JP5422872B2 - 光硬化性組成物の硬化方法 - Google Patents

Description

本発明は、光重合性組成物等の光増感剤として有用な、アントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物と、を組み合わせた光増感剤、光カチオン重合開始剤、及びカチオン重合性モノマーを含有する光硬化性組成物の硬化方法に関する。

従来、カチオン重合の光開始剤としてはヨードニウム塩、スルホニウム塩が広く使用されている。このうちスルホニウム塩は高圧水銀ランプ等の３６６ｎｍの波長の光を有するＵＶ光の照射により光増感剤が無くとも硬化するため特に光増感剤の必要は感じられてこなかった。一方、ヨードニウム塩は吸収波長が２４０ｎｍ近辺と低いため、高圧水銀ランプ等のＵＶ光とマッチングさせるために３６０〜４００ｎｍ近辺にＵＶ吸収のあるチオキサントンやアントラセン−９，１０−ジエーテル（以下、ジアルコキシアントラセンとも記載する）が光増感剤として用いられてきた。

また、スルホニウム塩を開始剤とする場合でも、添加物に顔料を使用する場合は３６６ｎｍ近辺のＵＶ光が吸収されるため、光増感剤としてジアルコキシアントラセンが用いられている。さらに近年、より長波長の紫外線ＬＥＤが開発されるようになり、この場合もスルホニウム塩と紫外線ＬＥＤの３９５ｎｍの波長の光をマッチングさせるためにジアルコキシアントラセンが好適に用いられる。
特開平１０−１４７６０８ 特開２００１−３４８４９７ 特表２０００−５１５１８２

しかしながら、ジアルコキシアントラセンは高感度な光増感剤であるが、高価であるためモノマーに対する添加量の削減が求められ、さらには、光重合の生産性を高めるため、光硬化をより早く進めることのできる光増感剤が求められている。

本発明者らは、アントラセン誘導体化合物であるアントラセン−９，１０−ジエーテルの光増感剤としての使用方法につき鋭意検討した結果、アントラセン−９，１０−ジエーテルに加えて、ナフタレン−１，４−ジエ−テル、４−アルコキシ−ナフトール又はナフタレン−１，４−ジオールなどの特定のナフタレン誘導体化合物又はハイドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）、カテコール（１，２−ジヒドロキシベンゼン）などの特定のベンゼン誘導体化合物と、を組み合わせて用いることにより、アントラセン−９，１０−ジエーテルの増感効果を顕著に高めることができることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、以下を特徴とする要旨を有するものである。
（１）式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物と、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物又は式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物と、を含有する光増感剤、光カチオン重合開始剤、及びカチオン重合性モノマーを含有する光硬化性組成物に、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射して硬化させることを特徴とする光硬化性組成物の硬化方法。

（式（１）中、Ｒ_１はアルキル基を示す。また、ｎ、ｍは０、１〜４から選ばれる整数である。なお、ｎ、ｍが０の場合は、無置換の水素原子を表す。Ｘ_１及びＹ_１はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｎ、ｍが２以上の場合は、Ｘ_１同士あるいはＹ_１同士が同一でも異なっていてもよい。）

（式（２）中、Ｒ₂，Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示す。また、ｐは０、１又は２の整数であり、ｑは０、１〜４から選ばれる整数である。なお、ｐ、ｑが０の場合は、無置換の水素原子を表す。Ｘ₂及びＹ₂はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｐ、ｑが２以上の場合は、Ｘ₂同士あるいはＹ₂同士が同一でも異なっていてもよい。）

（式（３）中、Ｒ_４，Ｒ_５はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示し、置換基ＯＲ_４とＯＲ_５は互いにオルト又はパラ位に位置する。また、ｒは０、１〜４から選ばれる整数である。Ｘ_３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｒが２以上の場合は、Ｘ_３同士が同一でも異なっていてもよい。）

（２）式（１）において、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（３）式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２及びＹ_２の全てが水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３，及びＹ_２が水素原子でＸ_２がメチル基；Ｒ_２，Ｘ_２及びＹ_２が水素原子でＲ_３がメチル基；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２がメチル基、且つＹ_２が水素原子；又はＲ _２ がエチル基でＲ _３ がメチル基、且つＸ _２ ，Ｙ _２ が水素原子である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（４）式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；Ｒ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基；Ｒ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がメチル基；又はＲ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がｔ−ブチル基、である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（５）式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２がメチル基、且つＹ_２が水素原子；又はＲ _２ がエチル基でＲ _３ がメチル基、且つＸ _２ ，Ｙ _２ が水素原子である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（６）式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｘ_２，Ｙ_２が水素原子でＲ_３がメチル基である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（７）式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２，Ｙ_２の全てが水素原子；又はＲ_２，Ｒ_３，Ｙ_２が水素原子でＸ_２がメチル基である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（８）式（１）における、Ｒ_１がｎ−ブチル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２，Ｙ_２の全てが水素原子；Ｒ_２，Ｘ_２，Ｙ_２が水素原子でＲ_３がメチル基；又はＲ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（９）式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；Ｒ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基；Ｒ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がメチル基；又はＲ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がｔ−ブチル基である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１０）式（１）における、Ｒ_１が、ｎ−ブチル基であり、式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；又はＲ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基である上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１１）式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジエトキシアントラセン又は９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンであり、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物が、１，４−ナフトヒドロキノン、２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトール、１，４−ジエトキシナフタレン、又は１−エトキシ−４−メトキシナフタレンである上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１２）式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジエトキシアントラセン又は９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンであり、式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物が、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール又はカテコールである上記（１）に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１３）式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物の１重量部に対し、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物又は式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物を０．１〜１０重量部含有する上記（１）乃至（１２）のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１４）さらに顔料を含有する上記（１）乃至（１３）のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
（１５）カチオン重合性モノマーが、エポキシ化合物又はビニルエーテルである上記（１）乃至（１４）のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。

本発明の、アントラセン誘導体化合物と、ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物と、を含有する光増感剤は、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射して行う光カチオン重合に対してそれぞれ単独の場合と比べて、開始剤の酸発生に対して高い増感効果を有し、工業的に価値のある組成物である。

本発明の増感剤におけるアントラセン誘導体化合物は、式（１）で表される化合物である。

（式（１）中、Ｒ₁はアルキル基を示す。また、ｎ、ｍは０、１〜４から選ばれる整数であり、ｎ、ｍが０の場合は、無置換の水素原子を表す。Ｘ_１及びＹ_１はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｎ、ｍが２以上の場合は、Ｘ_１同士あるいはＹ_１同士が同一でも異なっていてもよい。）

上記式（１）中Ｒ_１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。
上記式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基等が挙げられる。式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基等が挙げられる。式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるスルホン酸基としては、スルホン酸基の他にメタンスルホン酸基、エタンスルホン酸基等が挙げられる。式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるアミノ基としては、アミノ基の他にメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基等が挙げられる。式（１）中Ｘ_１又はＹ_１で表されるカルボアルコキシ基としては、ヒドロキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。

本発明における代表的なアントラセン誘導体化合物としては、例えば、アントラセン−９，１０−ジエーテルがあり、その例としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ジ（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ドデシルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−（４−メチルペンチル）−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセン、２、３−ジメチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｉ−プロポキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｉ−ブトキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）アントラセンが挙げられる。下記にその構造式の例を示す。

（上記構造式中、Ｅｔはエチル基を表し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を表す。）
これらのアントラセン−９，１０−ジエーテル化合物のうち、好ましくは、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン又は９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンのいずれかであり、特に好ましくは、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンである。

本発明の増感剤における、ナフタレン誘導体化合物は、式（２）で表される化合物である。

（式（２）中、Ｒ₂，Ｒ₃はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示す。また、ｐは０、１又は２の整数であり、ｑは０、１〜４から選ばれる整数である。なお、ｐ、ｑが０の場合は、無置換の水素原子を表す。Ｘ₂及びＹ₂はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｐ、ｑが２以上の場合は、Ｘ₂同士あるいはＹ₂同士が同一でも異なっていてもよい。）

上記式（２）中、Ｒ₂，Ｒ₃で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。

上記式（２）中、Ｘ_２，Ｙ_２で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。アミノ基としてはアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。カルボアルコキシ基としてはヒドロキシルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。スルホン酸基としては、スルホン酸基の他にメタンスルホン酸基、エタンスルホン酸基等が挙げられる。

本発明における、代表的なナフタレン誘導体化合物としては、例えば、４−アルコキシ−１−ナフトールであり、その例としては、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、４−（ｎ−プロポキシ）−１−ナフトール、４−（ｉ−プロポキシ）−１−ナフトール、４−（ｎ−ブトキシ）−１−ナフトール、４−（ｉ−ブトキシ）−１−ナフトール、４−（ｎ−ペンチルオキシ）−１−ナフトール、４−（ｎ−ヘキシルオキシ）−１−ナフトール、４−（ｎ−オクチルオキシ）−１−ナフトール、４−（２−エチルヘキシルオキシ）−１−ナフトール、２−メチル−４−メトキシ−１−ナフトール、２−メトキシ−４−メトキシ−１−ナフトール、２−クロル−４−メトキシ−１−ナフトール、２−アミノ−４−メトキシ−１−ナフトール等が挙げられる。また、ナフタレン−１，４−ジエーテルの例としては、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジ（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｉ−ブトキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）ナフタレン、１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、１，４−ジ（ｎ−ドデシルオキシ）ナフタレン、１−メトキシ−４−エトキシナフタレン、１−エトキシ−４−ブトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｉ−ブトキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−ドデシルオキシ）ナフタレン、２−メチル−１−メトキシ−４−エトキシナフタレン、２−メチル−１−エトキシ−４−ブトキシナフタレン、２−クロル−１，４−ジメトキシナフタレン、２−クロル−１，４−ジエトキシナフタレン、２−メチル−１，４−ジ（ｎ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｉ−プロポキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｎ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｉ−ブトキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｎ−ペンチルオキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｎ−ヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフタレン、２−クロル−１，４−ジ（ｎ−ドデシルオキシ）ナフタレン、２−クロル−１−メトキシ−４−エトキシナフタレン、２−クロル−１−エトキシ−４−ブトキシナフタレン、１，２，４−トリメトキシナフタレン、１，２，４−トリエトキシナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４−ジエトキシナフタレン、２，３−ジメトキシ−１，４−ジエトキシナフタレン、２−アミノー３−クロロー１，４−ジエトキシナフタレン、２，３−ジクロロ−１，４−ジメトキシナフタレン、２，３−ジメトキシ−１，４−ジメトキシナフタレン、２−アミノー３−クロロー１，４−ジメトキシナフタレン、１，４，５−トリエトキシナフタレン、１，４，５−トリメトキシナフタレン、６−メチルー１，４−ジエトキシナフタレン、６−メチルー１，４−ジメトキシナフタレン等が挙げられる。更にまた、ナフタレン−１，４−ジオールの例としては、１，４−ナフトヒドロキノン、２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、２−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、２−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、２−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン、２−カルボキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、１，４−ジヒドロキシナフタレン−２−イルスル−イルスルホン酸、５−メトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、５−エトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、５−ヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、５−アミノ−１，４−ナフトヒドロキノン、６−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン、６−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトヒドロキノン、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、２，３−ジメトキシ−１，４−ナフトヒドロキノン、２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトヒドロキノン等が挙げられる。構造式の例を下記に示す。下記構造式中、Ｅｔはエチル基を表し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表し、ｎ−Ｈｘはｎ−ヘキシル基を表す。

上記ナフタレン誘導体化合物が、４−アルコキシ−１−ナフトール化合物である場合、好ましくは４−メトキシ−１−ナフトール又は４−エトキシ−１−ナフトールであり、特に好ましくは４−メトキシ−１−ナフトールである。また、ナフタレン−１，４−ジエ−テル化合物である場合、好ましくは１，４−ジメトキシナフタレン又は１，４−ジエトキシナフタレンであり、特に好ましくは１，４−ジエトキシナフタレンである。更にまた、ナフタレン−１，４−ジオール化合物である場合、好ましくは１，４−ナフトヒドロキノン又は２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンであり、特に好ましくは１，４−ナフトヒドロキノンである。

本発明における、ベンゼン誘導体化合物は、式（３）で表される化合物である。

（式（３）中、Ｒ₄，Ｒ₅はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示し、置換基ＯＲ₄，ＯＲ₅は互いにオルト（ｏ）又はパラ（ｐ）に位置する。また、ｒは０、１〜４から選ばれる整数である。なお、ｒが０の場合は、無置換の水素原子を表す。Ｘ₃は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｒが２以上の場合は、Ｘ₃同士が同一でも異なっていてもよい。）

上記式（３）中、Ｒ₄，Ｒ₅で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。

上記（３）式中、Ｘ₃で表されるアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基，ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。アミノ基としてはアミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。カルボキシル基としてはヒドロキシルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。スルホン酸基としては、スルホン酸基の他にメタンスルホン酸基、エタンスルホン酸基等が挙げられる。

上記式（３）において、置換基OR_４とOR₅は、互いにオルト（ｏ）又はパラ（ｐ）に位置し、オルトに位置する代表的な化合物としては、カテコールがあり、パラに位置する代表的な化合物としては、ハイドロキノンが挙げられる。一方、置換基OR_４とOR₅が、メタ（ｍ）に位置にある化合物としては、レゾルシノール（１，３−ジヒドロキシベンゼン）が挙げられるが、ハイドロキノンやカテコール等に比べ本発明の効果が低いため好ましくない。

本発明における、代表的なベンゼン誘導体化合物としては、例えば、ハイドロキノン（１，４−ジヒドキシベンゼン）、カテコール（１，２−ジヒドキシベンゼン）、アルコキシフェノール、ジアルコキシベンゼン及びこれらの誘導体が挙げられる。ハイドロキノンの誘導体の例としては、２−メチル−ハイドロキノン、２−エチル−ハイドロキノン、２―ｎ−プロピル−ハイドロキノン、２−ｉ−プロピル−ハイドロキノン、２−ｎ−ブチル−ハイドロキノン、２−ｓ−ブチル−ハイドロキノン、２−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、２、５−ビス（１，１−ジメチル−ｎ−ブチル）−ハイドロキノン、２、５−ビス（１，１、３，３−テトラメチル−ｎ−ブチル）−ハイドロキノン等が挙げられる。
また、カテコールの誘導体としては、３−メチル−カテコール、４−メチル−カテコール、３−エチル−カテコール等が挙げられる。
また、アルコキシフェノールの例としては、４−メトキシフェノール（メトキノン）、４−エトキシフェノール、４−ブトキシフェノール、２−メトキシフェノール（グアヤコール）、２−エトキシフェノール（グエトール）等が挙げられるほか、使用可能な類似化合物としてアルブチン等が挙げられる。
さらに、ジアルコシベンゼンの例としては、１，２−ジメトキシベンゼン（ベラトール）、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン等が挙げられる。
下記に構造式の例を示す。下記構造式中、Ｅｔはエチル基を表し、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を表し、ｎ−Ｂｕはｎ−ブチル基を表し、ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を表す。

上記ベンゼン誘導体が、オルト置換ベンゼン誘導体化合物である場合、好ましくはカテコールであり、パラ置換ベンゼン誘導体化合物である場合は、好ましくは、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール（メトキノン）であり、これらのうち、特に好ましくはハイドロキノン、又はカテコールである。

本発明の光増感剤は、上記のアントラセン誘導体化合物と、ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物と、を含有する組成物であり、その組成物中の含有割合は、アントラセン誘導体化合物の１重量部に対し、ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物を好ましくは０．１〜１０重量部、特に好ましくは０．２〜５重量部である。ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物が０．１重量部より少ない範囲では、相乗効果が見られず、１０重量部より多くしても量に応じた効果が得られ難くなるので好ましくない。

本発明の光増感剤は、アントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物とを含有するが、場合により、各成分は、それぞれ２種以上であってもよく、また、アントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物とベンゼン誘導体化合物との３成分を含有していてもよい。
本発明の光増感剤が、アントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物とを含有する場合、その好ましい組合わせとしては、次の例が挙げられる。
すなわち、アントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン又は９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンのいずれかであり、かつ、ナフタレン誘導体化合物が４−アルコキシ−１−ナフトールである場合は、４−メトキシ−１−ナフトールとの組合せが好ましく、特に、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンと４−メトキシ−１−ナフトールとの組合せが好ましい。また、ナフタレン誘導体化合物がナフタレン−１，４−ジエ−テルである場合は、１，４−ジエトキシナフタレン又は２−メチル−１，４−ジエトキシナフタレンのいずれかとの組合せが好ましく、特に、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンと１，４−ジエトキシナフタレンの組合せが好ましい。更にまた、ナフタレン誘導体化合物がナフタレン−１，４−ジオール化合物である場合は、１，４−ナフトヒドロキノン又は２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンのいずれかとの組合せが好ましく、特に、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンと１，４−ナフトヒドロキノンとの組合せが好ましい。その他、９，１０−ジエトキシアントラセンと４−メトキシ−１−ナフトール、１，４−ジエトキシナフタレン又は１，４−ナフトヒドロキノンとの組合せも好ましい。

本発明の光増感剤が、アントラセン誘導体化合物とベンゼン誘導体化合物とを含有する場合、その好ましい組合わせとしては、次の例が挙げられる。
すなわち、アントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジ（ｎ−プロポキシ）アントラセン、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン又は９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）アントラセンのいずれかであり、かつ、ベンゼン誘導体化合物が、ハイドロキノン、２−メチル−ハイドロキノン、２−ｔ−ブチル−ハイドロキノン、カテコール、メトキノンのいずれかである組合せが挙げられる。これらの組合せのうち、アントラセン誘導体が９，１０−ジエトキシアントラセン又は９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンであり、ベンゼン誘導体がハイドロキノン、４−メトキシフェノール又はカテコールである組合せが特に好ましい。

なお、本発明の光増感剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈のためのモノマーや溶剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、難燃剤、光安定剤、充填剤、静電防止剤、流動調整剤、カップリング剤等の各種添加剤をさらに含有しても構わない。希釈のためのモノマーとしては、エポキシ化合物、ビニル化合物、ジシクロオルソエステル化合物、スピロオルソカーボネート化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。

本発明の光感応性酸発生剤は、上記の光増感剤と光カチオン重合開始剤を含有する組成物である。光カチオン重合開始剤としてはスルホニウム塩、ヨ−ドニウム塩のようなオニウム塩等が挙げられる。スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニルーＳ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウム ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニルー４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル製ＵＶＩ６９９２を用いることが出来る。一方、ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニルー４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニルー４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられ、例えばチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製ＣＧＩ−５５２，ローディア製２０７４を用いることが出来る。

本発明の光感応性酸発生剤の組成としては、光カチオン重合開始剤の１重量部に対し、上記光増感剤を好ましくは０．２〜５重量部、特に好ましくは０．５〜1重量部の範囲から選択される。光増感剤の比率が０．２重量部より少ないと増感効果が発現し難くなる場合があり、また、５重量部より多くなると硬化物の物性に悪影響が生じる場合があるので好ましくない。
なお、本発明の光感応性酸発生剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈のためのモノマーや溶剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、難燃剤、光安定剤、充填剤、静電防止剤、流動調整剤、カップリング剤等の各種添加剤をさらに含有しても構わない。希釈のためのモノマーとしては、エポキシ化合物、ビニル化合物、ジシクロオルソエステル化合物、スピロオルソカーボネート化合物、オキセタン化合物等が挙げられる。

本発明の光感応性酸発生剤は、可視光や紫外線等を照射することにより光励起し、次いで分解し、酸を発生させることができる。特に波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射することにより速やかに光励起ついで分解し酸を発生させることが出来る。この場合の光源としては、波長範囲好ましくは３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射することのできる光源であればいずれも使用できる。例えば太陽光の他、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ，青紫ＬＥＤ、メタルハライドランプ、ヒュージョン（株）製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプが好適に使用できる。

本発明の上記光感応性酸発生剤をカチオン重合性モノマーと組み合わせることにより、光硬化性組成物を得ることができる。使用するカチオン重合性モノマーとしてはエポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテルである。脂環式エポキシ化合物としては３，４−エポキシシクロヘキシルメチルー３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル製UVR6105、UVR6110を用いることが出来る。エポキシ変性シリコーンには東芝GEシリコーン製UV-9300等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。

光硬化性組成物の組成としては、カチオン重合性モノマーの１００重量部に対し、上記光感応性酸発生剤を好ましくは０．０５〜２０重量部、特に好ましくは１〜５重量部の範囲から選択される。カチオン重合性モノマーに対する光感応性酸発生剤の使用量が少ないと硬化速度が遅く、また光感応性酸発生剤の使用量が多すぎると硬化物の物性が低下する恐れがあるので好ましくない。

本発明の光硬化性組成物の組成成分であるアントラセン誘導体化合物、例えば、アントラセン−９，１０−ジエーテルを単独で使用する場合は、添加濃度がモノマーに対して０．５重量％以下の場合、硬化不十分となる場合がある。この場合であっても、ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物が共存していれば、アントラセン−９，１０−ジエーテルの増感効果は十分に発揮される。その理由については明らかでないが、アントラセン−９，１０−ジエーテルと、ナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物との間のなんらかの相互作用により、開始剤への電子移動が促進されるからではないかと考えている。
本発明において、アントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物は、別々に加えてもよいが、予め混合した光増感剤組成物とするのが好ましい。

本発明の光硬化性組成物には、必要に応じて、エポキシ系希釈剤、オキセタン系希釈剤，ビニルエーテル系希釈剤あるいは顔料を含有してもよい。顔料としては、青色顔料、黄色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料等が挙げられる。黒色顔料としては、例えばカーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば黄鉛、亜鉛黄、カドニウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。赤色顔料としては、例えばベンガラ、カドニウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドニウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げられる。白色顔料としては、例えば亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。その他の顔料としては、例えばバライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。

本発明の光硬化性組成物は、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射することにより速やかに硬化させることが出来る。この場合の光源としては、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射することのできる光源であればいずれも使用でき、例えば太陽光の他、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ，青紫ＬＥＤ、メタルハライドランプ、ヒュージョン（株）製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプが好適に使用できる。また基材上に塗布したフィルム状物のみならず、塊状物を硬化させることも可能である。

本発明の光硬化性組成物を、例えば、フィルム状に成型するのは次のようにして行う。すなわち、光重合性組成物を基板上、バーコーターを用いて塗布する。基板としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等特に限定されない。フィルムとしては通常ポリエステルフィルム、例えば東レ製ルミラーを用いることが出来る。ルミラーフィルムの膜厚は通常１００μｍ程度のものを使用する。使用するバーコーターのロッドナンバーは特に指定されないが、膜厚が数μｍから数十μｍになるようなロッドナンバーのバーコーターを使用できる。このようにして得られた塗布物を前記のような光源を用いて光を照射することによりエポキシ化合物等の光硬化性組成物を速やかに硬化させることが出来る。光源としては、太陽光の他、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ，青紫ＬＥＤ、メタルハライドランプ、ヒュージョン（株）製のＤランプ、Ｖランプが好適に使用できる。また基材上に塗布したフィルム状物のみならず、塊状物を硬化させることも可能である。

以下に、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中の「部」は全て重量部を示す。
また、表中の下記の略号はそれぞれ、記載のとおりのものを意味する。
ＵＶＲ６１０５：ダウ社製脂環式エポキシ化合物
ＵＶ１６９９２：ダウ社製スルホニウム塩
ＤＢＡ：９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン
ＭＮＴ：４−メトキシ−１−ナフトール
ＣＧＩ５５２：チバ社製ヨードニウム塩
ＤＥＮ：１，４−ジエトキシナフタレン
ＥＭＮ：１−エトキシ−４−メトキシナフタレン
ＮＨＱ：１，４−ナフトヒドロキノン
２Ｍｅ−ＤＢＡ：２−メチル−９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン
２ＰｈＯ−ＤＥＡ：２−フェノキシ−９，１０−ジエトキシアントラセン
２ＣＩ−ＤＥＡ：２−クロロ−９，１０−ジエトキシアントラセン
２Ｍｅ−ＮＨＱ：２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン
ＨＱ：ハイドロキノン
レゾルシノール：１，３−ジヒドロキシベンゼン
カテコール：１，２−ジヒドロキシベンゼン

（実施例１−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）４．８部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン（以下、ＤＢＡともいう）を０．２５部、４−メトキシ−１−ナフトール（以下、ＭＮＴともいう）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５分であった。

（実施例１−２）
４−メトキシ−１−ナフトールを０．５部とした他は実施例１−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４．３分であった。

（実施例１−３）
４−メトキシ−１−ナフトールを１部とした他は実施例１−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４．１分であった。

（比較例１−１）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例１−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。
（比較例１−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例１−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。

上記実施例１−１〜１−３及び比較例１−１〜１−２の結果を表１−１にまとめた。

（実施例１−４）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＣＧＩ−５５２）２部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン０．５部、４−メトキシ−１−ナフトール０．２５部からなる光感応性酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２．９分であった。

（実施例１−５）
４−メトキシ−１−ナフトールを０．５部とした他は、実施例１−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２．３分であった。

（実施例１−６）
４−メトキシ−１−ナフトールを１部とした他は、実施例１−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２．２分であった。

（比較例１−３）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は、実施例１−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２３分であった。
（比較例１−４）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は、実施例１−６と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例１−４〜１−６及び比較例１−３〜１−４の結果を表１−２にまとめた。

（実施例２−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）４．８部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、１，４−ジエトキシナフタレン（以下、ＤＥＮともいう）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．８分であった。

（実施例２−２）
１，４−ジエトキシナフタレンを０．５部とした他は実施例２−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ５．２分であった。

（実施例２−３）
１，４−ジエトキシナフタレンを１部とした他は実施例２−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．７分であった。

（比較例２−１）
１，４−ジエトキシナフタレンを０部とした他は実施例２−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例２−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例２−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例２−１〜２−３及び比較例２−１〜２−２の結果を表２−１にまとめた。

（実施例２−４）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＣＧＩ−５５２）２部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン０．５部、１，４−ジエトキシナフタレン０．２５部からなる光感応性酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．３分であった。

（実施例２−５）
１，４−ジエトキシナフタレンを０．５部とした他は、実施例２−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．５分であった。

（実施例２−６）
１，４−ジエトキシナフタレンを１部とした他は、実施例２−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．０分であった。

（比較例２−３）
１，４−ジエトキシナフタレンを０部とした他は、実施例２−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２３分であった。

（比較例２−４）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は、実施例２−６と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例２−４〜２−６及び比較例２−３〜２−４の結果を表２−２にまとめた。

（実施例２−７）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）４．８部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．３８部、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン（以下、ＥＭＮともいう）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は８．５分であった。

（実施例２−８）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを０．５部とした他は実施例２−７と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ６．３分であった。

（実施例２−９）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを１部とした他は実施例２−７と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４．８分であった。

（比較例２−５）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを０部とした他は実施例２−７と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例２−６）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例２−９と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記、実施例２−７〜２−９及び比較例２−５〜２−６の結果を表２−３にまとめた。

（実施例２−１０）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＣＧＩ−５５２）２部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン０．５部、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン０．２５部からなる光感応性酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．２分であった。

（実施例２−１１）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを０．５部とした他は、実施例２−１０と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．５分であった。

（実施例２−１２）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを１部とした他は、実施例２−１０と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．５分であった。

（比較例２−７）
１−エトキシ−４−メトキシナフタレンを０部とした他は、実施例２−１０と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２３分であった。

（比較例２−８）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は、実施例２−１２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例２−１０〜２−１２及び比較例２−７〜２−８の結果を表２−４にまとめた。

（実施例３−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）４．８部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、１，４−ナフトヒドロキノン（以下、ＮＨＱともいう）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．０分であった。

（実施例３−２）
１，４−ナフトヒドロキノンを０．５部とした他は実施例３−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．２分であった。

（実施例３−３）
１，４−ナフトヒドロキノンを１部とした他は実施例３−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３．０分であった。

（比較例３−１）
１，４−ナフトヒドロキノンを０部とした他は実施例３−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例３−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例３−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例３−１〜３−３及び比較例３−１〜３−２の結果を表３−１にまとめた。

実施例３−４
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製ＣＧＩ−５５２）２部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセン０．５部、１，４−ナフトヒドロキノン０．２５部からなる光感応性酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２．７分であった。

（実施例３−５）
１，４−ナフトヒドロキノンを０．５部とした他は、実施例３−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２．４分であった。

（実施例３−６）
１，４−ナフトヒドロキノンを１部とした他は、実施例３−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２．３分であった。

（比較例３−３）
１，４−ナフトヒドロキノンを０部とした他は、実施例３−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２３分であった。

（比較例３−４）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は、実施例３−６と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ30分たっても硬化しなかった。
上記実施例３−４〜３−６及び比較例３−３〜３−４の結果を表３−２にまとめた。

（実施例４−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）５部、２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセン（以下、２Ｍｅ−ＤＥＡともいう）０．２部、４−メトキシ−１−ナフトール０．２部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２分であった。

（比較例４−１）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ１０分であった。

（実施例４−２）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを２−フェノキシ−９,１０−ジエトキシアントラセン（以下、２ＰｈＯ−ＤＥＡともいう）とした他は実施例４−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２分であった。

（比較例４−２）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ１５分であった。

（実施例４−３）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを２−クロロ−９,１０−ジエトキシアントラセン（以下、２Ｃｌ−ＤＥＡともいう）とした他は実施例４−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２分であった。

（比較例４−３）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−３と同様にして光硬化組成物を調整し「タック・フリー・タイム」を測定したところ６分であった。

（比較例４−４）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを０部とした他は実施例４−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例４−１〜４−３」及び比較例４−１〜４−４の結果を表４−１にまとめた。

（実施例４−４）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ社製ＣＧＩ５５２）２部、２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセン０．２部、４−メトキシ−１−ナフトール０．２部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３分であった。

（比較例４−５）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ９分であった。

（実施例４−５）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを２−フェノキシ−９,１０−ジエトキシアントラセンとした他は実施例４−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４．５分であった。

（比較例４−６）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−５と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。

（実施例４−６）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを２−クロロ−９,１０−ジエトキシアントラセンとした他は実施例４−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４分であった。

（比較例４−７）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例４−６と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２０分であった。

（比較例４−８）
２−メチル−９,１０−ジエトキシアントラセンを０部とした他は実施例４−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記、「実施例４−４〜４−６」及び「比較例４−５〜４−８」の結果を表４−２にまとめた。

（実施例５−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）100部に対しスルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）１．３部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン（以下、２Ｍｅ−ＮＨＱともいう）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍとなるように塗布した。ついで表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ^２である。べたつきがなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１２分であった。

（実施例５−２）
２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンを０．５部とした他は実施例５−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ９分であった。

（比較例５−１）
２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンを０部とした他は実施例５−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ５０分であった。

（比較例５−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例５−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ５０分たっても硬化しなかった。
上記実施例５−１、５−２及び比較例５−１、５−２の結果を表５−１にまとめた。

（実施例５−３）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）100部に対しヨードニウム塩（チバ社製ＣＧＩ５５２）２．０部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍとなるように塗布した。ついで表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ２である。べたつきがなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５分であった。

（実施例５−４）
２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンを０．５部とした他は実施例５−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３分であった。

（比較例５−３）
２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノンを０部とした他は実施例５−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例５−４）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例５−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例５−３、５−５及び比較例５−３，５−４の結果を表５−２にまとめた。

（実施例６−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）２．４部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、ハイドロキノン（以下、ＨＱともいう）０．１３部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面から紫外線ＬＥＤ（サンダー社製）を用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０分であった。

（実施例６−２）
ハイドロキノンを０．２５部とした他は実施例６−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ６分であった。

（実施例６−３）
ハイドロキノンを０．５部とした他は実施例６−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ６分であった。

（比較例６−１）
ハイドロキノンを０部とした他は実施例６−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４０分であった。

（比較例６−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例６−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４０分たっても硬化しなかった。

（比較例６−３）
ハイドロキノンをレゾルシノール（１，３−ジヒドロキシベンゼン）とした他は実施例６−３と同様にして光硬化組成物を調整し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３５分であり、ほとんど効果が見られなかった。
上記実施例６−１〜６−３及び比較例６−１〜６−３の結果を表６−１にまとめた。

（実施例６−４）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ社製ＣＧＩ５５２）２．０部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、ハイドロキノン０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面から製紫外線ＬＥＤ（サンダー社製）を用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２．４分であった。

（実施例６−５）
ハイドロキノンを０．５部とした他は実施例６−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２．２分であった。

（比較例６−４）
ハイドロキノンを０部とした他は実施例６−４と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例６−５）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例６−５と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例６−５、６−５及び比較例６−４、６−５の結果を表６−２にまとめた。

（実施例７−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）２．４部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、カテコール（１，２−ジヒドロキシベンゼン）０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。次いで、表面から紫外線ＬＥＤ（サンダー社製）を用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０分であった。

（実施例７−２）
カテコールを０．５部とした他は実施例７−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ９．５分であった。

（比較例７−１）
カテコールを０部とした他は実施例７−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４０分であった。

（比較例７−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例７−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ４０分たっても硬化しなかった。
上記実施例７−１、７−２及び比較例７−１、７−２の結果を表７−１にまとめた。

（実施例７−３）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ社製ＣＧＩ５５２）２．０部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、カテコール０．５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面から紫外線ＬＥＤ（サンダー社製）を用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３分であった。

（比較例７−３）
カテコールを０部とした他は実施例７−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例７−４）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例７−３と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例７−３及び比較例７−３、７−４の結果を表７−２にまとめた。

（実施例８−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）１００部に対し、ヨードニウム塩（チバ社製ＣＧＩ５５２）２．０部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０．２５部、メトキノン(４−メトキシフェノール)０．２５部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２ミクロンになるように塗布した。ついで、表面から紫外線ＬＥＤ（サンダー社製）を用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ²である。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５分であった。

（実施例８−２）
メトキノンを０．５部とした他は実施例８−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３分であった。

（比較例８−１）
メトキノンを０部とした他は実施例８−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分であった。

（比較例８−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例８−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例８−１、８−２及び比較例８−１、８−２の結果を表８にまとめた。

（実施例９−１）
モノマーとして脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５）100部、顔料としてルチル型酸化チタン50部の混合物に対し、スルホニウム塩（ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２）10部、９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを0.25部、４−メトキシ−１−ナフトール0.25部からなる光酸発生剤を混合し、光硬化組成物を調製した。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１２μｍとなるように塗布した。ついで表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ２である。べたつきがなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２分であった。

（実施例９−２）
４−メトキシ−１−ナフトールを０．５部とした他は実施例９−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ０．７５分であった。

（比較例９−１）
４−メトキシ−１−ナフトールを０部とした他は実施例９−１と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ２５分であった。

（比較例９−２）
９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンを０部とした他は実施例９−２と同様にして光硬化組成物を調製し「タック・フリー・タイム」を測定したところ３０分たっても硬化しなかった。
上記実施例９−１、９−２及び比較例９−１、９−２の結果を表９にまとめた。

本発明のアントラセン誘導体化合物とナフタレン誘導体化合物又はベンゼン誘導体化合物とを含有する混合物は、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射して行う光カチオン重合に対してそれぞれ単品の場合と比べて、開始剤の酸発生に対して高い増感効果を有する光増感剤として工業的に有用であり、光感応性酸発生剤或いは光硬化性組成物として利用可能である。

Claims (15)

1. 式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物と、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物又は式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物と、を含有する光増感剤、光カチオン重合開始剤、及びカチオン重合性モノマーを含有する光硬化性組成物に、波長範囲３６０〜４５０ｎｍに含まれる光を照射して硬化させることを特徴とする光硬化性組成物の硬化方法。
   

   

   
   （式（１）中、Ｒ_１はアルキル基を示す。また、ｎ、ｍは０、１〜４から選ばれる整数である。Ｘ_１及びＹ_１はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｎ、ｍが２以上の場合は、Ｘ_１同士あるいはＹ_１同士が同一でも異なっていてもよい。）
   

   

   
   （式（２）中、Ｒ_２，Ｒ_３はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示す。また、ｐは０、１又は２の整数であり、ｑは０、１〜４から選ばれる整数である。Ｘ_２及びＹ_２はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｐ、ｑが２以上の場合は、Ｘ_２同士あるいはＹ_２同士が同一でも異なっていてもよい。）
   

   

   （式（３）中、Ｒ_４，Ｒ_５はそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を示し、置換基ＯＲ_４とＯＲ_５は互いにオルト又はパラ位に位置する。また、ｒは０、１〜４から選ばれる整数である。Ｘ_３は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン酸基、水酸基、アミノ基又はカルボアルコキシ基を示し、ｒが２以上の場合は、Ｘ_３同士が同一でも異なっていてもよい。）
2. 式（１）において、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
3. 式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２及びＹ_２の全てが水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３，及びＹ_２が水素原子でＸ_２がメチル基；Ｒ_２，Ｘ_２及びＹ_２が水素原子でＲ_３がメチル基；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２がメチル基、且つＹ_２が水素原子；又はＲ _２ がエチル基でＲ _３ がメチル基、且つＸ _２ ，Ｙ _２ が水素原子、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
4. 式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；Ｒ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基；Ｒ_４，Ｒ_５が水素原子でＸ_３がメチル基；又はＲ_４，Ｒ_５が水素原子でＸ_３がｔ−ブチル基、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
   
   
5. 式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子；Ｒ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２がメチル基、且つＹ_２が水素原子；又はＲ _２ がエチル基でＲ _３ がメチル基、且つＸ _２ ，Ｙ _２ が水素原子、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
6. 式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｘ_２，Ｙ_２が水素原子でＲ_３がメチル基、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
7. 式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２，Ｙ_２の全てが水素原子；又はＲ_２，Ｒ_３，Ｙ_２が水素原子でＸ_２がメチル基、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
8. 式（１）における、Ｒ_１がｎ−ブチル基であり、式（２）における、Ｒ_２，Ｒ_３，Ｘ_２，Ｙ_２の全てが水素原子；Ｒ_２，Ｘ_２，Ｙ_２が水素原子でＲ_３がメチル基；又はＲ_２，Ｒ_３がエチル基でＸ_２，Ｙ_２が水素原子、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
9. 式（１）における、Ｒ_１が、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基又は２−エチルヘキシル基であり、式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；Ｒ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基；Ｒ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がメチル基；又はＲ _４ ，Ｒ _５ が水素原子でＸ _３ がｔ−ブチル基、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
10. 式（１）における、Ｒ_１が、ｎ−ブチル基であり、式（３）における、Ｒ_４，Ｒ_５，Ｘ_３の全てが水素原子；又はＲ_４，Ｘ_３が水素原子でＲ_５がメチル基、である請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
11. 式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジエトキシアントラセン又は９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンであり、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物が、１，４−ナフトヒドロキノン、２−メチル−１，４−ナフトヒドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトール、１，４−ジエトキシナフタレン、又は１−エトキシ−４−メトキシナフタレンである請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
12. 式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物が、９，１０−ジエトキシアントラセン又は９，１０−ジ（ｎ−ブトキシ）アントラセンであり、式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物が、ハイドロキノン、４−メトキシフェノール又はカテコールである請求項１に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
13. 式（１）で表されるアントラセン誘導体化合物の１重量部に対し、式（２）で表されるナフタレン誘導体化合物又は式（３）で表されるベンゼン誘導体化合物を０．１〜１０重量部含有する請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
14. さらに顔料を含有する請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。
15. カチオン重合性モノマーが、エポキシ化合物又はビニルエーテルである請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の光硬化性組成物の硬化方法。