JPH10310754A - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
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- JPH10310754A JPH10310754A JP9137488A JP13748897A JPH10310754A JP H10310754 A JPH10310754 A JP H10310754A JP 9137488 A JP9137488 A JP 9137488A JP 13748897 A JP13748897 A JP 13748897A JP H10310754 A JPH10310754 A JP H10310754A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性、透明性、粘着力コントロールの容易
さ、耐発泡性等を備えた粘着剤を、より経済的に製造す
ること。 【解決手段】 アルキル基の炭素数が１〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに
カルボキシル基を含有し、共重合可能な不飽和モノマー
を０.５〜１０重量％共重合させて得た平均重量分子量
８０万以上の樹脂組成物（１）と、アルキル基の炭素数
が１〜２０のメタアクリル酸アルキルエステルもしくは
メタアクリル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル
酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種
以上のモノマーを主成分とし、これにアミノ基を含有
し、共重合可能な不飽和モノマーを０.５〜１０重量％
共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以
上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組成物（２）とを
含有し、樹脂組成物（１）１００重量部に対し、樹脂組
成物（２）を１〜４０重量％添加してなる粘着剤組成
物。
さ、耐発泡性等を備えた粘着剤を、より経済的に製造す
ること。 【解決手段】 アルキル基の炭素数が１〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに
カルボキシル基を含有し、共重合可能な不飽和モノマー
を０.５〜１０重量％共重合させて得た平均重量分子量
８０万以上の樹脂組成物（１）と、アルキル基の炭素数
が１〜２０のメタアクリル酸アルキルエステルもしくは
メタアクリル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル
酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種
以上のモノマーを主成分とし、これにアミノ基を含有
し、共重合可能な不飽和モノマーを０.５〜１０重量％
共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以
上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組成物（２）とを
含有し、樹脂組成物（１）１００重量部に対し、樹脂組
成物（２）を１〜４０重量％添加してなる粘着剤組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は粘着剤組成物に関
し、更に詳細には、プラスチックウインドー用フィル
ム、粘着テープ、粘着シート等に用いたときに、組成物
中に含まれるカルボキシル基とアミノ基の相互作用によ
り、常温および高温でのプラスチックに対する優れた接
着性、耐発泡性を付与することができ、しかもそれ自体
優れた、相溶性、透明性を有する粘着剤組成物に関す
る。
し、更に詳細には、プラスチックウインドー用フィル
ム、粘着テープ、粘着シート等に用いたときに、組成物
中に含まれるカルボキシル基とアミノ基の相互作用によ
り、常温および高温でのプラスチックに対する優れた接
着性、耐発泡性を付与することができ、しかもそれ自体
優れた、相溶性、透明性を有する粘着剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、透明なプラスチック、例えばポリ
カーボネート（ＰＣ）やポリメチルメタアクリレート
（ＰＭＭＡ）上にその保護のため、透明な粘着フィルム
を貼付することが行われている。このような、透明プラ
スチック上に貼付する粘着フィルム、粘着シート、粘着
テープに使用される粘着剤としては、耐候性、透明性、
粘着力コントロールの容易さ等が要求されている。ま
た、発泡・ふくれの発生は、透明な粘着フィルムでは外
観を大きく損ねるため、これらの発生を防止する性質、
すなわち耐発泡性も要求される。
カーボネート（ＰＣ）やポリメチルメタアクリレート
（ＰＭＭＡ）上にその保護のため、透明な粘着フィルム
を貼付することが行われている。このような、透明プラ
スチック上に貼付する粘着フィルム、粘着シート、粘着
テープに使用される粘着剤としては、耐候性、透明性、
粘着力コントロールの容易さ等が要求されている。ま
た、発泡・ふくれの発生は、透明な粘着フィルムでは外
観を大きく損ねるため、これらの発生を防止する性質、
すなわち耐発泡性も要求される。
【０００３】従来、このような要求を満足させる粘着剤
として、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、こ
れに共重合可能な官能基を持つマクロモノマーを共重合
させて形成させたグラフトポリマーの利用が知られてお
り、これによりプラスチックに対する耐発泡性を上げて
いた。また、別の粘着剤として、官能基を含有する主ポ
リマーにこの官能基と架橋結合することのできる別の官
能基を含有する低分子ポリマーをブレンドし、両ポリマ
ーを架橋剤で架橋させた粘着剤が知られており、より優
れた透明性・粘着性を実現させている。
として、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、こ
れに共重合可能な官能基を持つマクロモノマーを共重合
させて形成させたグラフトポリマーの利用が知られてお
り、これによりプラスチックに対する耐発泡性を上げて
いた。また、別の粘着剤として、官能基を含有する主ポ
リマーにこの官能基と架橋結合することのできる別の官
能基を含有する低分子ポリマーをブレンドし、両ポリマ
ーを架橋剤で架橋させた粘着剤が知られており、より優
れた透明性・粘着性を実現させている。
【０００４】しかしながら、これらにもいくつかの問題
点があり、その解決が求められていた。すなわち、前者
の粘着剤では、マクロモノマーの中に不純物として両末
端にビニル基をもつものが残存し、ゲル化が起こりやす
いという問題点があった。また、共重合性や透明性（相
溶性）への悪影響もあり、添加部数が限られてしまうと
いう問題があった。更に、後者の粘着剤では、技術的に
は問題ないが、耐発泡性の向上については、今一歩及ん
でいなかった。
点があり、その解決が求められていた。すなわち、前者
の粘着剤では、マクロモノマーの中に不純物として両末
端にビニル基をもつものが残存し、ゲル化が起こりやす
いという問題点があった。また、共重合性や透明性（相
溶性）への悪影響もあり、添加部数が限られてしまうと
いう問題があった。更に、後者の粘着剤では、技術的に
は問題ないが、耐発泡性の向上については、今一歩及ん
でいなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、耐候性、透明
性、粘着力コントロールの容易さ、耐発泡性等を備えた
粘着剤を、より経済的に製造することが要望されてお
り、本発明はこの要望を満たすことを課題とするもので
ある。
性、粘着力コントロールの容易さ、耐発泡性等を備えた
粘着剤を、より経済的に製造することが要望されてお
り、本発明はこの要望を満たすことを課題とするもので
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、透明な粘着
フィルム等に何の問題もなく使用できる粘着剤を開発す
べく鋭意研究を行った結果、カルボキシル基を有する主
ポリマーとアミノ基を有する低分子ポリマーを組み合わ
せれば、カルボキシル基とアミノ基の相互作用により、
耐発泡性が向上すること、また、耐候性、透明性、粘着
力コントロールの容易さ等の性質も問題ないことを見出
し、本発明を完成した。
フィルム等に何の問題もなく使用できる粘着剤を開発す
べく鋭意研究を行った結果、カルボキシル基を有する主
ポリマーとアミノ基を有する低分子ポリマーを組み合わ
せれば、カルボキシル基とアミノ基の相互作用により、
耐発泡性が向上すること、また、耐候性、透明性、粘着
力コントロールの容易さ等の性質も問題ないことを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち本発明は、アルキル基の炭素数が
１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成
分とし、これにカルボキシル基を含有し、共重合可能な
不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合させて得た
重量平均分子量８０万以上の樹脂組成物（１）と、アル
キル基の炭素数が１〜２０のメタアクリル酸アルキルエ
ステルもしくはメタアクリル酸シクロアルキルエステ
ル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンから選ばれ
る１種または２種以上のモノマーを主成分とし、これに
アミノ基を含有し、共重合可能な不飽和モノマーを０.
５〜１０重量％共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０℃以上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組
成物（２）とを含有し、樹脂組成物（１）１００重量部
に対し、樹脂組成物（２）を１〜４０重量％添加してな
る粘着剤組成物を提供するものである。
１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成
分とし、これにカルボキシル基を含有し、共重合可能な
不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合させて得た
重量平均分子量８０万以上の樹脂組成物（１）と、アル
キル基の炭素数が１〜２０のメタアクリル酸アルキルエ
ステルもしくはメタアクリル酸シクロアルキルエステ
ル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンから選ばれ
る１種または２種以上のモノマーを主成分とし、これに
アミノ基を含有し、共重合可能な不飽和モノマーを０.
５〜１０重量％共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０℃以上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組
成物（２）とを含有し、樹脂組成物（１）１００重量部
に対し、樹脂組成物（２）を１〜４０重量％添加してな
る粘着剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるアルキル基の
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とし、これにカルボキシル基を含有し、共重
合可能な不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合さ
せて得た重量平均分子量８０万以上の樹脂組成物（１）
（以下、簡単に「カルボキシル基含有樹脂組成物
（１）」という）は、次の（ａ）および（ｂ）を重合さ
せることにより製造される。 （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル９０〜９９.５重量％ （ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モ
ノマー０.５〜１０重量％
炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルを主成分とし、これにカルボキシル基を含有し、共重
合可能な不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合さ
せて得た重量平均分子量８０万以上の樹脂組成物（１）
（以下、簡単に「カルボキシル基含有樹脂組成物
（１）」という）は、次の（ａ）および（ｂ）を重合さ
せることにより製造される。 （ａ）アルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル９０〜９９.５重量％ （ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能な不飽和モ
ノマー０.５〜１０重量％
【０００９】このうち、（ａ）成分は基本的な粘着性を
発現させるために必要なものである。 また、（ｂ）成
分の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等
が挙げられる。 なお、必要に応じて（ａ）成分および
（ｂ）成分の他に共重合可能な不飽和モノマーを０.５
〜１０重量％加えてもよい。
発現させるために必要なものである。 また、（ｂ）成
分の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等
が挙げられる。 なお、必要に応じて（ａ）成分および
（ｂ）成分の他に共重合可能な不飽和モノマーを０.５
〜１０重量％加えてもよい。
【００１０】一方、アルキル基の炭素数が１〜２０のメ
タアクリル酸アルキルエステルもしくはメタアクリル酸
シクロアルキルエステル、メタアクリル酸ベンジルまた
はスチレンから選ばれる１種または２種以上のモノマー
を主成分とし、これにアミノ基を含有し、共重合可能な
不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合させて得
た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上で重量平均分
子量１０万以下の樹脂組成物（２）（以下、「アミノ基
含有樹脂組成物（２）」という）は、次の（ｃ）および
（ｄ）を重合させることにより調製される。 （ｃ）アルキル基の炭素数が１〜２０のメタアクリル酸
アルキルエステルもしくはメタアクリル酸シクロアルキ
ルエステル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンか
ら選ばれる１種または２種以上のモノマー９０〜９９.
５重量％ （ｄ）アミノ基を含有する共重合可能な不飽和モノマー
０.５〜１０重量％
タアクリル酸アルキルエステルもしくはメタアクリル酸
シクロアルキルエステル、メタアクリル酸ベンジルまた
はスチレンから選ばれる１種または２種以上のモノマー
を主成分とし、これにアミノ基を含有し、共重合可能な
不飽和モノマーを０.５〜１０重量％共重合させて得
た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上で重量平均分
子量１０万以下の樹脂組成物（２）（以下、「アミノ基
含有樹脂組成物（２）」という）は、次の（ｃ）および
（ｄ）を重合させることにより調製される。 （ｃ）アルキル基の炭素数が１〜２０のメタアクリル酸
アルキルエステルもしくはメタアクリル酸シクロアルキ
ルエステル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンか
ら選ばれる１種または２種以上のモノマー９０〜９９.
５重量％ （ｄ）アミノ基を含有する共重合可能な不飽和モノマー
０.５〜１０重量％
【００１１】このうち、（ｃ）成分は、対プラスチック
への接着性を向上させるために必要なものである。 ま
た、（ｄ）成分としては、アミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
ピリジン等のアミノ基を含有するものが挙げられる。
への接着性を向上させるために必要なものである。 ま
た、（ｄ）成分としては、アミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニル
ピリジン等のアミノ基を含有するものが挙げられる。
【００１２】上記アミノ基含有樹脂組成物（２）のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、常温および高温でのプラスチッ
クに対する優れた接着性、耐発泡性を発現させるため、
高いほうが好ましく、４０℃以上であることが好まし
い。
ス転移温度（Ｔｇ）は、常温および高温でのプラスチッ
クに対する優れた接着性、耐発泡性を発現させるため、
高いほうが好ましく、４０℃以上であることが好まし
い。
【００１３】上記のカルボキシル基含有樹脂組成物
（１）およびアミノ基含有樹脂組成物（２）は、それぞ
れ、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ドの様な有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルの
様なアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合により製造
することが好ましく、特に溶液重合法により製造するこ
とが望ましい。
（１）およびアミノ基含有樹脂組成物（２）は、それぞ
れ、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ドの様な有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルの
様なアゾ系重合開始剤を用いたラジカル重合により製造
することが好ましく、特に溶液重合法により製造するこ
とが望ましい。
【００１４】本発明の粘着性組成物を得るには、カルボ
キシル基含有樹脂組成物（１）およびアミノ基含有樹脂
組成物（２）をブレンドすることが必要である。 ブレ
ンドする場合の量は、一般にはカルボキシル基含有樹脂
組成物（１）１００重量部に対し、アミノ基含有樹脂組
成物（２）１〜４０重量％であるが、特に完全な相溶
性、透明性を必要とする用途には、アミノ基含有樹脂組
成物（２）を１〜２０重量％ブレンドすることが好まし
い。
キシル基含有樹脂組成物（１）およびアミノ基含有樹脂
組成物（２）をブレンドすることが必要である。 ブレ
ンドする場合の量は、一般にはカルボキシル基含有樹脂
組成物（１）１００重量部に対し、アミノ基含有樹脂組
成物（２）１〜４０重量％であるが、特に完全な相溶
性、透明性を必要とする用途には、アミノ基含有樹脂組
成物（２）を１〜２０重量％ブレンドすることが好まし
い。
【００１５】本発明の粘着性組成物は、上記のごとくカ
ルボキシル基含有樹脂組成物（１）およびアミノ基含有
樹脂組成物（２）を特定の割合でブレンドしただけでも
優れた性能を得ることができるが、これらを架橋するこ
とにより、より優れた性能の粘着性組成物とすることが
できる。
ルボキシル基含有樹脂組成物（１）およびアミノ基含有
樹脂組成物（２）を特定の割合でブレンドしただけでも
優れた性能を得ることができるが、これらを架橋するこ
とにより、より優れた性能の粘着性組成物とすることが
できる。
【００１６】より具体的には、ポリイソシアネート架
橋、エポキシ架橋、金属キレート架橋、アミノ樹脂架橋
等を利用することができ、特にエポキシ架橋が有効であ
る。この架橋のための架橋剤としては、トリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多官
能イソシアネート化合物、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラグリシジルキシレンジアミン等の多官能エ
ポキシ化合物、Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ等のキレート化合物、
メラミン化合物等が挙げられる。
橋、エポキシ架橋、金属キレート架橋、アミノ樹脂架橋
等を利用することができ、特にエポキシ架橋が有効であ
る。この架橋のための架橋剤としては、トリレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の多官
能イソシアネート化合物、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、テトラグリシジルキシレンジアミン等の多官能エ
ポキシ化合物、Ａｌ、Ｎｉ、Ｚｎ等のキレート化合物、
メラミン化合物等が挙げられる。
【００１７】かくして得られる本発明の粘着剤組成物
は、常温および高温でのプラスチックに対する優れた接
着性および相溶性、透明性、耐発泡性を有するので、プ
ラスチック、特に透明プラスチックに対する粘着剤とし
て優れたものである。
は、常温および高温でのプラスチックに対する優れた接
着性および相溶性、透明性、耐発泡性を有するので、プ
ラスチック、特に透明プラスチックに対する粘着剤とし
て優れたものである。
【００１８】従って、通常のプラスチック用接着剤の
他、透明なプラスチックフィルム、シート、テープ等に
塗布して、透明粘着フィルム、透明プラスチック保護用
フィルム、透明粘着シート、透明プラスチック保護用シ
ート、透明粘着テープ、両面接着テープ、透明ラベル等
とすることができる。
他、透明なプラスチックフィルム、シート、テープ等に
塗布して、透明粘着フィルム、透明プラスチック保護用
フィルム、透明粘着シート、透明プラスチック保護用シ
ート、透明粘着テープ、両面接着テープ、透明ラベル等
とすることができる。
【００１９】特に本発明の粘着剤を利用した上記の透明
粘着フィルム等を、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、スチレン樹脂等の被着体に貼付する場合であっても
発泡・ふくれの発生を防ぐことができ、これらプラスチ
ックに対する透明粘着フィルムとしてきわめて有利に利
用することができる。
粘着フィルム等を、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、スチレン樹脂等の被着体に貼付する場合であっても
発泡・ふくれの発生を防ぐことができ、これらプラスチ
ックに対する透明粘着フィルムとしてきわめて有利に利
用することができる。
【００２０】
【作用】本発明の粘着剤組成物が示す、常温および高温
でのプラスチックに対する優れた接着性および相溶性、
透明性、耐発泡性等は、カルボキシル基含有樹脂組成物
（１）のカルボキシル基とアミノ基含有樹脂組成物
（２）のアミノ基が相互作用するためと解される。
でのプラスチックに対する優れた接着性および相溶性、
透明性、耐発泡性等は、カルボキシル基含有樹脂組成物
（１）のカルボキシル基とアミノ基含有樹脂組成物
（２）のアミノ基が相互作用するためと解される。
【００２１】また、カルボキシル基含有樹脂組成物
（１）とアミノ基含有樹脂組成物（２）を架橋結合させ
ることにより、仮に粘着剤組成物中からガスが発生した
としても、これが集合し、気泡にまで成長することを防
ぐのでより優れた耐発泡性をも示すと解される。
（１）とアミノ基含有樹脂組成物（２）を架橋結合させ
ることにより、仮に粘着剤組成物中からガスが発生した
としても、これが集合し、気泡にまで成長することを防
ぐのでより優れた耐発泡性をも示すと解される。
【００２２】
【実施例】次に、製造例および実施例を挙げ、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制約され
るものではない。 なお、製造例および実施例で示す部
は重量部を示し、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグ
ラフ法（ＧＰＣ）により測定した値である。
更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制約され
るものではない。 なお、製造例および実施例で示す部
は重量部を示し、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグ
ラフ法（ＧＰＣ）により測定した値である。
【００２３】製 造 例 １.撹拌機、還流冷却器、温度
計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチ
ル９５部、アクリル酸５部、酢酸エチル１５０部を仕込
み、アゾビスイソブチロニトリル０.２部を加え、窒素
ガス気流中６８℃にて８時間重合反応を行なった。反応
終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分２０％に調整
し、粘度７２００ｃｐ、重量平均分子量１０５万の重合
体溶液を得た。
計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチ
ル９５部、アクリル酸５部、酢酸エチル１５０部を仕込
み、アゾビスイソブチロニトリル０.２部を加え、窒素
ガス気流中６８℃にて８時間重合反応を行なった。反応
終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形分２０％に調整
し、粘度７２００ｃｐ、重量平均分子量１０５万の重合
体溶液を得た。
【００２４】製 造 例 ２.製造例１と同じ反応装置
に、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、酢酸エ
チル１８０部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル
０.４部加え、窒素ガス気流中７０℃にて８時間重合反
応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形
分２５％に調整し、粘度６０００ｃｐ、重量平均分子量
６０万の重合体溶液を得た。
に、アクリル酸ブチル９５部、アクリル酸５部、酢酸エ
チル１８０部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル
０.４部加え、窒素ガス気流中７０℃にて８時間重合反
応を行った。反応終了後、酢酸エチルにて希釈し、固形
分２５％に調整し、粘度６０００ｃｐ、重量平均分子量
６０万の重合体溶液を得た。
【００２５】製 造 例 ３.製造例１と同じ反応装置に
トルエン１００部を仕込み、窒素気流中９０℃に昇温す
る。メタクリル酸メチル（Ｔｇ １０５℃） ９９部、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル１部、アゾビスイソブ
チロニトリル１部を滴下ロートより、２時間かけて滴下
し、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を追加して
リフラックスさせて５時間重合した。反応終了後、トル
エンにて希釈して固形分４５％に調整し、粘度９８ｃ
ｐ、Ｔｇ １０４℃、重量平均分子量２万の重合体溶液
を得た。
トルエン１００部を仕込み、窒素気流中９０℃に昇温す
る。メタクリル酸メチル（Ｔｇ １０５℃） ９９部、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル１部、アゾビスイソブ
チロニトリル１部を滴下ロートより、２時間かけて滴下
し、さらにアゾビスイソブチロニトリル１部を追加して
リフラックスさせて５時間重合した。反応終了後、トル
エンにて希釈して固形分４５％に調整し、粘度９８ｃ
ｐ、Ｔｇ １０４℃、重量平均分子量２万の重合体溶液
を得た。
【００２６】製 造 例 ４.メタクリル酸メチルの量を
９７部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの量を３部
とする以外は製造例３と同様にして、固形分４５％、粘
度９５ｃｐ、Ｔｇ１０２℃、重量平均分子量２万の重合
体溶液を得た。
９７部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの量を３部
とする以外は製造例３と同様にして、固形分４５％、粘
度９５ｃｐ、Ｔｇ１０２℃、重量平均分子量２万の重合
体溶液を得た。
【００２７】製 造 例 ５.メタクリル酸メチルの量を
９５部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの量を５部
とする以外は製造例３と同様にして、固形分４５％、粘
度９０ｃｐ、Ｔｇ９９℃、重量平均分子量２万の重合体
溶液を得た。
９５部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルの量を５部
とする以外は製造例３と同様にして、固形分４５％、粘
度９０ｃｐ、Ｔｇ９９℃、重量平均分子量２万の重合体
溶液を得た。
【００２８】製 造 例 ６.モノマーとしてメタクリル
酸メチル１００部を用いる以外は、製造例３と同様にし
て固形分４５％、粘度１００ｃｐ、Ｔｇ １０５℃、重
量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
酸メチル１００部を用いる以外は、製造例３と同様にし
て固形分４５％、粘度１００ｃｐ、Ｔｇ １０５℃、重
量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
【００２９】製 造 例 ７.製造例３に準じ、製造例１
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル９５
部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル５部及びアゾビ
スイソブチロニトリル０.５部を２時間かけて滴下し
た。以下、製造例３と同様に反応させ、固形分４５％、
粘度９６０ｃｐ、Ｔｇ ９９℃、重量平均分子量１５万
の重合体溶液を得た。
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸メチル９５
部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル５部及びアゾビ
スイソブチロニトリル０.５部を２時間かけて滴下し
た。以下、製造例３と同様に反応させ、固形分４５％、
粘度９６０ｃｐ、Ｔｇ ９９℃、重量平均分子量１５万
の重合体溶液を得た。
【００３０】製 造 例 ８.製造例３に準じ、製造例１
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸シクロヘキ
シル（Ｔｇ５６℃）９５部、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル５部及びアゾビスイソブチロニトリル０.５部
を２時間かけて滴下した。以下、製造例３と同様に反応
させ、固形分４５％、粘度８０ｃｐ、Ｔｇ ５４℃、重
量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸シクロヘキ
シル（Ｔｇ５６℃）９５部、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル５部及びアゾビスイソブチロニトリル０.５部
を２時間かけて滴下した。以下、製造例３と同様に反応
させ、固形分４５％、粘度８０ｃｐ、Ｔｇ ５４℃、重
量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
【００３１】製 造 例 ９.製造例３に準じ、製造例１
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸２−エチル
ヘキシル（Ｔｇ−１０℃）９５部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５部及びアゾビスイソブチロニトリル
０.５部を２時間かけて滴下した。以下、製造例３と同
様に反応させ、固形分４５％、粘度８５ｃｐ、Ｔｇ −
９℃、重量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
と同じ反応装置にトルエン６０部を仕込み、窒素ガス気
流中９０℃に昇温した。これにメタクリル酸２−エチル
ヘキシル（Ｔｇ−１０℃）９５部、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル５部及びアゾビスイソブチロニトリル
０.５部を２時間かけて滴下した。以下、製造例３と同
様に反応させ、固形分４５％、粘度８５ｃｐ、Ｔｇ −
９℃、重量平均分子量２万の重合体溶液を得た。
【００３２】実 施 例 １.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例３で得た重合体１０部を加え、架橋剤とし
てエポキシ樹脂テトラッドＣを０.０５部加えて、厚さ
２５μｍのアルミ蒸着ポリエステルフィルムに乾燥後の
粘着剤層の厚さが２５μｍとなる様に塗布し、加熱乾燥
後、シリコンコートされた３８μｍポリエステルフィル
ムセパレーターをあて、粘着フィルムを作成した。 な
お、透明性試験用の基材は２５μｍの透明ポリエステル
フィルムを使用した。
０部に製造例３で得た重合体１０部を加え、架橋剤とし
てエポキシ樹脂テトラッドＣを０.０５部加えて、厚さ
２５μｍのアルミ蒸着ポリエステルフィルムに乾燥後の
粘着剤層の厚さが２５μｍとなる様に塗布し、加熱乾燥
後、シリコンコートされた３８μｍポリエステルフィル
ムセパレーターをあて、粘着フィルムを作成した。 な
お、透明性試験用の基材は２５μｍの透明ポリエステル
フィルムを使用した。
【００３３】実 施 例 ２.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例４で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例４で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３４】実 施 例 ３.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３５】実 施 例 ４.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体３部を加える以外は実施例
１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体３部を加える以外は実施例
１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３６】実 施 例 ５.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体２５部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体２５部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３７】実 施 例 ６.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例８で得た重合体３部を加える以外は実施例
１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例８で得た重合体３部を加える以外は実施例
１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３８】実 施 例 ７.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例８で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例８で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００３９】実 施 例 ８.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体４０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体４０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４０】比 較 例 １.製造例１で得た重合体のみ
を使用する以外は実施例１と同様にして粘着フィルムを
作成した。
を使用する以外は実施例１と同様にして粘着フィルムを
作成した。
【００４１】比 較 例 ２.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例６で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例６で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４２】比 較 例 ３.製造例２で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４３】比 較 例 ４.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例７で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例７で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４４】比 較 例 ５.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例５で得た重合体５０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例５で得た重合体５０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４５】比 較 例 ６.製造例１で得た重合体１０
０部に製造例９で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
０部に製造例９で得た重合体１０部を加える以外は実施
例１と同様にして粘着フィルムを作成した。
【００４６】試 験 例 １. 接 着 性 試 験：実施例１〜８および比較例１〜６で調
製した各粘着フィルムの粘着性を、１８０°剥離力およ
び定荷重剥離で測定した。１８０°剥離力は、ＪＩＳ
Ｚ ０２３７ ８に準拠して行い、粘着フィルムは、２０
ｍｍ幅とし、被着体にはポリカーボネートを利用し、引
き剥がし速度３００ｍｍ／分で貼付後２０分および２４
時間後の剥離力を測定した。また、定荷重剥離は、２０
×５０ｍｍの粘着フィルムを用い、温度８０℃、荷重３
００ｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさを
測定した。この結果を表１に示す。
製した各粘着フィルムの粘着性を、１８０°剥離力およ
び定荷重剥離で測定した。１８０°剥離力は、ＪＩＳ
Ｚ ０２３７ ８に準拠して行い、粘着フィルムは、２０
ｍｍ幅とし、被着体にはポリカーボネートを利用し、引
き剥がし速度３００ｍｍ／分で貼付後２０分および２４
時間後の剥離力を測定した。また、定荷重剥離は、２０
×５０ｍｍの粘着フィルムを用い、温度８０℃、荷重３
００ｇの条件で６０分間放置したときのズレの大きさを
測定した。この結果を表１に示す。
【００４７】［ 結 果 ］
【表１】
【００４８】試 験 例 ２. 接 着 性 試 験：実施例１〜８および比較例１〜６で調
製した各粘着フィルムについて、その保持力、耐発泡性
および透明性を調べた。保持力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７
１１．に準拠して行い、粘着フィルムは２０ｍｍ幅と
し、ステンレス板に２０×２０ｍｍの面積が接するよう
に貼付け、温度４０℃の条件で１ｋｇの荷重をかけ、ズ
レの有無を調べることにより行った。また、耐発泡性
は、５０×５０ｍｍの大きさの粘着フィルムをポリカー
ボネート板に貼付し、貼付１日後に８０℃で１時間放置
し、外観の変化を下記の基準に従って目視で判断するこ
とにより行った。更に、透明性は、粘着フィルムをポリ
カーボネート板に貼付し、塗膜のくすみを下記の基準に
従い、目視で観察することにより行った。これらの結果
を表２に示す。
製した各粘着フィルムについて、その保持力、耐発泡性
および透明性を調べた。保持力は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７
１１．に準拠して行い、粘着フィルムは２０ｍｍ幅と
し、ステンレス板に２０×２０ｍｍの面積が接するよう
に貼付け、温度４０℃の条件で１ｋｇの荷重をかけ、ズ
レの有無を調べることにより行った。また、耐発泡性
は、５０×５０ｍｍの大きさの粘着フィルムをポリカー
ボネート板に貼付し、貼付１日後に８０℃で１時間放置
し、外観の変化を下記の基準に従って目視で判断するこ
とにより行った。更に、透明性は、粘着フィルムをポリ
カーボネート板に貼付し、塗膜のくすみを下記の基準に
従い、目視で観察することにより行った。これらの結果
を表２に示す。
【００４９】 ［ 耐発泡性評価基準 ］ 基 準 状 況 ◎ ふくれ及び５ｍｍ以上の発泡の発生はなく、試料中の０.５ 〜５ｍｍ未満の発泡個数は０〜２０個 ○ ふくれ及び５ｍｍ以上の発泡の発生はなく、試料中の０.５ 〜５ｍｍ未満の発泡個数は２１〜５０個 △ ふくれ及び５ｍｍ以上の発泡の発生はなく、試料中の０.５ 〜５ｍｍ未満の発泡個数は５１〜１００個 × ふくれ及び５ｍｍ以上の発泡の発生があるか、または試料中 の０.５〜５ｍｍ未満の発泡個数が１０１個以上
【００５０】
【００５１】［ 結 果 ］
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、優れた相溶性
および透明性と、常温および高温でのプラスチックに対
する優れた接着性を有するものである。また、これを透
明なフィルムやシートに貼付して得た、透明粘着フィル
ムや透明粘着シートは、発泡・ふくれの発生を抑制する
ことができるものである。従って、本発明の粘着剤組成
物は、プラスチック用の接着剤を始め、透明粘着フィル
ム、透明プラスチック保護用フィルム、透明粘着シー
ト、透明プラスチック保護用シート、透明粘着テープ、
両面接着テープ、透明ラベル等の粘着剤として有利に使
用することができる。 以 上
および透明性と、常温および高温でのプラスチックに対
する優れた接着性を有するものである。また、これを透
明なフィルムやシートに貼付して得た、透明粘着フィル
ムや透明粘着シートは、発泡・ふくれの発生を抑制する
ことができるものである。従って、本発明の粘着剤組成
物は、プラスチック用の接着剤を始め、透明粘着フィル
ム、透明プラスチック保護用フィルム、透明粘着シー
ト、透明プラスチック保護用シート、透明粘着テープ、
両面接着テープ、透明ラベル等の粘着剤として有利に使
用することができる。 以 上
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｆ 212/08 220:34） (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:06） (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:34）
Claims (2)
- 【請求項１】 アルキル基の炭素数が１〜１２の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これに
カルボキシル基を含有し、共重合可能な不飽和モノマー
を０.５〜１０重量％共重合させて得た重量平均分子量
８０万以上の樹脂組成物（１）と、アルキル基の炭素数
が１〜２０のメタアクリル酸アルキルエステルもしくは
メタアクリル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル
酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種
以上のモノマーを主成分とし、これにアミノ基を含有
し、共重合可能な不飽和モノマーを０.５〜１０重量％
共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以
上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組成物（２）とを
含有し、樹脂組成物（１）１００重量部に対し、樹脂組
成物（２）を１〜４０重量％添加してなる粘着剤組成
物。 - 【請求項２】 樹脂組成物（２）に含まれるアミノ基が
３級アミンである請求項第１項記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13748897A JP3516035B2 (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | 粘着剤組成物 |
| US08/988,905 US6448339B1 (en) | 1997-05-13 | 1997-12-11 | Adhesive composition |
| TW087107217A TW371311B (en) | 1997-05-13 | 1998-05-11 | Adhesive composition |
| DE69819655T DE69819655T2 (de) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Klebstoffzusammensetzung |
| ES98919568T ES2209132T3 (es) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Composicion adhesiva. |
| IDW990008A ID21906A (id) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Komposisi adesif |
| PCT/JP1998/002095 WO1998051754A1 (en) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Adhesive composition |
| CA002259990A CA2259990A1 (en) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Adhesive composition |
| AU72361/98A AU739088B2 (en) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Adhesive composition |
| EP98919568A EP0912648B1 (en) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | Adhesive composition |
| CNB988006367A CN1138840C (zh) | 1997-05-13 | 1998-05-12 | 粘合剂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13748897A JP3516035B2 (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | 粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310754A true JPH10310754A (ja) | 1998-11-24 |
| JP3516035B2 JP3516035B2 (ja) | 2004-04-05 |
Family
ID=15199825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13748897A Expired - Fee Related JP3516035B2 (ja) | 1997-05-13 | 1997-05-13 | 粘着剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6448339B1 (ja) |
| JP (1) | JP3516035B2 (ja) |
| TW (1) | TW371311B (ja) |
Cited By (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2005146151A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-09 | Soken Chem & Eng Co Ltd | 保護シート用感圧接着剤 |
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| US6939911B2 (en) | 2003-06-23 | 2005-09-06 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive product |
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| WO2008010367A1 (fr) | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Composition adhésive sensible à la pression pour filtre pdp avant et utilisation |
| JP2008257215A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Epson Toyocom Corp | 光学素子、光学ローパスフィルタ、固体撮像装置 |
| JP2008297376A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Mitsui Chemicals Inc | ディスプレイ用光学フィルター用粘着シート |
| JP2008308646A (ja) * | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Three M Innovative Properties Co | 着色されたアクリル系粘着剤及びマーキングフィルム |
| JP2009035602A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Three M Innovative Properties Co | 初期タックが改善された粘着剤組成物 |
| JP2009035588A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Three M Innovative Properties Co | 接着フィルム、それを用いる成形体の製造方法及び得られる成形体 |
| JP2009203370A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Three M Innovative Properties Co | マーキングフィルム |
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