SU1664783A1 - Способ удалени примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  производства алкилацетатов, в частности удалени  примесей ионов железа из концентрированной уксусной кислоты. Цель - создание нового способа удалени  примесей из кислоты, полученной в качестве побочного продукта в процессе этерификации спиртов уксусным ангидридом. Процесс удалени  ионов железа ведут обработкой концентрированной уксусной кислоты щавелевой кислотой, вз той в количестве 5-10 моль на 1г-атом железа, при комнатной температуре и перемешивании с последующим удалением выпавшего осадка. Эти услови  обеспечивают полное удаление примесей ионов железа из уксусной кислоты, что позвол ет использовать ее в дальнейшем в производстве эфиров. 1 табл.

Description

Изобретение относитс  к органической химии, в частности к проблеме утилизации концентрированной уксусной кислоты - отхода производства, например, от этерификации спиртов уксусным ангидридом.

Образующуюс  при этом уксусную кислоту отгон ют от продуктов реакции обычно в стандартной аппаратуре из нержавеющей стали. Вследствие коррозии последней получаема  уксусна  кислота содержит примесь ионов трехвалентного железа (ацетаты двухвалентного железа в среде уксусной кислоты быстро окисл ютс  кислородом воздуха) в количестве до 0,01 мас.%.

Так, в синтезе душистого вещества - ацетата-трет.-бутилциклогексанола, получаемого в количестве около 50 т в год ацетилированием уксусным ангидридом 4-трет.-бутилциклогексанола, в качестве отхода образуетс  более 20 т в год уксусной

кислоты, которой не наход т квалифицированного применени  Такую возвратную кислоту можно было бы использовать дл  получени  ацетатов первичных спиртов (гексилового, изоамилового, бензилового и др.) примен емых в качестве душистых веществ , ароматизаторов пищевых продуктов, растворителей и т п

Дл  создани  бессточной технологии получени  этих веществ этерификацпю целесообразно проводить в присутствии суль- фокатионитов, как катализаторов. Однако их использование требует предварительной очистки исходной возвратной уксусной кислоты отионовжелеза воизбежание падени  активности сульфокатионита вследствие сорбции на нем ионов железа из раствора.

Целью изобретени   вл етс  разработка простого в технологическом отношении способа удалени  примеси ионов железа из

О- ОЈ

«ч

со

концентрированной уксусной кислоты, полученной в качестве побочного продукта в процессе этерификации спиртов уксусным ангидридом.

Пример1.К1л технической уксусной кислоты - отхода от ацетилировани  4- трет.-бутилциклогексанола уксусным ангидридом , - состо щей из 80 мас.% уксусной кислоты, 15 мас.% уксусного ангидрида, 5 мас.% углеводородов и содержащей 0,01 мас.% ионов трехвалентного железа (0,002 г-атома железа в виде ацетата), прибавл ют щавелевую кислоту в количестве 1 г на 1 л уксусной кислоты. Смесь перемешивают 20 мин при комнатной температуре и от- фильтровывают выпавший осадок,

Фильтрат не дает реакцию на ионы трехвалентного железа с роданидом кали  (1 капл  10%-ного раствора роданида кали  на 5 мл уксусной кислоты, чувствительность пробы 5 10 %). Получают 1 л очищенной концентрированной уксусной кислоты, в которой железо отсутствует.

Примеры 2-4. Провод т аналогично примеру 1. Результаты проведени  очистки концентрированной уксусной кислоты при использовании различного количества щавелевой кислоты отражены в таблице.

П р и м е р 5, Реакцию этерификации гексилового спирта уксусной кислотой про- вод т на лабораторной непрерывно действующей установке, представл ющей собой каскад из аппаратов идеального смещени , заполненных катионитом КУ-2-8 чс. Реакци  протекает при кипении смеси (92-105°С) с азеотропной отгонкой воды из каждого аппарата каскада (азеотроп - смесь этила- цетата с циклогексаном в объемном соотношении 1:1). Глубину протекани  реакции

контролируют методом газожидкостной хроматографии. При прохождении через реактор смеси, содержащей 2 объема гексано- ла, 1 объем концентрированной уксусной кислоты, очищенной в соответствии с примером 1 (мол рное соотношение гекса- нол:уксусна  кислота 1:1,1) и 1,3 объема азеотропообразовател  (смеси этилацетата и циклогексана в объемном соотношении 1:1), со скоростью 3,5 достигают конверсии спирта в эфир 97-98%, така  же, как и при использовании чистой концентрированной уксусной кислоты, содержащей 10 железа. При этом конверси  не снижаетс  в течение 16ч.

При использовании концентрированной уксусной кислоты, содержащей 0,04% железа уже через 4 ч конверси  спирта в эфир понижаетс  до 85%.

Таким образом, предлагаемый способ удалени  примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты,полученной в качестве побочного продукта в процессе этерификации спиртов уксусным ангидридом , позвол ет использовать уксусную кислоту дл  получени  сложных эфиров.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ удалени  примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты, полученной в качестве побочного продукта в процессе этерификации спиртов уксусным ангидридом, отличающийс  тем, что удаление примесей ионов железа ведут путем обрабо.тки концентрированной уксусной кислоты щавелевой кислотой, вз той в количестве 5-10 моль на 1 r-атом железа при комнатной температуре и перемешивании с последующим отделением выпавшего осадка .

   Продолжение таблицы