g，製成均勻之溶液。於所獲 得之溶液中於2小時之回流攪拌下滴下丙烯酸72重量份後，進而進行6小時回流攪拌。繼而，藉由將甲苯減壓去除，獲得非酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(B1)。
藉由1H-NMR、13C-NMR及FT-IR，確認到非酚醛清漆型硬化性樹脂混合物(B1)係含有50重量%之部分丙烯酸改質雙酚A型環氧樹脂、25重量%之雙酚A型環氧樹脂、25重量%之雙酚A型環氧丙烯酸酯之混合物。
(實施例1~10、比較例1~8)
按照表1、2中所記載之摻合比，藉由行星式攪拌裝置(Thinky公司製造，「去泡攪拌太郎」)攪拌各材料後，藉由陶瓷三輥研磨機均勻地混合而獲得實施例1~10、比較例1~8之液晶顯示元件用密封劑。
<評價>
對實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑進行以下之評價。將結果示於表1、2。
(黏度)
對實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑，使用E型黏度計(Brookfield公司製造，「DV-III」)測定25℃、1rpm之條件下之黏度。
(塗佈性)
使用點膠機(武藏高科技公司製造，「SHOTMASTER 300」)，將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑塗佈於玻璃基板上。將於將點膠噴嘴固定為400μm，將噴嘴間隙固定為30μm，將噴出壓固定為300kPa進行塗佈時，無模糊或塌邊而成功塗佈之情形設為「○」，將雖不存在塗佈裂紋但產生模糊或塌邊之情形設為「△」，將產生塗佈裂紋或者完全無法塗佈之情形設為「×」而評價塗佈性。
(硬化性)
將實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑塗佈於玻璃基板上 約5μm後，重疊相同尺寸之玻璃基板。繼而，使用金屬鹵化物燈，照射3000mJ/cm2之波長365nm之紫外線。使用紅外分光裝置(BIORAD公司製造，「FTS3000」)，測定來自(甲基)丙烯醯基之波峰於照光前後之變化量(減少率)。
將照光後之來自(甲基)丙烯醯基之波峰之減少率為95%以上的情形設為「◎」，將85%以上且未達95%之情形設為「○」，將75%以上且未達85%之情形設為「△」，將未達75%之情形設為「×」而評價硬化性。
(低液晶污染性)
於實施例及比較例中所獲得之各液晶顯示元件用密封劑中摻合1重量%之二氧化矽間隔劑(積水化學工業公司製造，「SI-H055」)，進行脫泡處理而去除密封劑中之氣泡後，填充至點膠用注射器(武藏高科技公司製造，「PSY-10E」)中，再次進行脫泡處理。繼而，使用點膠機(武藏高科技公司製造，「SHOTMASTER 300」)，以於2片附ITO薄膜之玻璃基板中之一者畫框之方式塗佈密封劑。繼而，藉由液晶滴下裝置將TN液晶(Chisso公司製造，「JC-5001LA」)之微滴滴下塗佈於密封劑之框內，重疊另一附ITO薄膜之玻璃基板，藉由真空貼合裝置於5Pa之減壓下貼合2片基板。藉由金屬鹵化物燈對貼合後之單元照射3000mJ/cm2之紫外線後，於120℃加熱60分鐘，藉此使密封劑熱硬化，製作液晶顯示元件。將所獲得之液晶顯示元件於溫度80℃、濕度90%RH之環境下保管100小時後，進行AC 3.5V之電壓驅動，藉由目測觀察顯示不均(色不均)之有無。將完全未見顯示不均之情形設為「○」，將於液晶顯示元件之周邊部存在顯示不均之情形設為「△」，將顯示不均不僅存在於液晶顯示元件之周邊部且亦擴散至中央部之情形設為「×」而評價低液晶污染性。
Figure 107124130-A0202-12-0025-1
Figure 107124130-A0202-12-0026-2
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種塗佈性、硬化性及低液晶污染性優異之 液晶顯示元件用密封劑。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (3)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，含有硬化性樹脂及聚合起始劑，其特徵在於：該硬化性樹脂含有部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)、部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)及非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)，該部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之含量於該硬化性樹脂100重量份中，為3重量份以上，9重量份以下，該部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)之含量於該硬化性樹脂100重量份中，為25重量份以下，且該部分(甲基)丙烯酸改質非酚醛清漆型環氧樹脂(B)相對於該部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之比率為1以上，該非酚醛清漆型環氧(甲基)丙烯酸酯(C)之含量於該硬化性樹脂100重量份中，為10重量份以上且45重量份以下，該部分(甲基)丙烯酸改質酚醛清漆型環氧樹脂(A)之重量平均分子量為700以上，2000以下。
  2. 一種上下導通材料，其含有請求項1所述之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子。
  3. 一種液晶顯示元件，其係使用請求項1所述之液晶顯示元件用密封劑或請求項2所述之上下導通材料而成。
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