HU214947B - Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására - Google Patents

Abstract

Szilárd, nemhigroszkópos fitoaktív készítmények, amelyek szokásos adalék- és segédanyagok mellett hatóanyagként 0,1-95 t%-ban tartalmaznak (I) általános képletű nemhigroszkópos monoammóniumsókat, és nem tartalmaznak (III) általános képletű diammóniumsókat, valamint ezek előállítása. A képletekben - R1 jelentése hidroxilcsoport, -Bjelentése ammóniumion, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített ammóniumion. A szilárd, nemhigroszkópos sók előállítása úgy történik, hogy az (I) általános képletű monoammóniumsónak a sóképzésre ismert módszerek valamelyikével történő előállítása során vagy után gondoskodnak a melléktermékként keletkező (III) általános képletű diammóniumsó eltávolításáról és/vagy keletkezésének visszaszorításáról. 0 Ο Λ ® β 11 ® "/Fd B( OC-CH2-NH2-CH2-p^oe -R1 B OC-CH-NH-CHsP^ege

Description

A találmány tárgya hatóanyagként I általános képletű szilárd, nemhigroszkópos monoammóniumsókat tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítményekre, és azok, valamint hatóanyagaik előállítására vonatkozik. A leírásban alkalmazott rövidítések és definíciók:

- R¹ jelentése hidroxilcsoport;

- B jelentése ammóniumion és 1-4 szénatomos alkil-ammónium-ion;

- „glifozát”jelentése N-(foszfono-metil)-glicin;

- „IPA” jelentése izopropil-ammónium;

- „nemhigroszkópos”: a termék 25 °C-on, 60% relatív nedvességű levegő környezetében 3 hét alatt nem vesz fel észrevehető mennyiségű vizet, vagy ez a vízfelvétel kevesebb mint 0,1 t%; „higroszkópos” az anyag, ha ilyen körülmények között több mint 0,11% vizet vesz fel;

- „nem oldódik” az anyag, ha legfeljebb 5%, előnyösen legfeljebb 0,1-2% oldódik az adott körülmények között;

- „fitoaktív”: herbicid és/vagy növénynövekedést szabályozó;

- „Hyspray®” = FAL FINE. Agrochemicals Ltd. aktivátora (etoxilezett zsíramin);

- „Lauropal X®” = a WITCO S.A. polialkoxilezett zsíralkohol tartalmú segédanyaga;

- „Atplus 411®” = az ICI cég olaj alapú aktivátora. A szakirodalomból az N-(foszfono-metil)-glicin azaz glifozát - és sói herbicid (174.479 számú magyar szabadalmi leírás) és növénynövekedést szabályozó (167.808 számú magyar szabadalmi leírás) - továbbiakban fitoaktív - hatásukról ismertek. A sók előállítására több eljárás ismert (például 174.479, 184.601, 168.961, 167.343, 165.965 számú magyar szabadalmi leírások). Egyik módszer szerint vizes közegben az I általános képletű vegyület szerves ammóniumsóját állították elő, a kapott oldatot vákuumban betöményítették, majd a maradék olajból — a leírásban le nem írt módon - kristályos anyagot kapnak (4.405.531 számú amerikai egyesült államokbeli leírás).

A glifozát sóit Roundup®, Glialka® néven fitoaktív készítmények formájában forgalmazzák. A készítmények a kereskedelmi forgalomban általában nem szilárd alakban, hanem vizes oldat formájában kaphatók, amelyek maximum 50 tömeg% körüli mennyiségben tartalmazzák a hatóanyagot. Ezért nagytérfogatú szállítóedényzetre van szükség, jelentős szállítási, raktározási költségek, az elfolyásokból veszteségek, környezeti ártalmak jelentkeznek. A glifozát vízben savas és kelátképző tulajdonságú. A fémtartályok szerkezeti anyagával reakcióba léphet, ezért speciális szállítóeszközöket igényel. Fenti hátrányok kiküszöbölésére kívánatos lenne a glifozátot szilárd formában tárolni és csomagolni.

Ismeretesek a glifozát nátriumsóját vagy ammóniumsóit tartalmazó nedvesíthető porok (WO 87/04595 számú nyilvánosságra hozott nemzetközi bejelentés, 4.405.531 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). A nedvesíthető porok hátránya volt egyrészt, hogy a nátrium feleslegesen terhelte a környezetet, másrészt, hogy a szilárd töltő- és adalékanyagok csökkentették a hatóanyag mennyiségét. Mivel a porokban lévő ammóniumsók higroszkóposak voltak, szétmállottak. Ezért különös gondot kellett fordítani az ilyen típusú készítmények tárolására, csomagolására, illetve részleges felhasználás esetén a megbontott csomagolási egységben maradt termék stabilitásának biztosítására. Fenti probléma kiküszöbölésére többféle megoldást ajánlottak.

A 62 175407 számú japán szabadalmi leírásban granulátumok előállítását ismertették szilárd hordozóanyag, adalékanyagok és 0,5-3,5 tömeg% hatóanyag fluid granulálásával. Karbamidot, illetve vízoldható szervetlen sókat írtak le hordozóanyagként a 62 175 408 számú japán szabadalmi leírásban. A 63 10 701 számú japán szabadalmi leírásban pedig olyan szemcsés készítményt ismertettek, amelyet anionos felületaktív anyag, adalék vagy szilárd hordozóanyag és a hatóanyag tömény oldatának vagy vizes diszperziójának porlasztva szárításával készítettek. A Research Disclosure Publication 271-693 (1986) „Növel Glyphosate Acid Wettable Power Formuládon in Control of Weeds” cikkben olyan nedvesíthető porkészítményt írtak le, amely glifozátot, nemionos felületaktív anyagot, diatómaföldet, szervetlen sót és habzásgátló szert tartalmazott.

További módszer szerint (EP 0206537 számú európai szabadalmi leírás) a glifozátsót oldószerrel és egy olvasztott állapotú felületaktív anyaggal keverték össze. Az oldószert később eltávolították, a felületaktív anyagot pedig addig hűtötték, amíg az megszilárdult. A szilárd készítményt a felhasználás helyén oldották fel általában vízzel. Ismert továbbá, hogy az N-(foszfono-metil)-N-(karboxi-metil)-származék savas alakját a környezeti hőmérsékleten folyékony aminnal közvetlenül addig reagáltatták, amíg az ammóniumsót meg nem kapták, illetve a felesleges amin el nem távozott a rendszerből. A sót olvasztott állapotú felületaktív anyaggal keverték össze, amelyet környezeti hőmérsékleten megszilárdítottak, és a kapott keverékekből formáztak (ES 530 743 számú spanyol szabadalmi leírás). Ezt a reakciót más közegben (benzol és víz) is megvalósították (EP 0256608 számú európai szabadalmi leírás). A leírások szerint tiszta hatóanyagot kaptak.

A két utóbbi módszert reprodukálva az alábbiakat találtuk:

A kapott termékek analízisével meghatároztuk a glifozát-tartalmat HPLC és komplexometriás titrálás segítségével, majd IR-vizsgálatokat végeztünk. Megállapítottuk, hogy nem egynemű szilárd anyagot kapunk, hanem az N-(foszfono-nretil)-glicin és N-(foszfono-metil)-glicin-di[mono(izopropil-amin)]-só meghatározott arányú keverékét. Ez a hatóanyag-tartalom egyszerű meghatározásából még nem egyértelmű, mert adott esetben az megfelelhet az N-(foszfono-metil)-glicinmono(-izopropil-ammónium)-sónál mérhető értéknek (74,1%). Megfigyeltük, hogy a szabad N-(foszfono-metil)-glicin-tartalmú anyagok vízoldékonysága lényegesen lassúbb folyamat, mint az egységes N-(foszfonometil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-sóé.

HU 214 947 Β

Megállapítottuk, hogy az ES 530743 számú spanyol szabadalmi leírás szerint kapott anyag N(foszfono-metil)-glicin-tartalma 90-93% és olvadáspontja 196—208 °C [szemben a technikai N-(foszfonometil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só 142-155 °C olvadáspontjával], és az anyag fő tömegében szabad N-(foszfono-metil)-glicinből áll.

Az EP 256608 számú európai szabadalmi leírás szerint kapott anyag N-(foszfono-metil)-glicin-tartalmát 70-85%-nak találtuk. Az FT-IR spektroszkópiás vizsgálat azt mutatta, hogy N-(foszfono-metil)-glicin és N(foszfono-metil)-glicin-di[mono(izopropil-ammónium)]só keverékekről volt szó. A spektrumon jól láthatók a szabad N-(foszfono-metil)-glicin karbonil vegyértékrezgési sávjai 1717 és 1733 cm-¹ hullámszám körül és az N-(foszfono-metil)-glicin-di[mono(izopropilamin)]-só karboxilát rezgései 1561 és 1633 ’ közelében. E sávok arányainak változása jól követi az adott anyag összetételét. Ellenőrzésképpen előzetesen előállított N-(foszfono-metil)-glicin-di[mono(izopropilamin)]-sóból és N-(foszfono-metil)-glicinből standard összeméréseket készítettünk, és felvettük ezek kalibrációs spektrumait.

Ismeretes továbbá olyan felhasználásra kész glifozát-tartalmú készítmény (T 54022 számú magyar közzétett szabadalmi bejelentés), amely szilárd, vízben oldható polimerekből készült zsákban lezárva glifozátot vagy annak nátrium- vagy káliumsóját tartalmazó nedvesíthető porkészítményt tartalmaz. A leírás szerint glifozát-mono(izopropil-amin)-sóból is megkísérelték vízben oldható csomagolásra alkalmas készítmény előállítását. Azt tapasztalták, hogy ez a só igen rosszul kristályosítható, és ezért nem tölthető műanyag zacskóba, a sók vizes oldata pedig még a felhasználás előtt feloldaná a zacskót.

Munkánk során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy az általunk izolált szilárd kristályos formában előállított tiszta sók az irodalomban leírtaktól eltérően nemhigroszkóposak, stabilak, jól definiálható olvadásponttal és jobb vízoldékonysággal rendelkeznek.

Megállapítottuk, hogy fenti eredményekhez akkor juthatunk, ha az alábbi feltételek teljesülnek:

Olyan szerves poláros oldószert vagy szerves poláros oldószert tartalmazó oldószerelegyet kell alkalmazni, amelyben az I általános képletű só és a sav nem, illetve gyengén oldódik, a bázikus reaktáns és a sav diammóniumsója pedig jól oldódik. Ekkor az elegyben diszpergált savrészecskék felületén végbemenő reakcióban - mivel a sav több-bázisú - az aktuális mólarányok miatt a sav diammóniumsója képződik, amely leoldódik, és a megújult felület a fentiek szerint folyamatosan reagál. A bázikus reaktáns elfogyása után az oldatban lévő diammóniumsó és a diszpergált állapotban lévő maradék sav közötti ionátmenet eredményeként monoammóniumsó képződik, amelynek oldékonysága az alkalmazott oldószerben minden esetben rosszabb, mint a diammónium-sóé.

A glifozát mono- és di[mono(izopropil-amin)]-sójának oldhatósági adatait az I. táblázatban adjuk meg néhány oldószerben.

I. táblázat

Glifozát-sók oldékonysága (g/1)

oldószer neve	mono(izopropil- ammónium)-só	di[mono(izopropil- ammónium)]-só
metanol	56,0	570
etanol	0,7	178
n-butanol	<0,1	35
benzil-alkohol	0,5	420
propilén-glikol	184,0	244
dimetil- formamid	1,8	22
benzol	<0,1	<0,1
i-propil-amin	<0,1	<0,1
n-propanol	0,9	199
VÍZ	1470,0	1980

Fenti reakcióutat támasztják továbbá alá azok a változások is, amelyek a fentiek szerinti reakció során általában jól megfigyelhetők: A reakció kezdetén a savat diszpergált állapotban tartalmazó szuszpenzió erőteljes fehér színű. A bázikus reaktáns beadagolása során folyamatosan tompább színűvé válik, benne reagálatlan savrészecskék vannak diszpergált formában, majd a bázikus reaktáns beadagolása után - kívánt esetben melegítést alkalmazva - annak függvényében, hogy a monoammóniumsó oldékonysága az alkalmazott oldószerben milyen, vagy kiválik az oldatból és egyszerűen kiszűrhető, vagy beoldódik, és önmagában ismert módon kinyerhető.

Nem ekvimoláris mennyiségben, hanem 2:1 mólarányban alkalmazva a bázikus reaktánst és a savat, direkt módon előállítottuk a sav diammóniumsóját, amelyet az oldatból preparáltunk, fizikai állandóit meghatároztuk, és ekvimoláris mennyiségű savval reagáltatva a sav monoammóniumsóját kaptuk.

Fentiekből érthető, hogy az EP 256.608 számú európai és ES 530 743 számú spanyol szabadalmi leírások szerinti eljárás nem vezet tiszta monosó képződéséhez. Izopropil-amin, benzol stb. oldószerben a savrészecskék felületén képződő diammóniumsó nem tud beoldódni a rendszerbe, a reakció a felületek telítődése után megáll, és a termékben reagálatlan sav és diammóniumsó lesz jelen.

Találmányunk tárgya eljárás I általános képletű glifozát-monoammónium-sók előállítására oly módon, hogy szilárd, nemhigroszkópos sót állítunk elő úgy, hogy I általános képletű monoammóniumsónak a sóképzésre ismert módszerek valamelyikével történő előállítása során vagy után gondoskodunk a melléktermékként keletkező III általános képletű diammóniumsó eltávolításáról és/vagy keletkezésének visszaszorításáról.

Találmányunk megvalósítása során úgy járhatunk el glifozát szilárd, nemhigroszkópos monoammóniumsóinak előállítására és más lehetséges sóktól és kiindulási anyagoktól való szelektív elválasztására, hogy az

HU 214 947 Β alábbi eljárásváltozatokat alkalmazzuk önmagukban vagy egymással kombinálva:

a) II általános képletű savat B-iont képezni tudó bázikus reaktánssal reagáltatunk olyan poláros oldószerben vagy poláros oldószert tartalmazó oldószerelegyben, amelyben az I általános képletű só és a II általános képletű sav nem vagy gyengén, míg a bázikus reaktáns és a melléktermékként keletkező III képletű diammóniumsó jól oldódik, majd adott esetben a reakcióelegyet megmelegítjük; vagy

b) a III általános képletű diammóniumsót II általános képletű savval reagáltatjuk az a) eljárásváltozatnál megadott körülmények között; vagy

c) higroszkópos I általános képletű sót extrahálunk olyan szerves - előnyösen poláros - oldószerrel vagy szerves poláros oldószert tartalmazó oldószereleggyel, amelyben az I általános képletű monoammóniumsó nem oldódik, míg a III általános képletű diammóniumsó jól oldódik, majd a képződött I általános képletű szilárd, kristályos monoammóniumsót előnyösen szűréssel izoláljuk.

Poláros oldószerként előnyösen 1-8 szénatomos alifás alkoholt, dimetil-formamidot, polialkoholt, 1-6 szénatomos alifás oldalláncot tartalmazó aromás alkoholt és/vagy vizet alkalmazhatunk.

Eljárásunk egyik igen előnyös megoldása során glifozát-mono(izopropil-ammónium)- vagy monoammóniumsóját képezzük etanolt és/vagy n-propanolt tartalmazó oldószerelegyben.

Az alkalmazható oldószereket az I. táblázatban megadott oldhatósági adatok figyelembevételével - illetve hasonló elővizsgálatok elvégzésével - választhatjuk meg.

Munkánk során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy ezek a sók az irodalomban leírtaktól eltérően, megfelelő eljárással vizet tartalmazó közegből is előállíthatók, nemhigroszkópos, szilárd kristályos formában. Poláros oldószerként tehát víz is alkalmazható.

Találmányunk szerint ekkor úgy járunk el, hogy vízben, illetve vizet is tartalmazó oldószerelegyben, célszerűen alacsony vízkoncentráció mellett végezzük az izopropil-amin-só képzését, majd a reakcióelegyből eltávolítjuk a vizet, vagy kicsapatjuk a képződött izopropil-ammónium-sót.

Az eljárás közben, vagy a só kinyerését követően az I általános képletű vegyület izopropil-ammónium-sóját olyan szerves poláros oldószerbe, vagy ilyen oldószert is tartalmazó oldószerelegybe juttatjuk, illetve ezen oldószerekkel mossuk - szükség esetén melegítést alkalmazva amelyben az I általános képletű vegyület monoammóniumsó formája nem, illetve kevésbé, a diammóniumsó formája viszont jól oldódik.

A vizes, illetve vizes/oldószeres közegben végzett sóképzési reakcióelegyből a víz eltávolítására az általánosan alkalmazott eljárások használhatók, így például frakcionált desztillálás, azeotrópos desztillálás, kifagyasztás, jégszublimálás, vízmegkötő szerek alkalmazása, bepárlás, porlasztva szárítás és hasonlók.

Az a)—d) eljárások végén a reakcióelegyből a képződött só kicsapható, például megfelelő oldószerek, illetve oldószerelegyek alkalmazásával vagy kisózással. Eljárhatunk úgy is, hogy a reakciót telített oldatban végezzük el, ahol a keletkező monoammóniumsó a reakcióelegyből kiválik.

Megállapítottuk továbbá, hogy a tiszta kristályos glifozát-mono(izopropil-ammónium)-só két kristályformában jelenhet meg, amelyeket a- és β-típusoknak neveztünk el. Ezek a következő eltéréseket mutatják: Az α-típusú glifozát-mono(izopropil-ammónium)-só olvadási tartománya 158-163 °C közötti, a jellemző abszorpciós értékek FT-IR-spektroszkópiával mérve 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 és 475 cm-', míg a röntgendifírakcióval mért rács-sík értékei az alábbiak: (11,0; 9,06; 5,94; 5,54; 4,13; 3,71)· 1(H mikrométer.

A β-típusú kristályos glifozát-mono(izopropil-ammónium)-só olvadási tartománya 143-154 °C közötti, a jellemző abszorpciós értékek FT-IR-spektroszkópiával mérve 1645, 1594, 1561, 1541, 1066, 500 és 455 cm-', míg a röntgendiffrakcióval mért rács-sík értékei az alábbiak: (7,00; 4,47; 3,53; 2,815)· 10-⁴ mikrométer.

Az új, nemhigroszkópos kristályformák, azok előállítása és alkalmazása is találmányunk tárgyát képezi. Az új a- és β-kristályformák előnyösen az a) eljárásváltozattal állíthatók elő.

A találmányunk szerinti eljárás előnyei az eddig ismert eljárásokkal szemben, hogy egyszerű és könnyen kivitelezhető, az üzemesítés csak hagyományos technológiát igényel, környezetkímélő, energiatakarékos. Az előállított termékek szilárd porszerű kristályok, nemhigroszkópos anyagok, könnyen kezelhetőek.

Találmányunk tárgyát képezik továbbá készítmények, amelyek hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben a találmány szerinti szilárd, nemhigroszkópos I általános képletű glifozátsót a szokásos formálási segédanyagokkal együtt tartalmazzák előnyösen nedvesítőszerek, hordozó- töltő- vagy más segédanyagok mellett.

A sók előnyös tulajdonságaikat a készítményben is megtartják, és olyan szilárd formált készítményhez vezetnek, amelyek az ismert szilárd készítményeknél előnyösebb sajátságokkal rendelkeznek, vagy amelyeket eddig csak folyadék vagy tank-keverék formájában lehetett elkészíteni.

A találmány szerinti készítmények a 0,1-95 tömeg% I általános képletű só hatóanyag mellett a növényvédőszer-gyártásban általánosan használt vagy speciálisan e terméktípus felhasználását elősegítő segéd- és kiegészítő anyagok széles körét tartalmazhatják. így kationos, anionos, nemionos és amfoter típusú felületaktív, adhéziós, antiadhéziós anyagokat, porzásgátlókat, habzásgátlókat, oldást elősegítő anyagokat, esőállóság-fokozó, korróziócsökkentő adalékanyagokat, aktivátorokat. Tartalmazhatnak adott esetben 0,05-95 tömeg% egy vagy több szilárd hordozó anyagot és 0,05-95 tömeg% egy vagy több felületaktív anyagot.

A mezőgazdaságilag elfogadható hordozóanyagok általában ismertek. A hordozóanyag előnyösen szilárd, például lehet agyag, természetes vagy szintetikus gyanták, viaszok vagy szilárd műtrágyák.

A felületaktív anyag lehet emulgeáló, diszpergáló, ionos vagy nemionos típusú nedvesítőszer vagy ezek keveréke. Ilyenek:

HU 214 947 Β

- vízoldható alkil-szulfonátok, alkil-foszfátok, alkil-benzol-szulfonátok,

- naftil-szulfonátok és alkil-naftil-szulfonátok,

- szulfátéit zsíralkoholok, aminok, savamidok,

- szulfatált vagy szulfonált zsírsav-észterek,

- szulfonált növényi olajok,

- alkil-fenolok, különösen az izooktil-fenol és nonil-fenol poli(oxi-etilén) származékai és a hexitalanhidridek mono- (hosszú szénláncú) zsírsavésztereinek poli(oxi-etilén) származékai,

- poli(oxi-etilén)-alkil-éter, poli(oxi-etilén)-alkilaril-éterek,

- poli(oxi-etilén)-alkil-aril-éter formaldehid kondenzátumok,

- poli(oxi-etilén)-alkilén-aril-éterek,

- poli(oxi-etilén)-alkilészterek,

- poli(oxi-alkilén)-szorbital-, szorbitán, illetve glicerin-észterek,

- poli(oxi-alkilén)-tömb kopolimerek,

- poli(oxi-alkilén)-alkil-szulfonamidok,

- poli(oxi-alkilén)-alkil-glicerin-észterek,

- poli(oxi-alkilén)-gyanta-észterek,

- poli(oxi-propilén)-tömb kopolimerek,

- poli(oxi-etilén)-oleil-éterek,

- poli(oxi-alkilén)-alkil-fenolok, ezek elegyei és hasonlók,

- poli(oxi-alkilén)-alkil-aminok, így az etoxilezett (legelőnyösebben 15-20 mól etilén-oxidot tartalmazó) faggyú-amin, etoxilezett olein-amin, etoxilezett szója-amin, etoxilezett kakaó-amin, etoxilezett szintetikus alkil-aminok, propoxilezett aminok, valamint ezek elegyei,

- poli(oxi-alkilén)-alkil és alkil-aril-éter-szulfátok,

- poli(oxi-alkilén)-sztiril-fenil-éter-szulfátok,

- alkil-naftalin-formaldehid kondenzátumok,

- alkil-difenil-éter-szulfonátok,

- poli(oxi-alkinil)-alkil-foszfátok,

- poli(oxi-alkilén)-fenil-éter-foszfátok,

- poli(oxi-alkil)-fenol-foszfátok,

- polikarboxilátok, N-metil-zsírsav-lauridok, ezek elegyei és hasonlók,

- különböző amin-oxidok, például a lauril-dimetilamin-oxid és hasonlók,

- az N-(foszfono-metil)-glicin felületaktív sói, például az N-(foszfono-metil)-glicin-N,N-bisz(hidroxi-etil-kókusz-amin)-sój a,

- telített zsíralkoholok, etil-, szteril-, oleil-alkoholok, 2-oktil-dodekanol, izotridecil-alkohol,

- szerves savak észterei, tejsav-etil-észter, dibutilftalát, adipinsav-izopropil-észter,

- zsírsavak, zsírsav-sók, zsírsav-észterek,

- etil-oleát, etil-sztearát, di(n-butil)-adipát,

- laurinsav-hexilészter, dipropilénglikol-pelargonát,

- izopropil-mirisztát, izopropil-palmitát, izopropilsztearát,

- olajsav-oleil-észter, olajsav-dodecil-észter, poligliceril-laurinsav-észter,

- telített zsíralkoholok kapril/kaprinsav észterei, ezek keverékei és hasonlók,

- glicerin-poli(vinil-alkohol)-származékok,

- foszfolipidek, alkil-poliglikozid-származékok,

- metil-, hidroxi-etil-, hidroxi-metil- és egyéb cellulózszármazékok,

- polivinilszármazékok,

- ligninszulfonátok, polimer alkil-naftalinszulfonátok,

- polimetilén-bisz(naftalinszulfonát), N-metil-N(hosszú szénláncú)-zsírsav-laurátok,

- kvaterner ammóniumsók, alkil- vagy alkilaril-ammónium-halogenidek, így a 10-18 szénatomos alkil-dimetil-, alkil-trimetil-, alkil-benzildimetil-ammónium-klorid, előnyösen cetil-trimetil-ammónium-klorid,

- aníonos, kationos, nemionos, illetve amfoter fluor-alifás nedvesítőszerek, szilikon-kopolimer alapú felületaktív anyagok,

- tetraetoxi-szilán-származékok és hasonlók.

A készítmények előnyösen tartalmazhatnak nitrogéntartalmú szerves vagy szervetlen vegyületeket, karbamidot és karbamidszármazékokat, szervetlen sókat, így többek között kalcium-, nátrium-, ammónium-kloridot, -szulfátot, -foszfátot, -borátot és hasonlókat.

Adalékanyagként alkalmazhatunk továbbá paraffin szénhidrogéneket, alifás ásványolaj frakciókat, természetes növényi olajokat, szerves oldószereket.

Inért hordozóanyagként diatomaföldet, kaolint, attapulgitot, fullerföldet, montmorillonítot, bentonitot, szintetikus kovasavakat, tioszulfátokat alkalmazhatunk.

A találmány szerinti sókat tartalmazó szilárd herbicid készítmény egyéb segédanyagokat is tartalmazhat, így például védőkolloidokat, adhéziót elősegítő anyagokat, sűrítőanyagokat, tixotróp anyagokat, felszívódást elősegítő szereket, stabilizátorokat. Általában megállapítható, hogy a találmány szerint felhasznált vegyületek a növényvédőszer-gyártásban szokásosan alkalmazott szilárd vagy folyékony adalékanyagokkal kombinálhatok. Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek etoxilezett zsíramint és ammóniumionokat tartalmazó sókat, különösen szulfátot tartalmaznak.

A készítmény tartalmazhat a hatóanyaggal kompatibilis más peszticid hatású anyagokat, előnyösen inszekticideket, füngicideket, előnyösen további herbicideket.

A találmány tárgyát képezik továbbá az olyan herbicid készítmények, amelyek az I általános képletü vegyület sói mellett a következő típusú, a hatóanyaggal kompatibilis, ismert herbieid anyagokat tartalmazzák, összesen 0,1-95 tömeg% mennyiségben: glufozinátsó, imidazolinonszármazék, fenoxi-ecetsav-származék, difenil-éter-származék, triazinszármazék.

A következőkben felsorolunk néhány olyan herbieid hatású anyagot, amelyek előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti szilárd készítményekben a találmányunk szerinti glifozátsóval kombinálva.

Hormonhatású vegyületek:

- 2,4-D (2,4-diklór-fenoxi-ecetsav),

- MCPA (2-metil-4-klór-fenoxi-ecetsav),

- 2,4,5-T (2,4,5-triklór-fenoxi-ecetsav),

- diklórprop [2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav],

- mekoprop [2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav],

HU 214 947 Β

- 2,4-DB (2,4-diklór-fenoxi-vajsav),

- MCPB (2-metil-4-klór-fenoxi-vajsav),

- napropamid [2-(l-naftoxi)-N,N-dietil-propionamid],

- NES (1-naftil-ecetsav),

- triklopir (3,5,6-triklór-2-piridil-oxi-ecetsav),

- klopiralid (3,6-diklór-piridin-2-karbonsav),

- fluroxipir (4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridiloxi-ecetsav),

- pikloram (4-amino-3,5,6-triklór-pikolinsav),

- dikamba (2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav),

- benzak (2,3,6-triklór-benzoesav),

- endotal [7-oxa-biciklo(2,2,l)-heptán-2,3-dikarbonsav],

- klórtal-metil (2,3,5,6-tetraklór-tereftálsav-dimetil-észter).

Halogénezett alkánsavak:

- dalapon (2,2-diklór-propionsav),

- TCA (triklór-ecetsav).

Triazinok:

- simazin [2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-sz-triazin],

- atrazin [2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropilamino)-sz-triazin],

- terbumeton [4-(etil-amino)-2-(terc-butil-amino)6-metoxi-sz-triazin],

- cianazin [2-klór-4-(etil-amino)-6-(l -ciano- 1-metil-etil-amino)-sz-triazin],

- terbutrin [4-(etil-amino)-2-(terc-butil-amino)-6(metil-tio)-sz-triazin],

- metribuzin [4-amino-3-(metil-merkapto)-6-(tercbutil)-1,2,4-triazin-5-on],

- terbutilazin (4-etil-amino-2-terc-butil-amino-6klór-sz-triazin).

Karbamidok:

- fenuron (N,N-dimetil-N’-fenil-karbamid),

- monuron [l,l-dimetil-3-(4-klór-fenil)-karbamid],

- diuron [N’-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamid],

- metoxuron [N’-(3-klór-4-metoxi-fenil)-N,Ndimetil-karbamid],

- monolinuron [N-(4-klór-fenil)-N-metoxi-N-metil-karbamid],

- linuron [N’-(3,4-diklór-fenil)-N-metoxi-N-metilkarbamid],

- klórbromuron [N’-(4-bróm-3-klór-fenil)-Nmetoxi-N-metil-karbamid],

- tebutiuron {N-[5-( 1,1 -dimetil-etil)-1,3,4-tiadiazol-2-il]-N,N’-dimetil-karbamid}.

Szerves foszforvegyületek:

- glufozinát [(3-amino-3-karboxi-propil)-metánfoszfinsav],

- bilanafosz {[4-(hidroxi-(metil)-foszfinoil]-Lhomoalanil-L-alanil-L-alanin},

- foszamin-ammónium [ammónium-(etil-karbanoil-foszfonát)],

- etefon (2-klór-etil-foszfonsav).

Imidazolinok:

- imazametabenz-metil [2-(4-izopropil-4-metil-5oxo-2-imidazolin-2-il)-p- és -m-toluolkarbonsavmetil-észter],

- imazapir [2-(4-izopropil-4-metil-5-oxo-2-imidazolin-2-il)-nikotinsav],

- imazakvin {2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metil-etil)5-oxo-lH-imidazol-2-il]-3-kinolinkarbonsav},

- imazetapir {2-[4,5-dihidro-4-metil-4-(l-metiletil)-5-oxo-1 H-imidazol-2-il]-5-etil-3-piridinkarbonsav}.

Difenil-éterek;

- oxifluorfen [2-klór-l-(3-etoxi-4-nitro-fenoxi)-4(trifluor-metil)-benzol],

- fomezafen {5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]N-(metil-szulfonil)-2-nitro-benzamid},

- acifluorfen-Na {Na-5-[2-klór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzoát},

- bifenox [metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzoát],

- klórmetoxifen [4-(2,4-diklór-fenoxi-2-metoxi-lnitro-benzol)].

Klór-acetamidok;

- alaklór [N-(2,6-dietil-fenil)-N-(metoxi-metil)klór-acetamid],

- propaklór (N-izopropil-2-klór-acetanilid),

- butaklór [N-(butoxi-metil)-2,6-dietil-2-klóracetanilid],

- acetoklór [N-(etoxi-metil)-2-etil-6-metil-klóracetanilid],

- metolaklór [2-etil-6-metil-N-(l-metil-2-metoxietil)-klór-acetanilid],

- propizamid [N-(dimetil-propinil)-3,5-diklórbenzamid],

Dinitro-anilinek:

- pendimetalin [N-(l-etil-propil)-3,4-dimetil-2,6dinitro-anilin],

- etalfluralin [N-etil-N-(2-metil-2-propenil)-2,6dinitro-4-(trifluor-metil)-anilin].

Szulfonil-karbamidok:

- klórszulfuron {2-klór-N-[(4-metoxi-6-metil1.3.5- triazin-2-il)-amino-karbonil]-benzolszulfonamid},

- metszulfuron-metil /metil-2-{[(4-metoxi-4-metil1.3.5- triazin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil}-benzoát/,

- tifenszulfuron-metil [metil-/{[(4-metoxi-6-metil1.3.5- triazin-2-il-amino)-karbonil]-amino} szulfonil/-2-tiofén-karboxilát],

- triaszulíuron {3-(6-metoxi-4-metil-l,3,5-triazin2-il)-l-[2-(2-klór-etoxi)-fenil-szulfonil]-karbamid},

- tribenuron-metil {2-metil-[N-(4-metoxi-6-metil1.3.5- triazin-2-il)-N-(metil-amino-karbonil)-amino-szulfonil-benzoát]},

- klorimuron-etil {etil-2-[(4-klór-6-metoxi-piri· midin-2-il)-amino]-karbonil-amino-szulfonil· benzoát},

- szulfometuron-metil {2-(3-(4,6-dimetil-piri· midin-2-il)-ureido-szulfonil]-benzoesav-metilészter},

- rimriduron {N-[(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il) amino-karbonil-3-etil-szulfonil]-2-piridin-szul fonamid},

HU 214 947 Β és egyéb hatóanyagok:

- bentazon [3-izopropil-l,2,3-benzotiadiazinon-(4)2,2-dioxid],

- oxadiazon {2-tercbutil-4-[2,4-diklór-5-(izopropiloxi)-fenil]-1,3,4-oxo-diazolin-5-on},

- amitrol (3-amino-l,2,4-triazol),

- piridát [O-(6-klór-3-fenil-4-pirídazinil)-S-(noktil)-tiokarbonát],

- parakvat (l,l’-dimetil-4,4’-bipiridin),

- dikvat (1,1 ’-etilén-2,2 ’-bipiridin),

- dimetipin (2,3-dihidro-5,6-dimetil-l,4-ditiin1,1,4,4-tetraoxid),

- bromoxinil (3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril), és nitrogéntartalmú szerves és szervetlen sók, és egyéb, a glifozát hatékonyságát, illetve hatásspektrumát célszerűen kiegészítő vagy módosító anyag.

A fenti herbicideket célszerű glifozát hatóanyagra számítva (0,01-4): 1 tömegarányban kombinálni I általános képletü glifozátsóval.

A termék a célnak megfelelően tetszőleges formákká alakítható, például pellettekké, porokká, tablettákká, granulákká stb. A formálás megoldható megfelelő berendezésekkel, mint fluidizációs módszerekkel, extruder- és szárítóberendezésekkel, valamint granuláló berendezések segítségével.

Az 1—6. ábrák jelentése:

1. ábra: Glifozát-IPA-só α-kristályforma röntgen diffrakciós spektruma. A szög az intenzitás függvényében.

2. ábra: Glifozát-IPA-só β-kristályforma röntgen diffrakciós spektruma. A szög az intenzitás függvényében.

3. ábra: Glifozát-IPA-só α-kristályforma DSC-vizsgálata. A hőáram W/g, a hőmérséklet °C függvényében.

4. ábra: Glifozát-IPA-só β-kristályforma DSC-vizsgálata. A hőáram W/g, a hőmérséklet °C függvényében.

5. ábra: Glifozát-IPA-só a- és β-kristályformák DSCvizsgálata 1:1 arányú keverékben. A hőáram W/g, a hőmérséklet °C függvényében.

6. ábra: Glifozát-IPA-só α-kristályforma FT-IR spektruma. Abszoprció a hullámszámok függvényében.

Találmányunk részleteit korlátozó célzat nélkül az alábbi példákban mutatjuk be.

Példák

I. Kémiai eljárás

1.1. példa g (0,3 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 20 g (0,34 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk szobahőmérsékleten 200 ml metanolban. Az elegyet 65 °C-on fél órán át forraljuk, szüljük, bepároljuk, a kivált kristályokat szűrjük. A termék 69 g (0,3 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 148-150 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,5% N-(foszfono-metil)-glicin. Kitermelés: 99,95%.

1.2. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 400 ml etanolban szobahőmérsékleten. A 49 °C-ra felmelegedett szuszpenziót 78 °C-on fél órán át melegítjük, forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük. A termék 129,0 g (0,57 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 161-162 °C. Hatóanyagtartalom: 74% N-(foszfono-metil)-glicin. Kitermelés: 99,86%.

1.3. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 400 ml n-propanolban szobahőmérsékleten. A 49 °C-ra felmelegedett szuszpenziót 98 °C-on fél órán át forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük. A termék

130,7 g (0,57 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 159-160 °C. Hatóanyagtartalom: 74% N-(foszfono-metil)-glicin. Kitermelés: 99,9%.

1.4. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 400 ml n-butanolban szobahőmérsékleten. A 49 °C-ra felmelegedett szuszpenziót 100 °C alatti hőmérsékleten fél órán át melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük. A termék 129,33 g (0,57 mól) kristályos N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 159-160 °C. Hatóanyag-tartalom: 74% N-(foszfono-metil)-glicin. Kitermelés: 99,91%.

1.5. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 400 ml namil-alkoholban szobahőmérsékleten. A 49 °C-ra felmelegedett szuszpenziót 100 °C alatti hőmérsékleten fél órán át melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük. A termék 123,7 g (0,54 mól) kristályos N(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 158-159 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,2% N-(foszfonometil)-glicin. Kitermelés: 98,7%.

1.6. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 400 ml dimetil-formamidban szobahőmérsékleten. A 49 °C-ra felmelegedett szuszpenziót 100 °C alatti hőmérsékleten fél órán át melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük. A termék 115,1 g (0,5 mól) kristályos N-(foszfonometil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 148-153 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,0% N-(foszfonometilj-glicin. Kitermelés: 98%.

HU 214 947 Β

1.7. példa

200 g (1,18 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 140 g (2,37 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk 600 ml etanolban szobahőmérsékleten. A reakcióhőtől 58 °C-ra emelkedett, kissé opálos oldatot fél órán át forraljuk. A keződő kristálykiválást bepárlással, hűtéssel segítjük elő, majd a kristályokat szűrjük. A termék 335,8 g (1,17 mól) pelyhes kristályos N-(foszfono-metil)glicin-di(monoizopropil-ammónium)-só. A termék vízben jól oldódik, olvadáspontja 145-150 °C. Hatóanyagtartalom: 57,52% N-(foszfono-metil)-glicin.

1.8. példa

400 ml etanolban 170 g (0,59 mól) N-(foszfonometil)-glicin-di(izopropil-ammónium)-sót 100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicinnel reagáltatunk, fél órán át 78 °C-on forraljuk. A tejszerű szuszpenziót szobahőmérsékletre hűtés után szűrjük, a kapott anyagot szárítjuk. A termék nemhigroszkópos N-(foszfonometil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só, olvadáspontja 158-170 °C. Hatóanyag-tartalom: 74% N(foszfono-metil)-glicin.

1.9. példa m³-es keverővei, sóleves hűtéssel és izopropilamin adagolóval ellátott autoklávba bemérünk 400 1 etanolt, majd 100 kg (0,59 kmol) N-(foszfono-metil)glicint. Az autoklávot lezárva nitrogénpáma alatt állandó kevertetés közben a 20 °C-os elegyhez beadagolunk 35 kg (0,59 kmol) izopropil-amint. A 45 °C-ra felmelegedett elegyet forrpontig melegítjük, és 1 órán át forraljuk, majd visszahűtjük 20 °C-ra, 15 percig kevertetjük, és a kivált N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropilammónium)-sót kicentrifugáljuk. A sót 30 1 etanollal mossuk, majd ismételt centrifugálás után fluidszárítóban megszárítjuk. A mosóalkoholt az anyalúggal egyesítjük. A termék 130,1 kg (0,57 kmol) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-só. Hatóanyag-tartalom: 74% N-(foszfono-metil)-glicin. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik, olvadáspontja: 153-156°C.

1.10. példa

A 9. példa szerint járunk el, de oldószerként a 9. példában kapott 390 1 anyalúgot használjuk 10 1 etanollal kiegészítve. A termék 131 kg (0,57 kmol) N(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)só. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Hatóanyag-tartalom: 74% N-(foszfono-metil)-glicin. Olvadáspontja: 154-158 °C.

1.11. példa

360 g (2,13 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 252 g (4,3 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk szobahőmérsékleten 100 ml vízben, majd 360 g N-(foszfono-metil)glicint adagolunk, az elegyet 100 °C alatt egy órán át melegítjük, hűtjük, és a kivált kristályokat szűrjük, 200 ml etanollal kétszer átpépezzük, megszárítjuk. A termék 962 g N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropilammónium)-só. Fehér porszerű kristályok, nemhigroszkópos, vízben jól oldható. Olvadáspontja 151-154 °C.

Hatóanyag-tartalom: 74%, kitermelés: 99%.

1.12. példa

360 g (2,13 mól) glifozátot 126 g (2,13 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk szobahőfokon 100 ml 2:1 arányú víz:etanol elegyben, majd <100 °C alatt melegítjük 1 órát, hűtjük, a kivált kristályokat kiszűrjük, etanollal mossuk, megszárítjuk. A termék 480 g glifozát-mono-IPA nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 150-155 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,5%, kitermelés: 99%.

1.13. példa

360 g (2,13 mól) glifozátot 126 g (2,13 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk szobahőmérsékleten 100 ml vízben, majd <100 °C-on melegítjük egy órát. A kapott olaj szerű vizes oldatból azeotróp desztillálással, xilollal eltávolítjuk a vizet. A visszamaradó amorf fehér anyagot alkohollal átdolgozzuk, megszűrjük, megszárítjuk. A termék 485 g glifozát-mono-IPA-só, nemhigroszkópos, jól kezelhető, vízben jól oldható, olvadáspontja 148-150 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,6%, kitermelés: 99,8%.

1.14. példa

360 g (2,13 mól) glifozátot 126 g (2,13 mól) izopropil-aminnal reagáltatunk szobahőfokon 100 ml vízben. A rendszert <100 °C alatti hőmérsékleten tartva egy órát melegítjük, majd visszahűtjük. A kapott olajszerű oldathoz 1 g ammónium-nitrátot adunk, és 10 percig kevertetjük. A kivált kristályos anyagot benzil-alkohollal átpépezzük, és szűrés után megszárítjuk. Jól kezelhető, vízben jól oldható, olvadáspontja 147-154 °C. Hatóanyag-tartalom: 73%, kitermelés: 98%.

1.15. példa

Az 1.14. példa szerint járunk el. A vizet bepárlással eltávolítjuk. A kapott üvegszerű terméket 500 ml etanollal átpépezzük, 0,5 órán át forraljuk, visszahűtjük, szűqük, szárítjuk. A termék 485,6 g porszerűen kristályos glifozát-IPA-só, nemhigroszkópos, vízben jól oldható, olvadáspontja 150-155 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,8%, kitermelés: 99,9%.

1.16. példa

Az 1.14. példa szerint járunk el. A szobahőmérsékletre visszahűtött reakcióelegyhez 500 ml etanolt adunk, a kicspott fehér kristályos port szüljük, szárítjuk. A termék 480 g glifozát-IPA-só, nemhigroszkópos, olvadáspontja 148-152 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,9%, kitermelés: 99%.

1.17. példa

Az 1.15. példa szerint járunk el. A kapott vizes oldatot porlasztva szárítóval megszárítjuk, a kapott fehér anyagot etanollal átpépezzük, szűrjük, szárítjuk. A termék 200 g fehér porszerű glifozát-IPA-só, nemhigroszkópos, olvadáspontja 141-147 °C. Hatóanyag-tartalom: 73,5%, kitermelés: 88%.

HU 214 947 Β

1.18. példa

0,5 mól N-(foszfono-metil)-glicint metanolban elkeverünk, és hozzáadunk 3,5 mól dimetil-amint. A korábbi példák szerinti feldolgozás után nemhigroszkópos, vízben jól oldódó N-(foszfono-metil)-glicinmono(dimetil-ammónium)-sót kapunk. Olvadási tartománya 118-124 °C, 78,3% N-(foszfono-metil)-glicint tartalmaz.

1.19. példa

0,4 mól N-(foszfono-metil)-glicint az 1.18. példa szerint reagáltatunk 0,5 mól etil-aminnal izopropanolban. Kristályos N-(foszfono-metil)-glicin-mono(etil-ammónium)-sót kapunk, amely nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 131-137 °C. N(foszfono-metil)-glicin-tartalma 77,9%.

1.20. példa

360 g (2,13 mól) N-(foszfono-metil)-glicint szobahőmérsékleten reagáltatunk 126 g (2,13 mól) izopropil-aminnal 100 ml vízben. A kapott keveréket 1 órán át 100 °C-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 2 órás állás után a csapadékot kiszűrjük. A kapott termék higroszkópos. Kétszer extraháljuk (200 ml) abszolút etanollal, majd szűrjük és megszárítjuk. 476,0 g kristályos N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 150-154 °C. Kitermelés: 98%. N-(foszfono-metil)glicin-tartalma 74%.

1.21. példa

A reakciót az 1.20. példa szerint végezzük el, azzal a különbséggel, hogy a vizet ledesztilláljuk, és a visszamaradó szilárd higroszkópos sót kezeljük az ott megadott módon. 485,6 g kristályos N-(foszfono-metil)glicin-mono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja: 150-155 °C. Kitermelés: 99,9%. N-(foszfonometil)-glicin-tartalma 73,8%.

1.22. példa

360 g (2,13 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 252 g izopropil-aminnal (4,3 mól) reagáltatunk szobahőmérsékleten 100 ml vízben. További 360 g N-(foszfonometil)-glicint adunk hozzá, és a reakcióelegyet 100 °C alatti hőmérsékleten melegítjük 1 órán át. Lehűtés után a csapadékot kiszűrjük. Higroszkópos terméket kapunk, amelyet kétszer extrahálunk, minden alkalommal 200 ml abszolút etanollal, majd szüljük és megszárítjuk. 962 g kristályos N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 154-157 °C. Kitermelés: 99%. Hatóanyag-tartalma 74% N-(foszfono-metil)-glicin.

1.23. példa

360 g N-(foszfono-metil)-glicint reagáltatunk 126 g izopropil-aminnal szobahőmérsékleten 100 ml vízben. 500 ml abszolút etanol hozzáadása után a kicsapódott terméket szűrjük, megszárítjuk, és megőröljük. 480 g kristályos N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropilammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 148-152 °C. Kitermelés: 92%. Hatóanyag-tartalma 73,9% N-(foszfonometil)-glicin.

1.24. példa

Az 1.23. példa szerint járunk el, a reakciót, és a kapott vizes oldatot 100 °C-on melegítjük 1 órán át. Olajos terméket kapunk, amelyet exszikátorban foszforpentoxid vagy kalcium-klorid fölött szobahőmérsékleten 24 órán át szárítunk. A száraz terméket 96%-os etanollal extraháljuk, majd szűrjük és megszárítjuk.

242,5 g kristályos N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 154-157 °C. Kitermelés: 99%. Hatóanyag-tartalma 74% N-(foszfono-metil)-glicin.

1.25. példa

Az 1.24. példa szerint játszatjuk le a reakciót. A kapott olajos reakcióelegyhez 2 g N-(foszfono-metil)glicm-di(izopropil-ammónium)-sót adunk. 10 perc keverés után kicsapódik az N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-só. A fehér sót kiszűrjük, majd szobahőmérsékleten 96 t%-os etanollal extraháljuk. 480 g kristályos N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Olvadáspontja 147-152 °C. Kitermelés: 99%. Hatóanyag-tartalom: 73,6% N-(foszfono-metil)-glicin.

1.26. példa

169,1 g (1 mól) N-(foszfono-metil)-glicint szobahőmérsékleten 17 g (1 mól) ammóniával reagáltatunk, amelyet előzőleg 0 °C-on metanolban feloldottunk. A keverék spontán felmelegszik 35 °C-ra, és ezután 65 °C-on forraljuk 30 percen át, majd lehűtjük, szűrjük, és a kristályokat megszárítjuk. 182 g kristályos N(foszfono-metrl)-glrcin-ammónium-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik. Hatóanyagtartalma 90% N-(foszfono-metil)-glicin.

1.27. példa

Tiszta a-kristály

169,1 g (1 mól) 100%-os N-(foszfono-metil)glicint és 59,11 g (1 mól) 100%-os izopropil-amint 700 ml abszolút etanolban reagáltatunk szobahőmérsékleten. A szuszpenziót 30 percen át forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, és megszűrjük. 216,78 g (0,95 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropilammónium)-sót kapunk. A termék kristályos, nemhigroszkópos, vízben jól oldódik, olvadáspontja 161-163 °C. Jellemző abszorbciós sávjai (FT-IRspektroszkópiával mérve, cm^-1): 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475. Röntgendifffakciós módszerrel mért jellemző kristályrács-sík értékei: (11,0; 9,06; 5,94; 5,54; 4,13; 3,7 T)-10 ⁴ mikrométer, α-trpusú kristályok (1., 3., 6. ábra).

HU 214 947 Β

1.28. példa

100 g (0,59 mól) N-(foszfono-metil)-glicint 35 g (0,59 mól) izopropil-aminnal 400 ml abszolút etanolban reagáltatunk szobahőmérsékleten. A szuszpenzió 49 °Cra felmelegszik, majd további fél órán át 78 °C-on forraljuk. Szobahőmérsékletre hűtjük, szüljük és megszárítjuk. 129 g (0,57 mól) N-(foszfono-metil)-glicinmono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A tennék kristályos, nemhigroszkópos, vízben jól oldódik, olvadáspontja 161-162 °C. N-(foszfono-metil)-glicin-tartalom: 74%. Kitermelés: 99,86%. Jellemző abszorbciós sávjai (FT-IR-spektroszkópiával mérve, cm-¹): 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, röntgendiffrakciós mód5 szerrel mért jellemző kristályrács-sík értékei: (11,0; 9,06; 5,94; 5,54; 4,13; 3,71)-10 ⁴ mikrométer (a-típusú kristályok).

Az 1.28. példa módszerével a következő eredményeket kapjuk:

II. táblázat

példa	amin	oldószer	kapott só, Op °C	termelés,%	*,%
1.29.	izopropil	n-propanol	130,7 g 159-160	99,9	74
1.30.	izopropil	n-butanol	129,33 g 159-160	99,91	74
1.31.	izopropil	n-amil-alkohol	123,7 g 158-159	98,7	73,2
1.32.	izopropil	dimetil-formamid	115,1 g 148-153	98	73,0

* = N-(foszfono-metil)-glicin

I. 33. példa

Tiszta β-kristály

Az 1.27. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy oldószerként 70 ml desztillált vizet alkalmazunk, és az izopropil-amint lassan adagoljuk be. A kapott oldatot 1 órán át 100 °C-ra melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük, a kristályokat kiszűrjük és megszárítjuk. 228,20 g (1 mól) N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-sót kapunk. A termék nemhigroszkópos, vízben jól oldódik, olvadáspontja 147-153 °C, β-típusú kristályok (lásd 2., 4. ábra). Jellemző abszorbciós sávjai (FT-IR-spektroszkópiával mérve, cm-¹): 1645, 1594, 1561, 1541, 1066, 500, 455, röntgendiffrakciós módszerrel mért jellemző kristályrács-sík értékei: (7,00; 4,83; 4,47; 3,35; 2,815)-10^-4 mikrométer.

II. Készítmények

II. 1. példa

0,5 g etoxilezett nonil-fenol és 2,84 g etoxilezett alkil-amin segédanyag keverékét 40 ml etanolban oldjuk szobahőfokon. Az oldatot homogenizáljuk 60 g 1.2. példa szerint előállított glifozát-mono(izopropil-ammónium)-sóval, majd az alkoholt eltávolítjuk. A kapott termék 63,3 g nemhigroszkópos, vízben jól oldható (hatóanyag-tartalom: 69,6% glifozát).

II. 2. példa

1,1 g etoxilezett nonil-fenol 6,39 g etoxilezett alkilamin, 12,69 g etoxilezett zsíramin és 9,28 g zsíralkohol-poliglikol-éter segédanyagok 30 ml etanollal képezett elegyét homogenizáljuk 60 g 1.3. példa szerint előállított glifozát-mono(izopropil-amin)-só és 4,4 g karbamid keverékével. Az alkohol eltávolítása után kapott termék 93 g nemhigroszkópos, és vízben jól oldható [hatóanyag-tartalom: 47,4% N-(foszfono-metil)glicin].

II. 3. példa

I, 53 g etoxilezett nonil-fenol, 3,89 g etoxilezett alkil-amin, 7,92 g etoxilezett zsíramin és 5,97 g izotridekanol-poliglikol-éter segédanyagok 30 ml metanollal képezett elegyét homogenizáljuk 60 g, az 1.1. példa szerint előállított glifozát-IPA-só, 2,78 g kalciumklorid, 0,03 g 1-naftil-ecetsav és 0,08 g bórsav keverékével. Az alkohol eltávolítása után kapott termék 82 g, nemhigroszkópos és vízben jól oldható (hatóanyag-tartalom: 53,8% glifozát).

II. 4. példa g 1.2. példa szerint előállított glifozátmono(izopropil-ammónium)-sót homogenizálunk 40 g Hyspray® segédanyag 60 ml alkohollal képzett oldatával. Az alkohol eltávolítása után a kapott, vízben jól oldható, nemhigroszkópos termék tömege 125 g (hatóanyag-tartalom 50,4% glifozát).

II. 5. példa g 1.4. példa szerint előállított glifozátmono(izopropil-amin)-sót homogenizálunk 50 g Hyspray® és 1D g Lauropal®-X segédanyag 60 ml alkoholban készült elegyével. Szárítása után a termék 195 g vízben jól oldódó anyag (hatóanyag-tartalom: 32,3% glifozát).

II. 6. példa g 1.5. példa szerint előállított glifozátmono(izopropil-ammónium)-só és 50 g ammóniumhidrogén-karbonát keverékét homogenizáljuk 50 g

Hyspray® és 10 g Lauropal®-X segédanyag 60 ml alko10

HU 214 947 Β hóiban készült elegyével. Szárítása után a termék 195 g vízben jól oldódó szemcsés anyag (hatóanyag-tartalom: 32,3% glifozát).

II. 7. példa g Hyspray® és 10 g Lauropal®-X segédanyag 100 ml alkoholban képzett elegyét homogenizáljuk 85 g, az 1.6. példa szerint előállított glifozát-mono(izopropil-ammónium)-só, 70 g ammónium-hidrogén-karbonát és 50 g ammónium-szulfát keverékével. Az alkohol eltávolítása után kapott szemcsés termék 295 g száraz, vízben jól oldódó anyag (hatóanyag-tartalom: 21,3% glifozát).

II. 8. példa g, az 1.7. példa szerint előállított glifozátmono(izopropil-ammónium)-só 50 g ammónium-hidrogén-karbonát és 500 g ammónium-szulfát keverékét homogenizáljuk 50 g Hyspray® és 10 g Lauropal®-X segédanyag 250 ml alkoholban képzett elegyével. A nedves terméket szitán átpréselve pellettizáljuk. Szárítás után 695 g vízben jól oldható, nemhigroszkópos, szemcsés terméket kapunk (hatóanyag-tartalom: 9% glifozát).

II. 9. példa

485 kg, az 1.10. példa szerint előállított glifozátmono-IPA-sót Nauta-mix típusú szárító, homogenizáló berendezésben 25-30 °C-on homogenizálunk 4 kg etoxilezett nonil-fenol és 22,7 kg etoxilezett alkil-amin 1601 etanollal készült elegyével. Az alkohol-nedves keveréket a berendezésben vákuum-szárítjuk. A kapott termék 510 kg (hatóanyag-tartalom: 70,4% glifozát). A terméket 590 ml vízben oldva 1 m³, Glialka®-36 néven ismert, herbicidként használt termékkel ekvivalens oldatot nyerünk.

11.10. példa

22,5 g, poli(oxi-alkil)-amin segédanyag keveréket szobahőmérsékleten 30 ml etanolban oldunk. Az oldatot homogenizáljuk 60 g, az 1.10. példa szerint előállított glifozát-mono(izopropil-ammónium)-sóval, majd az alkoholt eltávolítjuk. A kapott 82 g termék (hatóanyag-tartalom: 53,8% glifozát), jól kezelhető, nemhigroszkópos. A fenti módon kapott anyagot 60 ml vízben feloldva a Roundup® néven ismert terméknek megfelelő 360 g/1 glifozát-tartalmú oldat nyerhető.

11.11. példa g, az 1.12. példa szerint előállított glifozát-monoIPA-sót 52 g 2,4-D-(izopropil-ammónium)-sóval, 4 g etoxilezett nonil-fenol és 10 g etoxilezett zsíramin 20 ml etanollal képzett elegyével homogenizáljuk, majd vákuumban megszárítjuk. 100 g herbicidként használható kombinációs készítményt kapunk.

11.12. példa g, az 1.12. példa szerint előállított szilárd glifozát-IPA-sót és 7 g glufozinát-mono(izopropil-ammónium)-sót homogenizálunk 33 g ammónium-szulfáttal, 2 g etoxilezett nonil-fenol, 3 g nátrium-szulfonát, 5 g szilícium-dioxid és 10 g kaolin keverékével. 100 g kombinációs készítményt kapunk.

11.13. példa g, az 1.13. példa szerint előállított glifozát-monoIPA-sót és 7 g dimetipint homogenizálunk 33 g ammónium-szulfát, 10 g kaolin, 5 g szilícium-dioxid és 3 g nátrium-ligninszulfonát keverékével, majd 50 ml etanollal elegyített etoxilezett nonil-fenollal. A kapott 100 g termék vízzel készített diszperziója a mezőgazdaságban gyomirtásra használható.

11.14. példa g, az 1.14. példa szerint előállított glifozát-monoIPA-só és 4 g oxifluorfen keverékét homogenizáljuk 20 g kaolin, 16 g szilícium-dioxid és 3 g nátriumligninszulfonáttal, majd 2 g etoxilezett nonil-fenol 50 ml butanollal képzett oldatával. A nedves terméket vákuum szárítószekrényben megszárítjuk.

II. 15. példa g, az 1.18. példa szerint előállított glifozátmono(dimetil-ammónium)-sót és 10 g karbamid keverékét homogenizáljuk 20 g felületaktív segédanyag 50 ml alkohollal képzett elegyével. A nedves terméket vákuumszárítóban megszárítjuk. A kapott szemcsés termék jól vízoldható, nemhigroszkópos. Vízzel való oldás után ismert módon gyomirtásra használható.

11.16. példa g MCPA-izopropil-amin és 30 g glifozát-monoIPA-só keverékét homogenizáljuk 2 g etoxilezett nonil-fenol, 5 g etoxilezett alkil-amin, 5 g izotridecilalkohol-poliglikol-éter és 8 g etoxilezett zsíramin 50 ml alkoholban készült elegyével. A nedves terméket vákuumszárítóban megszárítjuk. 100 g nemhigroszkópos, vízoldható, herbicidként használható terméket kapunk.

II. 17. példa g, az 1.10. példa szerint előállított glifozát-monoIPA-sót homogenizálunk 1 g polialkoxilezett zsíralkohol 20 ml butanollal képzett elegyével, majd 15 g Atplus 411 olajos adjuváns anyaggal. A terméket vákuum szárítószekrényben 60 °C-on megszárítjuk. 99 g terméket kapunk, amely vízzel emulziót képez, s ily módon herbicidként felhasználható.

11.18. példa kg, az 1.13. példa szerint előállított száraz glifozát-mono-IPA-sót Nauta-mix típusú berendezésben homogenizálunk 6D kg MCPA-izopropil-aminsóval, majd kevertetés közben a keverékre permetezzük 20 kg Carbowax-6000 és 10 kg poli(oxi-etilén) (20)-szorbitán-monolaurát segédanyagok 20 1 etanollal képzett oldatát. 10 1 etanolt ledesztillálunk, a nedves terméket vákuumban előszárítjuk. A késztermék 146 kg vízben jól oldódó pellett, amely herbicidként alkalmazható.

HU 214 947 Β

Π. 19. példa g, az 1.8. példa szerint előállított glifozát-monoIPA-sót homogenizáljunk 5 g imazetapir-(izopropilamin)-só, 3 g Lauropal®-X és 10 g Hyspray® 50 ml etanollal képezett elegyével. A nedves terméket 40 °C-on megszárítjuk. 100 g herbicidként használható kombinációs készítményt kapunk.

II. 20. példa

26,82 g, az 5. példa szerint előállított glifozátmono(izopropil-ammónium)-sót 5 g imazetapir-(izopropil-ammónium)-sóval, majd 13 g poli(oxi-etilén)szorbitán-monooleát 50 ml etanollal képzett elegyével homogenizálunk. A terméket vákuumban 60 °C-on megszárítjuk. A termék 100 g herbicid.

Megjegyzés: A fenti példák hatóanyagaként szereplő glifozát-mono-IPA só a- vagy β-kristályformában jelenhet meg.

a-típusú kristály képződik: 96%-os vagy annál töményebb etanolban vagy más találmány szerinti oldószerben (kivéve a vizet és a metanolt). Lásd: 1.2, 1.3.,

1.4., I.5., I.7., I.8., I.9., 1.10., 1.11., 1.12., 1.15. példák.

^-típusú kristály képződik: 96%-osnál hígabb vizes oldószerekben és oldószerelegyekben, metanolban (100%-osban is), vízben. Lásd: I.I., I.6., I.8., 1.13.,

1.14.. 1.16..1.17. példák.

III. Analitikai vizsgálatok

III. 1. Röntgendiffrakciós vizsgálatok

A vizsgálatokhoz használt minták az alábbi példák szerint készített N-(foszfono-metil)-glicin-mono(izopropil-ammónium)-sókból valói:

III. táblázat

példa	oldószer	kristálytípus
1.27.	absz. etanol	α
1.9.	961% etanol	α
1.13.	VÍZ	β

Módszer: A kísérleteket HZG—4/C típusú röntgendiffraktométerrel végeztük el. Sugárforrás: CoKa 1=1,79 ^x 10^-4 mikrométer, Goniometer szenzor sebesség l°/perc. A mintatartó alumíniumból készült.

A minták elkészítése és vizsgálata mindig azonos volt, a röntgenogrammok alapján a d rács-sík értékeket kiszámítottuk, és a relatív intenzitásokat a IV. táblázatban adjuk meg. A röntgenogrammok közül néhányat a

4. és 5. ábrák is feltüntetnek. Világos a fenti eredményekből, hogy a minták két különböző struktúrát mutatnak, amelyeket a- és β-kristálytípusoknak neveztünk el.

IV. táblázat

absz. etanol	961% etanol	VÍZ
dA	1/10	dA	1/10	dA	1/10
11,0	100	11,0	100	7,00	100
9,06	47	9,09	45	4,83	13
7,41	13	7,39	14	4,54	29
5,94	42	5,95	43	4,47	43
5,54	38	5,56	46	4,26	29
		5,38	9	4,17	33
4,98	12	5,0	15	4,05	40
4,85	33	4,86	37	3,937	49
4,55	9	4,56	10	3,820	76
		4,37	11	3,62	7
4,298	9	4,30	9	3,515	48
4,13	83	4,13	94	3,351	20
		4,08	31	3,30	19
4,01	58	4,01	48	3,195	9
3,82	14	3,83	15	3,136	34
3,782	15	3,79	12	2,912	28
3,710	51	3,71	56	2,815	6
		3,59	6	2,737	8
3,48	10	3,488	11	2,650	6
3,403	29	3,403	24	2,545	10
3,295	9	3,293	9	2,502	8
3,257	17	3,259	16	2,420	18
3,189	29	3,191	34	2,405	11
3,035	7	3,037	6	2,34	15
2,985	6	2,983	6
2,929	7	2,932	7
		2,909	6
2,790	10	2,789	10
		2,688,
2,502	18	2,502	24

d[Á] = dl 0 ⁴ mikrométer

III. 2. Nedvességfelvétel

A mintákat nyitott tartályban vizsgáltuk meg 60% nedvesség mellett 25 °C-on. Az eredményeket az alábbi V. táblázat tartalmazza:

HU 214 947 Β

V. táblázat

SÓ	napok
1	2	7	14	30	90
glifozát-mono(izopropil-ammónium)-só*	0,1%	0,1%	0,1%	0,1%	0,1%	0,1%
glifozát-di(izopropil-ammónium)-só**	13,0%	14,5%	16,1%	18,8%	19,2%	30,9%

Megjelenés:

* A mono(izopropil-ammónium)-só változatlan volt 30 nap után.

·* A di(izopropil-ammónium)-só ragacsos és higroszkópos volt 1 nap után, és teljesen folyékonnyá vált 14 napon belül. % = tömeg%

Claims (10)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. Eljárás (I) általános képletű glifozát-monoammónium-sók

   -R¹ jelentése hidroxilcsoport,

   -B jelentése ammóniumion vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített ammóniumion előállítására, azzal jellemezve, hogy olyan szilárd, nemhigroszkópos sót állítunk elő, amely só 25 °Con, 60% relatív nedvességű levegő környezetében 3 hét alatt <0,1 t% vizet vesz fel oly módon, hogy (I) általános képletű monoammóiumsónak

   - R¹ és B jelentése a fenti a sóképzésre ismert módszerek valamelyikével történő előállítása során vagy után gondoskodunk a melléktermékként keletkező (III) általános képletű diammóniumsó

   - R¹ és B jelentése a fenti eltávolításáról és/vagy keletkezésének visszaszorításáról oly módon, hogy az alábbi eljárásváltozatokat alkalmazzuk önmagukban, vagy egymással kombinálva:

   a) valamely (II) általános képletű savat

   - R¹ jelentése a fenti B-iont képezni tudó bázikus reaktánssal

   - B jelentése a fenti reagáltatunk olyan poláros oldószerben vagy poláros oldószert tartalmazó oldószerelegyben, amelyben az (I) általános képletű só és a (II) általános képletű sav

   - a képletben R¹ és B jelentése a fenti nem, míg a bázikus reaktáns és a melléktermékként keletkező (III) általános képletű diammóniumsó

   - a képletben R¹ és B jelentése a fenti jól oldódik, majd adott esetben a reakcióelegyet megmelegítjük; vagy

   b) valamely (III) általános képletű diammóniumsót

   - R¹ és B jelentése a fenti (II) általános képletű savval

   - R¹ és B jelentése a fenti reagáltatunk az a) eljárásváltozatnál megadott körülmények között, vagy

   c) olyan (I) általános képletű sót - a képletben

   - R¹ és B jelentése a fenti amely higroszkópos, vagyis amely 25 °C-on,

   15 60% relatív nedvességű levegő környezetében

   3 hét alatt több mint 0,1 t% vizet vesz fel, extrahálunk olyan szerves, előnyösen poláros oldószerrel vagy szerves poláros oldószert tartalmazó oldószereleggyel, amelyben az (I) általános

   20 képletű monoammóniumsó

   - R¹ és B jelentése a fenti nem oldódik, míg a (III) általános képletű diammóniumsó jól oldódik, majd a képződött (I) általános képletű szilárd, kris25 tályos monoammóniumsót - a képletben R¹ és B jelentése a fenti - előnyösen szűréssel izoláljuk. (Elsőbbség: 1992. 11. 06.)
2. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű savat

   30 - R¹ jelentése a fenti B-iont képezni tudó bázikus reaktánssal

   - B jelentése a fenti reagáltatunk olyan poláros oldószerben vagy poláros oldószert tartalmazó oldószerelegyben, amelyben az

   35 (I) általános képletű só és a (II) általános képletű sav

   - R¹ és B jelentése a fenti nem, míg a bázikus reaktáns és a melléktermékként keletkező (III) általános képletű diammóniumsó

   - R¹ és B jelentése a fenti 40 jól oldódik, majd adott esetben a reakcióelegyet megmelegítjük.

   (Elsőbbség: 1991. 04. 16.)
3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poláros oldószerként 1-8 szénatomos

   45 alifás alkoholt, dimetil-formamidot és/vagy vizet alkalmazunk.

   (Elsőbbség: 1992. 11. 06.)
4. 4. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy glifozát-mono(izopropil-am50 mónium)- vagy monoammóniumsóját képezzük etanolt és/vagy n-propanolt tartalmazó reakcióelegyben.

   (Elsőbbség: 1991. 04. 16.)
5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy glifozát-mono(izopropil-ammónium)55 vagy monoammóniumsóját képezzük vizet tartalmazó reakcióelegyben.

   (Elsőbbség: 1992. 11.06.)
6. 6. Szilárd, nemhigroszkópos fitoaktív készítmény, azzal jellemezve, hogy a növényvédőszer-gyártásban

   60 szokásosan használt 99,9-5 t% adalék- és segédanyag

   HU 214 947 Β mellett hatóanyagként 0,1-95 t%-ban tartalmaz (I) általános képletű nemhigroszkópos monoammóniumsót - a képletben

   - R¹ jelentése hidroxilcsoport,

   - B jelentése ammóniumion, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített ammóniumion amely só 25 °C-on, 60% relatív nedvességű levegő környezetében 3 hét alatt <0,1 t% vizet vesz fel, továbbá amely nem tartalmaz (III) általános képletű

   - R¹ és B jelentése a fenti diammóniumsót.

   (Elsőbbség: 1991. 04. 16.)
7. 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t%-ban tartalmaz kristályos, nemhigroszkópos α-típusú N-(foszfono-metil-glicin)-mono(izopropil-ammónium)-sót, amelynek olvadási tartománya 158-163 °C közötti, és amelynél a jellemző abszorpciós értékek FT-IR-spektroszkópiával mérve 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 és 475 cm-’, míg a röntgendiffrakcióval mért rács-sík értékei az alábbiak: (11,0; 9,06; 5,94; 5,54; 3,71)-10^-4 mikrométer.

   (Elsőbbség: 1991.04. 16.)
8. 8. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t%-ban tartalmaz kristályos, nemhigroszkópos β-típusú N-(foszfono-metil-glicin)-mono(izopropil-ammónium)-sót, amelynek olvadási tartománya 143-155 °C közötti, és amelynél a jellemző abszorpciós értékek FT-IR-spektroszkópiával mérve 1645, 1594, 1561, 1541, 1066, 500 és 455 cm¹, míg a röntgendiffrakcióval mért rács-sík értékei az alábbiak: (7,00; 4,83; 4,47; 3,35; 2,815)-10^ mikrométer.

   (Elsőbbség: 1991.04. 16.)
9. 9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy szilárd, nemhigroszkópos glifozátsó mellett, a glifozátsóra számított (0,01—4): 1 tömegarányban, a glifozátsóval kompatibilis egy vagy több, következő típusú, ismert herbicid hatóanyagot tartalmaz: glufozinátsók, imidazolinon-származékok, fenoxi-ecetsav-származékok, difenil-éterszármazékok, triazinszármazékok.

   (Elsőbbség: 1991.04. 16.)
10. 10. Eljárás a 6-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű

    - R¹ és B jelentése a 6. igénypontban megadott szilárd, nemhigroszkópos sót adott esetben adalékés segédanyaggal együtt a növényvédőszer-gyártás általánosan használt módszereivel formálunk.