WO2001028772A1

WO2001028772A1 - Film polyester stratifie

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Publication number: WO2001028772A1
Application number: PCT/JP2000/007272
Authority: WO
Inventors: Hiroshi Taki; Chikao Morishige; Shinya Higashiura; Masayoshi Satoh
Original assignee: Toyo Boseki Kabushiki Kaisha
Priority date: 1999-10-19
Filing date: 2000-10-19
Publication date: 2001-04-26
Also published as: EP1238797B1; KR20020024337A; EP1238797A4; HK1046880A1; KR100544080B1; US6703138B1; EP1238797A1

Description

明細書積層ポリエステルフィルム技術分野

本発明は、被覆層を有する積層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、写真感光層、ジァゾ感光層、マツト層、磁性層、インキ層、接着剤層、熱硬化樹脂層、 U V硬化樹脂層、金属あるいは無機酸化物の蒸着層、等の広範囲な素材との接着性に優れ、かつ耐水性及び加熱白化防止性が良好で、さらに屑フィルムを回収しフィルム原料として再利用することが可能な、被覆層を有する積層ポリエステルフィルムに関する。背景技術

接着性を有する積層ポリエステルフィルムは、磁気テープ用ベースフィルム、絶縁テープ、写真フィルム、液晶部材、反射防止フィルム、トレーシングフィルム、食品包装用フィルムなどの多方面で使用されている。ポリエステルフィルム自体は接着性が不十分なため、ポリエステルフィルムにアンカーコート層を設け接着性を改良することが一般的に行なわれている。

アンカーコート用樹脂として、多数の樹脂がこれまで提案されている。例えば、ポリエステルに代表される比較的極性が高いフィルムに対しては、水溶性あるいは水分散性のポリエステル系樹脂あるいはアタリル系樹脂を用いることが、特開昭 5 4— 4 3 0 1 7号公報、特公昭 4 9— 1 0 2 4 3号公報、特開昭 5 2— 1 9 7 8 6号公報、特開昭 5 2— 1 9 7 8 7号公報、特開昭 5 8— 1 2 4 6 5 1号公報等で提案されている。しかしながら、これら従来の技術では接着性の改良効果が十分ではなかった。

そこで、ポリエステルフィルムの接着性を改良するために、グラフト変性を中心とした種々の変性ポリエステル樹脂をァンカーコート用樹脂として使用することが、例えば特開平 2— 3 3 0 7号公報、特開平 2— 1 7 1 2 4 3号公報、特開平 2— 3 1 0 0 4 8号公報、特開平 3— 2 7 3 0 1 5号公報、特公平 3— 6 7 6 2 6号公報等で提案されている。しかしながら、このグラフト変成ポリエステル樹脂をアンカーコート用樹脂として用いることにより、接着性は向上するが、湿潤下での接着性に乏しいという問題があった。

このため、架橋剤を併用することにより湿潤下での接着性を向上させることが、特公平 5— 7 4 4 6 3 3号公報、特公平 6— 2 4 7 6 5号公報、特公平 6— 3 9 1 5 4号公報、特公平 6— 3 9 5 4 8号公報等で提案されている。

しかしながら、架橋剤を併用することにより湿潤下での接着性は改良されるが、ポリエステルフィルム製造時に製品とならなかった屑フィルムは、ペレツト状に溶融成型しフィルム原料として再利用した場合に、得られたフィルムは品位が低く、実用上再利用することができなかった。したがって、たとえ耐水性及び接着性に優れる被覆ポリエステルフィルムであっても、フィルム製造時に製品とならなかった屑フィルムは廃棄されるか、あるいは用途や混合量を限定して使用されているのが現状である。そのため、製造コストが高く、かつ廃棄に伴う環境負荷の観点からも問題となっている。

さらに、光学用途等においてはフィルム加工時または加工後での高温環境下において、フィルムが白化して透明性が低下することや微小な表面突起が形成されるという問題がある。前記のフィルムの白化や微小な表面突起の形成は、フィルム中のポリエステルオリゴマーの結晶が表面へ析出することで発生する。

フィルム表面へのォリゴマー析出を抑制する方法として、固相重合により製造したオリゴマー含有量の少ないポリエステルを使用する方法（特開昭 5 5— 8 9

3 3 0号公報、特開昭 5 5— 1 8 9 3 3 1号公報）、フィルム表面をオリゴマー含有量の少ないポリエステルで被覆する方法（特開平 1 1—3 0 0 9 1 8号公報）等が提案されている。しかしながら、これらの方法のみでは接着性、耐水性、及び回収性をすベて改善することはできず、また公知のコーティングフィルムの技術と組み合わせたとしても、接着性、耐水性、回収性、加熱白化防止性のすべてに優れたポリエステルフィルムは得られていなかった。

すなわち、本発明の目的は、上記従来の問題点を解決し、接着性、耐水性、回収性、加熱白化防止性のすべてに優れた積層ポリエステルフィルムを提供することにある。発明の開示

本発明は、上記のような状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決することができた積層ポリエステルフィルムとは、以下のとおりである。

即ち、本発明の第 1の発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に水溶性または水分散性樹脂を主たる構成成分とする被覆層を設けてなる積層フィルムであって、前記フィルムの耐水性値が 9 0 %以上、溶融成型後の変色値が 1 0以下、かつ加熱後のヘイズ値の変化が 2 0 %以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。

第 2の発明は、前記水溶性または水分散性樹脂が、水性芳香族系ポリエステル系樹脂または酸価が 2 0 0 e q Z t以上の水性アタリル系樹脂から選ばれる 1種以上の樹脂または 2種以上の共重合体であることを特徴とする第 1の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。

第 3の発明は、前記第 2の発明に記載の水溶性または水分散性樹脂が、 2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも 1種のモノマーからなるラジカル重合体を 5重量％以上含有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。第 4の発明は、前記被覆層の乾燥後の塗布量が、 0. 0 1〜 1 . O g Zm² であることを特徴とする第 1、 2、または 3の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。

第 5の発明は、前記フィルムが印刷用途に使用されることを特徴とする第 1の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。

第 6の発明は、前記フィルムが光学用部材の基材フィルムとして使用されることを特徴とする第 1の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。

(作用）

本発明における積層ポリエステルフィルムは、被覆層表面の耐水性値が 9 0 % 以上であることが必要であり、好ましくは 9 5 %以上である。耐水性値が 9 0 % 未満では、積層ポリエステルフィルムの被覆層表面にインキ層を形成させる際に、湿潤下での接着性が不良となる。本発明で定義する耐水性値とは、 UVシ一ルインキを積層フィルムの被覆層表面に塗布し、 UV硬化後、加圧ボイル処理を 1 2 0 °Cで 1時間行った後に J I S—K 5 4 0 0記載の剥離試験を行ない、剥離せずに残ったインキの面積率（％) を意味する。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、溶融成型後の変色値が 1 0以下であることが必要である。変色値が 1 0を越えると、回収ペレットをフィルム料として使用した際にフィルム品位の低下が著しくなる。

本発明で定義する溶融成型後の変色値とは、積層ポリエステルフィルムを溶融成型したペレツトと、溶融成型前の積層ポリエステルフィルムとのカラー b値の差で表わされるパラメータである。

具体的には、積層ポリエステルフィルムを短冊状に切断し減圧乾燥した後、モデル試験機により 2 8 0 °Cの温度で溶融押出しし、水中で冷却し、次いで切断してペレットに成形する。このペレットを回収ペレットと略記する。回収ペレットとテスト前の積層ポリエステルフィルムとのカラ一 b値を測定し、両者の差を溶融成型後の変色値と定義する。カラ一 b値とは、光電色度計で測定される L a b 空間による b値を意味する。

本パラメータを用いたバックグラウンドについて説明する。

ポリエステルフィルムを製造する際に、テンターでの横延伸時にクリップで把持された両端部、スリット時に所定の製品幅に満たない両端部、品質面で格落ちしたロール状フィルム、製膜開始時及び終了時、条件変更時、トラブルなどにより、製品とならない屑フィルムが必ず発生する。一般的には、前記の屑フィルムは、フレーク状に砕いた後押出し機で溶融され、ダイスからストランド状に水中へ吐出され、次いでペレツト状にカツトされ、回収ペレツトとして再成形しフィルム原料として再利用される。ところが、被覆層を有する積層ポリエステルフィルムからなる回収ペレツトを使用したフィルムは、回収ペレツト製造時の熱履歴により、フィッシュアイの原因となる異物が存在したり、または着色等により品位が低くなる。そのため、透明性、異物に起因する粗大突起、フィッシュアイなどの欠点が問題となる用途、特に光学用途では、製品とならない屑フィルムをフィルム原料として再利用することができない。

この現象を詳しく解析し、モデルテストにより被覆層を有する積層ポリエステルフィルムを再溶融してペレツ卜に再成型し、該ペレツトをフィルム原料とし二軸延伸した際のフィルムの変色値（溶融成型後の変色値）をパラメータとして用いることにより、実際に回収ペレツトを含むフィルム原料を用いて積層ポリエステルフィルムを製造した際のフィルムの品位が把握できることを見い出した。その結果、回収ペレツトを使用したフィルムの品位の低下を小さくするためには、すなわち、回収可能な積層ポリエステルフィルムであるためには、溶融成型後の変色値を 1 0以下とすることが必要である。

さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、加熱後のヘイズ値の変化が 2 0 %以下であることが必要である。好ましくは 1 5 %以下であり、特に好ましくは 1 0 %以下である。ヘイズ値の変化が 2 0 %を越えるとフィルムの白化が著しくなり、特に後加工工程で熱処理が行なわれる用途、例えば印刷用途や光学用途に使用した際に外観及び性能への影響が無視できなくなる。加熱後のヘイズ値の変化とは、 1 5 0 °Cで 3 0分間加熱した後のヘイズ値と、加熱する前の積層ポリエステルフィルムのヘイズ値との差を意味する。このパラメ一夕は、本発明の積層ポリエステルフィルムが後加工工程で熱処理される際のフィルムの加熱白化をフィルム段階で予見し品質管理するために用いられるものである。

以下、本発明の積層ポリエステルフィルムにおける実施の形態を詳細に説明する。

(基材フィルム用ポリエステル樹脂）

本発明の基材フィルムとして用いられるポリエステルフィルムは、ポリェチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリエチレン一 2. 6—ナフ夕レート又はこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体が用いられるが、なかでもポリエチレンテレフタレートから形成された二軸延伸フィルムが特に好適である。これらの重合体の製法としては、特に限定するものではなく、固相重合または重合体を溶剤抽出等でオリゴマ一含有量を低減したポリエステルを使用してもかまわない。

また、本発明で用いられるポリエステルフィルムには、重縮合触媒（エステル交換法の場合には、エステル交換反応触媒も使用される）、燐酸または燐酸化合物などの熱安定剤が必須成分として用いられる。これら以外に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩も適性量含有させておくことが、シート状の溶融ポリエステル樹脂を回転冷却ロール上に静電印加法により密着固化させ、厚みの均一な未延伸シートを得ることができる点から好ましい。また、フィルムの滑り性、巻き性、耐ブロッキング性などのハンドリング性や、耐摩耗性、耐スクラッチ性などの摩耗特性を改善するために、基材のポリエステルフィルム中に不活性粒子を含有させることが好ましい。その他必要に応じて、ポリエステル樹脂中に各種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げられる。

本発明の積層ポリエステルフィルムを光学用部材の基材フィルムとして使用する場合には、高度な透明性を維持しながらハンドリング性に優れていることが要求されるため、基材フィルムには実質的に粒子を含有させず、被覆層にのみ微粒子を含有させることが好ましい。

(塗布液）

本発明で基材フィルムの被覆層に用いる水溶性または水分散性樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば水性ポリエステル樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂等が挙げられる。なかでも、水性芳香族ポリエステル系樹脂または酸価が 2 0 0 e qZ t以上の水性ァクリル系樹脂から選ばれる 1種以上の樹脂または 2種以上の共重合体が好ましい。この共重合体にはブロック体及びグラフト体が含まれる。

芳香族ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルの酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分が 3 0モル％以上含有する樹脂をいう。芳香族ジカルボン酸成分が 3 0モル％未満であると、ポリエステル樹脂の加水分解性が顕著となり耐水性が悪化する。

前記のアクリル系樹脂における酸価とは、樹脂溶液等を 1 O O P aの減圧下、 8 0 °Cで 2時間乾燥させた後の固形分を、濃度既知のエタノール性水酸化力リゥム溶液で滴定して求めた値である。酸価が 2 0 0 e qZ t未満では、アクリル系樹脂を水溶性または水分散性とすることが不十分となる。アタリル系樹脂の酸価を 2 0 0 e q Z t以上とすることで、アクリル系樹脂を水溶性または水分散性にすることができる。酸価を 2 0 0 e q / t以上とするためには、分子中に極性基を含有させる必要がある。しかしながら、スルホン酸ナトリウムのように、加熱しても変化せず安定な極性基は、かえつて被覆層の耐水性を悪化させるため好ましくない。

被覆層の耐水性を悪化させない極性基としては、加熱後に分解して極性が低下するカルボン酸のアミン塩が例示される。使用することができるアミンは、塗膜の乾燥条件で気化することが必要であり、例えばアンモニゥム、ジェチルァミン、トリェチルァミン等が挙げられる。

さらに好ましくは、水性芳香族ポリエステル系樹脂または酸価が 2 0 0 e q / t以上の水性アタリル系樹脂から選ばれる 1種以上の樹脂または 2種以上の共重合体が、 2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも 1種のモノマーからなるラジカル重合体を 5重量％以上含有することである。 5重量％未満では耐水性の効果が十分得られない。

前記の酸無水物を樹脂中に導入することにより、樹脂分子間で架橋反応を行なうことが可能となる。すなわち、樹脂中の酸無水物はコート液中では加水分解等によりカルボン酸に変化し、乾燥及び製膜中の熱履歴により、分子間で酸無水物または他の分子の活性水素基と反応してエステル基等を生成し、塗布層の樹脂の架橋を行い、耐水性及び加熱白化防止性等を発現することができる。

2重結合を有する酸無水物を含有するモノマ一としては、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、 2 , 5—ノルボネンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。また、ラジカル重合体は、他の重合性不飽和単量体との共重合体であってもよい。

他の重合性不飽和単量体としては、（1)フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジェチル、フマル酸ジブチルなどのフマル酸のモノエステルまたはジエステル、（2)マレイン酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジェチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸のモノエステルまたはジエステル、（3)イタコン酸、ィ夕コン酸のモノエステルまたはジエステル、（4)フエニルマレイミド等のマレイミド等、（5)スチレン、ーメチルスチレン、 t—ブチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体、（6)ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど、（7)アルキルァクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t— ブチル基、 2 _ェチルへキシル基、シクロへキシル基、フエニル基、ベンジル基、フエニルェチル基等）などのアクリル重合性単量体、（8) 2—ヒドロキシェチルァクリレート、 2—ヒドロキシェチルメタクリレート、 2—ヒドロキシプロピルァクリレート、 2—ヒドロキシプロピルメタクリレートのヒドロキシ含有ァクリル単量体、（9)ァクリルアミド、メタクリルアミド、 N—メチルメタクリルアミド、 N—メチルアクリルアミド、 N—メチロールアクリルアミド、 N—メチロールメタクリルアミド、 N， N—ジメチロールアクリルアミド、 N—メトキシメチルァクリルアミド、 N—メトキシメチルメタクリルアミド、 N—フエ二ルァクリルアミドのアミド基含有アクリル単量体、（10) N, N—ジェチルアミノエチルァクリレート、 N, N—ジェチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基含有アタリル単量体、（11)グリシジルアタリレート、グリシジルメタクリレ一トのエポキシ基含有アクリル単量体、（12)アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニゥム塩）、などのカルボキシル基またはその塩を含有するアクリル単量体、などが挙げられる。

本発明の被覆層形成のために使用される塗布液は、水溶性または水分散性樹脂、及び水系溶媒が主たる構成成分である。前記でも述べたように、水溶性または水分散性樹脂としては、水性芳香族ポリエステル系樹脂または酸価が 2 0 0 e q / t以上の水性アタリル系樹脂から選ばれる 1種以上の樹脂または 2種以上の共重合体が、 2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも 1種のモノマーからなるラジカル重合体を 5重量％以上含有していることが好ましい。

この場合、塗布液調整時に酸化合物を添加することが特に好ましい。この酸化合物の添加により、樹脂中の力ルポン酸基の酸無水化及びェステル化反応を促進させて樹脂の架橋を向上させることができるため、本発明の積層ポリエステルフイルムにおける重要な構成要件である耐水性値を 9 0 %以上とするのに好適である。

酸化合物の添加量は、樹脂に対して 1〜 1 0重量％の範囲が好ましい。また、酸化合物として種々の化合物を使用することが可能であるが、製膜時の熱で気化しゃすく、被覆曆中に残留量が少なくかつ残留時の悪影響が小さい、低沸点の力ルボン酸が好ましい。低沸点のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘプタン酸等を挙げることができる。

本発明において、耐水性値及び変色値を満足するためには、前記の酸無水物を用いた架橋反応を行なう際に、窒素原子またはフ Xノール類を含まない架橋剤を使用することが好ましい。

窒素原子またはフ Xノール類を含む架橋剤は、熱等により酸化 '分解し、窒素原子及び芳香環を中心とした共役構造を有する化合物を生成する。その結果、着色が著しくなる。しかしながら、本発明において、これらの架橋剤の使用を完全に否定するものではなく、本発明の耐水性値及び変色値が満足されれば、架橋剤 (硬化用樹脂）の種類に応じて適量使用することが可能である。

窒素原子を含む架橋剤としては、例えば、（1)尿素、メラミン、ベンゾグァナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物、（2)これらの付加物と炭素原子数が 1〜6 のアルコールからなるアルキルェ一テル化合物などのアミノ樹脂、 (3)多官能性ェポキシ化合物、（4)多官能性イソシァネート化合物、（5)ブロックイソシァネート化合物、（6)多官能性アジリジン化合物、（7)ォキサゾリン化合物、などが挙げられる。

前記（2)記載のァミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロール N, N—エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールべンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグァナミンなどが挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグァナミンなどが好適である。

前記 (3)記載の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフ Xノール Aのジグリシジルェ一テルおよびそのォリゴマ一、水素化ビスフエノール Aのジグリシジルエーテルおよびそのォリゴマ一、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、 p — ォキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルェステル、へキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコ一ルジグリシジルエーテル、 1 , 4—ブタンジオールジグリシジルェ一テル、 1 , 6—へキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルェ一テル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシァヌレート、 1 , 4—ジグリシジルォキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンォキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、などが挙げられる。

前記 (4)記載の多官能性ィソシァネート化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシァネート、 3価以上のポリイソシァネート、などが挙げられる。

ポリイソシァネートとしては、テトラメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、トルエンジイソシァネート、ジフエニルメタンジイソシァネート、水素化ジフエニルメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネ —ト、水素化キシリレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、およびこれらのィソシァネート化合物の 3量体などが例示される。

さらに、これらのイソシァネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、ェチレンジァミン、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミンなどの低分子活性水素化合物、またはポリエステルポリオ一ル類、ポリエ一テルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イソシァネート基含有化合物、などが挙げられる。

前記（5)記載のブロックイソシァネートは、上記ィソシァネート化合物とブロック化剤とを公知の方法より付加反応させて合成することができる。

イソシァネートブロック化剤としては、例えば、（a ) フエノール、クレゾ一ル、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフエノール、クロロフ 1ノールなどのフエノ一ル類、（b )チオフヱノール、メチルチオフエノールなどのチオフエノ一ル類、（C) ァセトキシム、メチルェチケトォキシム、シクロへキサノンォキシムなどのォキシム類、（d) メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、（e) エチレンクロルヒドリン、 1, 3—ジクロロ一 2—プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、（f ) tーブ夕ノール、 t—ペンタノールなどの第 3級アルコール類、（g) £—力プロラクタム、（5—バレロラタタム、リーブチロラクタム、 3—プロピルラクタムなどのラクタム類、（h)芳香族ァミン類、（i) イミド類、（j) ァセチルアセトン、ァセト酢酸エステル、マロン酸ェチルエステルなどの活性メチレン化合物、（k) メルカブタン類、（1 ) イミン類、（m)、尿素類、（n) ジァリール化合物類、（o) 重亜硫酸ソーダ、などを挙げることができる。

フエノール類を含む架橋剤としては、例えば、アルキル化フエノール類、クレゾール類などのホルムアルデヒドとの縮合物のフヱノールホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。

フエノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、アルキル化（メチル、ェチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル）フエノール、 p— t e r t—アミルフエノール、 4, 4' 一 s e c—ブチリデンフヱノール、 p— t e r t—ブチルフエノール、 o—クレゾール、 m—クレゾール、 p—クレゾ一ル、 p—シクロへキシルフヱノール、 4, 4' —イソプロピリデンフエノール、 p_ノニルフエノール、 p—ォクチルフエノール、 3—ペンタデシルフェノール、フエノール、フエニル o—クレゾ一ル、 p—フエニルフエノール、キシレノールなどのフエノ —ル類とホルムアルデヒドとの縮合物を挙げられる。

本発明において、被覆層形成のために使用する塗布液は、水系塗布液であることが好ましい。上記水系塗布液を基材フィルム表面に塗布する際には、基材フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコートするために、公知のァニオン系界面活性剤やノニォン系界面活性剤を適量添加することが好ましい。

また、水系塗布液中には、ハンドリング性、帯電防止性、抗菌性など、他の機能性をフィルムに付与するために、無機及び/または耐熱性高分子粒子、帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機潤滑剤、抗菌剤、光酸化触媒などの添加剤を含有させることができる。特に、基材のポリエステルフィルム中に不活性粒子が実質上含有されていな^ヽ場合は、フイルムのハンドリング性を向上させるために、無機及びノまたは耐熱性高分子粒子を水系塗布液中に含有させ、被覆層表面に凹凸を形成させることが必要である。さらに、塗布液が水系であるため、性能向上のために、複数の水溶性樹脂、水分散性樹脂、ェマルジヨン等を塗布液に添加してもよい。

塗布液に用いる溶剤は、水以外にエタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール類を、全塗布液に対し 5 0重量％未満の範囲で混合しても良い。さらに、 1 0重量％未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。但し、塗布液中のアルコール類とその他の有機溶剤との合計量は、 5 0重量％未満とすることが好ましい。

有機溶剤の添加量が 5 0重量％未満であれば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と比べ被覆層の外観が向上するという効果がある。 5 0 重量％以上では、溶剤の蒸発速度が速くなるため塗工中に塗布液の濃度変化が起こり、塗布液の粘度が上昇して塗工性が低下する。その結果、被覆層の外観不良が起こりやすくなる。さらに、環境面、作業者の健康面、火災の危険性などからも好ましくない。

(積層ポリエステルフィルムの製造）

本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフ夕レート（以下、 P E Tと略記する）フィルムを例にして説明するが、当然これに限定されるものではない。

P E T樹脂を十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、 Tダイから約 2 8 0 °Cの溶融 P E T樹脂を回転冷却ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化せしめて未延伸 P E Tシートを得る。前記未延伸 P E Tシートは、単層構成でもよいし、共押出し法による複層構成であってもよい。また、高度な透明性が要求される用途、例えば光学用途では P E T樹脂中に不活性粒子を実質的に含有させないことが好ましい。

得られた未延伸 P E Tシートを、 8 0〜 1 2 0 °Cに加熱したロールで長手方向に 2. 5〜5. 0倍に延伸して、一軸延伸 P E Tフィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、 7 0〜1 4 0 °Cに加熱された熟風ゾーンに導き、幅方向に 2. 5〜5. 0倍に延伸する。引き続き、 1 6 0〜2 4 0 °Cの熱処理ゾーンに導き、 1〜6 0秒間の熱処理を行ない結晶配向を完了させる。

このフィルム製造工程の任意の段階で、 P E Tフィルムの少なくとも片面に、前記の水溶性または水分散性樹脂と水系溶剤を主たる構成成分とする水系塗布液を塗布する。被覆層は P E Tフィルムの片面のみに形成させてもよいが、フィルム表面へのオリゴマ一の析出を防止し、フィルム加熱後のヘイズ値の上昇を抑制するためには、 P E Tフィルムの両面に被覆層を形成させることが一層効果的である。

水系塗布液中の樹脂組成物の固形分濃度は、 5〜3 5重量％であることが好ましく、特に好ましくは 7〜 1 5重量％である。

この水系塗布液を P E Tフィルムに塗布するための方法は、公知の任意の方法を用いることができる。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ダイコ一タ一法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、力 —テンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独で、あるいは組み合わせて行なうことができる。

被覆層は、二軸延伸 P E Tフィルムに前記塗布液を塗布、乾燥させて設けてもよいし（オフラインコート法）、未延伸あるいは一軸延伸後の P E Tフィルムに前記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに少なくとも一軸方向に延伸し、熱固定を行なって設けてもよい（インラインコート法）。

本発明の効果の点から、後者のインラインコート法が好ましい。前記塗布液が塗布されたフィルムは、横延伸及び熱固定のためにテンターに導かれ、加熱される。その際、熱架橋反応により安定な被覆層を形成することができる。

未延伸あるいは一軸延伸後の P E Tフィルムに前記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸する、いわゆるインラインコート法の場合、塗布後の乾燥工程では水等の溶剤分のみを取り除き、かつ被覆層の架橋反応が進行しない温度及び時間を選定する必要がある。

乾燥温度は 7 0〜 1 4 0 °Cで行うことが好ましく、乾燥時間は塗布液及び塗布量に応じて調整するが、温度（°C) と時間（秒）の積を 3. 0 0 0以下とすることが好ましい。積が 3 , 0 0 0を越えると、被覆層が延伸前に架橋反応を開始し、被覆層に割れ等が生じるため、本発明の目的を達成することが困難となる。延伸後のフイルムは、通常 2〜 1 0 %程度の弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが少ない状態、すなわちフィルムの幅方向の長さを固定した状態で、赤外線ヒーターにより被覆層を加熱することが好ましい。前記の被覆層の加熱は、 2 5 0〜2 6 0 ° で0. 5〜1秒間と短時間で行なうことが特に好ましい。

このような方法を用いることで、被覆層の樹脂はより一層架橋が促進され、樹脂が一段と強固となり、本発明の効果である耐水性や加熱白化防止性がさらに良好となる。

赤外線ヒータによる加熱時の温度または時間が、前記の好適な範囲の上限を超えると、フィルムの結晶化または溶解が起こりやすくなり好ましくない。一方、加熱時の温度または時間が前記の好適な範囲の下限未満であると、被覆層の架橋が不十分となり、耐水性や加熱白化防止性が不十分となりやすい。

本発明において、最終的に得られる積層ポリエステルフィルムにおける被覆層の塗布量は、 0 . 0 1〜1 . 0 g Zm²であることが好ましい。被覆層の塗布量が 0. 0 1 g Zm²未満であると、接着性に対する効果がほとんどなくなる。一方、塗布量が 1 . 0 g Zm²を越えると回収性に悪影響を及ぼす。

本発明の積層ポリエステルフィルムの被覆層は、各種材料と良好な接着性を有するが、さらに接着性や印刷性をよくするために、必要に応じて該被覆層にコロナ処理、火炎処理、電子線照射等による表面処理を行なってもよい。

本発明で得られた積層ポリエステルフィルムの被覆層は、広範囲の用途で良好な接着強度が得られる。具体的には、写真感光層、ジァゾ感光層、マツト層、磁性層、インクジェットインキ受容層、ハードコート層、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、印刷インキや UVインキ、ドライラミネートや押し出しラミネート等の接着剤、金属あるいは無機物またはそれらの酸化物の真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、 C V D、プラズマ重合等で得られる薄膜層、有機バリア一層等が挙げられる。【実施例】

次に、実施例および比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた評価方法は以下の通りである。

(1) 接着性

フィルムの被覆層面に、ハードコート剤（大日精化社製、セイカビーム EXF 01 (B)) を #8ワイヤバーにより塗布し、 70°Cで 1分間乾燥し溶剤を除去した。次いで、フィルムを送り速度 5mZ分で走行させながら、高圧水銀灯を用いて照射エネルギー 20 OmJZcm² 照射距離 15 c mの条件下で、厚み 3〃 mのハードコート層を形成させた。

得られたフィルムを J I S— K5400の 8. 5. 1記載に準じた試験方法を用いて接着性を求める。具体的には、隙間間隔 2mmのカツ夕一ガイドを用いて、ハ—ドコート層と被覆層を貫通して基材フィルムに達する 100個のマス目状の切り傷をつける。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン社製、 405番； 2 4mm幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テープをフィルムから引き剥がして、フィルムから剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式から接着性を求める。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数える。

接着性（％) = (1—剥がれたマス目の数 /100) X 100

(2) 耐水性

前記（1) に記載の方法で作成した、厚み 3 mのハードコート層を被覆層面に設けたポリエステルフィルムを、 60°Cの温水中に 168時間浸漬させた。次いで、フィルムを温水中から取りだし、フィルム表面に付着している水を取り除き、室温で 12時間放置した。

その後、前記（1) と同様の方法で接着性を求め、下記の基準でランク分けをする。

◎： 100%

〇： 99〜96%

Δ： 95〜 80 % x ： 79〜0%

(3) 耐水性値

フィルムの被覆層表面に、オフセットインキ（ティーアンドケィ東華社製、ベストキュア 161) を R Iテスタ一（明製作所社製、 R I—3) により転写させた。次いで、フィルムを送り速度 501ノ分で走行させながら、高圧水銀灯を用いて照射エネルギー 20 OmJ/cm², 照射距離 15 cmの条件下で、厚み 1 mのィンキ層を形成させた。

得られたフィルムを水の入ったオートクレープ（トミ一精ェ社製、 SR—24 0) に入れ、 120°Cで 1時間加圧ボイル処理した。ボイル処理後、ォ一トクレ一ブを常圧に戻し、オートクレープ内からフィルムを取りだした。フィルム表面に付着した水を取り除き、室温で 12時間放置した。

ボイル処理後のフィルムのインキ層側の表面に対し、前記（1) と同様の方法で剥離試験を行ない、下記の式から耐水性値を求める。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数える。

耐水性値（％) = (1—剥がれたマス目の数/ 100) X I 00

(4) 色相

色差計（日本電色社製、 Z— 1001 DP) により La b値を測定し、 b値を使用する。

(5) 溶融成型後の変色値

被覆層を有する積層ポリエステルフィルムを短冊状に裁断し、 133 Paの減圧下で 135°Cで 6時間乾燥した後、押出し機（池具鉄工社製、 PCM— 30) に投入し、吐出量 200 g/分、シンリンダ温度 280°C、回転数 8 O r で溶融樹脂を直径 5 mmのノズルからストランド状に押し出しした後、水槽中で冷却し、次いで切断することによって回収ペレットを得た。前記押出し機への短冊状フィルムの供給開始から、ノズルからの溶融樹脂の流出開始までの経過時間は 130秒であった。

この回収ペレツトの b値（b；)、およびテスト前の積層フィルムの b値（b₀) を色差計により測定し、これらの差を溶融成型後の変色値と定義する。

変色値 b— b₀ (6) フィルム中異物

フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が 0. 62 d l//gで、かつ粒子を実質上含有していない PET樹脂ペレットと前記（5) で作成した回収ペレットを 60 : 40の重量比で混合し、 133 P aの減圧下、ペレット混合物を 135 °C で 6時間乾燥した。

乾燥後、ペレット混合物を押出し機（池貝鉄工社製、 PCM— 30) に供給し、シリンダ温度 2801；、吐出量 250 g/分、回転数 150 r pmで Tダイよりシート状に溶融押し出しして、表面温度 20°Cに保った金属ロール上で静電印加法により急冷固化し、厚さ 1400 mの未延伸シートを得た。前記押出し機への短冊状フィルムの供給開始から、 Tダイからの溶融樹脂の流出開始までの経過時間は 310秒であった。

次に、この未延伸シートを加熱されたロール群及び赤外線ヒータ一で 100°C に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に 3. 5倍延伸して一軸配向 PETフィルムを得た。続いて、フィルムの端部をクリップで把持して、 1 30 °Cに加熱された熱風ゾーンに導き乾燥した後、幅方向に 4. 0倍に延伸し、厚さ 100〃mの二軸延伸 PETフィルムを得た。

得られたフィルムを 25 Omm 25 Ommのフィルム片にし、スケール付き顕微鏡で、フィルム面に対して垂直方向から観察した時の 20 m以上の直径を有する異物の数を 25 Ommx 25 Omm (0. 0625m²) の範囲すべてについて計測する。これをフィルム片 10枚に対して行い、得られた異物の総数を総観察面積（0. 625m²) で除し、単位面積 1 m²当たりの異物の個数（個 Z m²) に換算し、小数第 1位の桁を四捨五入した。単位面積 1 m²当たりの異物の個数を次の基準でランク分けをする。

◎： 0個 Zm²

〇： 1〜3個 m²

△： 4〜6個 ²

X ： 7個以上ノ m²

(7) フィルム外観

得られたフィルムを透過光及び反射光により観察し、目視でフィルムの状態を観察し、下記の基準でランク分けをする。なお、観察は該評価に精通した 5名で行ない、最も多いランクを評価ランクとする。仮に、 2つのランクで同数となつた場合には、 3つに分かれたランクの中心を採用した。例えば、 ©と〇が各 2名で△が 1名の場合は〇を、 ◎が 1名で〇とが各 2名の場合には〇を、 ©とが各 2名で〇が 1名の場合には〇を、それぞれ採用する。

◎：着色がなく、透明で均一である

〇：僅かに着色しているが、透明で均一である

△ :着色しており、少し濁りが観察される

：著しく着色しており、濁りや不透明な部分が観察される

(8) 加熱後のヘイズ値の変化

フィルムを 8 cmx 10 cmの短冊状に 2枚切り取り、ヘイズメーター（東京電色社製、 TC一 H3DP) で各 8点を 2回測定する。計 16点の測定値の平均値を初期ヘイズ値 H。（％) とする。これらの短冊状のフィルムをクリップで保持し、 150°Cの熱風オーブン中で 30分間加熱した。フィルムを放冷した後、上記初期ヘイズ値 H。の測定方法と同様にして、加熱後のヘイズ値 (%) を測定する。これらのヘイズ値の差（Η — H₀) を加熱後のヘイズ値の変化と定義する。

(共重合ポリエステル樹脂の調製）

撹拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備したステンレススチール製ォ一トクレーブに、ジメチルテレフタレート 163重量部、ジメチルイソフタレ一ト 163重量部、 1， 4ブタンジオール 1 69重量部、エチレングリコール 32 4重量部、およびテトラー n—ブチルチタネート 0. 5重量部を仕込み、 1 60 °Cから 220°Cまで、 4時間かけてエステル交換反応を行った。

次いで、フマル酸 14重量部およびセバシン酸 203重量部を加え、 200°C から 220°Cまで 1時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで、 25 5 °Cまで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、 29 P aの減圧下で 1時間 30分反応させ、共重合ポリエステル樹脂（A— 1) を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂は、淡黄色透明であった。同様の方法で、別の組成の共重合ポリエステル樹脂（A— 2、 3) を得た。（ A— l)、 (A- 2) 及び（A— 3) に対し、 NMRで測定した組成および重量平均分子量を表 1に示す。

表 1

実施例 1

(1) グラフト樹脂の製造

撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器に、共重合ポリエステル樹脂（A— 1) 75重量部、メチルェチルケトン 56重量部およびイソプロピルアルコール 19重量部を入れ、 65°Cで加熱、撹拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、無水マレイン酸 15重量部をポリエステル溶液に添加した。

次いで、スチレン 1 0重量部、およびァゾビスジメチルバレ α二トリル 1. 5 重量部をメチルェチルケトン 12重量部に溶解した溶液を、 0. lmlZ分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに 2時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、メタノール 5重量部を添加した。次いで、水 300重量部とトリェチルァミン 15重量部を反応溶液に加え、 1時間撹拌した。

その後、反応器の内温を 100°Cに上げ、メチルェチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリェチルァミンを蒸留により留去し、水分散グラフト重合樹脂 B— 1を得た。該水分散グラフト樹脂（B— 1) は淡黄色透明であった。このグラフト体の酸価は 1400 e qZtであった。

(2) 塗布液の調整

得られた水分散グラフト樹脂（B— 1) の 25重量％の水分散液 40重量部、水 24重量部およびィソプロピルアルコール 36重量部をそれぞれ混合し、さらにプロピオン酸及びァニオン系界面活性剤をそれぞれ塗布液に対し 1重量％、コロイダルシリカ微粒子（日産化学工業社製、スノーテックス OL：平均粒径 40 nm)水分散液を樹脂固形分に対しシリカとして 5重量％添加し塗布液とした。（以下、塗布液（C一 1) と略記する。）

(3) 被覆層を有する積層ポリエステルフィルムの製造

フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が 0. 62d lZgで、かつ粒子を実質上含有していない PET樹脂ペレットを、 133Paの減圧下、 135°Cで 6 時間乾燥した。その後、二軸押し出し機に供給し、約 280°Cでシート状に溶融押し出しして、表面温度 20°Cに保った回転冷却金属ロール上で静電印加法により急冷密着固化させ、厚さ 1400 /mの未延伸 PETシ一トを得た。

この未延伸 PETシートを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで 100°C に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に 3. 5倍延伸して、ー軸延伸 PETフィルムを得た。

次いで、前記塗布液（C— 1) をリバースロール法で PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が 0. 6gZm²になるように塗布した後、 80°Cで 20秒間乾燥した。乾燥後、引続いてテンターで、 120°Cで幅方向に 4. 0倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さを固定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を 260°C で 0. 5秒間加熱し、さらに 200°Cで 23秒間 3%の幅方向の弛緩処理を行ない、厚さ 100 mの積曆ニ軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。実施例 2

無水マレイン酸 15重量部及びスチレン 10重量部を無水マレイン酸 10重量部、スチレン 7重量部及びアクリル酸ェチル 8重量部とした以外は前記と同様の方法により塗布液（C— 2) を得た。このグラフト体の酸価は 950 e qZtであった。この塗布液を用いて、実施例 1と同様の方法で積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。

実施例 3

共重合ポリエステル樹脂を A— 2とした以外は、実施例 1と同様の方法により塗布液（C— 3) を得た。このグラフト体の酸価は 1370 e qZtであった。この塗布液を用いて、実施例 1と同様の方法で積層二軸延伸 P ETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。実施例 4

未延伸 PETシ一トの厚さを 2632 um、二軸延伸後の PETフィルムの厚さを 188 とし、塗布後の乾燥条件を 70°Cで 40秒間とし、 260°Cで 0 . 6秒間熱固定し、さらに 200°Cで 47秒間 3%の弛緩処理をした以外は、実施例 1と同様の方法で積層二軸延伸 P E Tフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。実施例 5

塗布液（C— 3) 100重量部に対して、ブロックイソシァネート基を有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（第一工業製薬社製、エラストロン H— 3) 1重量部、エラストロン用触媒（第一工業製薬社製、 Ca t 64) 0. 1重量部を加えた以外は、実施例 1と同様の方法で積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。実施例 6

実施例 1において、前記塗布液（C— 1) をリバースロール法で PETフィルムの片面にのみ塗布した以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。比較例 1

共重合ポリエステル樹脂（A— 3) の水分散液のみを塗布液（C— 4) とした以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。

比較例 2

塗布液（C— 4) 100重量部に対して、ブロックイソシァネート基を有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（第一工業製薬社製、エラストロン H— 3) 10重量部、エラストロン用触媒（第一工業製薬社製、 Ca t 64) 1重量部を加えた以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。比較例 3

塗布液（C— 4) 100重量部に対して、メラミン樹脂（住友化学社製、スミマール M40W) 10重量部、 p—トルエンスルホン酸 0. 02重量部を加えた以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。比較例 4

塗布液（C一 4) 100重量部に対して、メラミン樹脂（住友化学社製、スミマール M40W) 20重量部、 ρ—トルエンスルホン酸 0. 05重量部を加えた以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 PETフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。比較例 5 /JPO醫 272 共重合ポリエステル樹脂（A— 3 ) の代わりに、メタクリル酸メチル、アタリル酸ェチル及び 2—ヒドロキシェチルァクリレ一トから合成されたァクリル共重合体樹脂（A— 4 ) を用いた以外は、比較例 1と同様の方法で積層二軸延伸 P E Tフィルムを得た。この共重合体の酸価は 2 e q Z tであった。評価結果を表 2 に示す。比較例 6

塗布液中にプロピオン酸を添加しない以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 F E Tフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。比較例 7

赤外線ヒーターで加熱しない以外は、実施例 1と同様にして積層二軸延伸 P E Tフィルムを得た。評価結果を表 2に示す。発明の効果

本発明によれば、優れた接着性と耐水性を有する積層ポリエステルフイルムが得られるため、写真感光曆、ジァゾ感光層、マツト層、磁性層、インキ層、接着剤層、熱硬化樹脂層、 U V硬化樹脂層、金属あるいは無機酸化物の蒸着層、等の広範囲な素材を有する用途に使用可能である。そして、加熱後のヘイズ値の変化が小さいので、後加工工程で熱処理される印刷用途、光学用部材の基材フィルムとして好適である。さらに、製造時に製品とならなかった屑フィルムを回収し、フィルム原料として再利用することができるので、経済的及び環境負荷の面からも有用である。表 2 回収ぺレット溶融成加熱後の

接着性耐水性のフィルム型後のへィズ値耐水性から

値変色値の変化異物外観実施例 1 1 0 0 1 0 0 3. 7 8. 6 ◎ 〇〇実施例 2 1 0 0 1 0 0 3. 9 9. 3 ◎ 〇〇実施例 3 1 0 0 9 8 4. 6 7. 5 〇〇〇実施例 4 1 0 0 1 0 0 2. 9 8. 0 ◎ 〇〇実施例 5 1 0 0 1 0 0 6. 8 9. 8 ◎ 〇〇実施例 6 1 0 0 1 0 0 3. 2 1 3. 4 ◎ 〇〇比較例 1 9 5 1 0 4. 3 1 4. 3 X 〇 △ 比較例 2 1 0 0 6 0 1 2. 9 2 3. 1 X △ X 比較例 3 1 0 0 7 0 1 1 . 4 1 4. 7 Δ X X 比較例 4 1 0 0 9 0 1 6. 0 1 1 . 0 〇 X X 比較例 5 7 5 2 5 4. 2 1 7. 0 X 〇 Δ 比較例 6 8 0 8 5 3. 5 2 4. 0 Δ 〇〇比較例 7 8 0 7 0 3. 6 2 2. 6 Δ 〇〇

Claims

請求の範囲

1 . ポリエステルフィルムの少なくとも片面に水溶性または水分散性樹脂を主たる構成成分とする被覆層を設けてなる積層フィルムであって、前記フィルムの耐水性値が 9 0 %以上、溶融成型後の変色値が 1 0以下、かつ加熱後のヘイズ値の変化が 2 0 %以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。

2. 前記水溶性または水分散性樹脂が、水性芳香族系ポリエステル系樹脂または酸価が 2 0 0 e q Z t以上の水性ァクリル系樹脂から選ばれる 1種以上の樹脂または 2種以上の共重合体樹脂であることを特徴とする請求項 1記載の積層ポリエステルフィルム。

3. 請求項 2記載の水溶性または水分散性樹脂が、 2重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも 1種のモノマーからなるラジカル重合体を 5重量％以上含有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。

4. 前記被覆層の乾燥後の塗布量が、 0. 0 1〜 1 . O g Zm²であることを特徴とする請求項 1、 2、または 3記載の積層ポリエステルフィルム。

5. 前記フィルムが印刷用途に使用されることを特徴とする請求項 1記載の積層ポリエステルフィルム。

6 . 前記フィルムが光学用部材の基材フィルムとして使用されることを特徴とする請求項 1記載の積層ポリエステルフィルム。