JPS62175407A - 微粒型除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プロピル
−１〕メチルホスフイン酸、Ｎ−（ホスホノメチル）グ
リシン、（２−アミノ−４−メチルホスフィノ−ブチリ
ル）アラニル７ラニン又はそれらの塩及び補助剤を固型
担体に保持し、充分な薬効をもたらすと共に散布作業性
を改善する微粒型除草剤に関する。

（従来の技術） 〔（３・７ミノー３−カルボキシ）プロピル−１〕メチ
ルホスフイン酸、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、（
２−アミノ−４−メチルホスフィ／−ブチリル）アラニ
ル７ラニン又はそれらの塩が除草剤として有用であるこ
とは知られている。例えば〔（３−アミノ−３−カルボ
キシ）プロピル−１〕メチルホスフイン酸又はそれらの
塩は特公昭５７−２６５６４号公報で、Ｎ−（ホスホノ
メチル）グリシン又はそれらの塩は特公昭５６−６４０
１号公報で、（２−アミノ−４−メチルホスフィノ−ブ
チリル）アラニルアラニン又はそれらの塩は特開昭５４
−６７０２６号公報でそれぞれ除草活性成分としての使
用が知られており、またこれらは−年上並びに多年生、
禾本科並びに広葉の雑草を良好に防除するために実用さ
れている。

しかしながら、前記除草活性成分は通常、濃厚な液剤を
一担水に希釈してから雑草の茎葉部に散布されている。

また〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プロピル−１〕
メチルホスフイン酸の塩は、特開昭５８−１８３１１号
公報において、アンモニア！Ａ窒素含有化合物のような
窒素原子含有化合物と併用して薬効を増進させることが
開示されると共に、そこでは両者を微粒剤として応用す
ることら記載されているが、詳細なる微粒剤の製剤例は
記載されていない。

一方、微粒剤は従来から製剤、貯蔵、散布などで主に要
求される形状の保持性、雑草茎葉部への付着性並びに薬
効の発現において、全て満足するものはなかなか得難く
、従って、実用された微粒剤も例えば吸湿性の低い特定
の除草活性成分への適用に限られている。

（発明が解決しようとしている問題点）前記除草活性成
分が大量の希釈水と共に散布される理由としては、これ
らが大力、根部から余り吸収されず、茎葉部における接
触、浸透により作用するために、できるだけ満遍なくか
つ均一に茎葉部に付着するように考慮したためである。

しかしながら、この方法では希釈水の入手、運搬が困難
なところでの散布、例えば足場の悪い山地での散布が難
しく、またヘリコプタ−１飛行機による空中散布では薬
液の噴霧飛散のため有用作物に薬害を与えたり、人畜に
対する安全性が問題となる傾向もある。

（発明の経緯） 前記除草活性成分は常温で固体であるが、極めて高い潮
解性を有するために、単に微粒剤に製剤したとしても、
それらは少量の水分或は空気中の湿気を吸収して粒表面
がべとついたり或は粒同士が団塊化したりし、結局、散
粒器などに適用できず、散布作業に支障を来たす。逆に
それらを回避するために過剰な防水・防湿処理を施すと
、茎葉部に付着せず、土壌に落下して薬効不足を招来す
ることになる。

本発明者達は、前記除草活性成分を微粒剤に製剤し、製
剤から散布迄の期間における貯蔵に充分耐えて散布作業
に支障を来たさず、一方、散布後茎葉部によく付着し、
除草活性成分が粒から溶出、雑草に作用して高い薬効を
もたらすものを得べく検討を重ね、特定の水に不溶性担
体を用い、この担体、補助剤及び除草活性成分を特定の
割合で製剤することにより、特定の溶出度を有しでいる
微粒型除草剤が充分な薬効をもたらすと共に、散布作業
性を改善することを見出し、本発明を完成した。

（発明の開示） すなわち、本発明は、固型担体７９〜９９重量％、補助
剤０．５〜２０重量％及び除草活性成分０．５〜３．５
重量％を含有する粒度４８〜１５０メツシユの微粒型除
草剤において、除草活性成分として（Ｉ）〔（３・７ミ
ノー３−カルボキシ）プロピル−１〕メチルホスフィン
酸、（ＩＩ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン、（Ｉ［
［）（２−アミノ−４−メチルホスフィノ−ブチリル）
アラニルアラニン又はそれらの塩、固型担体として担体
１００ｇ当り吸着ｆｎ　１　ｇ以下でかつ水に不溶性の
担体を含有し、除草活性成分が担体の表面層に固着し、
水分の存在下に溶出度１％以上で溶出することを特徴と
する微粒型除草剤である。

前記除草活性成分（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の塩としては、そ
れらと無機又は有機の塩基との塩、また（ｒ）及び（Ｉ
ＩＩ）は両性物質のためそれらと無機又は有機の酸との
塩が挙げられる。前記除草活性成分の中、（ｒ）〜（Ｉ
［［）のソーダ塩、アンモニウム塩、フルキル置換アン
モニウム塩が好ましいが、（Ｉ）のアンモニウム塩、（
Ｕ）のイソプロピルアミン塩又は（ＩＩ）のソーダ塩が
より望ましく、なかでも（１）のアンモニウム塩が好ま
しい。

前記吸着量とは、後記１の吸着量の測定方法により求め
られた値を意味し、また担体１００．当り吸着量１ｇ以
下でかつ水に不溶性の固型担体としては、例えば炭酸カ
ルシウム、珪砂、タルクなどが挙げられ、望ましくは炭
酸カルシウム又は珪砂である。

前記補助剤としては、界面活性剤、吸油材、必要により
結着剤が挙げられ、界面活性剤が液状の場合には特別結
着剤を必要としない場合もある。ここでいう界面活性剤
としては、例えばポリオキシエチレンフルキルエーテル
、ポリオキシエチレンフルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレン・ポリオキシプロピレンエーテル、ポリ
オキシグリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソル
ビタンｆＷｔ肪酸エステル、ポリグリセルアルキルエー
テル、ポリグリセルアルキルフェニルエーテル、ポリグ
リセルアルキルアミノエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミノエーテルウム塩、う９リルジメチルペンシ
ル７ンモニウム塩、アルキルピコリニウムクロライドな
どのカチオン系界面活性剤、フルキル７リールスルホン
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ノアルキルスル
ホ琥珀酸エステル塩、ポリオキシエチレンフルキルエー
テルサル７エート塩、ポリオキシエチレンアルキル７エ
二ルエーテルサル７エート塩、ポリオキシエチレングリ
コールエーテルの燐酸エステル塩などの７ニオン系界面
活性剤、アルキルベタイン型のもの、フルキルイミグゾ
リン型のものなどの両性界面活性剤などが挙げられ、吸
油材としては二酸化珪素、珪藻土、珪酸カルシウム、二
酸化珪素と合成ゼオライト結合物、ベントナイト、クレ
ーなどが挙げられ、結着剤としては水、エチレングリコ
ール、プロピレングリフール、グリセリン、アラビアゴ
ムなど、さらにはゼラチン、ポリビニルアルコール、ア
ルギン酸ソーダ、メチルセルロース、可溶性澱粉等の水
溶液などが挙げられ、これらの補助剤の配合比（重量）
は、通常、微粒剤全体を基準として界面活性剤０．５〜
９重１％、吸油材０〜８重量％、結着剤０〜８重１％で
あり、後記の製造方法を参考にして、各成分を岨み合わ
せて配合する。

また本発明に於て除草活性成分が水分の存在下溶出度１
％以上で微粒剤から溶出するとは、後記２の溶出度の測
定方法によりて求められた値を溶出度と定義し、それと
関連づけて除草活性成分が一定の値で微粒剤から溶出す
ることを意味する。

１、吸着量の測定方法： 各種担体について、下記の方法により担体に吸収される
乃至その表面に付着される流動パラフィン（試薬１級、
粘度１８７．５ｃｐｓ、比重０．８９０．２０℃）の量
を測定し吸着１（流動パラフィンｇ／１００ｇ固型担体
）とした。

固型担体（４８〜１４５メツシユ）を２５ｇづつ４枚の
ポリエチレン袋に入れ、内３袋を測定に供する。流動パ
ラフィンをスポイトで固型担体に数滴ずつ加えて、固型
担体と流動パラフィンを袋混合する掻作を繰返し、凝集
塊を生じたときは、袋の外側から指頭で揉みほぐす、終
点に近付けば流動パラフィンの滴加坐は１〜２滴とする
。終点はペンデュラー（Ｐｅｎｃｌｕｌｅｒ）域から７
７ニキユラー１　（Ｆｕｎｉｃｕｌｅｒ　　１）域（「
粉体」、昭和３９年３月２０日発行、第３版、丸善株式
会社、５０２頁）に移る寸前とし、未滴加の固型担体と
比較しながら、滴加固型担体の粒色が一様に変化し、さ
らに転勤してみて流動性は低下するものの造粒や袋壁に
付着することのない状態を観察して終点を決める。終点
に達した後、この混合物を２時間以上放置し、粒　゛の
状態に変化がなければ精秤して流動パラフィンの添加量
を求める。らし、固型担体の吸収により状態が変化して
いると、状態が一定となるまで、前記の滴加−混合揉作
を繰返す。

なお、３測定値のうち、異常にかけ離れた値があるとき
はその１点を除き、２〜３の測定値を平均して、吸着量
とする。

（参考例） 各種の固型担体の吸着量を前記の測定方法により求めた
ので、結果を第１表に示す。

珪　　砂　　　　　　瀬戸珪砂７号　　　　　　　０．
６８硫酸カルシウム　　　　中和石膏　　　　　　　　
　　１．７６モンモリロナイト　　　微粒ベントナイト
　　　　　　　５．２０火山〃ラス貿軽石　　　ニラボ
ーグラストン　　　　　３．８０天然ゼオライト　　　
　ゼオクリーン　　　　　　　　４．９４天然小粒軽石
　　　　　力がライト４号　　　　　　　１．５９造粒
珪藻土　　　　　　ラジオライ）３（：　　　　　　　
２１以上゛　　・　　−７プルス　　　　　　　　　１
６．５５２、溶出度の測定 直径６ｃｍの濾紙（東洋濾紙Ｎｏ、　２　）をベトリ皿
に置き、濾紙全面に蒸留水０．３３ｍ１　を含浸させる
。この濾紙上に５〜１５ｇの微粒剤を均一に置き、１時
間後に微粒剤を除去する（実験は２０℃にて実施）。濾
紙中に含有されている除草活性成分を高速液体クロマト
クラフィーで分析してその含有量を求め、次記式により
溶出度（％）を算出する。

本発明の微粒剤は、種々の方法により製造することがで
きるが、ここでより詳しく製造方法について説明する。

この説明にあたって、各成分を次のように略称する。

除草活性成分−Ａ、　　　　界面活性剤　−Ｂ、固型担
体　　−Ｃ１吸油材　　−Ｄ、 結着剤　−Ｅ 液状の界面活性剤を用いる場合は次の方法が挙げられる
。

Ｃに液状のＢを吹付け、粉末状或いは水溶液のＡを固着
させ、さらにＤを固着させる方法（■法）、Ｃに予めＥ
を吹付け、後は■法と同様にする方法（■法）、Ｃに水
溶液のＡ、次いで液状のＢを吹付け、さらにＤを固着さ
せる方法（■法）、■法において、ＡとＢとを同時に吹
付ける方法（■法）、Ｃに予めＥを吹付け、後は■法と
同様にする方法（Ｖ法）、予めＣと粉末状のＡ或いはＤ
と混合し、このものに液状のＢを吹付け、さらにＤ又は
粉末状或いは水溶液のＡ（前段がＡの場合はＤ、逆にＤ
の場合はＡ）を固着させる方法（■法）、■法において
ＢとＤ或いはＡとを同時に固着させる方法（■法）、粉
末状或いは水溶液のＡ、液状のＢとＣ１必要によりＥを
加えて混合した後りを加える方法（■法）などが挙げら
れる。

また、粉末状の界面活性剤を用いる場合は、次の方法が
挙げられる。

Ｃに水溶液のＡ、次いで粉末状のＢを固着させ、さらに
必要によりＤを固着させる方法（■法）、Ｃに予めＥを
吹付け、後は粉末状のＡを用いて■法と同様にする方法
（Ｘ法）、Ｃに予めＥを吹付け、粉末状のＢ、次いで粉
末状或いは水溶液のＡを固着させ、必要によりＤを固着
させる方法（ＸＩ法）、■〜ｘ１法においで、Ｂ及びＤ
を同時に固着させる方法（Ｘｒｒ法）、ＣとＤを混合し
、水溶液のＡ、次いで粉末状のＢを固着させる方法（Ｘ
ｌｌｒ法）、■法において、液状のＢの代りに粉末状の
Ｂを用いる方法（ＸＩＶ法）などが挙げられる。

上記の各種方法において水溶液のＡとは飽和溶液に対し
て８０％程度の濃度を有するものから過飽和の状態のも
のまでを意味し、中でも飽和溶液が望ましい。また上記
の各種方法においてＡを用いる場合は、予めＤを混合し
て用いてもよく、また粉末状と液状の界面活性剤を併用
する場合はＣに液状のＢとＡの水溶液とを吹きつけ、さ
らに粉末状のＢを固着させてもよい。

さらに上記の各種方法において、界面活性剤が予め成分
として吸油材を含有している場合は、本発明でいう吸油
材を省くことらできる。

本発明の微粒型除草剤の製法において、各種成分の配合
割合、配合順序、混合又は加温の方法、その程度などは
本発明の微粒型除草剤の特性の範囲を逸脱しないよう適
宜選択すればよい。

次に、前記製造方法に従って製造された微粒剤の具体例
を後記第２表に掲載する。本発明微粒剤は例１〜例４で
比較の微粒剤は例５であるが、後記第２表の結果から明
らかなように、前者は貯蔵安定性において優れ、除草活
性成分の溶出度ら適当なものであるのに対し、後者は貯
蔵安定性において劣り、除草活性成分の溶出度が低く望
ましくない。

第２表 なお、前記第２表の製造方法の欄におけるＡ及１／’Ｂ
は下記の方法に準じて行なわれる。

製造方法Ａ： 所定の固型担体を破砕し篩分けて６０〜１５０／ツシユ
の粒度分布を有するものを調整する。この固型担体８２
．５〜９９重１％に液状の界面活性剤０．５〜７重ユ％
を吹付け、次いで粉末状の除草活性成分０．５〜３．５
重１％を加えることにより固型担体の表面層に除草活性
成分を固着させ、さらに吸油材０〜７重１％を吹付ける
ことにより調整する。

製造方法Ｂ： 前記製造方法Ａの場合と同様に調整した固型担体８１．
５〜９８．５重１％に液状の界面活性剤０．５〜６重１
％を吹付け、そこに濃厚な除草活性成分の水溶液１．０
〜５．５重量％（結着剤０．５〜２重量％）次いで吸油
材０〜７重１％を吹付けることにより、固型担体の表面
層に固着させる。

微粒剤の貯蔵安定性については、下記の方法で測定し、
粒の形状及び重量に変化のないものを安定、それらに変
化のあるものを不安定と表示した。

内径８．５ｃｍのシャーレに試料の微粒剤２．５ｇを取
って、試料をシャーレ内−面に拡げて室内（温度２５℃
、湿度６０％）に静置し、２時間後に水分の吸収又は放
出による重１の増減を秤り、かつ試料のみかけの状態を
観察し、試料の増減量が２％以下で、状態に固着や粉化
などの変化がなければ安定とした。

ここでわずか固着しても振動によりもとに戻るものにつ
いても安定とした。

本発明微粒剤によれば除草活性成分が固型担体の表面或
いはその近辺によく保持されているので、製剤後の貯蔵
或いは散布段階において、微粒剤が壊れたり、除草活性
成分が剥離したり、或は潮解したりすることはなく、微
粒剤としての形状をよく保持し、散布作業に支障を与え
ない。一方散右後茎葉部の露、その近辺に於ける空気中
の湿気或いは植物の蒸散作用による水蒸気などの自然条
件下の水分をよく吸収して除草活性成分が自己溶出する
ため、微粒剤が茎葉部によく付着、拡展して雑草に作用
するので高い薬効をもたらすことができる。一方比較微
粒剤Ｎｏ、　５のごとく吸着量の大きい固型担体を用い
た場合、除草活性成分の溶出度が低く従って薬効も充分
でない。

次に、本発明微粒剤及び比較微粒剤並びに液剤の水希釈
液を使用した場合の除草試験例を記載する。

試験例１ １７５０００アールポツトに畑土壌を詰めヒエ及びタデ
を別個に各ポットに播種して生育させ、ヒエが５葉期、
タデが７．５葉期に達したときに所定量の薬剤を均一に
茎葉部に散布した。

微粒剤は手播きし、液剤は所定濃度の薬液をｌｈａ当１
）　８００ｆｆの水で希釈したものを加圧式噴霧器を用
いて散布した。散布後１０日ロー雑草の生育状況を肉眼
で観察して下記１０段階の基準により生育抑制程度を求
め、次表に掲載した。

生育抑制程度： １０−ｍ−完全に枯死 １−一一無処理区と同様な生育状況 第３＆ 種　　類　　除草活性成分の施用量 （ｋｇ／ｌ＋ａ）　　　　ヒ　　　　エ　　タ　　　　
ヂ試験例２ エノコログサが優占し、７オビエ、タデ及びシロザが混
生ずる畑地に１区１０Ｉ２の試験区を設け、雑草の草丈
が一定の高さに達したときに（エノコログサ：６０〜７
０ｃ＋ｍ、７オビエ及びタデ：３０〜５０ｃｍ及びシロ
ザ：３０〜６０ｃｍ）、所定量の薬剤を散布した。微粒
剤は手動式小型散粒機を用い、液剤は所定の濃厚液を１
１１ａ当り１ｋ１２の水で希釈して加圧式噴霧器を用い
て散布した。散布後一定時期に肉眼で雑草の生育状況を
観察して前記試験例１の場合と同様に生育抑制程度を求
めて次表に掲載した。

第４表 本発明例　　　　　０．７５　　　　　９　　　　８−
７　　　　５−６１　微粒剤Ｎ００１ １．５　　　　　　１０　　　　９−１０　　　　８比
較例　　　　　　０．７５　　　　９−１０　　　８−
９　　　　　８２　市販の１８．５％ パスタ液剤　　　　１．５　　　　　　１０　　　　　
１０　　　　８−９試験例３ メヒシバが侵出する農道に１区２ｏＩ１１２の試験区を
設け、メヒシバの草丈が３０〜４０ｃ＋ａに達したとき
に所定量の薬剤を散布した。微粒剤及び液剤の散布並び
に雑草の生育抑制程度の測定は前記試験例２の場合と同
様であり、次表に生育抑制程度を掲載した。

第５表 本発明例　　　　　０．７５　　　　　８　　　　　７
１　微粒剤Ｎ００１ １．５　　　　　１０　　　　　８ 比較例　　　　　　０．７５　　　　　９　　　　　７
２　市販の１８．５％ パスタ液剤　　　　１．５　　　　　　１０　　　　　
　８比較例 ３　市販ノ４１％　　　　１．５　　　　　　６　　　
　９−１０ラウンｌ／７ ツブ液剤 試験例４ １１５．０００７−ルボツトに畑土壌をつめ、ヒエ及び
オナモミを別個に各ポットに播種して生育させ、ヒエが
４葉期、オナモミが６葉期に達したとき所定量の薬剤を
散布した。微粒剤及び液剤の散布並びに雑草の生育抑制
程度の測定において、散布後１０日目の観察を１４日目
に代える以外は前記試験例１の場合と同様であり、次表
に生育抑制程度を掲載した。

第６表 薬　　剤　　　　　　　　　生育抑制程度ＩＩＩ′Ｉ （発明の効果） 本発明によれば、〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プ
ロピル−１〕メチルホスフイン酸、Ｎ−（ホスホノメチ
ル）グリシン、（２・アミノ−４−メチルホスフィノ−
ブチリル）アラニルアラニン又はそれらの塩に関し好適
な微粒剤が提供できるため、従来、液剤としての散布の
不可能な或いは困難な場面でも、前記除草活性成分を適
用できることになり、また、液剤散布における薬液の噴
霧飛散に伴なう作物及び人間に対する影響も解消乃至軽
減できることになる。また当該微粒剤は雑草の茎葉部に
おいて自然条件下の水分をよく吸収して、除草活性成分
が自己溶出し、雑草の葉面に拡展して作用するので充分
なる薬効が得られ、液剤散布によるそれに遜色のない薬
効が得られるものである。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 固型担体７９〜９９重量％、補助剤０．５〜２０重量％
   及び除草活性成分０．５〜３．５重量％を含有する粒度
   ４８〜１５０メッシュの微粒型除草剤において、除草活
   性成分として〔（３−アミノ−３−カルボキシ）プロピ
   ル−１〕メチルホスフィン酸、Ｎ−（ホスホノメチル）
   グリシン、（２−アミノ−４−メチルホスフィノ−ブチ
   リル）アラニルアラニン又はそれらの塩、固型担体とし
   て担体１００ｇ当り吸着量１ｇ以下でかつ水に不溶性の
   担体を含有し、除草活性成分が固型担体の表面層に固着
   し、水分の存在下に溶出度１％以上で溶出することを特
   徴とする微粒型除草剤。