CN102007447A - 液晶滴下工艺用密封剂、液晶面板用封口剂、上下导通材料及液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种利用滴下工艺制造液晶显示元件时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶滴下工艺用密封剂。本发明提供一种含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂的液晶滴下工艺用密封剂。

Description

液晶滴下工艺用密封剂、液晶面板用封口剂、上下导通材料及液晶显示元件

技术领域

本发明涉及一种利用滴下工艺制造液晶显示元件时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶滴下工艺用密封剂。另外，还涉及一种在利用真空注入方式制造液晶显示装置时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶面板用封口剂。

背景技术

目前，液晶显示单元等液晶显示元件是使用以下的被称为真空注入方式的工艺制作的，所述方法为：使2片带电极的透明基板隔着规定的间隔对置，用密封剂密封其周围，形成单元，从设置在其一部分的液晶注入口向单元内注入液晶，使用密封剂或封口剂密封所述液晶注入口。

真空注入方式中，首先，在2片带电极的透明基板任一个上，通过丝网印刷使用热固化性密封剂形成设置有液晶注入口的密封图案，在60～100℃下进行预烘，使密封剂中的溶剂干燥。接着，***间隔物，并使2片基板对置，进行对准使二者贴合，在110～220℃下进行10～90分钟的热压，调整密封附近的间隙后，在烘箱中在110～220℃下加热10～120分钟，使密封剂进行主固化。接着，从液晶注入口注入液晶，最后使用封口剂密封液晶注入口，制作液晶显示元件。

但是近年来，制造液晶显示单元等液晶显示装置的方法从缩短生产节拍时间、将使用液晶量最适化等观点考虑，正从上述真空注入方式逐渐转变为例如专利文献1、专利文献2中公开的使用了由含有光固化性丙烯酸树脂和光聚合引发剂、及热固化性环氧树脂和热聚合引发剂的光、热并用固化型的树脂组合物构成的密封剂的被称作滴下工艺的液晶滴下方式。

液晶滴下方式中，首先在2片带电极的基板的其中一个上形成密封图案。然后，以密封剂未固化的状态将微小的液晶滴滴在基板的整个框内，在真空中使另一个基板重合，恢复至常压后，对密封部照射紫外线进行丙烯酸树脂的固化(预固化工序)。其后，加热进行环氧树脂的固化，制作液晶显示元件。

但是，现在，便携电话、便携游戏机等各种带有液晶面板的移动设备逐渐普及，装置小型化成为最迫切研究的课题。作为小型化的方法，可举出液晶显示部的窄框(narrow-frame)化，例如将密封部的位置配制在黑矩阵下(以下也称为窄框设计)。

然而，通过窄框设计进行滴下工艺时，由于黑矩阵，使密封部存在光照射不到的地方，因此产生未充分进行光照射而未固化的丙烯酸树脂的部分，在预固化工序后未固化的丙烯酸树脂溶出，污染液晶，存在引起液晶显示不均的问题。

另外，为了对黑矩阵下的密封部也可靠地照射光，也提出过从基板的背面即阵列侧照射光的方法，但是在阵列基板上也存在金属配线、晶体管等，密封部存在光照射不到的地方。

针对这样的问题，为了在光照射后可靠地使未固化的丙烯酸树脂固化，也提出过使用配合有低分子量的过氧化物或偶氮化合物作为使丙烯酸树脂热固化的成分的密封剂的方法。如果使用这种密封剂，则可以通过液晶退火时的加热使在预固化工序未固化的丙烯酸树脂固化。但是存在如下问题，即，因低分子量的过氧化物或偶氮化合物向液晶溶出而在密封部周围产生色斑，不能得到高品质的图像的液晶显示元件。

另一方面，在利用现有技术即真空注入方式制造液晶显示装置时，存在与上述液晶滴下方式的情况相同的课题。即，在利用真空注入方式制造液晶显示装置时，用于液晶密封的液晶面板用封口剂以未固化的状态与液晶接触。在此，在不对液晶面板用封口剂照射充分的光时，封口部周围仍然会产生色斑，不能得到高品质的图像的液晶显示元件。

专利文献1：日本特开2001-133794号公报

专利文献2：日本特开平5-295087号公报

发明内容

鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种即使在利用滴下工艺制造液晶显示元件时，也可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶滴下工艺用密封剂。另外，还提供一种在利用真空注入方式制造液晶显示装置时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶面板用封口剂。

本发明提供一种含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂的液晶滴下工艺用密封剂。

本发明提供一种含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂的液晶面板用封口剂。

以下详述本发明。

本发明人等专心研究的结果发现：含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂的液晶滴下工艺用密封剂在进行热固化时偶氮引发剂自身对液晶没有不良影响，且通过使未固化的具有(甲基)丙烯酰基的树脂固化，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件，直至完成了本发明。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有高分子偶氮引发剂。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂中，通过使用这种引发剂，即使为因黑矩阵等而光照射不到的地方的密封部分，也可以通过热可靠地使其固化，因此极少产生液晶污染。

本说明书中所谓高分子偶氮引发剂，是指具有偶氮基且可以通过热使(甲基)丙烯酰基固化的产生自由基的分子量在300以上的化合物。

而且，上述高分子偶氮引发剂通常通过光照射也分解产生自由基，因此也可以作为光自由基引发剂起作用。

上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的优选下限为1000、优选上限为30万。当上述高分子偶氮引发剂的数均分子量不足1000时，有时高分子偶氮引发剂会对液晶产生不良影响，当超过30万时，有时难以与具有(甲基)丙烯酰基的树脂混合。上述高分子偶氮引发剂的数均分子量更优选的下限为5000、更优选的上限为10万，最优选的下限为1万、最优选的上限为9万。

上述高分子偶氮引发剂的10小时半衰期温度的优选下限为50℃、优选上限为90℃。当上述高分子偶氮化合物的10小时半衰期温度不足50℃时，有时所得到的液晶滴下工艺用密封剂的贮藏稳定性变差。当上述高分子偶氮化合物的10小时半衰期温度超过90℃时，本发明的液晶滴下工艺用密封剂的固化需要高温且长时间，有时对面板的生产性有影响。

上述高分子偶氮引发剂例如可举出具有隔着偶氮基结合有多个聚二甲基硅氧烷或聚氧化烯烃等单元的结构的偶氮引发剂。

作为结合有多个聚氧化烯烃等单元的结构，优选具有聚环氧乙烷结构的结构。

作为这种高分子偶氮引发剂，例如可举出：4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、或4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与末端具有氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等，具体地例如可举出VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为和光纯药工业社制)等。

除此以外，上述高分子偶氮化合物还可以优选使用日本特开2008-50572号公报或日本特开2003-12784号公报中所述的下述通式(I)表示的高分子偶氮化合物。

式(I)中，R¹²、R¹³、R²²和R²³分别独立地表示碳原子数为1～10的烷基或氰基，a和b分别独立地为0～4的数，A¹¹和A¹²为高分子链，Y¹¹和Y¹²分别独立地为-CO-O-、-O-CO-、-NH-CO-、-CO-NH-、-O-或-S-。

上述通式(I)中，R¹²、R¹³、R²²和R²³表示的碳原子数为1～10的烷基可举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基等。

上述通式(I)中，A¹¹和A¹²表示的高分子链没有特别的限定，例如可举出聚亚氧基链(日文：ポリオキシレン)、聚亚甲基链、聚醚链、聚酯链、聚硅氧烷链、聚(甲基)丙烯酸酯链、聚苯乙烯-醋酸乙烯酯链、聚酰胺链、聚酰亚胺链、聚氨酯链、聚脲链、多肽链等。其中，优选Y¹¹为-O-CO-、Y¹²为-CO-O-的化合物，A¹¹和A¹²表示的高分子链为聚醚链和聚酯链时，特别廉价且容易制造，因此更优选。

上述通式(I)中，A¹¹和A¹²为聚醚链的高分子偶氮化合物中，下述通式(II)表示的化合物提供溶解性好、容易控制聚合引发剂的分子量且分散性高的接枝化颜料，因此更优选。

式(II)中，R¹²、R¹³、R²²、R²³、a和b与上述通式(I)相同，R¹¹和R²¹分别独立表示碳原子数为1～24的烷基，Z¹¹、Z¹²、Z²¹和Z²²分别独立地表示碳原子数1～4的亚烷基，m、n、s和t分别独立地为0～1000的数，m+n之和、s+t之和分别独立地为2以上。

上述通式(II)中，Z¹¹、Z¹²、Z²¹和Z²²表示的碳原子数为1～4的亚烷基可举出：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基(日文：プロピレン)、亚丙基(日文：プロピリデン)、异亚丙基(日文：イソプロピリデン)、四亚甲基、亚丁基、异亚丁基、乙基亚乙基、二甲基亚乙基等，R¹¹和R²¹表示的碳原子数为1～24的烷基可举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、环己基甲基、环己基乙基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、月桂基、硬脂基、二十二烷基等。对于R¹¹和R²¹表示的碳原子数为1～24的烷基，由于碳原子数为1～4时，提供分散性高的接枝化颜料，并且链状聚合物的一个末端具有羟基的化合物与偶氮二羧酸化合物的酯化反应的反应性高，因此优选。

上述通式(I)表示的高分子偶氮化合物的A¹¹和A¹²在聚酯链的物质中，下述式(III)表示的化合物的溶解性好、耐水性优良，因此优选。

式(III)中，R¹²、R¹³、R²²、R²³、a和b与上述通式(I)相同，Z¹³和Z²³分别独立地表示碳原子数为1～18的亚烷基，R³¹和R⁴¹分别独立地表示氢原子或碳原子数1～24的烷基，p和u分别独立地为1～1000的数。

上述通式(III)中，Z¹³、Z²³表示的碳原子数为1～18的亚烷基可举出：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基(日文：プロピレン)、亚丙基(日文：プロピリデン)、异亚丙基(日文：イソプロピリデン)、四亚甲基、亚丁基、异亚丁基、乙基亚乙基、二甲基亚乙基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、1，4-戊二基、亚癸基、亚十一烷基、1，4-十一烷二基、亚十二烷基、1，11-十七烷二基、亚十八烷基等，R³¹和R⁴¹表示的碳原子数为1～24的烷基可举出作为上述通式(II)中的R¹¹和R²¹例示的烷基。对于R³¹和R⁴¹表示的碳原子数为1～24的烷基，由于碳原子数为1～4时，提供分散性高的接枝化颜料、并且链状聚合物的一个末端具有羟基的化合物与偶氮二羧酸化合物的酯化反应的反应性高，因此优选。

上述通式(III)中，p和u为20～100时，提供分散性高的接枝化颜料、并且链状聚合物的一个末端具有羟基的化合物与偶氮二羧酸化合物的酯化反应的反应性高，因此优选。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂中的上述高分子偶氮引发剂的含量没有特别的限定，但相对于具有上述(甲基)丙烯酰基的树脂100重量份，优选的下限为0.1重量份，优选的上限为30重量份。当上述高分子偶氮引发剂的含量不足0.1重量份时，有时上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂的聚合不能充分进行。当上述高分子偶氮引发剂的含量超过30重量份时，得到的液晶滴下工艺用密封剂的粘度变高，有时对涂布操作性产生不良影响。上述高分子偶氮引发剂的含量更优选的下限为0.5重量份，更优选的上限为10重量份。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂。

上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂没有特别的限定，例如可举出：通过使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的酯化合物、通过使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯、通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯。

对于通过使具有羟基的化合物与上述(甲基)丙烯酸反应而得到的酯化合物没有特别限定，单官能的酯化合物例如可以举出：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、(甲基)丙烯酸苄酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2，2，2-三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、2，2，3，3-四氟丙基(甲基)丙烯酸酯、1H，1H，5H-八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢酞酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基酞酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。

另外，双官能的酯化合物例如可以举出：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

另外，三官能以上的酯化合物例如可以举出：季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。

对于通过使上述(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，例如可以举出通过将环氧树脂与(甲基)丙烯酸依照常规方法在碱性催化剂的存在下反应而得到的化合物等。

成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物没有特别限定，作为市售的化合物，例如可以举出EPICOAT828EL、EPICOAT1004(都是日本环氧树脂公司制)等双酚A型环氧树脂；EPICOAT806、EPICOAT4004(都是日本环氧树脂公司制)等双酚F型环氧树脂；EPICLON EXA1514(大日本油墨公司制)等双酚S型环氧树脂；RE-810NM(日本化药公司制)等2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂；EPICLON EXA7015(大日本油墨公司制)等氢化双酚型环氧树脂；EP-4000S(旭电化公司制)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂；EX-201(Nagase Chemtex公司制)等间苯二酚型环氧树脂；EPICOATYX-4000H(日本环氧树脂公司制)等联苯型环氧树脂；YSLV-50TE(东都化成公司制)等硫化物型环氧树脂；YSLV-80DE(东都化成公司制)等醚型环氧树脂；EP-4088S(旭电化公司制)等双环戊二烯型环氧树脂；EPICLONHP4032、EPICLON EXA-4700(都是大日本油墨公司制)等萘型环氧树脂；EPICLON N-770(大日本油墨公司制)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂；EPICLON N-670-EXP-S(大日本油墨公司制)等邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂；EPICLON HP 7200(大日本油墨公司制)等双环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂；NC-3000P(日本化药公司制)等联苯酚醛清漆型环氧树脂；ESN-165S(东都化成公司制)等萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICOAT 630(日本环氧树脂公司制)、EPICLON 430(大日本油墨公司制)、TETRAD-X(三菱气体化学公司制)等缩水甘油基胺型环氧树脂；ZX-1542(东都化成公司制)、EPICLON 726(大日本油墨公司制)、EPOLIGHT 80MFA(共荣社化学公司制)、DENACOL EX-611(Nagase Chemtex公司制)等烷基多元醇型环氧树脂；YR-450、YR-207(都是东都化成公司制)、EPOLEAD PB(Daicel化学公司制)等橡胶改性型环氧树脂；DENACOL EX-147(Nagase Chemtex公司制)等缩水甘油酯化合物；EPICOAT YL-7000(日本环氧树脂公司制)等双酚A型环硫化物树脂；此外还有YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(都是东都化成公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、EPICOAT 1031、EPICOAT 1032(都是日本环氧树脂公司制)、EXA-7120(大日本油墨公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。

通过使上述(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应得到的环氧(甲基)丙烯酸酯具体例如可以通过边送入空气边在90℃下对间苯二酚型环氧树脂(EX-201、Nagase Chemtex公司制)360重量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙基胺2重量份、丙烯酸210重量份进行回流搅拌，使其反应5小时来得到。

另外，作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯的市售品，例如可以举出：EBECRYL 3700、EBECRYL 3600、EBECRYL 3701、EBECRYL 3703、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3600、EBECRYL 3702、EBECRYL 3412、EBECRYL 860、EBECRYL RDX 63182、EBECRYL 6040、EBECRYL 3800(都是Daicel cytec公司制)、EA-1020、EA-1010、EA-5520、EA-5323、EA-CHD、EMA-1020(都是新中村化学工业公司制)、环氧酯M-600A、环氧酯40EM、环氧酯70PA、环氧酯200PA、环氧酯80MFA、环氧酯3002M、环氧酯3002A、环氧酯1600A、环氧酯3000M、环氧酯3000A、环氧酯200EA、环氧酯400EA(都是共荣社化学公司制)、DENACOL丙烯酸酯DA-141、DENACOL丙烯酸酯DA-314、DENACOL丙烯酸酯DA-911(都是Nagase Chemtex公司制)等。

上述通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯例如可以通过在催化剂量的锡系化合物的存在下，相对于具有2个异氰酸酯基的化合物1当量使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量与之反应而得到。

成为上述通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯的原料的异氰酸酯没有特别限定，例如可以举出：异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、枸杞碱二异氰酸酯(日文：リジンジイソシアネ一ト)、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸根合苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1，6，10-十一烷三异氰酸酯等。

另外，成为上述通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯的原料的异氰酸酯没有特别限定，例如也可以使用通过乙二醇、丙三醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯的反应得到的链延长了的异氰酸酯化合物。

成为上述通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应而得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯的原料的具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物没有特别限定，例如可以举出：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯等市售品或乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、双酚A改性环氧丙烯酸酯等环氧丙烯酸酯等。

上述通过使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯反应得到的(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯具体例如可以通过加入三羟甲基丙烷134重量份、作为阻聚剂的BHT 0.2重量份、作为反应催化剂的二丁基二月桂酸锡0.01重量份、异佛尔酮二异氰酸酯666重量份，在60℃下进行回流搅拌使其反应2小时，然后再加入丙烯酸-2-羟基乙酯51重量份，边送入空气边在90℃下回流搅拌使其反应2小时来得到。

作为上述(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯的市售品，例如可以举出：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(都是东亚合成公司制)、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 4858、EBECRYL 8402、EBECRYL 8804、EBECRYL 8803、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260、EBECRYL 1290、EBECRYL 5129、EBECRYL 4842、EBECRYL 210、EBECRYL 4827、EBECRYL 6700、EBECRYL 220、EBECRYL 2220(都是Daicel cytec公司制)、Artresin UN-9000H、Artresin UN-9000A、Artresin UN-7100、Artresin UN-1255、Artresin UN-330、Artresin UN-3320HB、Artresin UN-1200TPK、Artresin SH-500B(都是根上工业公司制)、U-122P、U-108A、U-340P、U-4HA、U-6HA、U-324A、U-15HA、UA-5201P、UA-W2A、U-1084A、U-6LPA、U-2HA、U-2PHA、UA-4100、UA-7100、UA-4200、UA-4400、UA-340P、U-3HA、UA-7200、U-2061BA、U-10H、U-122A、U-340A、U-108、U-6H、UA-4000(都是新中村化学工业公司制)、AH-600、AT-600、UA-306H、AI-600、UA-101T、UA-101I、UA-306T、UA-306I等。

上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂从抑制对液晶产生不良影响方面考虑，优选具有-OH基、-NH-基、-NH₂基等氢键性单元，从合成的容易程度等方面考虑，特别优选环氧(甲基)丙烯酸酯。

另外，上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂从反应性高方面考虑优选在分子中具有2～3个(甲基)丙烯酰基。

为提高胶粘性，本发明的液晶滴下工艺用密封剂还优选含有具有环氧的树脂。

上述具有环氧基的树脂没有特别限定，作为市售品，例如可以举出：EPICOAT 828EL、EPICOAT 1004(都是日本环氧树脂公司制)等双酚A型环氧树脂；EPICOAT 806、EPICOAT 4004(都是日本环氧树脂公司制)等双酚F型环氧树脂；EPICLON EXA1514(大日本油墨公司制)等双酚S型环氧树脂；RE-810NM(日本化药公司制)等2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂；EPICLON EXA7015(大日本油墨公司制)等氢化双酚型环氧树脂；EP-4000S(旭电化公司制)等环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂；EX-201(Nagase Chemtex公司制)等间苯二酚型环氧树脂；EPICOAT YX-4000H(日本环氧树脂公司制)等联苯型环氧树脂；YSLV-50TE(东都化成公司制)等硫化物型环氧树脂；YSLV-80DE(东都化成公司制)等醚型环氧树脂；EP-4088S(旭电化公司制)等双环戊二烯型环氧树脂；EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(都是大日本油墨公司制)等萘型环氧树脂；EPICLON N-770(大日本油墨公司制)等苯酚酚醛清漆型环氧树脂；EPICLON N-670-EXP-S(大日本油墨公司制)等邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂；EPICLON HP 7200(大日本油墨公司制)等双环戊二烯酚醛清漆型环氧树脂；NC-3000P(日本化药公司制)等联苯酚醛清漆型环氧树脂；ESN-165S(东都化成公司制)等萘苯酚酚醛清漆型环氧树脂、EPICOAT 630(日本环氧树脂公司制)、EPICLON 430(大日本油墨公司制)、TETRAD-X(三菱气体化学公司制)等缩水甘油基胺型环氧树脂；ZX-1542(东都化成公司制)、EPICLON 726(大日本油墨公司制)、EPOLIGHT 80MFA(共荣社化学公司制)、DENACOL EX-611(Nagase Chemtex公司制)等烷基多元醇型环氧树脂；YR-450、YR-207(都是东都化成公司制)、EPOLEAD PB(Daicel化学公司制)等橡胶改性型环氧树脂；DENACOL EX-147(Nagase Chemtex公司制)等缩水甘油酯化合物；EPICOAT YL-7000(日本环氧树脂公司制)等双酚A型环硫化物树脂；此外还有YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(都是东都化成公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、EPICOAT 1031、EPICOAT 1032(都是日本环氧树脂公司制)、EXA-7120(大日本油墨公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。

另外，上述具有环氧基的树脂例如可以是在1分子中具有(甲基)丙烯酰基和环氧基的化合物。这种化合物例如可举出通过使具有2个以上环氧基的化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物等。

通过使上述具有2个以上环氧基的化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得到的化合物例如通过使环氧树脂和(甲基)丙烯酸按常规方法在碱性催化剂的存在下反应而得到。具体而言，例如使苯酚酚醛清漆型环氧树脂N-770(大日本油墨公司制)190g溶解于500mL甲苯中，在该溶液中加入0.1g三苯基膦，制成均匀的溶液，在回流搅拌下用2小时将丙烯酸35g滴入该溶液后，再回流搅拌6小时，接着通过除去甲苯可以得到50mol％的环氧基与(甲基)丙烯酸反应所得的酚醛清漆型固体改性环氧树脂(这时50％部分丙烯酸化)。

在通过使上述具有2个以上环氧基的化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应得到的化合物中，市售品例如可举出EBECRYL 1561(Daicel cytec公司制)。

在本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有上述具有环氧基的树脂的情况下，优选以(甲基)丙烯酰基和环氧基的比为50∶50～95∶5的方式配合具有(甲基)丙烯酰基的树脂和具有环氧基的树脂。当(甲基)丙烯酰基的比率在50％以下时，在利用偶氮引发剂的热聚合结束时仍存在很多未固化的环氧树脂成分，因此有时污染液晶。当(甲基)丙烯酰基的比率在95％以上时，有时不能产生充分的胶粘力。

在本发明的液晶滴下工艺用密封剂含有上述具有环氧基的树脂的情况下，优选进一步含有环氧热固化剂。上述环氧热固化剂没有特别限定，例如可举出：有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中优选使用固体的有机酸酰肼。

上述固体有机酸酰肼没有特别限定，例如可举出：癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸酰肼及其它AJICURE VDH、AJICURE UDH(均为味之素精密技术公司制)等。

上述环氧热固化剂的含量没有特别的限定，但是相对于上述具有环氧基的树脂100重量份，优选的下限为1重量份，优选的上限为50重量份。当上述环氧热固化剂的含量不足1重量份时，几乎不能得到含有热固化剂的效果。当上述环氧热固化剂的含量超过50重量份时，本发明的液晶滴下工艺用密封剂的粘度会变高，有时损害涂布性等。上述环氧热固化剂的含量的更优选上限为30重量份。

如上所述，本发明的液晶滴下工艺用密封剂通过使用上述高分子偶氮引发剂，不仅使上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂热固化，而且可以使其光固化，根据需要，还可以含有光聚合引发剂。上述光聚合引发剂没有特别的限定，作为市售品，例如可举出：Irgacure 184、Irgacure 2959、Irgacure 907、Irgacure 819、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 379、Irgacure OXE01(均为汽巴精化公司制)、苯偶姻安息香甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、Lucirin TPO(BASF日本公司制)等。

上述光聚合引发剂的含量没有特别的限定，但是相对于上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂100重量份优选的下限为0.1重量份，优选的上限为10重量份。上述光聚合引发剂的含量不足0.1重量份时，有时不能使本发明的液晶滴下工艺用密封剂充分地光固化。当上述光聚合引发剂的含量超过10重量份时，有时贮藏稳定性降低。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂还可以含有遮光性着色剂。

通过含有上述遮光性着色剂，本发明的液晶滴下工艺用密封剂着色。由此，黑掩模的宽度变窄而密封剂从黑掩模的正下方向外侧溢出的情况下，也可以防止背照灯的光从密封剂漏出而降低对比度。

在现有的液晶滴下工艺用密封剂中添加上述遮光性着色剂时，有时阻碍光照射而损害固化性。但是，本发明的液晶滴下工艺用密封剂通过含有上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂，可以利用热可靠地使其固化。

而且，本说明书中所谓“遮光性”是指遮蔽80％以上的波长370～800nm的光。

上述遮光性着色剂只要是赋予固化后的本发明的液晶滴下工艺用密封剂遮光性、且液晶中的杂质少的着色剂就没有特别限定。上述遮光性着色剂优选例如黑色颜料或具有在混合后成为黑色的互补色关系的多种颜料和/或染料。

上述黑色颜料没有特别限定，例如可举出：氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂包覆型炭黑等。上述黑色颜料可以单独使用也可以2种以上并用。其中，从绝缘性、操作性方面考虑，优选钛黑及/或炭黑。

上述炭黑只要是杂质在液晶中的溶出少的炭黑就没有特别的限定，可以使用例如槽法炭黑、灯黑、炉法炭黑、热解炭黑等公知的炭黑。其中，从绝缘性的观点考虑，优选表面接枝化了的接枝化炭黑、表面被绝缘无机物或绝缘性有机物包覆的包覆炭黑和/或对表面实施了氧化处理的酸性炭黑。这种炭黑与未处理炭黑相比导电性低，因此当用于本发明的液晶滴下工艺用密封剂时，可以得到电流的漏泄少且可靠性高的液晶显示元件。

上述钛黑没有特别的限定，作为具体的市售品，例如可举出12S、13M、13MC、13R-N(以上均为三菱材料株式会社制)、テイラツクD(赤穗化成公司制)等。另外，还可以使用对上述钛黑的表面进行了偶联剂处理的钛黑、或被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分包覆的钛黑等。

具有上述混合时变成黑色的互补色关系的多种有机颜料没有特别限定，例如可举出：不溶性偶氮颜料、溶性偶氮颜料等偶氮类颜料或铜酞菁蓝颜料、卤化铜酞菁颜料、磺化铜酞菁颜料、无金属酞菁颜料、不同金属酞菁颜料等酞菁类颜料、或氨基蒽醌颜料、阴丹士林颜料、异吲哚啉酮颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、紫环酮颜料、苝颜料等缩合多环颜料等。其中，优选使用卤化铜酞菁颜料或缩合多环颜料。这些有机颜料也可以作为上述黑色颜料的辅助着色成分使用。

具有上述混合时变成黑色的互补色关系的多种染料没有特别限定，例如可举出：花青类染料、酞菁(日文：メタシアニン)类染料、碱性菁(日文：ロ一ダシアニン)类染料、Oxonol(日文：オキソノ一ル)类染料、苯乙烯类染料、基底苯乙烯(日文：ベ一ススチリル)类染料、苯并吡喃类染料、喹嗪类染料、香豆素类染料、噻唑类染料、阴丹士林染料、皮蒽酮类染料、蒽醌咔唑类染料、蒽醌噁唑类染料、靛蓝类染料、硫靛类染料、吡唑酮偶氮类染料、γ-酸偶氮类染料、H-酸偶氮类染料、三烯丙基甲烷类染料、噁嗪类染料等。这些染料也可以作为上述黑色颜料的辅助着色成分使用。

上述遮光性着色剂的粒径没有特别的限定，一次粒子的优选下限为10nm、优选上限为500nm。如果上述遮光性着色剂的粒径在该范围以外时，在本发明的滴下工艺用密封剂中的分散性变差。

上述遮光性着色剂的含量没有特别的限定，相对于本发明的滴下工艺用密封剂的总重量100重量份优选下限为5重量份，优选上限为50重量份。当上述遮光性着色剂的含量不足5重量份时，有时不能得到充分的遮光性，当超过50重量份时，有时本发明的液晶滴下工艺用密封剂对基板的密合性或固化后的强度降低、或描画性降低。上述遮光性着色剂的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为40重量份。

本发明的滴下工艺用密封剂除上述遮光性着色剂外，还可以含有颜料(有机颜料、无机颜料)或染料等作为辅助着色成分。例如在上述黑色颜料为发红的黑色时，通过添加呈现作为红色互补色的蓝色的辅助着色成分，可以使上述遮光性着色剂呈现更理想的黑色。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂更优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将液晶滴下工艺用密封剂和液晶显示元件基板良好胶粘的胶粘助剂的作用。

上述硅烷偶联剂没有特别限定，由于与玻璃基板等的胶粘性提高效果优良，可以通过与固化性树脂化学键合来防止流向液晶中，因此优选使用例如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂既可以单独使用，也可以并用两种以上。

为改善由应力分散效果产生的胶粘性、改善线膨胀率等，本发明的液晶滴下工艺用密封剂还可以含有填充剂。

上述填充剂没有特别的限定，例如可以举出：滑石、石棉、二氧化硅、硅藻土、蒙脱石、膨润土、碳酸钙、碳酸镁、氧化铝、蒙脱土、硅藻土、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、氢氧化镁、氢氧化铝、玻璃珠、氮化硅、硫酸钡、石膏、硅酸钙、滑石、玻璃珠、绢云母活性白土、膨润土、氮化铝等无机填充剂、或聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸聚合物微粒等有机填充剂。

本发明的液晶滴下工艺用密封剂根据需要，还可以含有用于粘度调整的反应性稀释剂、调整触变性的触变剂、用于调整面板间隙的聚合物微珠等间隔物、3-对氯苯基-1，1-二甲基脲等固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂、其它的添加剂等。

本发明的液晶显示元件用密封剂的制造方法没有特别的限定，例如可举出利用目前公知的方法将上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂、高分子偶氮引发剂、及根据需要配合的添加剂等进行混合的方法等。

通过在本发明的液晶滴下工艺用密封剂中配合导电性微粒，可以制造上下导通材料。

上述导电性微粒没有特别的限定，可以使用例如金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的材料等。其中，在树脂微粒的表面形成导电金属层的材料由于可以利用树脂微粒优良的弹性，不损伤电极等地实现导电连接，因此优选。

使用本发明的液晶滴下工艺用密封剂和/或本发明的上下导通材料制造的液晶显示元件也是本发明之一。

本发明的液晶显示元件的制造方法例如可举出包含有如下工序的方法等，所述工序为：通过丝网印刷、分配涂布等将本发明的液晶滴下工艺用密封剂等印刷或涂布在ITO薄膜等带2片电极的基板的一方，形成密封图案的工序；将液晶的微小液滴滴下涂布在密封图案的框内，在真空中使另一基板重叠的工序；和对本发明的液晶滴下工艺用密封剂等照射紫外线等光使其预固化的工序；以及进行加热使由本发明的液晶滴下工艺用密封剂等构成的密封图案进行主固化的工序。

使用如上所述的本发明的液晶滴下工艺用密封剂和/或本发明的上下导通材料制造的液晶显示元件也是本发明之一。

含有上述具有(甲基)丙烯酰基的树脂和上述高分子偶氮引发剂的液晶面板用封口剂也是本发明之一。

利用现有技术即真空注入方式制造液晶显示装置时，与上述利用液晶滴下方式制造液晶显示装置时相同，液晶面板用封口剂在密封液晶时以未固化的状态与液晶接触。这时，在对液晶面板用封口剂不照射充分的光时，在封口部周围仍然产生色斑，不能得到高品质图像的液晶显示元件。如果将本发明的液晶面板用封口剂用作利用真空注入方式制造液晶显示装置时的密封剂，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件。特别是在不充分照射紫外线的面板设计的情况下，极其有效。

本发明的液晶面板用封口剂与本发明的液晶滴下工艺用密封剂相同，可以含有具有环氧基的树脂、环氧热固化剂、光聚合引发剂、遮光性着色剂、硅烷偶联剂、填充剂、各种添加剂等。

根据本发明，提供一种利用滴下工艺制造液晶显示元件时，也可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶滴下工艺用密封剂。另外，还提供一种在利用真空注入方式制造液晶显示元件装置时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶面板用封口剂。

附图说明

图1是示意性地表示在实施例、比较例中利用液晶滴下方式制造液晶显示元件的顺序的图。

图2是示意性地表示在实施例、比较例中利用真空注入方式制造液晶显示元件的顺序的图。

具体实施方式

下面，举出实施例更详细地说明本发明的方式，但是本发明并不只限定于这些实施例。

(环氧丙烯酸酯(EX-201改性品)的合成)

将120g EX-201(间苯二酚型环氧树脂)溶解在500mL甲苯中，在该溶液中加入0.1g三苯膦制成均匀的溶液。在该溶液中在回流搅拌下用2小时滴加70g丙烯酸后，再回流搅拌8小时。然后，通过除去甲苯得到所有环氧基都改性成丙烯酰基的环氧丙烯酸酯(EX-201改性品)。

(部分丙烯酰化环氧丙烯酸酯(N-770部分改性品)的合成)

将190g N-770(苯酚酚醛清漆型环氧树脂)溶解在500mL甲苯中，在该溶液中加入0.1g三苯膦制成均匀的溶液，在该溶液中在回流搅拌下用2小时滴加35g丙烯酸后，再回流搅拌6小时。然后，通过除去甲苯得到50摩尔％的环氧基改性成丙烯酰基的部分丙烯酰化环氧丙烯酸酯(N-770部分改性品)。

(实施例1～10、及比较例1～3)

按表1所述的配合比，将各材料用行星式搅拌机(Thinky公司制“あわとり練太郎”)混合后，再用三辊磨使其混合，由此制备实施例1～10、比较例1～3的液晶滴下工艺用密封剂。

如图1所示，在形成有透明电极和取向膜的基板上，以描绘正方形框的方式，用分配器涂布所得到的液晶滴下工艺用密封剂，另外，在正方形框的内部打点所得到的液晶滴下工艺用密封剂。接着将液晶(Chisso公司制“JC-5004LA”)的微小液滴滴下涂布在整个透明底座的框内，在真空中重叠其它的形成有透明电极和取向膜的基板，解除真空后，对外框密封部用高压水银灯以100mW/cm²照射紫外线30秒钟。这时，以不对打点后的液晶滴下工艺用密封剂照射UV的方式形成掩模。然后在120℃进行1小时液晶退火，同时使液晶滴下工艺用密封剂热固化，得到液晶显示元件。

<评价>

对在实施例1～10、及比较例1～3中得到的液晶滴下工艺用密封剂、及液晶显示元件进行以下评价。结果表示在表1中。

(面板显示不均的评价)

对得到的液晶显示元件，在通电状态和非通电状态下目视观察打点后的液晶滴下工艺用密封剂周围的液晶产生的色斑。其结果，将完全没有色斑的情况评价为“◎”；几乎没有色斑的情况评价为“○”；有少量色斑的情况评价为“△”；有很多色斑的情况评价为“×”。

(胶粘强度评价)

相对于得到的液晶滴下工艺用密封剂100重量份，将平均粒径为5μm的聚合物微珠(积水化学工业公司制“Micro-Pearl SP”)3重量份用行星式搅拌装置使其分散制成均匀的液体，取极微量于康宁玻璃1737(20mm×50mm×1.1mmt)的中央部，将同型的玻璃重叠在其上面，挤压液晶滴下工艺用密封剂使其扩散，以100mW/cm²照射紫外线20秒钟。然后在120℃下加热1小时，得到胶粘试验片。对该试验片用张力计测定胶粘强度(比较单位为N/cm²)。

【表1】

(实施例11～15、及比较例4～5)

按表2所述的配合比，将各材料用行星式搅拌机(Thinky公司制“あわとり練太郎”)混合，由此制备实施例11～15、比较例4～5的液晶面板用封口剂。

如图2所示，在形成有透明电极和取向膜的基板上，以正方形框的一部分被中断的方式，用分配器涂布实施例1的液晶滴下工艺用密封剂，接着，重叠其它的形成有透明电极和取向膜的基板，加压至密封剂形成规定的间隙，在120℃进行1小时加热处理，得到液晶注入前的空单元。然后，使空单元为真空状态后，将液晶(Chisso公司制“JC-5004LA”)与正方形框的一部分被中断的地方接触后，恢复到常压，放置2小时，由此得到内部充满液晶的单元。

接着，用实施例11～15、及比较例4～5的封口剂，将正方形框的一部分被中断的地方使用所得到的液晶面板用封口剂密封后，对该封口剂用高压水银灯以100mW/cm²照射紫外线30秒钟。然后在120℃进行1小时液晶退火，同时使封口剂热固化，得到液晶显示元件。另外，这时，在对封口剂不照射紫外线、在120℃进行1小时液晶退火的条件下也得到液晶显示元件。

<评价>

对在实施例11～15、及比较例4～5中得到的液晶显示元件，通过以下方法进行面板显示不均的评价。结果表示在表2中。

(面板显示不均的评价)

对得到的液晶显示元件，在通电状态和非通电状态下目视观察封口部周围的液晶产生的色斑。其结果，将完全没有色斑的情况评价为“◎”；几乎没有色斑的情况评价为“○”；有少量色斑的情况评价为“△”；有很多色斑的情况评价为“×”。

【表2】

(参考例1～5)

按表3所述的配合比，将各材料用行星式搅拌机(Thinky公司制“あわとり練太郎”)混合后，再用三辊磨使其混合，由此制备参考例1～5的液晶滴下工艺用密封剂。

<评价>

对在参考例1～5中得到的液晶滴下工艺用密封剂，用以下方法评价OD值和固化性。进而，用与实施例相同的方法评价面板显示不均。

结果示于表3。

(光密度(OD值)的测定)

在得到的液晶滴下工艺用密封剂100g中添加直径5μm的二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制，Micro-Pearl SI)1g作为间隔物进行混合搅拌。

将得到的加入有间隔物的液晶滴下工艺用密封剂涂布在50mm×50mm的玻璃基板上，将同规格的玻璃基板重叠在该基板上，施加负荷，压碎至间隔物的直径，形成均匀的厚度。其次，用金属卤化物灯以100mW/cm²照射紫外线30秒钟。然后，在烘箱中在120℃下进行1小时固化，得到遮光密封剂的测定样品。对得到的样品使用KONICA公司制PDA-100测定光密度(OD值)。

(固化性的评价)

将液晶滴下工艺用密封剂夹在2片聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间，使密封剂的厚度为约5μm，制作样品。对该样品用高压水银灯以100mW/cm²照射紫外线30秒钟后，在120℃下进行1小时热处理。在热处理后剥离聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时，将在两面不残留褶的情况评价为“○”，将任一面残留褶的情况评价为“×”。

【表3】

产业上的可利用性

根据本发明，提供一种利用滴下工艺制造液晶显示元件时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶滴下工艺用密封剂。另外，还提供一种在利用真空注入方式制造液晶显示元件装置时，可以制造色斑少的高品质图像的液晶显示元件的液晶面板用封口剂。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和数均分子量为5000～10万的高分子偶氮引发剂。

2.根据权利要求1所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

高分子偶氮引发剂具有聚二甲基硅氧烷单元或聚氧化烯烃单元。

3.根据权利要求1或2所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有具有环氧基的树脂以及环氧热固化剂。

4.根据权利要求1、2或3所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有光聚合引发剂。

5.根据权利要求1、2、3或4所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有遮光性着色剂。

6.一种上下导通材料，其特征在于，

含有权利要求1、2、3、4或5所述的液晶滴下工艺用密封剂和导电性微粒。

7.一种液晶面板用封口剂，其特征在于，

含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂。

8.一种液晶显示元件，其特征在于，

使用了权利要求1、2、3、4或5所述的液晶滴下工艺用密封剂和/或权利要求6所述的上下导通材料。

9.一种液晶显示元件，其特征在于，

使用了权利要求7所述的液晶面板用封口剂。

Claims (9)

1.一种液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂。

2.根据权利要求1所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

高分子偶氮引发剂具有聚二甲基硅氧烷单元或聚氧化烯烃单元。

3.根据权利要求1或2所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有具有环氧基的树脂以及环氧热固化剂。

4.根据权利要求1、2或3所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有光聚合引发剂。

5.根据权利要求1、2、3或4所述的液晶滴下工艺用密封剂，其特征在于，

还含有遮光性着色剂。

6.一种上下导通材料，其特征在于，

含有权利要求1、2、3、4或5所述的液晶滴下工艺用密封剂和导电性微粒。

7.一种液晶面板用封口剂，其特征在于，

含有具有(甲基)丙烯酰基的树脂和高分子偶氮引发剂。

8.一种液晶显示元件，其特征在于，

使用了权利要求1、2、3、4或5所述的液晶滴下工艺用密封剂和/或权利要求6所述的上下导通材料。

9.一种液晶显示元件，其特征在于，

使用了权利要求7所述的液晶面板用封口剂。

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