KR20200030493A - 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자 - Google Patents

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지와 중합 개시제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 상기 경화성 수지는, 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 와, 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 와, 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 를 함유하고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 3 중량부 이상 9 중량부 이하이고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 25 중량부 이하이고, 또한, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 에 대한 상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 비율이 1 이상이고, 상기 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 10 중량부 이상 45 중량부 이하이고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 는, 중량 평균 분자량이 700 이상 2000 이하인 액정 표시 소자용 시일제이다.

Description

액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자
본 발명은, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자에 관한 것이다.
최근, 액정 표시 셀 등의 액정 표시 소자의 제조 방법으로는, 택트 타임 단축, 사용 액정량의 최적화와 같은 관점에서, 특허문헌 1, 특허문헌 2 에 개시되어 있는 바와 같은, 광열 병용 경화형의 시일제를 사용한 적하 공법이라고 불리는 액정 적하 방식이 이용되고 있다.
적하 공법에서는, 먼저, 2 장의 전극이 형성된 기판의 일방에, 디스펜스에 의해 장방형상의 시일 패턴을 형성한다. 이어서, 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 프레임 내에 적하하고, 진공하에서 타방의 기판을 중첩시켜, 시일부에 자외선 등의 광을 조사하여 임시 경화를 실시한다. 그 후, 가열하여 본 경화를 실시하여, 액정 표시 소자를 제작한다. 현재 이 적하 공법이 액정 표시 소자의 제조 방법의 주류로 되어 있다.
그런데, 휴대 전화, 휴대 게임기 등, 각종 액정 패널이 형성된 모바일 기기가 보급되어 있는 현대에 있어서, 장치의 소형화는 가장 요구되고 있는 과제이다. 소형화의 수법으로서, 액정 표시부의 프레임 협소화를 들 수 있으며, 예를 들어, 시일부의 위치를 블랙 매트릭스 아래에 배치하는 것이 실시되고 있다 (이하, 프레임 협소 설계라고도 한다).
이와 같은 프레임 협소 설계에 수반하여, 액정 표시 소자에 있어서, 화소 영역으로부터 시일제까지의 거리가 가까워지고 있어, 시일제에 의해 액정이 오염되는 것에 의한 표시 불균일이 발생하기 쉬워지고 있다는 문제가 있었다.
일본 공개특허공보 2001-133794호 국제 공개 제02/092718호
본 발명은, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 또, 본 발명은, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경화성 수지와 중합 개시제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서, 상기 경화성 수지는, 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 와, 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 와, 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 를 함유하고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 3 중량부 이상 9 중량부 이하이고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 25 중량부 이하이고, 또한, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 에 대한 상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 비율이 1 이상이고, 상기 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 10 중량부 이상 45 중량부 이하이고, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 는, 중량 평균 분자량이 700 이상 2000 이하인 액정 표시 소자용 시일제이다.
이하에 본 발명을 상세히 서술한다.
본 발명자는, 액정 표시 소자용 시일제의 저액정 오염성을 향상시키기 위해, 경화성 수지로서, 비교적 분자량이 높은 부분 (메트)아크릴 변성 에폭시 수지를 사용하는 것을 검토하였다. 그러나, 이와 같은 경화성 수지를 사용한 경우, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이나 경화성이 열등한 것이 되는 경우가 있었다. 그래서 본 발명자는, 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지와, 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지와, 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트를, 각각 특정한 함유 비율이 되도록 조합하여 사용하는 것을 검토하였다. 그 결과, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제 가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화성 수지를 함유한다.
상기 경화성 수지는, 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) (이하,「(A) 성분」이라고도 한다) 와, 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) (이하,「(B) 성분」이라고도 한다) 와, 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) (이하,「(C) 성분」이라고도 한다) 를 함유한다. 상기 (A) 성분과 상기 (B) 성분과 상기 (C) 성분을, 함유 비율이 각각 후술하는 범위가 되도록 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 것이 된다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기「부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지」는, 노볼락형 에폭시 수지의 일부의 에폭시기가 (메트)아크릴산과 반응하여, (메트)아크릴로일기가 도입된 것을 의미한다.
상기「부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지」는, 노볼락형이 아닌 에폭시 수지 (이하,「비노볼락형 에폭시 수지」라고도 한다) 의 일부의 에폭시기가 (메트)아크릴산과 반응하여, (메트)아크릴로일기가 도입된 것을 의미한다.
상기「비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트」는, 비노볼락형 에폭시 수지 전부의 에폭시기가 (메트)아크릴산과 반응하여, (메트)아크릴로일기가 도입된 것을 의미한다.
상기「(메트)아크릴」은, 아크릴 또는 메타크릴을 의미하고,「(메트)아크릴레이트」는, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미하고,「(메트)아크릴로일」은, 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 의미한다.
상기 (A) 성분은, 노볼락형이기 때문에, 저액정 오염성의 관점에서 분자량을 비교적 높게 해도 점도 상승이 완만하여, 도포성을 악화시키기 어렵다.
상기 (A) 성분은, 중량 평균 분자량의 하한이 700, 상한이 2000 이다. 상기 (A) 성분의 중량 평균 분자량이 700 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 저액정 오염성이 우수한 것이 된다. 상기 (A) 성분의 중량 평균 분자량이 2000 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 우수한 것이 된다. 상기 (A) 성분의 중량 평균 분자량의 바람직한 하한은 750, 바람직한 상한은 1500, 보다 바람직한 하한은 800, 보다 바람직한 상한은 1200 이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 (A) 성분으로는, 예를 들어, 부분 (메트)아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 부분 (메트)아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지가 바람직하다.
상기 (A) 성분은, 노볼락형 에폭시 수지의 일부의 에폭시기를, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써, 상기 (A) 성분과 노볼락형 에폭시 수지와 노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트의 혼합물 중에 얻을 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기「노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트」는, 노볼락형 에폭시 수지 전부의 에폭시기가 (메트)아크릴산과 반응하여, (메트)아크릴로일기가 도입된 것을 의미한다.
상기 (A) 성분의 원료가 되는 노볼락형 에폭시 수지로는, 예를 들어, 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 오르토크레졸 노볼락형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔 노볼락형 에폭시 수지, 비페닐 노볼락형 에폭시 수지, 나프탈렌페놀 노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
상기 (A) 성분의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서, 하한이 3 중량부, 상한이 9 중량부이다. 상기 (A) 성분의 함유량이 3 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 저액정 오염성이 우수한 것이 된다. 상기 (A) 성분의 함유량이 9 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 우수한 것이 된다. 상기 (A) 성분의 함유량의 바람직한 하한은 4 중량부, 바람직한 상한은 8 중량부, 보다 바람직한 상한은 7 중량부이다.
상기 (B) 성분으로는, 예를 들어, 부분 (메트)아크릴 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 레조르시놀형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 비페닐형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 술파이드형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 디페닐에테르형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 나프탈렌형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 글리시딜아민형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 알킬폴리올형 에폭시 수지, 부분 (메트)아크릴 변성 고무 변성형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 부분 (메트)아크릴 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지가 바람직하다.
상기 (B) 성분은, 비노볼락형 에폭시 수지의 일부의 에폭시기를, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써, 상기 (B) 성분과 비노볼락형 에폭시 수지와 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트의 혼합물 중에 얻을 수 있다.
상기 (B) 성분의 원료가 되는 비노볼락형 에폭시 수지로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 비스페놀 F 형 에폭시 수지, 비스페놀 E 형 에폭시 수지, 비스페놀 S 형 에폭시 수지, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시 수지, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시 수지, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시 수지, 레조르시놀형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 술파이드형 에폭시 수지, 디페닐에테르형 에폭시 수지, 디시클로펜타디엔형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 글리시딜아민형 에폭시 수지, 알킬폴리올형 에폭시 수지, 고무 변성형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
상기 (B) 성분의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서, 상한이 25 중량부이다. 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 (B) 성분의 함유량이 25 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 저액정 오염성이 우수한 것이 된다. 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 (B) 성분의 함유량의 바람직한 상한은 22 중량부, 보다 바람직한 상한은 20 중량부이다.
또, 상기 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율은 1 이상이다. 상기 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율을 1 이상으로 함으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 우수한 것이 된다. 상기 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율의 바람직한 하한은 1.2, 보다 바람직한 하한은 1.5 이다.
또한,「상기 (A) 성분에 대한 상기 (B) 성분의 비율」은, 상기 (B) 성분의 함유량/상기 (A) 성분의 함유량을 의미한다.
상기 (C) 성분으로는, 예를 들어, 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 F 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 E 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비스페놀 S 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 2,2'-디알릴비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀형 에폭시(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트, 레조르시놀형 에폭시(메트)아크릴레이트, 비페닐형 에폭시(메트)아크릴레이트, 술파이드형 에폭시(메트)아크릴레이트, 디페닐에테르형 에폭시(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디엔형 에폭시(메트)아크릴레이트, 나프탈렌형 에폭시(메트)아크릴레이트, 글리시딜아민형 에폭시(메트)아크릴레이트, 알킬폴리올형 에폭시(메트)아크릴레이트, 고무 변성형 에폭시(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 비스페놀 A 형 에폭시(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 (C) 성분은, 비노볼락형 에폭시 수지 전부의 에폭시기를, 통상적인 방법에 따라 염기성 촉매의 존재하에서 (메트)아크릴산과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 (C) 성분의 원료가 되는 비노볼락형 에폭시 수지로는, 상기 (B) 성분의 원료가 되는 비노볼락형 에폭시 수지와 동일한 것을 들 수 있다.
상기 (C) 성분의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서, 하한이 10 중량부, 상한이 45 중량부이다. 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 (C) 성분의 함유량이 10 중량부 이상임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 광 경화성이 우수한 것이 된다. 상기 (C) 성분의 함유량이 45 중량부 이하임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 접착성이 우수한 것이 된다. 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서의 상기 (C) 성분의 함유량의 바람직한 하한은 14 중량부, 보다 바람직한 하한은 18 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에 있어서, 상기 경화성 수지로서, 추가로, 그 밖의 중합성 화합물을 함유해도 된다.
상기 그 밖의 중합성 화합물로는, 예를 들어, 상기 서술한 노볼락형 에폭시 수지나, 상기 서술한 비노볼락형 에폭시 수지나, 상기 서술한 노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트나, 그 밖의 (메트)아크릴 화합물 등을 들 수 있다.
상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물로는, 예를 들어, (메트)아크릴산에 수산기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 화합물, 이소시아네이트 화합물에 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를 반응시킴으로써 얻어지는 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물은, 반응성의 관점에서, 1 분자 중에 (메트)아크릴로일기를 2 개 이상 갖는 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 단관능의 것으로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 비시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 이미드(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사하이드로프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸2-하이드록시프로필프탈레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 2 관능의 것으로는, 예를 들어, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 2-n-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀 F 디(메트)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 이소시아누르산디(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 카보네이트디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르디올디(메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤디올디(메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔디올디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 (메트)아크릴산에스테르 화합물 중 3 관능 이상의 것으로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 부가 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 부가 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리스(메트)아크릴로일옥시에틸포스페이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 이소시아네이트 화합물에 대해 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체를, 촉매량의 주석계 화합물 존재하에서 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 (MDI), 수소 첨가 MDI, 폴리메릭 MDI, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 노르보르난디이소시아네이트, 톨리딘디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 수소 첨가 XDI, 리신디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 트리스(이소시아네이트페닐)티오포스페이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 1,6,11-운데칸트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또, 상기 이소시아네이트 화합물로는, 폴리올과 과잉의 이소시아네이트 화합물의 반응에 의해 얻어지는 사슬 연장된 이소시아네이트 화합물도 사용할 수 있다.
상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 소르비톨, 트리메틸올프로판, 카보네이트디올, 폴리에테르디올, 폴리에스테르디올, 폴리카프로락톤디올 등을 들 수 있다.
상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체로는, 예를 들어, 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트, 2 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트, 3 가의 알코올의 모노(메트)아크릴레이트 또는 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 하이드록시알킬모노(메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 2 가의 알코올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
상기 3 가의 알코올로는, 예를 들어, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린 등을 들 수 있다.
상기 그 밖의 (메트)아크릴 화합물은, 액정 오염을 억제하는 관점에서, -OH기, -NH- 기, -NH2 기 등의 수소 결합성의 유닛을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 중합 개시제를 함유한다.
상기 중합 개시제로는, 예를 들어, 라디칼 중합 개시제나 카티온 중합 개시제 등을 들 수 있다.
상기 라디칼 중합 개시제로는, 광 조사에 의해 라디칼을 발생시키는 광 라디칼 중합 개시제나, 가열에 의해 라디칼을 발생시키는 열 라디칼 중합 개시제를 사용할 수 있다.
상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 벤조페논 화합물, 아세토페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 티타노센 화합물, 옥심에스테르 화합물, 벤조인에테르 화합물, 티오크산톤 화합물 등을 들 수 있다.
상기 광 라디칼 중합 개시제로는, 구체적으로는 예를 들어, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부타논, 1,2-(디메틸아미노)-2-((4-메틸페닐)메틸)-1-(4-(4-모르폴리닐)페닐)-1-부타논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 1-(4-(2-하이드록시에톡시)-페닐)-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 1-(4-(페닐티오)페닐)-1,2-옥탄디온2-(O-벤조일옥심), 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르 등을 들 수 있다.
상기 광 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
상기 열 라디칼 중합 개시제로는, 예를 들어, 아조 화합물, 유기 과산화물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 그 중에서도, 고분자 아조 화합물로 이루어지는 개시제 (이하,「고분자 아조 개시제」라고도 한다) 가 바람직하다.
상기 열 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
또한, 본 명세서에 있어서 고분자 아조 화합물이란, 아조기를 갖고, 열에 의해 (메트)아크릴로일기를 경화시킬 수 있는 라디칼을 생성하는, 수평균 분자량이 300 이상인 화합물을 의미한다.
상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 바람직한 하한은 1000, 바람직한 상한은 30 만이다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량이 이 범위임으로써, 액정 오염을 억제하면서, 경화성 수지와 용이하게 혼합할 수 있다. 상기 고분자 아조 화합물의 수평균 분자량의 보다 바람직한 하한은 5000, 보다 바람직한 상한은 10 만이고, 더욱 바람직한 하한은 1 만, 더욱 바람직한 상한은 9 만이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 수평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 로 용매로서 테트라하이드로푸란을 사용하여 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산에 의해 구해지는 값이다. GPC 에 의해 폴리스티렌 환산에 의한 수평균 분자량을 측정할 때의 칼럼으로는, 예를 들어, Shodex LF-804 (쇼와 전공사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 고분자 아조 화합물로는, 예를 들어, 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드나 폴리디메틸실록산 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 것을 들 수 있다.
상기 아조기를 개재하여 폴리알킬렌옥사이드 등의 유닛이 복수 결합된 구조를 갖는 고분자 아조 화합물로는, 폴리에틸렌옥사이드 구조를 갖는 것이 바람직하다.
상기 고분자 아조 화합물로는, 구체적으로는 예를 들어, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 폴리알킬렌글리콜의 중축합물이나, 4,4'-아조비스(4-시아노펜탄산) 과 말단 아미노기를 갖는 폴리디메틸실록산의 중축합물 등을 들 수 있다.
상기 고분자 아조 화합물 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, VPE-0201, VPE-0401, VPE-0601, VPS-0501, VPS-1001 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.
또, 고분자가 아닌 아조 화합물로서 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, V-65, V-501 (모두 후지 필름 와코 순약사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 유기 과산화물로는, 예를 들어, 케톤퍼옥사이드, 퍼옥시케탈, 하이드로퍼옥사이드, 디알킬퍼옥사이드, 퍼옥시에스테르, 디아실퍼옥사이드, 퍼옥시디카보네이트 등을 들 수 있다.
상기 카티온 중합 개시제로는, 광 카티온 중합 개시제가 바람직하게 사용된다.
상기 광 카티온 중합 개시제는, 광 조사에 의해 프로톤산 또는 루이스산을 발생시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 이온성 광산 발생 타입인 것이어도 되고, 비이온성 광산 발생 타입이어도 된다.
상기 광 카티온 중합 개시제로는, 예를 들어, 방향족 디아조늄염, 방향족 할로늄염, 방향족 술포늄염 등의 오늄염류, 철-알렌 착물, 티타노센 착물, 아릴실란올-알루미늄 착물 등의 유기 금속 착물류 등을 들 수 있다.
상기 광 카티온 중합 개시제 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 아데카옵토머 SP-150, 아데카옵토머 SP-170 (모두 ADEKA 사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 중합 개시제의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 10 중량부이다. 상기 중합 개시제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 액정 오염을 억제하면서, 보존 안정성이나 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 중합 개시제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 열 경화제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 열 경화제로는, 예를 들어, 유기산 하이드라지드, 이미다졸 유도체, 아민 화합물, 다가 페놀계 화합물, 산 무수물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 고형의 유기산 하이드라지드가 바람직하게 사용된다.
상기 열 경화제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
상기 고형의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 1,3-비스(하이드라지노카르보에틸)-5-이소프로필히단토인, 세바크산디하이드라지드, 이소프탈산디하이드라지드, 아디프산디하이드라지드, 말론산디하이드라지드 등을 들 수 있다.
상기 고형의 유기산 하이드라지드 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 오오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드, 니혼 화인켐사 제조의 유기산 하이드라지드, 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드 등을 들 수 있다.
상기 오오츠카 화학사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, SDH, ADH 등을 들 수 있다.
상기 니혼 화인켐사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, MDH 등을 들 수 있다.
상기 아지노모토 파인 테크노사 제조의 유기산 하이드라지드로는, 예를 들어, 아미큐어 VDH, 아미큐어 VDH-J, 아미큐어 UDH 등을 들 수 있다.
상기 열 경화제의 함유량은, 경화성 수지 전체 100 중량부에 대해, 바람직한 하한이 1 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 열 경화제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 우수한 도포성이나 보존 안정성을 유지한 채, 경화성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 열 경화제의 함유량의 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 점도의 향상, 응력 분산 효과에 의한 추가적인 접착성의 향상, 선팽창율의 개선, 경화물의 내습성의 향상 등을 목적으로 하여 충전제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 충전제로는, 무기 충전제나 유기 충전제를 사용할 수 있다.
상기 무기 충전제로는, 예를 들어, 실리카, 탤크, 유리 비즈, 석면, 석고, 규조토, 스멕타이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 세리사이트, 활성 백토, 알루미나, 산화아연, 산화철, 산화마그네슘, 산화주석, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 질화알루미늄, 질화규소, 황산바륨, 규산칼슘 등을 들 수 있다.
상기 유기 충전제로는, 예를 들어, 폴리에스테르 미립자, 폴리우레탄 미립자, 비닐 중합체 미립자, 아크릴 중합체 미립자 등을 들 수 있다.
상기 충전제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 충전제의 함유량의 바람직한 하한은 10 중량부, 바람직한 상한은 70 중량부이다. 상기 충전제의 함유량이 이 범위임으로써, 도포성 등의 악화를 억제하면서, 접착성의 향상 등의 효과를 보다 발휘할 수 있다. 상기 충전제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 20 중량부, 보다 바람직한 상한은 60 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 경화물의 유연성이나 접착성 등을 향상시키거나, 액정이 시일제에 들어가는 것이나 시일제가 액정에 용출되는 것을 억제하거나 하는 등의 관점에서, 유연 입자를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 유연 입자로는, 예를 들어, 실리콘계 입자, 비닐계 입자, 우레탄계 입자, 불소계 입자, 니트릴계 입자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 실리콘계 입자, 비닐계 입자가 바람직하다.
상기 유연 입자는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
상기 실리콘계 입자로는, 수지에 대한 분산성의 관점에서 실리콘 고무 입자가 바람직하다.
상기 비닐계 입자로는, (메트)아크릴 입자가 바람직하게 사용된다.
상기 (메트)아크릴 입자는, 원료가 되는 단량체를 공지된 방법에 의해 중합 시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 단량체를 현탁 중합하는 방법, 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 비가교의 종 (種) 입자에 단량체를 흡수시킴으로써 종 입자를 팽윤시켜 시드 중합하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체로는, 예를 들어, 알킬(메트)아크릴레이트류, 산소 원자 함유 (메트)아크릴레이트류, 니트릴 함유 단량체, 불소 함유 (메트)아크릴레이트류 등의 단관능 단량체를 들 수 있다.
상기 알킬(메트)아크릴레이트류로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 산소 원자 함유 (메트)아크릴레이트류로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 니트릴 함유 단량체로는, 예를 들어, (메트)아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.
상기 불소 함유 (메트)아크릴레이트류로는, 예를 들어, 트리플루오로메틸(메트)아크릴레이트, 펜타플루오로에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 단독 중합체의 Tg 가 낮고, 1 g 하중을 더했을 때의 변형량을 크게 할 수 있는 점에서, 알킬(메트)아크릴레이트류가 바람직하다.
또, 가교 구조를 갖게 하기 위해, 상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체로서 다관능 단량체를 사용해도 된다.
상기 다관능 단량체로는, 예를 들어, 테트라메틸올메탄테트라(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 글리세롤트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 골격 트리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가교점간 분자량이 크고, 1 g 하중을 더했을 때의 변형량을 크게 할 수 있는 점에서, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)테트라메틸렌디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
상기 가교성 단량체의 사용량은, 상기 (메트)아크릴 입자를 형성하기 위한 원료가 되는 단량체 전체에 있어서, 바람직한 하한은 1 중량％, 바람직한 상한은 90 중량％ 이다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 1 중량％ 이상임으로써, 내용제성이 향상되고, 다른 시일제 성분과 혼련했을 때에 팽윤 등의 문제를 일으키지 않고, 균일하게 분산되기 쉬워진다. 상기 가교성 단량체의 사용량이 90 중량％ 이하임으로써, 회복률을 낮출 수 있다. 상기 가교성 단량체의 사용량의 보다 바람직한 하한은 3 중량％, 보다 바람직한 상한은 80 중량％ 이다.
또한, 이들 아크릴계의 단량체에 추가하여, 스티렌계 단량체, 비닐에테르류, 카르복실산비닐에스테르류, 불포화 탄화수소, 할로겐 함유 단량체, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 트리알릴트리멜리테이트, 디비닐벤젠, 디알릴프탈레이트, 디알릴아크릴아미드, 디알릴에테르, γ-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 단량체를 사용해도 된다.
상기 스티렌계 단량체로는, 예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, 트리메톡시실릴스티렌 등을 들 수 있다.
상기 비닐에테르류로는, 예를 들어, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 카르복실산비닐에스테르류로는, 예를 들어, 아세트산비닐, 부티르산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐 등을 들 수 있다.
상기 불포화 탄화수소로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌, 부타디엔 등을 들 수 있다.
상기 할로겐 함유 단량체로는, 예를 들어, 염화비닐, 불화비닐, 클로르스티렌 등을 들 수 있다.
상기 (메트)아크릴 입자로는, 코어 쉘 (메트)아크릴레이트 공중합체 미립자도 바람직하게 사용된다.
상기 코어 쉘 (메트)아크릴레이트 공중합체 미립자 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, F351 (아이카 공업사 제조) 등을 들 수 있다.
또, 상기 비닐계 입자로는, 예를 들어, 폴리디비닐벤젠 입자, 폴리클로로프렌 입자, 부타디엔 고무 입자 등을 사용해도 된다.
상기 유연 입자의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.01 ㎛, 바람직한 상한은 10 ㎛ 이다. 상기 유연 입자의 평균 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 평균 입자경의 보다 바람직한 하한은 0.1 ㎛, 보다 바람직한 상한은 8 ㎛ 이다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 유연 입자의 평균 입자경은, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치를 사용하여 측정함으로써 얻어지는 값을 의미한다. 상기 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치로는, 마스터사이저 2000 (말번사 제조) 등을 사용할 수 있다.
상기 유연 입자의 경도의 바람직한 하한은 10, 바람직한 상한은 50 이다. 상기 유연 입자의 경도가 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 경도의 보다 바람직한 하한은 20, 보다 바람직한 상한은 40 이다.
또한, 본 명세서에 있어서 상기 유연 입자의 경도는, JIS K 6253 에 준거한 방법에 의해 측정되는 듀로미터 A 경도를 의미한다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 유연 입자의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 유연 입자의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 경화물의 유연성이나 접착성을 향상시키는 효과가 보다 우수한 것이 된다. 상기 유연 입자의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 접착성을 더욱 향상시키는 것을 목적으로 하여, 실란 커플링제를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 실란 커플링제는, 주로 시일제와 기판 등을 양호하게 접착시키기 위한 접착 보조제로서의 역할을 갖는다.
상기 실란 커플링제로는, 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등이 바람직하게 사용된다.
상기 실란 커플링제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 실란 커플링제의 함유량의 바람직한 하한은 0.1 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 실란 커플링제의 함유량이 이 범위임으로써, 액정 오염의 발생을 억제하면서, 접착성을 향상시키는 효과를 보다 발휘할 수 있다. 상기 실란 커플링제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광제를 함유해도 된다. 상기 차광제를 함유함으로써, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 차광 시일제로서 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 차광제로는, 예를 들어, 산화철, 티탄 블랙, 아닐린 블랙, 시아닌 블랙, 풀러렌, 카본 블랙, 수지 피복형 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 티탄 블랙이 바람직하다.
상기 차광제는, 단독으로 사용되어도 되고, 2 종 이상이 조합하여 사용되어도 된다.
상기 티탄 블랙은, 파장 300 ㎚ 이상 800 ㎚ 이하의 광에 대한 평균 투과율과 비교하여, 자외선 영역 부근, 특히 파장 370 ㎚ 이상 450 ㎚ 이하의 광에 대한 투과율이 높아지는 물질이다. 즉, 상기 티탄 블랙은, 가시광 영역의 파장의 광을 충분히 차폐함으로써 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 차광성을 부여하는 한편, 자외선 영역 부근의 파장의 광은 투과시키는 성질을 갖는 차광제이다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 함유되는 차광제로는, 절연성이 높은 물질이 바람직하고, 절연성이 높은 차광제로서도 티탄 블랙이 바람직하다.
상기 티탄 블랙은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 충분한 효과를 발휘하지만, 표면이 커플링제 등의 유기 성분으로 처리되어 있는 것이나, 산화규소, 산화티탄, 산화게르마늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화마그네슘 등의 무기 성분으로 피복되어 있는 것 등, 표면 처리된 티탄 블랙을 사용할 수도 있다. 그 중에서도, 유기 성분으로 처리되어 있는 것은, 보다 절연성을 향상시킬 수 있는 점에서 바람직하다.
또, 차광제로서 상기 티탄 블랙을 함유하는 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 제조한 액정 표시 소자는, 충분한 차광성을 가지므로, 광의 누출이 없고 높은 콘트라스트를 가져, 우수한 화상 표시 품질을 갖는 액정 표시 소자를 실현할 수 있다.
상기 티탄 블랙 중 시판되고 있는 것으로는, 예를 들어, 미츠비시 마테리알사 제조의 티탄 블랙, 아코 화성사 제조의 티탄 블랙 등을 들 수 있다.
상기 미츠비시 마테리알사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 12S, 13M, 13M-C, 13R-N, 14M-C 등을 들 수 있다.
상기 아코 화성사 제조의 티탄 블랙으로는, 예를 들어, 티락 D 등을 들 수 있다.
상기 티탄 블랙의 비표면적의 바람직한 하한은 13 ㎡/g, 바람직한 상한은 30 ㎡/g 이고, 보다 바람직한 하한은 15 ㎡/g, 보다 바람직한 상한은 25 ㎡/g 이다.
또, 상기 티탄 블랙의 체적 저항의 바람직한 하한은 0.5 Ω·㎝, 바람직한 상한은 3 Ω·㎝ 이고, 보다 바람직한 하한은 1 Ω·㎝, 보다 바람직한 상한은 2.5 Ω·㎝ 이다.
상기 차광제의 1 차 입자경은, 액정 표시 소자의 기판간의 거리 이하이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 1 ㎚, 바람직한 상한은 5 ㎛ 이다. 상기 차광제의 1 차 입자경이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 점도나 틱소트로피가 크게 증대되지 않고, 도포성이 보다 우수한 것이 된다. 상기 차광제의 1 차 입자경의 보다 바람직한 하한은 5 ㎚, 보다 바람직한 상한은 200 ㎚, 더욱 바람직한 하한은 10 ㎚, 더욱 바람직한 상한은 100 ㎚ 이다.
또한, 상기 차광제의 1 차 입자경은, 입도 분포계 (예를 들어, PARTICLE SIZING SYSTEMS 사 제조,「NICOMP 380ZLS」) 를 사용하여, 상기 차광제를 용매 (물, 유기 용매 등) 에 분산시켜 측정할 수 있다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 100 중량부 중에 있어서의 상기 차광제의 함유량의 바람직한 하한은 5 중량부, 바람직한 상한은 80 중량부이다. 상기 차광제의 함유량이 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제의 접착성, 경화 후의 강도 및 묘화성이 크게 저하되지 않고, 차광성을 향상시키는 효과를 보다 발휘할 수 있다. 상기 차광제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 30 중량부, 더욱 바람직한 상한은 60 중량부이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, 추가로, 필요에 따라, 응력 완화제, 반응성 희석제, 요변제, 스페이서, 경화 촉진제, 소포제, 레벨링제, 중합 금지제 등의 첨가제를 함유해도 된다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를 제조하는 방법으로는, 예를 들어, 호모 디스퍼, 호모 믹서, 만능 믹서, 플래니터리 믹서, 니더, 3 개 롤 등의 혼합기를 사용하여, 경화성 수지와, 중합 개시제와, 열 경화제나 필요에 따라 첨가하는 실란 커플링제 등의 첨가제를 혼합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제는, E 형 점도계를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건에서 측정한 점도의 바람직한 하한이 100 Pa·s, 바람직한 상한이 800 Pa·s 이다. 상기 점도가 이 범위임으로써, 얻어지는 액정 표시 소자용 시일제가 도포성이 우수한 것이 된다. 상기 점도의 보다 바람직한 하한은 200 Pa·s, 보다 바람직한 상한은 700 Pa·s 이다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제에 도전성 미립자를 배합함으로써, 상하 도통 재료를 제조할 수 있다. 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료도 또한 본 발명의 하나이다.
상기 도전성 미립자로는, 금속 볼, 수지 미립자의 표면에 도전 금속층을 형성한 것 등을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 수지 미립자의 표면에 도전 금속 층을 형성한 것은, 수지 미립자의 우수한 탄성에 의해, 투명 기판 등을 손상시키지 않고 도전 접속이 가능한 점에서 바람직하다.
본 발명의 액정 표시 소자용 시일제 또는 본 발명의 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자도 또한 본 발명의 하나이다.
본 발명의 액정 표시 소자를 제조하는 방법으로는, 액정 적하 공법이 바람직하게 이용되고, 구체적으로는 예를 들어, 이하의 각 공정을 갖는 방법 등을 들 수 있다.
먼저, ITO 박막 등의 전극이 형성된 유리 기판이나 폴리에틸렌테레프탈레이트 기판 등의 2 장의 기판의 일방에, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제를, 스크린 인쇄, 디스펜서 도포 등에 의해 도포하여 프레임상의 시일 패턴을 형성하는 공정을 실시한다. 이어서, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제가 미경화된 상태에서 액정의 미소 액적을 기판의 시일 패턴의 프레임 내에 적하 도포하고, 진공하에서 다른 기판을 중첩시키는 공정을 실시한다. 그 후, 본 발명의 액정 표시 소자용 시일제의 시일 패턴 부분에 자외선 등의 광을 조사하여 시일제를 임시 경화시키는 공정 및 임시 경화시킨 시일제를 가열하여 본 경화시키는 공정을 실시하는 방법에 의해, 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.
본 발명에 의하면, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
(노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A1) 의 제작)
페놀 노볼락형 에폭시 수지 (DIC 사 제조,「EPICLON N-740」) 557 중량부를 톨루엔 900 ㎖ 에 용해시킨 후, 트리페닐포스핀 0.3 g 을 첨가하여, 균일한 용액으로 하였다. 얻어진 용액에 아크릴산 122 중량부를 환류 교반하에서 2 시간 적하한 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압 제거함으로써, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A1) 을 얻었다.
1H-NMR, 13C-NMR 및 FT-IR 에 의해, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A1) 은, 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 11.8 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 68.6 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시아크릴레이트를 19.6 중량％ 함유하는 혼합물인 것을 확인하였다.
또, 얻어진 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은 1200 이었다.
(노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A2) 의 제작)
페놀 노볼락형 에폭시 수지 (DIC 사 제조,「EPICLON N-730S」) 395 중량부를 톨루엔 900 ㎖ 에 용해시킨 후, 트리페닐포스핀 0.3 g 을 첨가하여, 균일한 용액으로 하였다. 얻어진 용액에 아크릴산 94 중량부를 환류 교반하에서 2 시간 적하한 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압 제거함으로써, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A2) 를 얻었다.
1H-NMR, 13C-NMR 및 FT-IR 에 의해, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A2) 는, 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 11.8 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 68.6 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시아크릴레이트를 19.6 중량％ 함유하는 혼합물인 것을 확인하였다.
또, 얻어진 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은 800 이었다.
(노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A3) 의 제작)
페놀 노볼락형 에폭시 수지 (DIC 사 제조,「EPICLON N-770」) 965 중량부를 톨루엔 1800 ㎖ 에 용해시킨 후, 트리페닐포스핀 0.3 g 을 첨가하여, 균일한 용액으로 하였다. 얻어진 용액에 아크릴산 216 중량부를 환류 교반하에서 2 시간 적하한 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압 제거함으로써, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A3) 을 얻었다.
1H-NMR, 13C-NMR 및 FT-IR 에 의해, 노볼락형 경화성 수지 혼합물 (A3) 은, 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 11.8 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시 수지를 68.6 중량％, 페놀 노볼락형 에폭시아크릴레이트를 19.6 중량％ 함유하는 혼합물인 것을 확인하였다.
또, 얻어진 부분 아크릴 변성 페놀 노볼락형 에폭시 수지의 중량 평균 분자량은 2500 이었다.
(비노볼락형 경화성 수지 혼합물 (B1) 의 제작)
비스페놀 A 형 에폭시 수지 (미츠비시 케미컬사 제조,「jER 828EL」) 326 중량부를 톨루엔 900 ㎖ 에 용해시킨 후, 트리페닐포스핀 0.3 g 을 첨가하여, 균일한 용액으로 하였다. 얻어진 용액에 아크릴산 72 중량부를 환류 교반하에서 2 시간 적하한 후, 추가로 환류 교반을 6 시간 실시하였다. 이어서, 톨루엔을 감압 제거함으로써, 비노볼락형 경화성 수지 혼합물 (B1) 을 얻었다.
1H-NMR, 13C-NMR 및 FT-IR 에 의해, 비노볼락형 경화성 수지 혼합물 (B1) 은, 부분 아크릴 변성 비스페놀 A 형 에폭시 수지를 50 중량％, 비스페놀 A 형 에폭시 수지를 25 중량％, 비스페놀 A 형 에폭시아크릴레이트를 25 중량％ 함유하는 혼합물인 것을 확인하였다.
(실시예 1 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 8)
표 1, 2 에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를, 유성식 교반 장치 (싱키사 제조,「아와토리 렌타로」) 로 교반한 후, 세라믹 3 개 롤로 균일하게 혼합하여 실시예 1 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 8 의 액정 표시 소자용 시일제를 얻었다.
＜평가＞
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타내었다.
(점도)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에 대해, E 형 점도계 (브룩필드사 제조,「DV-III」) 를 사용하여 25 ℃, 1 rpm 의 조건에 있어서의 점도를 측정하였다.
(도포성)
디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조,「SHOTMASTER300」) 를 사용하여, 실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 유리 기판 상에 도포하였다. 디스펜스 노즐을 400 ㎛, 노즐 갭을 30 ㎛, 도출압 (塗出壓) 을 300 ㎪ 에 고정시켜 도포했을 때, 긁힘이나 흐름이 없이 도포할 수 있었던 경우를「○」, 도포 끊김은 없지만 긁힘이나 흐름이 발생한 경우를「△」, 도포 끊김이 발생하거나, 전혀 도포할 수 없었거나 한 경우를「×」로 하여 도포성을 평가하였다.
(경화성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제를 유리 기판 상에 약 5 ㎛ 도포한 후, 동 사이즈의 유리 기판을 중첩시켰다. 이어서, 메탈 할라이드 램프를 사용하여, 파장 365 ㎚ 의 자외선을 3000 mJ/㎠ 조사하였다. 적외 분광 장치 (BIORAD 사 제조,「FTS3000」) 를 사용하여 (메트)아크릴로일기 유래 피크의 광 조사 전후에서의 변화량 (감소율) 을 측정하였다.
광 조사 후의 (메트)아크릴로일기 유래의 피크의 감소율이 95 ％ 이상이었던 경우를「◎」, 85 ％ 이상 95 ％ 미만이었던 경우를「○」, 75 ％ 이상 85 ％ 미만이었던 경우를「△」, 75 ％ 미만이었던 경우를「×」로 하여 경화성을 평가하였다.
(저액정 오염성)
실시예 및 비교예에서 얻어진 각 액정 표시 소자용 시일제에, 실리카 스페이서 (세키스이 화학 공업사 제조,「SI-H055」) 를 1 중량％ 배합하여, 탈포 처리를 하여 시일제 중의 기포를 제거한 후, 디스펜스용의 시린지 (무사시 엔지니어링사 제조,「PSY-10E」) 에 충전하여, 다시 탈포 처리를 실시하였다. 이어서, 디스펜서 (무사시 엔지니어링사 제조,「SHOTMASTER300」) 를 사용하여, 2 장의 ITO 박막이 형성된 유리 기판 중의 일방에 프레임을 그리듯이 시일제를 도포하였다. 계속해서, TN 액정 (칫소사 제조,「JC-5001LA」) 의 미소 액적을 액정 적하 장치로 시일제의 프레임 내에 적하 도포하고, 타방의 ITO 박막이 형성된 유리 기판을 겹쳐 진공 첩합 (貼合) 장치로 5 Pa 의 감압하에서 2 장의 기판을 첩합하였다. 첩합 후의 셀에 메탈 할라이드 램프로 3000 mJ/㎠ 의 자외선을 조사한 후, 120 ℃ 에서 60 분 가열함으로써 시일제를 열 경화시켜, 액정 표시 소자를 제작하였다. 얻어진 액정 표시 소자를 온도 80 ℃, 습도 90 ％RH 의 환경하에서 100 시간 보관한 후, AC 3.5 V 의 전압 구동을 시켜, 표시 불균일 (색 불균일) 의 유무를 육안으로 관찰하였다. 표시 불균일이 전혀 보이지 않았던 경우를「○」, 액정 표시 소자의 주변부에 표시 불균일이 있었던 경우를「△」, 표시 불균일이 액정 표시 소자의 주변부 뿐만 아니라, 중앙부까지 퍼져 있었던 경우를「×」로 하여 저액정 오염성을 평가하였다.
Figure pct00001
Figure pct00002
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 도포성, 경화성 및 저액정 오염성이 우수한 액정 표시 소자용 시일제를 제공할 수 있다. 또, 본 발명에 의하면, 그 액정 표시 소자용 시일제를 사용하여 이루어지는 상하 도통 재료 및 액정 표시 소자를 제공할 수 있다.

Claims (3)

  1. 경화성 수지와 중합 개시제를 함유하는 액정 표시 소자용 시일제로서,
    상기 경화성 수지는, 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 와, 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 와, 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 를 함유하고,
    상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 3 중량부 이상 9 중량부 이하이고,
    상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 25 중량부 이하이고, 또한, 상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 에 대한 상기 부분 (메트)아크릴 변성 비노볼락형 에폭시 수지 (B) 의 비율이 1 이상이고,
    상기 비노볼락형 에폭시(메트)아크릴레이트 (C) 의 함유량은, 상기 경화성 수지 100 중량부 중에 있어서 10 중량부 이상 45 중량부 이하이고,
    상기 부분 (메트)아크릴 변성 노볼락형 에폭시 수지 (A) 는, 중량 평균 분자량이 700 이상 2000 이하인 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자용 시일제.
  2. 제 1 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제와 도전성 미립자를 함유하는 상하 도통 재료.
  3. 제 1 항에 기재된 액정 표시 소자용 시일제 또는 제 2 항에 기재된 상하 도통 재료를 사용하여 이루어지는 액정 표시 소자.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (ja) 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
WO2002092718A1 (fr) 2001-05-16 2002-11-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Composition de resine durcissable, mastics et matieres pour soudage en bout destines aux afficheurs

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005232368A (ja) * 2004-02-20 2005-09-02 Sekisui Chem Co Ltd 硬化性樹脂組成物、液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
CN101512421B (zh) * 2006-09-07 2011-05-11 三井化学株式会社 液晶密封剂、使用其的液晶显示面板的制造方法、以及液晶显示面板
JP4845667B2 (ja) * 2006-10-12 2011-12-28 三井化学株式会社 液晶シール剤、それを用いた液晶表示パネルの製造方法及び液晶表示パネル
CN101617267B (zh) * 2007-02-20 2012-08-15 三井化学株式会社 液晶密封用固化性树脂组合物及使用该组合物的液晶显示面板的制造方法
CN102007447B (zh) * 2008-04-18 2013-01-23 积水化学工业株式会社 液晶滴下工艺用密封剂、液晶面板用封口剂、上下导通材料及液晶显示元件
WO2011118191A1 (ja) * 2010-03-26 2011-09-29 三井化学株式会社 液晶シール剤、それを用いた液晶表示パネルの製造方法、および液晶表示パネル
KR101283474B1 (ko) * 2011-12-23 2013-07-12 금호석유화학 주식회사 액정 표시 소자용 흑색 실란트 조성물
JP5503763B2 (ja) * 2013-02-20 2014-05-28 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料及び液晶表示素子
JP6718220B2 (ja) * 2015-11-09 2020-07-08 積水化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤
DE202015106142U1 (de) * 2015-11-13 2017-02-15 Rehau Ag + Co. Haftverbund
JP6197020B2 (ja) * 2015-12-17 2017-09-13 三井化学株式会社 光硬化性樹脂組成物、表示素子シール剤、液晶シール剤及び液晶表示パネルとその製造方法
RU2732517C2 (ru) * 2015-12-22 2020-09-18 Дау Глоубл Текнолоджиз, Ллк Акриловые/эпоксидные гибридные материалы для применения в ламинирующих адгезивах

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001133794A (ja) 1999-11-01 2001-05-18 Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
WO2002092718A1 (fr) 2001-05-16 2002-11-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. Composition de resine durcissable, mastics et matieres pour soudage en bout destines aux afficheurs
KR20040002963A (ko) * 2001-05-16 2004-01-07 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 경화성 수지 조성물, 표시 소자용 시일제 및 표시 소자용주입구 밀봉제

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