CN103370304A - 硫酸锍、其制备及用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可热固化组合物，其包含：(a)至少一种能进行阳离子聚合的化合物；和(b)至少一种选自式Ia和Ib化合物的硫酸锍，其中Yn-为选自(1)的单价或二价阴离子，其中n、M、R1-R10如权利要求1和说明书所定义。本发明还涉及式Ia和Ib的新型硫酸锍，一种固化可阳离子聚合物质的方法和通过所述方法获得的固化材料。
Description
发明背景
本发明涉及一种包含至少一种硫酸锍的可热固化的组合物、新型硫酸锍、一种固化可阳离子聚合物质的方法和通过所述方法获得的固化材料。相关技术描述
阳离子聚合由阳离子聚合引发剂所产生的阳离子引发。已知用于阳离子聚合的催化剂包括锍盐。显示出最高活性的锍盐为其中该锍盐的阴离子组分为六氟化锑(SbF6 -)、六氯化锑(SbCl6 -)和SbF5(OH)-的那些。然而，锑是剧毒物质且对实际应用而言不是所希望的。市售无毒锍盐如磷酸锍具有其固化性能不足的缺点。
WO2009/047152公开了作为光引发剂的通式[R1R2R3S]+[Y]的锍盐及其在可光固化组合物中的用途。R1和R2为任选取代的苯基，R3为任选取代的烷基、链烯基、环烷基、环烯基或芳基且Y为无机或有机阴离子，如卤离子或C1-C2烷基硫酸根或磺酸根。没有公开硫酸锍的具体实施方案。
US2004/0053158公开了一种化学放大的光致抗蚀剂组合物，其包含：
(a)在酸作用下固化的化合物或其溶解度在酸的作用下增大的化合物；和
(b)作为光敏酸给体的至少一种碘
或锍盐。硫酸锍的具体实施方案为4-叔丁基苯基硫酸三苯基锍、苄基硫酸三苯基锍和2-异丙基-5-甲基环己烷硫酸三苯基锍。
US5,374,697公开了可用作引发剂以热固化可阳离子聚合物质的二苯基环烷基锍化合物。抗衡离子为非亲核阴离子，如卤离子、高氯酸根或结构[M(Hal)n](m-n)的配位阴离子，其中M为周期表第三至第五主族的原子且Hal意指卤素。
US5,013,814公开了用于含阳离子可聚合化合物的可固化混合物中的芳脂族锍化合物，其中抗衡离子选自SbF6 -、AsF6 -和SbF5(OH)-。
EP1400856涉及一种由正型工作模式的热敏PS板制备用于平版印刷的印板的方法，其包括如下步骤：将所述热敏PS板暴露于光中，并使用碱性显影溶液使所述PS板显影，所述显影溶液包含至少一种选自阳离子表面活性剂和在其分子中具有3个或更多个氧化乙烯端基的化合物。所述阳离子表面活性剂可为胺盐、铵盐、
盐或锍盐。具体实施方案为苄基十二烷基甲基甲基硫酸酯。
EP0511405描述了包含阳离子聚合催化剂、可阳离子聚合的有机物质和作为稳定剂的至少一种
盐的组合物，所述
盐具有选自卤离子、高氯酸根、烷基硫酸根和对甲苯硫酸根离子的亲核配对阴离子。所述阳离子聚合催化剂为六氟磷酸或六氟锑酸的锍盐或铵盐。所述可阳离子聚合的有机物质例如为环氧化合物、乙烯基化合物或环醚。在
盐的具体实施方案中，公开了甲基硫酸3,5-二叔丁基-4-羟基二甲基锍和下式的化合物：
其中R1为氢、苄氧基羰基、甲基羰基、十三烷基羰基、9-芴氧基羰基、叔丁氧基羰基或4-甲氧基苄氧基羰基。
GB509,871描述了锍盐，其中所述锍盐的阴离子组分为硫酸化物根，如甲基硫酸根、正十二烷基硫酸根、十六烷基硫酸根或β-氯乙基硫酸根。所述硫酸锍具有发泡、乳化和润湿性能。JP2006028132涉及对反应器不具有腐蚀性的锍化合物以及腐蚀抑制方法。锍化合物的具体实例为甲基硫酸4-乙酰氧基苯基二甲基锍和甲基硫酸4-羟基苯基苄基甲基锍。JP2007091702公开了二甲基芳基硫酸锍化合物及其作为可阳离子聚合单体的热聚合催化剂的用途。
H.M.Gilow等在Journal of Organic Chemistry，1968，33(1)，230-233中研究了在银离子存在下甲基硫酸二甲基苯基锍的氯化和溴化。
L.Veniard等在Comptes Rendus des Séances de l'Académie desSciences，Série C：Sciences chimiques，1971，273(18)，1190-1193中描述了甲基硫酸炔丙基锍。
A.A.Abduvkhabov等，Khimiko-Farmatsevticheskii Zhurnal，1988，22(8)，966-969公开了甲基硫酸三烷基锍及其与人类红细胞乙酰胆碱酯酶和马血清丁酰胆碱酯酶的相互作用。
A.Piccinini等在Organic Letters，第12卷第3期，第608-611页中研究了硫化物作为锍叶立德介导的亚甲基转移成醛的催化剂的活性。合适的甲基化试剂为甲基1-甲基四氢噻吩
。
GB1,424,148描述了作为调节植物生长的试剂的1,4-二噻烷盐。所述锍盐的阴离子组分为卤离子，尤其是氯离子、溴离子和碘离子、四氟硼酸根或烷基硫酸根，尤其是甲基硫酸根或乙基硫酸根。
US2,972,571涉及作为光亮镍的电沉积中的增亮剂的磺酸锍和硫酸锍。
US4,167,618涉及一种氮丙啶化合物如亚乙基亚胺(氮丙啶)、取代的氮丙啶和氮丙啶衍生物(例如2-亚乙基亚氨基乙醇、N-丁基亚乙基亚胺、亚乙基亚胺琥珀酸二甲酯等)以及含氮丙啶端基的其他化合物(如聚醚)的聚合方法。合适的聚合引发剂为下式的三烷基锍盐：
其中A-为非亲核阴离子，优选为氟硼酸根、磺酸根、硝酸根、高氯酸根、硫酸二甲酯酸根(methosulfate)或氟硫酸根；R1为C1-C18烷基；R2为C1-C18烷基或具有7-18个碳原子的苯基烷基，其中所述烷基可含有酯基和/或醚基；且R3为在相对于硫原子的β位的碳原子上除至少一个氢原子之外还带有吸电子基团的烷基。在具体实施方案中，R1为甲基，R2为十二烷基，R3为-CH2-CH2-COOC2H且A-为硫酸二甲酯酸根；R1为乙基，R2为十二烷基，R3为-CH2-CH2-COOC8H17且A-为十二烷基硫酸根、乙基硫酸根或2-乙基己基硫酸根；R1为乙基，R2为CH2-OC(O)C12H25，R3为-CH2-CH2-COOC8H17且A-为2-乙基己基硫酸根；R1为乙基，R2为十二烷基，R3为2-氰基-1-甲基乙基且A-为十二烷基硫酸根、乙基硫酸根或2-乙基己基硫酸根。
JP6199770描述了
盐及其在辐射敏感树脂组合物中的用途。合适的盐为：
其具有CAS号160878-60-4。
具有126515-92-2登记号的锍盐由Thin Solid Films，179(1989)，191-197已知：
所述盐用作用于制备聚(对亚苯基亚乙烯基)L-B膜的两亲前体聚合物。
非常需要具有良好应用性能，如高固化活性的无毒热产酸剂(TAG)。令人惊讶地发现该目的通过下文所述的特定硫酸锍实现。
因此，本发明基于该提供一种具有良好固化性能的无毒热产酸剂的目的。
发明简述
在第一方面中，本发明提供了一种可热固化的组合物，其包含：
(a)至少一种能进行阳离子聚合的化合物；和
(b)至少一种选自式Ia和Ib的硫酸锍及其立体异构体和互变异构体：
和
其中：
Yn-为选自如下组的单价或二价阴离子：
n为1或2；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、基团A或基团B；
其中C1-C20烷基可被一个或多个相同或不同的基团R1a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中：
R1a为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R1ab，
其中：
R1ab为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R1b取代；
其中：
R1b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
其中式A基团为：
其中#为与锍原子的连接点；
且其中式B基团为：
其中#为与锍原子的连接点；
条件是如果R2和R3均选自C1-C20烷基、被一个或多个基团R2a取代的C1-C20烷基、间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基、间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团且被一个或多个基团R2a取代的C1-C20烷基、C3-C20环烷基、间隔有一个或多个CO基团的C3-C20环烷基、被一个或多个基团R2b取代的C3-C20环烷基和间隔有一个或多个CO基团且被一个或多个基团R2b取代的C3-C20环烷基，则R1为基团A或基团B；
R2和R3彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R2a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R2b；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R2c取代；
其中：
R2a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R2ab取代；
以及选自杂芳基和C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R2ac取代；
其中：
R2ab具有对R1ab所述的含义之一；
R2ac为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
R2b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R2bc取代；
其中：
R2bc具有对R2ac所述的含义之一；
R2c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
或者
R1与R2或者R1与R3可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或-(CH2)a-C6H4-(CH2)b基团，其中a和b为0-10的整数，且a与b之和为1-10；其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)a-C6H4-(CH2)b的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R2与R3可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链-(CH2)c-C6H4-(CH2)d基团，其中c和d为0-10的整数且c与d之和为1-10；其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)c-C6H4-(CH2)d的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个苯基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R4为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12或-N=CR13R14；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R4a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4b取代，和
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R4c取代；其中：
R4a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4ab取代；
以及选自杂芳基和C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4ac取代；其中：
R4ab具有对R1ab所述的含义之一；
R4ac具有对R2ac所述的含义之一；且
此外，如果2个基团R4a孪位键接，则该2个基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
R4b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4bc取代；其中：
R4bc具有对R2bc所述的含义之一；
R4c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R5a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R5b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R5c取代，其中：
R5a具有对R2a所述的含义之一；
R5b具有对R2b所述的含义之一；
R5c具有对R2c所述的含义之一；
或者
R5与R6和/或R7与R8可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链-(CH2)c-C6H4-(CH2)d基团，其中c和d为0-10的整数且c与d之和为1-10，其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)c-C6H4-(CH2)d的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个苯基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R9和R10彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12和-N=CR13R14；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R9a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R9b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R9c取代；其中：
R9a具有对R4a所述的含义之一；
R9b具有对R4b所述的含义之一；
R9c具有对R4c所述的含义之一；
R11和R12彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、C2-C20烷酰基、C3-C20烯酰基和C6-C10芳酰基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R11a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R11b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R11c取代；
其中C2-C20烷酰基和C3-C20烯酰基可被一个或多个相同或不同的基团R11d取代；
其中C6-C10芳酰基可被一个或多个相同或不同的基团R11e取代；
R11a具有对R2a所述的含义之一；
R11b具有对R2b所述的含义之一；
R11c具有对R2c所述的含义之一；
R11d为F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
R11e为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
或者
R11和R12可一起形成直链C2-C5亚烷基或直链C2-C5亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R11f取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R11和R12可一起形成邻亚苯基二羰基或1,8-亚萘基二羰基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R11f取代；
其中：
R11f具有对R11e所述的含义之一；
R13和R14彼此独立地选自氢、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳酰基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R13a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R13b取代；
其中C6-C20芳酰基、C6-C20芳基和C5-C20杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R13c取代；
其中：
R13a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R13ab取代；
以及还选自苯基和被一个或多个相同或不同的基团R13ac取代的苯基；
其中：
R13ab具有对R1ab所述的含义之一；
R13ac具有对R2ac所述的含义之一；
R13b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基或被一个或多个相同或不同的基团R13bc取代的苯基；其中：
R13bc具有对R2ac所述的含义之一；
R13c具有对R4c所述的含义之一；
或者
R13和R14可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R19和R20彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基、C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R19a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)mH，其中m为1-20；
-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)，其中n为1-20；
C2-C8烷酰基、C2-C8卤代烷酰基、C3-C6烯酰基；
苯甲酰基，其中所述的后一基团可被一个或多个彼此独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH和C1-C4烷氧基的基团取代；
苯基、萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R19c取代；
或苯基或萘基，其经由分别通过单键、C1-C4亚烷基、O、S、CO或NR23与SR19或OR20连接的苯基环形成5或6元环；
其中：
R19a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-C10环烷基、杂环烷基、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；
R19c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷硫基、苯硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基；
R21彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R21a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)oH，其中o为1-20；
-(CH2CH2O)p(CO)-(C1-C8烷基)，其中p为1-20；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
C6-C20芳基和杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R21c取代；
其中：
R21a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；且
R21c具有对R19c所述的含义之一；
R22彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C2-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R22a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)qH，其中q为1-20；
-(CH2CH2O)r(CO)-(C1-C8烷基)，其中r为1-20；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
苯基和萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R22c取代；
其中：
R22a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH、-(CO)O(C1-C8烷基)、苯基或萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R22ac取代；其中：
R22ac具有对R19c所述的含义之一；
R22c具有对R19c所述的含义之一；
R23和R24彼此独立地选自氢、OR20、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C2-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R23a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)sH，其中s为1-20；
-(CH2CH2O)t(CO)-(C1-C8烷基)，其中t为1-20；
C2-C8烷酰基、C2-C8卤代烷酰基、C3-C6烯酰基、苯甲酰基，其可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、-OH和C1-C4烷氧基的基团取代；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
苯基和萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R23c取代；
其中：
R23a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；
R23c具有对R19c所述的含义之一；
或者
R23和R24可一起形成C2-C5亚烷基，其可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R25和R26彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R25a取代；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R25b取代；和
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R25c取代；其中：
R25a具有对R13a所述的含义之一；
R25b具有对R13b所述的含义之一；
R25c具有对R13c所述的含义之一；
R27、R28、R29、R30和R31彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R27a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R27b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R27c取代；
其中：
R27a具有对R13a所述的含义之一；
R27b具有对R13b所述的含义之一；
R27c具有对R13c所述的含义之一；
或者
两个基团R27与R28、R28与R29、R29与R30和/或R30与R31可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基，其中所述亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个C6-C10芳基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R25和R27可一起形成C2-C6亚烷基链，其中亚烷基可被一个或多个基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R25和R27可一起形成1,2-亚苯基，其中1,2-亚苯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代；
R32为F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R32a取代；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R32b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R32c取代；
其中：
R32a具有对R13a所述的含义之一；
R32b具有对R13b所述的含义之一；和
R32c具有对R13c所述的含义之一；
R33和R34彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基可被一个或多个基团R33a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R33b取代；且
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R33c取代；
其中：
R33a具有对R13a所述的含义之一；
R33b具有对R13b所述的含义之一；
R33c具有对R13c所述的含义之一；
R35、R36和R37彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R35a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可被一个或多个相同或不同的基团R35b取代；且
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R35c取代；
其中：
R35a具有对R27a所述的含义之一；
R35b具有对R27b所述的含义之一；
R35c具有对R27c所述的含义之一；
或者
R35和R36可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基，其中亚烷基或亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
两个基团R33与R35、R33与R37、R34与R35和/或R34与R37可一起形成直链C2-C6亚烷基，其中所述亚烷基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
M为选自C1-C20亚烷基、C2-C20亚链烯基、C2-C20亚炔基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基的二价基团；
其中C1-C20亚烷基、C2-C20亚链烯基和C2-C20亚炔基可被一个或多个相同或不同的基团RMa取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的基团RMi；
其中C3-C20亚环烷基和亚杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个基团RMb取代；
其中C6-C20亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个基团RMc取代；
其中：
RMi选自-O-、-S-、-C(O)-、OC(O)-、-N(RN)-、C3-C20亚环烷基、-O-C3-C20亚环烷基、-O-C3-C20亚环烷基-O-、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、-O-C6-C20亚芳基、-O-C6-C20亚芳基-O-、-S-C6-C20亚芳基、-S-C6-C20亚芳基-S-和亚杂芳基；
其中各亚环烷基和亚杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团RMib取代；且
其中各亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个基团RMic取代；
RMa为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代；
RMib为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或苯基；
RMic为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或苯基；
RMb为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24的基团取代；
RMc为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
Z为C1-C20亚烷基或C6-C20亚芳基；
其中C1-C20亚烷基可间隔有一个或多个不相邻的基团RZi和/或可被一个或多个相同或不同的基团RZa取代；且
其中C6-C20亚芳基可被一个或多个基团RZc取代；
其中：
RZi具有对RMi所述的含义之一；
RZa具有对RMa所述的含义之一；
RZc具有对RMc所述的含义之一；
RN彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C10烷酰基、C6-C10芳酰基、C1-C20烷基磺酰基、C2-C20链烯基磺酰基、C6-C10芳基磺酰基、C3-C10环烷基、杂环烷基、C6-C10芳基和杂芳基，其中C3-C10环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团。
在第二方面中，本发明提供了式Ia的新型硫酸锍及其立体异构体或互变异构体：
其中：
R1、R2和R3如上文所定义；且
R4选自C1-C2烷基、C3-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12和-N=CR13R14；
其中C1-C2烷基被一个或多个相同或不同的基团R4a取代；
其中C3-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R4a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R4c取代；
其中：
R4a为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4ab取代；
杂芳基或C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4ac取代；其中：
R4ab如上文所定义；
R4ac如上文所定义；且
此外，如果两个基团R4a孪位键接，则该两个基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
R4b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基；其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4bc取代；其中：
R4bc如上文所定义；
R4c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基；其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
其中RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如上文所定义；
排除如下的式Ia化合物，其中：
-R1为甲基，R2为苄基，R3为4-羟基苯基且R4为正十二烷基。
在另一方面中，本发明提供了一种式Ib的新型硫酸锍，排除如下式Ib化合物，其中：
-R5、R6、R7和R8各自为乙基，M为1,4-CH2-C6H4-CH2且R9和R10各自为正十二烷基。
在另一方面中，本发明提供了一种固化可阳离子聚合组合物的方法，所述方法包括将包含如下组分的组合物施加至基材上，并使所述组合物暴露于热处理中：
(a)至少一种能进行阳离子聚合的化合物，优选具有至少一个选自环氧基、氧杂环丁烷基团和乙烯基醚基团的基团的化合物；和
(b)至少一种选自如上文所定义的式Ia和Ib化合物的硫酸锍。
在另一方面中，本发明提供了如上文所定义的可热固化组合物的用途。
发明描述
术语“立体异构体”涵盖光学异构体如对映异构体或非对映异构体(后者由于分子中的超过一个手性中心而存在)，以及几何异构体(顺式/反式异构体)。取决于取代模式，式Ia和Ib化合物可具有一个或多个手性中心，此时其以对映异构体或非对映异构体的混合物形式存在。本发明提供了纯对映异构体或非对映异构体及其混合物，以及式Ia和Ib化合物的纯对映异构体或非对映异构体或其混合物的本发明用途。合适的式Ia和Ib化合物涵盖所有可能的几何异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。顺式/反式异构体可相对于碳-碳双键存在。
就本发明而言，术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘，特别是氟或氯。
本文所用的术语“烷基”是指通常具有1至4个、至6个、至8个、至12个、至16个或至20个碳原子的饱和直链或支化烃基。烷基优选为C1-C12烷基，更优选为C1-C8烷基。烷基的实例尤其为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。
间隔有不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的烷基可间隔有一个或多个，例如1、2、3、4、5、6、7、8或多于8个上述基团，即所述烷基的端基由碳原子构成。RN如上文所定义。如果在烷基中存在多个选自O、S和NRN的这些间隔基团，则这些杂原子通常相同。间隔有一个或多个O原子的烷基实例为-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、-[CH2CH2O]y-CH3(y=1-9)、-(CH2CH2O)7CH2CH3、-CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3和-CH2-CH(CH3)-O-CH2CH3。本领域技术人员容易理解的是间隔有1个氧原子的烷基也可称为烷氧基烷基，或者间隔有2个氧原子的烷基也可称为烷氧基烷氧基烷基。类似地，间隔有1个硫原子的烷基也可称为烷基-S-烷基(烷硫基烷基)，或者间隔有2个硫原子的烷基也可称为烷基-S-烷基-S-烷基(烷硫基烷硫基烷基)。
取决于烷基的长度，取代的烷基可具有一个或多个(1、2、3、4、5或多于5个)相同或不同的取代基。在卤素取代的烷基的情况下，所述烷基可部分或完全卤化和/或可带有其他取代基。
卤代烷基的实例为C1-C20氟烷基、C1-C20氯烷基和C1-C20溴烷基，如氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基和2-溴丙基。
被环烷基(其中环烷基间隔有1个CO基团且带有一个或多个烷基)取代的烷基实例为樟脑基，尤其是樟脑-10-基：
其中*为与所述分子的其余部分的连接点。
本文所用的术语“烷氧基”是指饱和直链或支化、通常具有1至4个、至6个、至8个、至12个、至16个或至20个碳原子且经由氧原子与所述分子的其余部分连接的烷基。实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、2,4,4-三甲基戊氧基、2-乙基己氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基或二十烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基，尤其是甲氧基。
本文所用的术语“苯基烷氧基”是指经由优选具有1-4个碳原子，特别是1或2个碳原子的烷氧基与所述分子的其余部分键接的苯基，实例包括苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基乙基等。
本文所用的术语“烷硫基”是指饱和直链或支化、具有1至4个、至6个、至8个、至12个、至16个或至20个碳原子且经由硫原子与所述分子的其余部分连接的如上文所定义的烷基。实例为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、异丁硫基和叔丁硫基。
本文所用的术语“C2-C8烷酰基”(C1-C7烷基-C(=O)-)是指具有1-7个碳原子且经由位于该烷基中的任何位置的羰基的碳原子连接的如上文所定义的饱和直链或支化烷基，例如乙酰基、丙酰基、2-甲基丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基。
本文所用的术语“Cm-Cn烷氧基羰基”(Cm-Cn烷基-O-C(O)-)是指具有m至n个碳原子且经由所述羰基的碳原子与所述分子的其余部分连接的如上文所定义的饱和直链或支化烷氧基。实例为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基或戊氧基羰基。
本文所用的术语“链烯基”是指通常具有2-20个，优选2-16个，更优选2-10个碳原子且具有一个或多个，例如1、2、3或多于两个双键的单-或多不饱和的直链或支化烃基，例如具有1个双键的C2-C6链烯基如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基，或通常具有4-10个碳原子和位于任何位置的两个双键的链烷二烯基，例如1,3-丁二烯基、1,3-戊二烯基、己-1,4-二烯-1-基、己-1,4-二烯-3-基、己-1,4-二烯-6-基、庚-1,4-二烯-7-基、庚-1,5-二烯-1-基等。
间隔有不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-NRN-的基团的链烯基可间隔有一个或多个，例如1、2、3、4、5、6、7或8个上述基团，即所述链烯基的端基由碳原子构成。RN如上文所定义。如果存在多个选自O、S和NRN的那些杂原子或杂原子基团，则其通常相同。
取决于所述链烯基链的长度，取代的链烯基可具有一个或多个(例如1、2、3、4、5或多于5个)相同或不同的取代基。在卤素取代的链烯基的情况下，所述链烯基可部分或完全卤化和/或可带有其他取代基。
本文所用的术语“卤代链烯基”(其也称为“可被卤素取代的链烯基”)是指具有一个或多个双键的不饱和直链或支化烃基(如上文所述)，其中这些基团中的一些或全部氢原子被上述卤原子代替，特别是被氟、氯和溴代替。卤代链烯基的实例为C2-C20氟代链烯基、C2-C20氯代链烯基和C2-C20溴代链烯基。
本文所用的术语“C3-C6链烯氧基”是指具有3-6个碳原子且经由氧原子与所述分子的其余部分连接的单-或二-不饱和的如上文所定义的直链或支化链烯基。实例为乙烯基氧基、1-丙烯基氧基、2-丙烯基氧基、1-甲基乙烯基氧基、1-丁烯基氧基、2-丁烯基氧基、3-丁烯基氧基、1-甲基-1-丙烯基氧基,2-甲基-1-丙烯基氧基、1-甲基-2-丙烯基氧基、2-甲基-2-丙烯基氧基、1-戊烯基氧基、2-戊烯基氧基、3-戊烯基氧基、4-戊烯基氧基、1-甲基-1-丁烯基氧基、2-甲基-1-丁烯基氧基、3-甲基-1-丁烯基氧基、1-甲基-2-丁烯基氧基、2-甲基-2-丁烯基氧基、3-甲基-2-丁烯基氧基、1-甲基-3-丁烯基氧基、2-甲基-3-丁烯基氧基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基氧基、1,2-二甲基-1-丙烯基氧基、1,2-二甲基-2-丙烯基氧基、1-乙基-1-丙烯基氧基、1-乙基-2-丙烯基氧基、1-己烯基氧基、2-己烯基氧基、3-己烯基氧基、4-己烯基氧基和5-己烯基氧基。
本文所用的术语“C3-C6烯酰基(C2-C5链烯基-C(O)-)”是指具有2-5个碳原子且经由位于该链烯基中的任何位置的羰基的碳原子连接的单-或二-不饱和的如上文所定义的直链或支化链烯基，例如丙烯酰基、2-甲基丙烯酰基、丁烯酰基、戊烯酰基、1,3-戊二烯酰基、5-己烯酰基。
本文所用的术语“C2-C20炔基”是指具有2-20个，优选2-10个碳原子和位于任何位置的1或2个三键的不饱和直链或支化烃基，例如乙炔基、炔丙基(2-丙炔-1-基、1-丙炔-1-基、1-甲基丙-2-炔-1-基)、2-丁炔-1-基,3-丁炔-1-基,1-戊炔-1-基、3-戊炔-1-基、4-戊炔-1-基、1-甲基丁-2-炔-1-基、1-乙基丙-2-炔-1-基等。
间隔有不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-NRN-的基团的炔基可间隔有一个或多个，例如1、2、3、4、5、6、7、8或多于8个这些基团，即所述炔基的端基由碳原子构成。RN如上文所定义。如果在所述炔基中存在多个这些间隔杂原子或杂原子基团，则其通常相同。
取决于所述炔基链的长度，取代的炔基可具有一个或多个(例如1、2、3、4、5或多于5个)相同或不同的取代基。
在卤素取代的炔基的情况下，所述炔基可部分或完全卤化和/或可带有其他取代基。
本文所用的术语“卤代炔基”(也称为“可被卤素取代的炔基”)是指具有一个或多个三键的不饱和直链或支化烃基(如上文所述)，其中这些基团中的一些或全部氢原子被上述卤原子代替，特别地被氟、氯和溴代替。卤代炔基的实例为C2-C20氟代炔基、C2-C20氯代炔基和C1-C20溴代炔基。
本文所用的术语“炔氧基”是指具有3-6个碳原子且经由氧原子与所述分子的其余部分连接的单-或二-不饱和的如上文所定义的直链或支化炔基，例如2-丙炔氧基,2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、2-戊炔氧基、3-戊炔氧基、4-戊炔氧基、1-甲基-2-丁炔氧基、1-甲基-3-丁炔氧基、2-甲基-3-丁炔氧基、1-乙基-2-丙炔氧基、2-己炔氧基、3-己炔氧基、4-己炔氧基、5-己炔氧基、1-甲基-2-戊炔氧基和1-甲基-3-戊炔氧基。
本文所用的术语“环烷基”是指通常具有3-30个，优选3-20个，更优选3-16个或3-12个碳原子，特别是3-8个碳原子的单-或多环，例如双环或三环脂族基团。单环环的实例为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基或环辛基，尤其是环戊基和环己基。多环环的实例为全氢化蒽基、全氢化萘基、全氢化芴基、全氢化基、全氢化苉基、金刚烷基、双环[1.1.1]戊基、双环[2.2.1]庚基、双环[4.2.2]癸基、双环[2.2.2]辛基、双环[3.3.0]辛基、双环[3.3.2]癸基、双环[4.4.0]癸基、双环[4.3.2]十一烷基、双环[4.3.3]十二烷基、双环[3.3.3]十一烷基、双环[4.3.1]癸基、双环[4.2.1]壬基、双环[3.3.1]壬基、双环[3.2.1]辛基等。环烷基可间隔有一个或多个CO基团，通常间隔有1或2个基团。如果环烷基间隔有一个或多个CO基团，则一个或多个亚甲基被CO代替。间隔有1个CO基团的环烷基实例为3-氧代双环[2.2.1]庚基。当环烷基被一个或多个相同或不同的基团取代时，其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的，例如被C1-C4烷基取代。当环烷基被一个或多个取代基取代时，其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或多于五取代的。
本文所用的术语“杂环基”(也称为杂环烷基)通常包括3、4、5、6、7或8元环，特别是5、6、7或8元单环杂环非芳族基团以及8-10元双环杂环非芳族基团，所述单环和双环非芳族基团可为饱和或不饱和的。所述单环和双环非芳族基团通常包含1、2、3或4个，特别是1或2个选自N、O和S的杂原子作为环成员，其中作为环成员的S原子可以以S、SO或SO2存在。如果杂环烷基间隔有一个或多个，例如1或2个CO基团，则一个或多个亚甲基被CO代替。饱和或不饱和3、4、5、6、7或8元杂环基团的实例包括饱和或不饱和非芳族杂环基团，如环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、噻丁环基、噻丁环基-S-氧化物(S-氧代噻丁环基)、噻丁环基-S-二氧化物(S-二氧代噻丁环基)、吡咯烷基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑啉基、咪唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1,3-二氧戊环基、dioxolenyl、四氢噻吩基、S-氧代四氢噻吩基、S-二氧代四氢噻吩基、二氢噻吩基、S-氧代二氢噻吩基、S-二氧代二氢噻吩基、
唑烷基、异
唑烷基、
唑啉基、异
唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、氧杂四氢噻吩基、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、1,3-和1,4-二烷基、噻喃基、S-氧代噻喃基、S-二氧代噻喃基、二氢噻喃基、S-氧代二氢噻喃基、S-二氧代二氢噻喃基、四氢噻喃基、S-氧代四氢噻喃基、S-二氧代四氢噻喃基、吗啉基、硫代吗啉基、S-氧代硫代吗啉基、S-二氧代硫代吗啉基、噻嗪基等。还包含1或2个羰基作为环成员的杂环环的实例包括吡咯烷-2-酮基、吡咯烷-2,5-二酮基、咪唑啉-2-酮基、
唑烷-2-酮基、噻唑烷-2-酮基等。
如果杂环基被一个或多个取代基取代，则其例如为单-、二-、三-、四-或五取代的或者多于五取代的。
本文所用的术语“C6-C20芳基”是指单价芳基，其为单环，如苯基，或者为稠合多环，如萘基、菲基或蒽基。芳基的优选实例为苯基和萘基。
本文所用的术语“C6-C10芳基”是指苯基和萘基。
术语“杂芳基”通常包括5或6元不饱和单环杂环族基团和8-10元不饱和双环杂环族基团，其为芳族基团，即其符合Hückel规则(4n+2规则)。除作为环成员的碳原子的之外，杂环基通常包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环原子。5或6元杂芳基的实例包括：2-呋喃基，3-呋喃基，2-噻吩基，3-噻吩基，1-吡咯基，2-吡咯基，3-吡咯基，1-吡唑基，3-吡唑基，4-吡唑基，5-吡唑基，2-
唑基，4-
唑基，5-唑基，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，3-异唑基，4-异
唑基或5-异
唑基，3-异噻唑基，4-异噻唑基或5-异噻唑基，1-咪唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，2-或5-[1,3,4]
二唑基，4-或5-(1,2,3-二唑)基，3-或5-(1,2,4-二唑)基，2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，2-或5-(1,3,4-噻二唑)基，4-或5-(1,2,3-噻二唑)基，3-或5-(1,2,4-噻二唑)基，1H-、2H-或3H-1,2,3-***-4-基，1,3,4-***-2-基，2H-***-3-基，1H-、2H-或4H-1,2,4-***基，1H-或2H-四唑基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，3-哒嗪基，4-哒嗪基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，5-嘧啶基和2-吡嗪基。
术语“杂芳基”还包括具有1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的8-10元杂芳族基团，其中5或6元杂芳族环与苯基环稠合或者与5或6员杂芳族基团稠合。与苯基环稠合或者与5或6元杂芳族基团稠合的5或6元杂芳环的实例包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并
噻唑基(benzoxathiazolyl)、苯并
二唑基、苯并噻二唑基、苯并
嗪基、喹啉基、异喹啉基、嘌呤基、1,8-二氮杂萘基、蝶啶基、吡啶并[3,2-d]嘧啶基或吡啶并咪唑基等。这些稠合杂芳族基团可经由5或6元杂芳族环的任何环原子或经由所述稠合苯基结构部分的碳原子与所述分子的其余部分键接。
当杂芳基被一个或多个相同或不同基团取代时，其例如为单-、二、三-、四-或五-取代的。
本文所用的术语“C1-C20亚烷基”(C1-C20烷二基)在每种情况下表示具有1-20个碳原子的如上文所定义的烷基，其中所述烷基的任何位置的一个氢原子被一个其他键合位点代替，由此形成二价结构部分，例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)2CH(CH3)-、-CH2C(CH3)2CH2-等。
术语“可间隔有一个或多个相同或不同的不相邻基团的C1-C20亚烷基”表示具有1-20个碳原子的如上文所定义的亚烷基链，其中所述亚烷基链的至少一个内亚甲基被所述间隔基团所代替。所述亚烷基可间隔例如一次、两次、三次、四次或多于四次。
如果亚烷基被一个或多个取代基取代，则其例如为单-、二-、三-、四-、或五-取代的或多于五取代的。
本文所用的术语“C2-C20亚链烯基”(或C2-C20链烯二基)在每种情况下表示直链或支化的如上文所定义的C2-C20链烯基，其中所述链烯基的任何位置的一个氢原子被另一键接位点代替，由此形成二价结构部分，例如-CH=CH-、-CH=CHCH2-、-CH=C(H3)CH2--CH2CH=CHCH2-、-CH=CH-CH=CH-、-CH2CH=CHCH2CH2-等。
术语“可间隔有一个或多个相同或不同的不相邻基团的C2-C20亚链烯基”表示具有2-20个碳原子的如上文所定义的亚烷基链，其中所述亚烷基链的至少一个内亚甲基被基团RMi所代替。所述亚烷基可间隔例如一次、两次、三次、四次或多于四次。
如果亚烷基被一个或多个取代基取代，则其例如为单-、二-、三-、四-、或五-取代的或者多于五取代的。
本文所用的术语“亚炔基”(或炔二基)在每种情况下表示直链或支化的如上文所定义的炔基，其中所述炔基的任何位置的一个氢原子被一个其他键合位点代替，由此形成二价结构部分。因此，C2-C20亚炔基为具有2-20个碳原子的二价直链或支化脂族链。
术语“可间隔有一个或多个相同或不同的不相邻基团的C2-C20亚炔基”表示具有2-20个碳原子的如上文所定义的亚烷基链，其中所述亚炔基中的至少一个内亚甲基被基团代替。所述亚炔基可间隔例如一次、两次、三次、四次或多于四次。
术语“C3-C20亚环烷基”(也称为环烷二基)是指具有3-20个碳原子的如上文所定义的环烷基，其中环烷基的任何位置的一个氢原子被另一键接位点代替，由此形成二价基团。在多环亚环烷基的情况下，键接位点位于同一环中或者不同环中。单环环的实例为亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基或亚环庚基，尤其是亚环己基。多环环的实例为全氢化亚蒽基、全氢化亚萘基、全氢化亚芴基、全氢化亚基、全氢化亚苉基、亚金刚烷基、双环[1.1.1]亚戊基、双环[2.2.1]亚庚基、双环[4.2.2]亚癸基、双环[2.2.2]亚辛基、双环[3.3.2]亚癸基、双环[4.3.2]亚十一烷基、双环[4.3.3]亚十二烷基、双环[3.3.3]亚十一烷基、双环[4.3.1]亚癸基、双环[4.2.1]亚壬基、双环[3.3.1]亚壬基、双环[3.2.1]亚辛基等。如果亚环烷基被一个或多个取代基取代，则其例如为单-、二-、三-、四-、或五-取代的或多于五取代的，例如被C1-C4烷基取代。
本文所用的术语“C6-C20亚芳基”(也称为芳烃二基)是指如上文所定义的方剂，其中所述芳基任何位置的一个氢原子被另一键接位点代替，由此形成二价基团。在多环芳烃的情况下，键接位点位于相同环或不同环中。亚芳基的例如为亚苯基、亚萘基(例如1,5-亚萘基和1,8-亚萘基)、亚蒽基或亚菲基。如果亚芳基被一个或多个取代基取代，则其例如为单-、二-、三-、四-、或五-取代的或者多于五取代的。
术语“亚苯基”是指1,2-亚苯基(邻亚苯基或1,2-苯二基)、1,3-亚苯基(间亚苯基，1,3-苯二基)和1,4-亚苯基(对亚苯基或1,4-苯二基)。术语“亚萘基”是指1,2-亚萘基、1,3-亚萘基、1,4-亚萘基、1,5-亚萘基、1,8-亚萘基、2,3-亚萘基和2,7-亚萘基。
术语“亚二甲苯基”是指1,2-亚二甲苯基(1,2-亚甲基亚苯基亚甲基，1,2-CH2-C6H4-CH2)、1,3-亚二甲苯基(1,3-亚甲基亚苯基亚甲基，1,3-CH2-C6H4-CH2)和1,4-亚二甲苯基(1,4-亚甲基亚苯基亚甲基，1,4-CH2-C6H4-CH2)。
术语“亚杂芳基”(也称为杂芳烃二基)是指如上文所定义的杂芳基，其中所述杂芳基任何位置的一个氢原子被另一键接位点代替，由此形成二价基团。在多环亚杂芳基的情况下，键接位点位于相同环或不同环中。亚杂芳基可为C-连接的或者N-连接的(当可能时)。例如，亚吡咯基、亚咪唑基或亚吡唑基可为N-连接的或C-连接的。亚杂芳基的实例为亚吡啶基、亚嘧啶基、亚哒嗪基、1,2,3-三嗪亚基、1,2,4-三嗪亚基、1,2,3,4-四嗪亚基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚吡咯基、亚噻唑基、亚噻二唑基、亚吡唑基、亚咪唑基、亚***基、亚
唑基、亚异
唑基、亚异噻唑基、亚
二唑基等。如果亚杂芳基被一个或多个取代基取代，则其为单-、二-、三-、四-、或五-取代的或多于五取代的。
本文所用的术语“Cn-Cm烷氧基-Co-Cp烷基”是指具有n至m个碳原子如上文所定义的烷氧基，其经由具有o至p个碳原子的如上文所定义的亚烷基与所述分子的其余部分键接。其实例为CH2-OCH3、CH2-OC2H5、正丙氧基甲基、CH2-OCH(CH3)2、正丁氧基甲基。
本文所用的术语“Ck-Cl烷氧基-Cn-Cm烷氧基-Co-Cp烷基”是指具有k至l个碳原子的如上文所定义的烷氧基，其经由如上文所定义的Cn-Cm烷氧基-C0-Cp烷基与所述分子的其他部分键接。
本文所用的术语“羟基-Cn-Cm烷氧基羰基”是指通常带有1个羟基且具有n至m个碳原子的烷氧基，其经由羰基与所述分子的其余部分键接。
本文所用的术语“芳烷基”(也称为芳基亚烷基)是指经由亚烷基，特别是经由亚甲基、1,1-亚乙基或1,2-亚乙基连接的如下所定义的芳基，例如苄基、1-苯乙基和2-苯乙基等。
本文所用的术语“Cn-Cm环烷基-Co-Cp烷基”(也称为环烷基亚烷基)是指具有n至m个碳原子的如上文所定义的环烷基，其经由具有o至p个碳原子的如上文所定义的亚烷基与所述分子的其余部分键接。实例为环丙基甲基、环丙基乙基、环丙基丙基、环丁基甲基、环丁基乙基、环丁基丙基、环戊基甲基、环戊基乙基、环戊基丙基、环己基甲基、环己基乙基、环己基丙基等。
本文所用的术语“杂环烷基-Co-Cp烷基”(也称为杂环烷基亚烷基)是指经由具有o至p个碳原子的如上文所定义的亚烷基与所述分子的其余部分键接的如上文所定义的杂环烷基。实例为杂芳基甲基、1-杂芳基乙基或2-杂芳基乙基。
术语“和/或”或“或/和”意欲不仅表示可存在所定义的选项(替代物)，而且表示所定义的选项(替代物)数个一起，即不同选项(替代物)的混合物。
术语“至少”意欲定义一个或多于一个，例如1个、2个、3个，优选1-2个。
术语“一个或多个相同或不同的基团”意欲定义1、2、3、4、5、6、7、8或超过8个相同或不同的基团。
下文就式Ia或Ib化合物的变量(取代基)的优选实施方案所作的评述对其自身有效，而且优选对彼此的组合有效。
此外，下文就变量的优选实施方案所作的评述对式Ia或Ib化合物有效，而且对本发明的用途和方法以及本发明的组合物也有效。
就本发明式Ia和Ib化合物作为热固化发生剂的活性而言，取代基(变量)M、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10彼此独立且优选组合地具有下文所给的含义：
本发明的优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中式Ia中的R1为式A基团：
其中：
#为与锍原子的连接点；且
R25、R26、R27、R28、R29、R30和R31如上文所定义。
更优选地，R1为式A基团，其中：
R25为氢、C1-C12烷基或苯基；
R26为氢、C1-C12烷基或苯基；
R27为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基或苯基，特别地为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或C1-C12烷基；
R28为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基或苯基，特别地为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或C1-C12烷基；
R29为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基或苯基，特别地为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或C1-C12烷基；
R30为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基或苯基，特别地为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或C1-C12烷基；且
R31为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基或苯基，特别地为氢、氟、氯、NO2、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或C1-C12烷基；
或者
R27与R28、R28与R29、R29与R30和/或R30与R31一起与其所连接的碳原子可一起为选自-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH=CH-CH=CH-的基团，由此与其所键接的碳原子一起形成5或6元环，特别是苯环；
其中R20、R21、R23和R24如上文所定义且优选具有优选含义之一。特别地，R1为苄基，即R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31各自为氢。同样地，R25和R26特别地均为氢，且R27、R28、R29、R30和R31中的一个或两个基团选自硝基、氟、氯、C1-C4烷基、OR20、COOR22和CONR23R24，且R27、R28、R29、R30和R31中的其他基团为氢。同样地，R25、R26、R29、R30和R31特别地各自为氢，且R27与R28一起为-CH=CH-CH=CH-，由此与其所键接的碳原子一起形成苯环。
根据该实施方案的特别方面，R1为萘基甲基，苄基或被一个或多个选自硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C4烷基)2的基团取代的苄基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1为式B基团：
其中：
#为与锍原子的连接点；且
R33、R34、R35、R36和R37如上文所定义。
根据该实施方案的一个特别方面，R1为式B基团，其中：
R33为氢、C1-C12烷基或苯基；
R34为氢、C1-C12烷基或苯基；
R35、R36和R37彼此独立地选自氢、F、Cl、C1-C12烷基、C2-C12链烯基和苯基。
根据该实施方案的一个更特别的方面，R1为式B基团，其中：
R33为氢、C1-C12烷基或苯基；
R34为氢、C1-C12烷基或苯基；
R35为氢、C1-C12烷基、苯基或C2-C12链烯基；
R36为氢、C1-C12烷基、苯基或C2-C12链烯基；且
R37为氢、氟、氯、C1-C12烷基、苯基或C2-C12链烯基。
特别地，R33和R34均为氢，且基团R35、R36和R37中的一个或两个为C1-C4烷基或苯基，且R35、R36和R37中的其余基团为氢。
根据该实施方案的甚至更特别的方面，R1为丙-2-烯-1-基、3-苯基-丙-2-烯-1-基、2-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基或3-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1为C3-C12环烷基，特别地为C3-C8环烷基。实例为环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基，特别为环戊基或环己基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1为C3-C12环烷基，其被一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代，其中R20、R21、R22、R23和R24如上文所定义且优选具有优选含义之一。更优选地，R1为被1、2或3个相同或不同的选自的基团F、Cl、Br、I、C1-C8烷基、OR20、COOR22和CONR23R24取代的C3-C8环烷基。特别地，R1为被1、2或3个相同或不同的选自的基团F、Cl、Br、I、C1-C8烷基、C1-C4烷氧基、羟基、C1-C4氟代烷基羰基氧基、C1-C4氯代烷基羰基氧基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C4烷基)2取代的C3-C8环烷基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1为C1-C12烷基。特别地，R1为C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、戊基或己基，特别为甲基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1为C1-C12烷基，其被一个或多个，例如1或2个相同或不同的选自的基团F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C12环烷基和杂环基(例如5-6元杂环基)取代，其中R20、R21、R23和R24如上文所定义且优选具有优选含义之一。实例为C1-C12氟代烷基、C1-C12氯代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C12烷基、苯氧基-C1-C12烷基、苯基羰基-C1-C12烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C12烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C12烷基、C3-C12环烷基-C1-C12烷基和5或6元杂环基-C1-C12烷基，其中所述杂环基结构部分为除碳原子之外还包含1或2个选自O、S或N的杂原子的5-6元饱和杂环环。
R1的实例为苯氧基-C1-C6烷基，尤其为苯氧基甲基或2-苯氧基乙基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基，尤其为甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、3-乙氧基羰基丙基、4-甲氧基羰基丁基或4-乙氧基羰基丁基；苯基羰基-C1-C6烷基，尤其为苯甲酰基甲基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基，尤其为2-甲氧基乙基或3-甲氧基丙基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基，尤其为3-甲氧基丁氧基羰基、2-甲氧基丙氧基羰基、3-乙氧基丁氧基羰基或2-乙氧基丙氧基羰基；C3-C12环烷基-C1-C6烷基，尤其为环己基甲基、2-环己基乙基、环戊基甲基或2-环戊基乙基；杂环烷基-C1-C62烷基优选为四氢呋喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、四氢噻吩-2-基甲基、四氢噻吩-3-基甲基、2-(四氢呋喃-2-基)-乙基、2-(四氢呋喃-3-基)乙基、2-(四氢噻吩-2-基)乙基或2-(四氢噻吩-3-基)乙基。
根据特别的实施方案，式Ia中的R1为萘基甲基；苄基；被1或2个选自硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C4烷基)2的基团取代的苄基；C3-C8环烷基；C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；丙-2-烯-1-基、3-苯基-丙-2-烯-1-基、2-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基；或3-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基。
在该实施方案的甚至更特别的方面中，R1为C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基、四氢呋喃基-C1-C4烷基、四氢噻吩-C1-C4烷基或苯氧基-C1-C4烷基。
R1基团的实例为1-萘基甲基、苄基、4-甲基苄基、4-乙氧基羰基苄基、4-氯苄基、2,4-二氯苄基、3,4-二氯苄基、4-硝基苄基、4-二异丙基氨基甲酰基苄基、4-(2-羟基乙氧基羰基)苄基、4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基羰基)苄基、4-乙氧基羰基苄基、3-甲氧基苄基、3-甲基苄基、2-甲基苄基、2-氯苄基、2-甲基丙-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、烯丙基、(E)-3-苯基丙-2-烯基、(Z)-3-苯基丙-2-烯基、3-苯基丙-2-烯基、环己基、甲基、乙基、正丁基、正辛基、2-甲氧基羰基乙基、2-苯氧基乙基、3-甲氧基丁氧基羰基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢噻吩-2-基甲基和乙氧基羰基甲基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中在Ia中，R2和R3彼此独立地选自C1-C12烷基；C1-C12烷基，其被一个或多个相同或不同的基团R2a取代，其中R2a如上文所定义；C3-C12环烷基；C3-C12环烷基，其被一个或多个相同或不同的基团R2b取代，其中R2b如上文所定义；苯基；和被1、2、3、4或5个基团R2c取代的苯基，其中R2c如上文所定义。
根据该实施方案的特别方面，式Ia中的R2和R3彼此独立地选自：
C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如上文所定义。
根据该实施方案的更特别的方面，式Ia中的R2和R3彼此独立地选自C1-C8烷基；苯基-C1-C6烷基，其中后面所述的基团的烷基结构部分被苯甲酰基取代；萘基-C1-C6烷基；(5或6元饱和杂环基)-C1-C6烷基、苯氧基-C1-C6烷基、苯甲酰基-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基、苄氧基羰基-C1-C6烷基、苯基和苯基-C1-C6烷基，其中所述的后两个基团中的芳族环可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自如下组的基团取代：F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C4-氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2。
根据一个特别的方面，R2和/或R3为C1-C12烷基，尤其为C1-C8烷基，其未被取代或部分或完全卤化和/或具有1、2或3个相同或不同的选自OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团R2a，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的选自C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代。R20、R22、R23和R24如上文所定义且优选具有优选含义之一。
根据该实施方案的一个甚至更特别的方面，R2和/或R3为C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、己基或正辛基，特别为甲基、乙基、正丙基、正丁基或正辛基。
根据该实施方案的另一甚至更特别的方面，R2和/或R3为C1-C6氟代烷基、C1-C6氯代烷基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、苯氧基-C1-C6烷基、苯甲酰基-C1-C6烷基、苄氧基羰基-C1-C6烷基或苯基-C1-C6烷基，其中所述的后一基团的烷基结构部分被苯甲酰基取代。根据该实施方案的甚至更特别的方面，R2和/或R3的实例为C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，尤其为2-甲氧基乙基或3-甲氧基丙基；苯氧基-C1-C4烷基，尤其为苯氧基甲基、2-苯氧基乙基或3-苯氧基丙基；苯甲酰基-C1-C4烷基，尤其为2-氧代-2-苯基乙基、3-氧代-3-苯基丙基或4-氧代-4-苯基丁基；苄氧基羰基-C1-C4烷基，尤其为2-苄氧基羰基乙基或2-甲基-2-苄氧基羰基乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的烷基结构部分被苯甲酰基取代，尤其为2-氧代-1,2-二苯基乙基、3-氧代-1,3-二苯基丙基或4-氧代-1,4-二苯基丁基。
根据该实施方案的另一更特别的方面，R2和/或R3为C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基为除碳原子之外还包含1个或2个选自O和S的杂原子的5-6元饱和杂环环。R2和/或R3的实例为C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基，尤其为甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、3-乙氧基羰基丙基、4-甲氧基羰基丁基或4-乙氧基羰基丁基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基，尤其为3-甲氧基丁氧基羰基甲基、3-甲氧基丁氧基羰基乙基、3-乙氧基丁氧基羰基甲基或3-乙氧基丁氧基羰基乙基；C3-C8环烷基-C1-C4烷基，尤其为环己基甲基、2-环己基乙基、环戊基甲基或2-环戊基乙基；萘基-C1-C4烷基，尤其为1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-(萘-1-基)乙基、1-(萘-2-基)乙基、2-(萘-1-基)乙基或2-(萘-2-基)乙基；杂环基-C1-C4烷基为四氢呋喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、2-(四氢呋喃-2-基)乙基、2-(四氢呋喃-3-基)乙基、3-(四氢呋喃-2-基)丙基、3-(四氢呋喃-3-基)丙基、四氢噻吩-2-基甲基、四氢噻吩-3-基甲基、2-(四氢噻吩-2-基)乙基、2-(四氢噻吩-3-基)乙基、3-(四氢噻吩-2-基)丙基或3-(四氢噻吩-3-基)丙基。
类似地，在优选实施方案中，R2和/或R3为苯基-C1-C6烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、杂环基-C1-C4烷氧基、C1-C4-氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。特别地，R2和/或R3为苯基-C1-C2烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分未被取代或被1或2个相同或不同的选自氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧基)羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。
R2和/或R3的实例为苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个氯取代，尤其为2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2,4-二氯苄基、3,4-二氯苄基、3,5-二氯苄基、2-(2-氯苯基)乙基、2-(3-氯苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(2,4-二氯苯基)乙基、2-(3,5-二氯苯基)乙基或2-(3,4-二氯苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被羟基取代，尤其为2-羟基苄基、3-羟基苄基、4-羟基苄基、2-(2-羟基苯基)乙基、2-(3-羟基苯基)乙基或2-(4-羟基苯基)；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个C1-C10烷基取代，尤其为2-、3-或4-甲基苄基，2-、3-、4-乙基苄基，2-、3-或4-丙基苄基，2-、3-或4-丁基苄基，2,4-二甲基苄基或3,5-二甲基苄基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个C1-C4烷氧基取代，尤其为2-、3-或4-甲氧基苄基，2-、3-、4-乙氧基苄基，2-、3-或4-丙氧基苄基，2-、3-或4-丁氧基苄基，2,4-二甲氧基苄基或3,5-二甲氧基苄基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被C1-C4烷氧基羰基取代，尤其为2-乙氧基羰基苄基、3-乙氧基羰基苄基、4-乙氧基羰基苄基、2-(2-乙氧基羰基苯基)乙基、2-(3-乙氧基羰基苯基)乙基或4-(3-乙氧基羰基苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被羟基-C1-C4烷氧基羰基取代，尤其为4-(2-羟基乙氧基羰基)苄基、2-(4-(2-羟基乙氧基羰基苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被C(=O)N(C1-C8烷基)2取代，尤其为4-二甲基氨基甲酰基苄基、4-二乙基氨基甲酰基苄基、4-二异丙基氨基甲酰基苄基、2-(4-二甲基氨基甲酰基苯基)乙基、2-(4-二乙基氨基甲酰基苯基)乙基或2-(4-二异丙基氨基甲酰基苯基)乙基。
类似地，在优选实施方案中，R2和/或R3为C3-C12环烷基，其未被取代或具有1、2或3个相同或不同选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团R2b，其中所述的后两个基团可被1、2、3、4或5个不同或相同的选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代。R20、R22、R23和R24如上文所定义且优选具有所述优选含义之一；在特别优选的实施方案中，R2和/或R3为C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基。类似地，在特别优选的实施方案中，R2和/或R3为C3-C8环烷基，其被1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C8烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代，其中R20、R22、R23和R24如上文所定义。
类似地，在优选实施方案中，R2和/或R3为苯基，其未被取代或具有1、2、3、4或5个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团R2c。R19和R20如上文所定义且具有所述优选含义之一。更优选地，R2和/或R3为苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、杂环基-C1-C4烷氧基、C1-C4-氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。特别地，R2和/或R3为苯基，其未被取代或被1或2个相同或不同的选自氟、氯、羟基、硝基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-氟代烷基羰基氧基和(杂环基)-C1-C4烷氧基的基团取代，其中所述杂环基结构部分为除碳原子之外还包含1或2个选自O或S的5-6元饱和杂环环。
在该实施方案中，R2和/或R3的实例为苯基；被1、2、3或4个C1-C10烷基取代的苯基，尤其为2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2-、3-、4-正丙基苯基，2-、3-、4-异丙基苯基，2-、3-、4-丁基苯基，2-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，3-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，2,4-二甲基苯基，3,5-二甲基苯基，3,5-二异丙基苯基；被OH取代的苯基，尤其为2-羟基苯基、3-羟基苯基和4-羟基苯基；被1、2、3或4个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基，尤其为2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、3,5-二异丙基-4-羟基苯基、5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基或3,5-二叔丁基-4-羟基苯基；被杂环基-C1-C4烷氧基取代的苯基，尤其为2-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、3-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、2-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、3-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、4-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、2-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、3-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、4-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、2-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基、3-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基或4-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基；被C1-C4氟代烷酰氧基取代的苯基，尤其为2,2,2-三氟乙酰氧基苯基或3,3,3-三氟丙酰氧基苯基。
基团R2和R3的实例为苄基、4-甲氧基苄基、4-甲基苄基、4-乙氧基羰基苄基、4-氯苄基、2,4-二氯苄基、3,4-二氯苄基、4-硝基苄基、4-二异丙基氨基甲酰基苄基、4-(2-羟基乙氧基羰基)苄基、4-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基羰基)苄基、4-乙氧基羰基苄基、4-苄氧基羰基苄基、3-甲氧基苄基、3-甲基苄基、3-氯苄基、2-甲基苄基、2-氯苄基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、2-甲氧基羰基乙基、2-苯氧基乙基、2-氧代-1,2-二苯基乙基、2-氧代-2-苯基乙基、2-苄氧基羰基乙基、2-苄氧基羰基丙基、甲基、乙基、正丁基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、3-甲氧基丁氧基羰基甲基、四氢呋喃-2-基甲基、四氢噻吩-2-基甲基、乙氧基羰基甲基、2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、4-羟基苯基、4-甲基苯基、4-异丙氧基苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、2,2,2-三氟乙酰氧基苯基、3,5-二异丙基-4-羟基苯基、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基、3-甲基-4-羟基苯基、2-甲基-4-羟基苯基、5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、4-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、4-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基或4-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基。
R2的具体实例为：
-C1-C8烷基，如甲基、正丁基、正辛基；
-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基，如乙氧基羰基甲基、甲氧基羰基乙基、甲氧基羰基甲基；
-C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基，如3-甲氧基丁氧基羰基甲基；
-(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷基，如四氢呋喃-2-基甲基；
-萘-C1-C4烷基，如萘-1-基甲基；
-苯基-C1-C4烷基，如苄基、1-苯基乙基和苯乙基；
-苯基-C1-C4烷基，其中所述烷基结构部分被苯甲酰基取代，如2-氧代-1,2-二苯基乙基；
-苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基、C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代，如2-氯苄基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、3,4-二氯苄基、3,5-二氯苄基、3-羟基苄基、3-甲氧基苄基、3-甲氧基苄基、4-甲基苄基、4-硝基苄基、4-(二异丙基氨基羰基)苄基、2-甲氧基-1-甲基乙氧基羰基苄基、4-(2-乙氧基羰基)苄基、4-(2-羟基乙氧基羰基)苄基、4-(2-甲氧基-1-甲基-乙氧基羰基)苄基、4-苄氧基羰基苄基、4-氯苄基；
-苯甲酰基-C1-C4烷基，如2-氧代-2-苯基乙基；
-苯氧基-C1-C4烷基，如2-苯氧基乙基；
-苄氧基羰基-C1-C4烷基，如2-苄氧基羰基丙基；
-苯基；
-被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基，如4-羟基苯基、4-异丙氧基苯基、4-羟基-2-甲基-5-叔丁基苯基、4-羟基-3-甲基苯基或2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基。
R3的具体实例为：
-C1-C8烷基，如甲基、正丁基、正辛基；
-C1-C4烷氧基-C1-C6烷基，如甲氧基羰基乙基；
-苄氧基羰基-C1-C4烷基，如2-苄氧基羰基丙基；
-苯基；
-被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基，如2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、4-(2,2,2-三氟乙酰氧基)苯基、3,5-二异丙基-4-羟基苯基、3-甲氧基苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、4-羟基苯基、4-羟基-2-甲基-5-叔丁基苯基、4-羟基-2-甲基苯基、4-羟基-3-甲基苯基、4-羟基苯基、4-异丙氧基苯基；
-苯基-C1-C4烷基，如苄基；
-苯基-C1-C4烷基，其中所述苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R2和R3相同。本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R2与R3不同。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R1与R2或R2与R3或R1与R3一起形成直链C4-C5亚烷基链，由此与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环环。特别地，R1和R2与其所键接的硫原子一起形成四氢噻吩-1-基或1,3-二氢苯并[c]噻吩-2-基。
本发明的另一优选实施方案涉及化合物，其中R4为C3-C12烷基。本发明的另一优选实施方案涉及组合物、方法和用途，其中R4为C1-C12烷基。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R4为-NR11R12、-N=CR13R14、C1-C12烷基，其被一个或多个相同或不同的基团R4a取代；C2-C12链烯基；被一个或多个相同或不同的基团R4a取代的C2-C12链烯基；C3-C12环烷基；被一个或多个相同或不同的基团R4b取代的C3-C12环烷基；杂环基；被一个或多个相同或不同的基团R4b取代的杂环基；苯基；或被一个或多个相同或不同的基团R4c取代的苯基；其中R11、R12、R13、R14、R4a、R4b和R4c如所定义的那样且优选具有所述优选含义，且其中环烷基和杂环基可间隔有一个或多个CO基团；且此外，2个孪位键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基。
根据该实施方案的一个特别方面，式Ia中的R4选自NR11R12；-N=CR13R14；C2-C12链烯基；C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基和萘基的基团R4a取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团，且此外，2个孪位键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；和
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
根据该实施方案的特定方面，R4优选选自：
-NR11R12；
--N=CR13R14；
-C2-C12链烯基；
-C1-C12烷基，其被一个或多个，例如1、2、3、4、5或多于5个F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、杂环基、苯基或萘基取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代；
-C2-C12链烯基，其被一个或多个，例如1、2、3、4、5或多于5个F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、杂环基、苯基或萘基取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代；
-苯基；和
-被一个或多个，例如1、2、3、4或5个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代的苯基；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如上文所定义且具有所述优选含义之一。
根据该实施方案的特定方面，R4选自C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；被1、2、3或4个选自羟基、N-羟基亚氨基和苯甲酰基的基团取代的C1-C6烷基；C3-C12环烷基；被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代的C3-C12环烷基，尤其为被1或2个C1-C6烷基取代的C3-C8环烷基；苯基-C3-C6链烯基；和苯基-C3-C6链烯基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代。
根据该实施方案的特定方面，R4为式NR11R12的基团，其中R11和R12彼此独立地选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、杂环基、苯甲酰基和苯基；
其中C1-C12烷基可被一个或多个相同或不同的基团R11a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自O和S的杂原子；
其中C3-C12环烷基和杂环基可被一个或多个相同或不同的基团R11b取代；且
其中苯基可被一个或多个相同或不同的基团R11c取代；且
R11a、R11b、R11c如上文所定义。根据该实施方案的一个更特别的方面，R11为苯基且R12为苯甲酰基。
根据该实施方案的另一特别方面，R4为式NR11R12的基团，其中R11与R12一起形成直链C4-C5亚烷基或直链C4-C5亚链烯基链，其中亚烷基或亚链烯基可被一个或多个基团R11f取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-和-S-的基团和/此外，亚烷基或亚链烯基的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替，或者R11和R12可一起形成邻亚苯基二羰基或1,8-亚萘基二羰基，其中所述的后两个基团可被一个或多个基团R11f取代，其中R11f如上文所定义。
根据该实施方案的另一特别方面，R4为式-N=CR13R14的基团，其中
R13和R14彼此独立地选自氢、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基、杂环烷基和苯基；其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基和C2-C12炔基可被一个或多个相同或不同的基团R13a取代，其中R13a如上文所定义；其中C3-C12环烷基和杂环烷基可被一个或多个基团R13b取代，其中R13b如上文所定义；其中苯基可被一个或多个基团R13c取代，其中R13c如上文所定义；
或者
R13和R14可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-的杂原子，且此外亚烷基或亚链烯基的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替；
其中R19、R20、R21、R22、R23、R24和R32如上文所定义且优选具有优选含义之一。
更优选地，R13和R14彼此独立地选自：
-C1-C8烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基或正己基；
-C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基，如甲氧基羰基甲基或乙氧基羰基羰基甲基；
-苯基；
-苯硫基；
-C1-C4烷氧基羰基，如甲氧基羰基或乙氧基羰基；
-苯甲酰基；
-苄氧基羰基；
-被苯硫基取代的苯甲酰基，如4-(苯硫基)苯甲酰基；
-被苯硫基或C1-C4烷硫基取代的苯基，如4-甲硫基苯基；或
-R13和R14与其所连接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环，如环己基环。
R4的实例为苄基、4-硝基苄基、萘-1-基甲基、1,1-二苯基甲基、噻吩-2-基甲基、1-苯基乙基、2-氧代-1,2-二苯基乙基、2-羟基-1,2-二苯基乙基、1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基、2-羟基亚氨基-1,2-二苯基乙基、1-甲氧基羰基-1-甲基乙基、2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-苯氧基乙基、3-苯基烯丙基、4-叔丁基苯基、4-异丙基苯基、环己基、环十二烷基、2-异丙基-5-甲基环己基、4-叔丁基环己基、(R)4-叔丁基环己基、(S)4-叔丁基环己基、2,2,3,3-四氟丙基，
其中*表示与硫酸酯基的氧原子的连接点。
就式Ia化合物的预期用途而言，取代基R1、R2、R3和R4彼此独立地且优选组合地具有下述含义：
R1选自：
-式A的基团，优选基团A：
其中：
R25和R26彼此独立地各自选自氢、C1-C12烷基和苯基；且
R27、R28、R29、R30和R31彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基和苯基；或
在相邻碳原子上键接的两个基团R27与R28、和/或R28与R29和/或R29与R30和/或R30与R31可一起为选自-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH=CH-CH=CH-的基团，由此与其所键接的碳原子一起形成5或6元环；
-式B的基团，优选基团B：
其中：
R33和R34彼此独立地各自选自氢、C1-C12烷基和苯基；且
R35、R36和R37彼此独立地选自氢、F、Cl、C1-C12烷基、C2-C12链烯基和苯基；
-可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代的C3-C12环烷基，优选C3-C8环烷基；
-可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C12环烷基和杂环基的基团取代的C1-C12烷基，优选C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基或苯氧基-C1-C4烷基；
R2和R3彼此独立地选自：
-C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
-C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自的基团F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24取代；和
-苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
或者式Ia中的R1与R2或R2与R3或R1与R3与其所键接的硫原子一起形成5或6元饱和杂环，其可与一个苯基环稠合；
R4为：
-NR11R12；
--N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、苯硫基苯甲酰基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环；
-C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基和萘基的基团R4a取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团，且此外2个键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
-被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代的苯基；其中R11、R12、R19、R20、R22、R23和R24如上文所定义；
条件是如果R2和R3选自C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代，则R1为基团A或基团B。
根据该实施方案的特定方面：
R1为如上文所定义的式A基团；如上文所定义的式B基团；C3-C8环烷基；C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基；或苯氧基-C1-C4烷基；
R2为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中所述苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷的基团取代的苯基；
R3为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中所述苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；C1-C12烷基，其可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基的基团取代；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基取代；
NR11R12，其中R11和R12如上文所定义；
-N=CR13R14，其中R13和R14如上文所定义；
条件是，如果：
-R2选自C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；且
-R3选自C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
则R1为基团A或基团B。
根据该实施方案的更特别的方面，
R1为萘基甲基；苄基；被1或2个选自硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C4烷基)2的基团取代的苄基；C3-C8环烷基；C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；丙-2-烯-1-基、3-苯基丙-2-烯-1-基、2-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基；或3-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基；
R2为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基；
R3为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基，如2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、4-(2,2,2-三氟乙酰氧基)苯基、3,5-二异丙基-4-羟基苯基、3-甲氧基苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、4-羟基苯基、4-羟基-2-甲基-5-叔丁基苯基、4-羟基-2-甲基苯基、4-羟基-3-甲基苯基、4-羟基苯基和4-异丙氧基苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基的基团取代的C1-C6烷基；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代；
NR11R12，其中R11和R12如上文所定义；
-N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、苯硫基苯甲酰基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环。
根据该实施方案的另一特别方面，
R1为式A基团或式B基团，其中式A基团和基团B如上文所定义且优选具有优选含义之一；
R2为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基；
R3为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基的基团取代的C1-C12烷基；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代；
NR11R12，其中R11和R12如上文所定义且优选具有优选含义之一；或者
-N=CR13R14，其中R13和R14如上文所定义且优选具有优选含义之一。
根据该实施方案的甚至更特别的方面，
R1为苄基、C1-C4烷基、C5-C8环烷基、3-甲基丁-2-烯基或四氢呋喃-2-基甲基；
R2为苄基；
R3为苄基；
R4为苄基。
根据该实施方案的另一甚至更特别的实施方案，
R1为苄基、C1-C4烷基、C5-C8环烷基、3-甲基丁-2-烯基或四氢呋喃-2-基甲基；
R2为苄基；
R3为苄基；
R4为1-苯基乙基。
根据该实施方案的甚至更特别的方面，
R1为苄基、C1-C4烷基、C3-C8环烷基、3-甲基丁-2-烯基或四氢呋喃-2-基甲基；
R2为苄基；
R3为苄基；
R4为2-氧代-2-苯基乙基。
根据该实施方案的甚至更特别的方面，
R1为苄基；
R2为C1-C4烷基；
R3为C1-C4烷基；
R4为苄基，
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中在式Ib化合物中，R5、R6、R7和R8可相同或不同。优选地，R5与R7相同且R6与R8相同。
本发明的另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C12烷基；C1-C12烷基，其被一个或多个相同或不同的基团R5a取代，其中R5a如上文所定义；C3-C12环烷基；被一个或多个相同或不同的基团R5b取代的C3-C12环烷基，其中R5b如上文所定义；苯基；和被1、2、3、4或5个基团R5c取代的苯基，其中R5c如上文所定义。
根据该实施方案的优选方面，式Ib中的R5、R6、R7和R8彼此独立地选自：
C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5相同或不同的选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如上文所定义。
根据该实施方案的甚至更优选的方面，R5和/或R6和/或R7和/或R8为C1-C12烷基，其未被取代或部分或完全卤化和/或具有1、2或3个相同或不同的选自OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团R5a，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5相同或不同的选自C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代。R20、R22、R23和R24如上文所定义且优选具有所述优选含义之一。实例为C1-C6烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或己基，特别地为甲基、乙基、正丙基或正丁基。
根据该实施方案的另一甚至更优选的方面，R5和/或R6和/或R7和/或R8为C1-C6氟代烷基；C1-C6氯代烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯甲酰基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基，其中苯基烷基的烷基结构部分被苯甲酰基取代；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C3-C8环烷基-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；杂环基-C1-C6烷基，其中杂环基为除碳原子之外还包含一个或两个选自O和S的杂原子的5-6元饱和杂环环；苯基-C1-C6烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、杂环基-C1-C4烷氧基、C1-C4氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。实例为C1-C4氟代烷基；C1-C4氯代烷基；C1-C4烷氧基-C1-C8烷基，如2-甲氧基乙基或3-甲氧基丙基；苯氧基-C1-C4烷基，如苯氧基甲基、2-苯氧基乙基或3-苯氧基丙基；苯甲酰基-C1-C4烷基，如2-氧代-2-苯基乙基、3-氧代-3-苯基丙基或4-氧代-4-苯基丁基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的烷基结构部分被苯甲酰基取代，如2-氧代-1,2-二苯基乙基、3-氧代-1,3-二苯基丙基或4-氧代-1,4-二苯基丁基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基，如甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、3-乙氧基羰基丙基、4-甲氧基羰基丁基或4-乙氧基羰基丁基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基，如3-甲氧基丁氧基羰基甲基、3-甲氧基丁氧基羰基乙基、3-乙氧基丁氧基羰基甲基或3-乙氧基丁氧基羰基乙基；C3-C8环烷基-C1-C6烷基，如环己基甲基、2-环己基乙基、环戊基甲基或2-环戊基乙基；萘基-C1-C4烷基，如1-萘基甲基、2-萘基甲基、1-(萘-1-基)乙基、1-(萘-2-基)乙基、2-(萘-1-基)乙基或2-(萘-2-基)乙基；杂环基-C1-C4烷基，如四氢呋喃-2-基甲基、四氢呋喃-3-基甲基、2-(四氢呋喃-2-基)乙基、2-(四氢呋喃-3-基)乙基、3-(四氢呋喃-2-基)丙基、3-(四氢呋喃-3-基)丙基、四氢噻吩-2-基甲基、四氢噻吩-3-基甲基、2-(四氢噻吩-2-基)乙基、2-(四氢噻吩-3-基)乙基、3-(四氢噻吩-2-基)丙基或3-(四氢噻吩-3-基)丙基；苯基-C1-C2烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分未被取代或被1或2个相同或不同的选自氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧基)羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个氯取代，如2-氯苄基、3-氯苄基、4-氯苄基、2,4-二氯苄基、3,4-二氯苄基、3,5-二氯苄基、2-(2-氯苯基)乙基、2-(3-氯苯基)乙基、2-(4-氯苯基)乙基、2-(2,4-二氯苯基)乙基、2-(3,5-二氯苯基)乙基或2-(3,4-二氯苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被羟基取代，如2-羟基苄基、3-羟基苄基、4-羟基苄基、2-(2-羟基苯基)乙基、2-(3-羟基苯基)乙基或2-(4-羟基苯基)；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个C1-C10烷基取代，如2-、3-或4-甲基苄基，2-、3-、4-乙基苄基，2-、3-或4-丙基苄基，2-、3-或4-丁基苄基，2,4-二甲基苄基或3,5-二甲基苄基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被1或2个C1-C4烷氧基取代，如2-、3-或4-甲氧基苄基，2-、3-、4-乙氧基苄基，2-、3-或4-丙氧基苄基，2-,3-或4-丁氧基苄基，2,4-二甲氧基苄基或3,5-二甲氧基苄基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被C1-C4烷氧基羰基取代，如2-乙氧基羰基苄基、3-乙氧基羰基苄基、4-乙氧基羰基苄基、2-(2-乙氧基羰基苯基)乙基、2-(3-乙氧基羰基苯基)乙基或4-(3-乙氧基羰基苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被羟基-C1-C4烷氧基羰基取代，如4-(2-羟基乙氧基羰基)苄基、2-(4-(2-羟基乙氧基羰基苯基)乙基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的苯基结构部分被C(=O)N(C1-C8烷基)2取代，如4-二甲基氨基甲酰基苄基、4-二乙基氨基甲酰基苄基、4-二异丙基氨基甲酰基苄基、2-(4-二甲基氨基甲酰基苯基)乙基、2-(4-二乙基氨基甲酰基苯基)乙基或2-(4-二异丙基氨基甲酰基苯基)乙基。
根据该实施方案的甚至更优选的方面，R5和/或R6和/或R7和/或R8为C3-C12环烷基，其未被取代或具有1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团R5b，其中所述的后两个基团可被1、2、3、4或5个不同或相同的选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代。R20、R22，其中R23和R24如上文所定义且具有所述优选含义之一。实例为C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基；被1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C8烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代的C3-C8环烷基，其中R20、R22、R23和R24如上文所定义。
根据该实施方案的甚至更优选的方面，R5和/或R6和/或R7和/或R8为苯基，其未被取代或具有1、2、3、4或5个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团R5c。R19和R20如上文所定义且具有所述优选含义之一。更优选地，R5和/或R6和/或R7和/或R8为苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、杂环基-C1-C4烷氧基、C1-C4氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。实例为苯基，其未被取代或被1或2个相同或不同的选自氟、氯、羟基、硝基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-氟代烷基羰基氧基和杂环基-C1-C4烷氧基的基团取代，其中杂环基结构部分为除碳原子之外还包含1或2个选自O或S的杂原子的5-6元饱和杂环环。实例为被1、2、3或4个C1-C10烷基取代的苯基，如2-甲基苯基，3-甲基苯基，4-甲基苯基，2-乙基苯基，3-乙基苯基，4-乙基苯基，2-、3-、4-正丙基苯基，2-、3-、4-异丙基苯基，2-、3-、4-丁基苯基，2-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，3-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基，2,4-二甲基苯基，3,5-二甲基苯基或3,5-二异丙基苯基；被OH取代的苯基，如2-羟基苯基、3-羟基苯基或4-羟基苯基；被1、2、3或4个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基，如2-羟基-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基、3,5-二异丙基-4-羟基苯基、5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基和3,5-二叔丁基-4-羟基苯基；被杂环基-C1-C2烷氧基取代的苯基，如2-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、3-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、4-(四氢呋喃-2-基甲氧基)苯基、2-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、3-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、4-(四氢呋喃-3-基甲氧基)苯基、2-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、3-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、4-(四氢噻吩-2-基甲氧基)苯基、2-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基、3-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基或4-(四氢噻吩-3-基甲氧基)苯基；被C1-C4氟代烷酰氧基取代的苯基，如2,2,2-三氟乙酰氧基苯基或3,3,3-三氟丙酰氧基苯基。
特别地，R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C4烷基、苯基和被一个或多个选自OH和C1-C4烷基的基团取代的苯基，特别地为甲基、乙基、正丁基、苯基和4-羟基苯基。
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中R9和R10彼此独立地为-NR11R12、-N=CR13R14、C1-C12烷基、被一个或多个相同或不同的基团R9a取代的C1-C12烷基、被一个或多个相同或不同的基团R9a取代的C2-C12链烯基、C3-C12环烷基、被一个或多个相同或不同的基团R9b取代的C3-C12环烷基、杂环基、被一个或多个相同或不同的基团R9b取代的杂环基、苯基或被一个或多个相同或不同的基团R9c取代的苯基，其中R11、R12、R13、R14、R9a、R9b和R9c如所定义的那样且优选具有优选含义。
根据该实施方案的特别方面，R9和R10彼此独立地选自：
-NR11R12；
--N=CR13R14；
-C1-C12烷基，特别地为C3-C12烷基；
-C2-C12链烯基；
-C1-C12烷基，其被一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的F、Cl、Br、I、SR19、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基或萘基取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团；
-C2-C12链烯基，其被一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基或萘基取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团；
-苯基；和
-被一个或多个，例如1、2、3、4或5个相同或不同的C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代的苯基；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如上文所定义且具有所述优选含义之一。
根据优选方面，R9与R10相同。
根据该实施方案的特别方面，R9和R10彼此独立地选自C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基、苯基-C1-C6烷基、苯氧基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基、(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基、(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基和被1、2、3或4个选自羟基、N-羟基亚氨基、苯基、苯甲酰基、硝基苯基和(C1-C4烷基)-苯基的基团取代的C1-C6烷基。
根据该实施方案的另一特别方面，R9和R10为：
-C3-C12环烷基；
-被1或2个C1-C6烷基取代的C3-C8环烷基；
-被苯基取代的C2-C12链烯基；或
-被C1-C4烷基取代的苯基。
根据该实施方案的另一特别方面，R9和/或R10为式NR11R12的基团，其中R11和R12彼此独立地选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、杂环基和苯基；
其中C1-C12烷基可被一个或多个相同或不同的基团R11a取代和/或可间隔有一个或多个选自O和S的杂原子；
其中C3-C12环烷基和杂环基可被一个或多个相同或不同的基团R11b取代；且
其中苯基可被一个或多个相同或不同的基团R11c取代，且
R11a、R11b、R11c如上文所定义。
根据另一特别方面，R9和/或R10为式NR11R12的基团，其中R11和R12一起形成直链C4-C5亚烷基或直链C4-C5亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个基团R11f取代和/或可间隔有一个或多个选自-O-和-S-的杂原子和/此外，亚烷基或亚链烯基的一个或多个CH2可被C=O基团代替，或
R11和R12可一起形成邻亚苯基二羰基或1,8-亚萘基二羰基，其中所述的后两个基团可被一个或多个基团R11f取代，其中R11f如上文所定义。
特别地，R11和R12彼此独立地选自苯甲酰基和苯基。
根据另一特别方面，R9和/或R10为式-N=CR13R14的基团，其中：
R13和R14彼此独立地选自氢、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基、C2-C12炔基、C3-C12环烷基、杂环烷基和苯基；
其中C1-C12烷基、C2-C12链烯基和C2-C12炔基可被一个或多个相同或不同的基团R13a取代，其中R13a如上文所定义；
其中C3-C12环烷基和杂环烷基可被一个或多个基团R13b取代，其中R13b如上文所定义；
其中苯基可被一个或多个基团R13c取代，其中R13c如上文所定义；
或者
R13和R14可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个基团R32取代和/或可间隔有一个或多个选自-O-的杂原子，且此外亚烷基或亚链烯基的一个或多个CH2基团可被C=O基团代替；
其中R19、R20、R21、R22、R23、R24和R32如上文所定义且优选具有优选含义之一。
更优选地，R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基和被苯硫基或C1-C4烷硫基取代的苯基或R13和R14与其所连接的碳原子一起形成环己基环。
R9和R10的实例为苄基、4-硝基苄基、萘-1-基甲基、1,1-二苯基甲基、噻吩-2-基甲基、1-苯基乙基、2-氧代-1,2-二苯基乙基、2-羟基-1,2-二苯基乙基、1,1-二甲基-2-氧代-2-苯基乙基、2-羟基亚氨基-1,2-二苯基乙基、1-甲氧基羰基-1-甲基乙基、2,2,2-三氟乙基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基-1-甲基乙基、2-苯氧基乙基、3-苯基烯丙基、4-叔丁基苯基、4-异丙基苯基、环己基、环十二烷基、2-异丙基-5-甲基环己基、4-叔丁基环己基、(R)4-叔丁基环己基、(S)4-叔丁基环己基、2,2,3,3-四氟丙基，
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中式Ib中的M为：
-C1-C12亚烷基，其可被一个或多个相同或不同的基团RMa取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的基团RMi，或者
-可被一个或多个基团RMc取代的亚苯基；
其中RMa和RMc如上文所定义。
特别地，M为：
-C1-C12亚烷基；
-C1-C12亚烷基，其被一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基、杂芳基或被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代的C6-C10芳基的基团取代；
-C1-C12亚烷基，其间隔有一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基或亚苯基的基团，其中所述的后两个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代；
-C1-C12亚烷基，其被一个或多个，例如1、2或3相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基、杂芳基或被一个或多个相同或不同选自的基团F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24取代的C6-C10芳基的基团取代且间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基或亚苯基(其中所述的后两个基团可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代)的基团；或者
-亚苯基，其可被一个或多个，例如1、2或3个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如上文所定义且优选具有所述优选含义之一。
更优选地，M为间隔有1、2、3、4、5或6个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团的C2-C8亚烷基，其中所述的后一基团可被1、2、3或4个选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代。特别地，M为可间隔有一个亚苯基的C2-C8亚烷基或间隔有1、2、3或4个选自氧和-O-亚苯基的基团的C2-C8亚烷基。甚至更优选地，M为-CH2-C6H4-O-CH2CH2CH2O-C6H4-CH2-或-CH2-C6H4-CH2-。
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中Z为C1-C10亚烷基或被一个或多个，例如1、2或3个不相邻的选自O、S、亚苯基、-O-亚苯基和-O-亚苯基-O的基团RZi取代的C1-C10亚烷基；特别地，RZi为亚苯基。
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中Z为亚苯基或亚萘基。
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中在式Ib化合物中，Yn-为单价阴离子。该硫酸锍也称为式Ib.1化合物，其中R5、R6、R7、R8、R9、R10和M如上文所定义。
本领域技术人员容易地理解，对式Ib化合物所给的R5、R6、R7、R8、R9、R10和M的优选方案也适用于式Ib.1。
就式Ib.1化合物的预期用途而言，特别优选取代基R5、R6、R7、R8、R9、R10和M具有如下含义：
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自：
-C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
-C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
-苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
或R5和R6或R7和R8与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环；
R9，R10为：
-NR11R12；
--N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、苯硫基苯甲酰基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环；
-C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基和萘基的基团R4a取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团，且此外2个孪位键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
-苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
M为间隔有1、2、3、4、5或6个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团的C2-C8亚烷基，其中所述的后一基团可被1、2、3或4个选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代。特别地，M为间隔有一个亚苯基的C2-C8亚烷基或间隔有1、2、3或4个选自氧和-O-亚苯基的基团的C2-C8亚烷基；
其中R11、R12、R19、R20、R22、R23和R24如上文所定义。
另一优选实施方案涉及组合物、化合物、方法和用途，其中在式Ib中，Yn-为二价阴离子。该硫酸锍也称为式Ib.2化合物，其中R5、R6、R7、R8、Z和M如上文所定义。
本领域技术人员容易地理解，对式Ib化合物所给的R5、R6、R7、R8、Z和M的优选方案也适用于式Ib.2。
根据该实施方案的特别方面，R5、R6、R7、R8、Z和M具有如下含义：R5、R6、R7和R8彼此独立地选自：
-C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
-C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
-苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
或R5和R6或R7和R8与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环；
M为间隔有1、2、3、4、5或6个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团的C2-C8亚烷基，其中所述的后一基团可被1、2、3或4个选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代。特别地，M为间隔有一个亚苯基的C2-C8亚烷基或间隔有1、2、3或4个选自氧和-O-亚苯基的基团的C2-C8亚烷基；Z为C1-C10亚烷基或被一个或多个，例如1、2或3个不相邻的选自O、S、亚苯基、-O-亚苯基和-O-亚苯基-O的基团RZi取代的C1-C10亚烷基；特别地，RZi为亚苯基。
此外，变量RN、R19、R20、R21、R22、R23、R24和R32各自独立地优选具有如下含义之一：
R19为氢；C1-C12烷基；可间隔有1或2个CO基团的C3-C10环烷基；苯基-C1-C4烷基；苯基；可间隔有一个或多个，例如1、2或3个不相邻的O的C1-C12烷基；可间隔有1或2个CO基团的杂环烷基；C3-C10环烷基-C1-C12烷基；C2-C8烷酰基、C2-C4卤代烷酰基或苯甲酰基，其任选被一个或多个C1-C6烷基、氟、氯、溴、碘或C1-C4烷氧基取代；
R20为氢；C1-C12烷基；可间隔有1或2个CO基团的C3-C10环烷基；苯基-C1-C4烷基；苯基；间隔有一个或多个，例如1、2或3个不相邻的O的C1-C12烷基；可间隔有1或2个CO基团的杂环烷基；C3-C10环烷基-C1-C12烷基；C2-C8烷酰基、C2-C4卤代烷酰基或苯甲酰基，其任选被一个或多个C1-C6烷基、氟、氯、溴、碘或C1-C4烷氧基取代；
R21为氢、C1-C12烷基、苄基、苯基，其中所述的后2个基团可被一个或多个相同或不同的卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷硫基、苯硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)或(CO)N(C1-C8烷基)2取代；
R22为C1-C12烷基；C1-C4卤代烷基；苯基-C1-C4烷基；杂环基、C3-C10环烷基，其中所述的后2个基团可间隔有1或2个CO；被一个或多个，例如1或2个OH取代的C1-C8烷基；或苯基，其未被取代或被一个或多个相同或不同的卤素、C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C12烷氧基或-(CO)O(C1-C8烷基)取代；
R23和R24彼此独立地选自氢、C1-C12烷基、C3-C10环烷基、苄基或苯基；
RN为氢、C1-C10烷基、C2-C6烷酰基,苯甲酰基、C1-C10烷基磺酰基或苯基磺酰基。
式Ia化合物是新颖的且因此构成本发明的一部分：
其中：
R1如上文所定义；
R2和R3如所定义的那样；
R4选自C1-C2烷基、C3-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12和-N=CR13R14；
其中C1-C2烷基被一个或多个相同或不同的基团R4a取代，
其中C3-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R4a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团，
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4b取代，
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R4c取代，
其中：
R4a为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24；
C3-C20环烷基，杂环烷基，其中所述的后2个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4ab取代；
杂芳基或C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4ac取代，其中：
R4ab如上文所定义；
R4ac如上文所定义；且
此外，如果2个基团R4a孪位键接，则所述2个基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
R4b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4bc取代；其中：
R4bc如上文所定义；
R4c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
其中RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如上文所定义；
排除如下的式Ia化合物，其中：
-R1为甲基，R2为苄基，R3为4-羟基苯基且R4为正十二烷基。
式Ia中的R1、R2和R3优选具有上述优选含义之一，且
R4优选为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基的基团取代的C1-C6烷基；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代；
NR11R12，其中R11和R12如上文所定义；
-N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、苯硫基苯甲酰基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环。
式Ib.1化合物是新颖的且因此构成本发明的一部分，排除如下式Ib化合物，其中：
-R5、R6、R7和R8各自为乙基，M为1,4-CH2-C6H4-CH2且R9和R10各自为正十二烷基。
就M、R5、R6、R7、R8、R9和R10的优选实施方案而言，优选上文所述的那些。
式Ib.2化合物也是新颖的且因此构成本发明的一部分。就M、Z、R5、R6、R7和R8的优选实施方案而言，优选上文所述的那些。
通式Ia、Ib、Ib.1和Ib.2的硫酸锍通常可通过例如所需的氯化锍、溴化锍、碘化锍、硫酸氢锍、硫酸锍、四氟硼酸锍、三氟乙酸锍、甲苯磺酸锍、甲烷磺酸锍或甲基硫酸锍与所需的具有铵、四甲基铵、吡啶
、钠、锂、钾或银作为阳离子的硫酸盐之间的离子交换反应而制备。这些反应通常可在惰性溶剂例如水，链烷醇如甲醇或乙醇，卤代烃如二氯甲烷、三氯甲烷或氯苯，脂族烃如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳烃如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯、醚如二***、甲基乙基酮、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二
烷、苯甲醚和四氢呋喃，腈如乙腈和丙腈，酮如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、叔丁基甲基酮以及乙酸乙酯或二甲基甲酰胺(DMF)或该类溶剂混合物中进行。溶剂如水和乙酸乙酯的组合提供两相体系。该类两相体系也适于离子交换反应。这些反应是本领域技术人员所熟知的，且通常在0-120℃，优选0-60℃的温度下进行。
作为原料所需的锍盐可通过例如George Andrew Olah在Onium ions，第167页或J.V.Crivello在Advances in Polymer Science62，1-48(1984)中所述的各种方法获得。制备三烷基(芳基)锍的一般方法包括在强质子酸、酯/三氟甲磺酸、苄基卤/路易斯酸存在下，或者在作为相应烷基化(芳基化)剂的三烷基(芳基)盐下用烷基卤或者与烷基卤/四氟硼酸银、烷基卤/HCl、二烷基硫酸酯、磺酸酯、醇烷基化或芳基化二烷基硫化物、二芳基硫化物和烷基芳基硫化物。
所需的锍盐可例如通过亚砜与芳基化合物在强酸如硫酸、多磷酸、甲烷磺酸等存在下缩合从而形成所用强酸的锍盐而制备。
作为原料所需的硫酸盐可通过标准化学教科书(例如ComprehensiveOrganic Chemistry，第3卷，Pergamon，1979)中所述的各种方法获得，例如硫酸化链烯烃和醇而获得。硫酸、三氧化硫及其胺和醚加合物、氯磺酸和氨基磺酸是常用的硫酸化试剂。最方便的方法之一是例如醇与三氧化硫/胺配合物在惰性溶剂如DMF、THF、二氯甲烷、丙酮、甲基乙基酮、氯仿、氯苯、叔丁基甲基醚、二异丙基醚、乙酸乙酯、己烷、甲苯或该类溶剂的混合物中反应。这些反应通常在0-120℃，优选20-80℃的温度下进行。
硫酸锍还可通过用二烷基硫酸酯烷基化相应硫化物或者通过在酸催化剂如甲烷磺酸存在下烷基硫酸锍与所需的非挥发性醇酯交换而制备，如Green Chemistry，8(10)，887-894，2006所述。
化合物(a)
化合物具有至少一个选自环氧基、氧杂环丁烷基团和乙烯基醚基团的基团；和
合适的化合物(a)为：
-包含含氧或含硫饱和杂环的化合物，
-可通过阳离子机理聚合的烯属不饱和化合物，
-含可热固化官能团的酚醛树脂、丙烯酸类树脂、醇酸树脂或聚酯树脂的预聚物，
-可热固化的化合物与可通过不同机理如自由基或UV辐射聚合的化合物的混合物，
-其混合物。
包含含氧或含硫饱和杂环的化合物(a)优选包含至少一个具有3、4、5或6个环成员的杂环。
包含含氧或含硫饱和杂环的优选化合物(a)选自包含至少一个环氧基的化合物、氧杂环丁烷类、环氧丁烷类、环缩醛类、环内酯类、硫杂丙环类、噻丁环类及其混合物。
含有一个环氧基的合适化合物(a)为氧化乙烯、氧化丙烯、氧化苯乙烯、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚等。
在本发明的优选实施方案中，化合物(a)选自环氧树脂。用于描述本发明的可固化组合物的术语“环氧树脂”应理解为广义且涵盖任何含有多个(2、3、4、5、6或多于6个)环氧基的单体、二聚、低聚或聚合环氧物质。术语“环氧树脂”还涵盖包含两个或更多个环氧基的预聚物，其中一些环氧基(环氧乙烷环)还可对羟基开环。该术语还表示部分固化的环氧树脂，即借助合适硬化剂交联的环氧树脂。如果组分(a)为部分固化的环氧树脂，则其还含有仍可发生阳离子聚合的可热固化环氧基。术语“环氧树脂”还涵盖改性环氧树脂，如酯化或醚化环氧树脂，其可例如通过与羧酸或醇反应而获得。再次，本发明组合物中所用的改性环氧树脂仍含有仍可发生阳离子聚合的可热固化环氧基。术语“环氧树脂”的完整定义参见例如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，CD-ROM版，1997，Wiley-VCH，“Epoxy Resins”节。
大部分市售的环氧树脂通过将表氯醇偶合至具有至少两个反应性氢原子的化合物，如多酚、单胺和二胺、氨基酚、杂环族酰亚胺和酰胺、脂族二醇或多元醇或二聚脂肪酸上而制备。衍生自表氯醇的环氧树脂称为缩水甘油基树脂。
目前市售的大部分环氧树脂衍生自双酚A的二缩水甘油醚(DGEBA树脂)且具有如下通式：
其中n表示0-约40。
其他重要的环氧树脂为苯酚基和甲酚基环氧酚醛清漆，其实例为衍生自双酚F的二缩水甘油醚的环氧树脂。酚醛清漆由甲醛与苯酚或甲酚的酸催化缩合而制备。酚醛清漆的环氧化形成环氧酚醛清漆。
其他类别的缩水甘油基环氧树脂衍生自脂族二醇如丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、季戊四醇或氢化双酚A的缩水甘油醚；芳族缩水甘油胺，其实例为对氨基苯酚的三缩水甘油基加合物或亚甲基二苯胺的四缩水甘油胺；杂环缩水甘油基酰亚胺和酰胺，如异氰尿酸三缩水甘油酯；和缩水甘油酯，如二聚亚油酸的二缩水甘油酯。
环氧树脂(a)也可衍生自其他环氧化合物(非缩水甘油醚环氧树脂)。实例为脂环族二烯的双环氧化合物，如3,4-环氧基环己烷羧酸3,4-环氧基环己基甲基酯和4-环氧基乙基-1,2-环氧基环己烷。
市售环氧树脂的实例为双酚A型环氧树脂，如由Dainippon Ink &Chemicals Inc.生产的Epiculon N-3050、N-7050、N-9050，XAC-5005、GT-7004、6484T、6099；双酚S型环氧树脂，如由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产的BPS-200，由ACR Co.生产的EPX-30，由Dainippon Ink&ChemicalsInc.生产的Epiculon EXA-1514等；双酚F型环氧树脂，如由Tohto Kasei Co.生产的YDF-2004、YDF2007等；双酚芴型环氧树脂如由Osaka GasChemicals生产的OGSOL PG、PG-100、EG、EG-210；邻苯二甲酸二缩水甘油酯，如由Nip-pon Oil和Fats Co.,Ltd.生产的Blemmer DGT等；杂环族环氧树脂，如由Nissan Chemical Industries，Ltd.生产的TEPIC，由Huntsman生产的Araldite PT810等；双二甲苯酚型环氧树脂，如由YukaShell Co.生产的YX-4000等；双酚型环氧树脂，如由Yuka Shell Co.生产的YL-6056等；四缩水甘油基xylenoyl乙烷树脂，如由Tohto Kasei Co.生产的ZX-1063等；酚醛清漆型环氧树脂，如由Nippon Kayaku Co.，Ltd.生产的EPPN-201、EOCN-103、EOCN-1020、EOCN-1025和BRRN，由AsahiChemical Industry Co.，Ltd.生产的ECN-278、ECN-292和ECN-299，由CibaSpecialty Chemicals Inc.生产的GY-1180、ECN-1273和ECN-1299，由TohtoKasei Co.生产的YDCN-220L、YDCN-220HH、YDCN-702、YDCN-704、YDPN-601和YDPN-602，由Dainippon Ink & Chemicals Inc.生产的Epiculon-673、N-680、N-695、N-770和N-775等；双酚A的酚醛清漆型环氧树脂，如由Asahi Chemical Industry Co.,Ltd.生产的EPX-8001、EPX-8002、EPPX-8060和EPPX-8061，由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon N-880等；螯合型环氧树脂，如由Adeka生产的EPX-49-69和EPX-49-30等；乙二醛型环氧树脂，如由Tohto Kasei Co.生产的YDG-414等；含氨基的环氧树脂，如由Tohto Kasei Co.生产的YH-1402和ST-110，由Yuka Shell Co.生产的YL-931和YL-933等；橡胶改性的环氧树脂，如由Dainippon Ink&Chemicals Inc.生产的Epiculon TSR-601，由Adeka生产的EPX-84-2和EPX-4061等；二环戊二烯基酚醛型环氧树脂，如由Sanyo-Kokusaku Pulp Co.，Ltd.生产的DCE-400等；有机硅改性环氧树脂如由Adeka生产的X-1359等；ε-己内酯改性环氧树脂，如由Dicel ChemicalIndustries，Ltd.生产的Plaque G-402和G-710等以及其他。
其他重要的环氧树脂为分子中包含至少一个环氧基的烯属不饱和化合物，如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3,4-环氧基丁基酯、甲基丙烯酸3,4-环氧基丁基酯、乙烯基苄基缩水甘油醚和烯丙基缩水甘油醚以及分子中不含环氧基的烯属不饱和化合物的共聚物。
分子中不含环氧基的烯属不饱和化合物的实例为在烷基中含有1-20个碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的未取代和取代的烷基酯，更特别为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸1,2-二羟基乙酯和甲基丙烯酸1,2-二羟基乙酯。
分子中不含环氧基的烯属不饱和化合物的其他实例为不饱和酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸；酰胺，如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、甲基苯乙烯、羟基苯乙烯和乙烯基甲苯；腈类如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基卤和偏乙烯基卤，如氯乙烯和偏二氟乙烯；乙烯酯，如乙酸乙烯酯；以及含羟基的单体，如丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。
分子中不含环氧基的烯属不饱和化合物的其他实例为N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-苄基马来酰亚胺。
合适的氧杂环丁烷类(a)为三亚甲基氧化物、3,3-二甲基氧杂环丁烷、3,3-二(氯甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、2-乙基己基氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、3-乙基-3[[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基]氧杂环丁烷等。
市售氧杂环丁烷类的实例为例如获自Toagosei Co.,Ltd的AronOxetane OXT-101、OXT-212、OXT-121、OXT-221。
其他重要的氧杂环丁烷树脂为分子中包含至少一个氧杂环丁烷基团的烯属不饱和化合物，如3-甲基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷和上述分子中不含环氧基的烯属不饱和化合物的共聚物。
合适的环氧丁烷类(a)为四氢呋喃、2,3-二甲基四氢呋喃等。
合适的环缩醛类(a)为三氧杂环己烷、1,3-二氧戊环、1,3,6-三氧杂环辛烷等。
合适的环内酯类(a)为β-丙醇酸内酯、ε-己内酯、β-丙醇酸内酯以及ε-己内酯的烷基衍生物等。
合适的硫杂丙环类(a)为环硫乙烷、1,2-环硫丙烷、硫代表氯醇等。
合适的噻丁环类(a)为1,3-环硫丙烷、3,3-二甲基噻丁环等。
其他合适的化合物(a)为可通过阳离子机理聚合的烯属不饱和化合物，其选自单烯烃和二烯烃、苯乙烯、烯丙基苯、乙烯基环己烷、乙烯基醚、乙烯基酯、二氢吡喃衍生物及其混合物。
合适的单烯烃和二烯烃(a)为异丁烯、1-辛烯、丁二烯、异戊二烯等。
合适的乙烯基醚(a)为乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、乙二醇二乙烯基醚等。
合适的乙烯基酯(a)为乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等。
合适的二氢吡喃衍生物(a)为3,4二氢-2H-吡喃-2-羧酸酯、2-羟基甲基-3,4-二氢-2H-吡喃等。
其他合适的化合物(a)为可热固化化合物和可通过不同机理如自由基或UV辐射聚合的化合物的混合物。合适的是例如环氧树脂与单体或低聚丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物。在这种情况下，聚合通过阳离子机理和不同机理如自由基聚合或UV固化而发生。
本发明的可热固化组合物可包含至少一种选自如下物质的其他组分：
-溶剂，
-反应性稀释剂，
-不同于反应性稀释剂的烯属不饱和化合物，
-不同于化合物(a)、反应性稀释剂和烯属不饱和化合物的粘合剂树脂，
-光引发剂，
-自由基引发剂，
-敏化剂，
-颜料，
-填料，
-分散剂，
-不同于式Ia和Ib化合物的热固化促进剂，
-其他添加剂，和
-其混合物。
在一些情况下，在下文中将可衍生自丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物通过在所述衍生自丙烯酸的化合物中添加音节“(甲基)”而缩写。
溶剂
本发明的可热固化组合物可为溶剂基或水基。在本文中，溶剂基意指涂料组合物的挥发性成分基本上包含，即基于全部挥发性成分为至少51重量%，优选至少60重量%的有机溶剂(包括反应性稀释剂，如果存在的话)。在本文中，水基意指涂料组合物的挥发性成分基本上包含，即基于全部挥发性成分为至少51重量%，优选至少60重量%，更特别为至少80重量%的水。涂料组合物原则上由挥发性和非挥发性成分构成。涂料组合物的非挥发份可根据DIN EN ISO 3251使用如下测试条件测定：初始质量为(1±0.1)g，然后在23℃下干燥24小时，然后(根据DIN EN ISO3251附录B1)在105℃下干燥1小时。挥发份由总量与非挥发份之差给出。
与溶剂基涂料组合物相比，水性涂料组合物基本上具有水作为其溶剂，以及少量或不含有机溶剂。在水性涂料组合物中，有机溶剂的比例优选不超过30重量%，更优选不超过20重量%，更特别地不超过10重量%，基于所述涂料组合物中所含的挥发性成分的总重量。
用于溶剂基涂料组合物的合适溶剂为脂族族、脂环族、杂环族、芳族和杂芳族烃，脂族羧酸与C2-C10链烷醇或聚亚烷基二醇的酯，酮、内酯、内酰胺、醚、一元醇或多元醇及其混合物。此时，溶剂优选选自甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、石油溶剂、轻石油、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基乙酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯、乙氧基丙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二丙二醇、二丁二醇、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、γ-丁内酯、乳酸乙酯及其混合物。
优选溶剂的沸点使得在所述可热固化组合物固化过程中其从树脂组合物中蒸发。
在另一实施方案中，聚合也可在无溶剂(熔融状态)下进行。
反应性稀释剂
溶剂的使用有时导致所得树脂的体积不希望地减小(收缩)或形成孔，这可能对固化材料的机械性能如耐断裂性或表面性能产生不利影响。
可通过使用反应性稀释剂避免常规溶剂的缺点。类似于溶剂，反应性稀释剂为低分子量物质，然而不同之处在于常规溶剂具有能与所用组分(a)的互补官能团和/或额外硬化剂的官能团反应以形成共价键的官能团。反应性稀释剂同样也降低树脂的粘度。其不在固化过程中蒸发，且因此在固化过程中共价引入其所形成的树脂基材中。合适的反应性稀释剂为分子量优选不超过250道尔顿，如100-250道尔顿的低分子量化合物。反应性稀释剂优选含有环氧乙烷基，更优选缩水甘油基团，其例如呈缩水甘油醚基、缩水甘油酯基或缩水甘油酰胺基形式。在反应性稀释剂的情况下，环氧官能度(即每分子的环氧基数量)通常为1-4，更特别为1.1-3，特别为1.2-2.5。这些中优选的特别是优选具有1、2、3或4个OH基团和2-20个或4-20个C原子的脂族醇或脂环族醇的缩水甘油醚，以及具有4-20个C原子的脂族聚醚醇的缩水甘油醚。该类实例如下：
-具有2-20个C原子的饱和链烷醇的缩水甘油醚，例如C2-C20烷基缩水甘油醚，如2-乙基己基缩水甘油醚；
-具有2-20个C原子的饱和链烷多元醇的缩水甘油醚，实例为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇的缩水甘油醚，上述甘油醚化合物通常具有1-3.0，优选1.2-2.5的环氧官能度；
-具有4-20个C原子的聚醚醇的缩水甘油醚，实例为二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇和三丙二醇的缩水甘油醚；
-具有5-20个C原子的脂环族醇的缩水甘油醚，如环己烷-1,4-二基的二缩水甘油醚、环氢化双酚A或环氢化双酚F的二缩水甘油醚；
-具有2-4个C原子的聚氧化烯如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯的缩水甘油醚；
和上述物质的混合物。
反应性稀释剂的概述可参见P.K.T.Oldring(Editor)，Chemistry &Technology of UV&EB Formulations for Coatings，Inks&Paints，第II卷，第III章：Reactive Diluents for UV&EB Curable Formulations，Wileyand SITA Technology，伦敦1997。通过引用将该文献的公开内容并入本文。
烯属不饱和化合物
本发明的可热固化组合物可包含至少一种烯属不饱和化合物。所得组合物不仅可通过加热，而且可通过不同的固化机理，特别是UV辐射固化。可UV和热固化的组合物也可称为双重固化组合物。
合适的烯属不饱和化合物可额外包含至少一个可热固化的官能团。优选为分子中包含至少一个环氧基，更特别地呈缩水甘油醚基团形式的烯属不饱和化合物。合适的烯属不饱和化合物也可在分子中不含环氧基。优选的是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。
分子中包含至少一个环氧基的烯属不饱和单体的实例为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚。
分子中不含环氧基的烯属不饱和单体的实例为烷基中包含1-20个碳原子的丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯，更特别为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。
分子中不含环氧基的烯属不饱和单体的其他实例为不饱和酸如丙烯酸和甲基丙烯酸，酰胺如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙烯基芳族化合物如苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯，腈类如丙烯腈和甲基丙烯腈，乙烯基卤和偏乙烯基卤如氯乙烯和偏二氟乙烯，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，以及含羟基的单体如丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。
具有至少两个烯属不饱和双键且分子中不含环氧基的单体实例为衍生自二醇或多元醇，优选脂族多元醇及其烷氧基化产物的丙烯酸的酯。其优选选自己二醇二丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、辛二醇二丙烯酸酯、辛二醇二甲基丙烯酸酯、壬二醇二丙烯酸酯、壬二醇二甲基丙烯酸酯、癸二醇二丙烯酸酯、癸二醇二甲基丙烯酸酯、环己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双(羟基甲基乙基)环己烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及其混合物。
粘合剂树脂
本发明的可热固化组合物可包含至少一种不同于上述化合物(a)、反应性稀释剂和烯属不饱和化合物的粘合剂树脂。
额外的粘合剂树脂可为物理干燥的聚合物组合物、自交联聚合物组合物、可UV固化的聚合物组合物、热固性聚合物组合物、可通过加入交联剂(2组分分散体)而交联的聚合物组合物或双重固化体系。
自交联或可交联的聚合物含有彼此反应或与其中所含的交联剂物质反应从而形成键的反应性基团。所述自交联聚合物可基于烯属不饱和单体。合适的还有聚氨酯基聚合物，其通过引入相应的单体和/或通过选择化学计量的聚氨酯形成单体而含有所需的官能团。
在热固性聚合物组合物的情况下，所述组合物可基于聚氨酯或基于烯属不饱和单体的聚合物，所述聚合物组分含有羟基、酮基、脲基、环氧基和/或羧基以及至少一种具有至少两个上述反应性基团的低分子量或聚合交联剂。
粘合剂树脂的实例为丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸的共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚丙烯酸烷基酯；酚醛树脂；纤维素衍生物例如纤维素酯和醚，如乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素；聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩甲醛，聚烯烃，环化橡胶，聚醚如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四氢呋喃；聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚氨酯，氯化聚烯烃，聚氯乙烯，氯乙烯/偏二氯乙烯的共聚物，偏二氯乙烯与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚乙酸乙烯酯，共聚(乙烯/乙酸乙烯酯)，聚合物如聚己内酰胺和聚己二酸己二胺，聚酯如聚对苯二酸乙二醇酯和聚琥珀酸己二醇酯；和聚酰胺。
光引发剂
光引发剂优选以基于本发明可热固化组合物的总重量为0.001-15重量%，更优选0.01-10重量%的量使用。
用于本发明可热固化组合物的合适光引发剂为所谓的阳离子光引发剂，其在光的作用下产生反应性阳离子(如路易斯酸或布朗斯台德酸)，因此适于引发阳离子聚合反应。合适的阳离子光引发剂衍生自稳定的有机
盐，特别是具有氮、磷、氧、硫、硒作为阳离子的中心原子。优选具有配位阴离子的芳族锍和碘盐、苯甲酰甲基锍盐、羟基苯基锍盐和氧化锍盐。还可使用在铝有机化合物的存在下在UV辐射下释放出硅烷醇的有机硅化合物。
这种引发剂为例如以商品名
250购自BASF SE的产品，购自Union Carbide的
UVI-6990、
UVI-6974，购自Degussa的
KI85，购自Adeka的SP-55、SP-150、SP-170，购自General Electric的GE UVE 1014，
CD1012，
KI-85，
CD1010；购自Sartomer的
CD1011。
合适的阳离子光引发剂还为经由敏化剂激发的
盐。合适的敏化剂如下文所述。
可UV固化的组合物通常包含至少一种能引发烯属不饱和双键聚合的光引发剂(自由基光引发剂)。其包括例如二苯甲酮及其衍生物如4-苯基二苯甲酮和4-氯二苯甲酮、米蚩酮、蒽酮、苯乙酮衍生物如1-苯甲酰基环己烷-1-醇、2-羟基-2,2-二甲基苯乙酮，安息香和安息香醚如安息香甲醚、安息香***和安息香丁醚，苯偶酰缩酮如苯偶酰二甲基缩酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、(4-吗啉基苯甲酰基)-1-苄基-1-二甲基氨基丙烷、(4-吗啉基苯甲酰基)-1-(4-甲基苄基)-1-二甲基氨基丙烷，蒽醌及其衍生物如β-甲基蒽醌和叔丁基蒽醌，肟酯如1,2-辛二酮1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)和乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)，酰基氧膦如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯和双酰基氧膦如双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧膦。这类引发剂为例如以商品名
184、
1173、
127、
2959、651、
907、
369、
379、
OXE01、
OXE02、
TPO、
819、
784、754商购自BASF SE的产品，购自Adeka的AdekaOptomer N-系列N-1414、N-1717、N-1919或购自Rahn的
。
自由基引发剂
用于本发明可热固化组合物的合适自由基引发剂为通常用于该目的的过氧化合物和/或偶氮化合物，实例为过氧化二硫酸碱金属盐或铵盐、过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、过氧化二叔丁基、过氧化苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、过氧化二邻甲苯酰、过氧化二癸酰、过氧化二辛酰、过氧化二月桂酰、过氧化异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过氧化二叔戊基、氢过氧化叔丁基、偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐或2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。合适的还有这些引发剂的混合物。
基于含有烯属不饱和双键的化合物的本发明组合物可包含至少一种在暴露于升高的温度下时导致这些基团发生聚合且因此自由基交联的化合物。其包括热不稳定的自由基引发剂，如有机过氧化物、有机偶氮化合物，或C-C断裂引发剂如过氧化二烷基、过氧化羧酸、过氧化二碳酸酯、过氧酯、氢过氧化物、酮过氧化物、偶氮二腈或苯频哪醇甲硅烷基醚。
自由基引发剂优选以0.001-15重量%，更优选0.01-10重量%的量使用，基于本发明可热固化组合物的总重量。
敏化剂
敏化剂优选以0.001-15重量%，更优选0.01-10重量%的量使用，基于本发明可热固化组合物的总重量。
合适的敏化剂通常与上述阳离子光引发剂或自由基光引发剂的至少一种组合使用。用于阳离子光引发剂的优选敏化剂为多环芳族化合物如蒽、萘及其衍生物(还参见美国专利6,313,188、EP 0927726、WO 2006/073021、美国专利4,997,717、美国专利6,593,388和WO 03/076491)。优选的组合包含至少一种选自多环芳族化合物的敏化剂和至少一种碘
光引发剂。用于自由基光引发剂的优选敏化剂为芳族化合物如噻吨酮、二苯甲酮、香豆素及其衍生物。
颜料
本发明的可热固化组合物可包含至少一种颜料。原则上合适的为无机颜料、有机颜料及其混合物。所述颜料可为彩色颜料、效应颜料、透明颜料及其混合物。
合适的无机颜料实例包括白色颜料如二氧化钛(优选呈金红石形式)、硫酸钡、氧化锌、硫化锌、碱式碳酸铅、三氧化锑、锌钡白(硫化锌+硫酸钡)或彩色颜料，实例为铁氧化物、炭黑、石墨、锌铬黄、锌绿、群青、锰黑、锑黑、锰紫、巴黎蓝或巴黎绿。合适的有机彩色颜料可来自宽范围的具有不同发色团的染料类别，实例为蒽醌染料、单偶氮染料和重氮染料、靛蓝和靛青类染料、喹酞酮类、次甲基和偶氮甲碱染料、萘酰亚胺染料、萘醌染料、硝基染料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料和金属配合物颜料等。合适的有机彩色颜料实例为阴丹士林蓝、固美透红(chromophthal red)、依尔加净橙(Irgazine orange)和Heliogen green。
所用的效应颜料可为金属片状颜料如根据DE-A-36 36 183的市售铝青铜、铬化铝青铜和市售不锈钢青铜，以及非金属效应颜料如珠光颜料和干涉颜料。合适的还有具有夹带气体以提高光散射的合成白色颜料，如Rhopaque
分散体。合适效应颜料的其他实例由
Lackeund Druckfarben，Georg Thieme Verlag，1998，第176页已知。
作为所述可热固化组合物一部分的颜料比例可在非常宽范围内变化。有利地，该比例为1-95重量%，优选2-90重量%，更优选3-85重量%，更特别为4-80重量%，在每种情况下基于本发明可热固化组合物的总重量。
填料
合适的填料为有机和无机填料，实例为硅铝酸盐如长石；硅酸盐如高岭土、滑石、云母、菱镁矿；碱土金属碳酸盐如碳酸钙(呈方解石或白垩形式)，如碳酸镁、白云石；碱土金属硫酸盐如硫酸钙；二氧化硅等。合适的有机填料为例如纺织纤维、纤维素纤维、聚乙烯纤维或木粉。当然，在涂料中优选细碎的填料。所述填料可作为单独组分使用。实践中，填料的混合物也被证明是特别合适的，实例为碳酸钙/高岭土、碳酸钙/滑石。其他细节参见
Lacke und Druckfarben，Georg Thieme Verlag，1998，第250页及随后各页，“fillers”。
作为涂料组合物一部分的填料比例优选为0-95重量%，更优选为0.5-90重量%，更特别地为1-75重量%，尤其为4-80重量%，在每种情况下基于本发明涂料组合物的总重量。
分散剂
本发明的可热固化组合物还可包含至少一种分散剂。合适的分散剂原则上为已知的乳化剂和保护性胶体(表面活性物质)。
合适的乳化剂为阴离子、非离子和阳离子乳化剂。如果所述可热固化组合物包含水性介质，则特别使用分散剂。术语“水性介质”是指水以及水与至少一种水混溶性有机溶剂的混合物。在具体实施方案中，所述可热固化组合物配制成水性涂料组合物。
优选的是与保护性胶体相反，相对分子量通常低于2000的乳化剂。其可为阴离子、阳离子或非离子的，其中优选阴离子乳化剂及其与非离子乳化剂的组合。所述阴离子乳化剂包括烷基硫酸(烷基：C8-C12)的碱金属盐和铵盐、乙氧基化链烷醇(EO度：2-50，烷基：C12-C18)以及乙氧基化烷基酚(EO度：3-50，烷基：C4-C9)的硫酸单酯的碱金属盐和铵盐、烷基磺酸(烷基：C12-C18)的碱金属盐和铵盐、烷基芳基磺酸(烷基：C9-C18)的碱金属盐和铵盐，以及单-和二烷基二苯醚磺酸的碱金属盐和铵盐，例如如美国4,269,749所述。合适的非离子乳化剂为芳脂族或脂族非离子乳化剂，实例为乙氧基化单-、二-和三烷基酚(EO度：3-50，烷基：C4-C9)、长链醇的乙氧基化物(EO度：3-50，烷基：C8-C36)和聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物。优选长链链烷醇的乙氧基化物(烷基：C10-C22，平均乙氧基化度：3-50)，这些中，特别优选基于羰基合成醇和天然醇且具有直链或支链C12-C18烷基且乙氧基化度为8-50的那些。
合适的保护性胶体为例如聚乙烯醇、淀粉衍生物和纤维素衍生物或包含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其他合适的保护性胶体的全面描述参见Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第XIV/1卷，Makromolekulare Stoffe，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart1961，第411-420页。
合适分散剂的其他实例为聚合物分散剂。
聚合物分散剂包括具有颜料亲和性基团的高分子量聚合物。实例为：包含例如苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的统计共聚物以及通过后改性而改性的该类统计共聚物；包含例如苯乙烯衍生物、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺的嵌段共聚物和/或梳状聚合物以及通过后改性而改性的该类嵌段共聚物和/或梳状聚合物；聚氮丙啶，其例如接枝有聚酯；多胺，其例如接枝有聚酯；以及多种(改性)聚氨酯。
还可使用聚合物分散剂。合适的聚合物分散剂为例如BYK的101、115、130、140、160、161、162、163、164、166、168、169、170、171、180、182、2000、2001、2009、2020、2025、2050、2090、2091、2095、2096、2150，Ciba的
4008、4009、4010、4015、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4500、4510、4520、4530、4540、4550、4560，Ajinomoto Fine Techno的
711、821、822、823、824、827，Lubrizol的
1320、13940、17000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其组合。
优选使用4046、4047、4060、4300、4310、4330、4340，
161、162、163、164、165、166、168、169、170、2000、2001、2020、2050、2090、2091、2095、2096、2105、2150，
711、821、822、823、824、827，
24000、31845、32500、32550、32600、33500、34750、36000、36600、37500、39000、41090、44000、53095及其组合作为分散剂。
合适的结构改良剂为例如脂肪酸如硬脂酸或山
酸，以及脂肪胺如月桂胺和硬脂胺。此外，脂肪醇或乙氧基化脂肪醇，多元醇如脂族1,2-二醇或环氧化大豆油、蜡、树脂酸和树脂酸盐也可用于该目的。
合适的颜料衍生物为例如铜酞菁衍生物如Ciba的
6745，Lubrizol的
5000、12000，BYK的SYNERGIST2100以及偶氮衍生物如6750、22000和SYNERGIST2105。
例如将用于颜料的上述分散剂和表面活性剂用于本发明组合物中，所述组合物作为抗蚀剂配制剂，特别滤色片配制剂中。
当本发明的可热固化组合物包含至少一种表面活性物质时，其比例通常为0.01-10重量%，优选为0.1-5重量%，基于所述组合物的总重量。
不同于式Ia和Ib化合物的热固化促进剂
本发明的可热固化组合物可包含一种或多种额外的热固化促进剂，这以已知方式由粘合剂中的反应性官能团的性质决定。
合适的热固化促进剂催化剂为有机或无机酸的锍盐和
盐、咪唑和咪唑衍生物、季铵化合物和胺。
市售热固化促进剂的实例为由Sanshin Chemical生产的San-Aid SI系列SI-60L、SI-80L、SI-100L、SI-110L、SI-145、SI-150、SI-160、SI-180L。
需要的话，所述热固化促进剂优选以0.001-约10重量%的量使用，基于本发明可热固化组合物的总重量。
在优选实施方案中，不需要不同于式Ia和Ib化合物的热固化促进剂。
其他添加剂
鉴于所需的应用场合，允许将各种已知的添加剂(例如，下文所述)添加至本发明的可热固化组合物中以改性某些应用性能。
合适的其他添加剂选自硬化剂、交联剂、增强材料、染料、流动调节助剂、UV稳定剂、热稳定剂、耐候性改良剂、流变改性剂、阻燃剂、抗氧化剂、褪色抑制剂、生物杀伤剂、抗静电剂、增塑剂、润滑剂、增滑添加剂、润湿剂、成膜助剂、助粘剂、腐蚀抑制剂、防冻剂、消泡剂、脱模剂、光潜酸等及其混合物。
其各自以该添加剂的常用量包含。
硬化剂
本发明组合物可含有至少一种硬化剂。
如果化合物(a)包含环氧树脂，则特别地使用硬化剂。
合适的硬化剂包括脂族和芳族多胺、聚酰胺胺、乌龙类、酰胺、胍类、氨基塑料和酚醛塑料、聚羧酸聚酯、聚羧酸和聚羧酸酐、二羟基和多羟基化合物、硫醇、咪唑类、咪唑啉类和特定的异氰酸酯以及潜在的多官能硬化剂。
多胺硬化剂通过多胺的伯或仲氨基官能团与环氧树脂的环氧端基反应而使环氧树脂交联。合适的多胺为例如脂族多胺，如乙二胺、1,2-和1,3-丙二胺、新戊二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、1,10-二氨基癸烷、1,12-二氨基十二烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等；脂环族二胺，如1,2-二氨基环己烷、1,3-二(氨基甲基)环己烷、1-甲基-2,4-二氨基环己烷、4-(2-氨基丙烷-2-基)-1-甲基环己烷-1-胺、异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、降冰片烷二胺、
烷二胺、
烯二胺等；芳族二胺，如甲苯二胺、苯二甲胺，更特别地为间苯二甲胺、二(4-氨基苯基)甲烷(MDA或亚甲基二苯胺)、二(4-氨基苯基)砜(也称为DADS、DDS或氨苯砜)等；环状多胺，如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪等；聚醚二胺，实例为聚氧化丙烯或聚氧化乙烯或氧化丁烯或氧化戊烯或聚(1,4-丁二醇)或聚四氢呋喃或者所述的后5种氧化烯和氧化丙烯的混合物与氨的反应产物，例如4,7,10-三氧杂十三烷-1,3-二胺、4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺、XTJ-500、XTJ-501、XTJ-511、XTJ-542、XTJ-559、XTJ-566、XTJ-568(Huntsman)、1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷(Huntsman的XTJ-504)、1,10-二氨基-4,7-二氧杂癸烷(Huntsman的XTJ-590)、1,12-二氨基-4,9-二氧杂十二烷(BASF)、1,3-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷(BASF)、聚醚胺T5000、Jeffamines等；以及可通过二聚脂肪酸(例如二聚亚油酸)与低分子量多胺如二亚乙基三胺或三亚乙基四胺的反应而获得的聚酰胺二胺(酰胺基多胺)。
其他类别的合适硬化剂为称为乌龙类(脲衍生物)的那些，如3-(4-氯苯基)-1,1-二甲基脲(灭草隆(monuron))、3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(敌草隆(diuron))、3-苯基-1,1-二甲基脲(非草隆(fenuron))、3-(3-氯-4-甲基苯基)-1,1-二甲基脲(绿麦隆(chlortoluron))等。
合适的硬化剂还有脲类，如甲苯基-2,4-二(N,N-二甲基脲)和四烷基胍如N,N,N'N'-四甲基胍。
蜜胺-、脲-和苯酚-甲醛加合物(也称为氨基塑料或酚醛塑料)各自构成另一类合适的硬化剂。
聚羧酸聚酯作为硬化剂越来越多地用于粉末涂料中。由于游离羧基与例如环氧树脂的环氧基的反应，因此发生交联。
其他多官能硬化剂包括具有两个或更多个羟基的芳族化合物。这类硬化剂的实例为可通过酚或烷基化酚如甲酚与甲醛的反应而获得的树脂，实例为酚醛清漆、甲酚酚醛清漆和二环戊二烯酚醛清漆；此外，含氮杂芳族化合物的树脂，如苯胍胺-苯酚-甲醛树脂或苯胍胺-甲酚-甲醛树脂、乙酰胍胺-苯酚-甲醛树脂或乙酰胍胺-甲酚-甲醛树脂和蜜胺-苯酚-甲醛树脂或蜜胺-甲酚-甲醛树脂，以及羟基化芳烃如氢醌、间苯二酚、1,3,5-三羟基苯、1,2,3-三羟基苯(连苯三酚)、1,2,4-三羟基苯(羟基氢醌)、3,4,5-三羟基苯甲酸(五倍子酸)或其衍生物、1,8,9-三羟基蒽(地蒽酚或1,8,9-蒽三醇)、1,2,10-三羟基蒽(脱氧茜素)和2,4,5-三羟基嘧啶；此外，被羟基化芳烃取代的烷烃，如三苯酚甲烷、三苯酚乙烷和四苯酚乙烷。其他实例为衍生自氢醌和萘醌的次膦酸盐和膦酸盐，如WO2006/034445所述，由此通过引用全文并入。
其他多官能硬化剂包括硫醇类，咪唑类如咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基咪唑和2-苯基咪唑以及咪唑啉类如2-苯基咪唑啉。
近年来已将封闭的异氰酸酯作为潜硬化剂用于水基涂料中。
二聚氨基氰(双氰胺)HN=C(NH2)(NHCN)为通常用于粉末涂料和电子层压体中的多官能潜硬化剂。
合适的还有双氰胺与胺的反应产物(称为双胍)，例如Vantico的HAT2844。
其他合适的多官能潜硬化剂为三氟化硼-胺加合物，如BF3-单乙胺和季磷化合物。
交联剂
本发明组合物可含有至少一种交联剂。
合适的硬化剂进一步包括蜜胺类化合物，例如蜜胺、单羟甲基蜜胺、二羟甲基蜜胺、三羟甲基蜜胺、四羟甲基蜜胺、五羟甲基蜜胺、六羟甲基蜜胺、单羟丁基蜜胺、二羟丁基蜜胺、三羟丁基蜜胺、四羟丁基蜜胺、五羟丁基蜜胺、六羟丁基蜜胺、单甲氧基甲基蜜胺、二甲氧基甲基蜜胺、三甲氧基甲基蜜胺、四甲氧基甲基蜜胺、五甲氧基甲基蜜胺、六甲氧基甲基蜜胺、单丁氧基甲基蜜胺、二丁氧基甲基蜜胺、三丁氧基甲基蜜胺、四丁氧基甲基蜜胺、五丁氧基甲基蜜胺、六丁氧基甲基蜜胺；以及胍胺化合物，如乙酰胍胺、苯胍胺、单羟甲基苯胍胺、二羟甲基苯胍胺、三羟甲基苯胍胺、四羟甲基胍胺和烷基化羟甲基苯胍胺。
染料
本发明的可热固化组合物还可包含至少一种染料作为添加剂。所述染料可例如为通常用于该类组合物的分子分散性可溶染料或溶剂型染料。
流动调节助剂
合适的流动调节助剂为例如改性硅油如Altana-Byk的
产品，或高分子量聚丙烯酸酯如Worlée的
产品。
UV稳定剂
适于作为添加剂的UV稳定剂(光稳定剂)为例如4,4-二芳基丁二烯、肉桂酯、***类、三嗪类、二苯甲酮类、二苯基氰基丙烯酸酯类、草酰胺类(乙二酰胺类)、草酰替苯胺类等。合适的空间位阻胺为例如2,2,6,6-四甲基哌啶、2,6-二叔丁基哌啶或其衍生物，实例为二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。UV稳定剂通常以0.1-5.0重量%，优选0.5-3.5重量%的量使用，基于所述可热固化组合物的总重量。
润湿剂
合适的润湿剂为例如硅氧烷、含氟化合物、羧酸单酯、磷酸酯、聚丙烯酸及其共聚物或聚氨酯。
成膜助剂
合适的成膜助剂实例为纤维素衍生物。
流变调节剂
本发明涂料组合物还可包含至少一种流变调节剂作为添加剂。合适的流变调节剂描述于例如WO 94/22968、EP-A-0276501、EP-A-0249201或WO 97/12945中。合适的还有例如EP-A-0 008 127所公开类别的交联聚合物微粒；无机层状硅酸盐，优选绿土，更特别地为蒙脱石和锂蒙脱石，如蒙脱石类的硅酸铝镁、层状硅酸钠镁和层状硅酸钠镁氟锂，或者无机层状硅酸盐如蒙脱石类的硅酸铝镁、层状硅酸钠镁和层状硅酸钠镁氟锂，二氧化硅如Aerosils，或者具有离子和/或缔合性基团的合成聚合物如聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酰胺、交联聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-马来酸酐或乙烯-马来酸酐共聚物及其衍生物，或疏水改性聚丙烯酸酯，或
，Lacke und Druckfarben，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，纽约，1998，“thickeners”，第599-600页和Johan Bieleman的教科书“Lackadditive”，Wiley-VCH，Weinheim，New York，1998，第51-59和65页中所述类别的聚氨酯基缔合型增稠剂。
光潜酸
合适的光潜酸实例为醌二叠氮化合物，例如多羟基化合物的1,2-醌二叠氮磺酸酯化合物。优选具有1,2-醌二叠氮磺酰基如1,2-苯醌二叠氮-4-磺酰基、1,2-萘醌二叠氮-4-磺酰基、1,2-萘醌二叠氮-5-磺酰基、1,2-萘醌二叠氮-6-磺酰基等的化合物。特别优选具有1,2-萘醌二叠氮-4-磺酰基或1,2-萘醌二叠氮-5-磺酰基的化合物。特别合适的为(多)羟基苯基芳基酮如2,3,4-三羟基二苯甲酮、2,4,6-三羟基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2',3,4-四羟基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2',3,4,4'-五羟基二苯甲酮、2,2'3,2,6'-五羟基二苯甲酮、2,3,3',4,4'5'-六羟基二苯甲酮、2,3',4,4',5'6-六羟基二苯甲酮等的1,2-醌二叠氮磺酸酯；二[(多)羟基苯基]烷烃如二(4-羟基苯基)乙烷、二(2,4-二羟基苯基)乙烷、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、2,2-二(2,4-二羟基苯基)丙烷、2,2-二(2,3,4-三羟基苯基)丙烷等的1,2-醌二叠氮磺酸酯；(多)羟基苯基烷烃如4,4'-二羟基三苯基甲烷、4,4'4”-三羟基三苯基甲烷、4,4'5,5'-四甲基-2,2'2”-三羟基三苯基甲烷、2,2,5,5'-四甲基-4,4',4''-三羟基三苯基甲烷、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,1-二(4-羟基苯基)-1-(4-[1-(羟基苯基)-1-甲基乙基]苯基)乙烷等的1,2-醌二叠氮磺酸酯；(多)羟基苯基黄烷如2,4,4-三甲基-2',4',7-三羟基-2-苯基黄烷、2,4,4-三甲基-2',4',5',6,7-五羟基-2-苯基黄烷等的1,2-醌二叠氮磺酸酯。
合适的涂料添加剂的其他实例描述于Johan Bieleman的教科书“Lackadditive”，Wiley-VCH，Weinheim，纽约，1998中。
本发明组合物优选通过将各组分在通常用于该目的的装置中混合而制备。
本发明的可热固化组合物非常适于作为任何类型的基材的涂布剂。
合适的基材为金属(优选周期表第8、9、10或11族的金属，例如Au、Ag、Cu)，氧化物材料(如玻璃、石英、陶瓷、SiO2)，绝缘材料(如Si3N4)，半导体(如掺杂Si、掺杂Ge和GaAs)，金属合金(如基于Au、Ag、Cu等)，半导体合金，聚合物(如聚氯乙烯、聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯、聚酯、含氟高聚物、聚酰胺、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯、橡胶及其混合物和复合材料)、陶瓷、玻璃、纸、木材、布、混凝土、陶瓷等。
所述基材可为具有曲或平的几何形状的柔性或非柔性固体基材，取决于所需的应用场合的要求。
涂覆基材可例如通过制备呈溶液或悬浮液形式的本发明可热固化组合物而制备。溶剂和浓度的选择主要取决于组合物的类型和涂覆方法。
所述溶液或悬浮液可通过本领域技术人员所已知的方法均匀施加至基材上。合适的为例如通过铺展、喷涂、浸涂、辊涂、刷涂、刮刀涂覆、旋转涂膜机涂覆、幕涂法、逆转辊涂、静电法等施加。
本发明的可热固化组合物可用作底漆、二道底漆、着色面漆或头道底漆或清漆。其可用作单一涂料组合物或用于多涂层的一层或多层中。其还尤其适于涂覆预处理的基材，如具有常规底漆的金属等。所述涂料组合物可在一个步骤或者在两个或更多个步骤如1、2或3个步骤中施加。另一种可能是依次施加两种或更多种涂料组合物(例如一种或多种底漆与一种或多种面漆)从而提供多涂层—例如2、3、4或5涂层体系。可在各施加步骤之间进行干燥和/或固化步骤。取决于涂料组合物和所需涂层的性质，所述涂料组合物可以以湿碰湿形式施加。
所施加的组合物的量以常规方式由所需的处理表面性能决定，且通常为1-500g/m2，将其视为所述涂料组合物的非挥发性成分。在多涂层体系的情况下，涂料组合物的量通常为每涂层1-200g/m2。
环氧树脂的固化优选通过将所述组合物加热至优选为5-300℃，更优选为20-250℃，甚至更优选为50-230℃，更特别地为80-230℃的温度而热实现。所述温度是合适的且取决于所述组合物的具体化合物(a)、化合物(b)和任选的化合物和所需的固化速率。在各情况下，本领域技术人员可基于例如简单的初步测试确定合适的温度范围。
或者，固化使用微波感应进行。
UV固化体系通过施加光化辐射如UV光照或电子束而固化。在双重固化体系的情况下，所实施的一般方法为首先UV固化，然后热固化。
已知的是，不饱和化合物的光聚合可被大气氧抑制，尤其是在薄层中。该效应可通过已知的常规方法，如施加聚乙烯醇的临时覆盖层或者通过在惰性气体下(预)暴露或(预)调节而降低。合适的惰性气体为氮气、氦气、氩气等。在许多情况下，通过惰性气体流足以降低氧含量。
本发明组合物的暴露可借助大量不同的光源而进行。合适的有点光源和二维发光器(灯毯(lamp carpet))。实例为：碳弧灯、氙弧灯、水银蒸汽等，适当的话掺杂有金属卤化物(金属卤化物灯)、荧光灯、白炽氩灯、电子闪光灯和照相泛光灯。特别合适的为在400-480nm光谱范围内具有较高辐射强度的那些灯。取决于应用场合和灯的类型或强度，所述灯与本发明成像材料之间的距离可变化，例如为2-150cm。
特别地，本发明组合物可用于制备液晶显示器的层。因此，其可用于例如制备滤色片的罩面层或液晶显示器的绝缘层或介电层。
在特定实施方案中，将本发明组合物用于形成滤色片的罩面层。滤色片为液晶显示面板的重要部件，且必须满足各种需要。重要的是例如滤色片的耐热性和耐化学性。电子显示器通常包含滤色片组，其包括：具有绿色滤层的绿色滤色片、具有蓝色滤层的蓝色滤色片、具有红色滤层的红色滤色片(RGB滤色片)。为了形成液晶显示面板，在滤色片之上形成透明层(罩面层)，且进一步加工成透明电极。如果在施加RGB滤色片元件和黑色矩阵之后沉积透明电极层，可在滤色层上施加额外的外涂膜以作为保护层，然后沉积电极层。用于LCD的滤色片的制备描述于例如US5650263中，通过引用并入本文。
为了形成滤色片的罩面层，通常使用热固性组合物。将本发明组合物也可用作热固性组合物以形成该罩面层。
本发明组合物的固化膜具有至少一个如下有利性能：
-优异的平坦性，
-良好的硬度，
-良好的耐化学性和/或耐热性，
-良好的透明度，尤其是在可见光区域内，
-与各种基材的良好粘合性，
-适于形成透明导电膜，例如ITO膜。
需要例如位于用于切割基材的刻线上和位于固体图像传感器的焊盘之上的保护层，所述保护层的非必要部件应容易地从基材上移除(参见例如JP57-42009-A、JP1-130103-A和JP1-134306-A)。对该应用而言，仅热固化的树脂并非总是最佳的。现已令人惊讶地发现，含有可光聚合组分(双重固化组合物)的本发明热固性组合物允许容易地通过光刻法移除不需要的保护层部分。
包含本发明光敏组分的热固性组合物也适于生产液晶显示器中的中间绝缘层或介电层，所述液晶显示器包括具有薄膜晶体管(TFT)作为开关器件的有源矩阵型显示器以及无开关器件的无源矩阵型显示器。
近年来，由于其小厚度和轻重量，液晶显示器例如广泛地用于轻便型电视机和用于通信的终端设备。特别需要无需使用背光的反射型液晶显示器，这是由于其超薄且轻质，且可显著降低功率消耗。然而，即使从目前可得的透射型彩色液晶显示器中移除背光并在所述显示器的下表面添加光反射板，其也导致光的利用效率低且不能具有实际亮度的问题。作为该问题的解决方案，已提议使用各种反射型液晶显示器以提高光的利用效率。例如，对某些反射型液晶显示器进行设计从而使其包括具有反射功能的像素电极。
反射型液晶显示器包括绝缘基材和与所述绝缘基材隔开的相对基材。所述基材之间的空间填充有液晶。在所述绝缘基材上形成栅极，且用栅绝缘膜覆盖所述栅极和绝缘基材。然后，在所述栅极上方的栅绝缘膜上形成半导体层。还在与所述半导体层接触栅绝缘膜上形成源极和漏极。所述源极、漏极和栅极彼此合作，由此构成作为开关器件的底栅型TFT。
形成覆盖源极、漏极、半导体层和栅绝缘膜的层间绝缘膜。在漏极上的层间绝缘膜中形成接触通孔。在层间绝缘膜和接触孔的内侧壁上形成由铝制成的像素电极。TFT的漏极最终通过层间绝缘膜与所述像素电极接触。通常将所述层间绝缘层设计为具有粗糙表面，借此所述像素电极起使光漫射以获得更宽的观看角度(视角)的反射板作用。由于所述像素电极起光反射板的作用，所述反射型液晶显示器显著提高了光的利用效率。
在上述反射型液晶显示器中，所述层间绝缘膜设计为通过光刻法而具有凸起和凹陷。为了形成并控制呈微米级表面粗糙度的凸起和凹陷的精细形状以及为了形成接触孔，使用利用正型和负型光致抗蚀剂的光刻法。本发明组合物尤其适于这些抗蚀剂。
所述层间绝缘膜也可用于透射型液晶显示器中。
本发明的热固性组合物可进一步用于生产液晶显示面板中的柱状隔垫物。在液晶显示设备中，通常在一对基材之间根据预定的取向设置能显示图像的液晶层。在所述基材之间保持均一距离(即保持液晶层的厚度均一)是决定图像质量的一个因素。为此，设置隔垫物以使液晶层的厚度保持均一。基材之间的距离通常称为“盒厚度”。盒厚度通常表示液晶层的厚度，即，用于将电场施加至显示区域中的液晶的两个电极之间的距离。
所述隔垫物由散射性珠粒形成。然而，近年来，使用光敏组合物通过光刻法形成具有高定位精度的隔垫物。通过使用光敏组合物形成的该隔垫物称为光刻隔垫物(photospacer)。
由于通过液晶显示器中的液晶层透射或反射的光的性质依赖于盒间隙，像素阵列上的厚度精度和均一性是液晶显示单元性能的重要参数。已开发了在盒间隙中形成作为隔垫物的柱的方法。在该方法中，在像素阵列区域和对电极之间的区域中形成树脂柱以作为隔垫物，从而形成预定的盒间隙。通常将使用光刻法具有粘合性的光敏材料用于例如生产滤色片的方法中。与使用隔垫珠粒的常规方法相比，该方法在可自由控制所述隔垫物的位置、数量和高度方面是有利的。在彩色液晶显示面板中，该隔垫物在滤色片元件的黑色矩阵下的非成像区域中形成。因此，使用光敏组合物形成的隔垫物不会降低亮度和光学孔径。
用于制备具有隔垫物且用于滤色片的保护层的光敏组合物描述于JP2000-81701A中，用于隔垫物材料的干膜型光致抗蚀剂还公开于JP11-174459A和JP11-174464A中。如所述文献所述，所述光敏组合物、液态和干膜光致抗蚀剂包含至少一种碱或酸可溶性粘合剂聚合物、可自由基聚合的单体和自由基引发剂。额外还包含可热交联性组分，如环氧化物和氧杂环丁烷。
使用光敏组合物形成隔垫物的步骤如下：将光敏组合物施加至基材如滤色面板上，在预烘烤所述基材之后，将其通过掩模暴露于光下。然后，用显影剂将所述基材显影并图案化以形成所需的隔垫物。实施后烘烤以热固化所述组合物。
本发明的可光固化热固性组合物特别适于制备用于液晶显示器的隔垫物(如上所述)，且获得具有优异应用性能，如优异的硬度、耐化学性和/或耐热性和良好的形变回复性的固化膜。
含有本发明光敏组分的热固性组合物也适于生产用于液晶显示器的滤色片，所述液晶显示器包括具有TFT作为开关器件的有源矩阵型显示器和不具有开关器件的无源矩阵型显示器以及其他器件如图像传感器。滤色片通常通过在玻璃基材上形成红色、绿色和蓝色像素和黑色矩阵而制备。特别优选的应用方法包括在将本发明的光敏树脂组合物中添加红色、绿色和蓝色的着色物质、染料和/或颜料，用所述组合物涂覆基材，通过短暂热处理而使所述涂层干燥，将所述涂层图案式暴露于光化辐射中，随后使所述图案在碱性显影剂水溶液中显影并热处理。因此，通过随后使用该方法将红色、绿色和蓝色着色涂料以任意所需的顺序施加于彼此之上，可制备具有红色、绿色和蓝色像素的彩色滤色层。
用于生产滤色片的负型或正型抗蚀剂公开于JP 1995-281440、JP1996-334893、JP 1997-325483、1997-197660、JP 1995-261015和WO 9418274中。
其他潜在应用/用途
本发明组合物还可有利地用于如下应用场合中：
胶粘剂
用于电子器件如半导体IC、半导体器件、印刷电路板、LCD面板、PDP、EL、FED的电子材料或光学材料；
用于显示面板与柔性印刷电路板(FPC)之间的粘合，或者FPC(COF)和带载封装(TCP)上的芯片的粘合；
用于半导体IC与电路板之间的微粘合：用于固定光学组件
用于粘合电子组件如半导体元件和支撑构件如引线框架和绝缘支撑基材的芯片键合材料；例如划片/芯片键合带、引线框架固定带和LOC固定带；
用于通过电路互连热熔胶粘剂膜热压粘合电子组件，
各向异性导电胶粘剂，
压敏胶粘剂和胶粘片。
密封剂
用于显示器元件如液晶面板、等离子体显示面板和电致发光器件；
用于光电半导体如LED或CCD；
用于半导体的电子部件，如二极管、晶体管、IC、VLSI；
用于高密记录介质如磁-光盘；
用于太阳能电池组和光波导。
绝缘材料
用于电或电子部件，如电路之间的绝缘层和印刷电路板的绝缘体；
用于绝缘线圈；
用于导线绝缘。
涂料组合物
用于保护性涂料、装饰性涂料、绝缘涂料、粉末涂料、表面涂料、织物涂料；
用作汽车面漆的常规有机溶剂型漆的涂膜。
浸渍组合物
用于制备用于金属、木材、陶瓷、水泥等的胶粘剂；
用于制备增强复合产品如层压产品、纤维缠绕、片状模塑料(SMC)、电子层压体、模塑粉末、流化床粉末、灌封复合物等；
用于高压和低压电组件或电子组件；
用于液体或固体涂料，通常为涂料、漆或粉末涂料；
浸渍型树脂或经浸渍的带如玻璃纤维浸渍带。
层压体
例如用于电子组件的层压树脂，和
铜衬里的层压板。
模塑材料
例如作为或用于低压模塑复合物中。
浇铸材料
例如作为或用于制备变压器，尤其是线圈如汽车点火线圈用的浇铸树脂。
基材
例如用于半导体连接的基材，其用于装配用于线路板(即***件(interposer))如TAB型图案加工带和用于BGA封装的***件的半导体元件或半导体集成电路中；
用于显示器的塑料基材。
其他用途：
印刷油墨、涂料、用于印刷的彩色打样材料、漆，
清漆如光泽清漆；
灌封复合物，
浸渍树脂，尤其用于电容器，
基体树脂，尤其用于包封或浸渍物体，
建筑材料，
透镜，
阻焊组合物。
合成实施例：
合成实施例1：制备苄基硫酸钾
将71.4g苄醇经30分钟滴加至处于87.0ml四氢呋喃中的95.5g吡啶-三氧化硫配合物的悬浮液中。在将所述反应混合物在室温下搅拌2小时后，经15分钟滴加75.0ml8mol/L KOH水溶液。用冰浴冷却所述反应混合物，向所述反应混合物中添加400ml丙酮。过滤所得的白色固体并用丙酮清洗两次。将所述固体在50℃下真空干燥，获得呈白色固体的122.5g苄基硫酸钾。1H-NMR(DMSO/TMS，δppm)，4.74(s，2H)，7.20-7.35(m，5H)。
当使用氢氧化四甲铵代替KOH水溶液时，获得呈白色固体的苄基硫酸四甲铵。
其他硫酸盐根据上述程序由相应醇制备。
合成实施例100：制备如下物质：
将5.12g4-甲硫基间甲酚和5.68g苄基溴合并并在室温下搅拌16小时。过滤所得的米色固体并用丙酮清洗。获得7.63g白色固体。
在室温下，将325mg该固体悬浮于3ml H2O中并添加290mg苄基硫酸四甲铵。用乙酸乙酯和2-丁酮萃取所得的苄基硫酸锍。用水清洗有机层并真空浓缩。用叔丁基甲基醚清洗所得的固体，获得209mg白色固体。
合成实施例154：制备如下物质：
在室温下，将0.35g对苯二甲醇和1.10g丁基二硫醚悬浮于0.97g甲烷磺酸中并搅拌6天。用NaHCO3水溶液中和所述反应混合物，然后用叔丁基甲基醚清洗水层。在室温下向水层加入1.70g苄基硫酸钾，并将所述反应混合物搅拌30分钟。用乙酸乙酯和2-丁酮萃取所得的苄基硫酸锍。用水清洗有机层，然后真空浓缩。用叔丁基甲基醚清洗所得的树脂，获得1.50g白色树脂。
下表1中所列的式Ia和Ib化合物以类似方式制备。
表1
**San-Aid SI-80(登记号：141651-31-2)、CA索引名：锍、(4-羟基苯基)甲基[(2-甲基苯基)甲基]-、(OC-6-11)-六氟锑酸盐(1-)(1:1)，获自SanshinChemical Industry Co.,Ltd.。
应用实施例
环氧配制剂的热固化测试
实施例1：
环氧配制剂：
100重量份 SU-8(固含量：30%，Micro Chem的产品，环己酮)
0.15重量份 式Ia或Ib的硫酸锍
环氧配制剂的热固化测试
将合成实施例1的硫酸锍加入SU-8的溶液中并混合。使用旋转涂布机(1H-DX2，MIKASA)将所述混合物施加至硅晶片上。通过在对流烘箱中于80℃下加热2分钟除去溶剂。干膜厚度为约1.5μm。将所述涂层进一步在230℃下烘烤30分钟和60分钟。烘烤中的环氧基转化率通过在烘烤前后用FT-IR光谱仪(FT-720，HORIBA)测定910cm-1处的IR吸收而测定。转化率越高，所测试的硫酸锍活性就越高。测试结果在表2中给出。
实施例2-132以相同方式使用表1的硫酸锍进行。
对照实施例1：
对照实施例1以与实施例1相同的方式进行，不同之处在于使用表1的C1作为引发剂。
表2
Claims (31)
1.一种可热固化的组合物，其包含：
(a)至少一种能进行阳离子聚合的化合物；和
(b)至少一种选自式Ia和Ib的硫酸锍及其立体异构体或互变异构体：
和
其中：
Yn-为选自如下组的单价或二价阴离子：
n为1或2；
R1为C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、基团A或基团B；
其中C1-C20烷基可被一个或多个相同或不同的基团R1a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中：
R1a为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R1ab，
其中
R1ab为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R1b取代；
其中：
R1b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
其中式A基团为：
其中#为与锍原子的连接点；
且其中式B基团为：
其中#为与锍原子的连接点；
条件是如果R2和R3均选自C1-C20烷基，被一个或多个基团R2a取代的C1-C20烷基，间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基，间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团且被一个或多个基团R2a取代的C1-C20烷基，C3-C20环烷基，间隔有一个或多个CO基团的C3-C20环烷基，被一个或多个基团R2b取代的C3-C20环烷基和间隔有一个或多个CO基团且被一个或多个基团R2b取代的C3-C20环烷基，则R1为基团A或基团B；
R2和R3彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R2a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可带有一个或多个相同或不同的基团R2b；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R2c取代；
其中：
R2a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24；
C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R2ab取代；
以及选自杂芳基和C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R2ac取代；
其中：
R2ab具有对R1ab所述的含义之一；
R2ac为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
R2b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R2bc取代；
其中：
R2bc具有对R2ac所述的含义之一；
R2c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基，
C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
或者
R1与R2或者R1与R3可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或-(CH2)a-C6H4-(CH2)b基团，其中a和b为0-10的整数且a与b之和为1-10；其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)a-C6H4-(CH2)b的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R2与R3可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链-(CH2)c-C6H4-(CH2)d基团，其中c和d为0-10的整数且c与d之和为1-10；其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)c-C6H4-(CH2)d的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个苯基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R4为C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12或-N=CR13R14；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R4a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4b取代，和
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R4c取代；
其中：
R4a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24，C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4ab取代；
以及选自杂芳基和C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4ac取代；其中：
R4ab具有对R1ab所述的含义之一；
R4ac具有对R2ac所述的含义之一；且
此外，如果2个基团R4a孪位键接，则该2个基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
R4b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4bc取代；其中：
R4bc具有对R2bc所述的含义之一；
R4c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R5a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R5b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R5c取代，其中：
R5a具有对R2a所述的含义之一；
R5b具有对R2b所述的含义之一；
R5c具有对R2c所述的含义之一；
或者
R5与R6和/或R7与R8可一起形成直链C2-C6亚烷基、直链C2-C6亚链烯基或直链-(CH2)c-C6H4-(CH2)d基团，其中c和d为0-10的整数且c与d之和为1-10，其中亚烷基、亚链烯基和-(CH2)c-C6H4-(CH2)d的亚烷基结构部分可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个苯基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R9和R10彼此独立地选自C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12和-N=CR13R14；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R9a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R9b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R9c取代；
其中：
R9a具有对R4a所述的含义之一；
R9b具有对R4b所述的含义之一；
R9c具有对R4c所述的含义之一；
R11和R12彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、C2-C20烷酰基、C3-C20烯酰基和C6-C10芳酰基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R11a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R11b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R11c取代；
其中C2-C20烷酰基和C3-C20烯酰基可被一个或多个相同或不同的基团R11d取代；
其中C6-C10芳酰基可被一个或多个相同或不同的基团R11e取代；
R11a具有对R2a所述的含义之一；
R11b具有对R2b所述的含义之一；
R11c具有对R2c所述的含义之一；
R11d为F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
R11e为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24；
或者
R11和R12可一起形成直链C2-C5亚烷基或直链C2-C5亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R11f取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R11和R12可一起形成邻亚苯基二羰基或1,8-亚萘基二羰基，其中所述的后两
个基团可被一个或多个相同或不同的基团R11f取代；
其中：
R11f具有对R11e所述的含义之一；
R13和R14彼此独立地选自氢、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳酰基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R13a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R13b取代；
其中C6-C20芳酰基、C6-C20芳基和C5-C20杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R13c取代；
其中：
R13a选自F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24；
C3-C20环烷基和杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R13ab取代；
以及还选自苯基和被一个或多个相同或不同的基团R13ac取代的苯基；
其中：
R13ab具有对R1ab所述的含义之一；
R13ac具有对R2ac所述的含义之一；
R13b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基或被一个或多个相同或不同的基团R13bc取代的苯基；其中：
R13bc具有对R2ac所述的含义之一；
R13c具有对R4c所述的含义之一；
或者
R13和R14可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基链，其中亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R19和R20彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R19a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)mH，其中m为1-20；
-(CH2CH2O)n(CO)-(C1-C8烷基)，其中n为1-20；
C2-C8烷酰基、C2-C8卤代烷酰基、C3-C6烯酰基；
苯甲酰基，其中所述的后一基团可被一个或多个彼此独立地选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、OH和C1-C4烷氧基的基团取代；
苯基、萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R19c取代；
或苯基或萘基，其经由分别通过单键、C1-C4亚烷基、O、S、CO或NR23与SR19或OR20连接的苯基环形成5或6元环；
其中：
R19a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-C10环烷基、杂环烷基、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；
R19c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12烷氧基、苯基-C1-C3烷氧基、苯氧基、C1-C12烷硫基、苯硫基、-(CO)O(C1-C8烷基)、(CO)N(C1-C8烷基)2或苯基；
R21彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C1-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R21a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)oH，其中o为1-20；
-(CH2CH2O)p(CO)-(C1-C8烷基)，其中p为1-20；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
C6-C20芳基和杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R21c取代；
其中：
R21a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；且
R21c具有对R19c所述的含义之一；
R22彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C2-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R22a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)qH，其中q为1-20；
-(CH2CH2O)r(CO)-(C1-C8烷基)，其中r为1-20；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
苯基和萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R22c取代；
其中：
R22a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH、-(CO)O(C1-C8烷基)、苯基或萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R22ac取代；其中：
R22ac具有对R19c所述的含义之一；
R22c具有对R19c所述的含义之一；
R23和R24彼此独立地选自氢、OR20、C1-C20烷基、C2-C12链烯基；
间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团的C2-C20烷基；
被一个或多个相同或不同的基团R23a取代的C1-C8烷基；
-(CH2CH2O)sH，其中s为1-20；
-(CH2CH2O)t(CO)-(C1-C8烷基)，其中t为1-20；
C2-C8烷酰基、C2-C8卤代烷酰基、C3-C6烯酰基、苯甲酰基，其可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C6烷基、-OH和C1-C4烷氧基的基团取代；
C3-C10环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
苯基和萘基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R23c取代；
其中：
R23a为F、Cl、Br、I、OH、SH、CN、苯基、C3-C6链烯氧基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1-C8烷基)、-O(CO)-(C1-C8烷基)、-O(CO)-苯基、-(CO)OH或-(CO)O(C1-C8烷基)；
R23c具有对R19c所述的含义之一；
或者
R23和R24可一起形成C2-C5亚烷基，其可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
R25和R26彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R25a取代；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R25b取代；和
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R25c取代；
其中：
R25a具有对R13a所述的含义之一；
R25b具有对R13b所述的含义之一；
R25c具有对R13c所述的含义之一；
R27、R28、R29、R30和R31彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R27a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R27b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R27c取代；
其中：
R27a具有对R13a所述的含义之一；
R27b具有对R13b所述的含义之一；
R27c具有对R13c所述的含义之一；
或者
两个基团R27与R28、R28与R29、R29与R30和/或R30与R31可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基，其中所述亚烷基和亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可与1或2个C6-C10芳基环稠合和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R25和R27可一起形成C2-C6亚烷基链，其中亚烷基可被一个或多个基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
R25和R27可一起形成1,2-亚苯基，其中1,2-亚苯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代；
R32为F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R32a取代；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R32b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R32c取代；
其中：
R32a具有对R13a所述的含义之一；
R32b具有对R13b所述的含义之一；和
R32c具有对R13c所述的含义之一；
R33和R34彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基可被一个或多个基团R33a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R33b取代；且
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R33c取代；
其中：
R33a具有对R13a所述的含义之一；
R33b具有对R13b所述的含义之一；
R33c具有对R13c所述的含义之一；
R35、R36和R37彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基和杂芳基；
其中C1-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R35a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可被一个或多个相同或不同的基团R35b取代；且
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R35c取代；
其中：
R35a具有对R27a所述的含义之一；
R35b具有对R27b所述的含义之一；
R35c具有对R27c所述的含义之一；
或者
R35和R36可一起形成直链C2-C6亚烷基或直链C2-C6亚链烯基，其中亚烷基或亚链烯基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
或者
两个基团R33与R35、R33与R37、R34与R35和/或R34与R37可一起形成直链C2-C6亚烷基，其中亚烷基可被一个或多个相同或不同的基团R32取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
M为选自C1-C20亚烷基、C2-C20亚链烯基、C2-C20亚炔基、C3-C20亚环烷基、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基和亚杂芳基的二价基团；
其中C1-C20亚烷基、C2-C20亚链烯基和C2-C20亚炔基可被一个或多个相同或不同的基团RMa取代和/或可间隔有一个或多个相同或不同的不相邻基团RMi；
其中C3-C20亚环烷基和亚杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个基团RMb取代；
其中C6-C20亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个基团RMc取代；
其中：
RMi选自-O-、-S-、-C(O)-、OC(O)-、-N(RN)-、C3-C20亚环烷基、-O-C3-C20亚环烷基、-O-C3-C20亚环烷基-O-、亚杂环烷基、C6-C20亚芳基、-O-C6-C20亚芳基、-O-C6-C20亚芳基-O-、-S-C6-C20亚芳基、-S-C6-C20亚芳基-S-和亚杂芳基；
其中各亚环烷基和亚杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团RMib取代；且
其中各亚芳基和亚杂芳基可被一个或多个基团RMic取代；
RMa为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代；
RMib为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或苯基；
RMic为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24或苯基；
RMb为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、F、Cl、Br、I、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24的基团取代；
RMc为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
Z为C1-C20亚烷基或C6-C20亚芳基；
其中C1-C20亚烷基可间隔有一个或多个不相邻的基团RZi和/或可被一个或多个相同或不同的基团RZa取代；且
其中C6-C20亚芳基可被一个或多个基团RZc取代；
其中：
RZi具有对RMi所述的含义之一；
RZa具有对RMa所述的含义之一；
RZc具有对RMc所述的含义之一；
RN彼此独立地选自氢、C1-C20烷基、C1-C10烷酰基、C6-C10芳酰基、C1-C20烷基磺酰基、C2-C20链烯基磺酰基、C6-C10芳基磺酰基、C3-C10环烷基、杂环烷基、C6-C10芳基和杂芳基，其中C3-C10环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团。
2.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中式Ia中的R1选自式A基团：
其中：
R25和R26彼此独立地各自选自氢、C1-C12烷基和苯基；且
R27、R28、R29、R30和R31彼此独立地各自选自氢、F、Cl、Br、I、NO2、OR20、COOR22、CONR23R24、C1-C12烷基、C2-C12链烯基和苯基；或键接在相邻碳原子上的两个基团R27与R28和/或R28与R29和/或R29与R30和/或R30与R31可一起为选自-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-和-CH=CH-CH=CH-的基团，由此与其所键接的碳原子一起形成5或6元环；
以及选自式B基团：
其中：
R33和R34彼此独立地各自选自氢、C1-C12烷基和苯基；且
R35、R36和R37彼此独立地选自氢、F、Cl、C1-C12烷基、C2-C12链烯基和苯基；
其中R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
3.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中式Ia中的R1选自可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代的C3-C12环烷基；且
还选自可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C12环烷基和杂环基的基团取代的C1-C12烷基；
其中R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
4.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其中式Ia中的R1为萘基甲基；苄基；被1或2个选自硝基、氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C(O)O-(C1-C4烷基-OH)和C(O)N(C1-C4烷基)2的基团取代的苄基；C3-C8环烷基；C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；丙-2-烯-1-基,3-苯基-丙-2-烯-1-基,2-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基；或3-(C1-C4烷基)-丙-2-烯-1-基。
5.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其中式Ia中的R2和R3彼此独立地选自：
C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
6.根据权利要求5的可热固化的组合物，其中式Ia中的R2和R3彼此独立地选自C1-C8烷基；苯基-C1-C6烷基，其中所述的后一基团的烷基结构部分被苯甲酰基取代；萘基-C1-C6烷基；(5或6元饱和杂环基)-C1-C6烷基、苯氧基-C1-C6烷基、苯甲酰基-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基、苄氧基羰基-C1-C6烷基、苯基和苯基-C1-C6烷基，其中所述的后两个基团的芳族环可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C4氟代烷酰氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代。
7.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中式Ia中的R1与R2或R2与R3或R1与R3与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环。
8.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其中式Ia中的R4选自NR11R12；-N=CR13R14；
C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环基、苯基和萘基的基团R4a取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代，且其中环烷基和杂环基可间隔有一个或多个CO基团，且此外2个孪位键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；和
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
9.根据权利要求8的可热固化的组合物，其中式Ia中的R4选自：
C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基、C1-C6氟代烷基、(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基、苯氧基-C1-C6烷基、苯基-C1-C6烷基、(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基、硝基苯基-C1-C6烷基、可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基和苯甲酰基的基团取代的C1-C6烷基；
苯基-C3-C6链烯基和C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代。
10.根据权利要求8的可热固化的组合物，其中式Ia中的R4为-N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、(苯硫基)-苯甲酰基、(苯硫基)苯基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环；
或R4为-NR11R12，其中R11为苯基且R12为苯甲酰基。
11.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中在式Ia中：
R1为式A基团；式B基团；C3-C8环烷基；C1-C6烷基；C1-C4烷氧基-(CO)-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环烷基)-C1-C4烷基；或苯氧基-C1-C4烷基；
R2为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基；
R3为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；可被1、2、3或4个选自的基团OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基取代的C1-C12烷基；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代；
NR11R12；或-N=CR13R14；
其中基团A、基团B、R11、R12、R13和R14如权利要求1所定义。
12.根据权利要求1的组合物，其中在式Ia中：
R1为式A基团或式B基团；
R2为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C6烷基；(5-或6元杂环烷基)-C1-C4烷基；萘-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自的硝基、氯、羟基、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2基团取代；苯甲酰基-C1-C4烷基；苯氧基-C1-C4烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH和C1-C10烷基的基团取代的苯基；
R3为C1-C8烷基；C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；苄氧基羰基-C1-C4烷基；苯基；被1、2、3、4或5个选自OH、C1-C4氟代烷酰氧基、(5或6元杂环烷基)-C1-C4烷氧基、C1-C6烷氧基和C1-C10烷基的基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基结构部分被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代，如4-甲基苄基；
R4为C1-C4烷氧基-C1-C6烷基；C1-C4烷硫基-C1-C6烷基；C1-C4烷氧基羰基-C1-C6烷基；C1-C6氟代烷基；(5或6元杂芳基)-C1-C6烷基；萘基-C1-C6烷基；苯氧基-C1-C6烷基；苯基-C1-C6烷基；(C1-C4烷基)-苯基-C1-C6烷基；硝基苯基-C1-C6烷基；可被1、2、3或4个选自OH、N-羟基亚氨基、苯甲酰基、苯基和苯氧基的基团取代的C1-C12烷基；
苯基-C3-C6链烯基，C3-C12环烷基，其中所述的后两个基团中的环状结构部分可被1、2、3、4或5个选自C1-C4烷基的基团取代；
NR11R12；或-N=CR13R14；
其中基团A和基团B如权利要求1或2所定义且R11、R12、R13和R14如权利要求1所定义。
13.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中式Ib中的R5、R6、R7和R8彼此独立地选自：
C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
14.根据权利要求1或13的可热固化的组合物，其中式Ib中的R9和R10彼此独立地选自：
NR11R12、-N=CR13R14；
C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、SR19、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基或萘基的基团取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团；
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
15.根据权利要求1、13或14的可热固化的组合物，其中式Ib中的M选自可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代的亚苯基；
以及C1-C12亚烷基，其可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基、杂芳基或被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代的C6-C10芳基的基团取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基-和-亚苯基-的基团，其中所述的后两个基团本身可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代；
其中R19、R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
16.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中在式Ib化合物中：
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
或R5与R6或R7与R8与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环；
R9，R10彼此独立地选自NR11R12；-N=CR13R14，其中R13和R14彼此独立地选自C1-C8烷基、苯基、苯硫基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、苄氧基羰基、苯甲酰基、C1-C4烷硫基苯基、苯硫基苯甲酰基或R13和R14与其所键接的碳原子一起形成C5-C8环烷基环；
C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环烷基、苯基和萘基的基团R4a取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代，且其中环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团，且此外2个孪位键接的基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；和
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
M为间隔有1、2、3、4、5或6个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团的C2-C8亚烷基，其中所述的后一基团可被1、2、3或4个选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代；特别地，M为间隔有一个亚苯基的C2-C8亚烷基或间隔有1、2、3或4个选自氧和-O-亚苯基的C2-C8亚烷基；
其中R11、R12、R19、R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
17.根据权利要求1的可热固化的组合物，其中在式Ib化合物中：
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自C1-C12烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环烷基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12环烷基，其未被取代或被一个或多个选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、杂环基、C3-C8环烷基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、NO2、C1-C12烷基、OR20、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其未被取代或被1、2、3、4或5个选自F、Cl、Br、I、C1-C10烷基、SR19和OR20的基团取代；
或R5和R6或R7和R8与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环；
M为间隔有1、2、3、4、5或6个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团的C2-C8亚烷基，其中所述的后一基团可被1、2、3或4个选自C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代；特别地，M为间隔有一个亚苯基的C2-C8亚烷基或间隔有1、2、3或4个选自氧和-O-亚苯基的C2-C8亚烷基；且
Z为C1-C10亚烷基或被一个或多个，例如1、2或3不相邻的选自O、S、亚苯基、-O-亚苯基和-O-亚苯基-O的基团RZi取代的C1-C10亚烷基；特别地，RZi为亚苯基。
18.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其中所述能进行阳离子聚合的化合物具有至少一个选自环氧基、氧杂环丁烷基团和乙烯基醚基团的基团。
19.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其包含至少一种选自如下组的其他组分：溶剂、反应性稀释剂、光引发剂、颜料、分散剂、烯属不饱和化合物、不同于化合物(a)且不同于烯属不饱和化合物的粘合剂、敏化剂、不同于式Ia和Ib化合物的热固化促进剂、其他添加剂和混合物。
20.根据权利要求19的可热固化的组合物，其中所述烯属不饱和化合物为丙烯酸系单体。
21.根据前述权利要求中任一项的可热固化的组合物，其中所述能进行阳离子聚合的化合物为环氧树脂。
22.式Ia的化合物及其立体异构体和互变异构体：
其中：
R1如权利要求1、2、3或4中任一项所定义；
R2和R3如权利要求1、5或6中任一项所定义；
R4选自C1-C2烷基、C3-C20烷基、C2-C20链烯基、C2-C20炔基、C3-C20环烷基、杂环烷基、C6-C20芳基、杂芳基、-NR11R12和-N=CR13R14；
其中C1-C2烷基被一个或多个相同或不同的基团R4a取代；
其中C3-C20烷基、C2-C20链烯基和C2-C20炔基可被一个或多个相同或不同的基团R4a取代和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-C(O)-和-N(RN)-的基团；
其中C3-C20环烷基和杂环烷基可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4b取代；
其中C6-C20芳基和杂芳基可被一个或多个相同或不同的基团R4c取代；
其中：
R4a为F、Cl、Br、I、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C3-C20环烷基，杂环烷基，其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团和/或可被一个或多个相同或不同的基团R4ab取代；
杂芳基或C6-C10芳基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4ac取代；其中：
R4ab如权利要求1所定义；
R4ac如权利要求1所定义；且
此外，如果两个基团R4a孪位键接，则该两个基团R4a也可一起形成N-羟基亚氨基；
R4b为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基或杂芳基；其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的基团R4bc取代；其中：
R4bc如权利要求1所定义；
R4c为F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、苯基、C3-C10环烷基或杂环烷基；其中所述的后两个基团可间隔有一个或多个CO基团；
其中RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义；
排除如下的式Ia化合物，其中：
-R1为甲基，R2为苄基，R3为4-羟基苯基且R4为正十二烷基。
23.根据权利要求22的式Ia化合物，其中：
R1选自C3-C12环烷基；被OR20取代的C3-C12环烷基；被COR21取代的C3-C12环烷基；被取代COOR22的C3-C12环烷基；被CONR23R24取代的C3-C12环烷基；C1-C12烷基；C1-C12卤代烷基；被5或6元饱和杂环基取代的C1-C12烷基；被OR20取代的C1-C12烷基；被COR21取代的C1-C12烷基；被COOR22取代的C1-C12烷基；被CONR23R24取代的C1-C12烷基；式A基团和式B基团，其中式A基团和式B基团如权利要求2所定义且R20、R21、R23和R24如权利要求1所定义；
R2和R3彼此独立地选自C1-C8烷基；苯基-C1-C4烷基，其中苯基烷基的烷基结构部分被苯甲酰基取代；萘基-C1-C4烷基；(5或6元饱和杂环基)-C1-C4烷基、苯氧基-C1-C4烷基、苯甲酰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C(=O)-C1-C4烷基、苄氧基羰基-C1-C4烷基、苯基和苯基-C1-C6烷基，其中所述的后两个基团的芳族环可被1、2、3、4或5个彼此独立地选自F、Cl、Br、I、OH、NO2、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基、杂环基-C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基羰基氧基、羟基-C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基羰基、苄氧基羰基和C(=O)N(C1-C8烷基)2的基团取代；
或
R1和R2或R2和R3与其所键接的硫原子一起形成可与一个苯基环稠合的5或6元饱和杂环；且
R4选自NR11R12；-N=CR13R14；
被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、SR19、OR20、COOR22、噻吩基、苯甲酰基、N-羟基亚氨基、苯基或萘基的基团取代的C1-C2烷基，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代；
C3-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、杂环基、苯基或萘基取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24取代；
C3-C12环烷基，其可被一个或多个C1-C12烷基取代；和
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
其中RN、R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
24.式Ib的化合物及其立体异构体和互变异构体：
其中：
R5、R6、R7和R8如权利要求1或13所定义；
R9和R10如权利要求1或14所定义；且
M如权利要求1或15所定义；
排除如下的式Ib化合物，其中：
R5、R6、R7和R8各自为乙基，M为1,4-CH2-C6H4-CH2且R9和R10各自为正十二烷基。
25.根据权利要求24的式Ib化合物，其中：
R5、R6、R7和R8彼此独立地选自-NR11R12；-N=CR13R14；
C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、杂环基、苯基和萘基的基团取代，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22和CONR23R24的基团取代；和
苯基，其可被一个或多个相同或不同的选自C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22的基团取代；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义；
M为C1-C12亚烷基，其可被一个或多个选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、CN、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24、C6-C10芳基、杂芳基或C6-C10芳基的基团取代，和/或可间隔有一个或多个不相邻的选自-O-、-S-、-O-亚苯基和亚苯基的基团，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、SR19、OR20、COR21、COOR22、CONR23R24和苯基的基团取代，其中R19、R20、R22、R23和R24如权利要求1所定义；且
R9和R10选自NR11R12；-N=CR13R14；
C1-C12烷基，C2-C12链烯基，其中所述的后两个基团可被一个或多个相同或不同的选自F、Cl、Br、I、OR20、COR21、COOR22、C3-C20环烷基、杂环基的基团取代，其中所述的后2个基团可间隔有一个或多个CO基团；苯基和萘基，其中所述的后两个基团的芳族环可被一个或多个F、Cl、Br、I、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、NO2、SR19、OR20、COR21、COOR22或CONR23R24的基团取代；和
苯基，其可被一个或多个C1-C12烷基、F、Cl、Br、I、NO2或COOR22取代；
其中R11、R12、R13、R14、R19、R20、R21、R22、R23和R24如权利要求1所定义。
26.一种固化可阳离子聚合的组合物的方法，所述方法包括将包含如下组分的组合物施加至基材上并将所述组合物暴露于热处理中：
(a)至少一种能进行阳离子聚合的化合物；和
(b)至少一种选自根据权利要求1-17中任一项所定义的式Ia和Ib化合物的硫酸锍。
27.根据权利要求1-21中任一项所定义的可热固化的组合物用于制备液晶显示器的层的用途。
28.根据权利要求27的用途，用于制备滤色片的罩面层或绝缘层或介电层。
29.根据权利要求1-21中任一项所定义的可热固化的组合物用于制备液晶显示面板的柱状隔垫物的用途。
30.根据权利要求1-21中任一项所定义的可热固化的组合物作为或在胶粘剂、密封剂、绝缘材料、涂料组合物、浸渍组合物、层压体、模塑材料、浇铸材料、用于电子应用的基材中的用途。
31.根据权利要求1-21中任一项所定义的可热固化的组合物作为或在印刷油墨、涂料、漆、用于印刷的彩色打样材料、清漆、灌封复合物、浸渍树脂、基体树脂、建筑材料、透镜和阻焊组合物中的用途。
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