JPH04178417A - 官能基を有するポリウレタン樹脂の製造方法及びその樹脂からなるポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は反応性（架橋性）や、機能性の優れた官能基を
有する新規なウレタン樹脂の製造方法及びそのウレタン
樹脂からなる樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、ポリウレタン樹脂に官能基を導入する方法として
はポリオールとして使用されているポリエステルの側鎖
にカルボン酸基や水酸基を導入する方法が知られている
。

しかし、これにはジメチロールプロピオン酸や３メチル
１，３．５トリヒドロキシペンタンが使用されるが、こ
れらは４級炭素に付いたカルボン酸基や水酸基であり、
反応性が非常に悪い。

また、これら以外の官能基例えばグリシジル基、燐酸基
、燐酸塩基、燐酸エステル基、スルホン酸基、スルホン
酸塩基、アミン基、アミン塩基水酸基、ポリオキシエチ
レン基、パーフルオロアルキル基、ポリシロキサン基を
付けることは非常に困難であった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は反応性の良い、或いは機能性に優れる官
能基を導入したポリウレタン樹脂の製造方法を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、２つ以上の水酸基及び１つのメルカプト
基を有するメルカプタン系連鎖移動剤の存在下に、官能
基を有するラジカル重合性不飽和結合を有する単量体を
必須成分としてラジカル重合させて得られるマクロモノ
マー（Ａ）をポリオール成分として、ポリイソシアネー
ト（Ｂ）と反応させることを特徴とするポリウレタン樹
脂（Ｃ）の製造方法、及びそのポリウレタン樹脂からな
る樹脂組成物である。そしてラジカル重合性不飽和結合
を有する単量体がグリシジル基、燐酸基、燐酸塩基、燐
酸エステル基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、スルホ
ン酸基、スルホン酸塩基、アミン基、アミン塩基、水酸
基、ポリオキシエチレン基、パーフルオロアルキル基、
ポリシロキサン基から選ばれる少なくとも１つの官能基
を有するものである。

（構成） 本発明に使用される２つ以上の水酸基及び１つのメルカ
プト基を有するメルカプタン系連鎖移動剤としては、例
えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−
メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト
−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−１，２
−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１
，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、ｌ−メルカプト＝２．２
−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプトエチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられ
る。

本発明に使用されるラジカル重合性不飽和結合を有する
単量体としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリールグリシジルエーテル等のグリシジル基含有
単量体、メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフ
エイト、メタクリロイルオ牛ジプロピルアシッドフォス
フエイト及びそのエステルまたは塩等の燐酸基含有単量
体、（メタ）アクリル酸、２−メタクリロイルオキシエ
チルフタル酸及びそれらの塩等のカルボン酸基含有単量
体、スチレンスルフォン酸、及びそれらの塩などのスル
フォン酸基含有単量体、ジメチルアミンメチル（エチル
）（メタ）アクリレート及びその４級塩等のアミン基含
有単量体、（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有単
量体、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−メチル（プロピル）パーフルオロオクチルスル
フォンアミドエチル（メタ）アクリレート等のパーフル
オロアルキル基含有単量体、ポリジメチルシロ手シルプ
ロピルメタアクリレート等のポリシロキサン基含有単量
体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート等のポリオキシエチレン基含有単量体などが使用さ
れる。これらの官能基を有する単量体は、単独でもある
いは共重合してもよい。又場合によっては以下に示すよ
うな官能基を持たない単量体と共重合することも可能で
ある。それらの例としては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなど
のアルキルアクリレートおよび／またはメタクリレート
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、スチレン、
酢酸ビニルなどが挙げられる。

本発明にはポリオール成分として各種のポリエステルポ
リオールも使用できる。それらの例としては、エチレン
グリコール、１．　２−プロピレングリコール、１．　
３−プロピレングリコール、１゜３−ブチレンゲリコー
ル、１，４−プチレングリコール、２．２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，６−へ牛サンジオール
、３−メチル−１，５−ベンタンジオール、１，８−オ
クタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリフール、シクロへ牛サンー１．４−’；オール、シ
クロへ牛サンー１，４−ジメタツール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、へ牛サ
ントリオール、ペンタエリスリトリオール、ソルビトー
ル、メチルグリコシドなどの多価アルコールの１種又は
２種以上とコハク酸、アジピン酸、グルタル酸、ピメリ
ン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無
水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水グルタル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸などの多塩基酸あるいは酸無水物の１種又は２種
以上との縮合物などである。また、前記ポリオールを開
始剤とするγ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンな
どの開環重合物も挙げられる。更にまた、ポリ（ヘキサ
メチレンカーボネート）ジオール等のポリ炭酸エステル
ジオールも挙げられる。

又ポリオール成分としてポリエーテルポリオールも使用
することができ、それらの例としては、前記ポリオール
およびポリアミンの１種または２種以上を開始剤とする
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド、テトラヒドロフラン
などの単独あるいは２種以上の開環重合物などである。

又、本発明ではイソシアネート基と反応する基を２個以
上有する低分子の化合物も使用することができ、それら
の例として、エチレングリコール、１．２−プロピレン
グリコール、１，３−プロピレンクリコール、１．　３
−ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６
−へ牛サンジオール、３−メチル−１，５−ベンタンジ
オール、ｌ、　　８−オクタンジオール、ジエチレング
リ：＋−／ｌｚ、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリプロピレングリコール、シクロへ手
サン−１，４−ジオール、シクロへ手サン−１，４−ジ
メタツール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリ
ストリオール、ソルビトール、メチルグリコシドなどの
ポリオール、エチレンジアミン、１．３−プロピレンジ
アミン、１゜２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ヒドラジン、ピペラジン、Ｎ、　　Ｎ”　−
ジアミノピペラジン、２−メチルピペラジン、４．　４
’ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミ
ン、ジアミノベンゼン、ジフェニルメタンジアミン、メ
チレンビスジクロロアニリンなどのポリアミンの１種又
は２種以上の混合物が使用できる。

本発明のポリウレタン樹脂の製造にはポリイソシアネー
トが使用されるが、それらの例としては、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
トなどの芳香族ジイソシアネートやヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロへ牛サ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、テトラメチルキシリレンイソシアネー
トなどの脂肪族或は脂環族ジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート、ポリフェニルポリメチ
レンポリイソシネート、カルボジイミド基を有するポリ
イソシアネート、アロファネート基を含むポリイソシア
ネート、インシアヌレート基を含むポリイソシアネート
などが挙げられる。

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法においては、その
反応順序は特に限定されるものではない。

反応は、無溶媒下、有機溶媒中又は水中のいずれでも行
うことができるが、通常は有機溶媒中２０〜１２０°Ｃ
１好ましくは３０〜１ｏｏ℃で行われる。

上記マクロモノマーと、ポリオール及びインシアネート
基と反応する基を２個以上有する低分子の化合物の合計
水酸基と、ポリイソシアネートのインシアネート基の当
量比は特に制限されるものではないが、通常２：１〜１
：２となる割合で行われる。

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法に際して、必要に
応じて第三級アミン系触媒又は／及び有機金属系触媒を
使用して反応を促進することができる。

又、本発明のポリウレタン樹脂の製造方法で使用できる
有機溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、セ
ロソルブ、酢酸セロソルブ、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、インプロパツ
ール等が挙げられる。勿論、これらの有機溶媒は反応の
途中に加えることもできる。

本発明のポリウレタン樹脂の製造方法においては、更に
、必要に応じて反応の初めに、あるいは反応の途中に、
若しくは反応の最後にメタノール、エタノール、プロパ
ツール、１．３−ブチレングリコール等のアルコール、
及び／又はジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピ
ルアミン、ジブチルアミン等のアミン化合物を反応停止
あるいは分子量の調節の目的、で加えてもよい。

本発明のポリウレタン樹脂組成物には更に必要に応じて
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、染料、
顔料、充填剤等を添加して使用することができる。

本発明のウレタン樹脂は架橋性、接着性、親水性、透湿
性、撥水性、撥油性、潤滑性、分散性、等の機能性を有
す為、新規な接着剤、成形材料、合成皮革、表面処理剤
、塗料、フィルムなどに有用である。

（実施例） 次に実施例を示すが、本発明はこれらの実施例により限
定されるものではない。文中、「部」は重量基準である
。又試験方法は以下の通りである。

〈皮膜の作成方法〉 ポリウレタン樹脂溶液又は配合物を離型紙上に流延し８
０℃３０分乾燥し約５０ミクロンの皮膜を作成した。

〈鋼板との接着力の測定方法） アセトンで脱脂した鋼板上にポリウレタン樹脂配合物を
バーコーターで塗布する（６ｇ／ｍ”）。

１９５°Ｃの乾燥機で１分加熱しその後直ちに１２０℃
の熱ロールを通して塩ビシートをラミネートする。２４
時時間項ビシートの剥離強度を調べる。

くテトラヒドロフランに対する溶解性〉上記の方法で作
成したフイノシムを５ｃｍ四方に切りテトラヒドロフラ
ン１００ｍ１と共にフラスコに入れ５０°Ｃで５時間加
熱し状態を観察する。

〈フィルムの吸水性、透湿性〉 上記方法で作成したフィルムを、吸水性はＪＩＳＫ−６
５０５による方法で、透湿性はＪＩＳ　　Ｚ−０２０８
による方法で測定した。

〈フィルムの撥水撥油性〉 上記方法で作成したフィルムを使用して、２３°Ｃに於
いて水およびｎ−ドデカンの接触角を測定した。

くフィルムの動摩擦係数〉 上記方法で作成したフィルムを使用して動摩擦係数を表
面性測定機（ヘイトン社製モデル１４）を用いて荷重２
０部速度１３０ｍｍ／分で測定した。

実施例１ 分子量２，０００のセパチン酸／イソフタル酸／エチレ
ングリコール／ネオペンチルグリコール系ポリエステル
ジオール１００部、分子量６．０００のグリシジルメタ
クリレート系マクロモノマー（チオグリセリンの存在下
にメチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートを
１／１重量比で共重合した片末端ジオール基を有するオ
ソゴマー）１００部、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト　４９部、オクチル酸第−スズ０．０５部、トルエン
１１０部を混合して７０’Ｃにおいて２時間反応した後
、メチルエチルケトン４８９部、エチレングリコール８
部を加えて７０’Ｃにおいて１２時間反応し、更にメタ
ノール３部を加えて６０”Ｃにおいて１時間反応して樹
脂濃度３０％、粘度７．０００センチポイズのポリウレ
タン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液１００
ｇとエポキシ樹脂硬化剤ラッカマイトＥＡ−２４０（大
日本インキ製）１２ｇをよく混合し鋼板に対する接着力
及びテトラヒドロフランに対する溶解性を調べた。グリ
シジルメタアクリレート系マクロモノマーを使用しない
以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合成し比較試験を
行った。結果を表１に示した。

表１ 以上の結果からグリシジルメタクリレート系マクロモノ
マーを使用したポリウレタン樹脂は使用しないポリウレ
タン樹脂に比較して鋼板に対する接着力が優れ、又架橋
されている為テトラヒドロフランに不溶であった。

実施例２ 分子量２．０００のポリへキシレンアジペートジオール
１００部、分子量２．０００のポリジメチルアミノエチ
ルメタクリレート系マクロモノマー（チオグリセリンの
存在下にブチルメタクリレートとジメチルアミノエチル
メタクリレートを１部１重量比で共重合した片末端ジオ
ール基を有するジメチルアミノエチルメタクリレートオ
リゴマー）５０部、ジフェニルメタンジイソシアネート
３６部、オクチル酸第−スズ０．０４部トルエン８３部
を混合して７０°Ｃにおいて２時間反応した後、メチル
エチルケトン３７０部、１，６へ牛サンジオール８部を
加えて７０℃において１２時間反応し、更にメタノール
３部を加えて６０℃において１時間反応して樹脂濃度３
０％、粘度６．５００センチボイズのポリウレタン樹脂
溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液１００ｇとポリ
エボ牛シ化合物デナコール　ＥＸ−２１１（ナガセ化成
製）５ｇをよく混合−し鋼板に対する接着力及びテトラ
ヒドロフランに対する溶解性を調べた。ジメチルアミン
エチルメタクリレートメタアクリレート系マクロモノマ
ーを使用しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合
成し比較試験を行った。結果を表２に示した。

表２ 以上の結果からジメチルアミノエチルメタクリレートメ
タアクリレート系マクロモノマーを使用シタポリウレタ
ン樹脂は使用しないポリウレタン樹脂に比較して鋼板に
対する接着力が優れ、又架橋されている為テトラヒドロ
フランに不溶であった。

実施例３ 分１１２，０００のポリヘキシレンアジペートジオール
１００部、分子量２．０００のポリジメチルアミノエチ
ルメタクリレート４級塩系マクロモノマー（チオグリセ
リンの存在下にブチルメタクリレートとジメチルアミノ
エチルメタクリレートのメチルクロライド塩を２部１重
量比で共重合した片末端ジオール基を有するジメチルア
ミノエチルメタクリレート４級塩オリゴマー）５０部、
ジフェニルメタンジイソシアネート３６部、オクチル酸
第−スズ０．０４部トルエン８３部を混合して７０℃に
おいて２時間反応した後、メチルエチルケトン３７０部
、ｌ、６へ牛サンジオール８部を加えて７０℃において
１２時間反応し、更にメタノール３部を加えて６０℃に
おいて１時間反応して樹ｉ１１度３０％、粘度８．５０
０センチポイズのポリウレタン樹脂溶液を得た。このポ
リウレタン樹脂溶液から得られたフィルムの吸水率と透
湿性を測定した。ジメチルアミノエチルメタクリレート
４級塩系マクロモノマーを使用しない以外は同一組成の
ポリウレタン樹脂を合成し比較試験を行った。

結果を表３に示した。

表３ 以上の結果からジメチルアミノエチルメタクリレート４
級塩系マクロモノマーを使用したポリウレタン樹脂は使
用しないポリウレタン樹脂に比較してフィルムの吸水率
及び透湿性が優れていた。

実施例４ 分子量２．０００のポリブチレンアジペートジオール１
００部、分子ｆｉ２，０００の燐酸基含有マクロモノマ
ー（チオグリセリンの存在下にブチルメタクリレートと
メタクリロイルオキシエチルアシッドフォスフエイ）９
部１重量比で共重合した片末端ジオール基を有する燐酸
基含有オリゴマー）５０部、ジフェニルメタンジイソシ
アネート３６部、オクチル酸第−スズ０．０４部トルエ
ン８３部を混合して７０°Ｃにおいて２時間反応した後
、メチルエチルケトン３７０部、１，４ブタンジオ一ル
８部を加えて７０℃において１２時間反応し、更にメタ
ノール３部を加えて６０℃において１時間反応して樹脂
濃度３０％、粘度９．０００センチポイズのポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液の鋼板に
対する接着力を測定した。又、燐酸基含有マクロモノマ
ーを使用しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合
成し比較試験を行った。結果を表４に示した。

表４ 以上の結果から燐酸基含有マクロモノマーを使用したポ
リウレタン樹脂は使用しないポリウレタン樹脂に比較し
て鋼板に対する接着力が優れていた。

実施例５ 分子ｊ１２，０００のポリブチレンアジペートジオール
１００部、分子量２．０００のカルボン酸基含有マクロ
モノマー（チオグリセリンの存在下にブチルメタクリレ
ートとメタクソル酸８／２重量比で共重合した片末端ジ
オール基を有するカルボン酸基含有オリゴマー）５０部
、ジフェニルメタンジイソシアネート３６部、オクチル
酸第−スズ０，０４部トルエン８３部を混合して７０’
Ｃにおいて２時間反応した後、メチルエチルケトン３７
０部、１゜４ブタンジオ一ル８部を加えて７０９Ｃにお
いて１２時間反応し、更にメタノール３部を加えて６０
°Ｃにおいて１時間反応して樹脂濃度３０％、粘度９、
０００センチポイズのポリウレタン樹脂溶液を得た。こ
のポリウレタン樹脂溶液の鋼板に対する接着力を測定し
た。又、カルボン酸基含有マクロモノマーを使用しない
以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合成し比較試験を
行った。結果を表５に示した。

表５ 以上の結果からカルボン酸基含有マクロモノマーを使用
したポリウレタン樹脂は使用しないポリウレタン樹脂に
比較して鋼板に対する接着力が優れていた。

実施例６ 分子１１２，０００のセパチン酸／イソフタル酸／エチ
レングリコール／ネオペンチルグリコール系ポリエステ
ルジオール１００部、分子ｊ１６．０００のグリシジル
メタクリレート系マクロモノマー（チオグリセリンの存
在下にメチルメタクリレートとグリシジルメタクリレー
トを１部１重量比で共重合した片末端ジオール基を有す
るオリゴマー）１００部、ジフェニルメタンジイソシア
ネート　４９部、オクチル酸第−スズ０．０５部、トル
エン１１０部を混合して７０°Ｃにおいて２時間反応し
た後、メチルエチルケトン４８９部、エチレングリコー
ル８部を加えて７０°Ｃにおいて１２時間反応し、更に
メタノール３部を加えて６０℃において１時間反応した
。その後、ジェタノールアミン５ｇを入れて６０°Ｃに
おいて５時間反応しグリシシリ基をチェタノールアミン
で開環し水酸基を導入した、樹脂濃度３０％、粘度７．
０００センチボイズのポリウレタン樹脂溶液を得た。こ
のポリウレタン樹脂溶液１００ｇとポリイソシアネート
化合物タイフォースＣＬ１００（大日本インキ製）７．
５ｇをよ（混合し鋼板に対する接着力及びテトラヒドロ
フランに対する溶解性を調べた。グリシジルメタアクリ
レート系マクロモノマーを使用せず、ジェタノールアミ
ン処理しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合成
し比較試験を行った。結果を表６に示した。

表６ 以上の結果からグリシジルメタクリレート系マクロモノ
マーを使用しジェタノールアミン処理したポリウレタン
樹脂は使用しないポリウレタン樹脂に比較して鋼板に対
する接着力が優れ、又架橋されている為テトラヒドロフ
ランに不溶であった。

実施例７ 分子１１２，０００のポリブチレンアジペートジオール
１００　部、分子ｊ１６，０００の、パーフルオロアル
キル基含有マクロモノマー（チオグリセリンの存在下に
メチルメタクリレートとパーフルオロオクチルエチルア
クリレート９／１重量比で共重合した片末端ジオール基
を有するオリゴマー）Ｌｏｏｍ、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート４９部、オクチル酸第−スズ０．０５部、
トルエン１１０部を混合して７０℃において２時間反応
した後、メチルエチルケトン４８９部、エチレングリコ
ール８部を加えて７０℃において１２時間反応し、更に
メタノール３部を加えて６０°Ｃにおいて１時間反応し
、樹脂濃度３０％、粘度７．０００センチポイズのポリ
ウレタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン樹脂溶液か
ら得られた皮膜の撥水性と撥油性を水とｎ−ドデカンの
接触角で調べた。パーフルオロアルキル基含有マクロモ
ノマーを使用しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂
を合成し比較試験を行った。結果を表７に示した。

表７ 以上の結果からパーフルオロアルキル基含有マクロモノ
マーを使用したポリウレタン樹脂は使用しないポリウレ
タン樹脂に比較して水とｎ−ドデカンの接触角が大きく
、撥水撥油性が優れている事が判った。

実施例８ 分子量２．０００のポリブチレンアジペートジオール１
００部、分子量６．０００の、ポリシロキサン基含有マ
クロモノマー（チオグリセリンの存在下にメチルメタク
リレートとポリジメチルシロキシルプロビルメタアクリ
レート９／１重量比で共重合した片末端ジオール基を有
するオリゴマー）ｉｏ。

部、ジフェニルメタンジイソシアネー）４９Ｎ、オクチ
ル酸第−スズ０．０５部、トルエン１１０部を混合して
７０℃において２時間反応した後、メチルエチルケトン
４８９部、エチレングリコール８部を加えて７０℃にお
いて１２時間反応し、更にメタノール３部を加えて６０
°Ｃにおいて１時間反応し、樹脂濃度３０％、粘度７．
０００センチボイズのポリウレタン樹脂溶液を得た。こ
のポリウレタン樹脂溶液から得られた皮膜の動的摩擦係
数及び撥水性を調べた。ポリシロキサン基含有マクロモ
ノマーを使用しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂
を合成し比較試験を行った。結果を表８に示した。

表８ 以上の結果からポリシロキサン基含有マクロモノマーを
使用したポリウレタン樹脂は使用しないポリウレタン樹
脂に比較して水の接触角が大きく、撥水性が優れている
事が判った。又、動摩擦係数が小さく潤滑性に優れてい
る事が判った。

実施□例９ 分子量２．０００のポリヘキシレンアジペートジオール
１００部、分子量２．０００のポリオキシエチレン基含
有マクロモノマー（チオグリセリンの存在下にメト牛シ
ポリエチレングリコールメタクリレートを重合した片末
端ジオール基を有するオリゴマー）５０部、ジフェニル
メタンジイソシアネート３６部、オクチル酸第−スズ０
．０４部トルエン８３部を混合して７０℃において２時
間反応した後、メチルエチルケトン３７０部、１，６へ
牛サンジオール８部を加えて７０°Ｃにおいて１２時間
反応し、更にメタノール３部を加えて６０℃において１
時間反応して樹脂濃度３０％、粘度８．５００センチポ
イズのポリウレタン樹脂溶液を得た。このポリウレタン
樹脂溶液から得られたフィルムの吸水率と透湿性を測定
した。ポリオキシエチレン基含有マクロモノマーを使用
しない以外は同一組成のポリウレタン樹脂を合成し比較
試験を行った。

結果を表９に示した。

表９ 以上の結果からポリオキシエチレン基含有マクロモノマ
ーを使用したポリウレタン樹脂は使用しないポリウレタ
ン樹脂に比較してフィルムの吸水率及び透湿性が優れて
いた。

（発明の効果） 本発明の方法はポリウレタン樹脂に各種の官能基を容易
に導入することができ、得られたポリウレタン樹脂はそ
の反応性、機能性を利用して新規な接着剤、成形材料、
合成皮革、表面処理剤、塗料、フィルムなどに有用であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、２つ以上の水酸基及び１つのメルカプト基を有する
   メルカプタン系連鎖移動剤の存在下に、官能基を有する
   ラジカル重合性不飽和結合を有する単量体を必須成分と
   してラジカル重合させて得られるマクロモノマー（Ａ）
   をポリオール成分として、ポリイソシアネート（Ｂ）と
   反応させることを特徴とするポリウレタン樹脂（Ｃ）の
   製造方法。 ２、ラジカル重合性不飽和結合を有する単量体がグリシ
   ジル基、燐酸基、燐酸塩基、燐酸エステル基、カルボン
   酸基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸塩基
   、アミノ基、アミン塩基、水酸基、ポリオキシエチレン
   基、パーフルオロアルキル基、ポリシロキサン基から選
   ばれる少なくとも１つの官能基を有することを特徴とす
   るポリウレタン樹脂の製造方法。 ３、ポリウレタン樹脂（Ａ）を必須成分として含有して
   なるポリウレタン樹脂組成物。