JPS60215650A - グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 - Google Patents
グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法Info
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- JPS60215650A JPS60215650A JP7008984A JP7008984A JPS60215650A JP S60215650 A JPS60215650 A JP S60215650A JP 7008984 A JP7008984 A JP 7008984A JP 7008984 A JP7008984 A JP 7008984A JP S60215650 A JPS60215650 A JP S60215650A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグリセロールアクリレートまたはメタクリレー
トの製造法に関するものである。
トの製造法に関するものである。
一般に、グリセロールアクリレート捷たはメタクリレー
トは感光性樹脂を中心に原料モノマーとして広い分野で
使用されておシ、その製造法としては、（１）グリシド
ールとアクリル酸またはメタクリル酸との反応および（
２）グリセリンとアクリル酸またはメタクリル酸との反
応が知ら几ている。これら従来から知られた製造法では
２反応の際に副生物が多量に生成するため、得られるグ
リセロールアクリレートまたはメタクーリレートは純度
が低く、シかも色相が悪いものであり、これらを使用し
た樹脂製品の色相の悪化１品質の低下などの問題点があ
る。
トは感光性樹脂を中心に原料モノマーとして広い分野で
使用されておシ、その製造法としては、（１）グリシド
ールとアクリル酸またはメタクリル酸との反応および（
２）グリセリンとアクリル酸またはメタクリル酸との反
応が知ら几ている。これら従来から知られた製造法では
２反応の際に副生物が多量に生成するため、得られるグ
リセロールアクリレートまたはメタクーリレートは純度
が低く、シかも色相が悪いものであり、これらを使用し
た樹脂製品の色相の悪化１品質の低下などの問題点があ
る。
本発明者らは上記の問題点の解決をめざして。
グリセロールアクリレートまたはメタクリレートの製造
法について鋭意研究した結果、グリッジルアクリレート
またはメタクリレートを特定条件下でエポキシ基の加水
分解反応を行って精製すれば。
法について鋭意研究した結果、グリッジルアクリレート
またはメタクリレートを特定条件下でエポキシ基の加水
分解反応を行って精製すれば。
高品質のグリセロールアクリレ−）またはメタクリレー
トが高純度で得られることを見出して本発明を完成する
にいたった。
トが高純度で得られることを見出して本発明を完成する
にいたった。
すなわち本発明は、酸触媒９重合禁止剤および水からな
る混合液中にグリシジルアクリレートまたはメタクリレ
ートを添加して反応させ１反応終了後に酸価を０３〜０
８に調整したのち低温で真空下に脱水すること１４徴と
するグリセロールレアクリレート捷たけメタクリレート
の製造法である。
る混合液中にグリシジルアクリレートまたはメタクリレ
ートを添加して反応させ１反応終了後に酸価を０３〜０
８に調整したのち低温で真空下に脱水すること１４徴と
するグリセロールレアクリレート捷たけメタクリレート
の製造法である。
本発明における酸触媒１重合禁止剤および水からなる混
合成牛へのグリシジルアクリレート捷たはメタクリレー
トの添加は２滴下方法を採用すると便利である。
合成牛へのグリシジルアクリレート捷たはメタクリレー
トの添加は２滴下方法を採用すると便利である。
、招
本垂明において用いる酸触媒としては、硫酸。
硝酸、パラトルエンスルホン酸、スルホン酸型イオン交
換樹脂などがあげられ、それら触媒の使用量はグリ／ジ
ルアクリレートまたはメタクリレート１モルに対して０
．０００１〜００５モル、好ましくは０．０００５〜０
０２モルである。使用量が０．０００１モルより少ない
と触媒としての作用が不十分であり、００５モルより多
いと副生物を生成し易くなる。
換樹脂などがあげられ、それら触媒の使用量はグリ／ジ
ルアクリレートまたはメタクリレート１モルに対して０
．０００１〜００５モル、好ましくは０．０００５〜０
０２モルである。使用量が０．０００１モルより少ない
と触媒としての作用が不十分であり、００５モルより多
いと副生物を生成し易くなる。
重合禁止剤としては、フェノチアジン、ヒドロキノン、
ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｔ −ブチルクレゾ
ールなどが用いられ、その使用量はグリ／ジルアクリレ
ートまたはメタクリレートに対して５０〜１，０００ｐ
ｐｍが適している。これよシ少ない使用量では重合禁止
効果が認められず。
ヒドロキノンモノメチルエーテル、ｔ −ブチルクレゾ
ールなどが用いられ、その使用量はグリ／ジルアクリレ
ートまたはメタクリレートに対して５０〜１，０００ｐ
ｐｍが適している。これよシ少ない使用量では重合禁止
効果が認められず。
逆に多量に使用しても顕著な改善はみられず経済的に不
利である。
利である。
混合液に用いる水の量は特に限定されないが。
反応の効率や反応後の精製を考慮すると、グリシジルア
クリレートまたはメタクリレート１モルに対して８〜３
０モル、好ましくは１０〜２０モルであり１反応促進剤
を添加する場合には３〜２０モル、好ましくは５〜１５
モルである。
クリレートまたはメタクリレート１モルに対して８〜３
０モル、好ましくは１０〜２０モルであり１反応促進剤
を添加する場合には３〜２０モル、好ましくは５〜１５
モルである。
本発明においては１反応の促進をはかる目的で混合液中
にグリ／ドール、グリセロールアクリレート、グリセロ
ールメタクリレートまたはグリセロールを添加すること
が好ましい。これらの添加量はグリシジルアクリレート
またはメタクリレート１モルに対して０．１〜０５モル
が適している。
にグリ／ドール、グリセロールアクリレート、グリセロ
ールメタクリレートまたはグリセロールを添加すること
が好ましい。これらの添加量はグリシジルアクリレート
またはメタクリレート１モルに対して０．１〜０５モル
が適している。
添加量が０１モルより少ない場合には反応促進の効果が
みられず、逆に０５モルより多い場合には反応促進効果
はほぼ一定となり、多量に用いても工業的なメリットが
ない。
みられず、逆に０５モルより多い場合には反応促進効果
はほぼ一定となり、多量に用いても工業的なメリットが
ない。
混合液中にグリシジルアクリレートまたはメタクリレー
トを添加して反応する温度は６０〜９０°Ｃが好ましい
。反応温度が６０”Ｃより低いと反応速度が遅く、壕だ
９０°Ｃより高いと副生物が生成し易くなり好ましくな
い。
トを添加して反応する温度は６０〜９０°Ｃが好ましい
。反応温度が６０”Ｃより低いと反応速度が遅く、壕だ
９０°Ｃより高いと副生物が生成し易くなり好ましくな
い。
また、添加に要する時間は３〜８時間であり。
反応促進剤を用いる場合には１．５〜５時間である。
添加終了後反応を完結させるために、さらＩｃ ０．５
〜２時間反応を続けることが好ましい。したがって反応
は通常２〜１０時間で終了する。
〜２時間反応を続けることが好ましい。したがって反応
は通常２〜１０時間で終了する。
本発明においては反応終了後にアルカリ水溶液を加えて
反応液の酸価を０３〜０８に調整する。
反応液の酸価を０３〜０８に調整する。
酸価を０３より低くすると後の工程において色相が悪く
なり、また０８より高くすると系内に触媒が残存して副
生物の顕著々生成が起こってしまう。
なり、また０８より高くすると系内に触媒が残存して副
生物の顕著々生成が起こってしまう。
この際に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど通常アルカリ性物
質として知られるものを甲いることができる。そのアル
カリ水溶液の濃度としては。
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど通常アルカリ性物
質として知られるものを甲いることができる。そのアル
カリ水溶液の濃度としては。
後の工程での脱水、副生物の生成などを考慮して０１〜
３０係の濃度が好ましい。アルカリ水溶液を添加する温
度は３０°Ｃ以下がよく、これより高温だと副生物が生
成し易くなり好ましくない。
３０係の濃度が好ましい。アルカリ水溶液を添加する温
度は３０°Ｃ以下がよく、これより高温だと副生物が生
成し易くなり好ましくない。
酸価を調整した後に１０〜４０°Ｃ９好１しくは１５〜
３５°Ｃの低温で２〜４，０醒ＨＪ’の減圧下に脱水を
行う。脱水温度が１０“Ｃより低い場合には脱水効率が
悪く、まｉ４０°Ｃより高い場合には副生物である二量
体、二量体などが生成し易くなる。
３５°Ｃの低温で２〜４，０醒ＨＪ’の減圧下に脱水を
行う。脱水温度が１０“Ｃより低い場合には脱水効率が
悪く、まｉ４０°Ｃより高い場合には副生物である二量
体、二量体などが生成し易くなる。
脱水は上記条件を満足できる普通に使用される方 、法
および装置を用いて行うことができる。例えば薄膜蒸留
器や減圧脱水器を用いることができる。
および装置を用いて行うことができる。例えば薄膜蒸留
器や減圧脱水器を用いることができる。
脱水が進行すると中和による生成塩が析出してくること
かある。塩が析出してくる場合には：（（］ ’Ｃ以下
の低温で戸別して取り除いて本発明のグリセロールアク
リレートまたはメタクリレートを得る。
かある。塩が析出してくる場合には：（（］ ’Ｃ以下
の低温で戸別して取り除いて本発明のグリセロールアク
リレートまたはメタクリレートを得る。
本発明の方法により得られるクリセロールアクリレート
捷たはメタクリレートは純度が高く、かつ色相が良好な
だけでなく、保存安定性にもすぐれているので、感光性
樹脂をはじめとする巾広い分野における原料モノマーと
して利用できるもの実施例１ 温度計、攪拌器、還流管および滴下ロートを備え付けた
５ ００ ｍｌ四つロフラスコに水２７０Ｐ（１５モル
）、硫酸０．ＩＪ’（０，００１モル）およびヒドロキ
ノン０．０１４Ｊ’をとり、グリシジルメタクリレート
１４２．２Ｊ’（１モル）を滴下しながら７０〜８０°
Ｃで５時間反応を行い、さらに１時間反応を続けた。次
に３０°Ｃに温度を下げて１５係水酸化ナトリウム水溶
液を加え１反応液の酸価を０５に調整した。ヒドロキノ
ン０．０１４Ｊ’を添加した後、少量の空気を通気しな
がら２０〜２５°Ｃ２３〜４０ａＨＪ’の低温減圧下で
脱水した。中和による生成塩が析出してきたので２５゛
Ｃにて涙過して取り除いた。得られた反応生成物は１５
３．８Ｊ’であり、ガスクロマトグラフィーによる純度
測定の結果はグリセロールメタクリレートが９５６％で
あった。この反応生成物の色相はＡＰＨＡ ５０であっ
た。
捷たはメタクリレートは純度が高く、かつ色相が良好な
だけでなく、保存安定性にもすぐれているので、感光性
樹脂をはじめとする巾広い分野における原料モノマーと
して利用できるもの実施例１ 温度計、攪拌器、還流管および滴下ロートを備え付けた
５ ００ ｍｌ四つロフラスコに水２７０Ｐ（１５モル
）、硫酸０．ＩＪ’（０，００１モル）およびヒドロキ
ノン０．０１４Ｊ’をとり、グリシジルメタクリレート
１４２．２Ｊ’（１モル）を滴下しながら７０〜８０°
Ｃで５時間反応を行い、さらに１時間反応を続けた。次
に３０°Ｃに温度を下げて１５係水酸化ナトリウム水溶
液を加え１反応液の酸価を０５に調整した。ヒドロキノ
ン０．０１４Ｊ’を添加した後、少量の空気を通気しな
がら２０〜２５°Ｃ２３〜４０ａＨＪ’の低温減圧下で
脱水した。中和による生成塩が析出してきたので２５゛
Ｃにて涙過して取り除いた。得られた反応生成物は１５
３．８Ｊ’であり、ガスクロマトグラフィーによる純度
測定の結果はグリセロールメタクリレートが９５６％で
あった。この反応生成物の色相はＡＰＨＡ ５０であっ
た。
比較例１
実施例１と同じ反応容器にグリシジルメタクリレート１
４２．２Ｊ’（１モル）、水２７０ｊ’（１５モル）、
硫酸０．］Ｊ’（０，００１モル）Ｐよびヒドロキノン
０．０１４Ｊ’をとり、７０〜８０゛Ｃで６時間反応を
行った。反応終了後、実施例１と同様に酸価を調整して
低温減圧脱水した。得られた反応生成物は１５４．０／
であり、グリセロールメタクリレートが８９．５％含Ｓ
すれていた。
４２．２Ｊ’（１モル）、水２７０ｊ’（１５モル）、
硫酸０．］Ｊ’（０，００１モル）Ｐよびヒドロキノン
０．０１４Ｊ’をとり、７０〜８０゛Ｃで６時間反応を
行った。反応終了後、実施例１と同様に酸価を調整して
低温減圧脱水した。得られた反応生成物は１５４．０／
であり、グリセロールメタクリレートが８９．５％含Ｓ
すれていた。
比較例２
実施例１と同様に反応を行い１反応終了後に反応液の酸
価をＯに調整し、実施例】と同様に脱水を行った。得ら
れた反応生成物の色相はガードナー３であった。
価をＯに調整し、実施例】と同様に脱水を行った。得ら
れた反応生成物の色相はガードナー３であった。
比較例３
反応終了後の反応液の酸価を１０に調整する以外は実施
例１と同様に行ったところ、グリセロールメタクリレ−
）８２．３％を含む反応生成物が得られた。
例１と同様に行ったところ、グリセロールメタクリレ−
）８２．３％を含む反応生成物が得られた。
比較例４
実施例１と同様に反応を行い１反応液の酸価の調整も同
様に行って、４５〜５０’Ｃで脱水したところ、得られ
た反応生成物中のグリセロールメタクリレートＩ−１：
８５．５％であった。
様に行って、４５〜５０’Ｃで脱水したところ、得られ
た反応生成物中のグリセロールメタクリレートＩ−１：
８５．５％であった。
実施例２
実施例１と同じ反応容器に水９０Ｐ（５モル）。
グリシドール１４．８ Ｊ’ （０，２モル）、６１係
硝酸０．５Ｊ’（０，００５モル）およびヒドロキノン
００１４！をとり、グリシジルメタクリレート１４２２
Ｐ（１，０モル）を滴下しながら７０〜８０゛Ｃで２時
間反応を行い、さらに３０分間反応を続けた。
硝酸０．５Ｊ’（０，００５モル）およびヒドロキノン
００１４！をとり、グリシジルメタクリレート１４２２
Ｐ（１，０モル）を滴下しながら７０〜８０゛Ｃで２時
間反応を行い、さらに３０分間反応を続けた。
ついで実施例１と同様に酸価を０４に調整して実施例１
０条件で脱水した。反応生成物１６７．１ ／が得られ
、その中にグリセロールメタクリレートが９４．０係含
まれていた。
０条件で脱水した。反応生成物１６７．１ ／が得られ
、その中にグリセロールメタクリレートが９４．０係含
まれていた。
実施例３
実施例１と同様にして、水１２６＃（７モル）。
グリセロールメタクリレート３２０ｊ’（０，２モル）
、硫酸０．１！（０，００１モル）およびヒドロキノン
モノメチルエーテル０．０２８Ｆをとり、グリシジルメ
タクリレート１４２．２／−（１，０モル）ｆ：滴下し
ながら７０〜８０’Ｃで２５時間反応を行い。
、硫酸０．１！（０，００１モル）およびヒドロキノン
モノメチルエーテル０．０２８Ｆをとり、グリシジルメ
タクリレート１４２．２／−（１，０モル）ｆ：滴下し
ながら７０〜８０’Ｃで２５時間反応を行い。
さらに３０分間反応を続けた。実施例１と同様に酸価の
調整ならびに脱水を行った。反応生成物１８６．５Ｊ’
が得られ、その中にグリセロールメタクリレート９７％
が含まれていた。
調整ならびに脱水を行った。反応生成物１８６．５Ｊ’
が得られ、その中にグリセロールメタクリレート９７％
が含まれていた。
実施例４
実施例１と同様にして、水９０Ｐ（５モル）。
グリセリン１８．４ Ｐ （０，２モル）、ハラトルエ
ンスルホン酸１．９ ／’ （０，０１モル）およびヒ
ドロキノン０．０１４．Ｐをとシ、グリ／ジルメタクリ
レ−） １４２．２Ｊ’ （１，０モル）を滴下しなが
ら７０〜８０゛Ｃで２５時間反応を行い、さらに３０分
間反応を続けた。実施例１と同様に酸価の調整ならびに
脱水を行って反応生成物］ ６９．７ 、Ｐを得た。グ
リセロールメタクリレートが９２５係であった。
ンスルホン酸１．９ ／’ （０，０１モル）およびヒ
ドロキノン０．０１４．Ｐをとシ、グリ／ジルメタクリ
レ−） １４２．２Ｊ’ （１，０モル）を滴下しなが
ら７０〜８０゛Ｃで２５時間反応を行い、さらに３０分
間反応を続けた。実施例１と同様に酸価の調整ならびに
脱水を行って反応生成物］ ６９．７ 、Ｐを得た。グ
リセロールメタクリレートが９２５係であった。
実施例５
実施例１と同様にして、水２７０ｔ＜ １５モル）、硫
酸０．１１（０，００１モル）およびヒドロキシ７０．
０１４Ｊ’ｔとり、グリシジルアクリレート１２８．２
Ｊ’（１，０モル）を滴下しながら７０〜８ｏ ’ｃで
５時間反応を行い、さらに１時間反応を続けた。実施例
１と同様に酸価の調整ならびに脱水を行い２反応生成物
１３９．６Ｆを得た。グリセロールアクリレートが９５
％含まれていた。
酸０．１１（０，００１モル）およびヒドロキシ７０．
０１４Ｊ’ｔとり、グリシジルアクリレート１２８．２
Ｊ’（１，０モル）を滴下しながら７０〜８ｏ ’ｃで
５時間反応を行い、さらに１時間反応を続けた。実施例
１と同様に酸価の調整ならびに脱水を行い２反応生成物
１３９．６Ｆを得た。グリセロールアクリレートが９５
％含まれていた。
特許出願人 日本油脂株式会社
Claims (4)
- （１）酸触媒２重合禁止剤および水からなる混合液中に
グリッジルアクリレートまたはメタクリレートを添加し
て反応させ１反応終了後に酸価を０３〜０８に調整した
のち１０〜４０°Ｃで減圧下に脱水することを特徴とす
るグリセロールアクリレートまたはメタクリレートの製
造法。 - （２）混合液中にグリシドールを存在させる特許請求の
範囲第１項記載の製造法 - （３）混合液中にグリセロールアク１）レートまたはメ
タクリレ−１ｔ−存在させる特許請求の範囲第１項記載
の製造法。 - （４）ｉ合液中にグリセリンを存在させる特許請求の範
囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7008984A JPS60215650A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7008984A JPS60215650A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60215650A true JPS60215650A (ja) | 1985-10-29 |
| JPH0410465B2 JPH0410465B2 (ja) | 1992-02-25 |
Family
ID=13421462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7008984A Granted JPS60215650A (ja) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | グリセロ−ルアクリレ−トまたはメタクリレ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60215650A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4730081A (en) * | 1986-01-14 | 1988-03-08 | Halliburton Company | Vicinal diol containing monomers and methods of preparing |
| US5283360A (en) * | 1990-07-06 | 1994-02-01 | Atochem | Selective epoxidation of unsaturated (meth)acrylates, new functional (meth)acrylates, and polymers thereof |
| KR970042452A (ko) * | 1995-12-29 | 1997-07-24 | 황선두 | 2-히드록시알킬메타크릴레이트의 정제 회수방법 |
-
1984
- 1984-04-10 JP JP7008984A patent/JPS60215650A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4730081A (en) * | 1986-01-14 | 1988-03-08 | Halliburton Company | Vicinal diol containing monomers and methods of preparing |
| US5283360A (en) * | 1990-07-06 | 1994-02-01 | Atochem | Selective epoxidation of unsaturated (meth)acrylates, new functional (meth)acrylates, and polymers thereof |
| US5510516A (en) * | 1990-07-06 | 1996-04-23 | Atochem | Process for selective epoxidation of unsaturated (meth)acrylates, new functional (meth)acrylates obtained and their application to the synthesis of new polymers |
| EP0720978A1 (fr) * | 1990-07-06 | 1996-07-10 | Elf Atochem S.A. | Procédé d'ouverture de la fonction époxyde d'époxydes (méth)acryliques |
| KR970042452A (ko) * | 1995-12-29 | 1997-07-24 | 황선두 | 2-히드록시알킬메타크릴레이트의 정제 회수방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0410465B2 (ja) | 1992-02-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |