CN109643039A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料和液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于,提供能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明的目的在于,提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。本发明是一种液晶显示元件用密封剂,其含有固化性树脂以及聚合引发剂和/或热固化剂,上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物。式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示下述式(2‑1)、(2‑2)或(2‑3)所示的基团,Ar表示任选被取代的亚芳基,X表示环状内酯的开环结构,n为0以上且5以下(平均值),Ep表示源自环氧化合物的结构。式(2‑1)~(2‑3)中,*表示键合位置;式(2‑2)中,a为1以上且8以下的整数;式(2‑3)中,b为1以上且8以下的整数,c为1以上且3以下的整数,d为1以上且8以下的整数。
Description
技术领域
本发明涉及能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明涉及使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
背景技术
近年来,作为液晶显示单元等液晶显示元件的制造方法,从缩短生产节拍时间、液晶用量最优化的观点出发,使用了专利文献1、专利文献2公开那样的被称为滴下工艺的液晶滴下方式,所述滴下工艺使用了含有固化性树脂、光聚合引发剂和热固化剂的光热并用固化型的密封剂。
在滴下工艺中,首先,通过分配而在两张带电极的基板中的一张上形成长方形的密封图案。接着,在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴下至基板的密封框内,在真空下重叠另一张基板,并对密封部照射紫外线等光来进行预固化。其后,加热来进行主固化,制作液晶显示元件。当今,该滴下工艺成为液晶显示元件的制造方法的主流。
然而,在移动电话、便携游戏机等各种附带液晶面板的移动设备日益普及的现代,装置的小型化是最为需要的课题。作为小型化的方法,可列举出液晶显示部的窄框缘化,例如进行了将密封部的位置配置在黑矩阵下的操作(以下也称作窄框缘设计)。
随着这样的窄框缘设计,在液晶显示元件中,自像素区域起至密封剂为止的距离变近,变得容易发生因液晶被密封剂污染而导致的显示不均。
此外,随着平板终端、便携终端的普及,对于液晶显示元件越来越要求在高温高湿环境下驱动等时的耐湿可靠性,对于密封剂进一步要求防止水从外部浸入的性能。为了提高液晶显示元件的耐湿可靠性,为了防止水从密封剂与基板等的界面浸入,需要提高密封剂对于基板等的粘接性,并且提高密封剂的防透湿性。作为提高密封剂的防透湿性的方法,可以考虑例如配合滑石等填料的方法。然而,即使这样地配合滑石等填料,在进行严格的耐湿可靠性试验的情况下,仍存在液晶显示元件发生显示不均等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-133794号公报
专利文献2:国际公开第02/092718号
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于,提供能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。此外,本发明的目的在于,提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
用于解决问题的方法
本发明是一种液晶显示元件用密封剂,其含有固化性树脂以及聚合引发剂和/或热固化剂,上述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物。
[化1]
式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示下述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团,Ar表示任选被取代的亚芳基,X表示环状内酯的开环结构,n为0以上且5以下(平均值),Ep表示源自环氧化合物的结构。
[化2]
式(2-1)~(2-3)中,*表示键合位置;式(2-2)中,a为1以上且8以下的整数,式(2-3)中,b为1以上且8以下的整数,c为1以上且3以下的整数,d为1以上且8以下的整数。
以下详述本发明。
本发明人惊讶地发现:通过使用具有特定结构的化合物作为固化性树脂,从而可获得能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂,从而完成了本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有固化性树脂。
上述固化性树脂含有上述式(1)所示的化合物。通过含有上述式(1)所示的化合物,从而本发明的液晶显示元件用密封剂能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性。
作为通过含有上述式(1)所示的化合物而能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的理由,可如下地考虑。
可认为:上述式(1)所示的化合物中,芳香环在分子中所占的比例高,因此,因堆积效应而使粘接性与固化物的防透湿性这两者得以提高。此外,对于具有环氧基的一侧来说,自中心骨架起至反应点为止的距离短,因此有助于提高固化物的防透湿性。可认为:因自中心骨架起至反应点为止的距离短而变得容易降低的粘接性会因反应基团为环氧基而得以提高。进而可认为:对于具有(甲基)丙烯酰基的一侧来说,自中心骨架起至反应点为止的距离长,因此有助于提高粘接性。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
上述式(1)中,R2表示上述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团。其中,从所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化物的柔软性的观点出发,上述R2优选为上述式(2-2)所示的基团,更优选上述式(2-2)中的a为2的基团(亚乙基)。
需要说明的是,上述式(2-1)和式(2-3)中,用*表示的键合位置之中,亚甲基侧的键合位置成为与上述式(1)中的(甲基)丙烯酰氧基键合的位置。
上述式(1)中,Ar表示任选被取代的亚芳基。
作为上述亚芳基,可列举出例如1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、1,8-亚萘基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基等。其中,优选为1,2-亚苯基、1,8-萘基,更优选为1,2-亚苯基。
上述式(1)中,X表示环状内酯的开环结构。
作为上述环状内酯,可列举出例如γ-十一内酯、ε-己内酯、γ-癸内酯、σ-十二内酯、γ-壬内酯、γ-壬内酯、γ-戊内酯、σ-戊内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、β-丙内酯、σ-己内酯、7-丁基-2-噁庚酮等。其中,优选在开环时主骨架的直链部分的碳数达到5以上且7以下。
式(1)中,Ep表示源自环氧化合物的结构。
作为成为上述Ep的来源的环氧化合物,可列举出例如双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚E型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油酯化合物等。
其中,对于上述式(1)所示的化合物来说,Ep优选为源自双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物或双酚E型环氧化合物的结构。
对于上述式(1)所示的化合物来说,即使n为0,也因高堆积效应而具有优异的粘接性和固化物的防透湿性,在n为1以上且5以下的情况下,能够进一步延长具有(甲基)丙烯酰基的一侧的自中心骨架起至反应点为止的距离,因此,柔软性与刚直性的平衡变得更好。
作为制造上述式(1)所示化合物的方法,可列举出例如以下的方法等。即,可列举出具有下述工序的方法等:通过将(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与芳香族羧酸酐在阻聚剂的存在下进行加热搅拌等而使其反应的工序;以及,通过向所得的反应物中添加环氧化合物并进行加热搅拌等而使该环氧化合物的一部分环氧基发生反应的工序。
作为上述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等。
作为上述芳香族羧酸酐,可列举出例如邻苯二甲酸酐、萘二甲酸酐等。
作为上述阻聚剂,可列举出例如对苯二酚、对甲氧基苯酚等。
对于上述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯来说,在与上述芳香族羧酸酐反应之前,可以使其一部分与ε-己内酯发生反应。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
利用上述制造方法进行制造时,上述式(1)所示的化合物可以以下述式(3)所示的化合物与作为原料的环氧化合物的混合物的形式来获得。即,在使用该混合物时,在本发明的液晶显示元件用密封剂中,上述固化性树脂含有下述式(3)所示的化合物。
[化3]
式(3)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示下述式(4-1)、(4-2)或(4-3)所示的基团,Ar表示任选被取代的亚芳基,X表示环状内酯的开环结构,m为0以上且5以下(平均值),Ep表示源自环氧化合物的结构。
[化4]
式(4-1)~(4-3)中,*表示键合位置;式(4-2)中,a为1以上且8以下的整数,式(4-3)中,b为1以上且8以下的整数,c为1以上且3以下的整数,d为1以上且8以下的整数。
需要说明的是,上述式(3)中的R1、R2、Ar、X和Ep与上述式(1)中的R1、R2、Ar、X和Ep分别相同。
此外,上述式(4-1)和式(4-3)中,用*表示的键合位置之中,亚甲基侧的键合位置成为与式(3)中的(甲基)丙烯酰氧基键合的位置。
上述固化性树脂100重量份中的上述式(1)所示的化合物的含量的优选下限为1重量份、优选上限为35重量份。通过使上述式(1)所示的化合物的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂兼顾粘接性与防透湿性的效果变得更优异。上述式(1)所示的化合物的含量的更优选下限为5重量份、更优选上限为25重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂中,在不损害本发明目的的范围内,作为上述固化性树脂,可以进一步含有其它的聚合性化合物。
上述其它的聚合性化合物是除了上述式(1)所示的化合物、上述(3)所示的化合物、以及作为上述式(1)的原料的环氧化合物之外的聚合性化合物,可列举出例如环氧化合物(以下也称为“其它的环氧化合物”)、(甲基)丙烯酸类化合物(以下也称为“其它的(甲基)丙烯酸类化合物”)等。
需要说明的是,本说明书中,上述“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类或甲基丙烯酸类,上述“(甲基)丙烯酸类化合物”是指具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为上述其它的环氧化合物,可列举出例如双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、硫醚型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、萘型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、二环戊二烯酚醛型环氧树脂、联苯酚醛型环氧树脂、萘酚酚醛型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、烷基多元醇型环氧树脂、橡胶改性型环氧树脂、缩水甘油酯化合物等。
作为上述双酚A型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER828、jER1001(均为三菱化学公司制)等。
作为上述双酚S型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON EXA1514(DIC公司制)等。
作为上述间苯二酚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EX-201(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述联苯型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER YX-4000H(三菱化学公司制)等。
作为上述硫醚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YSLV-50TE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二苯醚型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YSLV-80DE(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述二环戊二烯型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EP-4088S(ADEKA公司制)等。
作为上述萘型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON HP4032、EPICLONEXA-4700(均为DIC公司制)等。
作为上述苯酚酚醛型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON N-770(DIC公司制)等。
作为上述邻甲酚酚醛型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司制)等。
作为上述二环戊二烯酚醛型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如EPICLONHP7200(DIC公司制)等。
作为上述联苯酚醛型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如NC-3000P(日本化药公司制)等。
作为上述萘酚酚醛型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如ESN-165S(新日铁住金化学公司制)等。
作为上述缩水甘油胺型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如jER630(三菱化学公司制)、EPICLON 430(DIC公司制)、TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制)等。
作为上述烷基多元醇型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如ZX-1542(新日铁住金化学公司制)、EPICLON 726(DIC公司制)、EPOLIGHT 80MFA(共荣社化学公司制)、DenacolEX-611(Nagase ChemteX公司制)等。
作为上述橡胶改性型环氧树脂之中的市售品,可列举出例如YR-450、YR-207(均为新日铁住金化学公司制)、Epolead PB(大赛璐公司制)等。
作为上述缩水甘油酯化合物之中的市售品,可列举出例如DenacolEX-147(NagaseChemteX公司制)等。
作为上述环氧树脂之中的其它市售品,可列举出例如YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均为新日铁住金化学公司制)、XAC4151(旭化成公司制)、jER1031、jER1032(均为三菱化学公司制)、EXA-7120(DIC公司制)、TEPIC(日产化学公司制)等。
此外,上述固化性树脂中,作为上述其它的环氧化合物,可以含有部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂。
需要说明的是,本说明书中,上述部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂是指1分子中具有1个以上环氧基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物,可通过例如使1分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸发生反应来获得。
作为上述其它的(甲基)丙烯酸类化合物,可列举出例如(甲基)丙烯酸酯化合物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选为环氧(甲基)丙烯酸酯。此外,从反应性的观点出发,上述(甲基)丙烯酸类化合物优选在1分子中具有2个以上(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是,本说明书中,上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”表示使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸进行反应而得到的化合物。
作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的单官能化合物,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、酰亚胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
此外,作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的二官能化合物,可列举出例如1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
此外,作为上述(甲基)丙烯酸酯化合物之中的三官能以上的化合物,可列举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如使环氧化合物与(甲基)丙烯酸按照常规方法在碱性催化剂的存在下进行反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物,可以使用与上述其它的环氧化合物相同的化合物。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯之中的市售品,可列举出例如DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯、Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182、KRM8076等。
作为上述新中村化学工业公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作为上述共荣社化学公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如Epoxy EsterM-600A、Epoxy Ester 40EM、Epoxy Ester 70PA、Epoxy Ester 200PA、Epoxy Ester 80MFA、Epoxy Ester 3002M、Epoxy Ester 3002A、Epoxy Ester 1600A、Epoxy Ester 3000M、EpoxyEster 3000A、Epoxy Ester 200EA、Epoxy Ester 400EA等。
作为上述Nagase ChemteX公司制的环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如DenacolAcrylate DA-141、Denacol Acrylate DA-314、Denacol Acrylate DA-911等。
上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可通过例如使具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物的存在下与具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物1当量进行反应来获得。
作为上述异氰酸酯化合物,可列举出例如异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5-萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯等
此外,作为上述异氰酸酯化合物,也可以使用通过多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的经扩链了的异氰酸酯化合物。
作为上述多元醇,可列举出例如乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羟甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己内酯二醇等
作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物,可列举出例如单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、二元醇的单(甲基)丙烯酸酯、三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等
作为上述单(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。
作为上述二元醇,可列举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作为上述三元醇,可列举出例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如双酚A型环氧丙烯酸酯等。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之中的市售品,可列举出例如东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述东亚合成公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作为上述DAICEL-ALLNEX公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作为上述根上工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如ArtResin UN-330、Art Resin SH-500B、Art Resin UN-1200TPK、Art Resin UN-1255、ArtResin UN-3320HB、Art Resin UN-7100、Art Resin UN-9000A、Art Resin UN-9000H等。
作为上述新中村化学工业公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作为上述共荣社化学公司制的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
从抑制液晶污染的观点出发,上述其它的(甲基)丙烯酸类化合物优选具有-OH基、-NH-基、-NH2基等氢键性单元。
上述固化性树脂100重量份中的上述其它的聚合性化合物的含量的优选下限为5重量份、优选上限为95重量份。通过使上述其它的聚合性化合物的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂在维持优异粘接性的同时,低液晶污染性变得更优异。上述其它的聚合性化合物的含量的更优选下限为10重量份、更优选上限为90重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有聚合引发剂和/或热固化剂。
作为上述聚合引发剂,可列举出例如自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。
作为上述自由基聚合引发剂,可列举出因加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂、因光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂,可列举出例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂之中的市售品,可列举出例如BASF公司制的光自由基聚合引发剂、东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂等。
作为上述BASF公司制的光自由基聚合引发剂,可列举出例如IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、Lucirin TPO等。
作为上述东京化成工业公司制的光自由基聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻异丙醚等。
作为上述热自由基聚合引发剂,可列举出例如由偶氮化合物、有机过氧化物等形成的热自由基聚合引发剂。其中,优选为由高分子偶氮化合物形成的引发剂(以下也称为“高分子偶氮引发剂”)。
需要说明的是,本说明书中,高分子偶氮化合物是指:具有偶氮基且因热而生成能够使(甲基)丙烯酰基固化的自由基的、数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮化合物的数均分子量的优选下限为1000、优选上限为30万。通过使上述高分子偶氮化合物的数均分子量为该范围,从而能够抑制液晶污染且容易与固化性树脂混合。上述高分子偶氮化合物的数均分子量的更优选下限为5000、更优选上限为10万,进一步优选下限为1万、进一步优选上限为9万。
需要说明的是,本说明书中,上述数均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定并利用聚苯乙烯换算而求出的值。作为通过GPC来测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的柱子,可列举出例如Shodex LF-804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮化合物,可列举出例如具有借助偶氮基而键合多个聚环氧烷、聚二甲基硅氧烷等单元而得的结构的化合物。
作为上述具有借助偶氮基而键合多个聚环氧烷等单元而得的结构的高分子偶氮化合物,优选具有聚环氧乙烷结构。
作为上述高分子偶氮化合物,具体而言,可列举出例如4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等。
作为上述高分子偶氮化合物之中的市售品,可列举出例如VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均为和光纯药工业公司制)等。
此外,作为非高分子的偶氮化合物的市售品,可列举出例如V-65、V-501(均为和光纯药工业公司制)等。
作为上述有机过氧化物,可列举出例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述阳离子聚合引发剂,可以适合使用光阳离子聚合引发剂。
上述光阳离子聚合引发剂只要通过光照射而产生质子酸或路易斯酸,就没有特别限定,可以是离子性光酸产生型的光阳离子聚合引发剂,也可以是非离子性光酸产生型的光阳离子聚合引发剂。
作为上述光阳离子聚合引发剂,可列举出例如芳香族重氮鎓盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐类;铁-丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅烷醇-铝络合物等有机金属络合物类等。
作为上述光阳离子聚合引发剂之中的市售品,可列举出例如ADEKAOPTOMER SP-150、ADEKA OPTOMER SP-170(均为ADEKA公司制)等。
相对于上述固化性树脂100重量份,上述聚合引发剂的含量的优选下限为0.01重量份、优选上限为10重量份。通过使上述聚合引发剂的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂在抑制液晶污染的同时,保存稳定性、固化性变得更优异。上述聚合引发剂的含量的更优选下限为0.1重量份、更优选上限为5重量份。
作为上述热固化剂,可列举出例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中,适合使用固态的有机酸酰肼。
作为上述固态的有机酸酰肼,可列举出例如1,3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等。
作为上述固态的有机酸酰肼之中的市售品,可列举出例如大塚化学公司制的有机酸酰肼、日本精细化学公司制的有机酸酰肼、味之素精细科技公司制的有机酸酰肼等。
作为上述大塚化学公司制的有机酸酰肼,可列举出例如SDH、ADH等。
作为上述日本精细化学公司制的有机酸酰肼,可列举出例如MDH等。
作为上述味之素精细科技公司制的有机酸酰肼,可列举出例如AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH等。
相对于固化性树脂整体100重量份,上述热固化剂的含量的优选下限为1重量份、优选上限为50重量份。通过使上述热固化剂的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂维持了优异的涂布性、保存稳定性,且固化性变得更优异。上述热固化剂的含量的更优选上限为30重量份。
以提高粘度、基于应力分散效果来进一步提高粘接性、改善线膨胀率、提高固化物的耐湿性等作为目的,本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有填充剂。
作为上述填充剂,可以使用无机填充剂、有机填充剂。
作为上述无机填充剂,可列举出例如二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、绿土、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等。
作为上述有机填充剂,可列举出例如聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述填充剂的含量的优选下限为10重量份、优选上限为70重量份。通过使上述填充剂的含量为该范围,从而能够进一步发挥出抑制涂布性等的恶化且提高粘接性等的效果。上述填充剂的含量的更优选下限为20重量份、更优选上限为60重量份。
以进一步提高粘接性为目的,本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于将密封剂与基板等良好粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂,适合使用例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述硅烷偶联剂的含量的优选下限为0.1重量份、优选上限为10重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为该范围,从而能够进一步发挥出抑制液晶污染的发生且提高粘接性的效果。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为0.3重量份、更优选上限为5重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂,本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂,可列举出例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂覆盖型炭黑等。其中,优选为钛黑。
上述钛黑是对于紫外线区域附近、尤其是波长370nm以上且450nm以下的光的透射率高于对于波长300nm以上且800nm以下的光的平均透射率的物质。即,上述钛黑是具有下述性质的遮光剂:通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性,另一方面,使紫外线区域附近的波长的光发生透射。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中含有的遮光剂,优选为绝缘性高的物质,作为绝缘性高的遮光剂,也适合为钛黑。
上述钛黑即使未经表面处理也会发挥出充分的效果,但也可以使用表面被偶联剂等有机成分处理后的钛黑;被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分覆盖的钛黑等经表面处理的钛黑。其中,从能够进一步提高绝缘性的观点出发,优选经有机成分处理后的钛黑。
此外,使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂而制造的液晶显示元件具有充分的遮光性,因此能够实现具有高对比度而不漏光且具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为上述钛黑之中的市售品,可列举出例如三菱综合材料公司制的钛黑、赤穗化成公司制的钛黑等。
作为上述三菱综合材料公司制的钛黑,可列举出例如12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作为上述赤穗化成公司制的钛黑,可列举出例如Tilack D等。
上述钛黑的比表面积的优选下限为13m2/g、优选上限为30m2/g,更优选下限为15m2/g、更优选上限为25m2/g。
此外,上述钛黑的体积电阻的优选下限为0.5Ω·cm、优选上限为3Ω·cm,更优选下限为1Ω·cm、更优选上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下,就没有特别限定,优选下限为1nm、优选上限为5μm。通过使上述遮光剂的一次粒径为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂的粘度、触变性不会大幅增加,涂布性变得更优异。上述遮光剂的一次粒径的更优选下限为5nm、更优选上限为200nm、进一步优选下限为10nm、进一步优选上限为100nm。
需要说明的是,上述遮光剂的一次粒径可以使用粒度分布计(例如PARTICLESIZING SYSTEMS公司制、“NICOMP 380ZLS”)进行测定。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述遮光剂的含量的优选下限为5重量份、优选上限为80重量份。通过使上述遮光剂的含量为该范围,从而所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性、固化后的强度和描画性不会降低,能够进一步发挥出提高遮光性的效果。上述遮光剂的含量的更优选下限为10重量份、更优选上限为70重量份,进一步优选下限为30重量份、进一步优选上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以进一步根据需要含有应力松弛剂、反应性稀释剂、摇变剂、间隔物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法,可列举出例如使用均质分散器、均质混合器、万能混合器、行星式混合器、捏合机、三辊磨等混合机将固化性树脂、聚合引发剂和/或热固化剂、以及根据需要而添加的硅烷偶联剂等添加剂进行混合的方法等。
通过向本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒,能够制造上下导通材料。含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也是本发明之一。
作为上述导电性微粒,可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中,在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒通过树脂微粒的优异弹性而能够不损伤透明基板等地进行导电连接,故而优选。
使用本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料而制成的液晶显示元件也是本发明之一。
本发明的液晶显示元件用密封剂可适合用于通过液晶滴下工艺来制造液晶显示元件。
作为通过液晶滴下工艺来制造本发明的液晶显示元件的方法,可列举出例如以下的方法等。
通过下述方法能够得到液晶显示元件,所述方法首先进行下述工序:通过丝网印刷、分配器涂布等,将本发明的液晶显示元件用密封剂等在基板上形成长方形状的密封图案;接着进行下述工序:在本发明的液晶显示元件用密封剂等未固化的状态下,将液晶的微小滴滴下涂布至透明基板的框内整面,立即重合另一张基板;其后,进行对本发明的液晶显示元件用密封剂等的密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序、以及对经预固化的密封剂进行加热而使其主固化的工序。
发明的效果
根据本发明,可提供能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。此外,根据本发明,可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
具体实施方式
以下示出实施例来更详细地说明本发明,但本发明并不仅限定于这些实施例。
(固化性树脂混合物A的制作)
向反应烧瓶中添加甲基丙烯酸2-羟基乙酯59重量份、ε-己内酯57重量份和作为阻聚剂的对苯二酚0.2重量份,使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后,添加邻苯二甲酸酐74重量份并进一步搅拌5小时。接着,向所得的反应物中添加双酚A二缩水甘油醚170重量份,在90℃搅拌5小时,由此得到固化性树脂混合物A。
通过1H-NMR和13C-NMR而确认出:固化性树脂混合物A包含上述式(1)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物和双酚A二缩水甘油醚,上述式(1)所示的化合物的含有比例为52重量%。此外确认出:固化性树脂混合物A所含的上述式(1)所示的化合物中,R1为甲基、R2为亚乙基、Ar为1,2-亚苯基、X为ε-己内酯的开环结构、n为1.01(平均值)、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。进而确认出:固化性树脂混合物A所含的上述式(3)所示的化合物中,R1为甲基、R2为亚乙基、Ar为1,2-亚苯基、X为ε-己内酯的开环结构、m为1.01(平均值)、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。
(固化性树脂混合物B的制作)
向反应烧瓶中添加甲基丙烯酸2-羟基乙酯59重量份、邻苯二甲酸酐74重量份、以及作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.2重量份,使用罩式加热器在90℃搅拌5小时。接着,向所得的反应物中添加双酚A二缩水甘油醚170重量份,在90℃搅拌5小时,由此得到固化性树脂混合物B。
通过1H-NMR和13C-NMR而确认出:固化性树脂混合物B包含上述式(1)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物和双酚A二缩水甘油醚,上述式(1)所示的化合物的含有比例为48重量%。此外确认出:固化性树脂混合物B所含的上述式(1)所示的化合物中,R1为甲基、R2为亚乙基、Ar为1,2-亚苯基、n为0、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。进而确认出:固化性树脂混合物B所含的上述式(3)所示的化合物中,R1为甲基、R2为亚乙基、Ar为1,2-亚苯基、m为0、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。
(固化性树脂混合物C的制作)
向反应烧瓶中添加丙烯酸2-羟基乙酯59重量份、ε-己内酯285重量份、以及作为阻聚剂的对甲氧基苯酚0.3重量份,使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后,添加萘二甲酸酐99重量份,并进一步搅拌5小时。接着,向所得的反应物中添加双酚F二缩水甘油醚170重量份,在90℃搅拌5小时,由此得到固化性树脂混合物C。
通过1H-NMR和13C-NMR而确认出:固化性树脂混合物C包含上述式(1)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物和双酚F二缩水甘油醚,上述式(1)所示的化合物的含有比例为50重量%。此外确认出:固化性树脂混合物C所含的上述式(1)所示的化合物中,R1为氢原子、R2为亚乙基、Ar为1,8-亚萘基、X为ε-己内酯的开环结构、n为4.98(平均值)、Ep为源自双酚F二缩水甘油醚的结构。进而确认出:固化性树脂混合物C所含的上述式(3)所示的化合物中,R1为氢原子、R2为亚乙基、Ar为1,8-亚萘基、X为ε-己内酯的开环结构、m为4.98(平均值)、Ep为源自双酚F二缩水甘油醚的结构。
(固化性树脂混合物D的制作)
向反应烧瓶中添加丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯101重量份、ε-己内酯57重量份、以及作为阻聚剂的对苯二酚0.2重量份,使用罩式加热器在90℃搅拌5小时后,添加邻苯二甲酸酐74重量份,并进一步搅拌5小时。接着,向所得的反应物中添加双酚A二缩水甘油醚170重量份,在90℃搅拌5小时,由此得到固化性树脂混合物D。
通过1H-NMR和13C-NMR而确认出:固化性树脂混合物D包含上述式(1)所示的化合物、上述式(3)所示的化合物和双酚A二缩水甘油醚,上述式(1)所示的化合物的含有比例为53重量%。此外,固化性树脂混合物D所含的上述式(1)所示的化合物中,R1为氢原子、R2为上述式(2-1)所示的基团、Ar为1,2-亚苯基、X为ε-己内酯的开环结构、n为1.00(平均值)、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。进而确认出:固化性树脂混合物D所含的上述式(3)所示的化合物中,R1为氢原子、R2为上述式(2-1)所示的基团、Ar为1,2-亚苯基、X为ε-己内酯的开环结构、m为1.00(平均值)、Ep为源自双酚A二缩水甘油醚的结构。
(丙氧基化部分丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的制作)
向反应烧瓶中添加丙烯酸2-羟基乙酯58重量份、环氧丙烷改性双酚A二缩水甘油醚380重量份、以及作为阻聚剂的对苯二酚0.2重量份,使用罩式加热器在90℃搅拌5小时,得到丙氧基化部分丙烯酸改性双酚A型环氧树脂。
通过1H-NMR和13C-NMR而确认出:所得的丙氧基化部分丙烯酸改性双酚A型环氧树脂的环氧当量为385。
(实施例1~7、比较例1、2)
按照表1中记载的配合比,利用行星式搅拌装置(THINKY公司制、“あわとり練太郎”)对各材料进行搅拌后,利用陶瓷三辊磨均匀地混合,得到实施例1~7、比较例1、2的液晶显示元件用密封剂。
<评价>
针对实施例和比较例中得到的各液晶显示元件用密封剂,进行以下的评价。将结果示于表1。
(粘接性)
向通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂中配合1重量%的二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制、“SI-H055”),在两张附带ITO薄膜的玻璃基板(25×45mm)之中的一张上进行微小滴下。在其上以十字状贴合另一张附带ITO薄膜的玻璃基板,利用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后,在120℃加热60分钟,由此得到粘接性试验片。使用半径为5mm的金属圆柱,以5mm/min的速度压入所制作的粘接试验片中的基板的端部时,测定引起面板剥离时的强度。将所得的测定值(kgf)除以密封直径(em)而得的值为3.0kgf/cm以上的情况记作“◎”,将为2.5kgf/cm以上且小于3.0kgf/cm的情况记作“○”,将小于2.5kgf/cm的情况记作“×”,从而评价了粘接性。
(防透湿性)
使用涂布机将通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂以厚度达到200μm以上且300μm以下的方式涂布在平滑的脱模膜上。接着,使用金属卤化物灯照射3000mJ/cm2的紫外线后,在120℃加热60分钟,由此得到透湿度测定用膜。按照基于JIS Z0208的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯法)的方法来制作透湿度试验用杯,安装所得的透湿度测定用膜,投入至温度80℃、湿度90%RH的恒温恒湿烘箱中,测定透湿度。将所得透湿度的值小于50g/m2·24hr的情况记作“◎”,将为50g/m2·24hr以上且小于60g/m2·24hr的情况记作“○”,将为60g/m2·24hr以上且小于70g/m2·24hr的情况记作“Δ”,将为70g/m2·24hr以上的情况记作“×”,评价了防透湿性。
(液晶显示元件的显示性能)
向通过实施例和比较例得到的各液晶显示元件用密封剂中配合二氧化硅间隔物(积水化学工业公司制、“SI-H055”)1重量%,并进行脱泡处理而去除密封剂中的泡,然后填充至分配用的注射器(Musashi Engineering,Inc.制、“PSY-10E”)中,再次进行脱泡处理。接着,使用分配器(Musashi Engineering,Inc.制、“SHOTMASTER300”),在两张附带ITO薄膜的玻璃基板之中的一张上,以画框的方式涂布密封剂。接着,利用液晶滴下装置将TN液晶(CHISSO公司制、“JC-5001LA”)的微小滴滴下涂布至密封剂的框内,重叠另一张附带ITO薄膜的玻璃基板,利用真空贴合装置在5Pa的减压下将两张基板进行贴合。利用金属卤化物灯对贴合后的单元照射3000mJ/cm2的紫外线后,在120℃加热60分钟,由此使密封剂进行热固化,制作液晶显示元件。将所得的液晶显示元件在温度80℃、湿度90%RH的环境下保管72小时后,进行AC3.5V的电压驱动,通过目视来观察有无显示不均(颜色不均)。将在液晶显示元件的周边部完全观察不到显示不均的情况记作“◎”,将略微观察到较淡的显示不均的情况记作“○”,将存在明显的较深显示不均的情况记作“△”,将明显的较深显示不均不仅存在于周边部而且还扩散至中央部的情况记作“×”,评价了液晶显示元件的表示性能。
需要说明的是,评价为“◎”、“○”的液晶显示元件是在实用上完全没有问题的水平。
[表1]
产业上的可利用性
根据本发明,可提供能够兼顾粘接性与固化物的防透湿性的液晶显示元件用密封剂。此外,根据本发明,可提供使用该液晶显示元件用密封剂而制成的上下导通材料和液晶显示元件。
Claims (6)
1.一种液晶显示元件用密封剂,其特征在于,其含有固化性树脂,还含有聚合引发剂和/或热固化剂,
所述固化性树脂含有下述式(1)所示的化合物,
式(1)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示下述式(2-1)、(2-2)或(2-3)所示的基团,Ar表示任选被取代的亚芳基,X表示环状内酯的开环结构,n以平均值计为0以上且5以下,Ep表示源自环氧化合物的结构,
式(2-1)~(2-3)中,*表示键合位置,式(2-2)中,a为1以上且8以下的整数,式(2-3)中,b为1以上且8以下的整数,c为1以上且3以下的整数,d为1以上且8以下的整数。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,在固化性树脂100重量份中,含有1重量份以上且35重量份以下的式(1)所示的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,固化性树脂含有下述式(3)所示的化合物,
式(3)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示下述式(4-1)、(4-2)或(4-3)所示的基团,Ar表示任选被取代的亚芳基,X表示环状内酯的开环结构,m以平均值计为0以上且5以下,Ep表示源自环氧化合物的结构,
式(4-1)~(4-3)中,*表示键合位置,式(4-2)中,a为1以上且8以下的整数,式(4-3)中,b为1以上且8以下的整数,c为1以上且3以下的整数,d为1以上且8以下的整数。
4.根据权利要求1、2或3所述的液晶显示元件用密封剂,其特征在于,含有遮光剂。
5.一种上下导通材料,其特征在于,含有权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
6.一种液晶显示元件,其特征在于,其是使用权利要求1、2、3或4所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求5所述的上下导通材料而制成的。
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