CN109317196A - 非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 - Google Patents
非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109317196A CN109317196A CN201810788962.6A CN201810788962A CN109317196A CN 109317196 A CN109317196 A CN 109317196A CN 201810788962 A CN201810788962 A CN 201810788962A CN 109317196 A CN109317196 A CN 109317196A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- plasticizer
- acidic catalyst
- preparation
- organo
- reducing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 24
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 208000016261 weight loss Diseases 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxastannolane-4,5-dione Chemical compound O=C1O[Sn]OC1=O OQBLGYCUQGDOOR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229940023462 paste product Drugs 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- 239000008037 PVC plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
- B01J23/04—Alkali metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
- C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种非酸性催化剂，包括质量比为：1：（0.6‑1）的有机锡化合物和还原剂。本发明还公开了基于上述非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，步骤为：将苯甲酸和季戊四醇在非酸性催化剂的作用下，合成反应4‑6h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到目标产物增塑剂。同时公开了该制备方法制备得到的增塑剂以及增塑剂的应用。本发明所述的制备方法工艺简单、环保、成本低，且制备得到的增塑剂可直接使用、增塑效果好，且制备的塑料制品在外观、机械力学性能方面都很优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用，属于化工技术领域。
背景技术
聚氯乙烯（PVC）塑料已越来越在人们的生活中起着重要的不可替代的作用。例如：PVC塑钢门窗型材；PVC给、排水、电力管道；管件；PVC地板及墙板；还有称之为“生态木”的PVC塑木制品。由于塑木、塑料硬质制品中为了获得比较高的钢度、导热性与耐磨性等，添加了无机矿物填料，如碳酸钙、滑石粉、木粉等，数量很大。加之有不少的挤出加工设备结构不一的磨损、老化等问题，使得PVC塑料硬制品在加工时出现了强度不够高，制品不完善等现象，传统的改进方法就是调整配方或添加一些促进PVC塑化过程的添加剂，如ACR(加工助剂)、CPE(弹性体)、增塑剂等，但是一般现有的PVC增塑剂都是液态的（常温下）。如邻苯二甲酸二辛酯（DOP），邻苯二甲酸二丁酯（DBP），环氧大豆油（ESBO）等等，在加工生产过程中尚可以，但是其塑料制品时间稍长就出现了表面析出现象（也称作“出汗”），影响了产品外观质量，且其机械力学性能如拉伸强度、抗冲击强度大幅下降，出现脆性。
发明内容
为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种可直接使用、增塑效果好的非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用。
为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：
非酸性催化剂，包括有机锡化合物和还原剂，且所述的有机锡化合物和还原剂的质量比为：1：（0.6-1）。其中，有机锡化合物和还原剂的质量比优1：0.8。
进一步，上述的有机锡化合物为草酸亚锡，而还原剂则为硼砂。
本发明还提供了一种基于上述的非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，包括以下步骤：将苯甲酸和季戊四醇在非酸性催化剂的作用下，合成反应4-6h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到目标产物增塑剂。
更进一步，在上述的合成反应过程中，反应温度为150-185℃。且上述的苯甲酸和季戊四醇的摩尔比优选为3:1。最终得到的目标产物增塑剂的熔点为大于60℃。
上述的基于非酸性催化剂的增塑剂的制备方法制备得到的增塑剂。且上述的增塑剂在制备聚氯乙烯塑料中的应用。
本发明的有益之处在于： 本发明通过利用全新配方的非酸性催化剂来制备增塑剂，致使在整个的制备过程中，不使用溶剂，不需要反应后的中和、水洗、再脱水等步骤，不仅便捷环保，减少了三废的产生，而且大大简化了合成步骤，工艺路线短，降低了成本，收率高；而利用本发明所述的增塑剂制备得到的聚氯乙烯产品质量好，有效克服了传统增塑剂制备得到的聚氯乙烯产品在外观、机械力学性能方面的不足。
附图说明
图1是本发明所述的增塑剂的化学反应式。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作具体的介绍。
在本实施方式中，所用的苯甲酸，俗称安息香酸，是香精、香料、食品饮料防腐剂的原料，常态下为片状或粉状，而所用的原料季戊四醇是结晶状物，通常用作合成树脂等。
实施例1
将草酸亚锡和硼砂按照质量比为： 1：0.8的比例混合后得到非酸性催化剂。
实施例2
将草酸亚锡和硼砂按照质量比为： 1：0.6的比例混合后得到非酸性催化剂。
实施例3
将草酸亚锡和硼砂按照质量比为： 1：1的比例混合后得到非酸性催化剂。
图1是本发明所述的增塑剂的化学反应式。
参见图1
实施例4
将3mol苯甲酸和1mol季戊四醇在实施例1所述的非酸性催化剂的作用下，在温度170°的温条件下合成反应5h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到膏状产物增塑剂，熔点97～100℃。
实施例5
将3mol苯甲酸和1mol季戊四醇在实施例1所述的非酸性催化剂的作用下，在温度152°的温条件下合成反应6h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到膏状产物增塑剂，熔点97～100℃。
实施例6
将3mol苯甲酸和1mol季戊四醇在实施例1所述的非酸性催化剂的作用下，在温度185°的温条件下合成反应4h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到膏状产物增塑剂，熔点97～100℃。
对比例1：选取增塑剂：邻苯二甲酸二辛酯（DOP）。
利用实施例5和对比例1所述的增塑剂分别在同等条件下制备聚氯乙烯塑料。具体为：原料配方包括：PVC（聚氯乙烯树脂5型）100份、增塑剂30份，稳定剂（钙锌）3.5份；塑化条件为：在165℃ ，6分钟，二辊开炼成片，常温放置24h后测试。
测试一：在105℃，进行10h的热失重试验。
测试二：对最终制备得到的聚氯乙烯塑料进行外观和机械力学性能测试，机械力学性能测试采用的标准为GB1402-92，测试温度为105℃，10h前后的最大拉力和拉伸强度试验。
测试结果如表1所示：
表1：
| 项目 | 实施例5 | 对比例1 |
| 失重率（％） | 0.56 | 1.10 |
| 最大拉力（N，105℃、10h前） | 241.84 | 73.78 |
| 最大拉力（N，105℃、10h后） | 240.32 | 71.61 |
| 拉伸强度（MPa，105℃、10h前） | 57.8 | 23.8 |
| 拉伸强度（MPa，105℃、10h后） | 70.0 | 24.1 |
由表1可知：在热失重实验中，添加了DOP增塑剂的聚氯乙烯塑料的失重率比添加了实施例5所述的增塑剂的聚氯乙烯塑料的失重率增加了96.43%，说明对比例1制备得到的聚氯乙烯塑料的表面析出现象更为严重，而利用本发明所述的增塑剂制备得到的聚氯乙烯塑料的表面析出现象并不明显。而从测试二的实验结果可知：本发明所述的增塑剂在聚氯乙烯的制备过程中，可有效提高塑料的最大拉力和拉伸强度。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解，上述实施例不以任何形式限制本发明，凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.非酸性催化剂，其特征在于，包括有机锡化合物和还原剂，且所述的有机锡化合物和还原剂的质量比为：1：（0.6-1）。
2.根据权利要求1所述的非酸性催化剂，其特征在于，所述的有机锡化合物和还原剂的质量比为：1：0.8。
3.根据权利要求1所述的非酸性催化剂，其特征在于，所述的有机锡化合物为草酸亚锡。
4.根据权利要求1所述的非酸性催化剂，其特征在于，所述的还原剂为硼砂。
5.基于权利要求1-4任一项权利要求所述的非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将苯甲酸和季戊四醇在非酸性催化剂的作用下，合成反应4-6h后，去除反应生成的水，冷却至室温后得到目标产物增塑剂。
6.根据权利要求5所述的基于非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，其特征在于，合成反应过程中，反应温度为150-185℃。
7.根据权利要求5所述的基于非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，其特征在于，所述的苯甲酸和季戊四醇的摩尔比为3:1。
8.根据权利要求5所述的基于非酸性催化剂的增塑剂的制备方法，其特征在于，所述的目标产物增塑剂的熔点大于60℃。
9.权利要求5-6任一项权利要求所述的基于非酸性催化剂的增塑剂的制备方法制备得到的增塑剂。
10.权利要求9所述的增塑剂在制备聚氯乙烯塑料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810788962.6A CN109317196A (zh) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | 非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810788962.6A CN109317196A (zh) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | 非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109317196A true CN109317196A (zh) | 2019-02-12 |
Family
ID=65263975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810788962.6A Pending CN109317196A (zh) | 2018-07-18 | 2018-07-18 | 非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109317196A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1001312A (en) * | 1961-06-19 | 1965-08-11 | Robin Michael Forward | Dry, powdered compositions for extinguishing metal fires |
| CN1451647A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-10-29 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 苯甲酸异壬酯和其用途 |
| KR20060108210A (ko) * | 2005-04-12 | 2006-10-17 | 주식회사 엘지화학 | 폴리염화비닐 수지용 트리에틸렌글리콜 에스테르 가소제조성물 |
| CN101247944A (zh) * | 2005-08-24 | 2008-08-20 | 瓦尔特·W·库塞克 | 增强型pvc塑料溶胶树脂的制备方法以及由其制备的产品 |
| CN101486725A (zh) * | 2008-11-20 | 2009-07-22 | 靖江旭光塑胶有限公司 | 一种改质剂的制备方法 |
| CN102701986A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-03 | 芮立 | 一种塑料或橡胶加工用抗氧剂的制备方法 |
| CN103936695A (zh) * | 2014-01-29 | 2014-07-23 | 张典华 | 一种无毒环保增塑剂及其制备方法 |
| CN106631786A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 广州印田新材料有限公司 | 一种固体酸催化的苯甲酸酯增塑剂的制备工艺 |
-
2018
- 2018-07-18 CN CN201810788962.6A patent/CN109317196A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1001312A (en) * | 1961-06-19 | 1965-08-11 | Robin Michael Forward | Dry, powdered compositions for extinguishing metal fires |
| CN1451647A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-10-29 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 苯甲酸异壬酯和其用途 |
| KR20060108210A (ko) * | 2005-04-12 | 2006-10-17 | 주식회사 엘지화학 | 폴리염화비닐 수지용 트리에틸렌글리콜 에스테르 가소제조성물 |
| CN101247944A (zh) * | 2005-08-24 | 2008-08-20 | 瓦尔特·W·库塞克 | 增强型pvc塑料溶胶树脂的制备方法以及由其制备的产品 |
| CN101486725A (zh) * | 2008-11-20 | 2009-07-22 | 靖江旭光塑胶有限公司 | 一种改质剂的制备方法 |
| CN102701986A (zh) * | 2012-06-19 | 2012-10-03 | 芮立 | 一种塑料或橡胶加工用抗氧剂的制备方法 |
| CN103936695A (zh) * | 2014-01-29 | 2014-07-23 | 张典华 | 一种无毒环保增塑剂及其制备方法 |
| CN106631786A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-05-10 | 广州印田新材料有限公司 | 一种固体酸催化的苯甲酸酯增塑剂的制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104140616B (zh) | 一种高弹性环保pvc改性材料及其制备方法 | |
| US20110196081A1 (en) | Plasticizer and polyvinyl chloride resin composition containing same | |
| CN102702642B (zh) | 一种eva发泡减震材料及其制备方法 | |
| CN104788859A (zh) | 一种环保木塑发泡地板及制备方法 | |
| CN103088923A (zh) | 一种改性防水卷材及其制备方法 | |
| CN105255420A (zh) | 一种用于填缝堵漏的阻燃环氧胶泥 | |
| CN108822440A (zh) | 一种阻燃木塑板及其制备方法 | |
| EP2345630A2 (en) | Plasticiser and polyvinyl chloride (pvc) resin containing the same | |
| CN104529355A (zh) | 一种干粉弹性拉毛砂浆及制造方法 | |
| EP2343271B1 (en) | Novel polyvinyl chloride resin plasticiser | |
| CN109777007A (zh) | 一种碳纳米管聚氯乙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN103030905A (zh) | 一种高强高稳的改性pvc及其制备方法 | |
| CN103980853A (zh) | 一种环保建筑胶粘剂及其制备方法 | |
| CN102344623A (zh) | 户外高分子环保地板 | |
| EP3404051B1 (en) | Vinyl chloride-based polymer composition and preparation method therefor | |
| KR101465227B1 (ko) | 고강성을 보유한 경량 합성수지관 조성물 및 그 제조방법 | |
| CN109317196A (zh) | 非酸性催化剂及基于该催化剂的增塑剂、制备方法和应用 | |
| CN103938449B (zh) | 一种火车篷布面料用涂料及其制备方法 | |
| CN103172949B (zh) | 一种室内墙面用pvc塑料板材及其制备方法 | |
| CN107189278A (zh) | 一种吸音减震阻燃环保地毯背衬材料及其制备方法 | |
| CN104072907A (zh) | 一种用于耐磨室内地板的pvc型材及其生产方法 | |
| CN109762267B (zh) | 一种造纸废弃物/pvc复合材料 | |
| CN107141656A (zh) | 一种pvc建筑模板及其制备方法 | |
| CN107964248B (zh) | 一种低模量高撕裂强度硅橡胶及其制备方法 | |
| CN107177128A (zh) | 一种抗冲击耐磨阻燃门窗塑钢材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190212 |