JPS60136539A - ナフタレン誘導体の脱色精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粗製ナフタレンＭｍ体の脱色精製法に関する
ものである。

一般式 （式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ
２−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−を示し、Ｒ′は
Ｈ又はＣＨ５−ｉ示仏Ｘ　ハＨ、Ｃ１、Ｂｒ　、　ＣＨ
５、ＣＨ，５０、Ｃ６Ｈ５又はＣ６Ｈ５Ｏを表わし、ｎ
は１〜３である）で弐ゎされるナフタレン＠導体は、高
い屈折率を有し、且つ共重合可能な他のモノマーとの相
溶性も良く、硬化性に優れており、プラスチックレンズ
、光ファイバー、フォトレジスト等の樹脂用成分として
極めて有用である。

一般式（１）で表わされるごときナフタレン醪尋体は、
α−ナフトール、β−ナフトールもしくはそれらの混合
物に（非）置換アルキレンオキサイド或いは（非）置換
アルキレンカーボネートを付加重合して得られた一価ア
ルコールと（メタ）アクリル酸又はグリシジル（メタ）
アクリレートを反応させるか、もしくは該ナフトールと
エピクロルヒドリンとを触媒及び塩基の存在下に反応さ
せることによって得られるグリシジルエーテル化合物と
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるのであるが
、この様にして合成された粗製ナフタレン誘導体には反
応触媒の他に未反応のナフトール類或いは（メタ）アク
リレート合成時に用いた重合禁市剤或いはそれらの酸化
物等が含まれている為、濃い黄色〜赤褐色に着色してい
る。

従って、特に透明性の要求される用途の為には脱色精製
が不可欠であるが該ナフタレン誘導体は、再結晶法では
精製し難く又高沸点である為に蒸留による精製法も極め
て困難である。

本発明者等は、以上の点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
高純度且つ着色の極めて少ない精製ナフタレン誘導体が
得られることを見い出し本発明に至った。

即ち、本発明は、水に実質的に不溶な有機溶剤に溶解し
た一般式（１） （式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−を示し、Ｒ′は
Ｈ又はＣＨ３を示しＸはＨ、ＣＬ　、　Ｂｒ　、　ＣＨ
５、ＣＨ３０、Ｃ６Ｈ５又はｃ６ａ５ｏを表わし、ｎは
１〜３である）で表わされる粗製ナフタレン誘導体を無
機合成吸着剤にて処理し、必要に応じて無機系返元剤の
水溶液で洗浄した後、さらにアルカリ水溶液で洗浄し、
水洗中和した上で心安に応じて脱水乾燥し、活性炭処理
することからなる、粗製ナフタレン誘導体の脱色精製法
に関する。

本発明に於いて用いる有機溶剤としては、水に実質的に
不溶で、且つ不純物でおる看色物が該溶剤に溶解しにく
いこと、又活性炭による処理に際して、充分な溶媒効果
を有していることが必要である。かかる条件を具備する
有機溶剤の例としては、単環性芳香族類、シクロアルカ
ン類及び・・ロアルカン類を挙げることができ、単環性
芳香族類としては例えばトルエン、キシレン、モノクロ
ルベンゼン等が挙げられ、シクロアルカン類としては、
例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等があげ
られ、・・ロアルカン類としては例えば塩化メチレン、
二塩化エチレン等が挙げられる。

又、必要に応じてこれらを混合して使用することも可能
である。

これ等の溶剤の使用量は、該ナフタレン誘導体に対し、
等容量以上を用いれば充分である。

本発明に於いて用いられる無機合成吸着剤は、後の工程
で用いる活性炭では吸着除去し得ない着色不純物を吸着
除去するのみ々らず、後の洗浄工程に於いて水−有機両
層の液分離を容易にする。

この様な無機合成吸着剤としては、例えば、シリカ、ア
ルミナ、マグネシア、シリカ−アルミナ、シリカ−マグ
ネシア、マグネシア−アルミナ等の各種無機合成吸着剤
が挙げられる。

本発明に於いて用いる無機合成吸着剤の表面積は太きい
もの程その効果は高いのであるが、好ましくは比表面積
１０　ｍ２７９以上、よシ好ましくは５０’ｍ’７ｇ以
上のものを用いる。　−又、その形状は粒状、粉状等そ
の形状の別を問わないが、粉状の場合、その平均粒子径
はメツシュ数５００以下であることが好ましい。

本発明に於ける合成吸着剤の使用量は、必ずしも厳密な
制限は々いが、粗製ナフタレン誘導体に対し、０１重量
％〜１００重量％が好ましい。

無機合成吸着剤による処理の温度は室温以上、溶媒の沸
点以下が好ましい。

無機合成吸着剤による処理の方法としては、粗製ナフタ
レン誘導体の有機溶剤溶液に直接投入する方法を採って
もよいし、又無機合成吸着剤を充填した吸着塔を用いて
もよく、本発明はその処理方法を特に限定するものでは
ない。

次に、粗製ナフタレン誘導体に含まれている、重合禁止
剤等の酸化物を還元除去する為に無機系還元剤の水溶液
を用いて洗浄する。かかる無機系還元剤としては例えば
亜硫酸、チオ硫酸、ノ・イドロサルファイト、重亜硫酸
、メタリン酸、亜リン酸等のアルカリ金属塩類が用いら
れる。

本発明に於いて用いる無機系還元剤水溶液の濃度は、用
いる無機系還元剤の飽和濃度以下であればよく、その使
用ｌは粗製ナフタレン誘導体に対し、好ましくは０．０
１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上である
。

無機系還元剤による処理の温度は室温以上、溶媒の沸点
以下が好ましい。

無機系還元剤による処理は、数回に分けて繰り返し行な
ってもよい。

もちろん、粗製ナフタレン誘導体の着色が少ない場合等
は無機系還元剤による処理を行なわずに次の操作に移っ
てもよい。

以上の操作を経た粗製ナフタレン誘導体は、猶酸性触媒
、重合禁止剤或いは未反応の（メタ）アクリル酸等が含
まれているが、これらの不純物はアルカリ水溶液で洗浄
することによって除去することができる。

本発明に於いて用いられるアルカリ水溶液としては、例
えば、水酸化すｌ−１Ｊウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等の水溶液が挙げられる。

使用するアルカリ水溶液のアルカリの濃度は好ましくは
０１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％であ
る。

アルカリ水溶液は粗製ナフタレン誘導体に含まれる酸性
触媒、重合禁止剤、或いは未反応の（メタ）アクリル酸
等の酸性物質を充分中和除去できるだけの量を用いれば
よいＯ アルカリ洗浄処理は数回に分けて行なってもよい。

次にアルカリ洗浄処理を終えた粗製ナフタレン誘導体の
有機溶剤溶液は、水を加えて撹拌し、その水が中性とな
るまで水洗を繰り返すことが好ましい。

さらに、水−有機両層の液分離が容易でない場合は、必
要に応じて水の替わシに各種中性無機塩の飽和水溶液を
用いることによシ水−有機両層の分離を促進することが
できる。

アルカリ水洗操作を経た粗製ナフタレン誘導体の有機溶
剤溶液を、水洗を行なわないまま長時間放置すれば、溶
液中に含まれるアルカリの為にナフタレン誘導体が加水
分解され、収率が低下する場合があるので、アルカリ洗
浄俊速やかに水洗操作を行なうことが好ましい。

粗製ナフタレン誘導体の有機溶剤溶液に含まれる水分は
、無水硫酸塩、シリカゲル等の通常の乾燥剤によって除
去することができる。

もちろん、粗製ナフタレン誘導体の有機溶剤溶液に含ま
れる水分が少量で且つ後の活性炭による処理によって充
分除くことができるならば、乾燥剤による処理を行なわ
ずに次の操作に移ってもよい。

次に粗製ナフタレン誘導体の有機溶剤溶液は、さらに活
性炭による処理を行なうことによって脱色精製する。

本発明に於いて用いる活性炭は、粒状、粉状の別を問わ
ないが、粉状の場合、好ましくは平均粒子径がメツシュ
数５００以下であるものを用いる。

さらに、活性炭の表面積は大きいもの程その効果は高い
のであるが、好ましくは比表面積１０ｍ２７９以上、よ
り好ましくは５０ｍ２Ａｊ以上のものを用いる。

又、活性炭の使用量は粗製ナフタレン誘導体に対し、多
い程効果が高いが、好ましくは０．０１重量係以上、よ
り好ましくは０．１重量％以上を用いるＯ 活性炭処理の温度は室温以上、溶媒の沸点以下が好まし
い。

活性炭処理の方法としては、粗製ナフタレン誘導体の有
機溶剤溶液に直接投入する方法を採ってもよいし、又粒
状活性炭を充填した吸着塔を用いてもよい。

以上の様にして精製したナフタレン誘導体の有機溶剤溶
液から固体を分離し濃縮することにより、精製ナフタレ
ン誘導体を得ることができる。溶液の濃縮方法は特に限
定されるものではなく、通常の方法を有いることができ
るが、できうる限り、低温に保ちながら濃縮することが
好ましい。

又、濃縮操作に際し、必要に応じて、・・イドロキノン
モノメチルエーテル、ハイドロキノン、カテコール等の
熱重合防止剤を加えてもよい。

上記脱色精製工程を経て得られた精製ナフタレン誘導体
は、純度が高く、透明であり、しかも着色が極めて少な
い。

又回収率も９０チを越え高い精製効率を有している。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

各実施例に於いて着色の程度は・・−ゼン標準液と比較
することによって測定した。

又、純度はがスクロマトグラフ法により測定し、その面
積比で表わした。

実施例１ シクロヘキサン７４−０　ｍｇに溶解した粗製α−（β
−アクリロイルオキシエトキシ）ナフタレン７００ｇ（
純度９６係１色相：・・−ゼン色数５００以上）の溶液
にシリカ−マグネシア（協和化学製：キョーワード６０
０）２０’Ｏ，９（２８，６重量％）を投入し、室温に
て１時間撹拌した。この溶液を吸引沖過した後、亜硫酸
すｌ＝　１，１ウムの１０重量係水溶液１０１００Ｏを
加え、室温にて１時間撹拌し、水層を分離除去した。次
いでシクロヘキサン溶液に水酸化ナトリウムの４重量％
水溶液５００　ｍｌを加えて室温にて撹拌した後、水層
を分離除去した。

同じ操作を４回繰り返して行なった後、飽和食塩水を加
え、水層が中性となるまで洗浄を繰り返した。洗浄の終
わったシクロヘキサン溶液に硫酸マグネシウム１００ｇ
を加えて水分を除去した後、炉別して乾燥したシクロヘ
キサン溶液を得た。このシクロヘキサン溶液に粒状活性
炭（ツルミコール製：ＧＬ−３０）２００．９（２８，
６重量％）を投入し、５０〜６０℃に加温しながら１時
間撹拌し。

友。その後粒状活性炭を沢別して得たシクロヘキサン溶
液を減圧濃縮し、純度９８チ、色相ニー・−ゼン色数４
０〜５０である精製α−（β−アクリロイルオキシエト
キシ）ナフタレン６２７．！１７ｅｌ！た。精製収率は
８９．６チであった。

実施例２〜５ 第１表に示す有機溶剤を使用して同じく第１表に示す組
成ナフタレン誘導体の脱色精製を実施例１と同一の条件
で行なった。脱色精製の結果を第１表に示す。

実施例６〜８ トルエン８００　ｍｌにα−（β−メタクリロイルオキ
シエトキシ）ナフタレン７００Ｉを溶解し、第２表に示
す様な無機合成吸着剤及び無機系還元剤の組み合わせを
用いた他は実施例１と同じ粗製ナフタレン誘導体を同一
の手順で脱色精製した。

但し、実施例７につ−ては無機系還元剤による処理を行
なわなかった。脱色精製の結果を第２表に示す。

比較例１ 実施例１に於いて無機合成吸着剤による処理を行々わな
かった他は実施例１と同一の条件で脱色精製を示さなか
った。脱色精製の結果を第３表に示す。

比較例２ 実施例１に於いて活性炭による処理を行なわなかった他
は実施例１と同一の条件で脱色精製を行なった。脱色精
製の結果を第３表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水に実質的に不溶である有機溶剤に溶解した一般式
   （■） （式中、Ｒは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
   ２−又は−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−を示し、Ｒ′は
   Ｈ又はＣＨ５を示しＸけＨ、ＣＬ　、　Ｂｒ　、　ＣＨ
   ３、（Ａ１５０　、　Ｃ６Ｈ５又はＣ６Ｈ５Ｏ６表わし
   、ｎは１〜３である）で表わされる粗製ナフタレンｖ５
   導体を無機合成吸着剤にて処理し、必要に応じて無愼系
   還元剤の水溶液で洗浄した後、さらにアルカリ水溶液で
   洗浄し、水洗中和した上で必要に応じて脱水乾燥し、活
   性炭処理することを特徴とする、粗製ナフタレン誘導体
   の脱色箱゛装法。 ２、有機溶剤が単壊性芳査族類、シクロアルカン類及び
   ハロアルカン類から選ばれる少なくとも一種である特許
   請求の範囲編１項記載の脱色精製法。