PT100387A - Sais de mono-amonio nao-higroscopicos - Google Patents
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Description
0 presente invento refere-se a novos"sais de mono-amónio, à sua preparação e à sua utilização como ingrediente activo em pesticidas.
Mais particularmente, o presente invento refere-se a novos sais de mono-amónio, sólidos, não-higroscópicos, de fórmula geral I, os quais estão praticamente isentos de sais de diamónio com a fórmula geral V, a processos para a sua preparação, a a composições pesticidas que contêm os mesmos, bem como à preparação e utilização das referidas composições pesticidas.
Nesta memória descritiva, o significado dos substituin-tes nas fórmulas gerais é sempre o seguinte: 1 - R significa grupos hidróxi ou alquilo, - A significa 1 - 4 grupos alquil-amino ou amino-alquilo que contêm grupos amino primários ou secundários, de preferência grupos -CH2-NH- ou CH(NH2)-CH-, - B significa um ião de amónio ou um ião de amónio substituído por alquilo, - R significa hidrogénio, hidroxilo, substituídos facultativamente por 1-4 grupos alquilo, facultativamente substituído por um grupo arilo.
Os sais de fórmula geral I são conhecidos como ingredientes activos de pesticidas e a sua preparação e propriedades foram descritas na literatura. Os sais de mono-amónio de fórmula geral I, no entanto, nunca foram descritos como aparecendo noutra forma do que a de produtos higroscópicos, os quais não resistentes à humidade da atmosfera normal, pelo que a sua aplicação como pesticidas foi apenas posta em prática por dissolução dos produtos em água, sendo a sua comercialização feita na forma de soluções aquosas. O inconveniente deste processo é Óbvio;'" Por isso, o objectivo do presente invento consistiu em descobrir um método pelo qual os sais de mono-amónio de fórmula geral I - especialmente o sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina e o sal do ácido fosfínico de mono-isopropilamónio de (3-amino-3--carbóxi-propil)-metano - podem ser obtidos numa forma que não seja higroscópica, permitindo deste modo o transporte, a comercialização e mesmo a utilização na forma sólida, ou quando utilizados directamente no campo, são postos na forma de solução aquosa, para assegurar que o sólido é bem dissolvido antes de sua utilização, de maneira a levar os custos de transporte e armazenagem para valores razoáveis, se comparados com a presente situação em que se transportam e armazenam soluções aquosas. As soluções aquosas existentes no comércio contêm 30 - 50% do ingrediente activo, no máximo, o manuseamento dos sais higroscó-picos também provoca problemas ambientais e de cuidadoo com a saúde, os quais podem ser evitados com produtos não pegajosos e não-higroscópicos. Os produtos têm um carácter principalmente ácido e atacam mesmo o material onde são transportados, de modo que é necessário o maior cuidado e os materiais mais adequados para a sua protecção. Tudo isto aumenta os custos de aplicação.
Os exemplos representativos mais importantes dos compostos de fórmula geral I são os ingredientes pesticidas à base do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina e do sal de mono-isopropilamónio do ácido fosfínico de (3-amino-3--carboxipropil)-metano. No entanto, os seus sais de amónio são também importantes.
Os sais anteriores, a sua preparação e a sua utilização foi descrita em várias publicações, tais como as Patentes Norte Americanas 3.315.675, 3.56.672, 4.405.531, 3.868.407, 4.140.513, 4.315.765, 4.397.676 e a Patente HU 184.601, bem como a Patente
“ ísV \'V - 5 - " -·'; Γ >
Norte Americana 3.288.846, 4.507.250, 4.147 ,-.71¾, 4.487.724,
Patente Alemã 3.312.165, Patentes Europeias 249.188, 265.412, 301.391 e Patentes Japonesas 60.248.190, 02.190.196, 59.181.288.
Desenvolveram-se métodos diferentes para evitar as consequências mencionadas anteriormente. Deste modo, propuseram-I -se aditivos diferentes como agentes auxiliares para assegurar a produção de pós humidificáveis e a sua utilização (por exemplo, Patentes Europeias 256.942, 352.508, Patentes Japonesas 0.1.42.409, 58.18.311, 62.175.407, 62.175.408 e Patente Norte
Americana 4.405.531. Contudo, quando posto em prática, são I necessários grandes cuidados no sentido de se proteger estes pós contra a humidade, de se utilizar os sacos depois de abertos, de se armazenar os produtos sob condições adequadas, etc., pelo que os materiais adicionais não proporcionam os resultados pretendidos quando utilizados durantes períodos prolongados. Uma outra aproximação do problema foi a sugestão de pulverizar a seco o produto (Patente Japonesa 63.10.701) ou então uma outra diferente foi a de misturar o sal com um solvente e com um agente tensio--activo moldado - proporcionando assim uma mistura a partir da qual o solvente é evaporado e o agente tensio-activo é arrefecido até à solidificação, pelo que o produto sólido é formulado (Patente Europeia 02.06.537). 1 A preparação dos sais é sobretudo efectuada por reacção do parceiro ácido com o parceiro básico reactor no meio aquoso (por exemplo, Patente Húngara 185.003, Patente Suiça 620.812 e Patente Alemã 2.717.440), se bem que a literatura também divulgue ) a reacção do ácido com o reagente básico sem solventes, após o que o agente tensio activo é adicionado à mistura de reacção e a formulação é efectuada após o arrefecimento da mistura. (Ver também a Patente Espanhola 530.743 em que o benzeno e a água são propostos como solventes para um método semelhante).
Todas as publicações são comuns, relàtivamente aos aspectos sobre a qualidade dos produtos obtidos, os quais são hidroscópicos (por exemplo, Patente Alemã Ns 2.717.440, Patente Suíça Ns 620.812 para o sal de amónio de glufosinato) e algumas afirmam que os produtos solidificam como materiais vítreos, os quais podem ser moídos em almofarizes, mas que no entanto continuam a ser hidroscópicos quando armazenados. 0 Pedido de Patente Húngaro N2 1322/90 descreve uma nova formulação de N-(fosfonometil)-glicina que consiste num saco solúvel em água que contém o sal de sódio e de potássio de N-(fosfonometil)-glicina como um pó humidificável, o qual é fácil de utilizar. Os autores desta patente referem que não foram capazes de fazer formulações semelhantes por utilização do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina, devido à natureza extremamente hidroscópica do sal de monoisopropilamónio. Nem a partir da solução aquosa do sal mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina adequada (de acordo com a referida publicação), devido ao facto da solução dissolver o material do saco antes da utilização.
Quando da investigação de alguns dos produtos obtidos de acordo com alguns dos métodos conhecidos (por exemplo quando da reprodução dos processos da Patente Europeia 02.56.608 e da Patente Britânica 530.743), descobrimos que os produtos obtidos não foram estritamente o sal de mono-isopropilamónio dos ácidos em causa. A base da nossa investigação foi o reconhecimento de que os métodos conhecidos e investigados resultaram sempre no sal de mono-isopropilamónio dos produtos que continham determinadas quantidades dos sais de di-amónio de fórmula geral V. 7
A presença de pequenas quantidades dós sais de di-amó-nio de fórmula geral não é evidente da análise dos produtos por meio de análise clássica: os sais de mono-amónio de fórmula geral I podem conter alguns ácidos livres de formula geral II conjuntamente com os sais de di-amõnio de fórmula geral V, proporcionando deste modo resultados analíticos que escondem a presença dos sais | de di-amónio.
Quando os sais de di-amónio de fórmula geral V são isolados, descobrimos que estes sais diferem consideravelmente dos sais de mono-amónio, no que respeita à higroscopicidade, de maneira que ligeiras quantidades dos sais de di-amónio influenciam dramaticamente as propriedades higroscópicas destes sais.
Quando investigámos a N-(fosfonometil)-glicina obtida por métodos conhecidos por meio de espectroscopia FT - IV, descobrimos que os produtos continham sempre as ligações de oscilação da valência do carbonilo da N-(fosfonometil)-glicina livre a 1717 e 1733 cm ^ de comprimento de onda e as oscilações de carboxilato do carboxilato livre no sal de di-isopropilamónio —1 de N-(fosfonometil)-glicina a 1561 e 1 1633 cm . A mudança das propriedades destas ligações mostram a mudança na relação entre os componentes. Isto foi demonstrado por preparação de amostras padrão dos sais de mono- e di-iso-propil-amónio e por recolha dos ^ espectros de calibração.
Pode-se observar a partir dos dados espectroscópicos de IV que o glufosinato também existe em duas formas diferentes da ) estrutura duplamente iónica. Deste modo, o grupo carboxilo pode aparecer quer na forma dissociada a 1640 e a 1600 cm , quer na —1 forma não-dissociada na banda de absorção de 1733 cm e de 1728.
Também é necessário cuidado na preparação das amostras. Algumas vezes, os sais de mono-amónio, os quais estão contaminados com os sais de di-amónio, bem como com o ácido livre, são sujeitos às etapas de reacção adicionais quando as amostras são dissolvidas antes da obtenção dos espectros, proporcionando deste modo resultados que não são normais para o produto antes da medição.
Quando se comparam os espectros obtidos com os nossos métodos, é claro que nos produtos preparados de acordo com o invento, as ligações de absorção do grupo de carbonilo indisso-ciadas desaparecem a 1730 cm 1 e as ligações de carboxilo dissociadas que são características para os sais aumentam a 1640 e a -1 1600 cm
Quando já se possuem os dados espectroscópicos anteriores, os métodos de CLAR e os métodos analíticos automáticos de ponto de fusão podem ser empregues para completar a definição das propriedades dos novos sais. "Não-higroscópico" de acordo com o presente invento significa que, quando exposto a 25°C e a um ambiente que contém 60% de humidade, não se observa no prazo de três semanas a absorção de água, ou então esta absorção é inferior a 0,1%. Os sais são cristalinos, possuem pontos de fusão que são diferentes dos publicados anteriormente e a sua solubilidade em água é ligeiramente superior, se comparada com os sais preparados pelos métodos conhecidos.
Os primeiros objectivos do nosso invento são por isso sais não-higroscópicos com a fórmula geral I.
Os produtos preferidos de acordo com o presente invento são os sais de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina não-higroscópicos e sólidos do tipo cristal α e/ou β. 0 tipo cristal a tem um ponto de fusão que varia entre 158 - 163°C e os valores característicos dos valores cristal rede, quando medidos por meio de difracção de raios X são os seguintes: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71, ao passo que as bandas de absorção características obtidas por espectroscopia FT-IV são 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 e 475 cm"1.
Outros produtos preferidos de acordo com o nosso invento são os sais de mono-isopropilamónio cristalinos de N-(fosfonometil)-glicina não-higroscópicos e sólidos do tipo de cristal β, com um ponto de fusão que varia entre 143 e 154°C e os valores característicos dos planos cristal - rede, quando medidos por meio de difracção de raios X são os seguintes: 7,00, 4,47, 3,35, 2,815, ao passo que as faixas de absorção características obtidas por espectroscopia de FT-IV são 1645, 1594, 1561, 1641, 1066, 500 e 455 cm"1. O sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina pode deste modo aparecer em dois tipos de cristais diferentes, os quais designámos por tipos α e β. Nunca nenhum deste tinha sido descrito como um produto cristalino não-higroscópico.
Um outro produto preferido de acordo com o presente invento é o sal de mono-isopropilamóniodo ácido (3-amino-3-carbó-xi-propil)-metano-fosfínico cristalino, não-higroscópico e sólido com um ponto de fusão que varia entre 199 - 203°C, ao passo que as faixas de absorção características obtidas por espectroscopia FT-IV são 1640, 1601, 1530, 1138, 1037, 750 e 471 cm"1. 10
Um outro objectivo do nosso invento é o processo para a síntese de um sal não-higroscópico e sólido por preparação do sal de mono-amónio de fórmula geral (I) de acordo com um método conhecido para a preparação de sais, pelo que, conjuntamente com o evitamento de outras contaminações, durante o curso de, ou após a formação do sal, o sal de di-amónio de fórmula geral (V) é eliminado ou a sua formação é impedida.
Os processos preferidos de acordo com o nosso invento compreendem a utilização dos seguintes processos isoladamente ou em combinação entre eles: a. ) reacção do ácido de fórmula geral (II) com um reactor de carácter básico (alcalino) capaz de formar o ião B+, num solvente polar orgânico ou numa mistura de solventes que contém um solvente polar orgânico, na qual o sal e o ácido de fórmulas gerais (I) e (II) não são, ou são apenas ligeiramente solúveis, ao passo que o reactor de carácter básico e o sal de di-amónio de fórmula geral (V) formado como um sub-produto são rapidamente solúveis, e facultativamente a mistura de reacção é aquecida subsequentemente ou b. ) um sal de di-amónio de fórmula geral (V) é feito reagir com um ácido de fórmula geral (II) sob as condições de reacção do método a.) ou c. ) um ácido de fórmula geral (II) é feito reagir com um sal capaz de formar o ião B+ sob as condições de reacção do método a.) ou d.)
um sal higroscópico de fórmula geral (I) é extraído com um solvente orgânico, de preferência polar, ou uma mistura de solventes que contém um solvente orgânico polar, na qual o sal de mono-amónio de fórmulas gerais (I) é insolúvel ou ligeiramente insolúvel, ao passo que o sal de di-amónio de fórmula geral (V) é rapidamente solúvel ou e.) eliminação à temperatura ambiente no vácuo, ou com aquecimento a partir de um sal de di-amónio de fórmula geral (V), ou a partir do sal de mono-amónio que é contaminado com tal sal de di-amónio da quantidade da amina que contém o ião B+ que é inferior ao mole-equivalente, ou f0 a reacção de um sal do ácido de fórmula geral (II), por utilização das condições de reacção do método a.) com um reactor que é capaz para formar o ião B+ e facultativamente o isolamento do sal de fórmula geral (I) assim formado de preferência por filtração.
Quando se levam a cabo os processos anteriores, é preferível utilizar-se como ácido de partida a N-(fosfonometil)--glicina de fórmula geral (III), ou o ácido (3-amino-3-carbóxi--propil)-metano-fosfínico de fórmula geral (IV).
Os solventes que são adequados para o nosso processo são álcoois alifáticos que contém 1-6 átomos de carbono e/ou poli-álcoois e/ou álcoois aromáticos que contêm 1-6 cadeias laterais de alquilo. Prefere-se preparar o sal de N-(fosfonome-til)-glicina-mono-isopropil-amónio-sal ou o sal de -mono-amónio na presença de etanol e/ou propanol. A temperatura preferida varia para as reacções do método c.) entre 0 e 150°C, de preferência entre 20 e 80°C. 12
De acordo com o método a.), é essencial empregar-se os solventes adequados que têm que ser escolhidos de acordo com o nosso invento. Como referido anteriormente, são os testes de solubilidade que têm que ser feitos antes da escolha dos solventes. É essencial que estes solventes sejam empregues nos casos em que o sal de fórmula geral (I) e o ácido de fórmula geral (II) são praticamente insolúveis ou ligeiramente solúveis, ao mesmo tempo que o reactor de carácter alcalino e os sais de di-amónio de fórmula geral (V) são prontamente solúveis.
Uma suposição da forma como o processo pode tomar o seu curso é o seguinte: a reacção inicia-se na superfície das partículas de ácido suspensas no sistema solvente. Uma vez que o ácido seja duplamente básico e que as aminas estejam presentes em excesso, na superfície do ácido, obtém-se a formação dos sais de di-amónio, os quais, devido ao facto de serem rapidamente solúveis no solvente, deixam a superfície das partículas do ácido e dissolvem-se, deixando a superfície aberta para que esta entre em reacção com mais quantidades de amina. Logo que a amina ou outro reactor básico seja utilizado, o ácido disperso remanescente e o sal de di-amónio em solução podem entrar numa reacção de transferência de iões, de maneira que se forme o sal de mono-amónio. Uma vez que a solubilidade do sal de mono-amónio seja muito pequena na mistura de solventes empregue, o sal de mono-amónio precipita continuamente. Nós descobrimos que os solventes orgânicos polares ou estas misturas de solventes que contêm os solventes orgânicos polares são adequados para os fins do método a.) do nosso invento. A teoria anterior é suportada pelas observações que se podem realizar quando, por exemplo, a N-(fosfonometil)-glicina é feita reagir com isopropilamina, de acordo com o método a.) do nosso invento:
Quando se faz uma dispersão da N-(fosfonometil)-glicina em etanol absoluto, obtém-se um líquido de cor branca forte. Na adição subsequente de isopropilamina, a cor torna-se mais clara (pela adição da quantidade total de isopropil amina e eventualmente após aquecimento), a mistura de reacção torna-se mais transparente, quase transparente, seguida por precipitação do sal de mono-amónio por precipitação.
Uma vez sabido que o método anterior é adequado para a preparação do sal de mono-amónio que está praticamente isento do sal de di-amónio, é também possível a aplicação de outros métodos.
Para investigar o processo, preparámos o sal de di-amónio por utilização de quantidades duplas da isopropilamina e fizemos ensaios relativamente a este produto e à sua solubilidade. Ver Quadros IV e V. Utilizámos então estes produtos como materiais de partida para os métodos b.) e e.) do nosso processo.
As experiências anteriores também mostram porque é que não é possível obterem-se sais de mono-amónio de acordo com os métodos da PE 256.608 e de acordo com a Patente Espanhola 530.743: utilizaram-se solventes nos quais o sal de di-isopropilamónio não é rapidamente solúvel e que proporcionam uma contaminação considerável do sal de mono-amónio com ambos os sais de di-amónio e com o ácido de partida.
Quando se emprega o método c.), é vantajoso reagir-se o ácido de fórmula geral (II) com o sal formado com um ou dois 14
ácidos carboxílicos básicos com o valor de pK entre 2,27 e 5,8. Os ácidos podem ter a fórmula geral (VI).
Deste modo, quando se preparam os sais de alquil-amónio de acordo com o método c.), pode-se proceder por aplicação do sal de alquil-amónio do ácido de fórmula geral (VI), o qual é adicionado à reacção na forma sólida ou em solução. A temperatura preferida varia para as reacções do método c.) entre 0 e 150 °C, de preferência entre 20 e 80°C.
De acordo com o nosso método c.), empregam-se os sais das aminas. Os sais manuseam-se, de uma maneira geral, mais facilmente do que as aminas, e possuem pontos de ebulição mais baixos. Os ácidos carboxílicos preferíveis são por exemplo ácidos tais como ácido acrílico, ácido benzõico, ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valerico e outros.
Os sais podem ser preparados em separado e os sais isolados podem ser adicionados aos ácidos de fórmula geral II. Contudo, pode-se proceder também por preparação do sal em solução, e adicionar-se a solução sem isolar o sal depois de executar-se as avaliações analíticas apropriadas.
Os processos de acordo com o nosso invento são simples, não necessitam de equipamento especial, não levantam problemas de ambiente, ao mesmo tempo que conduzem a novos sais de mono-amónio cristalinos de acordo com o nosso invento.
Um outro objectivo do nosso invento são as composições herbicidas ou reguladoras do crescimento das plantas que contêm como ingrediente activo uma quantidade eficaz dòs sais cristalinos não-higroscópicos de fórmula geral (I).
Especialmente importantes são aquelas composições herbicidas ou reguladoras do crescimento das plantas de acordo com o nosso invento que contêm como ingrediente activo uma quantidade eficaz de um sal de mono-isopropil-amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico ou o sal de mono-iso-propilamónio de N-(fosfonometil)-glicina do tipo de cristal a e/ou β.
As composições preferidas de acordo com o nosso invento incluem composições que contêm como ingrediente activo 0,1 a 99,9% dos sais anteriores, conjuntamente com aditivos e produtos auxiliares, os quais são empregues na indústria de pesticidas e/ou produtos que são modificam favoravelmente as propriedades da composição, quando aplicada numa utilização agrícola.
Como aditivo e produtos auxiliares podem-se empregar agentes tensio-activos redutores da tensão superficial, os quais podem ser catiónicos, aniónicos, não-iónicos e também anfotéricos. Outros aditivos podem ser adjuvantes, substâncias promotoras e diminuidoras da aderência, inibidores da formação de pó e de espuma, promotores de dissolução, substâncias veículo sólidas ou líquidas, dispersantes, agentes corantes, produtos que aumentam a resistência contra a chuva e a corrosão, activadores, etc.
De preferência, os produtos auxiliares são os seguintes: - sulfatos de alquilo solúveis em água, alquil-fosfatos, alquil-benzeno-sulfonato, - naftil-sulfonatos, alquil-naftil-sulfonatos, - álcoois gordos sulfatados, aminas, amidas de ácido, 16
- ésteres de ácidos gordos sulfatados ou sulfonãdos, - óleos de plantas sulfonãdos, - alquil-fenóis tais como iso-octil-fenol e nonil-fenol, - derivados de polióxi-etileno e anidridos de hexital, - derivados de poli(oxi-etileno) de ésteres de ácidos gordos de mono-(cadeia de carbono longa), - polióxi-etileno-alquil-éter, polióxi-etileno-alquil-aril-éteres - condensados de formaldeído de polióxi-etileno-alquil-aril-éter, - polióxi-etileno-alquileno-aril-éteres, - ésteres de polióxi-alquileno-alquilo, - polióxi-alquileno-sorbital-, sorbitano e ésteres de glicerol, - copolímeros de blocos de polióxi-alquileno, - polióxi-alquileno-alil-sulfonamidas, - polióxi-alquileno-alquil-glicerol-ésteres, - ésteres de poliõxi-alquileno-resina, - copolímeros de blocos de polióxi-propileno, - éteres de polióxi-etileno-oleílo, - polióxi-alquileno-alquilfenóis e suas misturas, - polióxi-alquileno-alquil-aminas tais como amina de sebo etoxilada, oleína-amina etoxilada, - amina de soja etoxilada, amina de cacau etoxilada, - alquil-aminas sintéticas, aminas propoxiladas e suas misturas, - polióxi-alquileno-alquilo e alquil-aril-éter-sulfonatos, - polióxi-alquileno estiril-fenil-éter-sulfonatos, - condensados de alquil-naftalina-formaldeído, - alquil-difenil-éter-sulfonatos, - poli-óxi-alquil-alquil-fosfonatos, - polióxi-alquileno-fenil-éter-fosfonatos, - polióxi-alquil-fenol-fosfatos, - policarboxilatos, lauretos do ácido gordo de N-metilo, - aminas-óxidos, tais como lauril-dimetil-amina-óxido, - sais tensio-activos de N-(fosfono-metil)-glicina, por exemplo 17 sal de N-(fosfono-metil)-glicina Ν,Ν-bis(hidrõxi-etil-cocusami- na - álcoois gordos saturados, - ésteres de ácido orgânico, éster etílico do ácido láctico, dibutil-ftalato, ácido adípico-isopropiléster, - ácidos gordos, sais de ácidos gordos, ésters de ácidos gordos, - oleato de etilo, estearato de etilo, di-n-butil-adipato, - ácido láurico-hexiléster, glicolato de dipropileno-pelargonato, - isopropil-miristato, isopropil-palmitato, isopropil-estearato, - ácido oléico, oleiléster, ácido oléico-dodecil-éster, poligliceril-éster do ácido láurico, - ésteres de caprilo/ácido cáprico de álcoois gordo saturados, - derivados de glicerol-poli-vinil-álcool, - fosfolípidos, derivados de alquil-poliglicosido, - metil-, hidroxi-etil-, hidróxi-metilo e outros derivados de celulose. - derivados de poli-vinilo, - sulfonatos de lignina, sulfonatos de alquil-naftalina polimérica, - poli-(metileno-bis- (naftaleno sulfonato), lauratos de ácido gordo de N-metil-N-(cadeia longa), - sais de amónio quaternário, alquil-, e halogenetos de amónio de alquil-arilo, por exemplo alquil-dimetil- de 10-18 átomos de carbono, alquil-trilmetil-, alquil-benzil-dimetil-amónio-cloretos, por exemplo cloreto de cetil-trimetil-amónio, - agentes humidificantes alifáticos aniónicos, catiónicos, não-iónicos, ou anfotéricos, - activadores de superfície à base de silicone-copolímeros-silicone, - derivados de tetraetóxi-silano. i
As composições podem de preferência conter produtos especiais que contêm azoto inorgânico ou orgânico, tal como ureia, derivados de ureia ou outros sais inorgânicos tais como cloreto, sulfato, fosfato, borato de cálcio, sódio, amónio, etc.
Eles podem também conter hidrocarbonetos de parafina, fracções de óleo mineral, óleos de plantas naturais, solventes orgânicos.
Produtos veículos inertes tais como terra de diatomá-cias, caolino, atapulgite, terra de fuller, montmorilonite, bentonite, ácidos silícicos sintéticos, tiossulfatos e outros agentes que são adjuvantes quando se utilizam as composições.
Sendo produtos sólidos, as composições podem tomar formas diferentes dependendo das exigências de utilização, tais como peletes, pós, comprimidos, grânulos, por utilização de equipamentos adequados.
Para além do referido atrás, as composições de acordo com o invento podem também conter outros produtos que possuem actividade pesticida ou outra biológica per se. Podem ser pesticidas, fungicidas, herbicidas, agentes reguladores do crescimento ou fertilizantes químicos, elementos vestigiais, etc.
Os parceiros de combinação preferidos deste tipo são por exemplo os seguintes: 2,4-D = ácido 2,4-dicloro-fenóxi-acético endotal = ácido 7-oxobiciclo/2,21/hepteno-2,3-dicarboxílico 2,4,5-T = ácido 2,4,5-tricloro-fenóxi-acético, MCPA = ácido 4-cloro-o-tolilóxi-acético, MCPB = ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)-acético, 19
gluf osinato = amónio-/3-amino-3-carbóxi-propil/:-taetil-fosf inato, bialafos = dl-homoalanina-4-il-metil-fosfinato etafon = ácido 2-cloro-etano-fosfónico mecoprop = 2-/2-metil-4-cloro-fenóxi-propiónico, picloram = 4-amino-3,5,6-tricloro-picólico, benzac = ácido 2,3,6-tricloro-benzõico, dalapon = ácido 2,2-dicloro-propiónico, dicamba = ácido 3,6-dicloro-o-anis, diclorprop = ácido 2-/2,4-dicloro-fenóxi/-propiónico scepter = ácido 2-/4,5-dihidro-4-metil-4-/l-metil-etil/-5-oxo-lH--imidazole-2-il-3-quinolina carboxílico pursuit = ácido 2-[4,5-dihidro-4-metil-4-/l-metil-etil/-5-oxo-lH--imidazole-2-il]-5-etil-3-piridina carboxílico, atrazina = 2-cloro-4-/etil-amino/-6-amino/-6-/isopropilamino/-s--triazina, diuran = 3-/3,4-dicloro-fenil/-l,2-dimetil-ureia, linuron = 3-/3,4-dicloro-fenil/-l-metóxi-l-metil-ureia, NES = ácido 1-naftil acético, orest = ácido 2-[3-{4,6-dimetil-pirimidina-2-il}ureido-sulfonil]-benzóico, glean = l-[2-cloro-fenil-sulfonil/-3-/4-metóxi-6-metil-l,3,5--triaz ina-2-il]-ureia, alina = metil-2-[{4-metóxi-4-metil-l,3,5-triazina-2-il}-amino--carbonil]-amino-sulfonil-benzoato, classzic = etil-2-[{4-cloro-6-metóxi-pirilidina-2-il}-amino--carbonil]-amino-sulfonil-benzoato, fomesafen = 5-[cloro-4-{trifluoro-metil}-fenóxi]-N-metilsulfo-nil/-2-nitrobenzamida, oxif luorof en = [2-cloror-l-{3-etóxi-4-nitro-fenóxi>-4-/trif luoro--metil]-benzeno, -feroe = [fenoxaprop-etil(±)etil-2,4(-6-cloro-2-benzoxazolil)~ -oxi-fenóxi]-propanoato, -alaclor = 2-cloro-2,6-dietil-N-/metóxi-metil/-acetanilida, 20
-propaclor = N-/butóxi-metil/-2,6-dietil-cloroavc,etanilida, -metaclor = 2-cloro-2-etil-6-metil-N-/l-metil-2-metóxietil/-ace-tanilida, etc.
Um outro objectivo do presente invento consiste em processos para a preparação de composições herbicidas ou reguladoras do crescimento das plantas, por formulação pelos métodos conhecidos para a preparação de pesticidas de 0,1 a 99,9% de um ingrediente activo de acordo com o nosso invento, conjuntamente com os produtos auxiliares utilizados na formulação de pesticidas e/ou com produtos que modificam favoravelmente as propriedades dos ingredientes activos, incluindo produtos que apresentam propriedades biológicas ou que são conhecidos ser ingredientes activos ou pesticidas per se.
Outros objectivos do nosso invento são composições herbicidas ou composições reguladoras do crescimento das plantas que consistem num saco, o qual está no estado sólido ou líquido, que é feito de um polímero solúvel em água e que contém as composições de acordo com o nosso invento.
Os produtos preferidos deste tipo são aqueles que contêm o sal de mono-isopropilamónio ou o sal de mono-amónio de N-(fosfonometil)-glicina ou o sal de mono-isopropilamónio ou o sal de mono-amónio de glufosinato.
Os sacos utilizados de acordo com o invento devem ser de uma dimensão tal que possam conter de 0,1 a 10 kg, de preferência de 0,5 a 5 kg das composições de acordo com o presente invento. Eles podem de preferência ser totalmente cheios com a composição do invento. Contudo, algum espaço pode ser deixado livre para facilitar a adição de determinadas substâncias antes da utilização. 21
Os sacos são sólidos e flexíveis-;â temperatura e humidade ambiente. A espessura das paredes vai até 20 a 100 mícrons, de preferência de 30 a 60 mícrons e podem ser soldados pelo menos num dos lados.
Os sacos solúveis em água utilizados de acordo com o nosso invento, da forma vista anteriormente, são conhecidos per se. 0 polímero solúvel em água aplicado pode ser o seguinte: - polímeros de álcool polivinílico, especialmente polímeros de álcool polivinílico com álcoois polivalentes, - metil celulose, - copolímeros de óxido de etileno, - polímeros de vinil pirrolidina ou de acetato de vinilo, - gelatina, carboxi metil celulose, dextrose, hidroxi-etil-ce-lulose ou - metil celulose combinada com álcoois polivalentes, tais como etileno glicol, propileno glicol, glicerol, sorbitol, etc.
Pode ser necessário proteger os sacos por colocação dos mesmos em contentores de maiores dimensões ou em embalagens colectivas. Estas podem ser feitas de material barato, tal como plástico, cartão ou alumínio. Estes não influenciam a segurança dos produtos relativamente ao ambiente, dado que não ficam em contacto com o pesticida que está dentro dos sacos de polímero, de acordo com o nosso invento.
Os sacos poliméricos de acordo com o nosso invento podem conter o sal de mono-amónio de fórmula geral I ou estar na forma das composições referidas atrás. Eles podem também conter produtos adicionais tais como colóides de protecção, produtos para aumentar a densidade, produtos tixotrópicos, estabilizadores, etc. 22
Quando se utilizam os sacos de ; acordo com o nosso invento, estes são postos dentro da quantidade adequada de água, ao mesmo tempo que se agita intensamente, o material polimérico desaparece ao fim de cerca de 2 minutos, a composição herbicida dissolve-se ou dispersa-se dentro da água e o líquido assim obtido pode ser utilizado no campo, se pretendido.
Um outro objectivo do presente invento consiste num método que se traduz na morte de plantas indesejáveis ou em influenciar o crescimento de plantas por tratamento das mesmas no campo com uma quantidade eficaz de uma composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, de acordo com o nosso invento, por dispersão da composição sobre as plantas na forma de soluções, dispersões ou suspensões aquosas ou de água/solventes orgânicos.
Os promenores do invento são dados nos Exemplos a titulo ilustrativo e não limitativo.
I. EXEMPLOS QUÍMICOS
Exemnlo 1.1 50 g (0,3 mole) de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir com 17,5 g (0,3 mole) de isopropilamina em 200 ml de etanol a 96% à temperatura ambiente. A mistura é submetida a refluxo durante meia hora, é filtrada, é concentrada por evaporação e cristalizada. Obtêm-se 69 g (0,3 mole) do sal de mono-iso-propilamónio de N-(fosfonometil)-glicina seco e cristalino. 0 produto é não higroscópico e prontamente solúvel em água. A fusão varia entre 161 e 163°C. Contém 73,9% de N-(fosfonometil)--glicina. Rendimento 99,95%. Faixas de absorção características (espectroscopia de FT-IV, cm 1) 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 23
513, 475, valores característicos de cristal-rede-planos medidos por meio de difracção por raios-X: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71. (cristais tipo a).
Exemplo 1.2
100 g (0,59 mole) de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir com 35 g (0,59 mole) de isopropilamina em 400 ml de etanol absoluto à temperatura ambiente. A suspensão aquece até 49°C e depois é submetida a refluxo durante meia hora por aquecimento até 78°C. Por arrefecimento até à temperatura ambiente, filtração e secagem, obtêm-se 129,0 g (0,57 moles) do sal de mono-isopropilamõnio cristalino de N-(fosfonometil)-glicina. O produto não é higroscópico, nem prontamente solúvel em água. Pf: 161-162°C. Contém 74% de N-(fosfonometil)-glicina. Rendimento: 99,86%. Faixas de absorção caracteristicas(espectroscopia FT-IV, cm-1): 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, valores caracte rísticos de cristal-rede-planos medidos por difracção de raios-X: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71. (cristais tipo a).
Utilização do método do Exemplo 1.2, obtém-se os seguintes resultados: 24
V EX. Amina Solvente * pmg -sal g/pf°C rendimento % conteúdo pmg % 1.3 iso- n-propanol 139,7 g 99,9 74 propil 159-160 1.4 iso- n-butanol 129,33 g 99,91 74 propil 159-160 1.5 iso- álcool 123,7 g 98,7 73,2 propil n-amílico 158-159 1.6 iso- dimetil- 115,1 g 98 73,0 propil formamida 148-153 *=N-(fosfonometil)-glicina
Exemplo 1.7 200 g (1,18 moles) de N-(fosfonometil)-glicina e 140 g (2,37 moles) de isopropilamina são feitos reagir em 600 ml de etanol e a mistura de reacção que aqueceu até 58°C por meio do calor de reacção é submetida ainda a refluxo durante meia hora. Por arrefecimento, evaporação e filtração, obtêm-se 335,8 g (1,17 moles) do sal de di-(mono-isopropilamina) de N-(fosfonometil)-glicina na forma de cristais claros. O produto é prontamente solúvel em água, pf. 145-150°C. Conteúdo de N-(fosfonometil)-glicina: 57.5%. 170 g (0,59 moles) do sal de N-(fosfonometil)-glicina--di-(mono-isopropilamina) são feitos reagir com 100 g (0,59 moles) de N-(fosfonometil)-glicina em 400 ml de etanol, são submetidos a refluxo durante meia hora e a suspensão leitosa é filtrada durante o arrefecimento até à temperatura ambiente. 0 produto obtido é seco para proporcionar 269,2 g (1,18 moles) do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina, o qual funde a 158 - 160°C. O produto é não higroscópico e contém 74% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.8 100 kg de N-(fosfonometil)-glicina são adicionados a 400 1 de etanol num recipiente de autoclave de 1 m . 35 kg de isopropilamina são adicionados sob uma atmosfera de azoto à mistura de 20°C, ao mesmo tempo que se agita constantemente. A mistura aquece até 45°C e depois é aquecida até ao seu ponto de ebulição e é submetida a refluxo durante 1 hora. Durante o arrefecimento até 20°C, o sal de mono-isopropilamónio de N-(fos-fonometil)-glicina é centrifugado, o sal é lavado com 30 1 de etanol e é seco após centrifugação repetida. As lavagens são adicionadas à camada mãe.
Obtêm-se 130,1 kg de sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. Contêm 74% de N-(fosfonometil)-glicina. O produto é não-higroscópico e rapidamente solúvel em água. Pf: 153-156°C.
Exemplo 1.9 do 181 g (1 mole) do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-me-tano-fosfinico são feitos reagir com 59 g (1,0 mole) de isopropilamina à temperatura ambiente em 300 ml de metanol. A mistura é submetida a refluxo a 65°C durante 30 minutos, é arrefecida e filtrada e os cristais são secos para proporcionar 232 g do sal de mono-isopropilamónio do ácido 26
(3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico, que é não higroscó-pico, rapidamente solúvel em água, que funde a 203-203,5°C e que contém 75% de ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico. Rendimento: 97%.
Exemplo 1.10 181 g (1 mole) do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosf ínico são feitos reagir com 59 g (1,0 mole) de isopropil-amina à temperatura ambiente em 800 ml de metanol. A mistura é submetida a refluxo durante 30 minutos, é arrefecida e filtrada e os cristais são secos para proporcionar 2352 g do sal de mono-iso-propilamónio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico, que é não higroscópico, rapidamente solúvel em água, que funde a 195-203°C e que contém 74% do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)--metano-fosfinico. Rendimento: 98%.
Exemplo 1.11 181 g (1 mole) do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosf ínico são feitos reagir com 17 g (1,0 mole) de amónia (previamente dissolvida a 0°C em metanol). A mistura aquece espontaneamente até 35°c e depois é submetida a refluxo a 65°C durante 30 minutos, é arrefecida e filtrada e os cristais são secos para proporcionar 193 g do sal de amónio do ácido (3-amino--3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico, que é não higroscópico, rapidamente solúvel em água, que funde a 207-209°C e que contém 90% do ácido (3-amino-3-carbõxi-propil)-metano-fosfínico. Rendimento: 97,5%. 27
Exemplo 1.12 169,1 g (1 mole) de 100% de N-(fosfonometil)-glicina e 59,11 g (1 mole) de 100% de isopropilamina são feitos reagir em 700 ml de etanol absoluto à temperatura ambiente. A suspensão é submetida a refluxo durante 30 minutos, é arrefecida até à temperatura ambiente e é filtrada. Obtêm-se 216,78 g (0,95 mole) do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. O produto é cristalino, não-higroscópico, rapidamente solúvel em água e funde a 161-163°C. Faixas de absorção caracteristicas /espectroscopia FT-IV, cm-1): 1660, 1600, 1553, 1545, 1553, 1545, 1075, 513, 475, valores característicos de cristal-rede-planos medidos com difracção de raios-X: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71. (cristais tipo a) (Fig. 1, 3, 6).
Exemplo 1.13
Os reagentes do Exemplo 1.12 são feitos reagir em 70 ml de água destilada, ao mesmo tempo que se adiciona a i.propilamina lentamente. A solução obtida é aquecida durante 1 hora a 100°C, é arrefecida até à temperatura ambiente, os cristais são filtrados è secos. Obtém-se 228,20 g (l mole) do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. 0 produto é não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água, funde a 147-153°C. (cristais tipo J3) . (Fig. 2,4).
Exemplo 1.14 0 produto obtido de acordo com o Exemplo 1.12 é submetido a refluxo durante 2x0,5 horas em 700 ml de etanol absoluto, ao mesmo tempo que se aquece, arrefece até à temperatura ambiente, filtra e aquece. Obtêm-se 220 g do sal de mono-isopropilamó-nio de N-(fosfonometil)-glicina. 0 produto é não-higroscópico, 28
rapidamente solúvel em água e funde a 148-154°C. (cristais tipo β).
Exemplo 1.15 16,9 g (0,1 mole) de N-(fosfonometil)-glicina são I agitados em 40 ml de etanol isento de água e adicionam-se 11,9 g (0,1 mole) de acetato de isopropilamina, seguidos de aquecimento até 80°C durante 30 minutos. Durante o arrefecimento até à temperatura ambiente, os cristais são filtrados, são lavados com etanol e secos, o sal de mono-isopropilamõnio cristalino de ( N-(fosfonometil)-glicina é não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água, funde a 154-157°C. (cristais tipo β). Rendimento de 96,6%. Contém 73,8% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.16 0 processo de Exemplo 44 é repetido com a diferença de que se empregaram 14,87 g (0,125 moles) de acetato de isopropilamina. Obtêm-se 21,6 g de sal de mono-isopropilamónio cristalino de N-(fosfonometil)-glicina. O produto é não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água, funde a 153 - 157°c. (tipo β).
Rendimento 95%. Contém 74,1% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.17
Agitaram-se 16,9 g de N-(fosfonometil)-glicina em 20 ml de água e adicionaram-se 11,9 g de acetato de isopropilamina. A solução torna-se transparente ao fim de um determinado tempo e depois é deitada sobre um vidro de relógio. Após evaporação da água â temperatura ambiente, obtiveram-se 22,8 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. 0 produto é 29
não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água, funde a 148 156°C. (tipo fi). Contém 74,1% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.18 16.9 de N-(fosfonometil)-glicina são agitados em 30 ml de metanol e adicionaram-se 9,1 g de dimetilamina-formiato. Por tratamento da mesma maneira que nos exemplos anteriores, adicio-naram-se 21,31 g do sal cristalino de mono-(dimetil-amónio) de N-(fosfonometil)-glicina. O produto é não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água e funde a 118-124°C. Contém 78,3% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.19 16.9 g de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir da mesma maneira que no Exemplo 1.18 com 11,9 g de etilamina-propio-nato em 30 ml de isopropanol. Obtêm-se 19,9 g do sal de mono--etilamónio cristalino de N-(fosfonometil)-glicina. 0 produto é não-higroscópico, é rapidamente solúvel em água e funde a 118--124°C. Contém 78,3% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.20 360 g (2,13 moles) de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir à temperatura ambiente com 126 g (2,13 moles) de isopropilamina em 100 ml de água. Por manutenção da mistura obtida abaixo de 100°C durante 1 hora, esta é arrefecida até à temperatura ambiente e depois de repouso durante 2 horas, o precipitado é.extraído por filtração. 0 produto é higroscópico. É extraído duas vezes por tratamento com 200 ml de etanol absoluto cada, é filtrado e é seco. Obtém-se 476,0 g do sal de mono--isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. Temperatura de 30
fusão entre 150 e 154°C, rapidamente solúvel em água, nao-higros-cópico, Rendimento: 98%. Contém 74% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.21 A reacção é efectuada da mesma forma que no Exemplo 1.20, com a diferença de que a água é eliminada por evaporação e que o sal higroscópico sólido remanescente é tratado da mesma forma que indicado anteriormente.
Obtêm-se 485,6 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. Temperatura de fusão entre 150 -155°C, rapidamente solúvel em água, não-higroscõpico, Rendimento: 99%. Contém 73,8% de N-(fosfonometil)-glicina. A reacção é efectuada como no Exemplo 1.20 com a diferença de que a solução aquosa obtida é seca por evaporação e o sal higroscópico sólido remanescente é tratado da forma indicada atrás. 0 sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina obtido mostra uma temperatura de fusão entre 148 - 152°c, rapidamente solúvel em água, não-higroscópico. Rendimento: 99%. Contém 73,9% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.23 360 g (2,13 moles) de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir com 252 g de isopropilamina (4,3 moles) à temperatura ambiente em 100 ml de água. 360 g de N-(fosfonometil)-glicina são adicionados e a mistura de reacção é aquecida abaixo de 100°C durante 1 hora. Durante o arrefecimento, o precipitado é filtrado. 0 produto higroscópico é extraído duas vezes por tratamento com 200 ml de etanol absoluto cada, é filtrado e seco. Obtém-se 962 g do sal de mono-isopropilamónio de 31
N-(fosfonometil)-glicina. Temperatura de fusão de 154 - 157°C, rapidamente solúvel em água, não-higroscópico. Rendimento: 99%. Contém 74% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo 1.24 | 360 g de N-(fosfonometil)-glicina são feitos reagir com 126 g de isopropil amina à temperatura ambiente em 100 ml de água. Após precipitação do produto por adição de 500 ml de etanol absoluto, o precipitado é seco e moido para proporcionar 480 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina. Temperatura de fusão de 148 - 152°C, rapidamente solúvel em água, não-higroscópico, Rendimento: 99%. Contém 73,9% de N-(fosfonometil) -glicina.
Exemplo 1.25
Depois de levar a cabo a reacção da mesma forma que no Exemplo 1.24 e aquecimento da mistura de reacção aquosa a 100°C durante 1 hora, obtém-se uma mistura oleosa que é seca num secador que contém pentóxido fosforoso ou cloreto de cálcio à temperatura ambiente durante 24 horas. Subsequentemente, é extraída com etanol a 96%, é filtrada e é seca para proporcionar 242,5 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glici- ) ~ na. Temperatura de fusão de 154 - 157°C, rapidamente solúvel em água, não-higroscópico, Rendimento:99%. Contém 74% de N-(fosfonometil) -glicina. i Exemplo 1.26 A reacção é efectuada da maneira descrita no Exemplo 1.25. À mistura de reacção oleosa obtida, adicionam-se 2 g do 32 sal de di-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina, a qual faz precipitar o sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina após agitação durante 10 minutos. O sal branco é filtrado, é extraído com......ml de......etanol à temperatura ambiente, é filtrado e é seco. Obtêm-se 480 g do sal de mono-isopropilamó-nio de N-(fosfonometil)-glicina. Temperatura de fusão de 147 } 152°C, rapidamente solúvel em água, não-higroscópico, Rendimento: 99%. Contém 73,6 g de N-(fosfonometil)-glicina.
II. FORMULAÇÕES ) Exemplo II.1
Uma mistura de 0,5 g de nonil-fenol etoxilado e de 2,84 g de material aditivo de alquilamina etoxilada é dissolvida em 40 ml de etanol à temperatura ambiente. A solução é homogeneizada após a adição do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina de acordo com o Exemplo 1.2 e o etanol é evaporado. Obtêm-se 63,3 g de um produto que contém 69,6 % de N-(fosfonometil) glicina e que é não-higroscópico e é rapidamente solúvel em água.
Exemplo II.2
Prepara-se uma mistura em 30 ml de etanol a partir de materiais auxiliares que compreendem 1,1 g de nonil-fenol etoxilado, 6,39 g de alquil-amina etoxilada, 12,69 g de amina gorda etoxilada e 9,28 g de éter de poliglicol de álcool gordo. ' Adicionam-se 60 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonome til) -glicina, preparados de acordo com o Exemplo 1.3, e a mistura é homogeneizada após a adição de 4,4 g de ureia. Por evaporação do etanol, obtiveram-se 93 g de um produto que contém 47,4% de 33
N-(fosfonometil)-glicina, não-higroscópica e rapidamente solúvel em água.
Exemplo II.3
Uma mistura em 30 ml de metanol é preparada a partir de | materiais auxiliares que consistem em 1,53 g de nonil-fenol etoxilado, 3,89 g de alquil amina etoxilada, 7,92 g de amina gorda etoxilada e 5,97 g de éter de poliglicol de iso-tridecanol. Adicionam-se 60 g do sal de mono-isopropilamõnio de N-(fosfonome-til)-glicina preparados de acordo com o Exemplo i.l e a mistura ) é homogeneizada após a adição de uma mistura que contém 2,78 g de cloreto de potássio, 0,03 g de ácido 1-naftil acético e 0,08 g de ácido bórico. Por evaporação do álcool, obtêm-se 82 g de um produto, que contém 53,8% de N-(fosfonometil)-glicina, não-hi-groscópica e rapidamente solúvel em água.
Exemplo II.4 85 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, preparada de acordo com o Exemplo 1.2, são homogeneizados com uma solução de 40 g de material auxiliar Hyspray em 60 ml de etanol. Por evaporação do álcool, obtêm-se 125 g de um produto que é não-higroscópico, que é rapidamente solúvel em água
I e que contém 50,4 g de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo II.5 i Utilizando-se o método do Exemplo 1.11, com a diferença de que se adicionam à mistura 10 g, em excesso, do produto auxiliar lauropal-x. Obtém-se um produto semelhante ao do Exemplo 11 com o mesmo rendimento.
Exemplo II.6
Utilizando-se o método do Exemplo 1.12, com a diferença de que também se adicionaram 50 g de carbonato de hidrogénio de amónio à mistura e de que se empregaram 50 g de Hyspray em vez de 30 g. Obtiveram-se 195 g de um produto que é não-higroscópico, que é rapidamente solúvel em água e que contém 32,3% de N-(fosfo-nometil)-glicina.
Exemplo II.7
Utilizando-se o método do Exemplo II.4, com a diferença de que se empregam 80 g de Hyspray e 10 g de lauropal-x em 100 ml de etanol com 85 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfono-metil)-glicina preparada de acordo com o Exemplo 1.2, ao mesmo tempo que se adicionam à mistura 70 g de hidrogeno carbonato de amónio e 50 g de sulfato de amónio. Obtêm-se 295 g de um produto que é não-higroscópico, que é rapidamente solúvel em água e que contém 21,3% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo II.8
Utilizando-se o método do Exemplo II.7, com a diferença de que a quantidade de produto auxiliar Hyspray é de 50 g, empregaram-se 100 ml de ofetanol, 50 g de hidrogeno carbonato de amónio e 500 g de sulfato de amónio. Obtêm-se 695 g de um produto que é não-higroscópico, que é rapidamente solúvel em água e que contém 9% de N-(fosfonometil)-glicina.
Exemplo II.9
Os produtos auxiliares, ou seja 0,2 g de nonil-fenol etoxilado e 1,2 g de alquilamina etoxilada, são dissolvidos em 10 35
ml de etanol à temperatura ambiente. A solução é homogeneizada com 24 g (0,1 mole) do sal de mono-isopropilamónio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico e o etanol é evaporado. Obtêm-se 25,3 g de um produto não-higroscôpico, o qual é rapidamente solúvel em água e contém 71% do sal de mono-isopropilamónio do ácido (3-amino-3-carbóxipropil)-metano-fosfinico. )
Exemplo II.10
Os produtos auxiliares, ou seja 0,2 g de nonil-fenol etoxilado e 7,3 g de ácido gordo etoxilado, são misturados com 5 I ml de etanol para proporcionar uma mistura que é homogeneizada com 24 g (0,1 mole) do sal de mono-isopropilamónio do ácido (3-amÍno-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico (preparado de acordo com o Exemplo 17), e o etanol é evaporado. Obtiveram-se 31,4 g de um produto não-higroscópico, que é rapidamente solúvel em água e que contém 57,6% do sal de mono-isopropilamónio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico.
Exemplo II.11 0,2 g de nonil-fenol etoxilado e 1,2 g de alquil amina etoxilada são misturados com 8 ml de etanol para proporcionar uma mistura que é homogeneizada com 19,8 g (0,1 mole) do sal de i amónio de ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico (preparado de acordo com o Exemplo II.8) e o álcool é evaporado. Obtêm-se 21,1 g de um produto não-higroscópico, o qual é rapidamente solúvel em água e contém 85% do sal de amónio do ácido i (3-amino-carbóxi-propil)-metano-fosfínico.
Exemplo 11.12 0,2 g de nonil-fenol etoxilado, 1,2 g de alquil amina e 6 g de amina gorda etoxilada são misturados com 8 ml de etanol para proporcionar uma mistura que é homogeneizada com 20 g (0,1 mole) do sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)--metano-fosfínico (preparado de acordo com o Exemplo 1.11). Por tratamento como atrás, obtiveram-se 26,1 g de um produto semelhante ao anterior, o qual continha 65% do ácido (3-amino-3-carbõxi--propil)-metanofosfxnico, o qual a seguir é abreviado por "acmpa".
Por utilização dos métodos anteriores, prepararam-se as seguintes composições: se desejado, os produtos sólidos solúveis em água e humidifiçáveis ou dispersxveis podem submetidos a moagem fina num moinho ou noutro equipamento de moagem adequado. produtos auxiliares % nonil amina sulfato álcool conteúdo fenol gorda de gordo de Exemplo sal acmpa acmpa % etox. etox. amónio polialcóx. 11.13 i.propilo 98 2 11.14 i.propilo 84 1 15 11.15 amónio 98 2 11.16 amónio 80 2 18 11.17 i.propilo 84 1 10 5 11.18 amónio 68 1 10 20 1
Exemplo II.19
Sal de i.propilamina do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 33% Sal de i-propilamina de N-(fosfonometil)-glicina 65% Nonilfenol etoxilado 1% álcool gordo polialcoxilado 1%
Exemplo 11.20
Sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 33%
Sal de amónio de N-(fosfonometil)-glicina 65% >
Nonilfenol etoxilado 1% álcool gordo poli alcoxilado 1% | Exemplo 11.21
Sal de i.propilamina do ácido (3-amino-3-carbóxi--propil)-metano-fosfínico 26%
Sal de i.propilamina de N-(fosfonometil)-glicina 53%
Nonilfenol etoxilado 1%
Sulfato de amónio 20%
Exemplo 11.22
Sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 26%
Sal de amónio de N-(fosfonometil)-glicina 53%
Nonilfenol etoxilado 1%
Sulfato de amónio 20%
Exemplo 11.23
Sal de i.propilamina do ácido (3-amino-3-carbóxi--propil)-metano-fosfínico 55%
Amina gorda etoxilada 18%
Imazapril-i.propilamina 27%
Exemplo 11.24 sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 55% alquil fenol etoxilado 27% imazapril-amónio 27%
Exemnlo 11.25
Sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 54%
Amina gorda etoxilada 19%
Imazapril-amónio 27%
Exemplo 11.26
Sal de i.propilamina do ácido (3-amino-3-carbóxi--propil)-metano-fosfínico 32%
Alquil amina etoxilada 4%
Sal de 2,2-Di-i.propilamina 64%
Nonil fenol etoxilado 1%
Exemplo 11.27
Sal de i.propilamina do ácido (3-amino-3-carbóxi--propil)-metano-fosfínico 30% Álcool gordo polialcoxilado 20%
Triazina 30%
Dióxido de silício 5%
Sulfato de amónio 15%
Exemplo 11.28
Sal de amónio do ácido (3-amino-3-carbóxi- -propil)-metano-fosfínico 30% Álcool gordo polioxilado 15%
Triazina 30%
Sulfato de amónio 25% 40
Exemplo 11.29
Sal de amónio (3-amino-3-carbóxi-propil)- -metano-fosfínico 68% Oxifluorofeno 14% Nonil-fenol etoxilado 1% Ácido gordo polioxietilado 5% Sulfato de amónio 5% Dióxido de silício 5%
Exemplo 11.30 i 1 kg da composição preparada de acordo com os Exemplos anteriores é introduzido num saco, cuja dimensão deve ser adequada para a quantidade em causa. O saco é feito de poli-(vinil-álcool) , o qual é plastificado com um álcool polivalente. O saco tem uma forma quadrada e é fechado pelos seus três lados. As propriedades dos pós de acordo com os exemplos anteriores são tais que é fácil introduzi-los nos sacos. Os sacos são então fechados por fusão.
Quando se empregam os sacos anteriores - após armazenagem e transferência dos mesmos para o local de utilização - eles são atirados para dentro da quantidade necessária de água, ao mesmo tempo que se agita intensamente. O polímero desaparece ao fim de 2 minutos, ao passo que a composição herbicida é dissolvida completamente ou é dispersa na água para proporcionar uma composição que pode ser utilizada directamente no campo. ' Nos seguintes Exemplos, enumeram-se diferentes composi ções sólidas solúveis em água ou humifiçáveis em água. 0 ingrediente activo, o sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, é também abreviado por "mono glifosato sólido -ipa-sal". 41
Exemplo 11.31 98% 2%
Mono-ipa-sal glifosato solido Nonil-fenol etoxilado . Exemplo 11.32
Mono-ipa-sal glifosato sólido 95% I Nonil-fenol etoxilado 1%
Alquilamina etoxilada 4%
Exemplo 11.33
Mono-ipa-sal glifosato sólido 80% I Nonil-fenol etoxilado 2%
Amina gorda etoxilada 18%
Exemplo 11.34 77% 1% 7% 10% 5%
Mono-ipa-sal glifosato sólido Nonil-fenol etoxilado Alquilamina etoxilada Amina gorda etoxilada Ureia
Exemplo 11.35
Mono-ipa-sal glifosato sólido 60%
Nonil-fenol etoxilado 1%
I
Alquilamina etoxilada 7%
Amina gorda etoxilada 10% Álcool gordo etoxilado 2%
Amónio-sulfato 20%
Exemplo 11.36
Mono-ipa-sal glifosato sólido 70%
Nonil-fenol etoxilado 1%
Alquilamina etoxilada 4%
Amónio-sulfato 20%
Dióxido de silício 5%
Exemplo 11.37
Mono-ipa-sal glifosato sólido 68,00%
Nonil-fenol etoxilado 2,00%
Alquilamina etoxilada 4,50%
Amina gorda etoxilada 9,60% Álcool isotridecílico-poliglicoléter 7,30% KC1 3,45% Ácido acético de 1-naftilo 0,05% Ácido Bórico 0,10%
Exemplo 11.38
Mono-ipa-sal glifosato sólido 50%
Sal de isopropilamónio de 2,4-D 32%
Nonil-fenol etoxilado 1%
Alquilamina etoxilada 4%
Sulfato de amónio 8%
Dióxido de silício 5%
Exemplo 11.39
Mono-ipa-sal glifosato sólido 40%
Mono-ipa-sal glufosinato 7%
Nonil-fenol etoxilado 2%
Sulfonato de sódio-lignina 3%
Sulfato de amónio 33%
Dióxido de silício 5%
Caulino 10% 43
Exemplo 11.40
Mono-ipa-sal glifosato sólido 40%
Dimetipina 7%
Nonil-fenol etoxilado 2%
Sulfonato de sódio-lignina 3%
Sulfato de amónio 33%
Dióxido de silício 5%
Caulino 10%
Exemplo 11.41
Mono-ipa-sal glifosato sólido 50%
Oxifluorfen 4%
Nonil-fenol etoxilado 2%
Sulfonato de sódio-lignina 3%
Dióxido de silicio 16%
Caulino 20%
Exemplo 11.42
Mono-ipa-sal glifosato sólido 40%
Nonil-fenol etoxilado 1%
Alquilamina etoxilada 4%
Amina gorda etoxilada 15%
Sulfato de amónio 30%
Caulino 10%
Exemplo 11.43
Mono-ipa-sal glifosato sólido 80% ATPLUS 411 19% Álcool gordo polialcoxilado 1% 44
Exemplo 11.44
Mono-ipa-sal glifosato sólido 40%
Sal de amónio de glufosinato 20%
Nonil-fenol etoxilado 1%
Alquilamina etoxilada 4%
Sulfato de amónio 35% i
Exemplo 11.45
Mono-ipa-sal glifosato sólido 0,05%
Sulfato de amónio 80,00%
Nonil-fenol etoxilado 1,00% 1 Amina gorda etoxilada 18,95%
Exemplo 11.46
Mono-ipa-sal glifosato sólido 99%
Nonil-fenol etoxilado 1%
Exemplo 11.47
Mono-ipa-sal glifosato sólido 1%
Dissovet S 99%
Exemplo 11.48
Mono-ipa-sal glifosato sólido 1%
Sulfato de amónio 70%
Nitrato de amónio 28% Álcool gordo polialcoxilado 1%
Exemplo 11.49 1 Mono-ipa-sal glifosato sólido 99,9% Álcool gordo polialcoxilado 0,1%
Exemplo 11.50 68 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, 3 g do ácido 3,6-dicloro-2-piridina-2-carbónico, 10 g do sal de potássio do ácido lignino sulfónico, 1 g do sal de sódio do ácido oleil-metiltáurico, 4 g de nonilfenol polioxilado, 4 g de polietano-alquilamina e 10 g de dióxido de silício sintético são moídos para uma dimensão de 7-15 mícrons. Obtém-se um pó humidificável que contém 50% de N-(fosfonometil)-glicina e 17,5% de metribezina, o qual pode ser utilizado da maneira conhecida.
Exemplo 11.51 68 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, 10 g de 2,3-diidro-5,6-dimetil-l,4-lítio-l,l,4,4-tetró-xido, 3 g de nonilfenol polietoxilado, 7 g de amina do ácido gordo polietoxilado, 7 g de lignina - sal de potássio do ácido sulfónico e 5 g de dióxido de silício sintético são moídos para a dimensão de partícula desejada, para se obter um produto não-hi-groscópico para utilização agrícola.
Exemplo 11.52 68 g do sal de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, 8,75 g de 4-amino-3-metilmercapto-6-terc.butil-l,2,4--triazina, 5 g do sal de potássio do ácido lignino-sulfónico, 5 g de nonilfenol polietoxilado, 1 g do sal de sódio do ácido oleil--metiltaúrico e 12,25 g de Aerosil são moídos para 7 a 15 mícrons. 0 pó obtido é não-higroscópico. Conteúdo de N-(fosfonometil)--glicina: 50%. Pode ser empregue em formulações de suspensão para utilização na agricultura. 46
III. ENSAIOS ANALÍTICOS ' = ·
III.1 ENSAIOS DE ESCOAMENTO LIVRE
Quando se preparam formulações para utilização nos sacos solúveis em água de acordo com o nosso invento, é necessário submeter os produtos ao ensaio de escoamento livre, a fim de analisar se os mesmos são ou não adequados para este fim. 100 dos sais não-higroscópicos de acordo com o nosso invento são introduzidos num funil com 2 cm de largura de extrac-ção e determina-se o período de tempo necessário para que o produto saia. Para os põs de escoamento livre, ou para aqueles que são considerados ter boas propriedades de escoamento, aquele perído foi de 10 segundos. O Quadro I mostra os resultados obtidos com alguns produtos de acordo com o presente invento. i
I - -
Quadro
Exemplo 11.31 11.32 11.33 11.34 11.35 11.36 11.37 11.38 11.39 IX.40 11.41 11.42 11.43 11.44 11.12 11.13
Tempo de escoamento (seg) 4.0 2.0 4.0 2.0 1.5 2,0 7.0 5.0 5.0 9.5 7,2 4.5 4.0 3.0 5.0 5.0
III.2 ENSAIOS DE DIFRACCÃO DE RAIOS-X
As seguintes amostras de diferentes sais de mono-iso-propilamónio de N-(fosfonometil)-glicina, preparadas de acordo com os Exemplos indicados, foram submetidas a exame:
Quadro II
Cristal
Exemplo Solvente empregue Tipo encontrado 1.12 etanol abs. a 1.1 etanol a 96% a 1.13 água β metanol/éter dietílico β acabado de preparar Método: Os ensaios foram efectuados por utilização do difractõ-metro de raios X do tipo HZG-4/C. Fonte de irradiação: CoKalambda=l,79 A° (Tubo Co 30 KeV 12 mA° filtro Fe). Velocidade por sonda Goniómetro Io/minuto). O suporte da amostra era feito de AI. O método de preparação e de ensaio das amostras foi sempre o mesmo. Com base nas curvas de raios X, os valores de nivel de rede d foram calculados e as suas intensidades relativas foram dadas como indicado no Quadro III. Algumas das curvas de raios X são também mostradas nas Figuras 4 e 5. É evidente a partir dos resultados que as amostras mostram duas estruturas diferentes que designamos por tipos de cristal a e β, respectivamente, como indicado no Quadro II.
QUADRO III η ...
Etanol abs. etanol 9 6% metanol-éter dietílico água dA° 1 H o dA° I/r Io dA° 0 dA° IS- Io 11,0 ÍOO 11,0 100 7,03 ÍOO / 7,00 ICO . 9.06 47 9,09 45 4,83 16 4,83 13 : 7,41 13 7,39 14 4,56 19 4,54 29 ' 5,94 42 5,95 43 4,48 46 4,47 43 5,54 38 5.56 46 4,27 23 4.26 28 5,38 9 4,17 46 4.17 33 4,98 12 5.0 15 4.06 37 4,05 40 4,85 33 4,86 37 3,937 48 3.937 49 4,55 9 4,56 IO 3,831 65 ' 3,820 76 4,37 11 3,621 6 3,62 7 4,298 9 4,30 9 3,527 55 . v 3.515 48 4,13 83 4,13 94 3,358 21 3,351 20 4,08 31 3,297 . 18 3,30 19 4,01 58 _ 4,01 48 3,198 ' IO 3,195 9 3,82 14 3,83 15 3,140 39 3,136 34 3,782 15 3.79 12 2,917 37 >2,912 28 3,710 51 3,71 56 2,821 4 2,815 6 3,53 6 2,739 11 2.737 8 3,48 IO 3,438 11 2,654 6 2,650 6 3,403 29 3,403 24 2,547 7 2.545 10 3,295 9 3,293 9 2,502 6 2,502 8 3,257 17 3,259 16 2,421 12 2,420 18 50 )
3,189 29 3,191 34 2,35 21 3,405 11 3,035 7 3,037 6 2,34 15 £,985 6 . 2,983 6 £,929 7 3,932 7 2,909 6 2,790 10 2,789 10 2,688 3,502 IS ' 2,502 24 • X X’
III.3. ENSAIOS DE SOLUBILIDADE III.31. O Quadro IV ilustra alguns valores de solubilidade dos sais de mono-isopropilamónio e dos sais de di-isopropilamõnio de N-(fosfonometil)-glicina, na base dos quais o processo de acordo com o presente invento pode ser reduzido à prática. Todos os solventes ou misturas de solventes podem ser utilizados no nosso processo, os quais mostram uma solubilidade razoável - diferença entre os sais e produtos que têm que ser separados.
QUADRO IV SOLUBILIDADE g/litro
solvente sal * mono-IPA sal di-IPA* ÍCÍ6 glifosato água 1470 1980 12 metanol 56 570 < 0,3 etanol 0,2 n-propanol 0,7 170 < 0,5 i-propanol < 0,5 n-butanol 0,1 35 álcool benzilico 0,5 420 < 0,2 propileno glicol 184,0 244 < 0,0 dimetilformamida 1,8 22 < 0,2 benzeno < 0,1 < 0,1 < 0,1 i.propil amina < 0,1 H *·. O V * =iso-propilamina ** =N-(fosfonometil)-glicina
Exemplo III.32 ί 4 52
Os valores dados a seguir podem sóf empregues para se determinar quais os melhores solventes a empregar no caso do ácido fosfínico de (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano.
QUADRO V SOLUBILIDADE g/litro (25°C) solvente sal de mono-amónio mono-ipa-sal glufosinato água 2000 1150 99 metanol 14 260 23 etanol 4 5 9 n-propanol 6 5 9 i-propanol 10 4 12 álcool benzílico 9 300 9 propileno glicol 9 280 21 dimetil formamida 10 8 12 benzeno — - 7
III. RECOLHA DE HUMIDADE III.1.
As amostras foram investigadas em contentores abertos, a 60% de humidade e a 25°C. Os resultados são mostrados no Quadro VI. i 53
dias sal 1 2 7 14 30 90 sal de mono-isopropilamónio de N-fos-) fonometil)-glicina 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% sal de di-isopro-pilamónio de N-fos- icic fonometil)-glicina 13,0% 14,5% 16,1% 18,8% 19,2% 30,9% aspecto: O sal de mono-isopropilamónio ficou inalterado após 30 dias. O sal de di-isopropilamónio mostrou-se viscoso e higroscópico ao fim de 1 dia e mostrou-se completamente líquido ao fim de 14 dias.
IV. EXEMPLOS BIOLÓGICOS IV. 1.
As composições formuladas de acordo com os Exemplos 11.34 ou 11.36 são dispersas em agua para proporcionarem 3 g de ingrediente activo/litro de líquidos. 6 mg do ingrediente activo de cada amostra foram pulverizados sobre plantas de cevada com 15 dias de idade, mantidas em recipientes sob condições de estufa. Ao fim do 42 dia, determinou-se a quantidade de clorofila que cai sobre quantidades unitárias de substância seca nas plantas. Os resultados são mostrados no Quadro VII. ( % 54 •Ν’
QUADRO VII 9,26 mg/g 3.42 mg/g 3.43 mg/g
Controlo Exemplo II.9 Exemplo II.11 A diminuição do crescimento foi também determinada. Os resultados são apresentados no Quadro VIII.
QUADRO VIII 0 8,75 cm 8,5 cm
Controlo Exemplo II.9 Exemplo II.11 IV. 2.
De acordo com os métodos do Exemplo V.I., plantas com 15 dias de idade foram pulverizadas com 4,5 mg de ingrediente activo/recipiente (1,5 ml do líquido) e a actividade fotossinté-tica foi determinada no terceiro dia. 0 resultado está resumido no Quadro IX.
QUADRO IX
Controlo Exemplo II.9 Exemplo II.11
F F 685 556 0,517 2,402 340 89 0,062 0,404 325 116 0,134 0,929 i
Lisboa, 15 de Abril de 1992
Agente Oficia! da Propriedade Industrial RUA VtCTOR CORDON, 10 -A 3.° 1200 LISBOA
Claims (5)
- (00 5>f 3- REIVINDICAÇÕES: ia.- Processo para a preparação de sais de mono-amónio * 1 * com a fórmula geral (I): O (*) L· HB f Ò-C-A (+) CH '2em que 1 - R significa hidróxi ou alquilo, - A significa grupos C1_4alquil-amino ou amino-alquilo que contêm grupos amino primários ou secundários, de preferência grupos -CH2-NH- ou -CH(NH2)-CH2, - B significa um ião de amónio ou um ião de amónio substituído por alquilo, caracterizado por se sintetisar um sal não-higros-cópico sólido por preparação do sal de mono-amónio com a fórmula geral (I), de acordo com qualquer método conhecido para a preparação de sais, enquanto que, ao mesmo tempo que se evitam outras contaminações, durante o curso ou após a formação do sal, o sal de di-amónio com a fórmula geral (V): 2 - fto (-> B 0 O IIc-a-ch2-1 ... em que R , A e B tem o mesmo significado que antenormente, é eliminado ou então a sua formação é impedida. 2 â.— Processo para a preparação de sais de mono-amónio com a fórmula geral (I), em que R1, A e B tem o mesmo significado que anteriormente, caracterizado por se utilizarem os seguintes processos isoladamente ou em combinação uns com os outros: a) reacção do ácido com a fórmula geral (II): O HO-C (+)-a-ch2em que R e A tem os mesmos significados que anteriormente, com um reagente de carácter básico (alcalino) capaz de formar o ião B+, em que B tem o mesmo significado que anteriormente, num solvente orgânico polar ou numa mistura solvente que contém um solvente polar orgânico, em que o sal e o ácido de fórmulas . . 1 ... gerais (I) e (II), nas quais R , A e B tem o mesmo significado que anteriormente, não são ou são ligeiramente solúveis, ao passo que o reagente de carácter básico e o sal de di-amónio de fórmula geral (V), em que R1, A e B têm o mesmo significado que anterior-mente, formados como sub-produtos são rapidamente solúveis, e facultativamente, a mistura de reacção é aquecida subsequentemente ou; , 1 b) um sal de di-amónio de fórmula geral (V) , em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente, é feito reagir com um ácido com a fórmula geral (II) , em que R1, A e B têm o mesmo significado que anteriormente, sob as condições de reacção do método a) ou; c) um acido com a fórmula geral (II), em que R e A têm o mesmo significado que anteriormente, é feito reagir com um sal capaz de . + formar o ião B , em que B tem o mesmo significado que anteriormente, sob as condições de reacção do método a) ou; . . 1 d) um sal hidroscópico com a fórmula geral (I), em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente, é extraído com um solvente orgânico, de preferência polar, ou com uma mistura de solventes que contêm um solvente orgânico polar, em que o sal de mono-amónio de fórmula geral (I) , na qual R1, A e B têm o mesmo significado que anteriormente, é insolúvel ou ligeiramente insolúvel, ao passo que o sal de di-amónio de fórmula geral (V), em que R^, A e B têm o mesmo significado que anteriormente, é rapidamente solúvel ou; e) eliminação à temperatura ambiente no vácuo ou com aquecimento . . . „ 1 a partir do sal de di-amónio de formula geral (V), em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente, ou a partir de um sal de mono-amónio que é contaminado com aquele sal de di-amónio, da quantidade da amina que contém o ião B+, em que B tem o mesmo - 4 - I significado que anteriormente, que deve estar acima do equivalente molar ou; f) a reacção de um sal do ácido de fórmula geral (II), em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente, por utilização das condições de reacção do método a) com um reagente que seja capaz de formar o ião B+, em que B tem o mesmo significado que anteriormente, e facultativamente o isolamento do sal de fórmula . 1 ... geral (I) assim formado, em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente, de preferência por filtração. 3 ^— Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por se empregar como ácido de partida a N-(fosfonometil)-glicina de fórmula (III): Ohoc-ch2- (+·)NH?- 0 c h2—p4a.- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado por se empregar como ácido de partida o ácido (3-amino-3-carboxipropil)-metano-fosfinico de fórmula (IV): e) -i OIV 5ã.- Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 4, caracterizado por se empregar como solventes de álcoois alifáticos que contêm 1 a 6 átomos de carbono e/ou poli-ãlcoois e/ou álcoois aromáticos que contêm cadeias laterais de C1_6alquilo. 6ã.- Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por se preparar o sal de amónio ou de mono-amónio de N-(fosfonometil)-glicina-mono-isopropilo na presença de etanol e/ou propanol.
- 73.- Processo de acordo com o método c) da reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir o ácido de fórmula geral (II), em que A e R^ tem o mesmo significado que anteriormente, com o sal formado com 1 ou 2 ácidos carboxílicos de fórmula geral (VI): 6 R2-COOH 'VI 2,,, em que R significa hidrogénio, hidroxilo, facultativamente grupos c .^alquilo, um grupo arilo facultativalmente substituído com valores pK dentro da gama de 2,2 a 5,58. 8a.- Processo de acordo com o método c) da reivindicação 1, caracterizado por se aplicar o sal de trialquil-amónio do 2 ácido de fórmula geral (VI), em que R tem o mesmo significado que anteriormente, o qual é adicionado à reacção na forma sólida ou em solução. 9a.- Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por se efectuar a reacção a 0 - 150°C, de preferência a 20 - 80°C. 10a.- Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por se preparar o sal de mono-isopropilamónio de N--(fosfonometil)-glicina com o tipo de cristal a puro, que funde a 158 - 163°C, por reacção de N-(fosfonometil)-glicina e por utilização do método a). 11a.- Sais de mono-amónio não higroscôpicos e sólidos com a fórmula geral (I), em que r\ A e B têm o mesmo significado que anteriormente, caracterizado por estarem praticamente isentos 7 • , 1 de sais de diamónio de fórmula geral (V) , em que R , A e B têm o mesmo significado que anteriormente.
- 123.- Sais de mono-isopropilamónio não higroscópicos e sólidos de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por serem do tipo de cristal a, com um ponto de fusão que varia entre 158 -163°c e com valores caracteristicos de cristal - rede, os quais, quando medidos por meio de difracção por raios-X, são os seguintes: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71 A°, enquanto que as bandas de aborção características obtidas por espectroscopia FT-IV são 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 e 475 cm"1.
- 133.- Sais de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)--glicina, cristalinos, não higroscópicos e sólidos, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por serem do tipo de cristal β com um ponto de fusão que varia entre 143 e 155°C e com valores caracteristicos de cristal - rede, os quais, quando medidos por meio de difracção por raios-X, são os seguintes: 7,00, 4,83, 4,47, 3,35, 2,815, enquanto que as bandas de aborção características obtidas por espectroscopia FT-IV são 1645, 1594, 1541, 1066, 500 e 455 cm"1. 143.- sais de mono-isopropilamónio do ácido (3-amino--3-carboxipropil)-metano-fosfínico, cristalinos, não higroscópicos e sólidos de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por apresentarem um ponto de fusão que varia entre 199 - 203°C, enquanto que as bandas de aborção características obtidas por espectroscopia FT-IV são 1640, 1601, 1530, 1138, 1037, 750 e 471
- 153.- Composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, caracterizada por compreender como ingrediente activo uma quantidade eficaz dos sais cristalinos não 8 higroscópicos de fórmula geral (I), em que R1, A e B têm o mesmo significado que anteriormente. 16§.- Composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, caracterizada por compreender como ingrediente activo uma quantidade eficaz de um sal de mono-isopropilamõnio do ácido (3-amino-3-carbóxi-propil)-metano-fosfínico, cristalino e não higroscópico. 17-.- composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, caracterizada por compreender como ingrediente activo uma quantidade eficaz dos sais de mono-isopropilamónio de N-(fosfonometil)-glicina, cristalinos e não higroscópicos do tipo cristal α ou B. 18ã.- Composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 16, caracterizada por compreender como ingrediente activo 0,1 a 99,9% dos sais anteriores, conjuntamente com produtos aditivos e produtos auxiliares que são utilizados na indústria dos pesticidas e/ou com produtos que modificam favoravelmente as propriedades do produto para utilização em agricultura. 19Composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizada por compreender como outros ingredientes produtos tais como ingredientes pesticidas per se. 2 0ã- Processo para a preparação de uma composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 19, caracterizado por ser formulada pelos métodos conhecidos na técnica da preparação de pesticidas a partir de 0,1 a 99,9% de um ingrediente activo, como - 9 - reivindicado anteriormente, conjuntamente com produtos auxiliares utilizados na formulação de pesticidas e/ou com produtos que modificam favoravelmente as propriedades dos ingredientes acti-vos, quando utilizados. 21^.- Composição herbicida ou reguladora do crescimento das plantas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 20, caracterizada por consistir num saco que é sólido e de preferência flexível quando seco, o qual é feito de um polímero solúvel em água e que contém as composições de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 20. 22^.- Método para matar plantas indesejáveis ou ervas daninhas ou para influenciar o crescimento de plantas, caracteri-zado por se tratar as referidas plantas no campo com uma quantidade eficaz de uma composição herbicida ou reguladora do crescimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 21, por meio de dispersão da composição nas plantas, na forma de soluções ou dispersões ou suspensões de água/solvente orgânico. Lisboa, 15 de Abril de 1992J. PEREIRA DA CRUZ Agente Oficial da Propriedade Industrial WJA VICTOR CORDON, 10-A 3;° 1200 LISBOA
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|---|---|---|---|---|
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| US5468720A (en) * | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
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| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5700760A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5710103A (en) * | 1996-04-03 | 1998-01-20 | Albemarle Corporation | Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide |
| US5783516A (en) * | 1996-06-28 | 1998-07-21 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5703016A (en) * | 1996-09-30 | 1997-12-30 | Albemarle Corporation | Surfactant composition for use with glyphosate comprising dimethyl amine oxide, polyethoxylated alcohol, and pyridinium halide |
| DE19752552A1 (de) | 1997-11-27 | 1999-06-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen |
| DE60014389T2 (de) | 1999-07-28 | 2005-10-06 | Monsanto Technology Llc | Verfahren zur herstellung einer nachhaltig verarbeitbaren ammonium glyphosat paste |
| US6599858B1 (en) | 1999-07-29 | 2003-07-29 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate flakes |
| US6448434B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-09-10 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate powder |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| GB0207438D0 (en) * | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| CN100531573C (zh) | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
| US20050037924A1 (en) * | 2002-08-31 | 2005-02-17 | Monsanto Technology Llc | Sodium glyphosate compositions and process for their preparation |
| US7223718B2 (en) * | 2005-03-07 | 2007-05-29 | Falcon Lab Llc | Enhanced glyphosate herbicidal concentrates |
| WO2007082206A2 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-19 | Yu Ruey J | N-(phosphonoalkyl)-amino acids, derivatives thereof and compositions and methods of use |
| BRPI0702341B1 (pt) * | 2007-05-16 | 2016-06-14 | Ricardo Amaral Remer | glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas |
| KR100924353B1 (ko) | 2008-03-28 | 2009-11-02 | 주식회사 하이닉스반도체 | 내부전압 발생 장치 |
| US20110071027A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Volker Heide | High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods |
| CN101723973B (zh) | 2009-12-09 | 2012-09-26 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦二甲胺盐固体的方法 |
| US20110218104A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-08 | Auburn University | Biodiesel Solvents in Pesticide Compositions |
| CN106279271A (zh) * | 2015-06-01 | 2017-01-04 | 浙江金帆达生化股份有限公司 | 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法 |
| CN106995460A (zh) * | 2016-01-24 | 2017-08-01 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草铵膦盐的新工艺 |
| JP2020527567A (ja) | 2017-07-18 | 2020-09-10 | アグリメティス，エルエルシー | Ｌ−グルホシネートの精製方法 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775575A (en) | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| US3315675A (en) | 1964-03-10 | 1967-04-25 | Kendall & Co | Diaper having multi-layer and single layer fabric sections with similar warp end count |
| US3536672A (en) | 1968-10-04 | 1970-10-27 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Process for the polymerization of alpha-amino acid - n - carboxy anhydrides using imidazole initiators |
| US3837834A (en) * | 1969-07-22 | 1974-09-24 | Fmc Corp | Plant regulator compositions and method |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3868407A (en) | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| US3929450A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-30 | Monsanto Co | Herbicidal compositions and methods |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| DE2717440C2 (de) | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
| CH620812A5 (en) | 1976-06-04 | 1980-12-31 | Hoechst Ag | Herbicide |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| ES465139A1 (es) | 1976-12-20 | 1978-10-01 | Monsanto Co | Un procedimiento para preparar una mono-o disal de n-fosfo- nometilglicina. |
| US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| JPS592361B2 (ja) * | 1979-06-27 | 1984-01-18 | 日本原子力研究所 | 同心管状抵抗器 |
| HU184601B (en) | 1979-07-09 | 1984-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine |
| US4376644A (en) * | 1980-12-04 | 1983-03-15 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4315765A (en) | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4431594A (en) * | 1983-01-13 | 1984-02-14 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
| JPS5818311A (ja) | 1981-07-28 | 1983-02-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 除草剤組成物 |
| US4525202A (en) * | 1981-08-24 | 1985-06-25 | Stauffer Chemical Co. | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4341549A (en) * | 1981-08-24 | 1982-07-27 | Stauffer Chemical Company | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4437874A (en) * | 1981-11-25 | 1984-03-20 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| IL65187A (en) | 1982-03-08 | 1985-03-31 | Geshuri Lab Ltd | N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them |
| EP0105262A1 (en) * | 1982-04-06 | 1984-04-18 | Stauffer Chemical Company | Tetra-substituted ammonium salts of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants |
| IL66824A0 (en) * | 1982-06-25 | 1982-12-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby |
| IL66494A (en) * | 1982-08-08 | 1985-07-31 | Geshuri Lab Ltd | Isothiourea,diisothiourea and diiminourea n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them |
| US4487724A (en) | 1982-08-23 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| GB8308003D0 (en) | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Albright & Wilson | Phosphonates |
| DE3312165A1 (de) | 1983-04-02 | 1984-10-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
| GR81600B (pt) * | 1983-05-02 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Co | |
| US4464194A (en) * | 1983-05-12 | 1984-08-07 | Stauffer Chemical Company | Mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| JPS60248190A (ja) | 1984-05-21 | 1985-12-07 | Satoshi Omura | フオスフイノスリシンの製造方法 |
| US4931080A (en) * | 1985-05-29 | 1990-06-05 | Chan Jimmy H | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation |
| KR860008713A (ko) | 1985-05-29 | 1986-12-18 | 죤 알. 페넬 | 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법 |
| JPS62175408A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 除草用微粒剤 |
| JPS62175407A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 微粒型除草剤 |
| AU599985B2 (en) | 1986-06-09 | 1990-08-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | New process for the production of L-2-amino-4- (hydroxymethyl-phosphinyl)-butyric acid |
| JPS6341407A (ja) | 1986-08-08 | 1988-02-22 | 明治製菓株式会社 | 除草剤組成物 |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
| DK170456B1 (da) | 1986-08-18 | 1995-09-11 | Stauffer Chemical Co | Fremgangsmåde til fremstilling af faste, fytoaktive midler |
| DE3777325D1 (de) | 1986-10-24 | 1992-04-16 | Monsanto Co | 2-amino-4-phosphonyl-buttersaeurederivate und herstellung von 2-amino-4-phosphinyl-butter-saeuren. |
| DE3724722A1 (de) | 1987-07-25 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verbessertes verfahren zur enzymatischen herstellung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure |
| JPS6442409A (en) | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Sumitomo Chemical Co | Herbicidal composition |
| JP2606296B2 (ja) | 1988-07-05 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| EP0360181A2 (de) * | 1988-09-22 | 1990-03-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von Herbizid-Säuren mit langkettigen Stickstoffbasen |
| JPH02190196A (ja) | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Nissan Chem Ind Ltd | ノカルディア属放線菌による光学活性体の製造方法 |
-
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