PT951493E - Pre-polimero de pu com baixo teor de monomeros - Google Patents

Pre-polimero de pu com baixo teor de monomeros Download PDF

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Henkel Kgaa
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Description

1
"PRÉ-POLÍMERO DE PU COM BAIXO TEOR DE MONÓMEROS" A invenção diz respeito a um pré-polímero de PU com baixo teor de monómeros, com grupos NCO livres, o qual pode ser preparado a partir de álcoois multifuncionais e di-isocianatos com reactividade distinta, bem como à sua preparação e utilização.
Tais pré-polímeros de PU são descritos na EP 0 150 444. Eles são preparados, na medida em que num primeiro passo de reacção, se faz reagir o 2,4-toluileno-di-isocianato, na ausência de outros di-isocianatos, com álcoois multifuncionais, numa proporção de OH : NCO entre 4 e 0,55 e, depois da reacção de praticamente todos os grupos NCO mais reactivos com uma parte dos grupos OH existentes, se adiciona, num segundo passo da reacção, um di-isocianato dicíclico, simétrico, em comparação com os grupos NCO menos reactivos do 2,4-toluileno-di-isocianato do primeiro passo reaccional, mais reactivo, numa quantidade equimolar ou em excesso relativamente aos grupos OH ainda livres, numa quantidade de 5 a 80% em peso, relativamente à quantidade total dos di-isocianatos no passo 1 e 2, em que, caso se pretenda, podem ser utilizados catalisadores usuais e/ou temperaturas elevadas.
Este pré-polímero de PU conhecido tem, na realidade, um baixo teor de monómeros, nomeadamente apenas 1 - 2,5%, como mostram os exemplos. No entanto, em muitos casos, não endurecem com uma velocidade suficiente.
Assim, o objectivo de acordo com a invenção consiste em disponibilizar um pré-polímero de PU com baixo teor de monómeros, com grupos NCO livres, o qual permita um processamento mais rápido, mas suficientemente seguro. 2
consisLe num prc-polímcro de PU com baixo teor de monómeros, com grupos NCO livres, o qual pode ser preparado a partir de álcoois multivalentes e de pelo menos dois di-isocianatos com reactividade distinta e é caracterizado pelo facto de, a proporção de grupos NCO do di-isocianato que reage parcialmente para os grupos NCO do di- isocianato dc reacção mais rápida scr superior a 6 : 1. A proporção dos grupos isocianato é preferencialmente superior a 10 : 1 e sobretudo superior a 15 : 1.
Podem ser utilizados um grande número de álcoois multifuncionais, em especial álcoois alifáticos primários ou secundários, com 2 a 6, de preferência 2 a 4 grupos hidroxilo. São apropriados álcoois alifáticos com 2 a 4 grupos hidroxilo por molécula. Podem ser usados álcoois primários e secundários: os secundários são preferidos. Assim, podem, em especial, ser utilizados os produtos da reacção de álcoois multifuncionais moleculares inferiores com óxidos de alquileno, com até 4 átomos de C. Apropriados são, por exemplo, os produtos da reacção de etilenoglicol, propilenoglicol, dos isómeros de butanodiós ou hexanodióis com óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de buteno. Alem disso, podem ser utilizados os produtos da reacção de álcoois trifuncionais, como glicerina, trimetiloletano e/ou trimetilolpropano ou álcoois com funcionalidade superior, como por exemplo, pentaeritrito ou álcoois de açúcares com os óxidos de alquileno mencionados.
Especialmente apropriados são, poliéterpolióis com um peso molecular de 100 — 10 000, preferencialmente 1 000 - 5 000 e, em especial, polipropilenoglicol. Assim, -consoante o peso molecular pretendido- podem ser utilizados produtos da adição de apenas poucos Mol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno por Mol ou também de mais de cem Mol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno, a álcoois multifuncionais moleculares inferiores. Outros poliéterpolióis podem ser preparados por condensação de, por exemplo, glicerina ou pentaeritrito, mediante dissociação de água. Na química dos poliuretanos usual, os polióis resultam, ainda, da polimerização de tetra-hidrofurano. Entre os poliéterpolóis mencionados, os produtos da reacção de álcoois 3 3
multifuncionais moleculares inferiores com óxidos de propileno, mediante condições, nas quais resultam pelo menos parte dos grupos hidroxilo secundários, são especialmente apropriados. Outros poliéterpolióis apropriados são, por exemplo, descritos na publicação de patente alemã 2 559 759.
Para o processo de acordo com a invenção, são também apropriados poliésterpolióis com um peso molecular de 200 a 10 000. Segundo uma primeira forma de realização, podem ser utilizados poliésterpolióis, que resultam da reacção de álcoois moleculares inferiores, em especial, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina ou trimetilolpropano com 1 a 50 moles de caprolactona. Outros poliésterpolióis apropriados podem ser preparados por policondensação. Assim podem ser policondensados álcoois difuncionais e/ou trifuncionais, com um excesso de ácidos dicarboxílicos e/ou tricarboxílicos ou seus derivados reactivos, para dar origem a poliésterpolióis. Ácidos dicarboxílicos apropriados são, na presente, ácido succínico e seus homólogos superiores com até 12 átomos de C, além disso, ácidos dicarboxílicos insaturados, como ácido maleico ou ácido fumárico, bem como ácidos dicarboxílicos aromáticos, em especial, os isómeros de ácidos itálicos. Como ácidos tricarboxílicos são apropriados o ácido cítrico ou o ácido trimelítico. No âmbito da invenção, são especialmente apropriados os poliésterpolióis obtidos a partir dos ácidos dicarboxílicos mencionados e da glicerina, que apresentam um teor residual de grupos OH secundários.
Além disso, podem ser utilizados polióis com base em policarbonatos. Os policarbonatos podem, por exemplo, ser obtidos por reacção de dióis, como propilenoglicol, butanodiol-1,4 ou hexanodiol-1,6, dietilenoglicol, trietilenoglicol ou tetraetilenoglicol ou misturas de dois ou mais destes, com diarilearbonatos, por exemplo, difenilearbonatos ou fosgénio.
Igualmente, podem ser utilizados como componente poliol, poliacrilatos contendo grupos OH. Estes poliacrilatos são, por exemplo, obteníveis por polimerização de monómeros etilénicos insaturados, que possuem um grupo OH. Tais monómeros são, por exemplo, obteníveis por esterificação de ácidos carboxílicos etilénicos insaturados e álcoois difuncionais, em que o álcool está, em regra, presente em ligeiro excesso. 4
Ácidos carboxílicos etilénicos insaturados apropriados para tal, são, por exemplo, ácido acrílico, ácido inelacrílico, ácido crotónico ou ácido malcico. Esteres contendo grupos OH correspondentes são, por exemplo, 2-hidroxietilacrilato, 2-hidroxietilmetacrilato, 2--hidroxipropilacrilato, 2-hidroxipropilmetacrilato, 3-hidroxipropilacrilato ou 3--hidroxipropilmetacrilato ou misturas de dois ou mais destes.
Finalmente, os polióis podem também ser baseados em polibutadienos, estirol-butadieno-cauchu ou nitrilo-cauchu. Álcoois multifuncionais preferidos para a preparação de polímeros de PU, são dióis com 2 a 5 átomos de C, trióis com 3 a 6 átomos de C, tetraóis com 4 a 8 átomos de C, poliésteres com funcionalidade OH e/ou poliéteres com funcionalidade OH, com pesos moleculares de até 10 000, em especial, de 1 000 a 5 000.
Por "dois di-isocianatos com reactividade distinta", são entendidos dois di-isocianatos diferentes com reactividade distinta em relação aos álcoois. Na escolha destes di-isocianatos diferentes, são de ter em conta as seguintes observações: na reacção de di-isocianatos com álcoois, a velocidade de reacção do primeiro grupo di-isocianto é significativamente superior à do segundo grupo di-isocianato. Isto diz, em especial, respeito a di-isocianatos monocíclicos, mas também a outros di-isocianatos com grupos em diferentes ambientes químicos, ou seja, de modo geral, a di-isocianatos assimétricos. Verificou-se ainda que, di-isocianatos dicíclicos ou di-isocianatos simétricos de modo geral, têm uma velocidade reaccional maior que o segundo grupo isocianato assimétrico ou di-isocianatos monocíclicos.
Portanto, no caso do primeiro di-isocianato trata-se de um di-isocianato assimétrico com dois grupos NCO com reactividade distinta. Exemplos concretos são: 2,4-toluileno-di-isocianato (TDI), isoforonodi-isocianato, 2,4-difenilmetanodi-isocianato. No caso do segundo di-isocianato trata-se de um isocianato simétrico, preferencialmente, de um di-isocianato dicíclico. Importante é que a reactividade dos seus grupos isocianato, relativamente aos grupos hidroxilo, seja superior à dos grupos isocianato terminais do di-isocianato assimétrico que reagiu unilateralmente (diluente reactivo). Assim, em 5 / primeira análise, são apropriados os diarildi-isocianatos, preferidos são, por exemplo, 4,4'-difeiiiliiietanodi-isocianato (MDI) c/ou 4,4-difenilmctanodi-isocianatos substituídos.
Para a preparação dos pré-polímeros de PU de acordo com a invenção, é assim preferencialmente utilizado, como di-isocianato mais rcactivo, um di-isocianato aromático simétrico, em especial MDI, e como di-isocianato menos reactivo, um isocianato assimétrico, em espacial TDI. A concentração dos grupos NCO com reactividade distinta nos pré-polímeros de acordo com a invenção, é determinada por espectroscopia de ressonância nuclear (RMN).
Por "baixo teor de monómeros" deve-se entender uma baixa concentração de di-isocianatos de partida. A sua concentração situa-se abaixo de dois, preferencialmente abaixo de um, em especial abaixo de 0,5% em peso, relativamente ao pré-polímero. A concentração é determinada por cromatografia gasosa ou HPLC. O pré-polímero de PU de acordo com a invenção é preparado, na medida em que num primeiro passo de reacção, se fazem reagir os di-isocianatos com grupos NCO de reactividade distinta (di-isocianatos assimétricos) com álcoois multifuncionais, numa proporção de OH : NCO entre 4 e 0,55 e após reacção de praticamente todos os grupos NCO de reacção rápida com uma parte dos grupos OH existentes se adiciona, num segundo passo da reacção, um di-isocianato (di-isocianato simétrico), em comparação com os grupos NCO menos reactivos do isocianato do primeiro passo de reacção, mais reactivo, por defeito, relativamente aos grupos OH ainda livres, em que caso se pretenda, podem ser utilizados catalisadores usuais e/ou temperaturas elevadas.
Portanto, de acordo com a invenção um álcool multifuncional é feito reagir, num primeiro passo de reacção, com o di-isocianato assimétrico, na proporção de OH : NCO entre 4 e 0,55, até que os grupos NCO mais reactivos do di-isocianato tenham reagido praticamente todos com uma parte dos grupos OH disponíveis, mas em que uma / reacção dos grupos menos reactivos ainda não tenha tido lugar ou ainda (não seja substancial. Este momento da reacção pode ser determinado por seguimento analítico da reacção. Neste caso, a reacção pode ser seguida espectroscopicamente (IR) ou por titulação. As proporções molares iniciais são escolhidas de acordo com o processo da invenção, de tal modo que após a reacção dos grupos isocianatos mais reactivos, ainda existam grupos OH livres. A mistura de reacção de viscosidade reduzida, assim obtida no primeiro passo de reacção, é depois adicionado, num segundo passo de reacção, um di-isocianato simétrico, o qual é escolhido de modo a que, a sua reactividade seja superior à dos grupos NCO então ligados polimericamente do di-isocianato assimétrico.
De modo simplificado, pode dizer-se que segundo a teoria da invenção, num meio de reacção de viscosidade reduzida, que contém componentes com funcionalidade OH e NCO, é realizada uma reacção entre o componente com funcionalidade OH e um di-isocianato simétrico, para dar origem a um pré-polímero de poliuretano.
No processo de acordo com a invenção, o produto do primeiro passo de reacção é utilizado como diluente reactivo, sem com isso ocorrer uma reacção entre os grupos OH e os grupos NCO ligados polimericamente de reacção lenta do di-isocianato assimétrico.
Para se obter um produto de reacção de um di-isocianato assimétrico, em especial, de 2,4-toluilenodi-isocianato com álcoois multifuncionais, os quais podem ser utilizados, de acordo com a invenção, no segundo passo de reacção, como solvente "ou diluente reactivo", é importante manter uma determinada proporção entre os grupos hidroxilo e os grupos isocianato. Assim, resultam produtos adequados, que após a reacção dos grupos NCO mais reactivos, ainda contêm grupos OH, quando o número de grupos OH dividido pelo número de grupos isocianato é ajustado entre 4 e 0,55, preferencialmente entre 1 e 0,6.
Para a realização do segundo passo do processo de acordo com a invenção, sao feitos reagir, nos produtos de reacção com funcionalidade OH e NCO do primeiro passo dc, como diluente reactivo, di-isocianatos simétricos, em especial, dicíclicos, com os restantes grupos OH. Para a reacção do segundo passo, a proporção molar de grupos OH, expressa como o quociente dos grupos OH dividido pelos grupos isocianato, é superior a 1,0, de preferência de 1,1 a 12, relativamente aos restantes grupos OII.
Para a realização do processo de acordo com a invenção, é preferível realizar a reacção dos di-isocianatos com álcoois multifuncionais a temperaturas elevadas. Apropriadas são temperaturas entre os 40 e 120°C, preferencialmente entre 80 e 95°C. No caso de preparações laboratoriais (cerca de 1 kg), mostrou ser vantajoso um tempo de reacção de cerca de 1 hora, para o primeiro passo de reacção, e de 2-20 horas para o segundo passo de reacção. A temperatura foi, neste caso, de 80°C. Em cada caso o fim da reacção é alcançado, quando o número de grupos isocianato não decresce mais. Isto pode ser analiticamente verificado por titulação dos grupos isocianato e é, por exemplo, o caso após 2 horas a 5 dias à temperatura ambiente. O pré-polímero de PU assim preparado, é convenientemente utilizado em conjunto com aceleradores usuais e/ou humidade, caso desejado, na presença de solventes orgânicos e activadores vulgares, para a colagem de objectos de plástico e metais, em especial, folhas, em que a colagem ocorre preferencialmente a temperaturas entre 20 e 120°C.
Por aceleradores devem ser entendidos compostos multifuncionais moleculares inferiores ou oligoméricos, que consoante o tipo e número dos grupos funcionais são escolhidos de modo a reagirem com os grupos isocianato do pré-polímero e a reticulá-lo. De preferência, os aceleradores contêm grupos amino, grupos de ácidos carboxílicos e grupos epóxido.
Podem também ser adicionados mediadores de aderência, em especial, para o melhoramento da resistência a químicos e da resistência do material de carga, no caso de metais. Concretamente, são de mencionar titanatos e compostos de Si, em especial, siloxanos. O pré-polímero de PU de acordo com a invenção, caracteriza-se pelas seguintes propriedades positivas ou vantajosas: para o endurecimento sob temperatura ambiente e humidade do ar normal, são apenas necessários 2 dias em vez de 14. Este resultado é surpreendente, uma vez que o pré-polímero de PU de acordo com a invenção, tem muito menos grupos reaclivos NCO que o conhecido de acordo com a EP 150 444. A aderência inicial é com 1,6 N/15 mm nitidamente superior que no pré-polímero de PU conhecido, com menos de 0,3 a 0,6 N/15 mm. A aderência inicial foi medida sob as seguintes condições: Uma tira composta com largura de 15 mm é medida no teste "T-peel", sob um ângulo de tiragem de 2 x 90°C, com uma velocidade de tiragem de 100 mm/min, directamente após a colagem. O teor de monómeros de di-isocianato que não reagiu pode situar-se bastante abaixo de 1% em peso. também a parte em di-isocianatos não voláteis é menor, o que é possível reconhecer a partir da liberdade de migração acelerada. No sistema de acordo com a invenção, ela pode ser confirmada após 4 dias, no sistema conhecido após 10 a 14 dias. A liberdade de migração é determinada do seguinte modo (vide Deutsche Lebensmittel-Rundschau, 87 (1991), páginas 280 e 281): um saco plano selado é cheio com ácido acético a 3% e armazenado a 70°C. Após 2 h de armazenamento, o conteúdo do saco é diazotado, sujeito a uma ligação azo e concentrado numa coluna Ci8. Subsequentemente, a concentração é determinada fotometricamente. A migração dos di-isocianatos não voláteis e outros compostos pode conduzir a distúrbios, por exemplo, no selar de compostos de folha colados, em especial, no caso de laminados CPA/EVA. o aumento da viscosidade a 70°C é, dependendo do tempo, nos pré-polímeros de PU de acordo com a invenção, substancialmente menos acentuado que nos pré-polímeros de PU conhecidos. Esta curva de tempo em vaso menos acentuada facilita o processamento, na medida em que é proporcionado um maior tempo de processamento.
Os pré-polímeros de PU de acordo com a invenção, são apropriados em substância ou como solução em solventes orgânicos, para a colagem de plásticos, metais e papéis, em especial, para forrar têxteis, alumínio e folhas de plástico, bem como as folhas e papéis revestidos por meio de vapor metálico ou óxido. Neste caso, podem ser adicionados aceleradores usuais, eventualmente, álcoois moleculares superiores multifuncionais (sistema de 2 componentes), ou então serem directamente coladas com os produtos de acordo com a invenção, superfícies com um teor de humidade definido. Compostos de folha produzidos com os produtos de acordo com a invenção, apresentam uma elevada segurança de processamento durante a selagem a quente. Isto deve-se provavelmente à parte extremamente reduzida de produtos moleculares inferiores com capacidade de migração nos pré-polímeros.
Além disso, os pré-polímeros de acordo com a invenção, podem ser utilizados como bases de extrusão, impressão e metalização, bem como para a selagem a quente. A invenção é, agora, elucidada em mais pormenor por meio de exemplos:
Exemplo de comparação
Num balão de três gargalos, equipado com um agitador, termómetro e tubo de secagem, 411,7 g de um polipropilenoglicol (índice de alcalinidade 109 mg KOH/g) foram misturados com 104,4 g de 2,4-toluilenodi-isocianato e aquecidos sob agitação. Depois de ter sido alcançada uma temperatura da massa de 90°C, um valor de titulação NCO de 4,56% foi atingido após meia hora, pelo que o valor teórico de 4,88% não foi insignificantemente alcançado. Após adição de 25 g de 4,4'-difenilmetanodi-isocianato, agitou-se durante mais duas horas a 90°C, sendo a seguir alcançado um teor de NCO de 4,61% (teórico 4,65%). % de TDI monomérico: 0,03 % de MDI monomérico : 2,5 Viscosidade: 1980 mPas/60°C residual do primeiro passo. %NCO = 4,7 (teórico 4,77) OH/NCO (1) = 1:1
OH/NCO (2) = 1 : 1,6, relativamente ao OH
Exemplo 1) de acordo com a invenção 10
Num balão de três gargalos, equipado com um agitador, termómetro e um tubo de secagem, 575,3 g de um polipropilenoglicol (índioe de alcalinidade 109 mg KOH/g) e 156,9 g de um polipropilenoglicol (índice de alcalinidade 267 mg KOH/g) foram misturados com 238,5 g de 2,4-toluilenodi-isocianato e aquecidos sob agitação. Depois de se ter alcançado uma temperatura da massa de 90°C, após meia hora, um valor de titulação de NCO de 4,5 não era insigniflcantementc atingido. Após adição de 28 g dc 4,4'-difenilmetanodi-isocianato, agitou-se durante mais duas horas a 90°C, a seguir ao que era alcançado um teor de NCO 4,57% (teórico 4,59%). % de TDI monomérico: 0,03 % de MDI monomérico: 0,2 Viscosidade; 1000 mPas/70°C residual do passo 1. % NCO = 4,57 (teórico 4,59) OH/NCO (1) = 0,68: 1
OH/NCO (2) = 10 : 1, relativamente ao OH
Exemplo 2 de acordo com a invenção
Quantidade pesada 524,0 g de poliéster (índice de alcalinidade: 137)
106.0 g PPG 106.0 g PPG 244.0 g TDI 21.0 g MDI (índice de alcalinidade: 113) (índice de alcalinidade: 267) (NCO: 48,0%) (NCO: 33,5%)
Forma de Realização: Aparelhagem
Aparelhagem de agitação num balão de três gargalos com termómetro de contacto, agitador com motor de agitação, tubo de secagem e cogumelo de aquecimento.
Realização: O poliéster e ambos os PPG foram incubados e homogeneamente misturados. Depois adicionou-se o TDI e aqueceu-se para 50°C. A temperatura elevou-se por meio da reacção exotérmica. A temperatura foi então mantida a 90°C, por meio de arrefecimento. 11
Ponto final da reacção para NCO = 5,4%
Então, adicionou-se o MDI e aqueceu-se para 95°C. A esta temperatura deixou-se a agitar durante 1 hora. NCO após 1 h: 4,3% (teórico: 4,3%) O preparado quente foi transvasado. MDI: 0,4% (teórico: <1,0%) TDI: 0,03% (teórico: <0,1%) NCO: 4,3
Viscosidade: « 5 700 mPas [Brookfield DVII (ThermoseliySp. 27/20 rot./min/70°C]
Aderência do composto: É necessária uma estiradeira de teste universal com um aparelho registador síncrono, para o diagrama da medição. O intervalo de força deveria situar-se entre 10 e 50 N e ajustado de acordo com o nível de aderência esperado.
Com um cortador de tiras são produzidas tiras com uma largura de 15 mm. Antes da estiragem das tiras estas são algo separadas. A velocidade de tiragem é de 100 mm/min, o ângulo de tiragem 90°C e o comprimento de tiragem 5 a 10 cm consoante o intervalo de oscilação.
Como resultado, a aderência do composto é dada em N/15 mm e a imagem de separação avaliada visualmente (ffactura adesiva ou coesiva; resíduo da substância adesiva).
Lisboa, ^ ^ tj£-ç 2001
Dra. Maria Sívlna Fcrreira
Agente OCj· ·.. J-: r3v;trial
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Telu^.óòãija - 213Ô15050

Claims (10)

1 1. REIVINDICAÇÕES Pré-polímero de PU com baixo teor de PU em monómeros com grupos NCO livres, que pode ser preparado a partir de álcoois multivalentes e pelo menos dois di-isocianatos com reactividade distinta, caracterizado pelo facto de a proporção dc grupos NCO do di-isocianato que reage parcialmcntc para os grupos NCO do di-isocianato mais reactivo é superior a 6 : 1.
2. • Pré-polímero de PU de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de, a proporção de grupos NCO do di-isocianato menos reactivo para os grupos NCO do di-isocianato mais reactivo ser superior a 15 : 1.
3. Pré-polímero de PU de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo facto de, como álcoois multifuncionais serem utilizados álcoois alifáticos primários ou secundários, com 2 a 6 grupos hidroxilo.
4. Pré-polímero de PU de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, como álcoois multifuncionais serem utilizados dióis com 2 a 5 átomos de C, trióis com 3 a 6 átomos de C, tetraóis com 4 a 8 átomos de C, poliésteres com funcionalidade OH e/ou poliéteres com funcionalidade OH, com pesos moleculares de até 10 000. Φ
5. Pré-polímero de PU de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, como di-isocianato mais reactivo ser utilizado um di-isocianato aromático simétrico.
6. Pré-polímero de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de, como di-isocianato menos reactivo ser utilizado um isocianato assimétrico.
7. Processo para a preparação do pré-polímero de PU de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de
num primeiro passo da reacção, se fazer reagir o di-isociahato com grupos NCO de reactividadc distinta (di-isocianato assimétrico), com álcoois multifuncionais, numa proporção de OH : NCO entre 4 e 0,55 e, depois da reacção de praticamente todos os grupos NCO mais reactivos com uma parte dos grupos OH existentes, se adicionar, num segundo passo da reacção, um di-isocianato (di-isocianato simétrico), comparativamente aos grupos NCO menos reactivos do isocianato do primeiro passo reaccional, mais reactivo, por defeito relativamente aos grupos OH ainda livres, em que, caso se pretenda, podem ser utilizados catalisadores usuais e/ou temperaturas elevadas.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de ambos os passos da reacção serem realizados a temperaturas entre 40 e 120°C.
9. Uso do pré-polímero de PU de acordo com pelo menos uma das reivindicações anteriores, em conjunto com aceleradores usuais e/ou humidade, caso desejado, na presença de solventes orgânicos e activadores vulgares e aditivos, para a colagem de objectos de plástico, metais e papéis.
10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de se realizar a colagem a temperaturas entre a temperatura ambiente e 120°C. Lisboa, | 9 SET, 200! -Ê;~J
A-o Dra. Maria Silvina Ferreira
AgenteOíic V ;. ' R. CasO.o. tO - Teiefs. 213 851559 - 2138150 50
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