JPH01113450A - 塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塩化ビニル樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、ブリード・ブルーム性の良い塩化ビニ
ル樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、塩化ビニル樹脂用の可塑剤としては、フタル酸エ
ステル（例ＤＯＰ、　ＤＨＰなど）をはじめ、芳香族カ
ルボン酸エステル（例ＴＯＴＭ）、脂肪族二塩基酸エス
テル（例ＤＯ＾）、エポキシ可塑剤（例エポキシ化大豆
油）、含塩素可塑剤（側基素化パラフィン）、リン酸エ
ステル（例ＴＣＰ）　、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸
エステル系可塑剤が使われる。

これらの可塑剤は、それぞれ特徴をもっており。

その材料の性能や目的に応じて使いわけている。

（本発明の開示） この脂肪酸エステルの中の、脂肪酸グリコールエステル
系可塑剤は、耐寒性および可塑化効率が優れ、更に特異
な電気特性を示し、その結果、帯電防止効果あるいは非
汚染性を示す。

しかし一方で、この脂肪酸グリコールエステル系可塑剤
を用いた塩ビ樹脂組成物は、高温多湿の状態で表面にブ
リード・ブルームを起す、このため−最にはほとんど使
わ、れていない。

本発明の目的は、耐寒性および可塑化効率が優れ、帯電
防止効果あり、さらにブリード・ブルーム性のよい塩化
ビニル樹脂組成物を提供することである。

本発明者らは、上記ブリード・ブルーム性の改善のため
鋭意検討を重ねた結果、脂肪酸グリコールエステル系可
塑剤を含有した塩化ビニル樹脂組成物に用いる安定剤に
よってブリード・ブルーム性に大きな差があることがわ
かった。　　すなわちＢａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚｎ系、鉛
系、マレート系、ラウレート系のズズ系安定剤を使うと
ブリード・ブルーム性が悪くなる。これに対し、メルカ
プト基含有スズ系安定剤を使ったものはブリード・ブル
ーム性が非常に良いという、従来知られていない事実を
見い出し本発明を完成した。

すなわち本発明は下記の構成を有する。

塩化ビニル樹脂に、脂肪酸グリコールエステル系可塑剤
とメルカプト基含有スズ系安定剤を配合してなる塩化ビ
ニル樹脂組成物である。さらに具体的には塩化ビニル樹
脂１００重量部に、脂肪酸グリコールエステル系可塑剤
２０〜１００重量部とメルカプト基含有スズ系安定剤１
〜５重量部を配合してなる塩化ビニル樹脂組成物である
。

本発明で使用する可塑剤は、脂肪酸グリコールエステル
であり、またこの脂肪酸グリコ“−ルエステルを可塑助
剤的な使い方を行い、脂肪酸グリコールエステルと他の
一般的な可塑剤とを併用してもよい、この脂肪酸グリコ
ールエステル系可塑剤は、脂肪酸の−ＣＯＯ■とアルコ
ールの−ＯＨとで脱水縮合してできた脂肪酸グリコール
エステルであり、耐寒性および可塑化効率が優れ、特異
な電気特性を示し良好である。この脂肪酸グリコールエ
ステルとしては、グリコールとしてジエチレングリコー
ルかトリエチレングリコールあるいはポリエチレングリ
コール〔すなわちＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨｎ　＞　
２の整数〕であり、脂肪酸としては、炭素数４〜１０（
Ｃ，■ｔ　ｎ　＋　＋　Ｃｏｏｌ　ｎ　＝　３〜９　）
のものが特に良好であるが限定するものではなく、炭素
数が４未満では、加熱減量が大きく、　１ｏを越えると
Ｐｖｃとの相溶性が悪くなり、好ましくない、さらに使
用する具体的な脂肪酸グリコールエステル系可塑剤の例
としては、　トリエチレングリコールと２エチルヘキシ
ル酸とのグリコールジエステル、　トリエチレングリコ
ールとカプリン酸とのグリコールジエステル、ポリエチ
レングリコール２００　（分子量）と２エチル−ヘキシ
ル酸とのグリコールジエステル、ポリエチレングリコー
ル３００　（分子量）と２エチル−ヘキシル酸とのグリ
コールジエステル、ポリエチレングリコール４００　（
分子量）と２−エチル−ヘキシル酸とのグリコールジエ
ステル、ポリエチレングリコール４００　（分子量）と
２エチル酪酸とのグリコールジエステルなどがある。ま
た脂肪酸グリコールエステル系可塑剤の使用量は、塩化
ビニル樹脂１ｏｏ重量部に対し、２０〜１００重量部が
好ましい。

本発明に使用することのできる安定剤は、メルカプト基
含有スズ系安定剤に限定され、Ｂａ−Ｚｎ系、Ｃａ−Ｚ
ｎ系、鉛系、マレート系、ラウレート系のズズ系安定剤
を使うと、脂肪酸グリコールエステル系可塑剤がブリー
ド・ブルームので使用することができない０本発明に使
用することのできるメルカプト基含有スズ系安定剤の例
としては、ブチルスズメルカプタイド、オクチルスズメ
ルカプタイドなどがある。またメルカプト基含有スズ系
安定剤の使用量は、塩化ビニル樹脂１００垂蓋部に対し
、　１〜５重量部が好ましい。

本発明に使用されるポリ塩化ビニルとしては、市販のホ
モポリマー、コポリマー又はグラフトコポリマーを用い
ることができる。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物には樹脂組成物に悪影響
を与えない範囲で安定剤、着色剤、滑剤、充填剤、二次
可塑剤等の他の添加剤が添加されてもよい。

本発明の組成物を製造するための混合、混練方法は公知
の方法で行なうことができる。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、耐寒性および可塑化
効率が優れ、さらに帯電防止効果があり、非汚染性を示
すが、ブリード・ブルーム性の悪い可塑剤を用いた組成
物を、安定剤として、メルカプト基含有スズ系安定剤を
併用することで、ブリード・ブルーム性がよくなるもの
である。

本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル樹脂に、
脂肪酸グリコールエステル系可塑剤と特定な安定剤を配
合する容易な方法で、所望の機能の塩化ビニル樹脂組成
物を得るので、その用途は幅広く、工業的利用価値は非
常に高い。

（実施例） 以下、実施例および比較例にもとすいて本発明を具体的
に説明する。

実施例で用いたの脂肪酸グリコールエステル可塑剤（ポ
リエチレングリコール分子ｊ１４００とジ−２エチルヘ
キシル酸のジエステル）の合成法は、次の方法によった
。

ポリエチレングリコール（平均分子量４００）４００ｇ
、２−エチルヘキシル酸（オクチル酸）４３２ｇ、触媒
としてテトラプロピルチタネート２ｇを温度計、窒素導
入管、撹拌機、分水器、および還流冷却器を付した内容
８ｔ１１のフラスコに仕込み、窒素気流中で撹拌しなが
ら加熱反応を開始した。生成水の留去と共に温度が上昇
するが２２０℃で反応を行い反応液の酸価がおよそ３０
（■ｇＫＯＨ／　ｇ　）になるまで反応させた。このエ
ステル化反応液より余剰２−エチルヘキシル酸を減圧単
蒸留で回収した。２−エチルヘキシル酸回収液に２０％
ＮａＯＨ溶液１９ｇと水６５ｇを加え８０〜９０℃撹拌
、加熱約１時間中和し、その後静置し下部分離水層を抜
取った。中和終了した上層に１５％５％ポウ含水５ｇ加
え８０〜９０℃約３０分撹拌後靜置し下部水層を抜き取
った。これを２回くり返した。水洗浸液を真空単蒸留で
脱水及び微量残存する低沸分を留去した（４−−Ｈｇ、
１２０℃）、常温下３ミクロン以下のペーパーフィルタ
ーでｒ過しｒ液を製品とした。製品は６５２ｇ得られた
。

実施例１，２、比較例１〜４ 塩化ビニル樹脂にボリット（登録商標）ＳＬ。

重合度１０３０のホモポリマー）１００重量部に、ポリ
エチレングリコール分子量４００のジ−２エチルへキシ
ルグリコールジエステル５０重量部に表に示す各種安定
剤３重量部をヘンセルミキサー（登録商標）で混合し、
ロール温度１６５℃の８インチロールで５分間混練した
。得られたシートを１７０℃のプレス成形機にかけ加熱
５分（加圧なしで３分、加圧（１５０ｋｇ／　ｃｍ２）
　２分）冷却３分の条件下にプレス成形し、得られたプ
レスシートより所定の試験片を作成し、ブリード・ブル
ーム性試験を行なった。これらの結果を第１表に示す。

この時の評価は、次の方法によった。ブリード・ブルー
ム性試験は２５　Ｘ　６５　Ｘ　ｌ　、、の試験片を８
０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽の中に入れ、４日、　７
日、　１０日後の様子を見る。

○・・・ブリード・ブルームなし Δ・・・ブリード・ブルームがわずかに認められる。

×・・・明らかにブリード・ブルームを生じる。

第　　　１　　　表 使用安定剤 Ａ　ジブチルスズメルカプト Ｂ　ジオクチルスズメルカプト Ｃジブチルスズシマレート Ｄ　ジブチルスズジラウレート Ｅ　市販のＣａ−Ｚｎ系粉末安定剤 Ｆ　市販のＢａ−Ｚｎ系液状安定剤 ブリード・ブルーム性評価 ○・・・ブリード・ブルームなし Δ・・・ブリード・ブルームがわずかに認められる。

×・・・明らかにブリード・ブルームを生じる。

以上 特許出願人　　　　チッソ株式会社 代理人弁理士　　　佐々井彌太部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塩化ビニル樹脂に、脂肪酸グリコールエステル系可
   塑剤とメルカプト基含有スズ系安定剤を配合してなる塩
   化ビニル樹脂組成物。 ２）塩化ビニル樹脂１００重量部に、脂肪酸グリコール
   エステル系可塑剤２０〜１００重量部とメルカプト基含
   有スズ系安定剤１〜５重量部を配合してなる特許請求の
   範囲の第１項記載の塩化ビニル樹脂組成物。