JPH0539251A - 結晶状ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法 - Google Patents
結晶状ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法Info
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- JPH0539251A JPH0539251A JP3216526A JP21652691A JPH0539251A JP H0539251 A JPH0539251 A JP H0539251A JP 3216526 A JP3216526 A JP 3216526A JP 21652691 A JP21652691 A JP 21652691A JP H0539251 A JPH0539251 A JP H0539251A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】原料として高濃度アクリルアミド水溶液あるい
は結晶アクリルアミドをも用いることなく、工業的に得
られるアクリルアミド水溶液を直接用いるメチロ−ル化
反応から、高純度の結晶状Ｎ−メチロ−ルアクリルアミ
ドを高収率で得ることができる方法を提供することにあ
る。 【構成】濃度が３０から５０％アクリルアミド水溶液と
ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを塩基
性触媒の存在下で反応させたのち、該反応液を減圧濃縮
し、次いで晶析分離する。
は結晶アクリルアミドをも用いることなく、工業的に得
られるアクリルアミド水溶液を直接用いるメチロ−ル化
反応から、高純度の結晶状Ｎ−メチロ−ルアクリルアミ
ドを高収率で得ることができる方法を提供することにあ
る。 【構成】濃度が３０から５０％アクリルアミド水溶液と
ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとを塩基
性触媒の存在下で反応させたのち、該反応液を減圧濃縮
し、次いで晶析分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶状Ｎ−メチロール
アクリルアミドを製造する方法に関するものである。Ｎ
−メチロールアクリルアミドは、繊維処理、感光性樹
脂、接着剤、塗料などに広く用いられる架橋性モノマー
である。
アクリルアミドを製造する方法に関するものである。Ｎ
−メチロールアクリルアミドは、繊維処理、感光性樹
脂、接着剤、塗料などに広く用いられる架橋性モノマー
である。
【０００２】
【従来技術】結晶状Ｎ−メチロールアクリルアミドの製
造法については、従来から種々の方法が知られている。
例えば、濃度が６０〜９７％アクリルアミド水溶液とホ
ルムアルデヒドとを水性溶媒中でアルカリ触媒を用いて
反応させ、ついで反応液から冷却晶析させる方法（特公
昭３８−１５３５８号公報）、アクリルアミドとホルム
アルデヒドとを無溶媒で、トリエチルアミンやトリエタ
ノールアミンのような三級アミン類を触媒として用いて
反応させ、反応液を冷却固化させる方法（特公昭３５−
４２０８号公報）、または有機溶媒中で塩基性陰イオン
交換樹脂を触媒として反応させ、反応液から冷却晶析さ
せる方法（特開昭４９−１４４１８号公報および特開昭
４９−３６６１５号公報）等が提案されている。
造法については、従来から種々の方法が知られている。
例えば、濃度が６０〜９７％アクリルアミド水溶液とホ
ルムアルデヒドとを水性溶媒中でアルカリ触媒を用いて
反応させ、ついで反応液から冷却晶析させる方法（特公
昭３８−１５３５８号公報）、アクリルアミドとホルム
アルデヒドとを無溶媒で、トリエチルアミンやトリエタ
ノールアミンのような三級アミン類を触媒として用いて
反応させ、反応液を冷却固化させる方法（特公昭３５−
４２０８号公報）、または有機溶媒中で塩基性陰イオン
交換樹脂を触媒として反応させ、反応液から冷却晶析さ
せる方法（特開昭４９−１４４１８号公報および特開昭
４９−３６６１５号公報）等が提案されている。
【０００３】このように、従来の方法においては高濃度
のアクリルアミド水溶液あるいは結晶アクリルアミドが
ホルムアルデヒドとの反応に使用され、得られた反応生
成物を冷却することにより結晶状Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを得ている。そのため、上記方法で使用される
アクリルアミドは、接触水和法あるいは微生物水和法な
どの工業的方法により得られる４０〜５０％アクリルア
ミド水溶液を濃縮あるいは晶析によって高濃度アクリル
アミド水溶液または結晶状アクリルアミドとする必要が
ある。しかし、アクリルアミドは非常に重合性の大きな
モノマーであるため、高濃度液や結晶取得のため濃縮あ
るいは晶析する際に重合する危険が非常に大きい。ま
た、アクリルアミドには毒性があるため、飛散しやすい
結晶状アクリルアミドは取り扱いがむずかしいという問
題がある。さらに、これら高濃度あるいは無溶媒の方法
では反応における副反応物生成の抑制が十分でないた
め、反応液中に副生成物が蓄積され、得られる結晶状Ｎ
−メチロールアクリルアミドは副生物が混入し、製品純
度が著しく低下する。また、これらの方法で得られるＮ
−メチロ−ルアクリルアミド結晶は、結晶の粒径が不均
一で微細な結晶が多いため、付着母液が多くなり、結晶
純度が低下する。高純度の結晶状Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを得るには煩雑な精製工程を必要とする。さら
にまた、有機溶媒を用いる方法では、毒性あるいは可燃
性を有する有機溶媒を多量に使用するうえ、使用した有
機溶媒の回収および精製のための設備が必要であること
など、工業的に実施する方法としては改善すべき問題が
あった。
のアクリルアミド水溶液あるいは結晶アクリルアミドが
ホルムアルデヒドとの反応に使用され、得られた反応生
成物を冷却することにより結晶状Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを得ている。そのため、上記方法で使用される
アクリルアミドは、接触水和法あるいは微生物水和法な
どの工業的方法により得られる４０〜５０％アクリルア
ミド水溶液を濃縮あるいは晶析によって高濃度アクリル
アミド水溶液または結晶状アクリルアミドとする必要が
ある。しかし、アクリルアミドは非常に重合性の大きな
モノマーであるため、高濃度液や結晶取得のため濃縮あ
るいは晶析する際に重合する危険が非常に大きい。ま
た、アクリルアミドには毒性があるため、飛散しやすい
結晶状アクリルアミドは取り扱いがむずかしいという問
題がある。さらに、これら高濃度あるいは無溶媒の方法
では反応における副反応物生成の抑制が十分でないた
め、反応液中に副生成物が蓄積され、得られる結晶状Ｎ
−メチロールアクリルアミドは副生物が混入し、製品純
度が著しく低下する。また、これらの方法で得られるＮ
−メチロ−ルアクリルアミド結晶は、結晶の粒径が不均
一で微細な結晶が多いため、付着母液が多くなり、結晶
純度が低下する。高純度の結晶状Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを得るには煩雑な精製工程を必要とする。さら
にまた、有機溶媒を用いる方法では、毒性あるいは可燃
性を有する有機溶媒を多量に使用するうえ、使用した有
機溶媒の回収および精製のための設備が必要であること
など、工業的に実施する方法としては改善すべき問題が
あった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アク
リルアミドの原料として高濃度アクリルアミド水溶液あ
るいは結晶アクリルアミドを用いることなく、工業的に
得られるアクリルアミド水溶液を直接用いてのメチロ−
ル化反応から高純度の結晶状Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを高収率で得ることのできる結晶状Ｎ−メチロール
アクリルアミドの製造法を提供することにある。
リルアミドの原料として高濃度アクリルアミド水溶液あ
るいは結晶アクリルアミドを用いることなく、工業的に
得られるアクリルアミド水溶液を直接用いてのメチロ−
ル化反応から高純度の結晶状Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを高収率で得ることのできる結晶状Ｎ−メチロール
アクリルアミドの製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、濃度が３０か
ら６０％アクリルアミド水溶液とホルムアルデヒドまた
はパラホルムアルデヒドを塩基性触媒存在下で反応させ
たのち、該反応液を８０℃以下の温度およびｐＨ６から
８の範囲の条件下で減圧濃縮し、次いで晶析分離するこ
とを特徴とする結晶状Ｎ−メチロールアクリルアミドの
製造法に関するものである。
ら６０％アクリルアミド水溶液とホルムアルデヒドまた
はパラホルムアルデヒドを塩基性触媒存在下で反応させ
たのち、該反応液を８０℃以下の温度およびｐＨ６から
８の範囲の条件下で減圧濃縮し、次いで晶析分離するこ
とを特徴とする結晶状Ｎ−メチロールアクリルアミドの
製造法に関するものである。
【０００６】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
に用いる出発原料であるアクリルアミド水溶液は接触水
和法あるいは微生物水和法のいずれの方法で得られたも
のでもよく、アクリルアミド濃度３０から６０％のもの
でよい。また、ホルムアルデヒドは水溶液が好ましく、
市販の３７％ホルマリンを用いることができる。パラホ
ルムアルデヒドも市販の純度７０から９５％のものでよ
い。
に用いる出発原料であるアクリルアミド水溶液は接触水
和法あるいは微生物水和法のいずれの方法で得られたも
のでもよく、アクリルアミド濃度３０から６０％のもの
でよい。また、ホルムアルデヒドは水溶液が好ましく、
市販の３７％ホルマリンを用いることができる。パラホ
ルムアルデヒドも市販の純度７０から９５％のものでよ
い。
【０００７】本発明におけるアクリルアミドとホルムア
ルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドとの使用割合
は、アクリルアミド１モルに対しホルムアルデヒドある
いはパラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド換算）は
０．５から２モル、好ましくは０．８から１．５モルの
範囲がよい。
ルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドとの使用割合
は、アクリルアミド１モルに対しホルムアルデヒドある
いはパラホルムアルデヒド（ホルムアルデヒド換算）は
０．５から２モル、好ましくは０．８から１．５モルの
範囲がよい。
【０００８】本発明に用いることのできる塩基性触媒と
しては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ルビジウム、水酸化カルシウムおよび水
酸化バリウムなどのアルカリまたはアルカリ土類金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムなど
のアルカリまたはアルカリ土類金属塩類、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリンお
よびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンなどのアミン
類、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエ
チルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウ
ム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化トリメチ
ルベンジルアンモニウム、水酸化セチルエチルジメチル
アンモニウム、水酸化セチルジメチルベンジルアンモニ
ウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水
酸化トリオクチルメチルアンモニウムおよび水酸化セチ
ルピリジニウムなどの水酸化四級アンモニウム化合物
類、ナトリウムアルコキシドやカリウムエトキシドなど
の金属アルコキシド類、アンバーライトＩＲＡ４００、
アンバーリストＡ２６などの強塩基性陰イオン交換樹脂
などを挙げることができる。これらの塩基性触媒は２種
類以上を混合して使用することもできる。
しては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ルビジウム、水酸化カルシウムおよび水
酸化バリウムなどのアルカリまたはアルカリ土類金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、
リン酸三カリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムなど
のアルカリまたはアルカリ土類金属塩類、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルモルホリンお
よびＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンなどのアミン
類、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエ
チルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアンモニウ
ム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化トリメチ
ルベンジルアンモニウム、水酸化セチルエチルジメチル
アンモニウム、水酸化セチルジメチルベンジルアンモニ
ウム、水酸化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、水
酸化トリオクチルメチルアンモニウムおよび水酸化セチ
ルピリジニウムなどの水酸化四級アンモニウム化合物
類、ナトリウムアルコキシドやカリウムエトキシドなど
の金属アルコキシド類、アンバーライトＩＲＡ４００、
アンバーリストＡ２６などの強塩基性陰イオン交換樹脂
などを挙げることができる。これらの塩基性触媒は２種
類以上を混合して使用することもできる。
【０００９】本発明において用いる塩基性触媒の量は、
アクリルアミド１モルに対して０．００１から１０モル
％、好ましくは０．０１から８モル％の範囲の中から選
ばれる。
アクリルアミド１モルに対して０．００１から１０モル
％、好ましくは０．０１から８モル％の範囲の中から選
ばれる。
【００１０】本発明において用いる塩基性触媒にモリブ
デン酸素酸塩またはタングステン酸素酸塩を添加するこ
とにより、さらに触媒の選択性を向上することができ
る。
デン酸素酸塩またはタングステン酸素酸塩を添加するこ
とにより、さらに触媒の選択性を向上することができ
る。
【００１１】モリブデン酸素酸塩としては、モリブデン
酸リチウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カ
リウム、リンモリブデン酸リチウム、リンモリブデン酸
ナトリウム、ケイモリブデン酸リチウムおよびケイモリ
ブデン酸ナトリウムなどが挙げることができる。
酸リチウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カ
リウム、リンモリブデン酸リチウム、リンモリブデン酸
ナトリウム、ケイモリブデン酸リチウムおよびケイモリ
ブデン酸ナトリウムなどが挙げることができる。
【００１２】また、タングステン酸素酸塩類としては、
タングステン酸リチウム、タングステン酸ナトリウム、
タングステン酸カリウム、リンタングステン酸リチウ
ム、リンタングステン酸ナトリウム、ケイタングステン
酸リチウムおよびケイタングステン酸ナトリウムなどを
挙げることができる。これらのモリブデン酸素酸塩また
はタングステン酸素酸塩は２種類以上を混合して使用す
ることもできる。
タングステン酸リチウム、タングステン酸ナトリウム、
タングステン酸カリウム、リンタングステン酸リチウ
ム、リンタングステン酸ナトリウム、ケイタングステン
酸リチウムおよびケイタングステン酸ナトリウムなどを
挙げることができる。これらのモリブデン酸素酸塩また
はタングステン酸素酸塩は２種類以上を混合して使用す
ることもできる。
【００１３】本発明において塩基性触媒に添加するモリ
ブデン酸素酸塩またはタングステン酸素酸塩は塩基性触
媒１モルに対し、０．０１から２０モル、好ましくは
０．０５から１０モルの範囲の中から選ばれる。
ブデン酸素酸塩またはタングステン酸素酸塩は塩基性触
媒１モルに対し、０．０１から２０モル、好ましくは
０．０５から１０モルの範囲の中から選ばれる。
【００１４】本反応は、反応温度が２０から８０℃、好
ましくは３０から６０℃の範囲、反応溶液のｐＨが７以
上、好ましくはｐＨは８から１２の範囲で実施するのが
よい。反応終了後、硫酸、塩酸などの鉱酸を用いて反応
液のｐＨが６から８の範囲になるように中和する。反応
液のｐＨが６以下では、メチレンビスアクリルアミドや
ジアクリルアミドジメチルエーテルなどのビス体が副生
し、製品純度が著しく低下する。ビス体の生成量が多く
なると製品を重合した際、重合物の溶解性が著しく低下
する。またｐＨ８以上では、生成物の分解や塩基性条件
下での重合が併発し、製品純度が著しく低下する。
ましくは３０から６０℃の範囲、反応溶液のｐＨが７以
上、好ましくはｐＨは８から１２の範囲で実施するのが
よい。反応終了後、硫酸、塩酸などの鉱酸を用いて反応
液のｐＨが６から８の範囲になるように中和する。反応
液のｐＨが６以下では、メチレンビスアクリルアミドや
ジアクリルアミドジメチルエーテルなどのビス体が副生
し、製品純度が著しく低下する。ビス体の生成量が多く
なると製品を重合した際、重合物の溶解性が著しく低下
する。またｐＨ８以上では、生成物の分解や塩基性条件
下での重合が併発し、製品純度が著しく低下する。
【００１５】本発明における反応液の濃縮は、減圧度が
１０から３００ｍｍＨｇ、好ましくは５０から２００ｍ
ｍＨｇの範囲、濃縮温度は３０から８０℃、好ましくは
４０から７０℃の範囲で実施するのがよい。濃縮温度が
８０℃以上では急激に重合が起こり、濃縮液全体が固化
する。また、３０℃以下では濃縮に長時間を要する。濃
縮はＮ−メチロールアクリルアミド濃度が７０から９０
％になるまで行なう。濃度７０％以下ではＮ−メチロー
ルアクリルアミドの析出量が少なく、晶析効率が著しく
悪くなり、９０％以上に濃縮すると著しく重合しやす
く、急激に濃縮液全体が重合固化する。濃縮の際、反応
液に酸素または空気を導入し、さらに必要により重合禁
止剤を添加することにより、重合の併発を抑制する。重
合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、２，６−ジターシャリーブチルカテコール、フ
ェノチアジン、クペロン、硫酸ヒドロキシルアミン、亜
硝酸ナトリウム、塩化銅、硝酸銅およびシュウ酸などが
用いられる。
１０から３００ｍｍＨｇ、好ましくは５０から２００ｍ
ｍＨｇの範囲、濃縮温度は３０から８０℃、好ましくは
４０から７０℃の範囲で実施するのがよい。濃縮温度が
８０℃以上では急激に重合が起こり、濃縮液全体が固化
する。また、３０℃以下では濃縮に長時間を要する。濃
縮はＮ−メチロールアクリルアミド濃度が７０から９０
％になるまで行なう。濃度７０％以下ではＮ−メチロー
ルアクリルアミドの析出量が少なく、晶析効率が著しく
悪くなり、９０％以上に濃縮すると著しく重合しやす
く、急激に濃縮液全体が重合固化する。濃縮の際、反応
液に酸素または空気を導入し、さらに必要により重合禁
止剤を添加することにより、重合の併発を抑制する。重
合禁止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェ
ノール、２，６−ジターシャリーブチルカテコール、フ
ェノチアジン、クペロン、硫酸ヒドロキシルアミン、亜
硝酸ナトリウム、塩化銅、硝酸銅およびシュウ酸などが
用いられる。
【００１６】本発明におけるＮ−メチロールアクリルア
ミドの晶析は、濃縮中に析出した結晶を分離するか、も
しくは濃縮液をゆっくり０から５０℃の範囲に冷却し、
析出した結晶を分離することにより行なわれる。結晶分
離母液は、再度濃縮あるいは冷却することにより、さら
にＮ−メチロールアクリルアミドを晶析させるか、ある
いは次回の反応工程へリサイクル使用される。
ミドの晶析は、濃縮中に析出した結晶を分離するか、も
しくは濃縮液をゆっくり０から５０℃の範囲に冷却し、
析出した結晶を分離することにより行なわれる。結晶分
離母液は、再度濃縮あるいは冷却することにより、さら
にＮ−メチロールアクリルアミドを晶析させるか、ある
いは次回の反応工程へリサイクル使用される。
【００１７】本発明の方法は、連続化することにより工
業的にはさらに有利になる。
業的にはさらに有利になる。
【００１８】本発明の方法によれば、取り扱いの容易な
アクリルアミド水溶液から、高純度で、結晶の粒径が均
一で大きいＮ−メチロールアクリルアミドを高収率で製
造することができる。
アクリルアミド水溶液から、高純度で、結晶の粒径が均
一で大きいＮ−メチロールアクリルアミドを高収率で製
造することができる。
【００１９】ところで、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド
水溶液は、経時と共に不純物とくに架橋性物質である
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが生成し品質が
劣化すること、つまり不安定なものであることが知られ
ている（特開昭６２−１７５４４９号公報）。しかる
に、本発明の方法において、Ｎ−メチロ−ルアクリルア
ミドを含む反応液を濃縮した際に、縮合あるいは重合な
どの副反応を起こすことなく高純度の結晶状Ｎ−メチロ
−ルアクリルアミドが得られることは、予想外のことで
ある。
水溶液は、経時と共に不純物とくに架橋性物質である
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが生成し品質が
劣化すること、つまり不安定なものであることが知られ
ている（特開昭６２−１７５４４９号公報）。しかる
に、本発明の方法において、Ｎ−メチロ−ルアクリルア
ミドを含む反応液を濃縮した際に、縮合あるいは重合な
どの副反応を起こすことなく高純度の結晶状Ｎ−メチロ
−ルアクリルアミドが得られることは、予想外のことで
ある。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明の構成および効果
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。 実施例１ 撹拌機、温度計、ｐＨ計を備えた２００ｃｃ反応器に、
１２０ｇの５０％アクリルアミド水溶液を投入し、内温
を５０℃にする。触媒として１０％水酸化ナトリウム水
溶液を加え、溶液のｐＨを１０に調整する。ついで、９
５％パラホルムアルデヒド２７．２ｇを加え、前記触媒
溶液を用いて反応溶液のｐＨを１０に保ちながら反応さ
せる。反応に要した触媒の合計は０．０３モル％（対ア
クリルアミド）であった。反応開始１時間後、反応液を
高速液体クロマトグラフで分析したところ、反応溶液中
のＮ−メチロールアクリルアミドの生成率は８８．７
％、副生物は０．６％であった。この反応液を１Ｎ−硫
酸水溶液を用いてｐＨ７に中和した後、１００から１５
０ｍｍＨｇの減圧下、反応液中にキャピラリーから少量
の空気を導入しながら５０℃でＮ−メチロールアクリル
アミド濃度が８０％になるまで濃縮した。得られた濃縮
液をゆっくりと１０℃まで冷却した後ろ別すると、４
２．５ｇの結晶Ｎ−メチロールアクリルアミドが得られ
た。高速液体クロマトグラフで分析したところ、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドの純度は９６．７％であった。
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例
に何ら限定されるものではない。 実施例１ 撹拌機、温度計、ｐＨ計を備えた２００ｃｃ反応器に、
１２０ｇの５０％アクリルアミド水溶液を投入し、内温
を５０℃にする。触媒として１０％水酸化ナトリウム水
溶液を加え、溶液のｐＨを１０に調整する。ついで、９
５％パラホルムアルデヒド２７．２ｇを加え、前記触媒
溶液を用いて反応溶液のｐＨを１０に保ちながら反応さ
せる。反応に要した触媒の合計は０．０３モル％（対ア
クリルアミド）であった。反応開始１時間後、反応液を
高速液体クロマトグラフで分析したところ、反応溶液中
のＮ−メチロールアクリルアミドの生成率は８８．７
％、副生物は０．６％であった。この反応液を１Ｎ−硫
酸水溶液を用いてｐＨ７に中和した後、１００から１５
０ｍｍＨｇの減圧下、反応液中にキャピラリーから少量
の空気を導入しながら５０℃でＮ−メチロールアクリル
アミド濃度が８０％になるまで濃縮した。得られた濃縮
液をゆっくりと１０℃まで冷却した後ろ別すると、４
２．５ｇの結晶Ｎ−メチロールアクリルアミドが得られ
た。高速液体クロマトグラフで分析したところ、Ｎ−メ
チロールアクリルアミドの純度は９６．７％であった。
【００２１】実施例２〜１１ 表１に示したアクリルアミド濃度、触媒、反応条件およ
び晶析条件を用いて、実施例１と同様の方法でアクリル
アミドとホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒ
ドとの反応を行ない、反応終了後、反応液を減圧濃縮し
Ｎ−メチロールアクリルアミドを晶析分離した。
び晶析条件を用いて、実施例１と同様の方法でアクリル
アミドとホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒ
ドとの反応を行ない、反応終了後、反応液を減圧濃縮し
Ｎ−メチロールアクリルアミドを晶析分離した。
【００２２】上述の実施例における反応結果を表１に示
す。
す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的に入手容
易な濃度３０から６０％のアクリルアミド水溶液を直接
原料として用いて、高純度の結晶状Ｎ−メチロールアク
リルアミドが容易に得られる。また本発明は次のような
利点も有する。 （１）アクリルアミド水溶液を使用するため、粉体の飛
散がなく取り扱いが容易で安全性が高い。 （２）副生物が少なく精製が容易である。 （３）副生物が少ないため結晶Ｎ−メチロールアクリル
アミドを取得した後の分離母液のリサイクル使用が容易
である。 （４) 粒径が均一で大きな結晶が得られる。
易な濃度３０から６０％のアクリルアミド水溶液を直接
原料として用いて、高純度の結晶状Ｎ−メチロールアク
リルアミドが容易に得られる。また本発明は次のような
利点も有する。 （１）アクリルアミド水溶液を使用するため、粉体の飛
散がなく取り扱いが容易で安全性が高い。 （２）副生物が少なく精製が容易である。 （３）副生物が少ないため結晶Ｎ−メチロールアクリル
アミドを取得した後の分離母液のリサイクル使用が容易
である。 （４) 粒径が均一で大きな結晶が得られる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 濃度が３０から６０％のアクリルアミド
水溶液とホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒド
とを塩基性触媒存在下で反応させたのち、該反応液を８
０℃以下の温度およびｐＨ６から８の範囲の条件下で減
圧濃縮し、次いで晶析分離することを特徴とする結晶状
Ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法。 - 【請求項２】 塩基性触媒が、四級アンモニウム化合
物、モリブデン酸素酸塩またはタングステン酸素酸塩の
少なくとも１種を含む触媒である請求項１記載の製造
法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216526A JP3014180B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 結晶状ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法 |
| TW081102481A TW226364B (ja) | 1991-04-12 | 1992-04-01 | |
| US07/865,270 US5220065A (en) | 1991-04-12 | 1992-04-08 | Method for producing n-methylolacrylamide |
| DE69206307T DE69206307T2 (de) | 1991-04-12 | 1992-04-10 | Verfahren zur Herstellung von N-Methylolacrylamid. |
| EP92106245A EP0508455B1 (en) | 1991-04-12 | 1992-04-10 | Method for producing N-methylolacrylamide |
| KR1019920006067A KR100215228B1 (ko) | 1991-04-12 | 1992-04-11 | N-메티롤 아크릴 아미드의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3216526A JP3014180B2 (ja) | 1991-08-02 | 1991-08-02 | 結晶状ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP3014180B2 JP3014180B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=16689814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3216526A Expired - Lifetime JP3014180B2 (ja) | 1991-04-12 | 1991-08-02 | 結晶状ｎ−メチロールアクリルアミドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3014180B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010078860A (ko) * | 2001-04-30 | 2001-08-22 | 정성균 | 고수율의 n-메틸롤 아크릴아미드 용액 제조방법 |
| JP2006063010A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Mitsui Chemicals Inc | ２，３−ジヒドロキシプロピル−（メタ）アクリルアミドの重合防止方法。 |
| JP2007320964A (ja) * | 1994-09-16 | 2007-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Ｎ−メチロールアクリルアミド結晶の製造方法 |
| JP2009221115A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Taoka Chem Co Ltd | 芳香族アミド類の製造法 |
| CN115417784A (zh) * | 2022-10-12 | 2022-12-02 | 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 | 一种n-羟甲基丙烯酰胺粉剂及水剂产品的联产制备方法 |
-
1991
- 1991-08-02 JP JP3216526A patent/JP3014180B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007320964A (ja) * | 1994-09-16 | 2007-12-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Ｎ−メチロールアクリルアミド結晶の製造方法 |
| JP4678790B2 (ja) * | 1994-09-16 | 2011-04-27 | 三菱レイヨン株式会社 | Ｎ−メチロールアクリルアミド結晶の製造方法 |
| KR20010078860A (ko) * | 2001-04-30 | 2001-08-22 | 정성균 | 고수율의 n-메틸롤 아크릴아미드 용액 제조방법 |
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| CN115417784A (zh) * | 2022-10-12 | 2022-12-02 | 浙江鑫甬生物化工股份有限公司 | 一种n-羟甲基丙烯酰胺粉剂及水剂产品的联产制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3014180B2 (ja) | 2000-02-28 |
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