JPH0641508A - Ｕｖ硬化性組成物に有用な接着用添加剤混合物及びそれを含む組成物 - Google Patents
Ｕｖ硬化性組成物に有用な接着用添加剤混合物及びそれを含む組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 紫外線硬化性シロキサン組成物の種々の基体
に対する接着性を向上させる。 【構成】 （Ｉ）アルコキシケイ素化合物、水酸基末端
ポリジオルガノシロキサン及びこれらの反応触媒の、反
応生成物、（II）アルコキシケイ素化合物並びに（III)
触媒、から成る紫外線硬化シロキサン組成物用接着性添
加剤。少なくとも１種の紫外線活性化性シロキサンポリ
マー及び光開始剤の混合物と上記接着性添加剤を混合し
てなる接着性の改善された紫外線硬化性シロキサン組成
物。この組成物は光ファイバーの被覆、相似被覆等に用
いうる。
に対する接着性を向上させる。 【構成】 （Ｉ）アルコキシケイ素化合物、水酸基末端
ポリジオルガノシロキサン及びこれらの反応触媒の、反
応生成物、（II）アルコキシケイ素化合物並びに（III)
触媒、から成る紫外線硬化シロキサン組成物用接着性添
加剤。少なくとも１種の紫外線活性化性シロキサンポリ
マー及び光開始剤の混合物と上記接着性添加剤を混合し
てなる接着性の改善された紫外線硬化性シロキサン組成
物。この組成物は光ファイバーの被覆、相似被覆等に用
いうる。
Description
【０００１】本発明は、紫外線硬化性シロキサン組成物
に用いるための接着性添加剤及びそれを含む生じた組成
物に関する。
に用いるための接着性添加剤及びそれを含む生じた組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般の
ＵＶ硬化性シロキサン塗料は、多数の基体に対して接着
力が非常に弱い。この接着力の弱いことは、このＵＶ硬
化性組成物の有用性を多数の用途において制限する。Ｕ
Ｖ硬化性シロキサン組成物の基体への接着性を改善する
方法がいくつかあるが、殆どは概して限界がある。ＵＶ
硬化性シロキサン組成物に接着性組成物を直接添加しう
るが、しばしばこれら添加剤は、良好な接着性が発揮さ
れる前にＵＶ硬化の後に加熱後硬化が必要である。接着
性添加剤がＵＶ硬化性シロキサン組成物の室温での接着
性を改善するときでも、それらは、全組成物に対して有
効であることは一般にない。加えて、特定の組成物が接
着するタイプの基体はねらった用途に必要な全ての基体
を含まないかも知れない。加水分解に対して安定でない
結合を含み、従って湿った環境中では接着性が弱い結合
をも含んでいるものもある。加熱後硬化の必要性のない
ＵＶ硬化性シロキサン組成物の接着性を改善し、上記欠
点のいくつかを克服した接着性添加剤への需要がある。
ＵＶ硬化性シロキサン塗料は、多数の基体に対して接着
力が非常に弱い。この接着力の弱いことは、このＵＶ硬
化性組成物の有用性を多数の用途において制限する。Ｕ
Ｖ硬化性シロキサン組成物の基体への接着性を改善する
方法がいくつかあるが、殆どは概して限界がある。ＵＶ
硬化性シロキサン組成物に接着性組成物を直接添加しう
るが、しばしばこれら添加剤は、良好な接着性が発揮さ
れる前にＵＶ硬化の後に加熱後硬化が必要である。接着
性添加剤がＵＶ硬化性シロキサン組成物の室温での接着
性を改善するときでも、それらは、全組成物に対して有
効であることは一般にない。加えて、特定の組成物が接
着するタイプの基体はねらった用途に必要な全ての基体
を含まないかも知れない。加水分解に対して安定でない
結合を含み、従って湿った環境中では接着性が弱い結合
をも含んでいるものもある。加熱後硬化の必要性のない
ＵＶ硬化性シロキサン組成物の接着性を改善し、上記欠
点のいくつかを克服した接着性添加剤への需要がある。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】本発明者
らは、ＵＶ硬化性シロキサン組成物の種々の基体への接
着性を増すという問題に直面して鋭意研究した結果、本
発明解決に到達した。探求した接着性は、基体に施され
たＵＶ硬化性組成物が下塗り剤を使用しなくても必要な
接着性を発揮するような、下塗り不要性のものであっ
た。硬化したフィルムは迅速に基体への接着性を発揮す
べきである。先行技術の材料は望みの接着性が得られる
迄に相当な時間が必要である。発揮される接着性は、硬
化した組成物が粘着不良を生じない程に充分に強くある
べきである。望ましい接着性の他の特性は、湿気の高い
条件下でその強度を保持すべきこと、電気装置及びエレ
クトロニクス装置に対して腐食性であるべきでないこと
であった。
らは、ＵＶ硬化性シロキサン組成物の種々の基体への接
着性を増すという問題に直面して鋭意研究した結果、本
発明解決に到達した。探求した接着性は、基体に施され
たＵＶ硬化性組成物が下塗り剤を使用しなくても必要な
接着性を発揮するような、下塗り不要性のものであっ
た。硬化したフィルムは迅速に基体への接着性を発揮す
べきである。先行技術の材料は望みの接着性が得られる
迄に相当な時間が必要である。発揮される接着性は、硬
化した組成物が粘着不良を生じない程に充分に強くある
べきである。望ましい接着性の他の特性は、湿気の高い
条件下でその強度を保持すべきこと、電気装置及びエレ
クトロニクス装置に対して腐食性であるべきでないこと
であった。
【０００４】ある混合物が、予想外にもアクリルアミド
官能性ポリオルガノシロキサンを含む組成物とアルミニ
ウム及びガラスのような基体との間接着性を増進するこ
とが見出された。この新しく発見された混合物は、接着
性添加剤に必要であると信じられていた既念には従わな
かった。
官能性ポリオルガノシロキサンを含む組成物とアルミニ
ウム及びガラスのような基体との間接着性を増進するこ
とが見出された。この新しく発見された混合物は、接着
性添加剤に必要であると信じられていた既念には従わな
かった。
【０００５】本発明は、本質的に次の（Ｉ）〜（III)か
らなる紫外線硬化性シロキサン組成物用接着性添加剤で
ある： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせ反応させることに
より得られる材料からなる反応生成物 （Ａ）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ4 −；
らなる紫外線硬化性シロキサン組成物用接着性添加剤で
ある： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせ反応させることに
より得られる材料からなる反応生成物 （Ａ）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ4 −；
【化７】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、 （Ｂ）式ＨＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈで示されるポリジオ
ルガノシロキサン（ここにＲ2 は脂肪族炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から成る群から独立に選ばれた１価の
基であり、ｘは平均して３〜５０の値をとる） （Ｃ）（Ａ）の≡ＳｉＯＲ基と（Ｂ）の水酸基との間の
反応用の触媒量の触媒、但しここに（Ａ）と（Ｂ）の量
は、（Ｂ）中の水酸基に対する（Ａ）中のアルコキシ基
のモル比が２〜１５となるようなものである、 （II）一般式Ｒ＊a Ｓｉ（ＯＲ）4-a （ここにＲはメチ
ル又はエチルであり、Ｒ＊はアルキル、アルケニル、ア
クリル官能性アルキレン基又はグリシドキシプロピルで
あり、ａは０又は１である）で示されるアルコキシケイ
素化合物又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）
3 ［ここにＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ
2 ）n −（ここにｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ
4 −；
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、 （Ｂ）式ＨＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈで示されるポリジオ
ルガノシロキサン（ここにＲ2 は脂肪族炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から成る群から独立に選ばれた１価の
基であり、ｘは平均して３〜５０の値をとる） （Ｃ）（Ａ）の≡ＳｉＯＲ基と（Ｂ）の水酸基との間の
反応用の触媒量の触媒、但しここに（Ａ）と（Ｂ）の量
は、（Ｂ）中の水酸基に対する（Ａ）中のアルコキシ基
のモル比が２〜１５となるようなものである、 （II）一般式Ｒ＊a Ｓｉ（ＯＲ）4-a （ここにＲはメチ
ル又はエチルであり、Ｒ＊はアルキル、アルケニル、ア
クリル官能性アルキレン基又はグリシドキシプロピルで
あり、ａは０又は１である）で示されるアルコキシケイ
素化合物又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）
3 ［ここにＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ
2 ）n −（ここにｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ
4 −；
【化８】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、並びに （III) 被膜と基体との間の接着反応を触媒しうる化合
物。
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、並びに （III) 被膜と基体との間の接着反応を触媒しうる化合
物。
【０００６】この接着性添加剤混合物は、紫外線に暴露
することにより数秒間以内に硬化して、ガラスやアルミ
ニウムのような種々の基体に上塗りなしですぐれた接着
性を示す紫外線硬化性シロキサン組成物を作るのに用い
うる。
することにより数秒間以内に硬化して、ガラスやアルミ
ニウムのような種々の基体に上塗りなしですぐれた接着
性を示す紫外線硬化性シロキサン組成物を作るのに用い
うる。
【０００７】本発明の接着性添加物は、特にアクリルア
ミド官能性のポリオルガノシロキサンをベースとする組
成物エレクトロニクス産業での使用における欠陥を克服
した。この混合物は又、湿気が存在する場合にも存在し
ない場合もガラス光学繊維に対して接着性を示す。この
接着性は、機械的、熱的及び化学的応力下での性能の改
善によって観察される。それを含む組成物が硬化すると
き接着性は室温で非常に早く発揮され、そしてそれはそ
の混合物を含む紫外線硬化塗料組成物を加熱することに
よっても、達成されうる。
ミド官能性のポリオルガノシロキサンをベースとする組
成物エレクトロニクス産業での使用における欠陥を克服
した。この混合物は又、湿気が存在する場合にも存在し
ない場合もガラス光学繊維に対して接着性を示す。この
接着性は、機械的、熱的及び化学的応力下での性能の改
善によって観察される。それを含む組成物が硬化すると
き接着性は室温で非常に早く発揮され、そしてそれはそ
の混合物を含む紫外線硬化塗料組成物を加熱することに
よっても、達成されうる。
【０００８】本発明は又、（１）紫外線に暴露したとき
架橋製品を形成して硬化する紫外線で活性化しうる少な
くとも１つのシロキサンポリマーと紫外線で活性化され
る光開始剤との混合物及び（２）上記接着性添加剤混合
物、を含む紫外線硬化性シロキサン組成物にも関する。
架橋製品を形成して硬化する紫外線で活性化しうる少な
くとも１つのシロキサンポリマーと紫外線で活性化され
る光開始剤との混合物及び（２）上記接着性添加剤混合
物、を含む紫外線硬化性シロキサン組成物にも関する。
【０００９】本発明の接着性添加剤は、紫外線に暴露す
ることによって硬化するシロキサン組成物に用いたとき
その接着特性を生ずるように特に設計されている。この
接着性添加剤は、（Ｉ）２つの成分、即ちアルコキシケ
イ素化合物（Ａ）及び水酸基で末端停止したポリジオル
ガノシロキサン（Ｂ）を、（Ａ）のアルコキシ基と
（Ｂ）の水酸基との間の反応を促進する触媒の存在下に
反応させて得られる反応生成物；（II）（Ａ）中に述べ
られたアルコキシケイ素化合物及びそれに加えて式Ｒ＊
Ｓｉ（ＯＲ）3 で示される化合物；並びに（III)（Ｃ）
に述べられた触媒の混合物である。
ることによって硬化するシロキサン組成物に用いたとき
その接着特性を生ずるように特に設計されている。この
接着性添加剤は、（Ｉ）２つの成分、即ちアルコキシケ
イ素化合物（Ａ）及び水酸基で末端停止したポリジオル
ガノシロキサン（Ｂ）を、（Ａ）のアルコキシ基と
（Ｂ）の水酸基との間の反応を促進する触媒の存在下に
反応させて得られる反応生成物；（II）（Ａ）中に述べ
られたアルコキシケイ素化合物及びそれに加えて式Ｒ＊
Ｓｉ（ＯＲ）3 で示される化合物；並びに（III)（Ｃ）
に述べられた触媒の混合物である。
【００１０】（Ａ）及び（II）のアルコキシケイ素化合
物は一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 で示される化合物（ここにＲ
はメチル又はエチルである）例えばテトラメチルオルソ
シリケート及びテトラエチルオルソシリケートであるか
又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここ
にＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n−
（ここにｎは１〜１０好ましくは２の値をとる）；−Ｃ
6 Ｈ4 −；
物は一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 で示される化合物（ここにＲ
はメチル又はエチルである）例えばテトラメチルオルソ
シリケート及びテトラエチルオルソシリケートであるか
又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここ
にＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n−
（ここにｎは１〜１０好ましくは２の値をとる）；−Ｃ
6 Ｈ4 −；
【化９】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれる；及び−Ｏ（Ｒ″2 Ｓ
ｉＯ）m −（ここにＲ″は−ＯＲ及びＲ′からなる群か
ら選ばれ、ｍは０〜１０の値をとる）から成る群から選
ばれる２価の基である］で示される化合物である。この
アルコキシケイ素化合物は、好ましくは式（ＲＯ）3 Ｓ
ｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 で示される化合物である。
化水素基から成る群から選ばれる；及び−Ｏ（Ｒ″2 Ｓ
ｉＯ）m −（ここにＲ″は−ＯＲ及びＲ′からなる群か
ら選ばれ、ｍは０〜１０の値をとる）から成る群から選
ばれる２価の基である］で示される化合物である。この
アルコキシケイ素化合物は、好ましくは式（ＲＯ）3 Ｓ
ｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 で示される化合物である。
【００１１】（II）のアルコキシケイ素化合物は又、Ｒ
＊Ｓｉ（ＯＲ）3 （ここにＲ＊は、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルのようなアルキ
ル、ビニル及びアリルのようなアルケニル、γ−メタク
リロキシプロピル、γ−アクリロキシブチル及びγ−ア
クリロアミドプロピルのようなアクリル官能性アルキレ
ン並びにグリシドキシプロピルでありうる）でもありう
る。これらＲ＊Ｓｉ（ＯＲ）3 アルコキシケイ素化合物
の例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、
＊Ｓｉ（ＯＲ）3 （ここにＲ＊は、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルのようなアルキ
ル、ビニル及びアリルのようなアルケニル、γ−メタク
リロキシプロピル、γ−アクリロキシブチル及びγ−ア
クリロアミドプロピルのようなアクリル官能性アルキレ
ン並びにグリシドキシプロピルでありうる）でもありう
る。これらＲ＊Ｓｉ（ＯＲ）3 アルコキシケイ素化合物
の例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、
【化１０】 がある。
【００１２】（Ａ）又は（II）で示されるアルコキシケ
イ素化合物でＸが−（ＣＨ2 ）n −のものとしては、ビ
ス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシ
シリル）プロパン、ビス（トリエトキシシリル）エタ
ン、ビス（トリエトキシシリル）プロパン、ビス（トリ
メトキシシリル）ブタン、ビス（トリメトキシシリル）
イソブタン、ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン及び
ビス（トリメトキシシリル）デカンを挙げうる。これら
化合物は、リチウムの存在下でクロロアルキルトリアル
コキシシランをテトラアルコキシシランと反応させるこ
とにより合成しうる。そのような方法は当技術分野でよ
く知られている。
イ素化合物でＸが−（ＣＨ2 ）n −のものとしては、ビ
ス（トリメトキシシリル）エタン、ビス（トリメトキシ
シリル）プロパン、ビス（トリエトキシシリル）エタ
ン、ビス（トリエトキシシリル）プロパン、ビス（トリ
メトキシシリル）ブタン、ビス（トリメトキシシリル）
イソブタン、ビス（トリエトキシシリル）ヘキサン及び
ビス（トリメトキシシリル）デカンを挙げうる。これら
化合物は、リチウムの存在下でクロロアルキルトリアル
コキシシランをテトラアルコキシシランと反応させるこ
とにより合成しうる。そのような方法は当技術分野でよ
く知られている。
【００１３】Ｘが次式
【化１１】 で示されるアルコキシケイ素化合物としては次のものを
挙げうる：
挙げうる：
【化１２】
【００１４】最良の結果を与える接着性添加剤は、次式
で示されるビス（トリメトキシシリル）エタンを用いて
作られるものである：
で示されるビス（トリメトキシシリル）エタンを用いて
作られるものである：
【化１３】
【００１５】反応生成物（Ｉ）は、アルコキシケイ素化
合物（Ａ）と、末端ケイ素原子に水酸基を持ち、式ＨＯ
（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈ（ここにＲ2 は、独立に、メチ
ル、エチル、ビニル、ブチル及びヘキシルのような脂肪
族炭化水素基並びにフェニルのような芳香族炭化水素基
から選ばれる１価の炭化水素基である）で示される
（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンとを反応させること
により得られる。Ｒ2 基の好ましいものはメチル及びビ
ニルである。ポリジオルガノシロキサンは低分子量ポリ
マーでｘが３〜５０、好ましくは５〜１５である。
合物（Ａ）と、末端ケイ素原子に水酸基を持ち、式ＨＯ
（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈ（ここにＲ2 は、独立に、メチ
ル、エチル、ビニル、ブチル及びヘキシルのような脂肪
族炭化水素基並びにフェニルのような芳香族炭化水素基
から選ばれる１価の炭化水素基である）で示される
（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンとを反応させること
により得られる。Ｒ2 基の好ましいものはメチル及びビ
ニルである。ポリジオルガノシロキサンは低分子量ポリ
マーでｘが３〜５０、好ましくは５〜１５である。
【００１６】（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンとして
は、水酸基で末端停止したポリ（ジメチルシロキサ
ン）、水酸基で末端停止したポリ（メチルフェニルシロ
キサン）、水酸基で末端停止したメチルビニルシロキサ
ン）、水酸基で末端停止したポリ−コ−（ジメチルシロ
キサン−メチルビニルシロキサン）及び水酸基で末端停
止したポリ−コ−（ジメチルシロキサン−メチルフェニ
ルシロキサン）がある。
は、水酸基で末端停止したポリ（ジメチルシロキサ
ン）、水酸基で末端停止したポリ（メチルフェニルシロ
キサン）、水酸基で末端停止したメチルビニルシロキサ
ン）、水酸基で末端停止したポリ−コ−（ジメチルシロ
キサン−メチルビニルシロキサン）及び水酸基で末端停
止したポリ−コ−（ジメチルシロキサン−メチルフェニ
ルシロキサン）がある。
【００１７】（Ｃ）は（Ａ）のアルコキシ基、≡ＳｉＯ
Ｒ基と（Ｂ）の水酸基との反応を、ポリジオルガノシロ
キサンの平衡を引起こさないで、促進する触媒である。
Ｒ基と（Ｂ）の水酸基との反応を、ポリジオルガノシロ
キサンの平衡を引起こさないで、促進する触媒である。
【００１８】触媒として働く化合物、成分（Ｃ）は、２
つのケイ素に結合したアルコキシ基の間又はアルコキシ
基と他のケイ素化合物又は基体の上の水酸基の間の反応
を引起こす化合物で、有機錫化合物及び有機チタネート
を含みうる。成分（Ｃ）の内有機チタネートが好まし
い。それらが最適の性質を与えるからである。（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量を基準にして０．１〜２重
量％、好ましくは０．５〜１．５重量％のような触媒量
の（Ｃ）が用いられる。（Ａ）及び（Ｂ）の間の反応は
好ましくは加熱により行なわれる。
つのケイ素に結合したアルコキシ基の間又はアルコキシ
基と他のケイ素化合物又は基体の上の水酸基の間の反応
を引起こす化合物で、有機錫化合物及び有機チタネート
を含みうる。成分（Ｃ）の内有機チタネートが好まし
い。それらが最適の性質を与えるからである。（Ａ），
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重量を基準にして０．１〜２重
量％、好ましくは０．５〜１．５重量％のような触媒量
の（Ｃ）が用いられる。（Ａ）及び（Ｂ）の間の反応は
好ましくは加熱により行なわれる。
【００１９】成分（Ｃ）及び成分（III)はカルボン酸第
一錫又はジカルボン酸ジ有機錫のような有機錫でありう
る。カルボン酸第一錫としては、オクタン酸第一錫、２
−エチルヘキサン酸第一錫、ネオドデカン酸第一錫、イ
ソオクタン酸第一錫、イソデカン酸第一錫、及び２′，
２′−ジメチルデカン酸第一錫を挙げうる。ジカルボン
酸ジ有機錫としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクタン酸及びジメチ
ル錫ジラウレートを挙げうる。
一錫又はジカルボン酸ジ有機錫のような有機錫でありう
る。カルボン酸第一錫としては、オクタン酸第一錫、２
−エチルヘキサン酸第一錫、ネオドデカン酸第一錫、イ
ソオクタン酸第一錫、イソデカン酸第一錫、及び２′，
２′−ジメチルデカン酸第一錫を挙げうる。ジカルボン
酸ジ有機錫としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクタン酸及びジメチ
ル錫ジラウレートを挙げうる。
【００２０】成分（Ｃ）及び成分（III)はテトラブチル
チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラメ
チルチタネート及びテトラオクチルチタネート等を例と
して挙げうるテトラアルキルチタネート又は次式で示さ
れるようなキレート化チタン化合物のような有機チタネ
ートでありうる：
チタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラメ
チルチタネート及びテトラオクチルチタネート等を例と
して挙げうるテトラアルキルチタネート又は次式で示さ
れるようなキレート化チタン化合物のような有機チタネ
ートでありうる：
【００２１】
【化１４】
【００２２】ここにＲ＊はアルキル基又はＲ＊＊＊の−
（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−に結合された−（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−
でありえ、Ｒ**はアルキル基又は水素原子であり、Ｚは
アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基であり、Ｒ＊＊
＊はアルキル基、水素原子、アセチル基又はＲ＊の−
（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−に結合された−（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−
であり、ｑは２〜６の整数である。
（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−に結合された−（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−
でありえ、Ｒ**はアルキル基又は水素原子であり、Ｚは
アルキル基、アルコキシ基又はアミノ基であり、Ｒ＊＊
＊はアルキル基、水素原子、アセチル基又はＲ＊の−
（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−に結合された−（ＣＨ2 ＣＨ2 ）−
であり、ｑは２〜６の整数である。
【００２３】キレート化チタン化合物の例としては、ジ
イソプロピルチタンビス−（エチルアセトアセトネー
ト）、ジイソプロピルチタンビス−（メチルアセトアセ
トネート）、ジイソプロピルチタンビス−（アセチルア
セトネート）、ジブトキシチタンビス−（エチルアセト
アセトネート）、ジメトキシチタンビス−（メチルアセ
トアセトネート）、
イソプロピルチタンビス−（エチルアセトアセトネー
ト）、ジイソプロピルチタンビス−（メチルアセトアセ
トネート）、ジイソプロピルチタンビス−（アセチルア
セトネート）、ジブトキシチタンビス−（エチルアセト
アセトネート）、ジメトキシチタンビス−（メチルアセ
トアセトネート）、
【化１５】
【化１６】 を挙げうる。好ましい有機チタネートの内でテトラブチ
ルチタネートが、成分（Ｃ）及び成分（III)として、最
も好ましい。
ルチタネートが、成分（Ｃ）及び成分（III)として、最
も好ましい。
【００２４】触媒量の存在下での（Ａ）及び（Ｂ）の間
の反応（反応生成物（Ｉ）の調整）は、（Ａ），（Ｂ）
及び（Ｃ）の混合物を、５時間〜２日間のような（Ｂ）
の水酸基含量を本質的に除去するに充分な時間５０〜９
０℃の温度に加熱することにより実施される。反応は湿
分との接触を避ける条件下に行なわれるべきである。ア
ルコキシケイ素化合物、チタネート及び反応生成物が湿
気に敏感だからである。反応が終わったら、副生アルコ
ールは減圧下にストリッピングにより除きうる。反応生
成物は、湿分の浸入を防ぐ容器に貯蔵さるべきである。
好ましくは、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）は６０〜８０℃
に、１０〜３０時間混合し加熱する。（Ａ）と（Ｂ）と
の量は、（Ｂ）中の水酸基の１モルあたり（Ａ）のケイ
素に結合したアルコキシ基が２〜１５モル好ましくは
（Ｂ）中の水酸基１モルあたり（Ａ）のアルコキシ基５
〜１５モルである。
の反応（反応生成物（Ｉ）の調整）は、（Ａ），（Ｂ）
及び（Ｃ）の混合物を、５時間〜２日間のような（Ｂ）
の水酸基含量を本質的に除去するに充分な時間５０〜９
０℃の温度に加熱することにより実施される。反応は湿
分との接触を避ける条件下に行なわれるべきである。ア
ルコキシケイ素化合物、チタネート及び反応生成物が湿
気に敏感だからである。反応が終わったら、副生アルコ
ールは減圧下にストリッピングにより除きうる。反応生
成物は、湿分の浸入を防ぐ容器に貯蔵さるべきである。
好ましくは、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）は６０〜８０℃
に、１０〜３０時間混合し加熱する。（Ａ）と（Ｂ）と
の量は、（Ｂ）中の水酸基の１モルあたり（Ａ）のケイ
素に結合したアルコキシ基が２〜１５モル好ましくは
（Ｂ）中の水酸基１モルあたり（Ａ）のアルコキシ基５
〜１５モルである。
【００２５】反応生成物（Ｉ）は、次いで、（II）アル
コキシケイ素化合物、（Ａ）で述べたのと同じ化合物及
び（III)塗料と基体の間の接着反応用触媒であり（Ｃ）
で述べたのと同じでありうる化合物と組合わされる。接
着性添加剤は（Ｉ），（II）及び（III)の混合物であ
り、好ましい割合は、（Ｉ）が２０〜７５重量％、（I
I）が２０〜７５重量％及び（III)が１〜５０重量％、
好ましくは３〜１２重量％である。（Ｉ），（II）及び
（III)の重量パーセンテージは（Ｉ），（II）及び（II
I)の合計重量を１００重量％とするという基準に基づい
ている。
コキシケイ素化合物、（Ａ）で述べたのと同じ化合物及
び（III)塗料と基体の間の接着反応用触媒であり（Ｃ）
で述べたのと同じでありうる化合物と組合わされる。接
着性添加剤は（Ｉ），（II）及び（III)の混合物であ
り、好ましい割合は、（Ｉ）が２０〜７５重量％、（I
I）が２０〜７５重量％及び（III)が１〜５０重量％、
好ましくは３〜１２重量％である。（Ｉ），（II）及び
（III)の重量パーセンテージは（Ｉ），（II）及び（II
I)の合計重量を１００重量％とするという基準に基づい
ている。
【００２６】この接着性添加剤は、紫外線硬化性シロキ
サン組成物、特にアクリルアミド官能性ポリオルガノシ
ロキサンをベースにした組成物の接着性を促進するのに
用いられる。接着性の度合は、用いた接着性添加剤の量
により、接着性添加剤の反応生成物の種類により、そし
て用いられる紫外線硬化性シロキサン混合物の性質と種
類により、変わるであろう。好ましくは、接着性添加剤
（２）は（１）紫外線活性化性シロキサンポリマー及び
光開始剤の混合物並びに（２）本質的に（Ｉ），（II）
及び（III)からなる接着性添加剤の重量を基準として
０．１〜５重の量で用いられる。
サン組成物、特にアクリルアミド官能性ポリオルガノシ
ロキサンをベースにした組成物の接着性を促進するのに
用いられる。接着性の度合は、用いた接着性添加剤の量
により、接着性添加剤の反応生成物の種類により、そし
て用いられる紫外線硬化性シロキサン混合物の性質と種
類により、変わるであろう。好ましくは、接着性添加剤
（２）は（１）紫外線活性化性シロキサンポリマー及び
光開始剤の混合物並びに（２）本質的に（Ｉ），（II）
及び（III)からなる接着性添加剤の重量を基準として
０．１〜５重の量で用いられる。
【００２７】接着性添加剤（２）及び紫外線硬化性シロ
キサン組成物（１）の組合わせは、硬化性組成物が基体
と接触して硬化するとき基体への接着性を与える。本発
明の紫外線硬化性シロキサン組成物は、（１）及び
（２）を混合することにより得られる。（２）は混合物
の状態で（１）に添加しうるし、又（２）は、（Ｉ），
（II）及び（III)を別々に加えることにより（１）に添
加しうる。（III)を（１）に加え、次いで（II）を加
え、最後に（Ｉ）を加えるのが好ましい。（１）は、紫
外線に暴露すると硬化する組成物であり、少なくとも１
つの紫外線活性化性シロキサンポリマー及び紫外線によ
り活性化される光開始剤をベースとしている。（２）は
上記の如く接着性添加剤である。
キサン組成物（１）の組合わせは、硬化性組成物が基体
と接触して硬化するとき基体への接着性を与える。本発
明の紫外線硬化性シロキサン組成物は、（１）及び
（２）を混合することにより得られる。（２）は混合物
の状態で（１）に添加しうるし、又（２）は、（Ｉ），
（II）及び（III)を別々に加えることにより（１）に添
加しうる。（III)を（１）に加え、次いで（II）を加
え、最後に（Ｉ）を加えるのが好ましい。（１）は、紫
外線に暴露すると硬化する組成物であり、少なくとも１
つの紫外線活性化性シロキサンポリマー及び紫外線によ
り活性化される光開始剤をベースとしている。（２）は
上記の如く接着性添加剤である。
【００２８】混合物（１）は、紫外線に暴露されたとき
硬化し、紫外線により活性化される光開始剤の存在下に
架橋製品を形成する少なくとも１つの紫外線活性化性シ
ロキサンポリマーである。この混合物は他のシロキサン
成分、有機化合物、強化剤及びそのようなシロキサン組
成物に用いられる他の化合物を含みうる。
硬化し、紫外線により活性化される光開始剤の存在下に
架橋製品を形成する少なくとも１つの紫外線活性化性シ
ロキサンポリマーである。この混合物は他のシロキサン
成分、有機化合物、強化剤及びそのようなシロキサン組
成物に用いられる他の化合物を含みうる。
【００２９】ベースポリマーとしての混合物（１）に有
用な好ましいＵＶ硬化性材料は、少なくとも２つの官能
性アクリルアミド基を持つポリジオルガノシロキサンで
あるシロキサンである。これらのポリジオルガノシロキ
サンは、光開始剤及び他の成分を含む組成物中に存在す
る。
用な好ましいＵＶ硬化性材料は、少なくとも２つの官能
性アクリルアミド基を持つポリジオルガノシロキサンで
あるシロキサンである。これらのポリジオルガノシロキ
サンは、光開始剤及び他の成分を含む組成物中に存在す
る。
【００３０】（１）のアクリルアミド官能性ポリオルガ
ノシロキサンは、Ｓｉ−Ｃ結合を通じてケイ素に結合し
たアクリルアミド官能基を持ち、１分子あたり平均して
少なくとも２０の、しかし１５００未満のシロキサン単
位を持ち、アクリルアミド官能基を持つ有機基以外のケ
イ素に結合した有機基はメチル及びフェニルからなる群
から選ばれる、アクリルアミドポリオルガノシロキサン
でありうる。混合物（１）は又、アクリルアミド官能性
ポリオルガノシロキサンと相溶性の光開始剤０．５〜１
０重量％を含む。
ノシロキサンは、Ｓｉ−Ｃ結合を通じてケイ素に結合し
たアクリルアミド官能基を持ち、１分子あたり平均して
少なくとも２０の、しかし１５００未満のシロキサン単
位を持ち、アクリルアミド官能基を持つ有機基以外のケ
イ素に結合した有機基はメチル及びフェニルからなる群
から選ばれる、アクリルアミドポリオルガノシロキサン
でありうる。混合物（１）は又、アクリルアミド官能性
ポリオルガノシロキサンと相溶性の光開始剤０．５〜１
０重量％を含む。
【００３１】前記アクリルアミド官能基は、ポリマー鎖
の末端ケイ素原子上にあってもよく、ポリマー鎖中のケ
イ素原子上にぶら下がっていてもよい。ポリオルガノシ
ロキサンのケイ素原子に結合した残りの有機はメチル又
はフェニルであり、経済的な理由からメチルが好ましい
が、メチルとフェニルとの組合わせは反応溶媒及び光開
始剤との相溶性組成物を提供するために有用でありう
る。アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサンは
Ｖａｒａｐｒａｔｈの米国特許No. ４，６０８，２７０
（１９８６年８月２６日発行）から、当技術分野におい
て既知である。このポリオルガノシロキサンは好ましく
は２０〜１５００のシロキサン単位と少なくとも２つの
アクリルアミド基とを含む。
の末端ケイ素原子上にあってもよく、ポリマー鎖中のケ
イ素原子上にぶら下がっていてもよい。ポリオルガノシ
ロキサンのケイ素原子に結合した残りの有機はメチル又
はフェニルであり、経済的な理由からメチルが好ましい
が、メチルとフェニルとの組合わせは反応溶媒及び光開
始剤との相溶性組成物を提供するために有用でありう
る。アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサンは
Ｖａｒａｐｒａｔｈの米国特許No. ４，６０８，２７０
（１９８６年８月２６日発行）から、当技術分野におい
て既知である。このポリオルガノシロキサンは好ましく
は２０〜１５００のシロキサン単位と少なくとも２つの
アクリルアミド基とを含む。
【００３２】前記シロキサン単位は、ジメチルシロキサ
ン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシ
ロキサン単位、トリメチルシロキシ単位、ジメチルフェ
ニルシロキシ単位及び次式のシロキサン単位でありう
る：
ン単位、ジフェニルシロキサン単位、メチルフェニルシ
ロキサン単位、トリメチルシロキシ単位、ジメチルフェ
ニルシロキシ単位及び次式のシロキサン単位でありう
る：
【化１７】 ここにＷはＨ又はＧ″であり、Ｇ″は１価の炭化水素基
でありＡ＊はメチル又はフェニルであり、Ｑ及びＱ′は
２価の炭化水素基であり、Ｇ＊は次式で示されるアシル
基であり：
でありＡ＊はメチル又はフェニルであり、Ｑ及びＱ′は
２価の炭化水素基であり、Ｇ＊は次式で示されるアシル
基であり：
【化１８】 （ここにＧ＊＊はＨ又はＣＨ3 である）、Ｃは１又は２
であり、ｄは０又は１である。
であり、ｄは０又は１である。
【００３３】前記１価の炭化水素基Ｇ″は、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチルのよう
なアルキル基；シクロヘキシルのような環状脂肪族基；
フェニル、ベンジル、スチリル、トリル及びキセニルの
ようなアリール基；並びにビニル及びアリルのようなア
ルケニル基でありうる。Ｑ及びＱ′は、エチレン、プロ
ピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘ
キシレン、オクチレン及びフェニルンのような２価の炭
化水素基でありうる。Ｑは、好ましくはエチレンであ
り、Ｑ′は好ましくはプロピレン又はイソブチレンであ
る。Ｇ＊＊が水素のときは、アシル基はアクリリル基で
あり、Ｇ＊＊がメチルのときは、前記アシル基はメタク
リリル基である。
チル、プロピル、ブチル、ヘキシル及びオクチルのよう
なアルキル基；シクロヘキシルのような環状脂肪族基；
フェニル、ベンジル、スチリル、トリル及びキセニルの
ようなアリール基；並びにビニル及びアリルのようなア
ルケニル基でありうる。Ｑ及びＱ′は、エチレン、プロ
ピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ヘ
キシレン、オクチレン及びフェニルンのような２価の炭
化水素基でありうる。Ｑは、好ましくはエチレンであ
り、Ｑ′は好ましくはプロピレン又はイソブチレンであ
る。Ｇ＊＊が水素のときは、アシル基はアクリリル基で
あり、Ｇ＊＊がメチルのときは、前記アシル基はメタク
リリル基である。
【００３４】シロキサン単位が５０〜２５０のような、
分子量がその範囲の下限付近にあるとき、そして低粘度
が望ましいときは
分子量がその範囲の下限付近にあるとき、そして低粘度
が望ましいときは
【化１９】 で末端停止したポリジメチルシロキサンが好ましい。
【００３５】比較的強靭な材料を作るときのように、比
較的高架橋密度が望まれるときは、ぶら下がったアクリ
ルアミド官能基又はぶら下がった及び末端のアクリルア
ミド官能基を含むポリジメチルシロキサンが好ましい。
較的高架橋密度が望まれるときは、ぶら下がったアクリ
ルアミド官能基又はぶら下がった及び末端のアクリルア
ミド官能基を含むポリジメチルシロキサンが好ましい。
【００３６】光開始剤又は光増感剤は、紫外線を当てた
ときケイ素に結合した基、特にアクリルアミド基のよう
な反応性不飽和基の架橋反応を開始する化合物である。
前記光増感剤は、前記組成物中に相溶性である。光増感
剤の相溶性は、諸成分と組成物の重量基準で１重量％の
感光性付与化合物とを混合し、次いで室温で１６時間ま
での混合、４時間までの８０℃での加熱又はこの両方を
行なうことにより測定しうる。組成物が透明で光増感剤
が分散されていれば、光増感剤は相溶性であるといえ
る。相溶性の他に、光増感剤はこの組成物に、貯蔵中の
ゲル化のような望ましくない反応を引起こすべきでな
い。
ときケイ素に結合した基、特にアクリルアミド基のよう
な反応性不飽和基の架橋反応を開始する化合物である。
前記光増感剤は、前記組成物中に相溶性である。光増感
剤の相溶性は、諸成分と組成物の重量基準で１重量％の
感光性付与化合物とを混合し、次いで室温で１６時間ま
での混合、４時間までの８０℃での加熱又はこの両方を
行なうことにより測定しうる。組成物が透明で光増感剤
が分散されていれば、光増感剤は相溶性であるといえ
る。相溶性の他に、光増感剤はこの組成物に、貯蔵中の
ゲル化のような望ましくない反応を引起こすべきでな
い。
【００３７】光開示剤として用いうる化合物としては、
次のものを挙げうる：ベンゾフェノン、トリメチルシリ
ル化ベンゾフェノン、アセトナフテノン、プロピオフェ
ノン、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフ
ェノン、ベンゾインエチルエーテル、その２つの末端が
エーテル結合を通してベンゾインに結合されているジメ
チルポリシロキサン、アセトフェノン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、
次のものを挙げうる：ベンゾフェノン、トリメチルシリ
ル化ベンゾフェノン、アセトナフテノン、プロピオフェ
ノン、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフ
ェノン、ベンゾインエチルエーテル、その２つの末端が
エーテル結合を通してベンゾインに結合されているジメ
チルポリシロキサン、アセトフェノン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、
【化２０】
【００３８】最も好ましい光増感剤は、２，２−ジエト
キシアセトフェノン及び次式で示される化合物である。
キシアセトフェノン及び次式で示される化合物である。
【化２１】
【００３９】ポリシランも光開始剤として有用である。
このポリシランとしては、Ｗｅｓｔの米国特許No. ４，
２６０，７８０（１９８１年４月７日発行）に示された
フェニルメチルポリシラン類；Ｂａｎｅｙらの米国特許
No. ４，３１４，９５６（１９８２年２月９日発行）に
示されたアミノ化メチルポリシラン類；Ｐｅｔｅｒｓｏ
ｎらの米国特許No. ４，２７６，４２４（１９８１年６
月３０日発行）に示されたメチルポリシラン類；及びＷ
ｅｓｔらの米国特許No. ４，３２４，９０１（１９８２
年４月１３日発行）に示されたポリシラスチレンがあ
る。
このポリシランとしては、Ｗｅｓｔの米国特許No. ４，
２６０，７８０（１９８１年４月７日発行）に示された
フェニルメチルポリシラン類；Ｂａｎｅｙらの米国特許
No. ４，３１４，９５６（１９８２年２月９日発行）に
示されたアミノ化メチルポリシラン類；Ｐｅｔｅｒｓｏ
ｎらの米国特許No. ４，２７６，４２４（１９８１年６
月３０日発行）に示されたメチルポリシラン類；及びＷ
ｅｓｔらの米国特許No. ４，３２４，９０１（１９８２
年４月１３日発行）に示されたポリシラスチレンがあ
る。
【００４０】これら本発明の組成物において有用な粘度
安定剤は、ｐ−メトキシフェノール（ヒドロキノンのモ
ノメチルエステル、ＭＥＨＱとしても知られている）、
カテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジ
ン、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチ
ルフェノール及びＮ−フェニル−２−ナフチルアミンの
ようなラジカル脱除剤である。ラジカル脱除剤粘度安定
剤は、組成物重量基準で、好ましくは０〜１重量％、よ
り好ましくは０．０１〜１重量％の量で用いられる。最
も好ましいラジカル脱除剤粘度安定剤はＭＥＨＱであ
る。
安定剤は、ｐ−メトキシフェノール（ヒドロキノンのモ
ノメチルエステル、ＭＥＨＱとしても知られている）、
カテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジ
ン、ヒドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチ
ルフェノール及びＮ−フェニル−２−ナフチルアミンの
ようなラジカル脱除剤である。ラジカル脱除剤粘度安定
剤は、組成物重量基準で、好ましくは０〜１重量％、よ
り好ましくは０．０１〜１重量％の量で用いられる。最
も好ましいラジカル脱除剤粘度安定剤はＭＥＨＱであ
る。
【００４１】用いうる添加剤としては、ヒュームドシリ
カ、石英粉、グラスファイバー、アルミナ並びに炭酸カ
ルシウム及び炭酸マグネシウムのような金属炭酸塩のよ
うな充填材がある。
カ、石英粉、グラスファイバー、アルミナ並びに炭酸カ
ルシウム及び炭酸マグネシウムのような金属炭酸塩のよ
うな充填材がある。
【００４２】アクリルアミドシロキサン組成物は、組成
物の粘度を下げるため、及びより強靱な硬化フィルム及
び被膜を与えるため反応性希釈剤を含んでいてもよい。
この反応性希釈剤は、組成物の残りの成分と相溶性でな
ければならず、硬化過程の間にそれらが硬化生成物の一
部となるように反応しなければならない。これら組成物
に特に有用であることが見出された反応性希釈剤として
は、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート及び２−エチルヘキシルアクリレートがある。こ
の組成物は又、小量の、例えば組成物の重量を基準にし
て１０重量％までの多官能アクリレートを含んでいても
よい。相似被覆以外の目的に用いられる組成物において
は、反応性希釈剤の種類と量は異なるであろう。例えば
ジアクリレートと多官能アクリレートを用いる。
物の粘度を下げるため、及びより強靱な硬化フィルム及
び被膜を与えるため反応性希釈剤を含んでいてもよい。
この反応性希釈剤は、組成物の残りの成分と相溶性でな
ければならず、硬化過程の間にそれらが硬化生成物の一
部となるように反応しなければならない。これら組成物
に特に有用であることが見出された反応性希釈剤として
は、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート及び２−エチルヘキシルアクリレートがある。こ
の組成物は又、小量の、例えば組成物の重量を基準にし
て１０重量％までの多官能アクリレートを含んでいても
よい。相似被覆以外の目的に用いられる組成物において
は、反応性希釈剤の種類と量は異なるであろう。例えば
ジアクリレートと多官能アクリレートを用いる。
【００４３】これらアクリルアミドシロキサン組成物は
無溶媒であり、低粘度にすることができ、硬化して低温
柔軟性を示す軟質材料とすることができる。無溶媒で粘
度が低いことは印刷回路基板の相似被覆として用いる塗
料に望ましい組合わせである。特に、それらが２重の、
ＵＶと湿分との硬化をするとき、及び生じた硬化フィル
ム及び塗膜が低温柔軟性を持つときは、そうである。
無溶媒であり、低粘度にすることができ、硬化して低温
柔軟性を示す軟質材料とすることができる。無溶媒で粘
度が低いことは印刷回路基板の相似被覆として用いる塗
料に望ましい組合わせである。特に、それらが２重の、
ＵＶと湿分との硬化をするとき、及び生じた硬化フィル
ム及び塗膜が低温柔軟性を持つときは、そうである。
【００４４】これらのアクリルアミドシロキサン組成物
は、特に印刷回路基板又は印刷配線基板（いずれの専門
用語をとるかは読者に任せる）の相似被覆として有用で
ある。これらの基板用に特に有用な組成物は、粘度が充
分低いので、基板を浸漬被覆又はスプレーコートし硬化
して許容しうる強靱な被膜とすることができる。そのよ
うな組成物は２５℃での粘度が０．０７〜０．２Pa.sで
ありうる。そして少なくとも２０重量％のアクリルアミ
ド官能基をポリマーの末端に持つポリジメチルシロキサ
ン；少なくとも２０重量％の、アルコキシ基とメタクリ
レート基の両方を含み、末端基１つあたり、Ｓｉ−Ｏ結
合を通してケイ素に結合した２つのアルコキシ基及びＳ
ｉ−Ｃ結合を通してケイ素に結合した１つのメタクリレ
ート基が存在し、１分子あたり３５０未満のジオルガノ
シロキサン単位を持ち、前記ジオルガノシロキサン単位
は、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単
位及びメチル−フェニルシロキサン単位から選ばれ、前
記ジオルガノシロキサン単位の有機基の少なくとも５０
％はメチルであるポリジオルガノシロキサン；少なくと
も２０重量％のイソボルニルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート
から選ばれる反応性希釈剤；０．５〜１０重量％の相溶
性光開始剤並びに０．０５〜１重量％の有機チタネート
を含みうる。
は、特に印刷回路基板又は印刷配線基板（いずれの専門
用語をとるかは読者に任せる）の相似被覆として有用で
ある。これらの基板用に特に有用な組成物は、粘度が充
分低いので、基板を浸漬被覆又はスプレーコートし硬化
して許容しうる強靱な被膜とすることができる。そのよ
うな組成物は２５℃での粘度が０．０７〜０．２Pa.sで
ありうる。そして少なくとも２０重量％のアクリルアミ
ド官能基をポリマーの末端に持つポリジメチルシロキサ
ン；少なくとも２０重量％の、アルコキシ基とメタクリ
レート基の両方を含み、末端基１つあたり、Ｓｉ−Ｏ結
合を通してケイ素に結合した２つのアルコキシ基及びＳ
ｉ−Ｃ結合を通してケイ素に結合した１つのメタクリレ
ート基が存在し、１分子あたり３５０未満のジオルガノ
シロキサン単位を持ち、前記ジオルガノシロキサン単位
は、ジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単
位及びメチル−フェニルシロキサン単位から選ばれ、前
記ジオルガノシロキサン単位の有機基の少なくとも５０
％はメチルであるポリジオルガノシロキサン；少なくと
も２０重量％のイソボルニルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート
から選ばれる反応性希釈剤；０．５〜１０重量％の相溶
性光開始剤並びに０．０５〜１重量％の有機チタネート
を含みうる。
【００４５】混合物（１）として有用であり、空気中で
紫外線照射により硬化し相似被覆材として有用なように
設計された特別のアクリルアミドシロキサン組成物が米
国特許No. ４，８２４，８７５（１９８９年４月２５日
発行）に開示されている。この特許は本発明の混合物
（１）として用いうる相似被覆組成物を示している。こ
れらアクリルアミドシロキサン組成物を、ここでは相似
被覆組成物と呼ぶ。
紫外線照射により硬化し相似被覆材として有用なように
設計された特別のアクリルアミドシロキサン組成物が米
国特許No. ４，８２４，８７５（１９８９年４月２５日
発行）に開示されている。この特許は本発明の混合物
（１）として用いうる相似被覆組成物を示している。こ
れらアクリルアミドシロキサン組成物を、ここでは相似
被覆組成物と呼ぶ。
【００４６】この相似被覆組成物は二重の硬化性、即ち
紫外線硬化と湿分硬化とを持つ。これらの組成物は相似
被覆材として用いられるように設計されており、未硬化
時の性質、硬化特性及び硬化後の性質がそれらを印刷回
路板又は印刷配線基板を被覆するのに特に有用なように
している。
紫外線硬化と湿分硬化とを持つ。これらの組成物は相似
被覆材として用いられるように設計されており、未硬化
時の性質、硬化特性及び硬化後の性質がそれらを印刷回
路板又は印刷配線基板を被覆するのに特に有用なように
している。
【００４７】他のポリマー種をベースにした他のＵＶ硬
化性組成物も、本発明の接着性添加剤混合物を用いるこ
とにより改善された接着性を示す。そのような硬化性材
料は、混合物（１）として（ａ）１分子あたり少なくと
も２つのビニル官能性基のあるビニル官能性ポリジオル
ガノシロキサン、及び（ｂ）１分子あたり少なくとも２
つのメルカプト基を持つメルカプト官能性化合物を含
む。この混合物においては、充分な硬化性をうるために
は１分子あたりのビニル基の数プラス１分子あたりのメ
ルカプト基の数が少なくとも５である。これらの硬化性
材料の好ましい具体例はChi-long Lee及びMichael A. L
utz の米国特許No. ４，７８０，４８６に示されてい
る。この特許は、これら硬化性材料及びその調製を示し
ている。
化性組成物も、本発明の接着性添加剤混合物を用いるこ
とにより改善された接着性を示す。そのような硬化性材
料は、混合物（１）として（ａ）１分子あたり少なくと
も２つのビニル官能性基のあるビニル官能性ポリジオル
ガノシロキサン、及び（ｂ）１分子あたり少なくとも２
つのメルカプト基を持つメルカプト官能性化合物を含
む。この混合物においては、充分な硬化性をうるために
は１分子あたりのビニル基の数プラス１分子あたりのメ
ルカプト基の数が少なくとも５である。これらの硬化性
材料の好ましい具体例はChi-long Lee及びMichael A. L
utz の米国特許No. ４，７８０，４８６に示されてい
る。この特許は、これら硬化性材料及びその調製を示し
ている。
【００４８】混合物（１）のＵＶ硬化性材料の他の例
は、ビニル／ＳｉＨ組成物である。これは、１分子あた
り少なくとも２つのビニル官能基のあるビニル官能性ポ
リジオルガノシロキサンと１分子あたり少なくとも２つ
のケイ素に結合した水素を持つケイ素に結合した水素の
化合物との混合物であり、この混合物において、ビニル
官能基とケイ素に結合した水素原子合計が少なくとも５
である。そのような組成物はＧａｎｔの米国特No. ４，
０６４，０２７（１９７７年１２月２０日発行）に記載
されており、この特許はそのような組成物とそれらの調
製法を示している。
は、ビニル／ＳｉＨ組成物である。これは、１分子あた
り少なくとも２つのビニル官能基のあるビニル官能性ポ
リジオルガノシロキサンと１分子あたり少なくとも２つ
のケイ素に結合した水素を持つケイ素に結合した水素の
化合物との混合物であり、この混合物において、ビニル
官能基とケイ素に結合した水素原子合計が少なくとも５
である。そのような組成物はＧａｎｔの米国特No. ４，
０６４，０２７（１９７７年１２月２０日発行）に記載
されており、この特許はそのような組成物とそれらの調
製法を示している。
【００４９】混合物（１）としての他の有用なＵＶ硬化
性シロキサン組成物は、Michael A.Lutz の米国特許出
願No. ０７／３３５，９０８（１９８９年４月１０日出
願）発明の名称“Utraviolet Cured Gels With Control
led Modulus and Viscosity"に記載されている。この出
願は、本発明の混合物（１）としてのアクリル官能性シ
ロキサンゲル組成物を示している。
性シロキサン組成物は、Michael A.Lutz の米国特許出
願No. ０７／３３５，９０８（１９８９年４月１０日出
願）発明の名称“Utraviolet Cured Gels With Control
led Modulus and Viscosity"に記載されている。この出
願は、本発明の混合物（１）としてのアクリル官能性シ
ロキサンゲル組成物を示している。
【００５０】混合物（１）としてのこれら組成物は、ア
クリル官能性ポリジオルガノシロキサン及び紫外線で照
射したとき後記配合物を硬化する光増感系の配合物を含
む。ここにこの配合物は、４〜９０モル％の一般式Ａ2
Ｒ4 2 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）p ＳｉＲ4 2 Ａ2 で示さ
れる両末端アクリル官能性ポリジオルガノシロキサン、
９〜５０モル％の一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）
p ＳｉＲ4 2 Ａ2 で示される片末端アクリル官能性ポリ
ジオルガノシロキサン及び０〜６５モル％の一般式Ｒ4
3 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）p ＳｉＲ4 3 で示される非官
性ポリジオルガノシロキサンから成る。
クリル官能性ポリジオルガノシロキサン及び紫外線で照
射したとき後記配合物を硬化する光増感系の配合物を含
む。ここにこの配合物は、４〜９０モル％の一般式Ａ2
Ｒ4 2 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）p ＳｉＲ4 2 Ａ2 で示さ
れる両末端アクリル官能性ポリジオルガノシロキサン、
９〜５０モル％の一般式Ｒ4 3 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）
p ＳｉＲ4 2 Ａ2 で示される片末端アクリル官能性ポリ
ジオルガノシロキサン及び０〜６５モル％の一般式Ｒ4
3 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）p ＳｉＲ4 3 で示される非官
性ポリジオルガノシロキサンから成る。
【００５１】上記式において、Ｒ5 はアルキル、アリー
ル及びフッ素化アルキルから成る群から選ばれる１価の
基であり；各Ｒ4 は独立にＲ5 、水酸基及び加水分解性
基から選ばれ；Ａ2 はＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素原子
に結合したアクリル官能性基であり、ここにこのアクリ
ル官能性基は次式で示され：
ル及びフッ素化アルキルから成る群から選ばれる１価の
基であり；各Ｒ4 は独立にＲ5 、水酸基及び加水分解性
基から選ばれ；Ａ2 はＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素原子
に結合したアクリル官能性基であり、ここにこのアクリ
ル官能性基は次式で示され：
【化２２】 （ここにＧ＊＊は水素原子又はメチル基であり、Ｘ2 は
２価の酸素又は−Ｎ（Ｒ3 ）−であり、Ｒ3 は水素原子
又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ 1 は炭素
原子数１〜１０の２価の炭素水素基であり、Ｒ6 は２価
の炭化水素基又はエーテル結合を含む２価の炭化水素基
である）；そしてｐは３０〜３，０００の値をとり、前
記モル％はブレンド全体を１００モル％とした基準に基
づき、このブレンドのポリジオルガノシロキサンは、末
端の２０〜９５％がアクリル官能基で停止されており、
末端の５〜８０％が非官能基で停止されている。
２価の酸素又は−Ｎ（Ｒ3 ）−であり、Ｒ3 は水素原子
又は炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ 1 は炭素
原子数１〜１０の２価の炭素水素基であり、Ｒ6 は２価
の炭化水素基又はエーテル結合を含む２価の炭化水素基
である）；そしてｐは３０〜３，０００の値をとり、前
記モル％はブレンド全体を１００モル％とした基準に基
づき、このブレンドのポリジオルガノシロキサンは、末
端の２０〜９５％がアクリル官能基で停止されており、
末端の５〜８０％が非官能基で停止されている。
【００５２】前記アクリル官能基は多種類のものであり
え、これらの配合物について、「アクリル官能性、又は
「アクリル官能基」とは次の基をいう：アクリレート
（ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯＯ−）、メタクリレート｛ＣＨ2 ＝
Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−｝、Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリル
アミド｛ＣＨ2 ＝ＣＯＮ（Ｒ3 ）−｝及びＮ−アルキル
−Ｎ−メタクリルアミド｛ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＮ
（Ｒ3 ）−｝、但しここにＲ3 は上に定義したものであ
る。アクリル官能基としては、アクリロキシアルキル官
能基、メタクリロキシアルキル官能基、アクリルアミド
アルキル官能基及びメタクリルアミドアルキル官能基が
ある。種々のポリオルガノシロキサン上のこれらの種類
のアクリル官能基は当技術分野で既知であり、ここで述
べた多数の方法で作りうる。これらの特殊な配合物は特
異であり、紫外線照射したとき硬化する組成物に、特異
な利益をもたらし、微細なワイヤーボンドのような繊細
な形態を持つエレクトロニクス装置を被覆し又はカプセ
ルに包むのに有用である。
え、これらの配合物について、「アクリル官能性、又は
「アクリル官能基」とは次の基をいう：アクリレート
（ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯＯ−）、メタクリレート｛ＣＨ2 ＝
Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ−｝、Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリル
アミド｛ＣＨ2 ＝ＣＯＮ（Ｒ3 ）−｝及びＮ−アルキル
−Ｎ−メタクリルアミド｛ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＮ
（Ｒ3 ）−｝、但しここにＲ3 は上に定義したものであ
る。アクリル官能基としては、アクリロキシアルキル官
能基、メタクリロキシアルキル官能基、アクリルアミド
アルキル官能基及びメタクリルアミドアルキル官能基が
ある。種々のポリオルガノシロキサン上のこれらの種類
のアクリル官能基は当技術分野で既知であり、ここで述
べた多数の方法で作りうる。これらの特殊な配合物は特
異であり、紫外線照射したとき硬化する組成物に、特異
な利益をもたらし、微細なワイヤーボンドのような繊細
な形態を持つエレクトロニクス装置を被覆し又はカプセ
ルに包むのに有用である。
【００５３】アクリル官能性ポリジオルガノシロキサン
は１分子に２つのアクリル官能基を持ち、シロキサン単
位末端あたり１つ持つ。これらアクリル官能性ポリジオ
ルガノシロキサンは、Ｒ5 が１価の基例えばアルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル及びシク
ロヘキシル；アリール基例えばフェニル、２−フェニル
エチル及びベンシル；又はフッ素化アルキル基例えば
３，３，３−トリフルオロプロピル、２−（ペルフルオ
ロエチル）エチル及び２−（ペルフルオロブチル）エチ
ル、でありうる。各Ｒ4 は独立に水酸基Ｒで示される基
又はケイ素原子に結合した加水分解性の基、例えばアル
コキシ例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ及びイソブトキシ又は他の非腐食性加水分解性基
例えばイソプロペノキシ、アセトアミド及びケトキシモ
から選ばれる。アクリル官能性ポリジオルガノシロキサ
ンの重合度はｐが３０〜３，０００好ましくは５０〜
１，０００であるようなものでる。好ましいジオルガノ
シロキサン単位は、ジメチルシロキサン、フェニルメチ
ルシロキサン、ジフェニルシロキサン及びメチル−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンから
なる群から選ばれる。アクリル官能基Ａ2 は、ポリジオ
ルガノシロキサン分子の末端にＳｉ−Ｃ結合を通して結
合されている。
は１分子に２つのアクリル官能基を持ち、シロキサン単
位末端あたり１つ持つ。これらアクリル官能性ポリジオ
ルガノシロキサンは、Ｒ5 が１価の基例えばアルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル及びシク
ロヘキシル；アリール基例えばフェニル、２−フェニル
エチル及びベンシル；又はフッ素化アルキル基例えば
３，３，３−トリフルオロプロピル、２−（ペルフルオ
ロエチル）エチル及び２−（ペルフルオロブチル）エチ
ル、でありうる。各Ｒ4 は独立に水酸基Ｒで示される基
又はケイ素原子に結合した加水分解性の基、例えばアル
コキシ例えばメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブ
トキシ及びイソブトキシ又は他の非腐食性加水分解性基
例えばイソプロペノキシ、アセトアミド及びケトキシモ
から選ばれる。アクリル官能性ポリジオルガノシロキサ
ンの重合度はｐが３０〜３，０００好ましくは５０〜
１，０００であるようなものでる。好ましいジオルガノ
シロキサン単位は、ジメチルシロキサン、フェニルメチ
ルシロキサン、ジフェニルシロキサン及びメチル−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサンから
なる群から選ばれる。アクリル官能基Ａ2 は、ポリジオ
ルガノシロキサン分子の末端にＳｉ−Ｃ結合を通して結
合されている。
【００５４】アクリル基において、Ｇ＊＊は水素原子又
はメチルであり、Ｘ2 は２価の酸素又は式−Ｎ（Ｒ3 ）
−で示される２価の基であり、Ｒ3 は水素原子又は炭素
原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３ブチ
ルである。Ｒ1 は、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水
素基、例えばメチレン、エチレン、ブチレン、ヘキシレ
ン、プロピレン、デシレン、−Ｃ6 Ｈ4 −，−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｃ6 Ｈ4 −，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3）−及び
−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −である。ここに、好ま
しいＲ1 は炭素原子数２〜６のものであり、例えばエチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、第３ブチレン、ペンチレン及びヘキシレンであ
る。
はメチルであり、Ｘ2 は２価の酸素又は式−Ｎ（Ｒ3 ）
−で示される２価の基であり、Ｒ3 は水素原子又は炭素
原子数１〜４のアルキル基、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３ブチ
ルである。Ｒ1 は、炭素原子数１〜１０の２価の炭化水
素基、例えばメチレン、エチレン、ブチレン、ヘキシレ
ン、プロピレン、デシレン、−Ｃ6 Ｈ4 −，−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｃ6 Ｈ4 −，−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3）−及び
−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 −である。ここに、好ま
しいＲ1 は炭素原子数２〜６のものであり、例えばエチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、第３ブチレン、ペンチレン及びヘキシレンであ
る。
【００５５】Ｒ6 は２価の炭化水素基又はエーテル結合
を含む２価の炭化水素基である。２価の炭化水素基とし
てのＲ6 としては、メチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ヘキシレン、デシレン、−ＣＨ2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 −，＞ＣＨ−ＣＨ 2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）2
及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−がある。そしてエ
ーテル結合を含む２価の炭化水素基としては次のような
ものがある：
を含む２価の炭化水素基である。２価の炭化水素基とし
てのＲ6 としては、メチレン、エチレン、プロピレン、
ブチレン、ヘキシレン、デシレン、−ＣＨ2 Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＣＨ2 −，＞ＣＨ−ＣＨ 2 −ＣＨ（ＣＨ3 ）2
及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−がある。そしてエ
ーテル結合を含む２価の炭化水素基としては次のような
ものがある：
【化２３】
【００５６】アクリル官能性ポリジオルガノシロキサン
は、Ｐｉｇｅｏｎの米国特許No. ４，２９０，８６９
（１９８１年９月２２日発行）に記載された方法により
調製しうる。この特許はシロキサン類及び触媒としてオ
ルガノチタネートを用いてそれらを調製する方法を示し
ている。Ｌｅｉｎらの米国特許NO. ４，５２８，０８１
（１９８５年７月９日発行）はＰｉｇｅｏｎの記載して
いるのと同様のポリジオルガノシロキサンの調製法を示
している。Ｎａｋｏｓらの米国特許No. ４，６９９，８
０２（１９８７年１０月１３日発行）は、アルコキシ以
外の加水分解性官能基、例えばオキシム、Ｎ−アルキル
アミド及びイソプロペノキシを含むアクリロキシアルキ
ル官能性ポリジオルガノシロキサンを示している。Ｌｉ
ｎらの米国特許No. ４，５０３，２０８（１９８５年３
月５日発行）は、付加触媒例えば白金触媒の存在下にＳ
ｉＨで末端停止したポリジオルガノシロキサン及びプロ
パルギルアクリレート又はプロパルギルメタクリレート
を反応させることにより得られアクリル官能性ポリジオ
ルガノシロキサン類を示している。
は、Ｐｉｇｅｏｎの米国特許No. ４，２９０，８６９
（１９８１年９月２２日発行）に記載された方法により
調製しうる。この特許はシロキサン類及び触媒としてオ
ルガノチタネートを用いてそれらを調製する方法を示し
ている。Ｌｅｉｎらの米国特許NO. ４，５２８，０８１
（１９８５年７月９日発行）はＰｉｇｅｏｎの記載して
いるのと同様のポリジオルガノシロキサンの調製法を示
している。Ｎａｋｏｓらの米国特許No. ４，６９９，８
０２（１９８７年１０月１３日発行）は、アルコキシ以
外の加水分解性官能基、例えばオキシム、Ｎ−アルキル
アミド及びイソプロペノキシを含むアクリロキシアルキ
ル官能性ポリジオルガノシロキサンを示している。Ｌｉ
ｎらの米国特許No. ４，５０３，２０８（１９８５年３
月５日発行）は、付加触媒例えば白金触媒の存在下にＳ
ｉＨで末端停止したポリジオルガノシロキサン及びプロ
パルギルアクリレート又はプロパルギルメタクリレート
を反応させることにより得られアクリル官能性ポリジオ
ルガノシロキサン類を示している。
【００５７】アクリル官能性ポリジオルガノシロキサン
は、アクリル官能基がアクリルアミド、特にＮ−アルキ
ル−Ｎ−アクリルアミド又はＮ−アルキル−Ｎ−メタク
リルアミドであるものでありうる。アクリル官能基を持
つアミドポリオルガノシロキサンはポリマー鎖の末端ケ
イ素原子にＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素に結合した２つ
のアクリルアミド官能基を含む。ポリオルガノシロキサ
ンのケイ素原子に結合した残りの有機基はＲについて定
義したものであり、好ましくはメチル、フェニル又は
３，３，３−トリフルオロプロピルである。アクリルア
ミド官能性ポリジオルガノシロキサン類はＶａｒａｐｒ
ａｔｈの米国特許No. ４，６０８，２７０から既知であ
る。ここにこの特許を引用する。
は、アクリル官能基がアクリルアミド、特にＮ−アルキ
ル−Ｎ−アクリルアミド又はＮ−アルキル−Ｎ−メタク
リルアミドであるものでありうる。アクリル官能基を持
つアミドポリオルガノシロキサンはポリマー鎖の末端ケ
イ素原子にＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素に結合した２つ
のアクリルアミド官能基を含む。ポリオルガノシロキサ
ンのケイ素原子に結合した残りの有機基はＲについて定
義したものであり、好ましくはメチル、フェニル又は
３，３，３−トリフルオロプロピルである。アクリルア
ミド官能性ポリジオルガノシロキサン類はＶａｒａｐｒ
ａｔｈの米国特許No. ４，６０８，２７０から既知であ
る。ここにこの特許を引用する。
【００５８】片末端アクリル官能性ポリジオルガノシロ
キサン類は、特によく知られている訳ではないが（Ｆ）
のアクリル官能性ポリジオルガノシロキサンを調製する
のに用いられる多数の方法で調製しうる。（Ｈ）の片末
端アクリル官能性ポリジオルガノシロキサンを作るとき
は最初に、いくらかの末端停止単位がトリオルガノシロ
キサンでありここで有機基にアルキル、アリール又はフ
ルオロアルキルであり、末端停止単位の残りは水酸基で
あるポリジオルガノシロキサンを作る。Ｄｕｐｒｅｅは
そのようなそのようなポリマーを示している。
キサン類は、特によく知られている訳ではないが（Ｆ）
のアクリル官能性ポリジオルガノシロキサンを調製する
のに用いられる多数の方法で調製しうる。（Ｈ）の片末
端アクリル官能性ポリジオルガノシロキサンを作るとき
は最初に、いくらかの末端停止単位がトリオルガノシロ
キサンでありここで有機基にアルキル、アリール又はフ
ルオロアルキルであり、末端停止単位の残りは水酸基で
あるポリジオルガノシロキサンを作る。Ｄｕｐｒｅｅは
そのようなそのようなポリマーを示している。
【００５９】モノアクリル官能基で末端停止したポリジ
オルガノシロキサンは、適当な出発物質を選ぶことによ
りいくつかの方法で調製しうる。ポリジオルガノシロキ
サンを純粋な形で、即ち全ての分子が１つの非官能性末
端基と１つのアクリル官能性末端基を持つ形で調製する
のは難しい。ポリジオルガノシロキサンの経済的な調製
法の殆どは平衡法の使用を含み、これらの方法は分子種
の統計的分布を生じる。例えば、出発ポリジオルガノシ
ロキサンが、分子のいくらかが１つの水酸基末端と１つ
のトリメチルシロキシ単位のような非官能性末端を持つ
ものであれば、Ｐｉｇｅｏｎ，Ｌｅｉｎら、Ｎａｋｏｓ
ら及びＬｉｎらに記載されているような触媒の存在下に
シランと水酸基で末端停止したポリジオルガノシロキサ
ンを反応させる方法によりアクリル官能性停止末端を作
るポリジオルガノシロキサンの調製法を用いうる。その
ようなポリジオルガノシロキサンはＤｕｐｒｅｅから知
られており、この特許は、分子のいくらかが１つの水酸
基末端を持っているポリジオルガノシロキサンを示して
いる。用いられるポリジオルガノシロキサンは、１つの
水酸基末端を持った望みの数の分子を生ずる方法を選ぶ
ことによって最もよく制御される。そうすればアクリル
官能基で末端停止したポリジオルガノシロキサン分子及
び非官能性ポリジオルガノシロキサンの数を変え、種々
のブレンドを作りうる。
オルガノシロキサンは、適当な出発物質を選ぶことによ
りいくつかの方法で調製しうる。ポリジオルガノシロキ
サンを純粋な形で、即ち全ての分子が１つの非官能性末
端基と１つのアクリル官能性末端基を持つ形で調製する
のは難しい。ポリジオルガノシロキサンの経済的な調製
法の殆どは平衡法の使用を含み、これらの方法は分子種
の統計的分布を生じる。例えば、出発ポリジオルガノシ
ロキサンが、分子のいくらかが１つの水酸基末端と１つ
のトリメチルシロキシ単位のような非官能性末端を持つ
ものであれば、Ｐｉｇｅｏｎ，Ｌｅｉｎら、Ｎａｋｏｓ
ら及びＬｉｎらに記載されているような触媒の存在下に
シランと水酸基で末端停止したポリジオルガノシロキサ
ンを反応させる方法によりアクリル官能性停止末端を作
るポリジオルガノシロキサンの調製法を用いうる。その
ようなポリジオルガノシロキサンはＤｕｐｒｅｅから知
られており、この特許は、分子のいくらかが１つの水酸
基末端を持っているポリジオルガノシロキサンを示して
いる。用いられるポリジオルガノシロキサンは、１つの
水酸基末端を持った望みの数の分子を生ずる方法を選ぶ
ことによって最もよく制御される。そうすればアクリル
官能基で末端停止したポリジオルガノシロキサン分子及
び非官能性ポリジオルガノシロキサンの数を変え、種々
のブレンドを作りうる。
【００６０】Ｄｕｐｒｅｅに記載されているような両末
端水酸基のポリジオルガノシロキサンから出発して、ア
クリル官能性／アルコキシシランをこれらポリジオルガ
ノシロキサンをオルガノチタネートのような縮合触媒の
存在下に反応させて、モノ−アクリル官能性末端のポリ
ジオルガノシロキサンを作る方法を用いうる。同様に、
出発成分がいくらかの非官能性末端停止基を生ずる前駆
体を含むことを除いてアクリル官能基で末端を停止した
ポリジオルガノシロキサンを作るために記述された方法
のような種々の種類のポリジオルガノシロキサン類を作
るための他の方法を用いうる。
端水酸基のポリジオルガノシロキサンから出発して、ア
クリル官能性／アルコキシシランをこれらポリジオルガ
ノシロキサンをオルガノチタネートのような縮合触媒の
存在下に反応させて、モノ−アクリル官能性末端のポリ
ジオルガノシロキサンを作る方法を用いうる。同様に、
出発成分がいくらかの非官能性末端停止基を生ずる前駆
体を含むことを除いてアクリル官能基で末端を停止した
ポリジオルガノシロキサンを作るために記述された方法
のような種々の種類のポリジオルガノシロキサン類を作
るための他の方法を用いうる。
【００６１】非官能基で末端を停止したポリジオルガノ
シロキサンは当技術分野で周知であり、商業的に入手で
できる。これらの非官能性ポリジオルガノシロキサンは
平衡法を用いるポリジオルガノシロキサンの製造方法に
よっても製造しうる。
シロキサンは当技術分野で周知であり、商業的に入手で
できる。これらの非官能性ポリジオルガノシロキサンは
平衡法を用いるポリジオルガノシロキサンの製造方法に
よっても製造しうる。
【００６２】本発明におけるブレンドは２０〜９５％の
末端がアクリル官能基で構成され、５〜８０％の末端が
非官能基で構成されている。好ましいブレンドは４５〜
８０％のアクリル官能性末端基を含み、２０〜５５％の
非官能性末端基を含む。
末端がアクリル官能基で構成され、５〜８０％の末端が
非官能基で構成されている。好ましいブレンドは４５〜
８０％のアクリル官能性末端基を含み、２０〜５５％の
非官能性末端基を含む。
【００６３】Ｌｅｅらの米国特許No. ４，６９７，０２
６（１９８７年９月２９日発行）はジアクリレート又は
ジメタクリレート官能性化合物と第２アミン官能性ポリ
ジオルガノシロキサンとのマイクル（Ｍｉｃｈａｅｌ）
付加によって作られるアクリル官能基で末端停止したポ
リジオルガノシロキサン類を教えている。Ｌｅｅらはマ
イクル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加法を用いるポリマーの調
製を示している。
６（１９８７年９月２９日発行）はジアクリレート又は
ジメタクリレート官能性化合物と第２アミン官能性ポリ
ジオルガノシロキサンとのマイクル（Ｍｉｃｈａｅｌ）
付加によって作られるアクリル官能基で末端停止したポ
リジオルガノシロキサン類を教えている。Ｌｅｅらはマ
イクル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加法を用いるポリマーの調
製を示している。
【００６４】我々の米国特許出願No. ０７／３３５，６
３８（１９８９年４月１０日出願）発明の名称"Ultravi
olet Curable Phenyl Containing Compositions"に記載
された組成物は、混合物（１）用の追加のアクリルアミ
ド官能性シロキサン組成物を示している。これらの組成
物は、平均単位式Ｙ2 g Ｒ7 h ＳｉＯ(4-g-h)/2 を持つ
アクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサン類と光増
感系との相溶性混合物である。上記式において、Ｒ7 は
１価の有機基であり、全Ｒ7 を１００モル％の基準とし
て５〜５０モル％のＲ7 が芳香族炭化水素であり、Ｙ2
はＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素原子に結合したアクリル
アミド官能基であり、ｇは１分子中に平均して少なくと
も０．４のアクリルアミド官能基が存在するような値で
あり、ｈは、このポリオルガノシロキサンが基体に施用
され紫外線照射により硬化するような値であり、ｇ＋ｈ
の合計は少なくとも０．７である。
３８（１９８９年４月１０日出願）発明の名称"Ultravi
olet Curable Phenyl Containing Compositions"に記載
された組成物は、混合物（１）用の追加のアクリルアミ
ド官能性シロキサン組成物を示している。これらの組成
物は、平均単位式Ｙ2 g Ｒ7 h ＳｉＯ(4-g-h)/2 を持つ
アクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサン類と光増
感系との相溶性混合物である。上記式において、Ｒ7 は
１価の有機基であり、全Ｒ7 を１００モル％の基準とし
て５〜５０モル％のＲ7 が芳香族炭化水素であり、Ｙ2
はＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素原子に結合したアクリル
アミド官能基であり、ｇは１分子中に平均して少なくと
も０．４のアクリルアミド官能基が存在するような値で
あり、ｈは、このポリオルガノシロキサンが基体に施用
され紫外線照射により硬化するような値であり、ｇ＋ｈ
の合計は少なくとも０．７である。
【００６５】このポリオルガノシロキサン類はアクリル
アミド官能基及びケイ素原子上の有機基の合計数を基準
にして５〜５０モル％好ましくは２０〜５０モル％の芳
香族炭化水素を含み、この芳香族炭化水素はアクリルア
ミド官能基より少ない。それらはシロキサン単位のどん
な組合わせも含みえ、従って、その構造は広く変化し、
線状、分岐状、３次元網状、環状等を含むであろう。こ
のシロキサン単位は、モノオルガノセスキオキサン、ジ
オルガノシロキサン、トリオルガノシロキシ及びＳｉＯ
2 でありうる。アクリルアミド官能基はどの有機基含有
シロキサン単位上にあってもよいが、好ましいポリオル
ガノシロキサンは、本質的にジオルガノシロキサン単位
から構成されている線状ポリジオルガノシロキサンであ
る。
アミド官能基及びケイ素原子上の有機基の合計数を基準
にして５〜５０モル％好ましくは２０〜５０モル％の芳
香族炭化水素を含み、この芳香族炭化水素はアクリルア
ミド官能基より少ない。それらはシロキサン単位のどん
な組合わせも含みえ、従って、その構造は広く変化し、
線状、分岐状、３次元網状、環状等を含むであろう。こ
のシロキサン単位は、モノオルガノセスキオキサン、ジ
オルガノシロキサン、トリオルガノシロキシ及びＳｉＯ
2 でありうる。アクリルアミド官能基はどの有機基含有
シロキサン単位上にあってもよいが、好ましいポリオル
ガノシロキサンは、本質的にジオルガノシロキサン単位
から構成されている線状ポリジオルガノシロキサンであ
る。
【００６６】これらアクリルアミド官能性ポリオルガノ
シロキサン類は、紫外線硬化性組成物に用いるものとし
ては特異な種類のシロキサンポリマーである。これらの
ポリオルガノシロキサン類はそのような組成物としては
多数の改善を示す。この改善はこのポリオルガノシロキ
サンが含む芳香族炭化水素基の量の結果である。これら
の芳香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガ
ノシロキサンは、シロキサンポリマー上に５モル％より
少ない芳香族炭化水素を含むアクリルアミド官能性ポリ
オルガノシロキサンよりも多数の非ケイ素化合物、例え
ば光開始剤、反応性希釈剤、接着性添加剤、流動性調節
剤及び安定剤との相溶性を持つ。これらシロキサンポリ
マーと相溶性の非ケイ素化合物の数は、このポリオルガ
ノシロキサンの芳香族炭化水素含量が増すに従って増え
る。これらのポリオルガノシロキサン類は、硬化して改
善された低温柔軟性を持つ製品となる組成物を与え、当
技術分野例えば佐藤らの米国特許No. ４，３６４，８０
９（１９８２年１２月２１日発行）の教えとは反対に芳
香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガノシ
ロキサンを含む組成物は芳香族炭化水素基のモルパーセ
ントが増すにつれて速く硬化しうる。
シロキサン類は、紫外線硬化性組成物に用いるものとし
ては特異な種類のシロキサンポリマーである。これらの
ポリオルガノシロキサン類はそのような組成物としては
多数の改善を示す。この改善はこのポリオルガノシロキ
サンが含む芳香族炭化水素基の量の結果である。これら
の芳香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガ
ノシロキサンは、シロキサンポリマー上に５モル％より
少ない芳香族炭化水素を含むアクリルアミド官能性ポリ
オルガノシロキサンよりも多数の非ケイ素化合物、例え
ば光開始剤、反応性希釈剤、接着性添加剤、流動性調節
剤及び安定剤との相溶性を持つ。これらシロキサンポリ
マーと相溶性の非ケイ素化合物の数は、このポリオルガ
ノシロキサンの芳香族炭化水素含量が増すに従って増え
る。これらのポリオルガノシロキサン類は、硬化して改
善された低温柔軟性を持つ製品となる組成物を与え、当
技術分野例えば佐藤らの米国特許No. ４，３６４，８０
９（１９８２年１２月２１日発行）の教えとは反対に芳
香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガノシ
ロキサンを含む組成物は芳香族炭化水素基のモルパーセ
ントが増すにつれて速く硬化しうる。
【００６７】芳香族炭化水素基含有アクリルアミド官能
性ポリオルガノシロキサンから作られる組成物の成分で
あり、改善された相溶性を示すものは光開始剤である。
光開始剤は組成物の所望の硬化度をうるに充分な量で用
いられる。光開始剤の量は、アクリルアミド官能性ポリ
オルガノシロキサン中の芳香族炭化水素基のモル％が増
すにつれて、増加しうる。組成物中での光開始剤の相溶
性が増すからである。芳香族炭化水素基を全く含まない
ポリオルガノシロキサンは、紫外線硬化性組成物中にて
用いうる光開始剤の種類と量を制限する。何故ならこれ
らは高濃度では不溶性であり、組成物が硬化するに従っ
て非相溶性となりこの材料から沈殿するからである。こ
の特異な種類のアクリルアミド官能性ポリオルガノシロ
キサンは、硬化特性を持つ組成物を特別の用途向けに設
計できるようにし、組成物中の光開始剤の相溶性が硬化
特性を左右するようなことなく光開始剤の種類と量とを
所望の結果が得られるように選びうる。
性ポリオルガノシロキサンから作られる組成物の成分で
あり、改善された相溶性を示すものは光開始剤である。
光開始剤は組成物の所望の硬化度をうるに充分な量で用
いられる。光開始剤の量は、アクリルアミド官能性ポリ
オルガノシロキサン中の芳香族炭化水素基のモル％が増
すにつれて、増加しうる。組成物中での光開始剤の相溶
性が増すからである。芳香族炭化水素基を全く含まない
ポリオルガノシロキサンは、紫外線硬化性組成物中にて
用いうる光開始剤の種類と量を制限する。何故ならこれ
らは高濃度では不溶性であり、組成物が硬化するに従っ
て非相溶性となりこの材料から沈殿するからである。こ
の特異な種類のアクリルアミド官能性ポリオルガノシロ
キサンは、硬化特性を持つ組成物を特別の用途向けに設
計できるようにし、組成物中の光開始剤の相溶性が硬化
特性を左右するようなことなく光開始剤の種類と量とを
所望の結果が得られるように選びうる。
【００６８】光増感系は最も簡単な形をしている。光開
始剤である。それは又、光硬化過程に何らかの機能を与
える他の成分を存在させうる。例えばアミン、特に第４
アミンのような連鎖移動剤やここに述べたような光増感
剤を存在させることである。他の成分は当技術分野で既
知である。光開始剤の例としては、ここに記載したもの
がある。
始剤である。それは又、光硬化過程に何らかの機能を与
える他の成分を存在させうる。例えばアミン、特に第４
アミンのような連鎖移動剤やここに述べたような光増感
剤を存在させることである。他の成分は当技術分野で既
知である。光開始剤の例としては、ここに記載したもの
がある。
【００６９】反応性希釈剤が、架橋のため、また硬化物
を強化し補強するためにしばしば用いられる。しかしな
がらポリオルガノシロキサンはこれら反応性希釈剤と相
溶性の組成物を容易には作らない。従ってこの非相溶性
問題のために、反応性希釈剤の種類と量とは制限され
る。反応性希釈剤の種類と量とを制限することは、又、
ポリオルガノシロキサン、例えばアクリルアミド官能性
ポリオルガノシロキサンに基づく紫外線硬化性組成物に
よって達成しうる性質をも限定する。この特異な種類の
芳香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガノ
シロキサンは、紫外線硬化性組成物を作るために用いう
る、より広範な種類の反応性希釈剤と、そのような反応
性希釈剤の量を提供する。Beth I. Gutek の米国特許N
o. ４，８２４，８７５（１９８９年４月２５日発行）
では、反応性希釈剤はイソボルニルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリ
レートに限られる。その他は非相溶性だからである。そ
してこれら３つの反応性希釈剤の内では、メチルシロキ
サンである組成物のポリオルガノシロキサンとの相溶性
の故にイソボルニルアクリレートが好ましい。イソボル
ニルアクリレートは有用であるが、非常に望ましくない
臭気を持つ。ケイ素に結合した５〜５０モル％の芳香族
炭化水素基を持つ芳香族炭化水素含有アクリルアミド官
能性ポリオルガノシロキサンは、多数の他の種類の反応
性希釈剤の選択を可能にし、それ故臭は取り除けるか少
なくとも実質的に減少させうる。上記反応性希釈剤に加
えて、芳香族炭化水素基を含むポリオルガノシロキサン
と相溶性のある他の反応性希釈剤としては、ヘキサンジ
オールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、酢酸
ビニル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、フェノキシエチル
アクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレ
ートがある。
を強化し補強するためにしばしば用いられる。しかしな
がらポリオルガノシロキサンはこれら反応性希釈剤と相
溶性の組成物を容易には作らない。従ってこの非相溶性
問題のために、反応性希釈剤の種類と量とは制限され
る。反応性希釈剤の種類と量とを制限することは、又、
ポリオルガノシロキサン、例えばアクリルアミド官能性
ポリオルガノシロキサンに基づく紫外線硬化性組成物に
よって達成しうる性質をも限定する。この特異な種類の
芳香族炭化水素含有アクリルアミド官能性ポリオルガノ
シロキサンは、紫外線硬化性組成物を作るために用いう
る、より広範な種類の反応性希釈剤と、そのような反応
性希釈剤の量を提供する。Beth I. Gutek の米国特許N
o. ４，８２４，８７５（１９８９年４月２５日発行）
では、反応性希釈剤はイソボルニルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリ
レートに限られる。その他は非相溶性だからである。そ
してこれら３つの反応性希釈剤の内では、メチルシロキ
サンである組成物のポリオルガノシロキサンとの相溶性
の故にイソボルニルアクリレートが好ましい。イソボル
ニルアクリレートは有用であるが、非常に望ましくない
臭気を持つ。ケイ素に結合した５〜５０モル％の芳香族
炭化水素基を持つ芳香族炭化水素含有アクリルアミド官
能性ポリオルガノシロキサンは、多数の他の種類の反応
性希釈剤の選択を可能にし、それ故臭は取り除けるか少
なくとも実質的に減少させうる。上記反応性希釈剤に加
えて、芳香族炭化水素基を含むポリオルガノシロキサン
と相溶性のある他の反応性希釈剤としては、ヘキサンジ
オールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、酢酸
ビニル、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、フェノキシエチル
アクリレート及びトリプロピレングリコールジアクリレ
ートがある。
【００７０】これらアクリルアミド官能性ポリオルガノ
シロキサン類ケイ素原子に結合した有機基（前記アクリ
ルアミド官能基以外のもの）を含み、その５〜５０％は
芳香族炭化水素、好ましくはフェニルであり、残りは他
の有機基好ましくはメチルである。
シロキサン類ケイ素原子に結合した有機基（前記アクリ
ルアミド官能基以外のもの）を含み、その５〜５０％は
芳香族炭化水素、好ましくはフェニルであり、残りは他
の有機基好ましくはメチルである。
【００７１】Ｒ7 は非アクリルアミド官能性であり、５
〜５０％が芳香族炭化水素である有機基を表わす。Ｒ7
は５〜５０モル％がアリール基例えばフェニル、２−フ
ェニルエチル及びベンジルであり、残りはアルキル基、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル及びシクロヘ
キシル、又はフッ素化アルキル基、例えば３，３，３−
トリフルオロプロピル、２−（ペルフルオロ−エチル）
エチル及び２−（ペルフルオロブチル）エチルである１
価の基である。
〜５０％が芳香族炭化水素である有機基を表わす。Ｒ7
は５〜５０モル％がアリール基例えばフェニル、２−フ
ェニルエチル及びベンジルであり、残りはアルキル基、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル及びシクロヘ
キシル、又はフッ素化アルキル基、例えば３，３，３−
トリフルオロプロピル、２−（ペルフルオロ−エチル）
エチル及び２−（ペルフルオロブチル）エチルである１
価の基である。
【００７２】Ｙ2 はＳｉ−Ｃ結合を通してケイ素原子に
結合したアクリルアミド官能基である。これらアクリル
アミド官能基は好ましくはアクリルアミドアルキル又は
メタクリルアミドアルキルである。ｇは平均単位式にお
いてケイ素原子１つあたりのＹ2 基の数を表わす。これ
は１分子あたり少なくとも０．４のアクリルアミド官能
基が存在すべきであり、平均単位式においてケイ素原子
１つあたりアクリルアミド官能基０．５まで高くしう
る。しかしながら、基体に施用し紫外線で照射して硬化
しうる組成物を作るのに用いうる好ましいアクリルアミ
ド官能性ポリオルガノシロキサンは、通常１ケイ素原子
当たり０．１を越えるアクリルアミド官能基は持たな
い。ｇの好ましい値は０．００１〜０．０４である。
結合したアクリルアミド官能基である。これらアクリル
アミド官能基は好ましくはアクリルアミドアルキル又は
メタクリルアミドアルキルである。ｇは平均単位式にお
いてケイ素原子１つあたりのＹ2 基の数を表わす。これ
は１分子あたり少なくとも０．４のアクリルアミド官能
基が存在すべきであり、平均単位式においてケイ素原子
１つあたりアクリルアミド官能基０．５まで高くしう
る。しかしながら、基体に施用し紫外線で照射して硬化
しうる組成物を作るのに用いうる好ましいアクリルアミ
ド官能性ポリオルガノシロキサンは、通常１ケイ素原子
当たり０．１を越えるアクリルアミド官能基は持たな
い。ｇの好ましい値は０．００１〜０．０４である。
【００７３】ｈは、生じたアクリルアミド官能性ポリオ
ルガノシロキサンが基体に施用され、更に紫外線照射に
より硬化されるような値である。ｈについてのこの値は
ポリオルガノシロキサンが組成物に粘度を持たせるのに
使えるようなもの、即ち反応性希釈剤を混合することに
より前記組成物が基体に塗布されるような粘度を持つよ
うにしうるものである。ｈは好ましくは０．７から２を
少し上まわる値例えば２．０２までの範囲にわたる。ｇ
＋ｈの合計は少なくとも０．７であり、好ましくは０．
７〜２．０２である。
ルガノシロキサンが基体に施用され、更に紫外線照射に
より硬化されるような値である。ｈについてのこの値は
ポリオルガノシロキサンが組成物に粘度を持たせるのに
使えるようなもの、即ち反応性希釈剤を混合することに
より前記組成物が基体に塗布されるような粘度を持つよ
うにしうるものである。ｈは好ましくは０．７から２を
少し上まわる値例えば２．０２までの範囲にわたる。ｇ
＋ｈの合計は少なくとも０．７であり、好ましくは０．
７〜２．０２である。
【００７４】アクリルアミド官能基Ｙ2 はＳｉ−Ｃ結合
を通してポリオルガノシロキサン分子のケイ素原子に結
合されていて次式により示される：
を通してポリオルガノシロキサン分子のケイ素原子に結
合されていて次式により示される：
【化２４】 ここにＧ＊＊、Ｒ3 及びＲ1 は上に定義したものであ
る。Ｒ8 は２価の炭化水素基である。２価の炭化水素基
としてのＲ8 の例としてはメチレン、エチレン、プロピ
レン、ブチレン、ヘキシレン、デシレン、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −Ｃ（ＣＨ3）2 −ＣＨ2 −，＞ＣＨ−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）2 及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−が
ある。
る。Ｒ8 は２価の炭化水素基である。２価の炭化水素基
としてのＲ8 の例としてはメチレン、エチレン、プロピ
レン、ブチレン、ヘキシレン、デシレン、−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ2 −Ｃ（ＣＨ3）2 −ＣＨ2 −，＞ＣＨ−ＣＨ2 −Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）2 及び−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−が
ある。
【００７５】紫外線照射により硬化するアクリルアミド
官能性ポリオルガノシロキサン類は当技術分野で既知で
ある。例えばＭｏｒｅｈｏｕｓｅの米国特許No. ２，９
２９，８２９（１９６０年３月２２日）は、アシルハラ
イドとアミノアルキルケイ素化合物を反応させてアシル
アミド官能性ケイ素化合物を生じさせることにより、ア
クリルアミド化合物を作りうることを考えている。Ｍｏ
ｒｅｈｏｕｓｅは次の反応を教えている。
官能性ポリオルガノシロキサン類は当技術分野で既知で
ある。例えばＭｏｒｅｈｏｕｓｅの米国特許No. ２，９
２９，８２９（１９６０年３月２２日）は、アシルハラ
イドとアミノアルキルケイ素化合物を反応させてアシル
アミド官能性ケイ素化合物を生じさせることにより、ア
クリルアミド化合物を作りうることを考えている。Ｍｏ
ｒｅｈｏｕｓｅは次の反応を教えている。
【化２５】 ここにＲ9 はアルキル、アリール、アルケニル又は１価
の複素環式環であり、Ｍはハロゲン原子であり、ｋは少
なくとも３の整数である。Ｒ9 がビニルでＭが塩素のと
き、このハロゲン化合物は塩化アクリロイルであり、形
成された製品はアクリルアミド官能性ケイ素化合物であ
る。Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅは、本発明で用いうるアクリル
アミド官能性ポリオルガノシロキサン類の調製法を示し
ている。アクリルアミド官能基を持つポリオルガノシロ
キサン類は又、Ｖａｒａｐｒａｔｈの米国特許No. ４，
６０８，２７０が教えている。
の複素環式環であり、Ｍはハロゲン原子であり、ｋは少
なくとも３の整数である。Ｒ9 がビニルでＭが塩素のと
き、このハロゲン化合物は塩化アクリロイルであり、形
成された製品はアクリルアミド官能性ケイ素化合物であ
る。Ｍｏｒｅｈｏｕｓｅは、本発明で用いうるアクリル
アミド官能性ポリオルガノシロキサン類の調製法を示し
ている。アクリルアミド官能基を持つポリオルガノシロ
キサン類は又、Ｖａｒａｐｒａｔｈの米国特許No. ４，
６０８，２７０が教えている。
【００７６】混合物（１）として有用な上記組成物は、
何らかの用途に適している随意の成分を含みうる。しか
しながら、硬化をもたらす及び／又は硬化した材料に何
らかの性質を生じさせるものは、各用途についてその適
当性を評価すべきである。未硬化材料の粘度、未硬化の
組成物及び硬化した組成物の両方の電気的性質、腐食性
が重要な用途では、随意成分の種類は注意深く評価さる
べきである。特に組成物が脆いエレクトロニクス装置用
の塗膜、封入剤又は注封材料として用いられるときは、
特にそうである。考えうる随意成分の例としては界面活
性剤、強化剤例えば充填材及び樹脂、着色剤及び他の変
性剤がある。
何らかの用途に適している随意の成分を含みうる。しか
しながら、硬化をもたらす及び／又は硬化した材料に何
らかの性質を生じさせるものは、各用途についてその適
当性を評価すべきである。未硬化材料の粘度、未硬化の
組成物及び硬化した組成物の両方の電気的性質、腐食性
が重要な用途では、随意成分の種類は注意深く評価さる
べきである。特に組成物が脆いエレクトロニクス装置用
の塗膜、封入剤又は注封材料として用いられるときは、
特にそうである。考えうる随意成分の例としては界面活
性剤、強化剤例えば充填材及び樹脂、着色剤及び他の変
性剤がある。
【００７７】この組成物は、紫外線照射が受け入れられ
る多数の種類の用途に用いうる。特に適当な用途は、電
気装置又はエレクトロニクス装置の保護さるべき用途、
例えばエレクトロニクス装置の被覆、封入又は注封であ
る。本発明の組成物は硬化して硬い樹脂型材料ないし弾
性材料ないし軟質ゲル材料となりうる。この組成物の中
には紙塗布に有用なものがある。アクリルアミド感応性
ポリオルガノシロキサンは広範な非ケイ素化合物と相溶
性の組成物を作りうるので、硬化製品の種類は物理的及
び化学的性質の両方にわたって広く変化するであろう。
従ってそれらの用途も広範にわたるであろう。本発明の
組成物はその性質の多くを低温でも、例えば−６０℃柔
軟性を、維持しうる。
る多数の種類の用途に用いうる。特に適当な用途は、電
気装置又はエレクトロニクス装置の保護さるべき用途、
例えばエレクトロニクス装置の被覆、封入又は注封であ
る。本発明の組成物は硬化して硬い樹脂型材料ないし弾
性材料ないし軟質ゲル材料となりうる。この組成物の中
には紙塗布に有用なものがある。アクリルアミド感応性
ポリオルガノシロキサンは広範な非ケイ素化合物と相溶
性の組成物を作りうるので、硬化製品の種類は物理的及
び化学的性質の両方にわたって広く変化するであろう。
従ってそれらの用途も広範にわたるであろう。本発明の
組成物はその性質の多くを低温でも、例えば−６０℃柔
軟性を、維持しうる。
【００７８】このゲル組成物は、紫外線を照射したとき
急速に、通常２〜３秒で硬化するため、又それらはポリ
オルガノシロキサンをベースにしているために集積回路
の保護に適しているため、特別な利益がある。これら組
成物は優れた純度、低吸湿性を持ち、低温においても応
力緩和があり、優れた電気的性質を持ち、熱的に安定で
あり、苛酷な環境に対する保護作用がある。このゲル組
成物は、独立に粘度と硬さを変えるという性質のため
に、材料の塗布と画像形成の間でのフローバリヤー（fl
ow barrier）の発生を含むフォトバリヤー加工（photob
arrier processing)に有用でウェーハーステージ（wafe
r stage)での恒久的保護膜の被覆が可能となる。この組
成物は保存安定であり１包のコンテナー製品として運送
できる。このゲル組成物は集積回路を保護するのに用い
ることができ、迅速な加工が必要なところ、例えば自動
生産ラインでの製造に用いうる。
急速に、通常２〜３秒で硬化するため、又それらはポリ
オルガノシロキサンをベースにしているために集積回路
の保護に適しているため、特別な利益がある。これら組
成物は優れた純度、低吸湿性を持ち、低温においても応
力緩和があり、優れた電気的性質を持ち、熱的に安定で
あり、苛酷な環境に対する保護作用がある。このゲル組
成物は、独立に粘度と硬さを変えるという性質のため
に、材料の塗布と画像形成の間でのフローバリヤー（fl
ow barrier）の発生を含むフォトバリヤー加工（photob
arrier processing)に有用でウェーハーステージ（wafe
r stage)での恒久的保護膜の被覆が可能となる。この組
成物は保存安定であり１包のコンテナー製品として運送
できる。このゲル組成物は集積回路を保護するのに用い
ることができ、迅速な加工が必要なところ、例えば自動
生産ラインでの製造に用いうる。
【００７９】本発明の組成物を硬化するのに有用な紫外
線発生源としては既知の発生源なら何でもよく、例えば
水素放電管、キセノン放電管、低圧水銀灯、中圧水銀灯
及び高圧水銀灯がある。紫外線源は硬化が得られるかぎ
り臨界的でない。組成物を照射して硬化させるために
は、広いスペクトル波長の紫外線源を用いるのが好まし
い。多数の紫外線源が商業的に入手可能である。
線発生源としては既知の発生源なら何でもよく、例えば
水素放電管、キセノン放電管、低圧水銀灯、中圧水銀灯
及び高圧水銀灯がある。紫外線源は硬化が得られるかぎ
り臨界的でない。組成物を照射して硬化させるために
は、広いスペクトル波長の紫外線源を用いるのが好まし
い。多数の紫外線源が商業的に入手可能である。
【００８０】
【実施例】以下の例において、特に断わらない限り
「部」は重量部を「％」は重量％を表わし、粘度は２５
℃のものを表わす。
「部」は重量部を「％」は重量％を表わし、粘度は２５
℃のものを表わす。
【００８１】例１ Ｖａｒａｐｒａｔｈらの米国特許Ｎｏ．４，８６１，９
０６（１９８９年８月２９日発行）に記載された方法に
より、アクリルアミド官能基で末端停止したポリジオル
ガノシロキサンを調製した。４３部の次式で示されるア
ミノイソブチル末端ポリジオルガノシロキサン
０６（１９８９年８月２９日発行）に記載された方法に
より、アクリルアミド官能基で末端停止したポリジオル
ガノシロキサンを調製した。４３部の次式で示されるア
ミノイソブチル末端ポリジオルガノシロキサン
【化２６】 （但し、ここにＥＢは次式で示される
【化２７】 ５３部のヘプタン及び１．４部のナトリウムメトキシド
を反応器に仕込んだ。
を反応器に仕込んだ。
【００８２】この混合物を０℃に冷却し、２．２部の塩
化アクリロイル（ヘプタン中）をゆっくり加えた。この
反応混合物を温め、炭酸水素ナトリウムで中和して濾過
し、反応中に生成した塩化ナトリウム、未反応ナトリウ
ムメトキシド及び炭酸水素ナトリウムを除いた。生じた
混合物に、０．００２部のｐ−メトキシフェノール（Ｍ
ＥＨＱ）及び０．００１部のフェノチアジンを加え、次
いでこの混合物を真空ストリッピングにかけて５０℃に
しヘプタンを除いた。生じた生成物はアクリルアミド官
能性上述のアクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサ
ンであり、ここに末端基ＥＢのアクリルアミド官能基は
次式で示され、
化アクリロイル（ヘプタン中）をゆっくり加えた。この
反応混合物を温め、炭酸水素ナトリウムで中和して濾過
し、反応中に生成した塩化ナトリウム、未反応ナトリウ
ムメトキシド及び炭酸水素ナトリウムを除いた。生じた
混合物に、０．００２部のｐ−メトキシフェノール（Ｍ
ＥＨＱ）及び０．００１部のフェノチアジンを加え、次
いでこの混合物を真空ストリッピングにかけて５０℃に
しヘプタンを除いた。生じた生成物はアクリルアミド官
能性上述のアクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサ
ンであり、ここに末端基ＥＢのアクリルアミド官能基は
次式で示され、
【化２８】 粘度約１０００センチポイズであった。
【００８３】紫外線硬化性組成物は、上述のようにして
調製したアクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサ
ン９８．５部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン１．０部及びテトラブチルチタ
ネート０．５部を混合することにより調製した。上記紫
外線硬化性組成物を、ガラス及びアルミニウム基体への
接着性について種々の添加剤を評価するためにこれらを
含む試験被覆組成物を調製するために、用いた。各試験
被覆組成物における添加剤の量は紫外線硬化性組成物１
００部に基づくパーセンテージ（１０％＝組成物１００
部に対して添加剤１０部）で示す。これら添加剤は以下
のようであった：
調製したアクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサ
ン９８．５部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェ
ニルプロパン−１−オン１．０部及びテトラブチルチタ
ネート０．５部を混合することにより調製した。上記紫
外線硬化性組成物を、ガラス及びアルミニウム基体への
接着性について種々の添加剤を評価するためにこれらを
含む試験被覆組成物を調製するために、用いた。各試験
被覆組成物における添加剤の量は紫外線硬化性組成物１
００部に基づくパーセンテージ（１０％＝組成物１００
部に対して添加剤１０部）で示す。これら添加剤は以下
のようであった：
【００８４】組成物１（Ｃ−１）＝無添加（比較例）。 組成物２（Ｃ−２）＝バイアル中に１１．６部の１分子
あたり平均１０個のメチルビニルシロキサン単位を持つ
ヒドロキシメチルビニルシリル末端ポリ（メチルビニル
シロキサン）、８．４部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 （ＯＣＨ3）3 及び０．２部のテトラブチルチタネ
ートのブレンドを作り、このバイアルをシールし、次い
で強制空気炉中で７０℃で２０．５時間加熱し反応生成
物を生成させることにより調製した接着添加剤（以下
「ＲＰ−添加剤」という）１０％（比較例）。
あたり平均１０個のメチルビニルシロキサン単位を持つ
ヒドロキシメチルビニルシリル末端ポリ（メチルビニル
シロキサン）、８．４部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 （ＯＣＨ3）3 及び０．２部のテトラブチルチタネ
ートのブレンドを作り、このバイアルをシールし、次い
で強制空気炉中で７０℃で２０．５時間加熱し反応生成
物を生成させることにより調製した接着添加剤（以下
「ＲＰ−添加剤」という）１０％（比較例）。
【００８５】組成物３（Ｃ−３）＝式（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓ
ｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3１０％（比較例）。 組成物４（Ｃ−４）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物５（Ｃ−５）＝ＲＰ−添加剤７．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物６（Ｃ−６）＝ＲＰ−添加剤２．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
７．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物７（Ｃ−７）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．２５％。 組成物８（Ｃ−８）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物９（Ｃ−９）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．７５％。 組成物１０（Ｃ−１０）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート１％。
ｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3１０％（比較例）。 組成物４（Ｃ−４）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物５（Ｃ−５）＝ＲＰ−添加剤７．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物６（Ｃ−６）＝ＲＰ−添加剤２．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
７．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物７（Ｃ−７）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．２５％。 組成物８（Ｃ−８）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．５％。 組成物９（Ｃ−９）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート０．７５％。 組成物１０（Ｃ−１０）＝ＲＰ−添加剤５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
２．５％及びテトラブチルチタネート１％。
【００８６】これら試験組成物をコーニング（Ｃｏｒｎ
ｉｎｇ）２９４７ガラスのミクロスライド（ｍｉｃｒｏ
ｓｌｉｄｅ）及びミル仕上げ（mill finish)のアルミニ
ウムのＱ−パネル５００−Ａ３５の上に流延した。UVEX
INC., Mountain View, Californiaにより製造されたＵ
ＶＥＸＳモデル７５０Ａ（ＬＣＵ）からの紫外線で照射
することにより、この流延フィルムを硬化した。ＬＣＵ
を各々通る毎に１．０Ｊ／cm2 の線量を当てた。この線
量はInternational Light が製作し、３６５nmフィルタ
ーを備えたIL３９０ Light Bug により測定した。特に
断わらない限り各フィルムを２回パスさせた。
ｉｎｇ）２９４７ガラスのミクロスライド（ｍｉｃｒｏ
ｓｌｉｄｅ）及びミル仕上げ（mill finish)のアルミニ
ウムのＱ−パネル５００−Ａ３５の上に流延した。UVEX
INC., Mountain View, Californiaにより製造されたＵ
ＶＥＸＳモデル７５０Ａ（ＬＣＵ）からの紫外線で照射
することにより、この流延フィルムを硬化した。ＬＣＵ
を各々通る毎に１．０Ｊ／cm2 の線量を当てた。この線
量はInternational Light が製作し、３６５nmフィルタ
ーを備えたIL３９０ Light Bug により測定した。特に
断わらない限り各フィルムを２回パスさせた。
【００８７】基体への硬化フィルムの接着は、それをへ
らで取除くことにより測定した。室温での種々のエージ
ング期間及び１５０℃での３０分の１回のエージング期
間の後結果を観察した。観察結果を次のように定義す
る：ＡＦ＝接着剥離；ＷＥ＝顕著な接着性を伴なう接着
剥離；ＷＤ＝まだらの粘着性剥離；及びＣＦ＝粘着性剥
離。観察した結果を第１表に示す。
らで取除くことにより測定した。室温での種々のエージ
ング期間及び１５０℃での３０分の１回のエージング期
間の後結果を観察した。観察結果を次のように定義す
る：ＡＦ＝接着剥離；ＷＥ＝顕著な接着性を伴なう接着
剥離；ＷＤ＝まだらの粘着性剥離；及びＣＦ＝粘着性剥
離。観察した結果を第１表に示す。
【００８８】
【表１】
【００８９】この結果は、反応生成物、ヘキサメトキシ
シリルエタン及びチタネート触媒の組合わせは、ＵＶで
硬化し、アクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサン
をベースにしている反応生成物単独、ヘキサメトキシシ
リルエタン単独及び組成物中に無添加のものに較べて改
善された接着性を提供する。この効果はアルミニウム及
びガラスの基体の基体について観察された。これらの実
験は又、接着性添加剤混合物を作り上げている成分の量
はよりよい結果を得るために簡単に変えうることを証明
している。
シリルエタン及びチタネート触媒の組合わせは、ＵＶで
硬化し、アクリルアミド官能性ポリオルガノシロキサン
をベースにしている反応生成物単独、ヘキサメトキシシ
リルエタン単独及び組成物中に無添加のものに較べて改
善された接着性を提供する。この効果はアルミニウム及
びガラスの基体の基体について観察された。これらの実
験は又、接着性添加剤混合物を作り上げている成分の量
はよりよい結果を得るために簡単に変えうることを証明
している。
【００９０】例２ ここに述べる如く、熱硬化性試験被覆組成物を調製し
た。３２重量％のキシレン及び６８重量％のベンゼン可
溶性シリコーン樹脂との混合物７９．４部（但し前記ベ
ンゼン可溶性シリコーン樹脂はジメチルビニルシロキシ
単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ2 単位を含
み、ジメチルビニルシロキシ単位とトリメチルシロキシ
単位とのモル量の合計がＳｉＯ2 単位のモル量に較べて
０．６５：１で、樹脂中に１．９重量％のビニル基が存
在する）を１００部の粘度約２Pa・sのジメチルビニル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサンと混合することに
より、ポリマー−樹脂ブレンドを調製した。生じた混合
物を約６７０Paの圧力下１００℃に加熱してキシレンを
ストリップし透明なポリマー−樹脂ブレンドを得た。前
記ポリマー−樹脂ブレンド１００部に塩化白金酸のジビ
ニルジメチルジシロキサン醋体（この中には約０．７％
の白金がある）０．０４部と後記ベース混合物を硬化剤
と組合わせるとき尚早な硬化を防ぐ抑制剤としてのメチ
ルブチノール０．０１部をブレンドすることによりベー
ス混合物を調製した。
た。３２重量％のキシレン及び６８重量％のベンゼン可
溶性シリコーン樹脂との混合物７９．４部（但し前記ベ
ンゼン可溶性シリコーン樹脂はジメチルビニルシロキシ
単位、トリメチルシロキシ単位及びＳｉＯ2 単位を含
み、ジメチルビニルシロキシ単位とトリメチルシロキシ
単位とのモル量の合計がＳｉＯ2 単位のモル量に較べて
０．６５：１で、樹脂中に１．９重量％のビニル基が存
在する）を１００部の粘度約２Pa・sのジメチルビニル
シロキシ末端ポリジメチルシロキサンと混合することに
より、ポリマー−樹脂ブレンドを調製した。生じた混合
物を約６７０Paの圧力下１００℃に加熱してキシレンを
ストリップし透明なポリマー−樹脂ブレンドを得た。前
記ポリマー−樹脂ブレンド１００部に塩化白金酸のジビ
ニルジメチルジシロキサン醋体（この中には約０．７％
の白金がある）０．０４部と後記ベース混合物を硬化剤
と組合わせるとき尚早な硬化を防ぐ抑制剤としてのメチ
ルブチノール０．０１部をブレンドすることによりベー
ス混合物を調製した。
【００９１】９２部のポリマー−樹脂ブレンドを８部の
トリメチルシロキシ末端ポリオルガノ水素シロキサンと
ブレンドすることにより硬化剤を調製した。前記トリメ
チルシロキシ末端ポリオルガノ水素シロキサンは６２．
５モル％のメチル水素シロキサン単位と３７．５モル％
のジメチルシロキサン単位とからなるものであった（但
しモル％は末端シロキシ単位を除外して計算した）。前
記ベース混合物と前記硬化剤とを重量比１：１で、そし
て更に以下に示す添加剤を全混合物１００部を基準とし
て以下に示す重量パーセントを組合わせて混合した。試
験被覆組成物をガラス及びアルミニウム基体上に、例１
と同様にして塗り、次いで熱風炉中で７０℃に２４時間
加熱し硬化した。試験被覆組成物は以下のとおりであ
る：
トリメチルシロキシ末端ポリオルガノ水素シロキサンと
ブレンドすることにより硬化剤を調製した。前記トリメ
チルシロキシ末端ポリオルガノ水素シロキサンは６２．
５モル％のメチル水素シロキサン単位と３７．５モル％
のジメチルシロキサン単位とからなるものであった（但
しモル％は末端シロキシ単位を除外して計算した）。前
記ベース混合物と前記硬化剤とを重量比１：１で、そし
て更に以下に示す添加剤を全混合物１００部を基準とし
て以下に示す重量パーセントを組合わせて混合した。試
験被覆組成物をガラス及びアルミニウム基体上に、例１
と同様にして塗り、次いで熱風炉中で７０℃に２４時間
加熱し硬化した。試験被覆組成物は以下のとおりであ
る：
【００９２】組成物（Ｃ−１１）＝無添加（比較例）。 組成物（Ｃ−１２）＝テトラブチルチタネート０．０５
％（比較例）。 組成物（Ｃ−１３）＝ＲＰ−添加剤０．５％（比較
例）。 組成物（Ｃ−１４）＝ＲＰ−添加剤０．５％及びテトラ
ブチルチタネート０．０５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１５）＝式（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3の化合物０．５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１６）＝式（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3の化合物０．５％及びテトラブチ
ルチタネート０．０５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１７）＝ＲＰ−添加剤０．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
０．２５％及びテトラブチルチタネート０．０５％。
％（比較例）。 組成物（Ｃ−１３）＝ＲＰ−添加剤０．５％（比較
例）。 組成物（Ｃ−１４）＝ＲＰ−添加剤０．５％及びテトラ
ブチルチタネート０．０５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１５）＝式（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3の化合物０．５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１６）＝式（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ
2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3の化合物０．５％及びテトラブチ
ルチタネート０．０５％（比較例）。 組成物（Ｃ−１７）＝ＲＰ−添加剤０．５％、式（ＣＨ
3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 の化合物
０．２５％及びテトラブチルチタネート０．０５％。
【００９３】硬化試験被覆組成物の接着性試験の結果を
例１と同様にして得た。その結果を第２表に示す。 第 ２ 表 試験被覆 アルミ組成物 ガラス ニウム Ｃ−１１ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１２ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１３ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１４ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１５ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１６ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１７ ＣＦ ＣＦ
例１と同様にして得た。その結果を第２表に示す。 第 ２ 表 試験被覆 アルミ組成物 ガラス ニウム Ｃ−１１ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１２ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１３ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１４ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１５ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１６ ＡＦ ＡＦ Ｃ−１７ ＣＦ ＣＦ
【００９４】例３ 紫外線硬化性塗料Ａ（以下「塗料Ａ」という）を作るた
め、まず３２重量％のキシレンと６８重量％のベンゼン
可溶性シリコーン樹脂との混合物７９．４部を粘度約２
Pa・s のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロ
キサン１００部と混合した。但し前記ベンゼン可溶性樹
脂は、ジメチルビニルシロキシ単位、トリメチルシロキ
シ単位及びＳｉＯ2 単位を含み、ジメチルビニルシロキ
シ単位トリメチルシロキシ単位の合計のＳｉＯ2 単位に
対する割合は０．６５：１であり、樹脂中にビニル基
１．９重量％が存在した。生じた混合物を約６７０Paの
圧力下で１００℃に加熱してキシレンをストリップし透
明なポリマー−樹脂ブレンドを生じさせた。
め、まず３２重量％のキシレンと６８重量％のベンゼン
可溶性シリコーン樹脂との混合物７９．４部を粘度約２
Pa・s のジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロ
キサン１００部と混合した。但し前記ベンゼン可溶性樹
脂は、ジメチルビニルシロキシ単位、トリメチルシロキ
シ単位及びＳｉＯ2 単位を含み、ジメチルビニルシロキ
シ単位トリメチルシロキシ単位の合計のＳｉＯ2 単位に
対する割合は０．６５：１であり、樹脂中にビニル基
１．９重量％が存在した。生じた混合物を約６７０Paの
圧力下で１００℃に加熱してキシレンをストリップし透
明なポリマー−樹脂ブレンドを生じさせた。
【００９５】次式で示されるメルカプト官能性ポリオル
ガノシロキサン
ガノシロキサン
【化２９】 ２１．００部を前記ポリマー−樹脂ブレンド７７．０４
部に混合し、次いで次式で示される光増感剤
部に混合し、次いで次式で示される光増感剤
【化３０】 ０．９８部、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール
０．９８部及びｐ−メトキシフェノール０．０１部を混
合して塗料Ａを作った。この塗料は透明で、粘度が２．
０８Pa・s であり、紫外線を含む光を通さない容器に貯
えた。
０．９８部及びｐ−メトキシフェノール０．０１部を混
合して塗料Ａを作った。この塗料は透明で、粘度が２．
０８Pa・s であり、紫外線を含む光を通さない容器に貯
えた。
【００９６】塗料Ａ１００部に以下に述べる接着性配合
物を混合することにより紫外線硬化性シロキサン組成物
を調製した。コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）２９４７ガ
ラスミクロスライド（ｍｉｃｒｏｓｌｉｄｅ）上及びミ
ル仕上げ（mill finish)をしたアルミニウムＱ−パネル
（Ｑ−ｐａｎｅｌｓ）５００−Ａ３５上に、これらシロ
キサン組成物を流延した。Colight, Minneapolis, Minn
esota の製造したＵＶ−６単ランプコンベアベルト付Ｕ
Ｖ硬化装置（UV−６Single Lamp ConveyorizedUV Curin
g Unit)からの紫外線を照射して、前記流延フィルムを
硬化させた。ＵＶ−６を通した各パスはInternational
Light の製造したIL３９０ Light Bugにより測定して
３．０Ｊ／cm2 の線量を与えた。ＵＶ−６の電力は３０
０ワットに設定した。各フィルに１回のパスを与えた。
物を混合することにより紫外線硬化性シロキサン組成物
を調製した。コーニング（Ｃｏｒｎｉｎｇ）２９４７ガ
ラスミクロスライド（ｍｉｃｒｏｓｌｉｄｅ）上及びミ
ル仕上げ（mill finish)をしたアルミニウムＱ−パネル
（Ｑ−ｐａｎｅｌｓ）５００−Ａ３５上に、これらシロ
キサン組成物を流延した。Colight, Minneapolis, Minn
esota の製造したＵＶ−６単ランプコンベアベルト付Ｕ
Ｖ硬化装置（UV−６Single Lamp ConveyorizedUV Curin
g Unit)からの紫外線を照射して、前記流延フィルムを
硬化させた。ＵＶ−６を通した各パスはInternational
Light の製造したIL３９０ Light Bugにより測定して
３．０Ｊ／cm2 の線量を与えた。ＵＶ−６の電力は３０
０ワットに設定した。各フィルに１回のパスを与えた。
【００９７】下記接着性添加剤は、下記成分をバイアル
中で、バイアルをシールし、次いで強制空気循環炉中で
７０℃で６４時間加熱し反応生成物を生成することによ
り調製した。接着性配合物を作るのに用いた成分は以下
のようである：
中で、バイアルをシールし、次いで強制空気循環炉中で
７０℃で６４時間加熱し反応生成物を生成することによ
り調製した。接着性配合物を作るのに用いた成分は以下
のようである：
【００９８】組成物（Ｃ−１８）は、１００部の塗料Ａ
に３部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 （以下「アルコキシ１」という）、０．５部のテ
トラブチルチタネート（以下「チタネート」という）及
び３部の接着性添加剤（Adhesion Additive)（以下「Ａ
Ａ１」と記す）のブレンドを混合して作った。前記ＡＡ
１は、１１．６部の、１分子あたり平均して１０のジメ
チルシロキサン単位を持つヒドロキシジメチルシリル末
端ポリ（ジメチルシロキサン）（以下「ポリマー１」と
いう）、８．４部のアルコキシ１及び０．２部のチタネ
ートの反応生成物である。
に３部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ
3 ）3 （以下「アルコキシ１」という）、０．５部のテ
トラブチルチタネート（以下「チタネート」という）及
び３部の接着性添加剤（Adhesion Additive)（以下「Ａ
Ａ１」と記す）のブレンドを混合して作った。前記ＡＡ
１は、１１．６部の、１分子あたり平均して１０のジメ
チルシロキサン単位を持つヒドロキシジメチルシリル末
端ポリ（ジメチルシロキサン）（以下「ポリマー１」と
いう）、８．４部のアルコキシ１及び０．２部のチタネ
ートの反応生成物である。
【００９９】組成物（Ｃ−１９）は、１００部の塗料Ａ
に３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３部
の接着性添加剤２（以下「ＡＡ２」と記す）のブレンド
を混合して作った。前記ＡＡ２は、前記ヒドロキシジメ
チルシリル末端ポリジメチルシロキサンを１分子あたり
平均して１０のメチルビニルシロキサン単位を持つヒド
ロキシメチルビニルシリル末端ポリ（メチルビニルシロ
キサン）（以下「ポリマー２」という）で置き替えた他
はＡＡ１について述べたのと同じである。
に３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３部
の接着性添加剤２（以下「ＡＡ２」と記す）のブレンド
を混合して作った。前記ＡＡ２は、前記ヒドロキシジメ
チルシリル末端ポリジメチルシロキサンを１分子あたり
平均して１０のメチルビニルシロキサン単位を持つヒド
ロキシメチルビニルシリル末端ポリ（メチルビニルシロ
キサン）（以下「ポリマー２」という）で置き替えた他
はＡＡ１について述べたのと同じである。
【０１００】組成物（Ｃ−２０）は、１００部の塗料Ａ
に３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３部
の接着性添加剤３（以下「ＡＡ３」と記す）のブレンド
を混合して作った。前記ＡＡ３は、前記ヒドロキシジメ
チルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン）を１分子あ
たり平均して８のメチルフェニルシロキサン単位を持つ
ヒドロキシメチルフェニルシリル末端ポリ（メチルフェ
ニルシロキサン）（以下「ポリマー３」という）で置き
替えた他はＡＡ１について述べたのと同じである。
に３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３部
の接着性添加剤３（以下「ＡＡ３」と記す）のブレンド
を混合して作った。前記ＡＡ３は、前記ヒドロキシジメ
チルシリル末端ポリ（ジメチルシロキサン）を１分子あ
たり平均して８のメチルフェニルシロキサン単位を持つ
ヒドロキシメチルフェニルシリル末端ポリ（メチルフェ
ニルシロキサン）（以下「ポリマー３」という）で置き
替えた他はＡＡ１について述べたのと同じである。
【０１０１】組成物（Ｃ−２１）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤４（以下「ＡＡ４」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ４は反応させた成分の
量が１０部のポリマー１、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ１で述べたのと
同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤４（以下「ＡＡ４」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ４は反応させた成分の
量が１０部のポリマー１、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ１で述べたのと
同様にして調製した。
【０１０２】組成物（Ｃ−２２）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤５（以下「ＡＡ５」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ５は反応させた成分の
量が１０部のポリマー２、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ２について述べ
たのと同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤５（以下「ＡＡ５」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ５は反応させた成分の
量が１０部のポリマー２、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ２について述べ
たのと同様にして調製した。
【０１０３】組成物（Ｃ−２３）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤６（以下「ＡＡ６」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ６は反応させた成分の
量が１０部のポリマー３、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ３で述べたのと
同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤６（以下「ＡＡ６」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ６は反応させた成分の
量が１０部のポリマー３、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ３で述べたのと
同様にして調製した。
【０１０４】組成物（Ｃ−２４）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤７（以下「ＡＡ７」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ４はアルコキシ１を約
７１重量％のエトキシ基を持つエチルポリシリケート
（アルコキシ２で置き替えた他はＡＡ４について述べた
のと同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤７（以下「ＡＡ７」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ４はアルコキシ１を約
７１重量％のエトキシ基を持つエチルポリシリケート
（アルコキシ２で置き替えた他はＡＡ４について述べた
のと同様にして調製した。
【０１０５】組成物（Ｃ−２５）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤８（以下「ＡＡ８」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ８はアルコキシ１をア
ルコキシ２で置き換えた他はＡＡ５で述べたのと同様に
して調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤８（以下「ＡＡ８」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ８はアルコキシ１をア
ルコキシ２で置き換えた他はＡＡ５で述べたのと同様に
して調製した。
【０１０６】組成物（Ｃ−２６）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤９（以下「ＡＡ９」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ９はアルコキシ１をテ
トラエチルオルソシリケートで置き換えた他はＡＡ２に
ついて述べたのと同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤９（以下「ＡＡ９」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ９はアルコキシ１をテ
トラエチルオルソシリケートで置き換えた他はＡＡ２に
ついて述べたのと同様にして調製した。
【０１０７】組成物（Ｃ−２７）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１０（以下「ＡＡ１０」という）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１０はアルコキシ
１をアルコキシ３で置き換えた他はＡＡ１で述べたのと
同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１０（以下「ＡＡ１０」という）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１０はアルコキシ
１をアルコキシ３で置き換えた他はＡＡ１で述べたのと
同様にして調製した。
【０１０８】組成物（Ｃ−２２）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤５（以下「ＡＡ５」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ５は反応させた成分の
量が１０部のポリマー２、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ２について述べ
たのと同様にして調製した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤５（以下「ＡＡ５」という）の配合物
を混合して作った。但し前記ＡＡ５は反応させた成分の
量が１０部のポリマー２、１０部のアルコキシ１及び
０．２部のチタネートであった他はＡＡ２について述べ
たのと同様にして調製した。
【０１０９】組成物（Ｃ−２８）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１１（以下「ＡＡ１１」と記す）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１１はアルコキシ
１をアルコキシ４で置き換える他はＡＡ１について述べ
たのと同様にして調製した。前記アルコキシ４は、３．
３６ｇのテトラメチルジシロキサン、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2Ｈ、７．４ｇのビニルトリメトキ
シシラン及び２滴の白金錯体（白金０．６４重量％を含
む塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの
錯体）の物理的ブレンドを作ることにより調製した。前
記配合物はバイアル中に置き、このバイアルをシール
し、次いで７０℃に約４時間加熱した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１１（以下「ＡＡ１１」と記す）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１１はアルコキシ
１をアルコキシ４で置き換える他はＡＡ１について述べ
たのと同様にして調製した。前記アルコキシ４は、３．
３６ｇのテトラメチルジシロキサン、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2Ｈ、７．４ｇのビニルトリメトキ
シシラン及び２滴の白金錯体（白金０．６４重量％を含
む塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの
錯体）の物理的ブレンドを作ることにより調製した。前
記配合物はバイアル中に置き、このバイアルをシール
し、次いで７０℃に約４時間加熱した。
【０１１０】組成物（Ｃ−２９）は、１００部の塗料Ａ
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１２（以下「ＡＡ１２」と記す）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１２はアルコキシ
１をアルコキシ５で置き換える他はＡＡ１について述べ
たのと同様にして調製した。前記アルコキシ４は、６．
７２ｇのテトラメチルジシロキサン、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2Ｈ、１６．２ｇのアリルトリメト
キシシラン及び４滴の白金錯体（白金０．６４重量％を
含む塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンと
の錯体）の物理的ブレンドを作ることにより調製した。
前記配合物はバイアル中に置き、このバイアルをシール
し、次いで７０℃に約４時間加熱した。
に、３部のアルコキシ１、０．５部のチタネート及び３
部の接着性添加剤１２（以下「ＡＡ１２」と記す）の配
合物を混合して作った。但し前記ＡＡ１２はアルコキシ
１をアルコキシ５で置き換える他はＡＡ１について述べ
たのと同様にして調製した。前記アルコキシ４は、６．
７２ｇのテトラメチルジシロキサン、Ｈ（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＯＳｉ（ＣＨ3 ）2Ｈ、１６．２ｇのアリルトリメト
キシシラン及び４滴の白金錯体（白金０．６４重量％を
含む塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンと
の錯体）の物理的ブレンドを作ることにより調製した。
前記配合物はバイアル中に置き、このバイアルをシール
し、次いで７０℃に約４時間加熱した。
【０１１１】基体への硬化フィルムの接着は、それをへ
らで取除くことにより測定した。室温での種々のエージ
ング期間及び１回の加熱期間の後結果を観察した。観察
結果を次のように定義する：ＡＦ＝接着剥離；ＷＥ＝顕
著な接着性を伴なう接着剥離；ＷＤ＝まだらの粘着性剥
離；及びＣＦ＝粘着性剥離。観察した結果を第３表に示
す。
らで取除くことにより測定した。室温での種々のエージ
ング期間及び１回の加熱期間の後結果を観察した。観察
結果を次のように定義する：ＡＦ＝接着剥離；ＷＥ＝顕
著な接着性を伴なう接着剥離；ＷＤ＝まだらの粘着性剥
離；及びＣＦ＝粘着性剥離。観察した結果を第３表に示
す。
【０１１２】
【表２】
【０１１３】この結果は、本発明の接着性添加剤が、紫
外線硬化性シロキサン組成物に、下塗無しでの室温（周
囲条件）接着性を与える能力を持っていることを証明す
る。この接着性は室温でのエージングにより又加熱によ
り改善される。この組成物とこの接着性添加剤の調製法
は、特定の紫外線硬化性シロキサン組成物において改善
された接着性を与える能力をもたらす。
外線硬化性シロキサン組成物に、下塗無しでの室温（周
囲条件）接着性を与える能力を持っていることを証明す
る。この接着性は室温でのエージングにより又加熱によ
り改善される。この組成物とこの接着性添加剤の調製法
は、特定の紫外線硬化性シロキサン組成物において改善
された接着性を与える能力をもたらす。
【０１１４】Ｃ−１９，Ｃ−２２，Ｃ−２６及びＣ−２
８で用いられた接着性ブレンドは塗料Ａではさ程効果は
ないが、塗料Ｂではすぐれた結果をもたらす。
８で用いられた接着性ブレンドは塗料Ａではさ程効果は
ないが、塗料Ｂではすぐれた結果をもたらす。
【０１１５】例４ 紫外線硬化性組成物を次のようにして作った。組成物
（Ｃ−３１）は、１００部の塗料Ａに０．５部のチタネ
ート及び６部のアルコキシ１を混合することにより調製
した。組成物（Ｃ−３２）は１００部の塗料Ａに０．５
部のチタネート及び６部のＡＡ４を混合することにより
調製した。組成物（Ｃ−３３）は、１００部の塗料Ａに
０．５部のチタネート、３部のアルコキシ１及び３部の
ＡＡ４を混合することにより調製した。組成物（Ｃ−３
４）は１００部の塗料Ａに０．５部のチタネート、３部
のアルコキシ及び３部のＡＡ４を混合することにより調
製した。組成物（Ｃ−３５）は１００部の塗料Ａに０．
５部のチタネート、３部のアルコキシ５及び３部のＡＡ
４を混合することにより調製した。組成物（Ｃ−３６）
は１００部の塗料Ａに０．５部のチタネート及び３部の
アルコキシ６を混合することにより調製した。但し前記
アルコキシ６は６．０１のポリ（メチル水素シロキサ
ン）環状体、１６．２３ｇのアリルトリメトキシシラン
及び４滴の白金錯体（この錯体は０．６４重量％の白金
を含む塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサ
ンから成る）の物理的ブレンドを作ることにより調製し
た。前記配合物をバイアル中に入れ、このバイアルをシ
ールし、次いで７０℃で約４時間加熱した。組成物（Ｃ
−３０）は接着性添加物を全く添加しない塗料Ａであっ
た。これらの組成物を例３と同様にして硬化し接着性を
試験した。観察した結果を第４表に示す。
（Ｃ−３１）は、１００部の塗料Ａに０．５部のチタネ
ート及び６部のアルコキシ１を混合することにより調製
した。組成物（Ｃ−３２）は１００部の塗料Ａに０．５
部のチタネート及び６部のＡＡ４を混合することにより
調製した。組成物（Ｃ−３３）は、１００部の塗料Ａに
０．５部のチタネート、３部のアルコキシ１及び３部の
ＡＡ４を混合することにより調製した。組成物（Ｃ−３
４）は１００部の塗料Ａに０．５部のチタネート、３部
のアルコキシ及び３部のＡＡ４を混合することにより調
製した。組成物（Ｃ−３５）は１００部の塗料Ａに０．
５部のチタネート、３部のアルコキシ５及び３部のＡＡ
４を混合することにより調製した。組成物（Ｃ−３６）
は１００部の塗料Ａに０．５部のチタネート及び３部の
アルコキシ６を混合することにより調製した。但し前記
アルコキシ６は６．０１のポリ（メチル水素シロキサ
ン）環状体、１６．２３ｇのアリルトリメトキシシラン
及び４滴の白金錯体（この錯体は０．６４重量％の白金
を含む塩化白金酸及びジビニルテトラメチルジシロキサ
ンから成る）の物理的ブレンドを作ることにより調製し
た。前記配合物をバイアル中に入れ、このバイアルをシ
ールし、次いで７０℃で約４時間加熱した。組成物（Ｃ
−３０）は接着性添加物を全く添加しない塗料Ａであっ
た。これらの組成物を例３と同様にして硬化し接着性を
試験した。観察した結果を第４表に示す。
【０１１６】 第 ４ 表 周囲条件 硬化性組成物 基 体 エージング C-30 C-31 C-32 C-33 C-34 C-35 C-36 ──────────────────────────────── ガラス 0 分 AF CF CF CF CF CF CF 60 分 AF CF CF CF CF CF CF 240 分 AF CF CF CF CF CF CF 20時間 AF CF CF CF CF CF CF 熱エージ* AF CF CF CF CF CF CF ──────────────────────────────── アルミ 0 分 AF AF AF AF AF AF AF ニウム 60 分 AF AF AF AF AF WE AF 240 分 AF AF AF AF AF WE CF 20時間 AF AF AF AF AF WE WD 熱エージ* AF WE WD WE CF CF CF ──────────────────────────────── ＊熱エージ＝周囲温度で１日及び１５０℃で３０分。
【０１１７】紫外線硬化性組成物Ｃ−３０，Ｃ−３１及
びＣ−３２は比較例として持ち出したもので本発明の範
囲に属しない。
びＣ−３２は比較例として持ち出したもので本発明の範
囲に属しない。
【０１１８】例５ 反応器に８０．９８部のポリマー１を仕込み、窒素ガス
シールをし、温度を３０℃未満に保ちながら１９．０２
部の次式で示されるシラン
シールをし、温度を３０℃未満に保ちながら１９．０２
部の次式で示されるシラン
【化３１】 をゆっくり加えることによりアミノ官能基末端ポリジオ
ルガノシロキサンを調製した。シランの添加の終了後反
応混合物をゆっくり８０℃に加熱しその温度に１時間保
った。次いで８０℃、及び約４５mmHgで揮発物を除い
た。生じたアミノ官能基末端ポリジオルガノシロキサ
ン、アミノポリマーＡは、アミン中性当量（ＡＮＥ）が
７０８．５ｇ／ｇ当量であった。
ルガノシロキサンを調製した。シランの添加の終了後反
応混合物をゆっくり８０℃に加熱しその温度に１時間保
った。次いで８０℃、及び約４５mmHgで揮発物を除い
た。生じたアミノ官能基末端ポリジオルガノシロキサ
ン、アミノポリマーＡは、アミン中性当量（ＡＮＥ）が
７０８．５ｇ／ｇ当量であった。
【０１１９】アミノ官能基末端ポリジオルガノシロキサ
ン、アミノポリマーＢを調製するために、先ず反応器
に、３．７６部のアミノポリマーＡ、１２．６４部の１
分子あたり３〜６のメチルフェニルシロキサン単位を持
つポリ（メチルフェニル−シロキサン）環状体、８１．
９２部の１分子あたり３〜６ジメチルシロキサン単位を
持つポリ（ジメチルシロキサン）環状体、０．４９部の
ジメチルホルムアミド及び０．０１部のカリウムシラノ
レート触媒を仕込んだ。生じた混合物を１５０℃に約８
時間加熱し、５０℃に冷却し、次いで０．０４４部のプ
ロピオン酸で中和した。この混合物を少なくとも１時間
攪伴し、過剰のプロピオン酸を０．０４９部の炭酸水素
ナトリウムで中和し、次いで１５０℃、約４５mmHgでス
トリップした。このストリップした混合物に０．９９部
のＳｕｐｅｒｃｅｌｌ（商標）（ケイソウ土濾過助剤）
を加え、次いでこの混合物を圧力ろ過した。生じたアミ
ノ官能基末端ポリジオルガノシロキサン、アミノポリマ
ーＢは、ＡＮＥが１７，８７０ｇ／ｇ当量、屈折率が
１．４２４５、粘度が６．７５Pa・s 及び不揮発分含量
が９７．７％であった。
ン、アミノポリマーＢを調製するために、先ず反応器
に、３．７６部のアミノポリマーＡ、１２．６４部の１
分子あたり３〜６のメチルフェニルシロキサン単位を持
つポリ（メチルフェニル−シロキサン）環状体、８１．
９２部の１分子あたり３〜６ジメチルシロキサン単位を
持つポリ（ジメチルシロキサン）環状体、０．４９部の
ジメチルホルムアミド及び０．０１部のカリウムシラノ
レート触媒を仕込んだ。生じた混合物を１５０℃に約８
時間加熱し、５０℃に冷却し、次いで０．０４４部のプ
ロピオン酸で中和した。この混合物を少なくとも１時間
攪伴し、過剰のプロピオン酸を０．０４９部の炭酸水素
ナトリウムで中和し、次いで１５０℃、約４５mmHgでス
トリップした。このストリップした混合物に０．９９部
のＳｕｐｅｒｃｅｌｌ（商標）（ケイソウ土濾過助剤）
を加え、次いでこの混合物を圧力ろ過した。生じたアミ
ノ官能基末端ポリジオルガノシロキサン、アミノポリマ
ーＢは、ＡＮＥが１７，８７０ｇ／ｇ当量、屈折率が
１．４２４５、粘度が６．７５Pa・s 及び不揮発分含量
が９７．７％であった。
【０１２０】アクリルアミド官能基末端ポリジオルガノ
シロキサンを調製するために１２Ｌの三ッ口フラスコに
３，０００ｇのアミノポリマーＢ、３０００ｇのヘプタ
ン及び１２．７０ｇのナトリウムメトキシドを加えた。
この混合物を０〜５℃に冷却し７６．３mlのメタノール
を加え、次いで１９．１０mlの塩化アクリロイル（２８
１mlのヘプタン中）を２時間かけて（ｉｎ）添加した。
混合物を中和するために約１時間後に１２０ｇの炭酸ナ
トリウム及び６０ｇのＳｕｐｅｒｃｅｌｌを加えた。混
合物が中和に達する迄これを攪伴した後これを０．２２
μｍ半透膜フィルターを通して圧力ろ過した。生じた透
明溶液を５０ppm のｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨ
Ｑ）及び２５ppm のフェノチアジンと混合し、そして真
空ストリッピングにかけ、５０℃及び１０mmHg未満にし
た。
シロキサンを調製するために１２Ｌの三ッ口フラスコに
３，０００ｇのアミノポリマーＢ、３０００ｇのヘプタ
ン及び１２．７０ｇのナトリウムメトキシドを加えた。
この混合物を０〜５℃に冷却し７６．３mlのメタノール
を加え、次いで１９．１０mlの塩化アクリロイル（２８
１mlのヘプタン中）を２時間かけて（ｉｎ）添加した。
混合物を中和するために約１時間後に１２０ｇの炭酸ナ
トリウム及び６０ｇのＳｕｐｅｒｃｅｌｌを加えた。混
合物が中和に達する迄これを攪伴した後これを０．２２
μｍ半透膜フィルターを通して圧力ろ過した。生じた透
明溶液を５０ppm のｐ−メトキシフェノール（ＭＥＨ
Ｑ）及び２５ppm のフェノチアジンと混合し、そして真
空ストリッピングにかけ、５０℃及び１０mmHg未満にし
た。
【０１２１】得られた生成物は、アミン基が次式
【化３２】 で示されるアクリルアミド官能基に変換されている。以
下この生成物を「アクリルアミドＡ」という。このもの
は、アミンのアクリルアミドへの変換率が９８．３％で
あり、粘度が５．４４Pa・s であり、塩素含量１ppm 未
満、ナトリウム含量０．５ppm 未満、カリウム含量０．
５ppm 未満であった。
下この生成物を「アクリルアミドＡ」という。このもの
は、アミンのアクリルアミドへの変換率が９８．３％で
あり、粘度が５．４４Pa・s であり、塩素含量１ppm 未
満、ナトリウム含量０．５ppm 未満、カリウム含量０．
５ppm 未満であった。
【０１２２】紫外線硬化性塗料（塗料Ｂ）を、１００部
のアクリルアミドＡに１部の光増感剤
のアクリルアミドＡに１部の光増感剤
【化３３】 を加えることにより、調製した。１００部の塗料Ｂに
０．５部のチタネート、３部のアルコキシ１及び３部の
各ＡＡ１，ＡＡ２，ＡＡ３，ＡＡ７，ＡＡ８及びＡＡ１
０を混合することにより、組成物Ｃ−３８，Ｃ−３９，
Ｃ−４０，Ｃ−４１，Ｃ−４２及びＣ−４３をそれぞれ
作ることにより、紫外線硬化性組成物を調製した。紫外
線硬化性組成物Ｃ−４４を、１００部の塗料Ｂに０．５
部のチタネート及び６部のアルコキシ１を混合すること
により調製した。１００部の塗料Ｂに０．５部のチタネ
ート及び６部のＡＡ２を混合することにより紫外線硬化
性組成物Ｃ−４５を調製した。１００部の塗料Ｂに０．
５部のチタネート、３部のアルコキシ４及び３部のＡＡ
２を混合することにより紫外線硬化性組成物Ｃ−４６を
調製した。１００部の塗料Ｂに０．５部のチタネート、
３部のアルコキシ５及び３部のＡＡ２を混合することに
より紫外線硬化性組成物Ｃ−４７を調製した。紫外線硬
化性組成物Ｃ−３７は接着剤添加物無添加の塗料Ｂであ
った。これら組成物を、例３で述べたのと同様にして硬
化させ、ガラス及びアルミニウムへの接着性を試験し
た。その結果を第５表に示す。
０．５部のチタネート、３部のアルコキシ１及び３部の
各ＡＡ１，ＡＡ２，ＡＡ３，ＡＡ７，ＡＡ８及びＡＡ１
０を混合することにより、組成物Ｃ−３８，Ｃ−３９，
Ｃ−４０，Ｃ−４１，Ｃ−４２及びＣ−４３をそれぞれ
作ることにより、紫外線硬化性組成物を調製した。紫外
線硬化性組成物Ｃ−４４を、１００部の塗料Ｂに０．５
部のチタネート及び６部のアルコキシ１を混合すること
により調製した。１００部の塗料Ｂに０．５部のチタネ
ート及び６部のＡＡ２を混合することにより紫外線硬化
性組成物Ｃ−４５を調製した。１００部の塗料Ｂに０．
５部のチタネート、３部のアルコキシ４及び３部のＡＡ
２を混合することにより紫外線硬化性組成物Ｃ−４６を
調製した。１００部の塗料Ｂに０．５部のチタネート、
３部のアルコキシ５及び３部のＡＡ２を混合することに
より紫外線硬化性組成物Ｃ−４７を調製した。紫外線硬
化性組成物Ｃ−３７は接着剤添加物無添加の塗料Ｂであ
った。これら組成物を、例３で述べたのと同様にして硬
化させ、ガラス及びアルミニウムへの接着性を試験し
た。その結果を第５表に示す。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】紫外線硬化性組成物Ｃ−３７，Ｃ−４４及
びＣ−４５は比較例として加えたもので、本発明の範囲
に属しない。
びＣ−４５は比較例として加えたもので、本発明の範囲
に属しない。
【０１２５】例６ アミノ官能基末端ポリジオルガノシロキサン（「アミノ
ポリマーＣ」という）を、粘度を下げるためにアミノポ
リマーＡの量を増やす他は例５に述べたのと同様の方法
で、調製した。このポリマーを作るために反応器に仕込
んだものは、８．７５部のアミノポリマーＡ、１２．６
２部の１分子あたり３〜６個のメチルフェニルシロキサ
ン単位を持つポリ（メチルフェニルシロキサン）環状
体、及び７６．９５部の１分子あたり３〜６個のジメチ
ルシロキサン単位を持つポリ（ジメチルシロキサン）環
状体とした。反応体の残りと手順とは、アミノポリマー
Ｂの場合と同じであった。アミノポリマーＣはＡＮＥが
７，３４０ｇ／ｇ当量、粘度が０．７１５Pa・s 、不揮
発分含量が９７．２％であった。
ポリマーＣ」という）を、粘度を下げるためにアミノポ
リマーＡの量を増やす他は例５に述べたのと同様の方法
で、調製した。このポリマーを作るために反応器に仕込
んだものは、８．７５部のアミノポリマーＡ、１２．６
２部の１分子あたり３〜６個のメチルフェニルシロキサ
ン単位を持つポリ（メチルフェニルシロキサン）環状
体、及び７６．９５部の１分子あたり３〜６個のジメチ
ルシロキサン単位を持つポリ（ジメチルシロキサン）環
状体とした。反応体の残りと手順とは、アミノポリマー
Ｂの場合と同じであった。アミノポリマーＣはＡＮＥが
７，３４０ｇ／ｇ当量、粘度が０．７１５Pa・s 、不揮
発分含量が９７．２％であった。
【０１２６】アクリルアミド官能基末端ポリジオルガノ
シロキサンを調製するために１２Ｌ三ツ口フラスコに
３，０００ｇのアミノポリマーＣ、３，０００ｇのヘプ
タン及び２３．６０ｇのナトリウムメトキシドを加え
た。生じた混合物を０〜５℃に冷却し、１０．０mLのメ
タノールを加え次いで３８．１６mLの塩化アクリロイル
（２８２mLのヘプタン中）を１時間かけて（ｉｎ）添加
した。生じた混合物は酸度が０．２８mgKOH ／ｇであっ
た。約１時間後に、混合物を中和するために、１６８ｇ
の炭酸ナトリウム及び６０ｇのＳｕｐｅｒｃｅｌｌを加
えた。次いでこの混合物をアクリルアミドの場合と同様
に処理した。生じた生成物（「アクリルアミドＢ」とい
う）は、アミンからアクリルアミドへの転換率が９８．
９％、粘度が０．８Pa・s 、塩素含量が１ppm 未満、ナ
トリウムが０．５ppm 未満、カリウムが０．５ppm 未満
であった。
シロキサンを調製するために１２Ｌ三ツ口フラスコに
３，０００ｇのアミノポリマーＣ、３，０００ｇのヘプ
タン及び２３．６０ｇのナトリウムメトキシドを加え
た。生じた混合物を０〜５℃に冷却し、１０．０mLのメ
タノールを加え次いで３８．１６mLの塩化アクリロイル
（２８２mLのヘプタン中）を１時間かけて（ｉｎ）添加
した。生じた混合物は酸度が０．２８mgKOH ／ｇであっ
た。約１時間後に、混合物を中和するために、１６８ｇ
の炭酸ナトリウム及び６０ｇのＳｕｐｅｒｃｅｌｌを加
えた。次いでこの混合物をアクリルアミドの場合と同様
に処理した。生じた生成物（「アクリルアミドＢ」とい
う）は、アミンからアクリルアミドへの転換率が９８．
９％、粘度が０．８Pa・s 、塩素含量が１ppm 未満、ナ
トリウムが０．５ppm 未満、カリウムが０．５ppm 未満
であった。
【０１２７】接着性添加剤１３（以下「ＡＡ１３」と記
す）を調製するため攪拌機、温度計、コンデンサー及び
チッソパージを備えた５００mL三ツ口フラスコに１１
９．２ｇのアルコキシ１を仕込んだ。次いで３．０ｇの
チタネートを加え、溶解する迄攪拌した。添加の後フラ
スコ内容物を７０℃に加熱し７５分間かけて１７７．８
ｇのポリマー２を滴下した。反応を７０℃で２４時間継
続させた。
す）を調製するため攪拌機、温度計、コンデンサー及び
チッソパージを備えた５００mL三ツ口フラスコに１１
９．２ｇのアルコキシ１を仕込んだ。次いで３．０ｇの
チタネートを加え、溶解する迄攪拌した。添加の後フラ
スコ内容物を７０℃に加熱し７５分間かけて１７７．８
ｇのポリマー２を滴下した。反応を７０℃で２４時間継
続させた。
【０１２８】１００部のアクリルアミドＢに１部の光増
感剤としての
感剤としての
【化３４】 を混合することにより紫外線硬化性塗料（以下「塗料
Ｃ」という）を調製した。
Ｃ」という）を調製した。
【０１２９】１００部の塗料Ｃに０．５部の以下に述べ
る縮合触媒、５部のアルコキシ１及び５部のＡＡ１３を
混合することにより紫外線硬化性組成物を調製した。次
の縮合触媒を用いたが、これらの識別符号として特定の
縮合触媒を含む組成物について用いるＣとそれに続く番
号を用る：チタネート（Ｃ−４８）、ジブチル錫ジラウ
レート（Ｃ−４９）、ナフテン酸錫（Ｃ−５０）、オク
タン酸錫（Ｃ−５１）、ビス（エチルアセトアセタト）
ジイソプロホキシチタニウム（Ｃ−５２）、混合チタン
オルソエステル錯体（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから得たＴ
ｙｚｏｒ ＧＢＡチタネート）（Ｃ−５３）、イソプロ
ポキシ（トリ−エタノールアミナト）チタニウム（Ｃ−
５４）及びテトラアルキルチタネートをブタジケトン及
びアルカノールアミンと反応させた反応生成物（Ｅ．
Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから得たＴｙｚｏｒ ＣＬＡチタネー
ト）（Ｃ−５５）。これら組成物をミル仕上げしたアル
ミニウムＱ−ｐａｎｅｌｓ ５００−Ａ３５上にフィル
ム状に流延した。Fussion Systems Corporation, Rockv
ille, Marylandの製造したＨ−型球をおおう２つのＦ−
４５０ＵＶランプを備えたモデルＤＲＳ−１２０紫外線
硬化システムからの紫外線を照射することにより、前記
流延フィルムを硬化した。これらランプを高出力レベル
に設定し、コンベヤを４フィート／分設定した。この速
度はＩＬ３９０Ｌｉｇｈｔ Ｂｕｇにより測定して２．
８Ｊ／cm2 を与えた。観察した結果を第６表に示す。
る縮合触媒、５部のアルコキシ１及び５部のＡＡ１３を
混合することにより紫外線硬化性組成物を調製した。次
の縮合触媒を用いたが、これらの識別符号として特定の
縮合触媒を含む組成物について用いるＣとそれに続く番
号を用る：チタネート（Ｃ−４８）、ジブチル錫ジラウ
レート（Ｃ−４９）、ナフテン酸錫（Ｃ−５０）、オク
タン酸錫（Ｃ−５１）、ビス（エチルアセトアセタト）
ジイソプロホキシチタニウム（Ｃ−５２）、混合チタン
オルソエステル錯体（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから得たＴ
ｙｚｏｒ ＧＢＡチタネート）（Ｃ−５３）、イソプロ
ポキシ（トリ−エタノールアミナト）チタニウム（Ｃ−
５４）及びテトラアルキルチタネートをブタジケトン及
びアルカノールアミンと反応させた反応生成物（Ｅ．
Ｉ．ＤｕＰｏｎｔから得たＴｙｚｏｒ ＣＬＡチタネー
ト）（Ｃ−５５）。これら組成物をミル仕上げしたアル
ミニウムＱ−ｐａｎｅｌｓ ５００−Ａ３５上にフィル
ム状に流延した。Fussion Systems Corporation, Rockv
ille, Marylandの製造したＨ−型球をおおう２つのＦ−
４５０ＵＶランプを備えたモデルＤＲＳ−１２０紫外線
硬化システムからの紫外線を照射することにより、前記
流延フィルムを硬化した。これらランプを高出力レベル
に設定し、コンベヤを４フィート／分設定した。この速
度はＩＬ３９０Ｌｉｇｈｔ Ｂｕｇにより測定して２．
８Ｊ／cm2 を与えた。観察した結果を第６表に示す。
【０１３０】 第 ６ 表 周囲条件 硬 化 性 組 成 物 エージング C-48 C-49 C-50 C-51 C-52 C-53 C-54 C-55 ─────────────────────────────── 0分 AF AF AF AF AF AF CF AF 30分 AF AF AF AF AF CF CF CF 60分 CF AF AF AF CF CF CF CF 120分 CF AF AF AF CF CF CF CF 72時間 CF AF CF AF CF CF CF CF ─────────────────────────────── 第６表の結果は、アルミニウム基体に対しては、錫縮合
触媒よりもチタン縮合触媒の方がよりよい接着性を与え
たことを示している。
触媒よりもチタン縮合触媒の方がよりよい接着性を与え
たことを示している。
【０１３１】例７ ５４．６４部のアクリルアミドＡ、１．０９部の２−ヒ
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、０．２７部のチタネート、３６．０６部の平均粒径
４μｍの溶融シリカ、３．８５部のアルコキシ１及び
４．０９部のＡＡ２を混合して紫外線硬化性組成物Ｃ−
５６を調製した。生じた放射線硬化性組成物は粘度が
９．２Pa・s であった。この組成物は１つの容器に詰め
て３ヶ月以上貯蔵でき、透明な白い外観をしていた。水
抽出法を用いてイオンに関する純度を測ったところ、ナ
トリウム１ppm 未満、カリウム１ppm 未満、塩素５ppm
未満であった。上述のモデルＤＲＳ−１２０紫外線硬化
システム中で４Ｊ／cm2 を照射したところ、この組成物
は１００ミルよりも大きな深さで硬化した。この組成物
を例３の基体上に流延し、モデルＤＲＳ−１２０紫外線
硬化システム中で２Ｊ／cm2 を照射して硬化させ、例３
に述べたのと同様の方法で接着性を調べた。得られた結
果を第７表に示す。この表中において、ＧＬ＝ガラスで
あり、Ａｌ＝アルミニウムである。
ドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、０．２７部のチタネート、３６．０６部の平均粒径
４μｍの溶融シリカ、３．８５部のアルコキシ１及び
４．０９部のＡＡ２を混合して紫外線硬化性組成物Ｃ−
５６を調製した。生じた放射線硬化性組成物は粘度が
９．２Pa・s であった。この組成物は１つの容器に詰め
て３ヶ月以上貯蔵でき、透明な白い外観をしていた。水
抽出法を用いてイオンに関する純度を測ったところ、ナ
トリウム１ppm 未満、カリウム１ppm 未満、塩素５ppm
未満であった。上述のモデルＤＲＳ−１２０紫外線硬化
システム中で４Ｊ／cm2 を照射したところ、この組成物
は１００ミルよりも大きな深さで硬化した。この組成物
を例３の基体上に流延し、モデルＤＲＳ−１２０紫外線
硬化システム中で２Ｊ／cm2 を照射して硬化させ、例３
に述べたのと同様の方法で接着性を調べた。得られた結
果を第７表に示す。この表中において、ＧＬ＝ガラスで
あり、Ａｌ＝アルミニウムである。
【０１３２】 第 ７ 表 試料 周囲条件エージング 基体 ─────────────────── 厚さ ０分 ３０分 １２０分 ３００分 ────────────────────────────── １０ミル ＧＬ ＣＦ ＣＦ ＣＦ ＣＦ ＡＬ ＡＦ ＡＦ ＡＦ ＣＦ ２０ミル ＧＬ ＷＥ ＣＦ ＣＦ ＣＦ ＡＬ ＡＦ ＡＦ ＣＦ ＣＦ ４０ミル ＧＬ ＡＦ ＷＥ ＣＦ ＣＦ ＡＬ ＡＦ ＡＦ ＣＦ ＣＦ ────────────────────────────── 硬化したフィルムの硬さはシヨア硬度スケールＡで２０であった。
【０１３３】例８ 例６に述べたのと同様の方法で、アミノポリマーＣから
アクリルアミド官能基末端ポリジオルガノシロキサンを
調製した。得られた生成物、アクリルアミドＣは、アミ
ンのアクリルアミドへの変換率が９８．１％、粘度０．
６Pa・s 、塩基１ppm 未満、ナトリウム０．５ppm 未
満、カリウム０．５ppm 未満であった。９．２部のアク
リルアミドＣ、０．０５部のチタネート、０．１部の２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−
１−オン、０．２５部のアルコキシ１及び０．５部のＡ
Ａ２を混合して紫外線硬化性組成物Ｃ−５７を調製し
た。湿潤厚さ１０ミルでフィルムを流延し、紫外線照射
により硬化させ、例３で述べたのと同様の方法で接着性
を測定した。観察した結果を第８表に示す。
アクリルアミド官能基末端ポリジオルガノシロキサンを
調製した。得られた生成物、アクリルアミドＣは、アミ
ンのアクリルアミドへの変換率が９８．１％、粘度０．
６Pa・s 、塩基１ppm 未満、ナトリウム０．５ppm 未
満、カリウム０．５ppm 未満であった。９．２部のアク
リルアミドＣ、０．０５部のチタネート、０．１部の２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−
１−オン、０．２５部のアルコキシ１及び０．５部のＡ
Ａ２を混合して紫外線硬化性組成物Ｃ−５７を調製し
た。湿潤厚さ１０ミルでフィルムを流延し、紫外線照射
により硬化させ、例３で述べたのと同様の方法で接着性
を測定した。観察した結果を第８表に示す。
【０１３４】 第 ８ 表 周囲条件エージング 基 体 ───────────────────────── ０分 ６０分 １２０分 ２４時間 熱エージ* ────────────────────────────────── 窒化ケイ素 ＡＦ ＷＥ ＷＥ ＣＦ ＣＦ 二酸化ケイ素 ＡＦ ＡＦ ＡＦ ＣＦ ＣＦ エポキシド樹脂 ＷＤ ＣＦ ＣＦ ＣＦ ＣＦ ポリイミド樹脂 ＷＤ ＷＤ ＷＤ ＣＦ ＣＦ 銅 ＡＦ ＡＦ ＡＦ ＡＦ ＡＦ ────────────────────────────────── ＊熱エージ＝周囲条件で２０時間及び１５０℃で３０分。 この例の結果は、本発明の接着性混合物は、多数の基体
に接着することを示している。Ｃ−５７は、銅の基体に
対しては改善された接着性を示さないことが観察され
た。
に接着することを示している。Ｃ−５７は、銅の基体に
対しては改善された接着性を示さないことが観察され
た。
【０１３５】例９ １００部の塗料Ａに以下に述べる各接着性配合物を混合
して紫外線硬化性組成物を調製した。得られた組成物
を、例３に述べたのと同じ方法で試験した。
して紫外線硬化性組成物を調製した。得られた組成物
を、例３に述べたのと同じ方法で試験した。
【０１３６】組成物（Ｃ−５８）は１００部の塗料Ａに
０．５重量％のチタネート及び１０重量％のアルコキシ
１であった（比較例）。組成物（Ｃ−５９）は１００部
の塗料Ａに０．５重量％のチタネート、５重量％のアル
コキシ１及び５重量％のＡＡ１であった。組成物（Ｃ−
６０）は１００部の塗料Ａに０．５重量％のチタネー
ト、５重量％のアルコキシ１及び５重量％のＡＡ３であ
った。組成物（Ｃ−６１）は１００部の塗料Ａに０．５
重量％のチタネート、５重量％のアルコキシ１及び５重
量％のＡＡ７であった。組成物（Ｃ−６２）は１００部
の塗料Ａに０．５重量％のチタネート、５重量％のアル
コキシ１及び５重量％のＡＡ８であった。組成物（Ｃ−
６３）は１００部の塗料Ａに０．５重量％のチタネー
ト、５重量％のアルコキシ１及び５重量％のＡＡ１０で
あった。組成物（Ｃ−６４）は１００部の塗料Ａに０．
５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ１であった
（比較例）。組成物（Ｃ−６５）は１００部の塗料Ａに
０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ３であ
った（比較例）。組成物（Ｃ−６６）は１００部の塗料
Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ７
であった（比較例）。組成物（Ｃ−６７）は１００部の
塗料Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡ
Ａ８であった（比較例）。組成物（Ｃ−６８）は１００
部の塗料Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％
のＡＡ１０であった（比較例）。観察された結果を第９
表に示す。
０．５重量％のチタネート及び１０重量％のアルコキシ
１であった（比較例）。組成物（Ｃ−５９）は１００部
の塗料Ａに０．５重量％のチタネート、５重量％のアル
コキシ１及び５重量％のＡＡ１であった。組成物（Ｃ−
６０）は１００部の塗料Ａに０．５重量％のチタネー
ト、５重量％のアルコキシ１及び５重量％のＡＡ３であ
った。組成物（Ｃ−６１）は１００部の塗料Ａに０．５
重量％のチタネート、５重量％のアルコキシ１及び５重
量％のＡＡ７であった。組成物（Ｃ−６２）は１００部
の塗料Ａに０．５重量％のチタネート、５重量％のアル
コキシ１及び５重量％のＡＡ８であった。組成物（Ｃ−
６３）は１００部の塗料Ａに０．５重量％のチタネー
ト、５重量％のアルコキシ１及び５重量％のＡＡ１０で
あった。組成物（Ｃ−６４）は１００部の塗料Ａに０．
５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ１であった
（比較例）。組成物（Ｃ−６５）は１００部の塗料Ａに
０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ３であ
った（比較例）。組成物（Ｃ−６６）は１００部の塗料
Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡＡ７
であった（比較例）。組成物（Ｃ−６７）は１００部の
塗料Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％のＡ
Ａ８であった（比較例）。組成物（Ｃ−６８）は１００
部の塗料Ａに０．５重量％のチタネート及び１０重量％
のＡＡ１０であった（比較例）。観察された結果を第９
表に示す。
【０１３７】 第 ９ 表 周囲条件 組 成 物 基体 ─────────────────────────── エージング C-58 C-59 C-60 C-61 C-62 C-63 C-64 C-65 C-66 C-67 C-68 ─────────────────────────────────── ガラス 0 分 CF CF CF AF AF CF AF AF AF AF AF 60 分 CF CF CF CF AF CF AF AF AF AF AF 240 分 CF CF CF CF AF CF AF AF AF AF AF 20 時間 CF CF CF CF CF CF AF AF AF AF AF 熱エージ* CF CF CF CF CF CF AF AF AF AF AF ─────────────────────────────────── アルミ 0 分 AF WD CF AF AF CF AF AF AF AF AF ニウム 60 分 CF WD CF AF AF CF AF AF AF AF AF 240 分 CF CF CF AF AF CF AF AF AF AF AF 20 時間 CF CF CF CF CF CF AF AF AF AF AF 熱エージ* CF CF CF CF CF CF AF AF AF AF AF ─────────────────────────────────── ＊熱エージ＝周囲温度で１日及び１５０℃で３０分。 上記結果は接着促進剤の濃度を増しても接着性は改善さ
れず、むしろ本発明の配合物により改善されたことを示
している。
れず、むしろ本発明の配合物により改善されたことを示
している。
【０１３８】例１０ ９１部の例１に述べたアクリルアミド官能性ポリジオル
ガノシロキサン又は１分子あたりのジメチルシロキサン
単位の平均数が４３２であり、メチルフェニルシロキサ
ン単位の平均数が３３である他は例１で述べたのと同じ
アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサン（以下
「アクリルアミド１０Ｂ」という）、０．５部のチタネ
ート、１部の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン及び合計で７．５部の下記接着性
添加剤を配合することにより紫外線硬化組成物を調製し
た。
ガノシロキサン又は１分子あたりのジメチルシロキサン
単位の平均数が４３２であり、メチルフェニルシロキサ
ン単位の平均数が３３である他は例１で述べたのと同じ
アクリルアミド官能性ポリジオルガノシロキサン（以下
「アクリルアミド１０Ｂ」という）、０．５部のチタネ
ート、１部の２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニ
ルプロパン−１−オン及び合計で７．５部の下記接着性
添加剤を配合することにより紫外線硬化組成物を調製し
た。
【０１３９】接着性添加剤１０Ａは（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 であった（比較例）。
接着性添加剤１０Ｂは２．５部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 及び５部のＲＰ−添加剤
であった。接着性添加剤１０Ｃは２．５部の次式で示さ
れるシラン
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 であった（比較例）。
接着性添加剤１０Ｂは２．５部の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 及び５部のＲＰ−添加剤
であった。接着性添加剤１０Ｃは２．５部の次式で示さ
れるシラン
【化３５】 及び５部のＲＰ−添加剤であった。接着性添加剤１０Ｄ
は２．５部のビニルトリメトキシシラン及び５部のＲＰ
−添加剤であった。接着性添加剤１０Ｅは２．５部のメ
チルトリメトキシシラン及び５部のＲＰ−添加剤であっ
た。接着性添加剤１０Ｆは１．２５部のビニルトリメト
キシシラン、１．２５部のメチルトリメトキシシラン及
び５部のＲＰ−添加剤であった。
は２．５部のビニルトリメトキシシラン及び５部のＲＰ
−添加剤であった。接着性添加剤１０Ｅは２．５部のメ
チルトリメトキシシラン及び５部のＲＰ−添加剤であっ
た。接着性添加剤１０Ｆは１．２５部のビニルトリメト
キシシラン、１．２５部のメチルトリメトキシシラン及
び５部のＲＰ−添加剤であった。
【０１４０】組成物を調製し、アルミニウムＱ−パネル
及びガラススライド上に１０ミルの湿潤フィルムとして
流延し、例６に述べたモデルＤＲＳ−１２０紫外線硬化
システムで硬化した。各流延フィルムは４フィート／分
で２パスで硬化した。例１に述べたのと同様にして接着
性を観察した。その結果を第１０表に示す。尚、この表
にてＧＬとあるのはガラスを、ＡＬとあるのはアルミニ
ウムをそれぞれ表わす。
及びガラススライド上に１０ミルの湿潤フィルムとして
流延し、例６に述べたモデルＤＲＳ−１２０紫外線硬化
システムで硬化した。各流延フィルムは４フィート／分
で２パスで硬化した。例１に述べたのと同様にして接着
性を観察した。その結果を第１０表に示す。尚、この表
にてＧＬとあるのはガラスを、ＡＬとあるのはアルミニ
ウムをそれぞれ表わす。
【０１４１】 第 １０ 表 アクリル アミド 基体 添加剤 接着性 １０Ａ ＧＬ １０Ａ ＣＦ／ＷＥ １０Ａ ＡＬ １０Ａ ＣＦ １０Ａ ＧＬ １０Ｂ ＣＦ／ＷＥ １０Ａ ＡＬ １０Ｂ ＡＦ １０Ａ ＧＬ １０Ｃ ＣＦ １０Ａ ＡＬ １０Ｃ ＣＦ １０Ａ ＧＬ １０Ｄ ＣＦ １０Ａ ＡＬ １０Ｄ ＣＦ １０Ａ ＧＬ １０Ｅ ＡＦ １０Ａ ＡＬ １０Ｅ ＡＦ １０Ａ ＧＬ １０Ｆ ＡＦ １０Ａ ＡＬ １０Ｆ ＡＦ １０Ｂ ＧＬ １０Ａ ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ａ ＣＦ １０Ｂ ＧＬ １０Ｂ ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ｂ ＣＦ １０Ｂ ＧＬ １０Ｃ ＡＦ／ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ｃ ＣＦ／ＷＥ １０Ｂ ＧＬ １０Ｄ ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ｄ ＣＦ １０Ｂ ＧＬ １０Ｅ ＡＦ／ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ｅ ＣＦ／ＷＤ １０Ｂ ＧＬ １０Ｆ ＣＦ １０Ｂ ＡＬ １０Ｆ ＣＦ
Claims (3)
- 【請求項１】 本質的に次の（Ｉ）〜（III)からなる紫
外線硬化性シロキサン組成物用接着性添加剤： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせ反応させることに
より得られる材料からなる反応生成物 （Ａ）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ4 −； 【化１】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、 （Ｂ）式ＨＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈで示されるポリジオ
ルガノシロキサン（ここにＲ2 は脂肪族炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から成る群から独立に選ばれた１価の
基であり、ｘは平均して３〜５０の値をとる） （Ｃ）（Ａ）の≡ＳｉＯＲ基と（Ｂ）の水酸基との間の
反応用の触媒量の触媒、 但しここに（Ａ）と（Ｂ）の量は、（Ｂ）中の水酸基に
対する（Ａ）中のアルコキシ基のモル比が２〜１５とな
るようなものである、 （II）一般式Ｒ＊a Ｓｉ（ＯＲ）4-a （ここにＲはメチ
ル又はエチルであり、Ｒ＊はアルキル、アルケニル、ア
クリル官能性アルキレン基又はグリシドキシプロピルで
あり、ａは０又は１である）で示されるアルコキシケイ
素化合物又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）
3 ［ここにＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ
2 ）n −（ここにｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ
4 −； 【化２】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、並びに （III) 被膜と基体との間の接着反応を触媒しうる化合
物。 - 【請求項２】 次の（１）及び（２）を含む紫外線硬化
性シロキサン組成物： （１）紫外線に暴露されたとき架橋生成物を形成して硬
化する少なくとも１つの紫外線活性化性シロキサンポリ
マー及び紫外線によって活性化される光開始剤、並びに （２）本質的に次の（Ｉ）〜（III)からなる紫外線硬化
性シロキサン組成物用接着性添加剤： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせ反応させることに
より得られる材料からなる反応生成物 （Ａ）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ4 −； 【化３】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は−
ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の値
をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で示
されるアルコキシケイ素化合物、 （Ｂ）式ＨＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈで示されるポリジオ
ルガノシロキサン（ここにＲ2 は脂肪族炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から成る群から独立に選ばれた１価の
基であり、ｘは平均して３〜５０の値をとる） （Ｃ）（Ａ）の≡ＳｉＯＲ基と（Ｂ）の水酸基との間の
反応用の触媒量の触媒、 但しここに（Ａ）と（Ｂ）の量は、（Ｂ）中の水酸基に
対する（Ａ）中のアルコキシ基のモル比が２〜１５とな
るようなものである、 （II）一般式Ｒ＊a Ｓｉ（ＯＲ）4-a （ここにＲはメチ
ル又はエチルであり、Ｒ＊はアルキル、アルケニル、ア
クリル官能性アルキレン基又はグリシドキシプロピルで
あり、ａは０又は１である）で示されるアルコキシケイ
素化合物又は一般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）
3 ［ここにＲはメチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ
2 ）n −（ここにｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ
4 −； 【化４】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、並びに （III)（１）及び（２）の被膜と基体との間の接着反応
を触媒しうる化合物。 - 【請求項３】 次の（ｉ）及び（ii）を含む熱硬化性組
成物： （ｉ）１分子あたり少なくとも２つのアルケニル基を持
つアルケニル官能性ポリジオルガノシロキサン、１分子
あたり少なくとも２つのケイ素に結した水素原子を持つ
ポリオルガノハイドロゲンシラン及び白金触媒、並びに （ii）本質的に次の（Ｉ）〜（III)からなる紫外線硬化
性シロキサン組成物用接着性添加剤： （Ｉ）次の（Ａ）〜（Ｃ）を組合わせ反応させることに
より得られる材料からなる反応生成物 （Ａ）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；−Ｃ6 Ｈ4 −； 【化５】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、 （Ｂ）式ＨＯ（Ｒ2 2 ＳｉＯ）x Ｈで示されるポリジオ
ルガノシロキサン（ここにＲ2 は脂肪族炭化水素基及び
芳香族炭化水素基から成る群から独立に選ばれた１価の
基であり、ｘは平均して３〜５０の値をとる） （Ｃ）（Ａ）の≡ＳｉＯＲ基と（Ｂ）の水酸基との間の
反応用の触媒量の触媒、 但しここに（Ａ）と（Ｂ）の量は、（Ｂ）中の水酸基に
対する（Ａ）中のアルコキシ基のモル比が２〜１５とな
るようなものである、 （II）一般式Ｓｉ（ＯＲ）4 （ここにＲはメチル又はエ
チルである）で示されるアルコキシケイ素化合物又は一
般式（ＲＯ）3 Ｓｉ−Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）3 ［ここにＲは
メチル又はエチルであり、Ｘは−（ＣＨ2 ）n −（ここ
にｎは１〜１０の値をとる）；─Ｃ6 Ｈ4 −； 【化６】 （ここに各Ｒ′は独立に脂肪族炭化水素基及び芳香族炭
化水素基から成る群から選ばれ、ｙは１〜１０の値をと
る）；並びに−Ｏ（Ｒ″2 ＳｉＯ）m −（ここにＲ″は
−ＯＲ及びＲ′からなる群から選ばれ、ｍは０〜１０の
値をとる）から成る群から選ばれる２価の基である］で
示されるアルコキシケイ素化合物、 （III)（ｉ）及び（ii）の被膜と基体との間の接着反応
を触媒しうる化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US633812 | 1984-07-23 | ||
| US63381290A | 1990-12-26 | 1990-12-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641508A true JPH0641508A (ja) | 1994-02-15 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34519391A Withdrawn JPH0641508A (ja) | 1990-12-26 | 1991-12-26 | Ｕｖ硬化性組成物に有用な接着用添加剤混合物及びそれを含む組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0492828A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641508A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6072016A (en) * | 1997-12-29 | 2000-06-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silphenylene polymer and composition containing same |
| JP2009275098A (ja) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2010248446A (ja) * | 2009-04-20 | 2010-11-04 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 光半導体封止用シリコーン樹脂組成物 |
| JP2013535098A (ja) * | 2010-06-08 | 2013-09-09 | ヘンケル コーポレイション | パルスｕｖ光源によるウエハ裏面被覆方法 |
| CN110770282A (zh) * | 2017-06-20 | 2020-02-07 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 可固化有机硅组合物及其应用和用途 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5516812A (en) * | 1992-03-31 | 1996-05-14 | Loctite Corporation | UV-moisture dual cure silicone conformal coating compositions with improved surface tack |
| US5292549A (en) * | 1992-10-23 | 1994-03-08 | Armco Inc. | Metallic coated steel having a siloxane film providing temporary corrosion protection and method therefor |
| DE102006018400A1 (de) * | 2006-04-20 | 2007-10-25 | Wacker Chemie Ag | UV-vernetzbare Polysiloxane |
| BE1019159A5 (nl) | 2010-01-22 | 2012-04-03 | Europlasma Nv | Werkwijze voor de afzetting van een gelijkmatige nanocoating door middel van een lage druk plasma proces. |
| US20150284849A1 (en) * | 2014-04-07 | 2015-10-08 | Applied Materials, Inc. | Low-k films with enhanced crosslinking by uv curing |
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|---|---|---|---|---|
| US4921880A (en) * | 1988-08-15 | 1990-05-01 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same |
-
1991
- 1991-12-03 EP EP91311214A patent/EP0492828A1/en not_active Withdrawn
- 1991-12-26 JP JP34519391A patent/JPH0641508A/ja not_active Withdrawn
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| CN110770282A (zh) * | 2017-06-20 | 2020-02-07 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 可固化有机硅组合物及其应用和用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0492828A1 (en) | 1992-07-01 |
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