JPS5980424A - 水性樹脂組成物 - Google Patents
水性樹脂組成物Info
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- JPS5980424A JPS5980424A JP57191682A JP19168282A JPS5980424A JP S5980424 A JPS5980424 A JP S5980424A JP 57191682 A JP57191682 A JP 57191682A JP 19168282 A JP19168282 A JP 19168282A JP S5980424 A JPS5980424 A JP S5980424A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリエステルポリオールにスルホン酸塩基を導入するこ
とによって該樹脂の水溶性化が可能となり塗料、接着剤
等への利用において水性液としての取扱いが出来るので
その有用性は今後大いに期待される。
とによって該樹脂の水溶性化が可能となり塗料、接着剤
等への利用において水性液としての取扱いが出来るので
その有用性は今後大いに期待される。
しかしながら、該ポリエステルポリオールは用途拡大の
ためには常態時の塗膜強度や接着強度をより向上させる
必要があると共に、湿潤時の耐水強度も要求されるので
ある。特に後者の課題は、使用時には水溶性であシ、使
用後は水不溶性であるということで相矛盾するものであ
りその解決は必ずしも容易ではない。
ためには常態時の塗膜強度や接着強度をより向上させる
必要があると共に、湿潤時の耐水強度も要求されるので
ある。特に後者の課題は、使用時には水溶性であシ、使
用後は水不溶性であるということで相矛盾するものであ
りその解決は必ずしも容易ではない。
かかる対策の一つとしてスルホン酸塩基含有ポリエステ
ルポリオール水性液にメチロール化メラミン等のメラミ
ン化合物を添加した組成物が提案されているが該組成物
はポットライフが短かく長期間にわたって放置したり貯
蔵するとゲル化がおこる恐れかあυ問題が残る。更にス
ルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールを上記メラミ
ン化合物で後処理することによってかかる問題を解決す
ることも考えられるが、塗布操作等を二段で行わなけれ
ばならず実用上有利とは言えない。
ルポリオール水性液にメチロール化メラミン等のメラミ
ン化合物を添加した組成物が提案されているが該組成物
はポットライフが短かく長期間にわたって放置したり貯
蔵するとゲル化がおこる恐れかあυ問題が残る。更にス
ルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールを上記メラミ
ン化合物で後処理することによってかかる問題を解決す
ることも考えられるが、塗布操作等を二段で行わなけれ
ばならず実用上有利とは言えない。
しかるに本発明者等はポットライフが長く、しかも常態
時の塗膜強度や接着強度にすぐれ耐水強度も大巾に向上
し得るポリエステルポリオール組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、スルホン酸塩基を含有するポリエス
テルポリオ−ル水性液に、イソシアネート基が酸性亜硫
酸塩でブロックされたクレタンプレボリマーヲ配合する
場合、その目的を達成し得ることを見出し本発明を完成
するに到った。
時の塗膜強度や接着強度にすぐれ耐水強度も大巾に向上
し得るポリエステルポリオール組成物を開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、スルホン酸塩基を含有するポリエス
テルポリオ−ル水性液に、イソシアネート基が酸性亜硫
酸塩でブロックされたクレタンプレボリマーヲ配合する
場合、その目的を達成し得ることを見出し本発明を完成
するに到った。
非水系でポリエステルポリオールの架橋剤にウレタンプ
レポリマーを用いることは公知であるが、本願の如き水
系の組成物にかかる技術をそのｉｔ利用することは出来
ない。水媒体によりウレタンプレポリマーが分解するた
め、インシアネート基をブロックしておかなければなら
ないＯ 本願の組成物において使用するウレタンプレポリマーは
酸性亜硫酸塩でブロックされているので、水媒体との無
効分解やポリエステルポリオールとの反応が防止され安
定なポットライフを示す上、塗布あるいは接着操作後に
乾燥・加熱すると水分の除去と共に酸性亜硫酸塩が離脱
することＫよってポリエステルポリオールの水酸基とイ
ンシアネート基の架橋反応が進行して接着強度、塗膜強
度が著しく向上するのである。
レポリマーを用いることは公知であるが、本願の如き水
系の組成物にかかる技術をそのｉｔ利用することは出来
ない。水媒体によりウレタンプレポリマーが分解するた
め、インシアネート基をブロックしておかなければなら
ないＯ 本願の組成物において使用するウレタンプレポリマーは
酸性亜硫酸塩でブロックされているので、水媒体との無
効分解やポリエステルポリオールとの反応が防止され安
定なポットライフを示す上、塗布あるいは接着操作後に
乾燥・加熱すると水分の除去と共に酸性亜硫酸塩が離脱
することＫよってポリエステルポリオールの水酸基とイ
ンシアネート基の架橋反応が進行して接着強度、塗膜強
度が著しく向上するのである。
しかも本願において上記のウレタンプレポリマーはブロ
ック化剤として酸性亜硫酸塩を使用することが必要であ
る。従来インシアネート基のブロック化剤としてはフェ
ノール類、アルコール類、オキシム類等の種々のものが
知られているが、かかるブロック化剤を使用したウレタ
ンプレポリマーではスルホン酸塩基含有ポリエステルポ
リオールとの親和性に乏しく安定な組成物が得がたく、
又離脱反応を行わせるのに１００℃以上もの高温処理が
必要となシポリエステルボリオールや基材の劣化の恐れ
がある等の理由で実用性に乏しい。
ック化剤として酸性亜硫酸塩を使用することが必要であ
る。従来インシアネート基のブロック化剤としてはフェ
ノール類、アルコール類、オキシム類等の種々のものが
知られているが、かかるブロック化剤を使用したウレタ
ンプレポリマーではスルホン酸塩基含有ポリエステルポ
リオールとの親和性に乏しく安定な組成物が得がたく、
又離脱反応を行わせるのに１００℃以上もの高温処理が
必要となシポリエステルボリオールや基材の劣化の恐れ
がある等の理由で実用性に乏しい。
この様にブロック化剤としての酸性亜硫酸塩の使用はス
ルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールと有機的な結
びつきがあり、かかる組合せでのみ上記した如き本願の
顕著な効果が得られるのである。以下、本願の組成物に
ついて詳しく説明する。
ルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールと有機的な結
びつきがあり、かかる組合せでのみ上記した如き本願の
顕著な効果が得られるのである。以下、本願の組成物に
ついて詳しく説明する。
本発明におけるスルホン酸塩基含有ポリエステルポリオ
ールは任意の方法で調製される。例えばジカルボン酸と
アルキレングリコールとスルホン酸塩基含有ジカルボン
酸をｉ合させる方法が最も一般的である。
ールは任意の方法で調製される。例えばジカルボン酸と
アルキレングリコールとスルホン酸塩基含有ジカルボン
酸をｉ合させる方法が最も一般的である。
ジカルボン酸の例は蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸
、こはく酸、ゲルタール酸、アジピン酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、２−２−ジメチルゲルタール酸
、アゼライン酸、セバシンｅ、７−Ｆ−ル酸、マレイン
酸、イタコン酸、１・３−シクロペンタンジカルボン酸
、１・２−シクロヘキサンジカルボン酸、１・３−シク
ロペンタンジカルボン酸、１・４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、７タール酸、テレフタール酸、イソ７タール
酸、２・５−ノルボルナンジカルボン酸、１・４−す７
タール酸、シフエニン酸、４・４′−オキシ安息香酸、
ジグリコール酸、チオジプロピオン、及び２・５−ナフ
タレンジカルボン酸等が挙げられる。
、こはく酸、ゲルタール酸、アジピン酸、トリメチルア
ジピン酸、ピメリン酸、２−２−ジメチルゲルタール酸
、アゼライン酸、セバシンｅ、７−Ｆ−ル酸、マレイン
酸、イタコン酸、１・３−シクロペンタンジカルボン酸
、１・２−シクロヘキサンジカルボン酸、１・３−シク
ロペンタンジカルボン酸、１・４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、７タール酸、テレフタール酸、イソ７タール
酸、２・５−ノルボルナンジカルボン酸、１・４−す７
タール酸、シフエニン酸、４・４′−オキシ安息香酸、
ジグリコール酸、チオジプロピオン、及び２・５−ナフ
タレンジカルボン酸等が挙げられる。
これらは酸無水物、エステル、クロライド等であっても
良く、例えば１・４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメ
チル、２・６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソ
７タール酸ジメチル、テレフタール酸ジメチル及びテレ
フタール酸ジフェニルを含む。
良く、例えば１・４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメ
チル、２・６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソ
７タール酸ジメチル、テレフタール酸ジメチル及びテレ
フタール酸ジフェニルを含む。
アルキレングリコールの例としてはエチレングリコール
、フロピレンゲリコール、１・６−プロパンジオール、
２・４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１・６−ジオ
ール、２・２−ジメチル−１・６−プロパンジオール、
２−エチル−２−ブチルート３−プロパンジオール、２
−エチル−２−インブチル−ドロープロパンジオール、
１・３−プタンジオール、１・４−ブタンジオール、１
・５−ベンタンジオール、１・６−ヘキサンジオール、
２・２・４− ） ＩＪ メチル−１・６−ヘキサンジ
オール、１・２−シクロヘキサンジメタツール、１・６
−シクロヘキサンジメタツール、１・４−シクロヘキサ
ンジメタツール、２・２・４・４−テトラメチル−１・
３−シクロブタンジオール、４・４′−チオジフェノー
ル、４・４′−メチレンジフェノール、４・４′−（２
−ノルボルニリデン）ジフェノール、４・４／−ジヒド
ロキシビフェノール、ｏ−、ｍ−及びｐ−ジヒドロキシ
ベンゼン、４・４′−イソプロピリデンジフェノール、
４・４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジクロロフ
ェノール）、２・５−す７タレンジオール及びｐ−キシ
レンジオールが挙げられる。
、フロピレンゲリコール、１・６−プロパンジオール、
２・４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１・６−ジオ
ール、２・２−ジメチル−１・６−プロパンジオール、
２−エチル−２−ブチルート３−プロパンジオール、２
−エチル−２−インブチル−ドロープロパンジオール、
１・３−プタンジオール、１・４−ブタンジオール、１
・５−ベンタンジオール、１・６−ヘキサンジオール、
２・２・４− ） ＩＪ メチル−１・６−ヘキサンジ
オール、１・２−シクロヘキサンジメタツール、１・６
−シクロヘキサンジメタツール、１・４−シクロヘキサ
ンジメタツール、２・２・４・４−テトラメチル−１・
３−シクロブタンジオール、４・４′−チオジフェノー
ル、４・４′−メチレンジフェノール、４・４′−（２
−ノルボルニリデン）ジフェノール、４・４／−ジヒド
ロキシビフェノール、ｏ−、ｍ−及びｐ−ジヒドロキシ
ベンゼン、４・４′−イソプロピリデンジフェノール、
４・４′−イソプロピリデンビス（２・６−ジクロロフ
ェノール）、２・５−す７タレンジオール及びｐ−キシ
レンジオールが挙げられる。
又、スルホン酸塩基含有ジカルボン酸としてはスルホナ
トリウムフタル酸、スルホカリウムフタル酸、スルホナ
トリウムテレフタル酸、スルホカリウムテレフタル酸、
スルホナトリウムイソフタル酸、スルホカリウムイソフ
タル酸等が挙げられる。これらはエステルであっても良
い。
トリウムフタル酸、スルホカリウムフタル酸、スルホナ
トリウムテレフタル酸、スルホカリウムテレフタル酸、
スルホナトリウムイソフタル酸、スルホカリウムイソフ
タル酸等が挙げられる。これらはエステルであっても良
い。
本発明のポリエステルポリオールを得る方法は次の如く
である。前記ジカルボン酸成分、アルキレングリコール
成分、及びスルホン酸塩基含有ジカルボン酸、あるいは
必要に応じて他成分、例えばポリエチレングリコールを
ジグチルチンオキサイド、三酸化アンチモンなどのエス
テル化触媒の存在下１７０〜２８０℃の温度でエステル
化反応したのち、重結合触媒の存在下に０．５〜１ 、
０ ｍＨｙ（Ｄ真空下で温度２４０〜２８０℃で重縮合
反応して得る。重結合触媒としては酸化ゲルマニクム、
三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、ジブチル
チンオキサイドなどがあげられる。
である。前記ジカルボン酸成分、アルキレングリコール
成分、及びスルホン酸塩基含有ジカルボン酸、あるいは
必要に応じて他成分、例えばポリエチレングリコールを
ジグチルチンオキサイド、三酸化アンチモンなどのエス
テル化触媒の存在下１７０〜２８０℃の温度でエステル
化反応したのち、重結合触媒の存在下に０．５〜１ 、
０ ｍＨｙ（Ｄ真空下で温度２４０〜２８０℃で重縮合
反応して得る。重結合触媒としては酸化ゲルマニクム、
三酸化アンチモン、テトラブチルチタネート、ジブチル
チンオキサイドなどがあげられる。
本発明のスルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールを
製造する他の方法としてはジカルボン酸、あるいはアル
キレングリコールの一部ヲ不飽和ジカルボン酸あるいは
不飽和多価アルコールに置換して不飽和ポリエステルポ
リオールを調製し、これに酸性亜硫酸塩例えば酸性亜硫
酸ナトリウム、酸性亜硫酸カリウム等を後反応させてス
ルホン酸塩基を導入すれば良い。
製造する他の方法としてはジカルボン酸、あるいはアル
キレングリコールの一部ヲ不飽和ジカルボン酸あるいは
不飽和多価アルコールに置換して不飽和ポリエステルポ
リオールを調製し、これに酸性亜硫酸塩例えば酸性亜硫
酸ナトリウム、酸性亜硫酸カリウム等を後反応させてス
ルホン酸塩基を導入すれば良い。
本発明で使用する上記ポリエステルポリオールは水酸基
価が２〜２０ ＫＯＦ／ｙ好ましくは４〜１０ ＫＯＨ
Ｖｙであるものが望ましい。
価が２〜２０ ＫＯＦ／ｙ好ましくは４〜１０ ＫＯＨ
Ｖｙであるものが望ましい。
２０ ＫＯＨ■／ｙ以上では充分な接着強度、塗膜強度
等が得難＜ 、２ ＫＯＨＩＩＰ／ｙ以下ではイソシア
ネート基との反応が不充分であるという間粗がおこる。
等が得難＜ 、２ ＫＯＨＩＩＰ／ｙ以下ではイソシア
ネート基との反応が不充分であるという間粗がおこる。
又スルホン酸塩基の含有量は５〜６ｏモル％・が適当で
ある。５モル％以下では水に不溶で水性液の調製が困難
であり一方３０モル％以上の含有量では製品が吸湿性を
帯びるという支障がある。
ある。５モル％以下では水に不溶で水性液の調製が困難
であり一方３０モル％以上の含有量では製品が吸湿性を
帯びるという支障がある。
本発明で用いるクレタンプレボリマーとはポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオール
類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオー
ル類と有機ポリイソシアネートを反応させて得られる末
端ＮＣＯ基含量１５〜１．５好ましくは８．４〜２．１
、平均分子量１０００〜４０００程度のイソシアネート
系化合物である。水酸基／イソシアネート基の割合はモ
ル換算で０．５〜１０．０好ましくは１．０〜５．０が
実用的である。本発明では上記の様に分子量の高いプレ
ポリマーを用いなければならず、例えばトリレンジイソ
シアネート等の低分子量の化合物では酸性亜硫酸塩によ
るブロック化が困難であり実用にならない。
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオール
類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオー
ル類と有機ポリイソシアネートを反応させて得られる末
端ＮＣＯ基含量１５〜１．５好ましくは８．４〜２．１
、平均分子量１０００〜４０００程度のイソシアネート
系化合物である。水酸基／イソシアネート基の割合はモ
ル換算で０．５〜１０．０好ましくは１．０〜５．０が
実用的である。本発明では上記の様に分子量の高いプレ
ポリマーを用いなければならず、例えばトリレンジイソ
シアネート等の低分子量の化合物では酸性亜硫酸塩によ
るブロック化が困難であり実用にならない。
ポリエーテルポリオールとしてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１．
２−プロピレンクリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、１，４又は１．３−ブチレン
グリプール、テトラメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、アコニット
酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エタノールアミン、ピロガロール、ジヒドロ安息香酸、
ヒドロキシ７タール酸、レゾルシン、ハイＦロキノン、
ビスフェノールＡ （２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−
ジヒドロキシジフェニルメタン）、１．２−プロパンジ
チオール等の如き分子中に活性水素原子を少なくとも２
個以上有する化合物の１種又は２種以上にエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン、スチレンオキシド等の１神父Ｆｉ２種以
上を付加せしめて得られる付加重合物であるポリエーテ
ルポリオールが用いられる。
ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１．
２−プロピレンクリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチレングリコール、１，４又は１．３−ブチレン
グリプール、テトラメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、蔗糖、アコニット
酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、エチレンジアミ
ン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エタノールアミン、ピロガロール、ジヒドロ安息香酸、
ヒドロキシ７タール酸、レゾルシン、ハイＦロキノン、
ビスフェノールＡ （２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン）、ビスフェノールＦ（４，４’−
ジヒドロキシジフェニルメタン）、１．２−プロパンジ
チオール等の如き分子中に活性水素原子を少なくとも２
個以上有する化合物の１種又は２種以上にエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン、スチレンオキシド等の１神父Ｆｉ２種以
上を付加せしめて得られる付加重合物であるポリエーテ
ルポリオールが用いられる。
ポリエステルポリオールとしては、エチレンクリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、トリメチレングリコール、１，４又は１，３−ブチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の如き分子中に
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種
又は２種以上とマロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、酒石酸、ピメリン酸、セパシン酸、シュク酸、
フタール酸、テレフタール酸、ヘキサヒドロフタール酸
、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸等の
如く分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を有する
化合物の１種又は２種以上とからの縮合重合物が用いら
れる。
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１
，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール
、トリメチレングリコール、１，４又は１，３−ブチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール等の如き分子中に
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種
又は２種以上とマロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、酒石酸、ピメリン酸、セパシン酸、シュク酸、
フタール酸、テレフタール酸、ヘキサヒドロフタール酸
、アコニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸等の
如く分子中に少なくとも２個のカルボキシル基を有する
化合物の１種又は２種以上とからの縮合重合物が用いら
れる。
有機ポリイソシアネートとしては、２．４−）リレンジ
イソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネート、
２，４及び２．６−）リレンジイソシアネート混合物、
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートエステル、
１．４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４．４′
−ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、６．３′
−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート
、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、３．３’−シ９ｏｃｘ −４，４′−ビ
フェニレンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイ
ソシアネート、１．５−テトラヒドロナフタレンジイソ
シアネート等が用いられる。
イソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネート、
２，４及び２．６−）リレンジイソシアネート混合物、
４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネートエステル、
１．４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４．４′
−ジシクロヘキシルメタンジインシアネート、６．３′
−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート
、３．３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイ
ソシアネート、３．３’−シ９ｏｃｘ −４，４′−ビ
フェニレンジイソシアネート、１．５−ナフタレンジイ
ソシアネート、１．５−テトラヒドロナフタレンジイソ
シアネート等が用いられる。
トリレンジイソシアネートや４．４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートの粗製物やカルボジイミド変性の４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き変性
物も用いられる。
ンジイソシアネートの粗製物やカルボジイミド変性の４
，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き変性
物も用いられる。
上記の如き有機ポリイソシアネートは単独又は２種以上
の混合物としても用いられる。
の混合物としても用いられる。
上記のフレタンプレポリマーは酸性亜硫酸塩でインシア
ネート基がブロックされてい々ければならない。
ネート基がブロックされてい々ければならない。
ブロック化はフレタンプレポリマーをジオキサン等の溶
媒に溶解し、これに所定量の酸性亜硫酸塩の水溶液を添
加、油中水滴エマルジョンを形成させ撹拌下に加熱すれ
ば良い。得られるブロック化りレタンプレボリマーはそ
のまま、あるいは系から単離したもののいずれも使用可
能である。酸性亜硫酸塩としては酸性亜硫酸ナトリクム
、酸性亜硫酸カリウム等が好適に使用される。
媒に溶解し、これに所定量の酸性亜硫酸塩の水溶液を添
加、油中水滴エマルジョンを形成させ撹拌下に加熱すれ
ば良い。得られるブロック化りレタンプレボリマーはそ
のまま、あるいは系から単離したもののいずれも使用可
能である。酸性亜硫酸塩としては酸性亜硫酸ナトリクム
、酸性亜硫酸カリウム等が好適に使用される。
本発明の組成物を調製するに当っては水媒体中にスルホ
ン酸塩基含有ポリエステルポリオール、酸性亜硫酸塩ブ
ロック化りレタンプレポリマーを溶解あるいは分散せし
めれば良い。
ン酸塩基含有ポリエステルポリオール、酸性亜硫酸塩ブ
ロック化りレタンプレポリマーを溶解あるいは分散せし
めれば良い。
スルホン酸塩基含有ポリエステルポリオールと上記フレ
タンプレポリマーの混合比率は特に制限はないが、通常
１００ ： １．０〜１００：３０好ましくは１００：
５〜１００：２０が適当である。
タンプレポリマーの混合比率は特に制限はないが、通常
１００ ： １．０〜１００：３０好ましくは１００：
５〜１００：２０が適当である。
又、組成物中の固形分濃度は作業性等を考慮して２０〜
３０重量％程度が好ましい。
３０重量％程度が好ましい。
かくして得られる組成物は塗料、接着剤等をはじめ、繊
維処理剤、紙加工剤、繊維、フィルム等として有用であ
る。かかる用途においては適宜助剤が併用される。例え
ば顔料、レベリング剤、硬化剤、硬化触媒等が使用され
る。
維処理剤、紙加工剤、繊維、フィルム等として有用であ
る。かかる用途においては適宜助剤が併用される。例え
ば顔料、レベリング剤、硬化剤、硬化触媒等が使用され
る。
かかる用途において最終的にはいずれも５０〜１００℃
程度の乾燥あるいは熱処理が必要である。かかる処理温
度は低温であるので基材の劣化等がなく実用性力５高い
。かかる温度での処理によシ酸性亜硫酸塩が離脱しイソ
シアネート基とスルホン酸塩基含有ポリエステルポリオ
ールの水酸基とが反応して充分な接着強度、塗膜強度が
発現される。
程度の乾燥あるいは熱処理が必要である。かかる処理温
度は低温であるので基材の劣化等がなく実用性力５高い
。かかる温度での処理によシ酸性亜硫酸塩が離脱しイソ
シアネート基とスルホン酸塩基含有ポリエステルポリオ
ールの水酸基とが反応して充分な接着強度、塗膜強度が
発現される。
以下、実例を挙げて零発り１の組成物を更に具体的に説
明する。
明する。
実例１
撹拌機、温度計、窒素吹込装置、充填塔付５００ＣＣ７
ラスコにテレフタル酸１１６．６２（０，７０モル）、
アジピン酸２１．９ ｆ／ （０，１５モル）、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル４４．４
Ｐ（０，１０モル）、エチレングリコール５５．９ ｙ
（０，９モル）、ネオペンチルグリコール７５．０
？ （０，７２モル）、トリエチレングリコール２７．
０ｙ（０，１８モル）、酢酸亜鉛０．２ｙ、三酸化アン
チモン０．４ｙを仕込み１９０〜２２０℃、４時間エス
テル化反応をした後、２！ＩＯ〜２５０℃、１鱈１（ｇ
下で縮合反応を行った。溶融粘度２０００ポイズ（１９
０’Ｃ。
ラスコにテレフタル酸１１６．６２（０，７０モル）、
アジピン酸２１．９ ｆ／ （０，１５モル）、５−ナ
トリウムスルホイソフタル酸ジメチルエステル４４．４
Ｐ（０，１０モル）、エチレングリコール５５．９ ｙ
（０，９モル）、ネオペンチルグリコール７５．０
？ （０，７２モル）、トリエチレングリコール２７．
０ｙ（０，１８モル）、酢酸亜鉛０．２ｙ、三酸化アン
チモン０．４ｙを仕込み１９０〜２２０℃、４時間エス
テル化反応をした後、２！ＩＯ〜２５０℃、１鱈１（ｇ
下で縮合反応を行った。溶融粘度２０００ポイズ（１９
０’Ｃ。
高化式フローテスターで測定）、スルホン酸塩基含有量
７．５モル％、水酸基価６．５ＫＯＨ■／ｙのスルホン
酸塩基含有ポリエステルポリオールを得た。
７．５モル％、水酸基価６．５ＫＯＨ■／ｙのスルホン
酸塩基含有ポリエステルポリオールを得た。
該ポリエステルポリオールの２５重重量水溶液を調製し
、これにブロック化りレタンブレボリマー〔ポリプロピ
レングリコールにエチレンオキサイドを付加した平均分
子量２４００のポリエーテルポリオールにヘキサメチレ
ンジイソシアネートを反応させ、更に酸性亜硫酸ナトリ
ウムを付加したもので末端ウレタン基ろ重量％、水酸基
／フレタン基＝４（モル比）〕を混合して組成物を得た
。該組成物についてポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ＰＥＴ ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム
、２軸延伸ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ）／２軸延
伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム（Ｐ
Ｒ）／ポリエチレンフィルム、アルミニウム箔（ＡＩ）
／アルミニウム箔４種について接着力のテストを行った
。
、これにブロック化りレタンブレボリマー〔ポリプロピ
レングリコールにエチレンオキサイドを付加した平均分
子量２４００のポリエーテルポリオールにヘキサメチレ
ンジイソシアネートを反応させ、更に酸性亜硫酸ナトリ
ウムを付加したもので末端ウレタン基ろ重量％、水酸基
／フレタン基＝４（モル比）〕を混合して組成物を得た
。該組成物についてポリエチレンテレフタレートフィル
ム（ＰＥＴ ）／ポリエチレンテレフタレートフィルム
、２軸延伸ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ）／２軸延
伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム（Ｐ
Ｒ）／ポリエチレンフィルム、アルミニウム箔（ＡＩ）
／アルミニウム箔４種について接着力のテストを行った
。
但し、上記テストは組成物をバーコーターで基材に塗布
５０℃で乾燥し９０℃、５ｈ／ｍのロール圧で熱圧着、
更に８０℃で２時間加熱処理した接着体について５００
ｍｑ／ｍｉｎの引張速度での条件下で測定した。尚湿
潤時の接着力は接着体を９０℃の熱水に６０分間浸漬処
理した後のデーターである。
５０℃で乾燥し９０℃、５ｈ／ｍのロール圧で熱圧着、
更に８０℃で２時間加熱処理した接着体について５００
ｍｑ／ｍｉｎの引張速度での条件下で測定した。尚湿
潤時の接着力は接着体を９０℃の熱水に６０分間浸漬処
理した後のデーターである。
結果を第１表に示す。
第 １ 表
本 ポリエステルポリオール／ウレタングレボリマーの
重量比第 ２ 表 「 ＊この例は対照例として実例１のスルホン酸塩基含有ポ
リエステルポリオールにメチロールメラミンを混合した
組成物を製造した例である。
重量比第 ２ 表 「 ＊この例は対照例として実例１のスルホン酸塩基含有ポ
リエステルポリオールにメチロールメラミンを混合した
組成物を製造した例である。
＊＊この例は対照例として実例１の酸性亜硫酸ナトリウ
ムに代えてフェノールをブロック化剤として用いたフレ
タンプレポリマーを用いて組成物を製造した例である。
ムに代えてフェノールをブロック化剤として用いたフレ
タンプレポリマーを用いて組成物を製造した例である。
実例２
実例１におけるフレタンプレポリマーに代えて、ポリエ
チレングリコールにエチレンオキシド及びプロピレンオ
キシドを反応させたポリエーテルポリオールにキシリレ
ンジイソシアネートを付加、更に酸性亜硫酸ナトリクム
でブロックしたクレタンプレボリマー〔平均分子ｆａ、
３０００、インシアネート基台量２，８重量％、水酸基
／イソシアネート基＝１／（モル）〕を用いた以外は同
側と同一の実験を行った。
チレングリコールにエチレンオキシド及びプロピレンオ
キシドを反応させたポリエーテルポリオールにキシリレ
ンジイソシアネートを付加、更に酸性亜硫酸ナトリクム
でブロックしたクレタンプレボリマー〔平均分子ｆａ、
３０００、インシアネート基台量２，８重量％、水酸基
／イソシアネート基＝１／（モル）〕を用いた以外は同
側と同一の実験を行った。
その結果を第６表に示す。
第３表
＊ ポリエステルポリオール／イノシアネートの重量比
該組成物について４０℃にてポットライフのテストをし
たところ１００日経過後も変化がなく良好な貯蔵安定性
を示した。
該組成物について４０℃にてポットライフのテストをし
たところ１００日経過後も変化がなく良好な貯蔵安定性
を示した。
Claims (1)
- スルホン酸塩基を含有するポリエステルポリオール水性
液に、インシアネート基が酸性亜硫酸塩でブロックされ
たクレタンプレボリマーを添加してなる水性樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57191682A JPS5980424A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57191682A JPS5980424A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 水性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980424A true JPS5980424A (ja) | 1984-05-09 |
Family
ID=16278696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57191682A Pending JPS5980424A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | 水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5980424A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6213468A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-22 | Chugoku Toryo Kk | ポリウレタン樹脂上塗り用塗料組成物 |
| DE4029264A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Asahi Chemical Ind | Sulfonsaeuregruppenhaltiges polyurethan und ein solches enthaltende lichtempfindliche harzzusammensetzungen |
| US5155721A (en) * | 1986-09-13 | 1992-10-13 | Omron Tateisi Electronics Co. | Optical data storage accessing apparatus |
| KR100255034B1 (ko) * | 1992-12-31 | 2000-05-01 | 조민호 | 연포장용 우레탄 접착제 수지의 제조방법 |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP57191682A patent/JPS5980424A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6213468A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-22 | Chugoku Toryo Kk | ポリウレタン樹脂上塗り用塗料組成物 |
| JPH0351751B2 (ja) * | 1985-07-12 | 1991-08-07 | Chugoku Marine Paints | |
| US5155721A (en) * | 1986-09-13 | 1992-10-13 | Omron Tateisi Electronics Co. | Optical data storage accessing apparatus |
| DE4029264A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-03-28 | Asahi Chemical Ind | Sulfonsaeuregruppenhaltiges polyurethan und ein solches enthaltende lichtempfindliche harzzusammensetzungen |
| US5177171A (en) * | 1989-09-14 | 1993-01-05 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Sulfonic acid group-containing polyurethane and a photosensitive resin composition containing the same |
| DE4029264C2 (de) * | 1989-09-14 | 1994-03-03 | Asahi Chemical Ind | Sulfonsäuregruppenhaltiges Polyurethan und dessen Verwendung für lichtempfindliche Harzzusammensetzungen |
| KR100255034B1 (ko) * | 1992-12-31 | 2000-05-01 | 조민호 | 연포장용 우레탄 접착제 수지의 제조방법 |
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