CN101155772B - 用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 - Google Patents

用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种新型的基于三甘醇酯的化合物、一种包含该化合物的用于聚氯乙烯树脂的增塑剂组合物、及制备该增塑剂组合物的方法。具体而言，所述用于聚氯乙烯树脂的增塑剂组合物以适当的混合比率包括新型化合物2-(2-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯、2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯和2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基苯甲酸酯。使用所述增塑剂组合物制备的聚氯乙烯具有低加热减量、优异的粘合性、高增塑效率、高伸长率、高抗张强度和高透明度。

Description

用于聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物及其制备方法 
技术领域
本发明涉及一种新型的基于三甘醇酯的化合物以及一种包含该化合物的用于聚氯乙烯树脂的增塑剂组合物，更具体而言，涉及用于制备具有低加热减量(heating loss)、优异的粘合性、高增塑效率、高伸长率、高抗张强度和高透明度的聚氯乙烯树脂的基于三甘醇酯的增塑剂组合物。 
背景技术
聚氯乙烯树脂为氯乙烯单体的均聚物或包含50％或大于50％氯乙烯的共聚物，其为优选由挤出模塑、注射模塑、压延等制备的广泛使用的树脂。聚氯乙烯树脂应用广泛，例如管材、电线、电和机械产品、玩具、薄膜、片材、人造皮革、防水油布、磁带(tape)、食品包装和医学产品，并且其都可以使用上述方法制备。取决于在其中以适当比例加入的如增塑剂、稳定剂、填料、颜料等的添加剂，聚氯乙烯树脂可以有多种性质。 
必须使用添加到聚氯乙烯树脂中的增塑剂，以向聚氯乙烯树脂提供加工性能、柔性、电绝缘性、粘合性等。这样的增塑剂的例子包括邻苯二甲酸酯、己二酸酯和偏苯三酸酯。尤其是，通常使用如邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)的邻苯二甲酸酯，以及如己二酸二(2-乙基)己酯(DEHA)的己二酸酯。 
同时，广泛用于家庭应用的食品薄膜需要伸长率、粘合性、透明度和低加热减量的性质。尤其是，由于食品薄膜用于食品包装，需要透明度以能用肉眼直接看到包装的食品，需要伸长率以能够良好地包装食品，以及需要粘合性以使食品薄膜不与包装在食品薄膜中的食物分开。此外，需要低加热减量，以降低制备过程中产生的气体的量，并增加产品产率。 
关于单组分三甘醇酯，例如，通过三甘醇仅与作为脂族酸的2-乙基己酸或苯甲酸反应而合成的酯，在食品薄膜生产过程中其与聚氯乙烯树脂的溶混性降低。结果，这样的单组分三甘醇酯不能用做聚氯乙烯树脂的增塑剂，但其适用于润滑油和其他应用。当使用通过新戊二醇与作为脂族酸的2-乙基己酸反应合成的单组分酯时，向其中加入所述增塑剂酯的聚氯乙烯树脂显示高硬度、低透明度和低伸长率；并且当使用由三甘醇与2-乙基己酸反应合成的单组分酯时，向其中加入增塑剂酯的聚氯乙烯树脂显示高可加工性，但是低伸长率、低粘合性和低透明度。此外，即使当使用多组分基于酯的增塑剂组合物时，向其中加入增塑剂组合物的聚氯乙烯树脂会根据用于生产过程中使用的羧酸和醇的种类和组成而显示出不同的性质。 
即，当上述单组分或多组分基于酯的增塑剂组合物加入到聚氯乙烯树脂时，很难获得在加热减量、粘合性和增塑效率方面具有所需性质的聚氯乙烯树脂。因此，需要开发一种多组分基于酯的增塑剂组合物，以使与聚氯乙烯树脂的溶混性、伸长率、粘合性、透明度和抗张强度最优化。 
发明内容
技术问题 
本发明提供一种新型基于三甘醇酯的化合物。 
本发明也提供一种包含所述新型基于三甘醇酯的化合物的增塑剂组合物。 
本发明也提供一种制备所述增塑剂组合物的方法。 
本发明也提供一种包含所述增塑剂组合物的聚氯乙烯树脂。 
本发明也提供一种包含所述增塑剂组合物的用于食品包装的食品薄膜。 
技术方案 
根据本发明的一个技术方案，提供一种由通式1表示的基于三甘醇酯的化合物： 
[0015] R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2...(1) 
[0016] 其中，R1为C3～C12烷基，以及R2为C6～C10芳基。 
根据本发明的另一个技术方案，提供一种包括通式1表示的化合物的增塑剂组合物。 
所述增塑剂组合物可以进一步包括由通式2表示的化合物和通式3表示的化合物： 
[0019] R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4...(2) 
R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6...(3) 
[0021] 其中，R3和R4各自独立地为C3～C12烷基，以及R5和R6各自独立地为C6～C10芳基。 
根据本发明的又一个技术方案，提供一种制备增塑剂组合物的方法，该方法包括使10～40wt％的三甘醇、1～80wt％的C3～C12脂族酸、1～60wt％的C6～C10芳族酸和0.001～3wt％的催化剂的混合物反应。 
根据本发明的再一个技术方案，提供一种包括所述增塑剂组合物的聚氯乙烯树脂。 
根据本发明的又一个技术方案，提供一种包括所述增塑剂组合物的用于食品包装的包装膜。 
具体实施方式
现在通过说明本发明的实施方式详细描述本发明。 
通式1表示根据本发明的一个实施方式的基于三甘醇酯的化合物： 
[0027] R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2...(1) 
[0028] 其中，R1为C3～C12烷基，以及R2为C6～C10芳基。 
通式1表示的基于三甘醇酯的化合物可以使用具有本领域一般技能的人员已知的方法，通过10～40wt％的三甘醇、1～80wt％的C3～C12脂族酸、1～60wt％的C6～C10芳族酸和0.001～3wt％的催化剂的混合物的反应而制备。反应器可以为间歇式反应器、混流反应器或管式反应器。但是，所述反应器不限于此。 
这一反应为酯化反应，且可以在100～300℃下进行4～10小时。当所述反应温度在100～300℃范围时，从所述反应制备的酯化产物不会分解，并且可以获得高反应率。当反应时间在4～10小时范围内时，可以获得高转化率和高产率，并且可以低成本制备所需产物。 
所述混合物可以进一步包括1～10wt％的夹带剂。所述夹带剂为将作为酯化反应副产物的产生的H2O排到外部的助剂物质。排出产生的H2O有助于反应平衡向所需产物转移，因为根据勒夏特利埃原理，发生的酯化逆反应少。因此，使用夹带剂使所需产物的产率增加。所述夹带剂可以为如正己烷、甲苯、二甲苯的有机溶剂或如氮气的惰性气体。优选，所述夹带剂可以为甲苯、二甲苯或惰性气体。但是所述夹带剂不限于上述材料。 
所述催化剂促进酯化反应。所述催化剂的例子包括酸催化剂，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、烷基硫酸等；金属盐，如乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝等；金属氧化物，如杂多酸等；天然/合成沸石；阳离子和阴离子交换树脂；以及有机金属，如四烷基钛酸酯及其聚合物等。例如，所述催化剂可以为对甲苯磺酸或四异丙基钛酸酯。但是，所述催化剂不限于此。 
进行酯化反应后的后处理没有限制。例如，通过真空蒸馏除去未反应的反应物材料，然后使用如NaOH水溶液的碱溶液进行中和反应。然后，用水洗涤中和产物并在减压下选择性地脱水，然后向其中加入吸附剂，然后过滤。结果可获得增塑剂组合物。但是，所述后处理不限于此。 
同时，除了通式1的化合物外，使用上述方法获得的反应产物包括通式2和通式3的化合物： 
R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4...(2) 
R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6...(3) 
其中，R3和R4各自独立地为C3～C12烷基，以及R5和R6各自独立地为C6～C10芳基。 
因此，为了只获得通式1的化合物，应该从包含通式1～3的化合物的反应产物中分离出通式1的化合物。所述分离方法可以为现有技术中公知的任何方法，且没有限制。 
例如，可以使用柱色谱法分离通式1的化合物。用作固定相的吸附剂可以为现有技术中公知的Al2O3、SiO2、活性炭、MgSiO2等。具体而言，所述吸附剂可以为硅胶。但是，所述吸附剂不限于这些材料。流动相可以为现有技术中公知的有机溶剂，例如正己烷、乙酸乙酯、氯仿或甲苯。例如，所述流动相为正己烷或乙酸乙酯。但是，所述流动相不限于上述材料。尽管根据要分离的化合物的极性和固定相而改变流动相的种类，但是通常使用通过以适当的混合比率混合具有高极性的流动相和具有低极性的流动相而获得具有适当极性的流动相。 
在通式1的化合物中，R1可为1-乙基戊基，并且R2可为苯基。但是R1和R2不限于此。 
根据本发明的实施方案的增塑剂组合物包括通式1的化合物。本发明的发明人发现，与使用常规的增塑剂组合物制备的聚氯乙烯产物 相比，使用包含通式1的化合物的增塑剂组合物制备的聚氯乙烯产物显示出更低的加热减量、优异的粘合性和更高的增塑效率。 
使用具有一般技能的人员公知的任何方法，通过加入通式1的化合物可以制备包含通式1的化合物的增塑剂组合物。基于所述增塑剂组合物的总量，通式1的化合物的量可以在0.1wt％～99.5wt％，优选5wt％～85wt％，更优选15wt％～70wt％，并且最优选为30wt％～60wt％的范围内。基于所述增塑剂组合物的总量，当通式1的化合物少于0.1wt％时，则不能获得如低加热减量、高粘合性和高增塑效率的通过包含通式1的化合物可获得的组合物的优异的物理性质。另一方面，基于所述增塑剂组合物的总量，当通式1的化合物多于99.5wt％时，加入所述增塑剂组合物的聚氯乙烯产品的热稳定性、耐迁移性和粘合性降低。在包括通式1的化合物的增塑剂组合物中，R1可为1-乙基戊基，且R2可为苯基。但是，R1和R2不限于此。 
根据本发明另一个实施方式的增塑剂组合物可以进一步包括通式2和3表示的三甘醇酯： 
R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4...(2) 
R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6...(3) 
其中，R3和R4各自独立地为C3～C12烷基，以及R5和R6各自独立地为C6～C10芳基。 
使用包含通式2和3的三甘醇酯的增塑剂组合物制备的聚氯乙烯产物显示出比使用常规增塑剂组合物制备的聚氯乙烯产物更低的加热减量、优异的粘合性和更高的增塑效率。 
可以使用制备通式1的化合物的方法制备通式2和3的化合物。 
可以使用本领域中具有一般技能的人员公知的任何方法制备包含通式2和3的化合物的增塑剂组合物。但是，该制备方法没有限制。基于所述增塑剂组合物的总量，通式1～3的化合物的量的范围为0.1wt％～99.5wt％，优选为5wt％～85wt％，更优选为15wt％～70wt％，以及最优选为30wt％～60wt％。当通式1～3的化合物的量少于所述增塑剂组合物的0.1wt％时，不能获得通过包含通式1～3的化合物可获得的组合物的如高粘合性、高增塑效率和高伸长率的物理性质。另一方面，当通式1～3的化合物的量多于所述增塑剂组合物的99.5wt％时，向其中加入增塑剂组合物的聚氯乙烯产物显示低热稳定性、低耐迁移性和更低的加热减量。 
在通式1～3中，R1、R3和R4可以为C4～C10烷基。但是，R1、R3 或R4不限于此。 
根据本发明的实施方式的增塑剂组合物包括(a)10～80wt％通式1表示的化合物；(b)10～80wt％通式2表示的化合物；以及(c)0～60wt％通式3表示的化合物。 
当通式1的化合物的量少于10wt％时，向其中加入所述增塑剂组合物的聚氯乙烯产物具有高加热减量、低粘合性和低增塑效率。另一方面，当通式1的化合物的量高于80wt％时，向其中加入所述增塑剂组合物的聚氯乙烯产物具有低热稳定性、低耐迁移性和低粘合性。当通式2的化合物的量少于10wt％时，向其中加入所述增塑剂组合物的聚氯乙烯产物具有低粘合性、低增塑效率和低伸长率。另一方面，当通式2的化合物的量高于80wt％时，向其中加入所述增塑剂组合物的 聚氯乙烯产物具有低热稳定性、低耐迁移性和高加热减量。当通式3的化合物的量高于60wt％时，向其中加入所述增塑剂组合物的聚氯乙烯产物的增塑效率明显降低，并且液相结晶而被硬化。 
在根据本实施方式的当前的实施方式的增塑剂组合物中，通式1的化合物的量的范围可以为20～65wt％，并且优选为30～55wt％；通式2的化合物的量可以为20～65wt％，并且优选为30～55wt％；以及通式3的化合物的量的范围可以为1～40wt％，并且优选为5～20wt％。 
使用本领域中具有一般技能的人已知的方法，通过(i)10～40wt％的三甘醇、(ii)1～80wt％的C3～C12脂族酸、(iii)1～60wt％的C6～C10芳族酸和(iv)0.001～3wt％的催化剂的混合物的反应制备上述增塑剂组合物。反应器可以为间歇式反应器、混流反应器或管式反应器。但是，所述反应器不限于此。 
当三甘醇、脂族酸和芳族酸的量不在这些范围内时，很难制备具有所需混合比率的增塑剂组合物。当所述催化剂的量少于0.001wt％时，不会发生反应催化效应。另一方面，当所述催化剂的量高于3wt％时，反应物溶液变色。 
该反应为酯化过程，并可在100～300℃下进行4～10小时。当所述反应温度低于100℃时，反应发生得太慢，以至于不能有效制备反应产物。另一方面，当所述反应温度高于300℃时，反应产物分解和变色。当所述反应时间少于4小时时，发生不充分反应，因此转化率低并且产率小。另一方面，当所述反应时间多于10小时时，反应几乎达到了平衡转化率，因此几乎不再发生进一步的反应。 
所述反应混合物可以进一步包括1～10wt％的夹带剂。所述夹带剂可以为如正己烷、甲苯、二甲苯的有机溶剂；或如氮气的惰性气体。优选，所述夹带剂可以为正己烷、甲苯、二甲苯或惰性气体。但是所述夹带剂不限于上述这些材料。 
所述催化剂促进了酯化反应。所述催化剂的例子包括酸催化剂，如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、烷基硫酸等；金属盐，如乳酸铝、氟化锂、氯化钾、氯化铯、氯化钙、氯化铁、磷酸铝等；金属氧化物，如杂多酸等；天然/合成沸石；阳离子和阴离子交换树脂；以及有机金属，如四烷基钛酸酯及其聚合物等。例如，所述催化剂可以为对甲苯磺酸或四异丙基钛酸酯。但是，所述催化剂不限于此。 
酯化反应完成后所需的后处理没有限制。例如，通过真空蒸馏除去未反应的反应物材料，然后使用如NaOH水溶液的碱溶液进行中和反应。然后，用水洗涤中和产物并在减压下选择性地脱水，然后向其中加入吸附剂，然后过滤。结果获得增塑剂组合物。但是，所述后处理不限于此。 
根据本发明的实施方式，使用本发明的增塑剂组合物作为增塑剂的聚氯乙烯树脂显示出低加热减量、优异的粘合性和高增塑效率。使用所述增塑剂组合物作为增塑剂制备聚氯乙烯树脂的方法没有限制，且可以使用本领域公知的任何方法。 
发明的实施方式 
参考下述实施例更详细地描述本发明。这些实施例仅为说明目的，其不意于限制本发明的范围。以下述方式测定根据实施例和对比实施例制备的试样的性质。 
抗张强度和伸长率 
基于ASTM，使用D412UTM测定抗张强度和伸长率。设定十字头速度(cross head speed)为200mm/min，试样的断裂点用于测量。使用公式1和2计算抗张强度和伸长率。 
[公式1] 
抗张强度(kgf/mm2)＝负载(kgf)/{厚度(mm)×宽度(mm)} 
[公式2] 
伸长率(％)＝{被拉伸后的长度/初始长度}×100 
硬度 
测量硬度以限定增塑效率。基于ASTM D2240，硬度检测器(A型)的针与试样的一个点完全接触，5分钟后读取硬度值。测定各试样的五个点，得到各自的平均值。制备样品后直接测定硬度，并在试样制备后一天测定硬度。 
透明度 
使用两种方法。在第一种方法中，制备样品后直接用浊度计测定试样的浊度。在第二种方法中，制备食品薄膜，并在7天后用肉眼测定所述食品薄膜试样，以比较使用作为标准增塑剂的己二酸二(2-乙基)己酯(DEHA)制备的食品薄膜试样。所得结果被评价为“较好”、“相 同”和“较差”。“较好”的表述表明所述食品薄膜试样显示出比使用标准增塑剂制备的食品薄膜试样更好的透明度。“相同”的表述表明所述食品薄膜试样显示出与使用标准增塑剂制备的食品薄膜试样相同的透明度。“较差”的表述表明所述食品薄膜试样显示出比使用标准增塑剂制备的食品薄膜试样更差的透明度。 
粘合性 
直接用手接触试样，并与使用DEHA制备的食品薄膜试样相比较。所得结果用5-点等级示出：更好的粘合性(5)、相同的粘合性(3)和较差的粘合性(1)。 
<实施例1> 
基于三甘醇酯的增塑剂组合物的制备 
2.5mol的三甘醇、5.25mol的2-乙基己酸、2.25mol的苯甲酸、60g作为夹带剂的二甲苯和1.5g作为催化剂的四异丙基钛酸酯加入到具有搅拌器和冷凝器的2L 4-口圆底烧瓶中，温度升高到220℃，然后所述混合物反应6小时。 
然后，在220℃下使用真空泵将烧瓶减压为压力为1mmHg，以除去未反应的酸，然后使用10wt％的NaOH水溶液进行中和反应。使用水洗涤中和产物并脱水，向其中加入吸收剂并过滤。结果，得到三甘醇酯混合物。 
分析所得的三甘醇酯混合物，发现得到的组合物为45wt％的2-(2-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯(2-(2-(2-(2-ethylhexanoyloxy)ethoxy)ethoxy)ethyl2-ethylhexanoate)、 45wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯(2-(2-(2-phenylcarbonyloxyethoxy)ethoxy)ethyl 2-ethylhexanoate)和9wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基苯甲酸酯(2-(2-(2-phenylcarbonyloxyethoxy)ethoxy)ethylbenzoate)。 
聚氯乙烯树脂的制备 
为了测定获得的作为增塑剂的基于三甘醇酯的混合物的性能，基于ASTM D638制备了试样。即，100重量份的聚氯乙烯(由LG化学公司制备，产品名：LS100S)与36重量份获得的作为增塑剂的三甘醇酯混合物、14重量份的环氧大豆油(由Shindongbang Co.制备)、2重量份的由日本Rinken Vitamin Co.制备的用作基于乙二醇的防雾剂KA-901和1.2重量份的由韩国Daehyup Co.，Ltd.制备的用作Ca-Zn有机复合稳定剂的LTX-630P混和，然后在175℃下使用辊轧机加工所得混合物3分钟以形成5mm-厚的片。然后，所得片使用挤压装置在185℃下预热3分钟，加热3分钟，然后冷却3分钟，因此形成1mm-厚的片。此后，由1mm的片制备C型的哑铃形试样。防雾剂为可以防止水蒸汽等在食品薄膜表面冷凝并因此形成浑浊的添加剂。 
上述测试的结果示于表2。具体而言，以下述方式测定加热减量。首先，在165℃下使用辊轧机加工所述混合物3分钟以形成0.8mm-厚的片。然后，在185℃下使用辊轧机加工60g的0.8mm-厚的片10分钟以制备0.4mm-厚的试样。24小时后，测定试样的重量，并使用公式3测定加热减量。 
[公式3] 
加热减量(wt％)＝{1-(在185℃下加工10分钟的试样的重量)/60g}×100 
<实施例2> 
除了如表1所示改变使用的反应物材料的量以外，以与实施例1相同的方式制备基于三甘醇酯的增塑剂组合物。分析所得的三甘醇酯混合物，发现获得的组合物为30wt％的2-(2-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯、52wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯和18wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基苯甲酸酯。 
然后，以与实施例1相同的方式，使用上述获得的基于三甘醇酯的增塑剂组合物制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
<实施例3> 
除了如表1所示改变使用的反应物材料的量以外，以与实施例1相同的方式制备基于三甘醇酯的增塑剂组合物。分析所得的三甘醇酯混合物，发现获得的组合物为82wt％的2-(2-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯、15wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基2-乙基己酸酯和1wt％的2-(2-(2-苯基羰氧基乙氧基)乙氧基)乙基苯甲酸酯。 
然后，以与实施例1相同的方式，使用基于三甘醇酯的增塑剂组合物制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
<对比实施例1> 
除了使用最常用于形成食品薄膜的己二酸二(2-乙基)己酯(由LG化学株式会社制备，产品名：DEHA)作为增塑剂外，以与实施例1相同的方式制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
<对比实施例2> 
除了使用最常用于形成食品薄膜的己二酸二异壬酯(由LG化学株式会社制备，产品名：DINA)作为增塑剂外，以与实施例1相同的方式制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
<对比实施例3> 
除了使用用于食品包装的环境友好增塑剂LGflex EBNW(由LG化学株式会社制备)作为增塑剂外，以与实施例1相同的方式制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
<对比实施例4> 
除了使用乙酰-单酸甘油酯(由Il Shin Petrochemistry Co.，Ltd制备，产品名SOLFA-AM-GT90)作为增塑剂外，以与实施例1相同的方式制备试样。在制备的试样上进行如实施例1的相同的试验。其结果示于表2。 
表1 
 2-乙基己酸 (mol)     5.25     3.75     7.00
 苯甲酸(mol)     2.25     2.75     0.50
     二甲苯(g)     60     60     60
     四异丙基钛酸酯(g)     1.5     1.5     1.5
表2 
    项 实施例1 实施例2 实施例3 对比实施例1 对比实施例2 对比实施例3 对比实施例4
抗张强度(kgf/mm2)  2.13  2.20  2.05  1.87  2.01  2.02  2.10
伸长率(％)  414  413  389  387  421  354  413
加热减量(wt％)  1.66  1.30  1.26  2.81  1.58  4.21  4.17
硬度  开 始  77.5  77.4  77.4  77.5  79.5  77.3  78.9
 1天 后  80.6  80.0  81.0  80.5  82.1  80.4  82.3
透明度  开 始  13.7  15.6  15.1  10.7  11.8  22.1  13.5
 7天 后  更好  相同  相同  基准  相同  相同  相同
粘合性  5  4  2  3  2  3  2
如表2所示，使用根据实施例1～3制备的根据本发明的一个实施方式的增塑剂组合物制备的试样显示出比根据对比实施例1、3和4制备的试样更低的加热减量、优异的粘合性、更高的透明度和更高的伸 长率。此外，当与根据对比实施例2制备的试样相比时，根据实施例1～3制备的试样显示出更低的加热减量和优异的粘合性。 
参考本发明的示范性实施例已经具体展示和描述了本发明，本领域的技术人员应该能够理解，形式和细节上的多种变化包括在其中，而不偏离下述权利要求中限定的本发明的实质和范围。 
工业实用性 
使用根据本发明的基于三甘醇酯的增塑剂组合物作为增塑剂制备的聚氯乙烯树脂具有更低的加热减量、优异的粘合性、高增塑效率、高伸长率、高抗张强度和高透明度。 

Claims (13)

1.一种由通式1表示的基于三甘醇酯的化合物：
R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2...(1)
其中，R1为1-乙基戊基，以及R2为苯基。
2.一种增塑剂组合物，其包含0.1～99.5wt％的由通式1表示的化合物：
R1OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR2...(1)
其中，R1为1-乙基戊基，以及R2为苯基。
3.如权利要求2所述的增塑剂组合物，其进一步包括通式2表示的化合物和通式3表示的化合物：
R3OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR4...(2)
R5OCO-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-OCOR6...(3)
其中，R3和R4各自独立地为C3～C12烷基，以及R5和R6各自独立地为C6～C10芳基。
4.如权利要求3所述的增塑剂组合物，其中，所述R3或R4的烷基具有4～10个碳原子。
5.如权利要求3所述的增塑剂组合物，其包含：
10～80wt％通式1表示的化合物；
10～80wt％通式2表示的化合物；以及
0～60wt％通式3表示的化合物。
6.一种制备权利要求2所述的增塑剂组合物的方法，其包括使10～40wt％的三甘醇、1～80wt％的C3～C12脂族酸、1～60wt％的C6～C10芳族酸和0.001～3wt％的催化剂的混合物反应。
7.如权利要求6所述的方法，其中，所述脂族酸为2-乙基己酸，以及所述芳族酸为苯甲酸。
8.如权利要求6所述的方法，其中，所述反应在100～300℃下进行4～10小时。
9.如权利要求6所述的方法，其中，所述混合物进一步包括1～10wt％的夹带剂。
10.如权利要求9所述的方法，其中，所述夹带剂为甲苯、二甲苯或惰性气体。
11.如权利要求6所述的方法，其中，所述催化剂为对甲苯磺酸或四异丙基钛酸酯。
12.一种包含权利要求1～5任一项所述的增塑剂组合物的聚氯乙烯树脂。
13.一种用于食品包装的食品薄膜，其包含权利要求1～5任一项所述的增塑剂组合物。
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