CN107636524A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供涂布性、防透湿性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的还在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂，还含有自由基聚合引发剂和/或热固化剂，上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，液晶显示元件用密封剂中的上述式(1)所示的化合物的含量为1重量％以上且不足30重量％，式(1)中，R1为氢或甲基，m及n分别为0～6。

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及涂布性、透湿防止性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明还涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
背景技术
近年来，就液晶显示元件的制造方法而言，从缩短生产节拍时间、优化使用液晶量的观点出发，使用的是专利文献1、专利文献2所公开那样的使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型的密封剂的被称作滴下工艺的液晶滴下方式。
在滴下工艺中，首先，在2张带电极的透明基板中的一张基板上利用分配器形成长方形状的密封图案。然后，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴加到透明基板的框内整面上，立即重叠另一张透明基板，对密封部照射紫外线等光，进行预固化。之后，加热而进行主固化，制作液晶显示元件。通过在减压下进行基板的贴合，从而能够以极高的效率制造液晶显示元件，现在，该滴下工艺已成为液晶显示元件的制造方法的主流。
但是，在移动电话、便携游戏机等各种带液晶面板的移动设备普及的现代中，装置的小型化为最需要解决的课题。作为装置的小型化的方法，可列举液晶显示部的窄边缘化，例如进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下(以下，也称作窄边缘设计)。
然而，在窄边缘设计中由于密封剂配置在黑矩阵的正下方，因此若进行滴下工艺，则存在以下问题：在使密封剂光固化时会遮挡所照射的光，光未到达密封剂的内部，使固化变得不充分。若如此地密封剂的固化变得不充分，则存在以下问题：未固化的密封剂成分溶出到液晶中，基于溶出的密封剂成分的固化反应在液晶中进行，由此产生液晶污染。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-133794号公报
专利文献2：国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供涂布性、防透湿性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另外，本发明的目的还在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其含有固化性树脂，还含有自由基聚合引发剂和/或热固化剂，其中，上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，液晶显示元件用密封剂中的上述式(1)所示的化合物的含量为1重量％以上且不足30重量％。
[化1]
式(1)中，R1为氢或甲基，m及n分别为0～6。
以下，对本发明进行详细叙述。
本发明人研究了配合粘接性优异且液晶污染性低的双酚S型环氧树脂作为固化性树脂。然而，即使在使用双酚S型环氧树脂的情况下，也存在以下问题：抑制液晶污染的效果不充分，或者使所得的液晶显示元件用密封剂成为涂布性、防透湿性差的密封剂。
为此，本发明人等发现通过配合特定量的具有双酚S型结构的特定化合物，从而可以得到涂布性、透湿防止性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂，以至完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有上述式(1)所示的化合物。通过含有上述式(1)所示的化合物，从而使本发明的液晶显示元件用密封剂成为粘接性及抑制液晶污染的效果优异的密封剂。
上述式(1)中，m及n分别为0～6。上述m及n分别优选为1～6，分别更优选为1～3。
予以说明，上述式(1)及后述的式(2)中的m及n的值为平均值。另外，m、n为0的情况是指带有m、n的环氧乙烷结构部分成为键合键。
作为制造上述式(1)所示的化合物的方法，可列举例如以下方法等：使双酚S或环氧乙烷加成双酚S与表氯醇反应，从而制造下述式(2)所示的化合物，并使所得的式(2)所示的化合物的一个环氧基与(甲基)丙烯酸反应的方法。
予以说明，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸＊”是指丙烯酸＊和/或甲基丙烯酸＊。
[化2]
式(2)中，m及n分别为0～6。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述式(1)所示的化合物的含量为1重量％以上且不足30重量％。若上述式(1)所示的化合物的含量不足1重量％，则所得的液晶显示元件用密封剂容易成为粘接性差的密封剂。若上述式(1)所示的化合物的含量为30重量％以上，则所得的显示元件用密封剂成为涂布性、防透湿性差的密封剂。上述式(1)所示的化合物的含量的优选的下限为5重量％，优选的上限为25重量％，更优选的下限为10重量％，更优选的上限为20重量％，进一步优选的上限为15重量％。
上述固化性树脂优选除上述式(1)所示的化合物之外还含有其他的固化性树脂。
作为上述其他的固化性树脂，可列举例如除上述式(1)所示的化合物以外的(甲基)丙烯酸类化合物、环氧化合物等。其中，作为上述(甲基)丙烯酸类化合物，优选含有后述的环氧(甲基)丙烯酸酯，更优选含有间苯二酚型环氧(甲基)丙烯酸酯。
予以说明，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，“环氧(甲基)丙烯酸酯”是指使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的化合物。
作为上述的其他固化性树脂的(甲基)丙烯酸类化合物，可列举例如使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的(甲基)丙烯酸酯化合物、使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物与异氰酸酯化合物反应而得的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，如上所述，优选环氧(甲基)丙烯酸酯。另外，从使反应性高的方面出发，上述(甲基)丙烯酸类化合物优选在分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举例如：按照常规方法在碱性催化剂的存在下使环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可列举例如双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂、氢化双酚型环氧树脂、环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯基醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚线型酚醛型环氧树脂、邻甲酚线型酚醛型环氧树脂、二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂、联苯线型酚醛型环氧树脂、萘酚线型酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。其中，优选间苯二酚型环氧树脂。
作为上述双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER828EL、jER1004(均为三菱化学公司制)、Epiclon 850CRP(DIC公司制)等。
作为上述双酚F型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER806、jER4004(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚E型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如R710(Printec公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon EXA1514(DIC公司制)等。
作为上述2，2’-二烯丙基双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如RE-810NM(日本化药公司制)等。
作为上述氢化双酚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon EXA7015(DIC公司制)等。
作为上述环氧丙烷加成双酚A型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EP-4000S(ADEKA公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EX-201(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述联苯型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YSLV-50TE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二苯基醚型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YSLV-80DE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon HP4032、EpiclonEXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如Epiclon N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如EpiclonHP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚线型酚醛型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如ESN-165S(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如jER630(三菱化学公司制)、Epiclon 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如ZX-1542(新日铁住金化学公司制)、Epiclon 726(DIC公司制)、Epolite 80MFA(共荣社化学公司制)、DenacolEX-611(Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂中所市售的产品，可列举例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学公司制)、Epolide PB(大赛璐公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物中所市售的产品，可列举例如DenacolEX-147(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述环氧化合物中其他市售的产品，可列举例如：YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁住金化学公司制)；XAC4151(旭化成公司制)；jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)；EXA-7120(DIC公司制)；TEPIC(日产化学公司制)等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯中所市售的产品，可列举例如：EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYLRDX63182(均为DAICEL-ALLNEX公司制)；EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020(均为新中村化学工业公司制)；EPOXY ESTER M-600A、EPOXY ESTER 40EM、EPOXY ESTER 70PA、EPOXY ESTER 200PA、EPOXY ESTER 80MFA、EPOXY ESTER 3002M、EPOXY ESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXY ESTER 3000M、EPOXY ESTER 3000A、EPOXY ESTER 200EA、EPOXY ESTER400EA(均为共荣社化学公司制)；Denacol ACRYLATE DA-141、Denacol ACRYLATE DA-314、Denacol ACRYLATE DA-911(均为Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H，1H，5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物中3官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以通过使具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物1当量与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物存在下反应来得到。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，可列举例如异佛尔酮二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1，5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1，6，11-十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，例如也可以使用乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯化合物反应而得的链延长了的异氰酸酯化合物。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯；乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；双酚A型环氧丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所市售的产品，可列举例如：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600(均为东亚合成公司制)；EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260(均为DAICEL-ALLNEX公司制)；Art Resin UN-330、Art Resin SH-500B、ArtResin UN-1200TPK、Art Resin UN-1255、Art Resin UN-3320HB、Art Resin UN-7100、ArtResin UN-9000A、Art Resin UN-9000H(均为根上工业公司制)；U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A(均为新中村化学工业公司制)；AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T(均为共荣社化学公司制)等。
作为上述的其他固化性树脂的环氧化合物，可列举例如：成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物；除式(1)所示的化合物以外的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂等。
予以说明，本说明书中，上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指在1分子中分别具有1个以上环氧基和(甲基)丙烯酰基的化合物，例如可以使2个以上的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应来得到。
作为上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂中所售的产品，可列举例如UVACURE1561(DAICEL-ALLNEX公司制)等。
在含有上述其他的固化性树脂的情况下，固化性树脂全体100重量份中的上述式(1)所示的化合物的含量的优选的下限为5重量份，优选的上限为25重量份。通过使上述式(1)所示的化合物的含量为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂成为涂布性、粘接性、防透湿性及抑制液晶污染的效果更优异的密封剂。上述式(1)所示的化合物的含量的更优选的下限为10重量份，更优选的上限为20重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选使固化性树脂中的(甲基)丙烯酰基与环氧基的含有比例以摩尔比计为50∶50～95∶5。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有自由基聚合引发剂和/或热固化剂。
作为上述自由基聚合引发剂，可列举利用光照射产生自由基的光自由基聚合引发剂、利用加热产生自由基的热自由基聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮系化合物等。
作为上述光自由基聚合引发剂中所市售的产品，可列举例如：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO(均为BASF公司制)；NCI-930(ADEKA公司制)；SPEEDCURE EMK(Nippon Siberhegner公司制)；苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚(均为东京化成工业公司制)等。
作为上述热自由基聚合引发剂，可列举例如由偶氮化合物、有机过氧化物等形成的热自由基聚合引发剂。其中，优选由高分子偶氮化合物形成的引发剂(以下，也称作“高分子偶氮引发剂”)。
予以说明，在本说明书中，高分子偶氮化合物是指：具有偶氮基且利用热生成能够使(甲基)丙烯酰基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的优选的下限为1000、优选的上限为30万。通过使上述高分子偶氮引发剂的数均分子量为该范围，从而可以抑制液晶污染，并且可以容易与固化性树脂混合。上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的更优选的下限为5000、更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万、进一步优选的上限为9万。
予以说明，在本说明书中，上述数均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并基于聚苯乙烯换算而求得的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的色谱柱，可列举例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮引发剂，可列举例如具有借助偶氮基而键合有多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元的结构的高分子偶氮引发剂。
作为上述具有借助偶氮基而键合有多个聚环氧烷等单元的结构的高分子偶氮引发剂，优选具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮引发剂。作为此种高分子偶氮引发剂，可列举例如4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等，具体而言，可列举例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为和光纯药工业公司制)等。
另外，作为不是高分子的偶氮化合物的例子，可列举V-65、V-501(均为和光纯药工业公司制)等。
作为上述有机过氧化物，可列举例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
相对于固化性树脂100重量份，上述自由基聚合引发剂的含量的优选的下限为0.01重量份，优选的上限为10重量份。通过使上述自由基聚合引发剂的含量为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂既抑制液晶污染又使保存稳定性、固化性更优异。上述自由基聚合引发剂的含量的更优选的下限为0.1重量份、更优选的上限为5重量份。
作为上述热固化剂，可列举例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，优选使用有机酸酰肼。
作为上述有机酸酰肼，可列举例如癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述有机酸酰肼中所市售的产品，可列举例如SDH、ADH(均为大塚化学公司制)、AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH、AMICURE UDH-J(均为Ajinomoto Fine-Techno公司制)等。
相对于上述固化性树脂100重量份，上述热固化剂的含量的优选的下限为1重量份、优选的上限为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围，从而可以在不使所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性等变差的前提下使热固化性更为优异。上述热固化剂的含量的更优选的上限为30重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选出于提高粘度、改善基于应力分散效果的粘接性、改善线膨胀率、提高固化物的防透湿性等目的而含有填充剂。
作为上述填充剂，可列举例如：二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等无机填充剂；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等有机填充剂。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述填充剂的含量的优选的下限为10重量％，优选的上限为70重量％。通过使上述填充剂的含量为该范围，从而在不使涂布性等变差的前提下使粘接性的改善等效果更优异。上述填充剂的含量的更优选的下限为20重量％，更优选的上限为60重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于使密封剂与基板等良好粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，从使提高与基板等的粘接性的效果优异，可以通过与固化性树脂进行化学键合来抑制固化性树脂向液晶中流出的方面出发，适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1重量％，优选的上限为10重量％。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围，从而抑制液晶污染的发生，并且使提高粘接性的效果更优异。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.3重量％，更优选的上限为5重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，可列举例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂被覆型炭黑等。其中，优选钛黑。
上述钛黑是与对于波长300～800nm的光的平均透射率相比而对于紫外线区域附近、特别是波长370～450nm的光的透射率更高的物质。即，上述钛黑是通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性，另一方面具有使紫外线区域附近的波长的光透过的性质的遮光剂。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中所含的遮光剂，优选绝缘性高的物质，钛黑还适合作为绝缘性高的遮光剂。
上述钛黑即使未经表面处理也能发挥充分的效果，也可以使用：表面经偶联剂等有机成分处理过的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分被覆的钛黑等表面处理过的钛黑。其中，在能够进一步提高绝缘性的方面，优选用有机成分处理过的钛黑。
另外，使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此可以实现无光的漏出而具有高对比度且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑中所市售的产品，可列举例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C(均为Mitsubishi Materials公司制)、Tilack D(赤穗化成公司制)等。
上述钛黑的比表面积的优选的下限为13m2/g、优选的上限为30m2/g，更优选的下限为15m2/g、更优选的上限为25m2/g。
另外，上述钛黑的体积电阻的优选的下限为0.5Ω·cm、优选的上限为3Ω·cm，更优选的下限为1Ω·cm、更优选的上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，则并无特别限定，但优选的下限为1nm、优选的上限为5000nm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围，从而可以在不使所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性等变差的前提下使遮光性更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为5nm、更优选的上限为200nm，进一步优选的下限为10nm、进一步优选的上限为100nm。
予以说明，上述遮光剂的一次粒径可以使用NICOMP 380ZLS(PARTICLE SIZINGSYSTEMS公司制)并使上述遮光剂分散于溶剂(水、有机溶剂等)后进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂中的上述遮光剂的含量的优选的下限为5重量％，优选的上限为80重量％。通过使上述遮光剂的含量为该范围，从而可以在不使所得的液晶显示元件用密封剂对基板的密合性、固化后的强度、描绘性降低的前提下发挥更优异的遮光性。上述遮光剂的含量的更优选的下限为10重量％、更优选的上限为70重量％，进一步优选的下限为30重量％、进一步优选的上限为60重量％。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以根据需要进一步含有应力松弛剂、反应性稀释剂、摇变剂、隔离物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂、其他添加剂等。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，可列举例如：使用均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等混合机将固化性树脂、聚合引发剂和/或热固化剂、以及根据需要添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
本发明的液晶显示元件用密封剂使用E型粘度计在25℃、1rpm的条件下测定得到的粘度的优选的下限为5万mPa·s、优选的上限为70万mPa·s。通过使上述粘度为该范围，从而使所得的液晶显示元件用密封剂的涂布性优异。上述粘度的更优选的下限为10万mPa·s、更优选的上限为50万mPa·s。
予以说明，作为上述E型粘度计，可以使用例如5XHBDV-III+CP(Brookfield公司制、转子No.CP-51)等。
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，从而可以制造上下导通材料。此种含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也为本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒因树脂微粒的优异弹性而能够不损伤透明基板等地进行导电连接，因此优选。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而制成的液晶显示元件也是本发明之一。
作为制造本发明的液晶显示元件的方法，适合使用液晶滴下工艺。具体而言，可列举例如具有以下工序的方法等：在带ITO薄膜等的电极的玻璃基板或聚对苯二甲酸乙二醇酯基板等2张基板中的一张基板上以丝网印刷、分配器涂布等方式涂布本发明的液晶显示元件用密封剂而形成框状的密封图案的工序；在本发明的液晶显示元件用密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴加涂布在基板的密封图案的框内，在真空下重叠另一基板的工序；对本发明的液晶显示元件用密封剂的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序；以及对预固化后的密封剂加热而使其主固化的工序。
发明效果
根据本发明，可以提供涂布性、防透湿性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明并不仅限定于这些实施例。
(式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝0)的制作)
边送入空气，边将双酚S二缩水甘油醚1000重量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份及丙烯酸200重量份在90℃下回流搅拌5小时而使其反应。将所得的树脂100重量份利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英和高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制、“Sillitin V85”)10重量份的色谱柱进行过滤，得到式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝0)。予以说明，利用1H-NMR、13C-NMR及IR来确认所得的化合物为式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝0)。
(式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝1(平均值))的制作)
在安装有温度计、滴液漏斗、冷凝管及搅拌器的烧瓶中加入4，4’-双(2-羟基乙基氧基)二苯基砜169重量份、表氯醇370重量份、二甲基亚砜185重量份及四甲基氯化铵5重量份，在搅拌下使其溶解，升温至50℃。接着，用100分钟分次添加薄片状的氢氧化钠60重量份后，再在50℃下进行3小时后反应。反应结束后，加入水400重量份而进行水洗，使用旋转蒸发器在130℃、减压下从油层中蒸馏除去过量的表氯醇等。在残留物中加入甲基异丁基酮450重量份，使其溶解，升温至70℃。在搅拌下加入30％的氢氧化钠水溶液10重量份，进行1小时反应后，进行3次水洗，使用旋转蒸发器，在180℃、减压下蒸馏除去甲基异丁基酮。边送入空气，边将所得的反应物1100重量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份及丙烯酸200重量份在90℃下回流搅拌5小时，使其反应。将所得的树脂100重量份利用为了吸附反应物中的离子性杂质而填充有石英和高岭土的天然结合物(Hoffmann Mineral公司制、“Sillitin V85”)10重量份的色谱柱进行过滤，得到式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝1(平均值))。予以说明，利用1H-NMR、13C-NMR及IR来确认所得的化合物为式(1)所示的化合物(R1为H、m＝n＝1(平均值))。
(实施例1～7及比较例1～4)
按照表1中记载的配合比，将各材料使用行星式搅拌机(THINKY公司制“脱泡练太郎”)进行混合后，再使用三辊机进行混合，由此制备实施例1～7及比较例1～4的各液晶显示元件用密封剂。
<评价>
对实施例及比较例中所得的液晶显示元件用密封剂进行以下的评价。结果如表1所示。
(涂布性)
使用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)将实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂涂布在玻璃基板上。在将分配器喷嘴固定为400μm、喷嘴间隙固定为30μm、涂出压固定为300kPa进行涂布时，将能够无磨伤或泪珠地进行涂布的情况设“◎”，将产生微小磨伤或泪珠的情况设为“○”，将无涂布断裂但产生较大的磨伤或泪珠的情况设为“△”，将产生涂布断裂或完全无法涂布的情况设为“×”，评价了涂布性。
(粘接性)
相对于实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂100重量份，将1重量份的平均粒径5μm的间隔粒子(积水化学工业公司制、“Micro-Pearl SP-2050”)利用行星式搅拌装置进行均匀地分散，取极微量至康宁玻璃1737(20mm×50mm×厚度0.7mm)的中央部，在其上重叠同型的玻璃，推展开液晶显示元件用密封剂，使用金属卤化物灯照射30秒100mW/cm2的紫外线后，在120℃下加热1小时，使密封剂固化，得到粘接试验片。
对所得的粘接试验片，使用张力计测定了粘接强度。按照将所得的测定值(kgf)除以密封涂布截面积(cm2)所得的值为35kgf/cm2以上的情况设为“◎”、将该值为30kgf/cm2以上且不足35kgf/cm2的情况设为“○”、将该值为250kgf/cm2以上且不足30kgf/cm2的情况设为“△”、将该值不足25kgf/cm2的情况设为“×”，评价了粘接性。
(防透湿性)
将实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂利用涂布机以厚度200～300μm涂布成平滑的脱模膜状后，使用金属卤化物灯照射30秒100mW/cm2的紫外线，之后，在120℃下加热1小时，由此得到透湿度测定用固化膜。
利用基于JIS Z 0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法制作透湿度试验用杯，安装所得的透湿度测定用固化膜，投入到温度为80℃、湿度为90％RH的恒温恒湿烘箱中，测定了透湿度。将所得的透湿度的值不足60g/m2·24hr的情况设为“◎”，将所得的透湿度的值为60g/m2·24hr以上且不足100g/m2·24hr的情况设为“○”，将所得的透湿度的值为100g/m2·24hr以上且不足120g/m2·24hr的情况设为“△”，将所得的透湿度的值为120g/m2·24hr以上的情况设为“×”，评价了防透湿性。
(液晶显示元件的显示性能(低液晶污染性))
相对于实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂100重量份，将1重量份的平均粒径5μm的间隔粒子(积水化学工业公司制、“Micro-Pearl SP-2050”)利用行星式搅拌装置进行均匀分散，将所得的密封剂填充到分配用的注射器(Musashi Engineering公司制、“PS Y-10E”)中，进行脱泡处理后，利用分配器(Musashi Engineering公司制、“SHOTMASTER300”)将密封剂以框状涂布在2张带ITO薄膜的透明电极基板中的一张基板上。接着，用液晶滴下装置向密封剂的框内滴下涂布TN液晶(Chisso公司制、“JC-5001LA”)的微小滴，利用真空贴合装置在5Pa的真空下贴合另一张透明基板，得到单元。使用金属卤化物灯对所得的单元照射30秒100mW/cm2的紫外线，之后，在120℃下加热1小时，使密封剂固化，得到液晶显示元件。
对所得的液晶显示元件，以目视观察在密封部周边的液晶(尤其是拐角部)产生的显示不均，将未确认到显示不均的情况设为“◎”，将确认到略微的显示不均的情况设为“○”，将确认到清晰的显示不均的情况设为“△，将确认到严重的显示不均的情况设为“×”，评价了液晶显示元件的显示性能(低液晶污染性)。
予以说明，评价为“◎”、“○”的液晶显示元件均为在实用上完全没有问题的水平。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供涂布性、防透湿性及粘接性优异且可以抑制液晶污染的液晶显示元件用密封剂。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料及液晶显示元件。

Claims (4)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有固化性树脂，还含有自由基聚合引发剂和/或热固化剂，其中，
所述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物，
液晶显示元件用密封剂中的所述式(1)所示的化合物的含量为1重量％以上且不足30重量％，
式(1)中，R1为氢或甲基，m及n分别为0～6。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，固化性树脂进一步含有环氧(甲基)丙烯酸酯。
3.一种上下导通材料，其特征在于，含有权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
4.一种液晶显示元件，其特征在于，使用权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂或者权利要求3所述的上下导通材料而制成。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110382560A (zh) * 2017-03-03 2019-10-25 日本优必佳株式会社 电气电子零件用结晶性自由基聚合性组合物、使用该组合物的电气电子零件成型体、及该电气电子零件成型体的制造方法
CN111656270A (zh) * 2018-05-25 2020-09-11 积水化学工业株式会社 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料以及液晶显示元件
CN113168055A (zh) * 2018-12-07 2021-07-23 积水化学工业株式会社 显示元件用密封剂、固化物、上下导通材料及显示元件

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6653305B2 (ja) * 2017-11-10 2020-02-26 日本ユピカ株式会社 電気電子部品用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品成形体、及び当該電気電子部品成形体の製造方法
JP6630695B2 (ja) * 2017-03-03 2020-01-15 日本ユピカ株式会社 電気電子部品封止用結晶性ラジカル重合性組成物、当該組成物を使用した電気電子部品用封止体、及び当該封止体の製造方法
EP4119589A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxy resin mixtures comprising epoxide-acrylate hybrid molecules and multicomponent reactive resin compositions therefrom
EP4119590A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-18 Hilti Aktiengesellschaft Epoxide-acrylate hybrid molecules and their use for chemical anchoring

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388143A (zh) * 2001-05-16 2003-01-01 味之素株式会社 环氧树脂用潜在性固化剂和固化性环氧树脂组合物
TW201124783A (en) * 2009-10-02 2011-07-16 Sekisui Chemical Co Ltd Method for manufacturing liquid crystal display device
TW201506137A (zh) * 2013-06-11 2015-02-16 Sekisui Chemical Co Ltd 液晶滴下法用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
WO2015178357A1 (ja) * 2014-05-23 2015-11-26 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3583326B2 (ja) 1999-11-01 2004-11-04 協立化学産業株式会社 Ｌｃｄパネルの滴下工法用シール剤
JP3795459B2 (ja) 2001-05-16 2006-07-12 積水化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物、表示素子用シール剤及び表示素子用封口剤
KR101108090B1 (ko) * 2004-09-06 2012-02-08 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 액정 실링제 및 이것을 사용한 액정 표시 셀
EP1932894A1 (en) * 2005-09-02 2008-06-18 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Photocurable composition for sealing agent, liquid crystal sealing agent, and liquid crystal panel

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1388143A (zh) * 2001-05-16 2003-01-01 味之素株式会社 环氧树脂用潜在性固化剂和固化性环氧树脂组合物
TW201124783A (en) * 2009-10-02 2011-07-16 Sekisui Chemical Co Ltd Method for manufacturing liquid crystal display device
TW201506137A (zh) * 2013-06-11 2015-02-16 Sekisui Chemical Co Ltd 液晶滴下法用密封劑、上下導通材料、及液晶顯示元件
WO2015178357A1 (ja) * 2014-05-23 2015-11-26 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110382560A (zh) * 2017-03-03 2019-10-25 日本优必佳株式会社 电气电子零件用结晶性自由基聚合性组合物、使用该组合物的电气电子零件成型体、及该电气电子零件成型体的制造方法
CN111656270A (zh) * 2018-05-25 2020-09-11 积水化学工业株式会社 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料以及液晶显示元件
CN113168055A (zh) * 2018-12-07 2021-07-23 积水化学工业株式会社 显示元件用密封剂、固化物、上下导通材料及显示元件

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