JPH04300887A - ２−置換ビスインデニルメタロセン、その製造方法およびオレフィン重合用触媒としてのその用途 - Google Patents

２−置換ビスインデニルメタロセン、その製造方法およびオレフィン重合用触媒としてのその用途

Info

Publication number
JPH04300887A
JPH04300887A JP3294687A JP29468791A JPH04300887A JP H04300887 A JPH04300887 A JP H04300887A JP 3294687 A JP3294687 A JP 3294687A JP 29468791 A JP29468791 A JP 29468791A JP H04300887 A JPH04300887 A JP H04300887A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
formula
methyl
indenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP3294687A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3272005B2 (ja
Inventor
Andreas Winter
アンドレアス・ウインター
Martin Antberg
マルテイン・アントベルク
Walter Spaleck
ウアルター・シユパレック
Juergen Rohrmann
ユルゲン・ロールマン
Volker Dolle
フオルケル・ドーレ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of JPH04300887A publication Critical patent/JPH04300887A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3272005B2 publication Critical patent/JP3272005B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/0805—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising only Si, C or H atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/63912—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/639—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6392—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/63922—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/63927—Component covered by group C08F4/62 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子量のポリオレフ
ィンの製造で触媒として非常に有利に使用できる新規の
２−置換ビスインデニルメタロセンに関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子量のポリオレフィンは、フィルム
、シートまたは大きな中空製品、例えばパイプ類または
成形体の製造に特に重要である。
【０００３】対掌性メタロセンは、アルミノキサンと組
んで、ポリオレフィンの製造の為の立体特異性活性触媒
である（米国特許第４，７６９，５１０号明細書）。こ
れらのメタロセンには置換されたインデン化合物類も包
含される。例えば、エチレンビス−（４，５，６，７−
テトラヒドロ−１−インデニル）−ジルコニウム−ジク
ロライド／アルミノキサン−触媒系をアイソタクチック
−ポリプロピレンの製造に使用することが公知である（
ヨーロッパ特許出願公開第１８５，９１８号明細書参照
）。この方法並びに従来技術の沢山の他の重合法は、特
に、工業的に興味の持てる重合温度では許容し得ない低
分子量のポリマーしか得られないという欠点を有してい
る。
【０００４】
【発明の構成】驚くべきことに、新規の２−置換ビスイ
ンデニルメタロセンが高いアイソタクチシティ、狭い分
子量分布および高い分子量を有するオレフィン−ポリマ
ーの製造に適する触媒であることを見出した。
【０００５】従って、本発明は、式
【０００６】
【化５】
【０００７】〔式中、Ｍ１　は周期律表の第ＩＶｂ　、
第Ｖｂまたは第ＶＩｂ　族の金属であり、Ｒ１　および
Ｒ２　は互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子
、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１
０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリール基、
炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２
〜１０のアルケニル基、炭素原子数７〜４０のアリール
アルキル基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基
、炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基またはハ
ロゲン原子であり、Ｒ３　およびＲ４　は互いに同じで
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロ
ゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル
基、炭素原子数６〜１０のアリール基、−ＮＲ２１０　
、−ＳＲ１０、−ＯＳｉＲ３１０　、−ＳｉＲ３１０　
または−ＰＲ２１０　基であり、その際Ｒ１０はハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基または炭素原
子数６〜１０のアリール基であり、Ｒ５　およびＲ６　
は互いに同じでも異なっていてもよく、Ｒ５　およびＲ
６　は水素原子でないという条件のもとでＲ３　および
Ｒ４　について規定した通りであり、Ｒ７　は
【０００
８】
【化６】
【０００９】＝ＢＲ１１、＝ＡｌＲ１１、−Ｇｅ−、−
Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２　、＝ＮＲ
１１、＝ＣＯ、＝ＰＲ１１または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１１であ
り、その際Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は互いに同じで
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のフ
ルオロアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、
炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数
１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケ
ニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭
素原子数８〜４０のアリールアルケニル基または炭素原
子数７〜４０のアルキルアリール基であるかまたはＲ１
１とＲ１２またはＲ１１とＲ１３とはそれぞれそれらの
結合する原子と一緒に成って環を形成してもよく、Ｍ２
　は珪素、ゲルマニウムまたは錫であり、Ｒ８　および
Ｒ９　は互いに同じでも異なっていてもよく、Ｒ１１に
ついて記載した意味を有しそしてｍおよびｎは互いに同
じでも異なっていてもよく、０、１または２であり、ｍ
＋ｎは０、１または２である。〕で表される化合物に関
する。
【００１０】アルキル基は直鎖状のまたは枝分かれした
アルキル基である。ハロゲン（ハロゲン化）は弗素原子
、塩素原子、臭素原子または沃素原子、特に弗素原子ま
たは塩素原子である。
【００１１】式Ｉ中、Ｍ１　は周期律表の第ＩＶｂ　、
第Ｖｂまたは第ＶＩｂ　族の金属であり、例えばチタニ
ウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ
、タンタル、クロム、モリブデンまたはタングステン、
特にジルコニウム、ハフニウムまたはチタニウムである
。
【００１２】Ｒ１　およびＲ２　は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子数１〜１０のアル
キル基、好ましくは炭素原子数１〜３のアルキル基、炭
素原子数１〜１０のアルコキシ基、好ましくは炭素原子
数１〜３のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０、殊に６
〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０、殊に６〜８の
アリールオキシ基、炭素原子数２〜１０、殊に２〜４の
アルケニル基、炭素原子数７〜４０、殊に７〜１０のア
リールアルキル基、炭素原子数７〜４０、殊に７〜１２
のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０、殊に８〜
１２のアリールアルケニル基またはハロゲン原子、殊に
塩素原子である。
【００１３】Ｒ３　およびＲ４　は互いに同じでも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、殊に弗素原
子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されていても
よい炭素原子数１〜１０のアルキル基、殊に炭素原子数
１〜４のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基
、殊に６〜８のアリール基、−ＮＲ２１０　、−ＳＲ１
０、−ＯＳｉ３１０　、−Ｓｉ３１０　または−ＰＲ２
１０　基であり、その際Ｒ１０はハロゲン原子、殊に塩
素原子、または炭素原子数１〜１０のアルキル基、好ま
しくは炭素原子数１〜３のアルキル基、または炭素原子
数６〜１０のアリール基、殊に６〜８のアリール基であ
る。Ｒ３　およびＲ４　は特に水素原子であるのが好ま
しい。
【００１４】Ｒ５　およびＲ６　は互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは同じであり、Ｒ５　および
Ｒ６　は水素原子でないという条件のもとでＲ３　およ
びＲ４　について規定した通りである。Ｒ５　およびＲ
６　は好ましくは、ハロゲン化されていてもよい炭素原
子数１〜４のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチルまたはトリフ
ルオロメチル、特にメチルである。
【００１５】Ｒ７　は
【００１６】
【化７】
【００１７】＝ＢＲ１１、＝ＡｌＲ１１、−Ｇｅ−、−
Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２　、＝ＮＲ
１１、＝ＣＯ、＝ＰＲ１１または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１１であ
り、その際Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は互いに同じで
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜１０のアルキル基、殊に炭素原子数１〜４の
アルキル基、特にメチル基、炭素原子数１〜１０のフル
オロアルキル基、好ましくはＣＦ３　基、炭素原子数６
〜１０のアリール基、好ましくは炭素原子数６〜８のア
リール基、炭素原子数６〜１０のフルオロアリール基、
好ましくはペンタフルオロフェニル基、炭素原子数１〜
１０のアルコキシ基、好ましくは炭素原子数１〜４のア
ルコキシ基、特にメトキシ基、炭素原子数２〜１０のア
ルケニル基、好ましくは炭素原子数２〜４のアルケニル
基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、好まし
くは炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基、炭素原
子数８〜４０のアリールアルケニル基、好ましくは炭素
原子数８〜１２のアリールアルケニル基または炭素原子
数７〜４０のアルキルアリール基、好ましくは炭素原子
数７〜１２のアルキルアリール基であるかまたはＲ１１
とＲ１２またはＲ１１とＲ１３とはそれぞれそれらの結
合する原子と一緒に成って環を形成してもよい。
【００１８】Ｍ２　は珪素、ゲルマニウムまたは錫、特
に珪素またはゲルマニウムである。
【００１９】Ｒ７　は＝ＣＲ１１Ｒ１２、＝ＳｉＲ１１
Ｒ１２、＝ＧｅＲ１１Ｒ１２、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ
、＝ＰＲ１１または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１１であるのが有利で
ある。
【００２０】Ｒ９　およびＲ９　は互いに同じでも異な
っていてもよく、Ｒ１１と同様に規定される。
【００２１】ｍおよびｎは互いに同じでも異なっていて
もよく、０、１または２、殊に０または１であり、ｍ＋
ｎは０、１または２、殊に０または１である。
【００２２】特に有利なメタロセンは、式Ｉ中、Ｍ１　
はＺｒまたはＨｆであり、Ｒ１　およびＲ２　は互いに
同じでも異なっていてもよく、メチル基または塩素原子
であり、Ｒ３　およびＲ４　は水素原子であり、Ｒ５　
およびＲ６　は互いに同じでも異なっていてもよく、メ
チル基、エチル基またはトリフルオロメチル基であり、
Ｒ７　は
【００２３】
【化８】
【００２４】で表される基でありそしてｎ＋ｍは０また
は１である化合物であり、中でも実施例に具体的に記載
した化合物が特に好ましい。
【００２５】実施例に記載した化合物Ｉの内で、ｒａｃ
−ジメチルシリル−（２−メチル−１−インデニル）２
　−ジルコニウム−ジクロライド、ｒａｃ−エチレン−
（２−メチル−１−インデニル）２　−ジルコニウム−
ジクロライド、ｒａｃ−ジメチルシリル−（２−メチル
−１−インデニル）２　−ジメチル−ジルコニウムおよ
びｒａｃ−エチレン−（２−メチル−１−インデニル）
２　−ジメチル−ジルコニウムが特に有利である。
【００２６】対掌性メタロセン類は、ラセミ体として、
高アイソタクチック−ポリ−１−オレフィンの製造に使
用される。しかしながら純粋なＲ型またはＳ型を使用す
ることも可能である。これらの純粋な立体異性体状態で
、光学活性ポリマーを製造できる。しかしながらメタロ
セン類のメソ型は、かゝる化合物の重合活性中心（金属
原子）が該中心金属の所で鏡面対称である為にもはや対
掌性でなくそしてそれ故に高アイソタクチック−ポリマ
ーを製造することができないので分離するべきである。 もしメソ型を分離しない場合には、アタックチック−ポ
リマーがアイソタクチック性ポリマーの他に生じる。あ
る用途──例えば柔軟な成形体───にとっては、この
ことは非常に望ましいことである。
【００２７】立体異性体の分離は原則として公知である
。
【００２８】更に本発明は、式ＩＩ
【００２９】
【化９】
【００３０】〔式中、Ｒ３　〜Ｒ９　、ｍおよびｎは式
Ｉにおいて記載したのと同じであり、そしてＭ３　はア
ルカリ金属、好ましくはリチウムである。〕で表される
化合物を ａ）式ＩＩＩ 　　　　　　　　Ｍ１　Ｘ４　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（ＩＩＩ）　　　　〔式中、Ｍ１　は式Ｉで規定
したのと同じでありそしてＸはハロゲン原子、好ましく
は塩素原子である。〕で表される化合物と、または ｂ）式ＩＩＩａ 　　　　　　　　Ｍ１　Ｘ４　Ｌ２　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ＩＩＩａ）　　　　　〔式中、Ｍ１　およびＸは
上に定義した通りでありそしてＬは供与体リガンドであ
る。〕で表される化合物と反応させそして場合によって
は、得られる反応生成物を誘導体化することを特徴とす
る、メタロセンＩを製造する方法を提供する。
【００３１】適する供与体リガンドの例には、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテルおよ
びこれらの類似物、特にテトレヒドロフラン（ＴＨＦ）
がある。
【００３２】合成は保護ガス雰囲気で無水溶剤中で実施
する。ａ）の場合には、式ＩＩの乾燥した塩を溶剤、例
えばトルエン、ｎ−ヘキサン、ジクロロメタン、エーテ
ル、ＴＨＦ、ｎ−ペンタンまたはベンゼン、好ましくは
ジクロロメタンまたはトルエンに式ＩＩＩ　の化合物を
懸濁させた懸濁液に添加する。反応温度は−７８℃〜３
０℃、好ましくは−４０℃〜１０℃である。反応期間は
、０．２５〜２４時間、好ましくは１〜４時間である。
【００３３】ｂ）の場合には、上記の溶剤の一種中に式
ＩＩの塩を溶解した溶液を、溶剤、例えばトルエン、キ
シレン、エーテルまたはＴＨＦ、好ましくはＴＨＦに式
ＩＩＩａの化合物を溶解または懸濁した溶液または懸濁
液に添加する。しかしながら、両方の化合物を溶剤に同
時に滴加することも選択できる手段である。反応温度は
−４０℃〜１００℃、殊に０〜５０℃、特に１０〜３５
℃である。反応期間は、０．２５〜４８時間、殊に１〜
２４時間、特に２〜９時間である。
【００３４】この方法で得られるハロゲン誘導体は公知
の標準的方法によってアルキル−、アリール−またはア
ルケニル錯塩に転化できる。
【００３５】式ＩＩの化合物は脱プロトンによって合成
される。この反応は公知である：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．、１１２（１９９０）、２０３０〜２０３１頁
、同１１０（１９８８）、６２５５〜６２５６頁、同１
０９（１９８７）、６５４４〜６５４５頁、Ｊ．Ｏｒｇ
ａｎｏｍａｔ．Ｃｈｅｍ．、３２２（１９８７）、６５
〜７０頁、Ｎｅｗ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１４（１９９０）４
９９〜５０３頁および実施例参照。
【００３６】これらの式の化合物のプロトン化された形
の合成も、α−およびβ−位に相応する置換基がないと
いう違いがあるが、開示されている（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ
．Ｃｈｉｍ．、１９６７、２９５４）。それの合成に必
要な橋掛け単位は一般に市場で入手できるが、これに対
して、必要とされるインデニル化合物は市販されていな
い。合成法が記載された若干の文献をここに示す。開示
されていないインデン誘導体に付いての方法は類似して
いる：Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、４９（１９８４）、４
２２６〜４２３７頁；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、Ｐｅｒ
ｋｉｎ　　ＩＩ、１９８１、４０３〜４０８頁；Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１０６（１９８４）、６７０
２頁；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、６５（１９４３
）、５６７頁；Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、３０（１９８
７）第１３０３〜１３０８頁；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．８５
（１９５２）、第７８〜８５頁および実施例。
【００３７】従って、メタロセンＩは原則として以下に
記載の反応式によって製造できる： Ｈ２　Ｒｃ　＋ブチル−Ｌｉ─→ＨＲｃ　Ｌｉ　　Ｘ−
（ＣＲ８Ｒ９）ｍ　−Ｒ７−（ＣＲ８Ｒ９）ｎ　−Ｘ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　───────────────
─→Ｈ２　Ｒｄ　＋ブチル−Ｌｉ─→ＨＲｄ　Ｌｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　ブチル−
ＬｉＨＲｃ　−（ＣＲ８Ｒ９）ｍ　−Ｒ７−（ＣＲ８Ｒ
９）ｎ　−Ｒｄ　Ｈ　　───────→　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ１　Ｃ
ｌ４　ＬｉＲｃ　−（ＣＲ８Ｒ９）ｍ　−Ｒ７−（ＣＲ
８Ｒ９）ｎ　−Ｒｄ　Ｌｉ　　───────→
【００
３８】
【化１０】
【００３９】（Ｘ＝　Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ　、Ｏ−トシル基
）
【００４０】
【化１１】
【００４１】本発明に従って使用される助触媒は、式Ｉ
Ｖ
【００４２】
【化１２】
【００４３】〔式中、Ｒは互いに同じでも異なっていて
もよく、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数６
〜１８のアリール基または水素原子でありそしてｐは２
〜５０、殊に２０〜３５の整数である。〕で表される線
状の種類および／または式Ｖ
【００４４】
【化１３】
【００４５】〔式中、Ｒおよびｐは上記の意味を有する
。〕で表される環状の種類のアルミノキサンである。
【００４６】基Ｒは好ましくは同じであり、メチル、イ
ソブチル、フェニルまたはベンジル、特に好ましくはメ
チルである。
【００４７】基Ｒが異なる場合には、メチルと水素原子
または場合によってはメチルとイソブチルであり、その
際水素原子またはイソブチルは０．０１〜４０％　の量
で存在下にするのが有利である（基Ｒの数）。
【００４８】アルミノキサンは公知の方法によって色々
なルートで製造できる。かゝる方法の一つは、例えばア
ルミニウム−炭化水素化合物および／またはアルミニウ
ムヒドリド−炭化水素化合物を水（気体、固体、液体ま
たは結合した、例えば結晶水）と不活性溶剤（例えばト
ルエン）中で反応させることより成る。異なるアルキル
基Ｒを持つアルミノキサンを製造する為には、二種類の
異なったアルミニウム−トリアルキル（ＡｌＲ３　＋Ａ
ｌＲ’３　）を、所望の組成に依存して水と反応させる
　（Ｓ．Ｐａｓｙｎｋｉｅｗｉｃｚ、Ｐｏｌｙｈｅｄｒ
ｏｎ　９　（１９９０）　４２９　およびヨーロッパ特
許出願公開第３０２，４２４号明細書参照〕。
【００４９】アルミノキサンＩＩおよびＩＩＩ　の正確
な構造は知られていない。製造方法に無関係に、全ての
アルミノキサン溶液の共通の性質は、遊離状態でまたは
付加物として存在する未反応アルミニウム出発化合物の
含有量が変化することである。
【００５０】メタロセンを重合反応において使用する以
前に式ＩＶおよび／または式Ｖのアルミノキサンにて予
備活性することができる。このことが、重合活性を著し
く向上させそしてポリマーの粒子形態を改善させる。
【００５１】遷移金属化合物の予備活性化は溶液状態で
実施する。メタロセンは、不活性炭化水素中にアルミノ
キサンを溶解した溶液に溶解するのが特に有利である。 適する不活性炭化水素は、脂肪族炭化水素または芳香族
炭化水素である。トルエンを使用するのが有利である。
【００５２】溶液中のアルミノキサンの濃度は約１重量
％　乃至飽和限界までの範囲、殊に５〜３０重量％　の
範囲内である（　それぞれの重量％　は溶液全体を基準
とする）　。メタロセンは同じ濃度で使用することがで
きる。しかしながら　１ｍｏｌのアルミノキサン当たり
１０−４〜１ｍｏｌの量で使用するのが好ましい。予備
活性化時間は５分〜６０時間、殊に５〜６０分である。 予備活性化は−７８〜１００℃、殊に０〜７０℃の温度
で実施する。
【００５３】メタロセンは予備重合してもまたは担体に
適用してもよい。予備重合の為には、重合で用いるオレ
フィンまたは重合で用いるオレフィンの１種類を用いる
がの有利である。
【００５４】適する担体には例えばシリカーゲル、アル
ミナ、固体のアルミノキサンまたは他の無機系担体があ
る。他の適する担体には細かいポリオレフィン粉末があ
る。
【００５５】この方法の別の可能な変法は、アルミノキ
サンの代わりにまたはアルミノキサンの他に式ＲＸ　Ｎ
Ｈ４−Ｘ　ＢＲ’４または式Ｒ３　ＰＨＢＲ’４の塩様
化合物を助触媒として使用することを含む。これらの式
中、ｘは１、２または３であり、基Ｒは互いに同じでも
異なっていてもよく、アルキル−またはアリール基であ
りそしてＲ’は弗素化されていてもまたは部分的に弗素
化されていてもよいアリール基である。この場合には、
触媒はメタロセンと上記化合物の一種との反応生成物よ
り成る（ヨーロッパ特許出願公開第２７７，００４号明
細書参照）。
【００５６】重合または共重合体は公知の様に、溶液状
態、懸濁状態または気相中で連続的にまたは不連続的に
一段階または多段階で０〜１５０℃、好ましくは３０〜
８０℃の温度で実施する。式　　Ｒａ　−ＣＨ＝ＣＨ−
Ｒｂ　で表されるオレフィンを重合または共重合する。 この式中、ＲａおよびＲｂ　は互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子または炭素原子数１〜１４のアル
キル基である。しかしながらＲａ　およびＲｂ　はそれ
らが結合しているＣ−原子と一緒に環を形成していても
よい。この種のオレフィンの例には、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−　
ペンテン、１−オクテン、ノルボルネンまたはノルボル
ナジエンがある。プロピレンおよびエチレンを重合する
のが特に有利である。
【００５７】必要な場合には、水素を分子量調整剤とし
て添加する。重合系の全圧は０．５〜１００ｂａｒであ
る。特に工業的に興味の持たれる５〜６４ｂａｒの圧力
範囲内で重合するのが有利である。
【００５８】ここでは、メタロセンは、１ｄｍ３　の溶
剤あるいは１ｄｍ３　の反応器容積当たり遷移金属に関
して１０−３〜１０−８モル、殊に１０−４〜１０−７
モルの濃度で使用する。アルミノキサンは、１ｄｍ３　
の溶剤あるいは１ｄｍ３　の反応器容積当たり１０−５
〜１０−１モル、殊に１０−４〜１０−２モルの濃度で
使用する。しかしながら原則として更に高濃度も可能で
ある。
【００５９】重合を懸濁重合または溶液重合として実施
する場合には、チグラー低圧法で慣用される不活性の溶
剤を用いる。例えば重合を脂肪族−　または脂環式炭化
水素中で実施する。挙げることのできるこれらの例とし
ては、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、イソオ
クタン、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンが
ある。
【００６０】更に、石油エーテルまたは水素化ジーゼル
油留分も使用できる。トルエンも使用できる。重合を液
状のモノマー中で実施するのが有利である。
【００６１】もし不活性溶剤を用いる場合には、モノマ
ーを気体または液体として配量供給する。
【００６２】重合は、本発明で使用する触媒系が時間の
経過と共に重合活性が僅かしか下がらないことが判って
いるので、所望の時間実施することができる。
【００６３】この方法では、記載したメタロセンが工業
系に興味の持てる３０〜８０℃の温度範囲において高分
子量、高い立体特異性および良好な粒子形態を持つポリ
マーを製造するという事実に特徴がある。
【００６４】特に、本発明のジルコノセン類は、従来技
術においてはハフノセン類でしかもたらすことが出来な
かった分子量範囲をもたらす。しかしながらこれらは低
い重合活性および非常に高い触媒費用が掛かるという欠
点があり、これらを用いて製造したポリマーは悪い粉末
形態を有している。
【００６５】
【実施例】以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。
【００６６】出発物質の合成 Ｉ）２−Ｍｅ−インデンの合成 １１０．４５ｇ　（０．８３６ｍｏｌ）の２−インダノ
ンを５００ｃｍ３　のジエチルエーテルに溶解しそして
２９０ｃｍ３　の３Ｎ（０．８７ｍｏｌ）の精製メチル
−グリニャール溶液を、混合物が静かに還流されるよう
な速度で滴加する。静かな還流下に２時間煮沸した後に
、混合物を氷／塩化水素酸−混合物に注ぎそして塩化ア
ンモニウムでｐＨ２〜３に調整する。有機相を分離し、
ＮａＨＣＯ３　および塩化ナトリウム溶液で洗浄しそし
て乾燥する。９８ｇ　の粗生成物の（２−ヒドロキシ−
２−メチルインダン）が得られる。このものは更に精製
しない。
【００６７】この生成物を５００ｃｍ３　のトルエンに
溶解しそして３ｇ　のｐ−トルエンスルホン酸を添加し
そしてこの混合物を水分離器において水が完全に除かれ
るまで加熱し、混合物を蒸発処理し、残留物をジクロロ
メタンに取り、そのジクロロメタン溶液をシリカーゲル
で濾過しそして濾液を減圧下に蒸留する（８０℃／１０
ｍｂａｒ）。 収量：２８．４９ｇ　（０．２２ｍｏｌ；２６％　）。
【００６８】この化合物の合成は下記文献にも記載され
ている：Ｃ．Ｆ．Ｋｏｅｌｓｃｈ、Ｐ．Ｒ．Ｊｏｈｎｓ
ｏｎ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、６５（１９４３
）、第５６７〜５７３頁。 ＩＩ）（２−Ｍｅ−インデン）２　ＳｉＭｅ２　の合成
１３ｇ　（１００ｍｏｌ）の２−Ｍｅ−インデンを４０
０ｃｍ３　のジエチルエーテルに溶解し、そして６２．
５ｃｍ３　の１．６Ｎ（１００ｍｍｏｌ）のｎ−ブチル
−リチウム／ｎ−ヘキサン溶液を氷での冷却下に１時間
に亘って滴加し、次に攪拌を約３５℃で１時間続ける。
【００６９】５０ｃｍ３　のＥｔ２　Ｏ中に６．１ｃｍ
３　（５０ｍｍｏｌ）のジメチルジクロロシランを最初
に導入し、このリチオ塩（ｌｉｔｈｉｏ　　ｓａｌｔ）
溶液を０℃で５時間に亘って滴加し、この混合物を室温
で夜通し攪拌しそしてこの混合物を週末中放置する。
【００７０】沈澱した固体を濾過し、濾液を蒸発処理し
て乾燥させる。少量づつのｎ−ヘキサンで抽出処理した
後に、濾過しそして濾液を蒸発処理する。５．７ｇ　（
１８．００ｍｍｏｌ）の白色の結晶が得られる。母液を
蒸発処理し、次いでカラム−クロマト−グラフィーで精
製する〔ｎ−ヘキサン／Ｈ２　ＣＣｌ２　（９：１）容
量部〕。２．５ｇ　（７．９ｍｍｏｌ；５２％）の生成
物が（異性体混合物として）得られる。
【００７１】ｒＦ　〔ＳｉＯ２　；ｎ−ヘキサン／Ｈ２
　ＣＣｌ２　（９：１）容量部〕＝０．３７　１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルは異性体混合物を予想させるシグナルを
示す（シフトおよび積分比）。 ｌｌｌ）（２−Ｍｅ−インデン）２　ＣＨ２　ＣＨ２　
の合成３ｇ　（２３ｍｍｏｌ）の２−Ｍｅ−インデンを
５０ｃｍ３　のＴＨＦに溶解し、１４．４ｃｍ３　の１
．６Ｎ（２３．０４ｍｍｏｌ）のｎ−ブチル−リチウム
／ｎ−ヘキサン溶液を滴加しそして混合物を６５℃で１
時間攪拌する。その後に１ｍｌ（１１．５ｍｍｏｌ）の
１，２−ジブロモエタンを−７８℃で添加し、そしてそ
の混合物を室温に加温しそして５時間攪拌する。混合物
を蒸発処理しそして次に残留物をカラム−クロマトグラ
フィーで精製する〔ＳｉＯ２　；ｎ−ヘキサン／Ｈ２　
ＣＣｌ２　（９：１）容量部〕。
【００７２】生成物含有留分を一緒にし、蒸発処理し、
残留物を乾燥エーテルに取り、この溶液をＭｇＳＯ４　
で乾燥し、濾過しそして溶剤をストリッピングで除く。
【００７３】収量：１．６ｇ　（５．５９ｍｍｏｌ；４
９％　）の異性体混合物、 ｒＦ　〔ＳｉＯ２　；ｎ−ヘキサン／Ｈ２　ＣＣｌ２　
（９：１）容量部〕＝０．４６　１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルはシグナル−シフトおよび積分で異性体混合物を予想
させる。 メタロセンＩの合成 ＩＶ）ｒａｃ−ジメチルシリル（２−Ｍｅ−１−インデ
ニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドの合成１．６
８ｇ　（５．３１ｍｍｏｌ）のキレート−リガンドのジ
メチルシリル（２−メチルインデン）２　を５０ｃｍ３
　のＴＨＦに導入し、６．６３ｃｍ３　の１．６Ｎ（１
０．６１ｍｍｏｌ）のｎ−ブチル−リチウム／ｎ−ヘキ
サン溶液を室温で０．５時間に亘って滴加する。この混
合物を約３５℃で２時間攪拌する。溶剤を減圧下にスト
リッピングで除き、残留物をｎ─ペンタンと一緒に攪拌
し、濾過しそして乾燥する。
【００７４】こうして得られるジリチオ（ｄｉｌｉｔｈ
ｉｏ）塩を−７８℃で、５０ｃｍ３　のＣＨ２　Ｃｌ２
　中に１．２４ｇ（５．３２ｍｍｏｌ）のＺｒＣｌ４　
を懸濁させた懸濁液に添加し、この混合物をこの温度で
３時間攪拌する。混合物を室温に夜通し加温した、そし
て蒸発処理する。　１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは若干のＺ
ｒＣｌ４　（ｔｈｆ）２　の他にｒａｃ／メソ−混合物
を示している。ｎ−ペンタンとの攪拌および乾燥の後に
、固体の黄色残留物をＴＨＦ中に懸濁させ、濾過しそし
てＮＭＲスペクトロスコピィーによって検査する。これ
ら三つの操作を数回繰り返す。最後に０．３５ｇ　（０
．７３ｍｍｏｌ；１４％）の生成物が得られ、この生成
物では　１Ｈ−ＮＭＲによると、ｒａｃ型が１７：１よ
り多い濃度である。
【００７５】この化合物は正確な元素分析を示しそして
次のＮＭＲシグナルを示す（ＣＤＣｌ３　、１００ＭＨ
ｚ）：δ＝１．２５（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−Ｍｅ）；２．１
８（ｓ、６Ｈ、２−Ｍｅ）、６．８（ｓ、２Ｈ、３−Ｈ
−Ｉｎｄ）；６．９２〜７．７５（ｍ、８Ｈ、４−７−
Ｈ−Ｉｎｄ）。 Ｖ）ｒａｃ−ジメチルシリル（２−Ｍｅ−１−インデニ
ル）２　−ジメチル−ジルコニウム １．３ｃｍ３　の１．６Ｎ（２．０８ｍｍｏｌ）の精製
ＭｅＬｉ溶液を、４０ｃｍ３　のＥｔ２　Ｏ中の０．２
４ｇ　（０．５８ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル
（２−Ｍｅ−１−インデニル）２−ジルコニウム−ジク
ロライドに−５０℃で滴加し、そしてこの混合物を−１
０℃で２時間攪拌する。ｎ−ペンタンに溶剤を交換し、
混合物を室温で更に１．５時間攪拌し、そして濾過残留
物を減圧下に昇華し、正確な元素分析を持つ０．１９ｇ
（０．４４ｍｍｏｌ；８１％　）の昇華物が得られる。 ＶＩ）ｒａｃ−エチレン（２−Ｍｅ−１−インデニル）
２　−ジルコニウム−ジクロライド １４．２ｃｍ３　の２．５Ｎ（３５．４ｍｍｏｌ）のｎ
−ブチル−Ｌｉ／ｎ−ヘキサン溶液を、２００ｃｍ３　
のＴＨＦ中の５．０７ｇ（１７．７ｍｍｏｌ）のリガン
ドのエチレン（２−メチルインデン）２　に室温で１時
間に亘って滴加し、この混合物を次に約５０℃で３時間
攪拌する。一時的に生じた沈澱物が再び溶解する。混合
物を夜通し放置する。
【００７６】２５０ｃｍ３　のＴＨＦ中の６．６８ｇ（
１７．７ｍｍｏｌ）のＺｒＣｌ４　（ｔｈｆ）２　を、
上記のジチオ塩溶液と同時に、５０℃で約５０ｃｍ３　
のＴＨＦに滴加し、次にこの混合物をこの温度で２０時
間攪拌する。蒸発残留物のトルエン抽出物を蒸発処理す
る。残留物を少量のＴＨＦで抽出処理し、生成物をトル
エンで再結晶処理し、ｒａｃ型が１５：１より多く増加
した０．４４ｇ　（０．９９ｍｍｏｌ；５．６％　）の
生成物が得られる。
【００７７】この化合物は正確な元素分析を示しそして
次のＮＭＲシグナルを示す（ＣＤＣｌ３　、１００ＭＨ
ｚ）：δ＝２．０８（２ｓ、６Ｈ、２−Ｍｅ）；３．４
５〜４．１８（ｍ、４Ｈ、−ＣＨ２　−ＣＨ２　−）；
６．６５（２Ｈ、３−Ｈ−Ｉｎｄ）；７．０５〜７．８
５（ｍ、８Ｈ、４−７−Ｈ−Ｉｎｄ）。 ＶＩＩ）　　Ｍｅ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　
ＣＨ２　ＣＨ２　〕 １．４３ｇ　（３．２０ｍｍｏｌ）のＣｌ２　Ｚｒ〔（
２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　ＣＨ２　ＣＨ２　〕を５０ｃｍ
３　のＥｔ２　Ｏに溶解し、そして６ｃｍ３　の１．６
Ｎ（９．６ｍｍｏｌ）の精製メチルリチウム溶液を−４
０℃で滴加する。 この混合物を−１０℃で２時間攪拌しそして蒸発処理し
、残留物をｎ−ヘキサンに取り、この溶液を室温で１時
間攪拌し、濾過しそして生成物を昇華させる。収量：１
．２０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ；９２％　）。正確な元素
分析。 ＶＩＩＩ）　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　
ＳｉＰｈ２　〕 １２．５ｃｍ３　の１．６Ｎ（２０ｍｍｏｌ）のｎ−ブ
チルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を室温で０．５時間に
亘って、４０ｃｍ３　のＴＨＦ中４．４１ｇ　（１０ｍ
ｍｏｌ）の（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　ＳｉＰｈ２　に滴
加し、この混合物を次に５５℃で１時間攪拌する。溶剤
をストリッピング除去し、残留物をｎ−ヘキサン中で攪
拌し、濾過しそして減圧乾燥する。２．３３ｇ（１０ｍ
ｍｏｌ）のＺｒＣｌ４　を５０ｃｍ３　のＨ２　ＣＣｌ
２　に懸濁させ、上記の反応からのジリチオ塩を−７８
℃で添加し、この混合物を夜通し室温に加温する。この
混合物を濾過し、蒸発処理し、そして残留物を少量ずつ
のＴＨＦで数回洗浄し、次いで減圧乾燥して２．１１ｇ
　（３．５１ｍｍｏｌ；３５％）の生成物を得る。元素
分析は必要とされたＣ、Ｈ、Ｃｌ値に相当にしている。 ＩＸ）　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　Ｓｉ
ＭｅＰｈ〕 １２ｃｍ３　の２．５Ｎ（３０ｍｍｏｌ）のｎ−ブチル
リチウム／ｎ−ヘキサン溶液を１０℃で１時間に亘って
、５０ｃｍ３　のＴＨＦ中５．６８ｇ　（１５ｍｍｏｌ
）の（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　ＳｉＭｅＰｈに滴加し、
この混合物を次に５０℃で１時間攪拌しそして蒸発処理
する。 残留物をｎ−ヘキサン中に懸濁させ、濾過しそして減圧
乾燥する。
【００７８】３．５ｇ（１５．０２ｍｍｏｌ）のＺｒＣ
ｌ４　を１００ｃｍ３　のＨ２　ＣＣｌ２　に懸濁させ
、ジリチオ塩を−７８℃で添加する。次にこの混合物を
−２５℃で６時間および０℃で２時間攪拌し、次に濾過
する。濾液を蒸発処理し、そして残留物を少量ずつのＴ
ＨＦで多数回抽出処理し、次いで減圧乾燥する。 収量：１．４７ｇ　（２．７３ｍｍｏｌ；１８％　）；
正確な元素分析による。 Ｘ）　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｅｔ−Ｉｎｄ）２　ＣＨ２
　ＣＨ２　〕 ９．６ｃｍ３　の２．５Ｎ（２４ｍｍｏｌ）のｎ−ブチ
ルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を室温で１０分に亘って
、１５０ｃｍ３　のＴＨＦ中３．７７ｇ　（１１．９９
ｍｍｏｌ）の（２−Ｅｔ−Ｉｎｄ）２　ＣＨ２　ＣＨ２
　に滴加する。この混合物を５０℃で２時間攪拌しそし
て得られるジリチオ塩溶液を雰囲気温度に冷却しそして
３５℃で６時間に亘って、同時に４．５３ｇ　（１２ｍ
ｍｏｌ）のＺｒＣｉ４　の等容量溶液と一緒に５０ｃｍ
３　のＴＨＦに滴加しそして夜通し攪拌を続ける。蒸発
処理した混合物を少量づつのトルエン／ｎ−ヘキサン（
３：１容量）混合物にて数回抽出処理し、その抽出物を
濾過しそして蒸発処理する。残留物を少量づつのＴＨＦ
で洗浄しそして減圧乾燥する。 収量：２．３７ｇ　（４．９９ｍｍｏｌ；４２％　）；
元素分析を補正した。 ＸＩ）　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｅｔ−Ｉｎｄ）２　Ｓｉ
Ｍｅ２　〕２２．５ｃｍ３　の１．６Ｎ（３６ｍｍｏｌ
）の精製メチルリチウム溶液を室温で１時間に亘って、
１５０ｃｍ３　のＴＨＦ中６．２ｇ（１８ｍｍｏｌ）の
（２−Ｅｔ−Ｉｎｄ）２　ＳｉＭｅ２　に滴加し、この
混合物を、ガスの発生が終了するまで４５℃で攪拌する
。溶剤をストリッピング除去し、次いで残留物をｎ−ペ
ンタン中で温湿し、濾過しそして減圧乾燥する。
【００７９】４．２ｇ（１８．０２ｍｍｏｌ）のＺｒＣ
ｌ４　を１００ｃｍ３　のＨ２　ＣＣｌ２　に懸濁させ
、ジリチオ塩を−４５℃で添加し、この混合物を−２０
℃に温める。この混合物をこの温度で３時間攪拌し、室
温に温め、濾過しそして蒸発処理する。次に残留物をい
くつかに分けたトルエンにて多数回抽出処理しそして抽
出物を濾過しそして蒸発処理する。残留物をｎ−ヘキサ
ンと一緒に攪拌し、濾過しそして減圧乾燥する。 収量：１．０４ｇ　（２．０６ｍｍｏｌ；１１％　）；
この物質は正確な元素分析を示した。 ＸＩＩ）　　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　
ＣＨＭｅＣＨ２　〕 ８．８５ｃｍ３　の１．６Ｎ（１４．１６ｍｍｏｌ）の
ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液を室温で０．５
時間に亘って、４０ｃｍ３　のＴＨＦ中２．１２ｇ（７
．０６ｍｍｏｌ）の（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　ＣＨＭｅ
ＣＨ２　に滴加し、次にこの混合物を５５℃で１．５時
間攪拌する。次にこの溶液を０℃で２時間に亘って、５
０ｃｍ３　のＴＨＦ中２．６６ｇ　（７．０５ｍｍｏｌ
）のＺｒＣｉ４　（ｔｈｆ）２　に添加する。この混合
物を室温で２時間攪拌し、蒸発処理し、残留物をいくつ
かの少量づつのトルエン／ｎ−ヘキサン（１：１容量）
にて数回抽出処理し、抽出物を蒸発処理し、残留物を温
かいｎ−ヘキサンにて抽出処理し、抽出物を蒸発処理し
そして残留物を濾過する。 収量：０．４４ｇ　（０．９６ｍｍｏｌ；１４％　）；
正確な元素分析 ＸＩＩＩ）　Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　
ＣＭｅ２　〕８．２ｃｍ３　（１３．１２ｍｍｏｌ）の
１．６Ｎ精製メチルリチウム溶液を０℃で、６０ｃｍ３
　のＥｔ２　Ｏに溶解した１．９７ｇ　（６．５６ｍｍ
ｏｌ）の（２−Ｅｔ−Ｉｎｄ）２　ＣＭｅ２　に滴加し
、次にこの混合物を２時間還流しそして蒸発処理する。 残留物をｎ−ヘキサンと一緒に攪拌し、濾過しそして減
圧乾燥する。
【００８０】得られたジチオ塩を、１．５３ｇ（６．５
７ｍｍｏｌ）のＺｒＣｌ４　を６０ｃｍ３　のＨ２　Ｃ
Ｃｌ２　に懸濁させた懸濁物に添加し、この混合物を−
３５℃で３時間攪拌し、室温に加温しそして濾過し、残
留物を僅かづつのトルエン／ｎ−ヘキサンで抽出し、抽
出物を蒸発処理し、残留物をｎ−ペンタンと一緒に攪拌
し、溶剤を減圧下にストリッピング除去する。 収量：０．８１ｇ　（１．７５ｍｍｏｌ；２７％　）；
補正元素分析 ＸＩＶ）　　Ｍｅ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　
ＳｉＭｅＰｈ〕 ６．５ｃｍ３　の１．６Ｎ（１０．４ｍｍｏｌ）の精製
メチルリチウム溶液を−５０℃で、５０ｃｍ３　のＥｔ
２　Ｏに溶解した２．２９ｇ　（４．２５ｍｍｏｌ）の
Ｃｌ２　Ｚｒ〔（２−Ｍｅ−Ｉｎｄ）２　ＳｉＭｅＰｈ
〕に滴加し、この混合物を−２５℃で２．５時間攪拌す
る。溶剤をｎ−ヘキサンに交換し、混合物を室温で更に
１時間攪拌しそして濾過し、濾液を多少濃縮しそして再
濾過しそして溶剤を蒸発させる。 収量：１．５８ｇ　（３．１７ｍｍｏｌ；７５％　）；
補正元素分析 略字は以下の意味を有する： Ｍｅ＝メチル、　　Ｅｔ＝エチル、　　Ｂｕ＝ブチル、
　　Ｐｈ＝フェニル、Ｉｎｄ＝インデニル、　　ＴＨＦ
＝テトラヒドロフラン、　　ＰＰ＝ポリプロピレン、　
　ＰＥ＝ポリエチレン、 オレフィン類の重合溶液の下にとしてのメタロセンＩ：
ＶＮ＝粘度数（ｃｍ３　／ｇ） ＭＷ　＝重量平均分子量〔ｇ／ｍｏｌ〕；分子量はゲル
パーミッション・クロマトグラフィーを用いて測定する
。 ＭＷ　／Ｍｎ　＝分子量分散性；分子量はゲルパーミッ
ション・クロマトグラフィーを用いて測定する。 ＩＩ＝１３Ｃ−ＮＭＲ−分光分析法で測定したアイソタ
クチック指数（ＩＩ　＝　ｍｍ　＋　１／２　ｍｒ）Ｂ
Ｄ＝ポリマー嵩密度（ｇ／ｃｍ３　） ＭＦＩ（２３０／５）＝メルトフローインデックス（Ｄ
ＩＮ５３，７３５に従って測定；ｇ／１０分）実施例１ 窒素でフラッシュ洗浄した乾燥した２４ｄｍ３　反応器
に１２ｄｍ３　の液状プロピレンを導入する。
【００８１】次に、３５ｃｍ３　のメチルアルミノキサ
ン−トルエン溶液（５２ｍｍｏｌのＡｌに相当する、平
均オリゴマー度ｎ＝１７）溶液を添加し、この混合物を
３０℃で１５分攪拌する。
【００８２】これに平行して、６．９ｍｇ（０．０１５
ｍｍｏｌ）のｒａｃ−エチレン（２−Ｍｅ−１−インデ
ニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドを、１３．５
ｃｍ３　のメタロセン−トルエン溶液（＝２０ｍｍｏｌ
のＡｌ）に溶解しそして１５分間放置することによって
予備活性化する。
【００８３】次いでこの溶液を反応器に導入しそして重
合系を供給熱（１０℃／分）によって７０℃に加熱しそ
して重合系を冷却によって１時間、７０℃に維持する。 過剰のガス状モノマーを逃がすことによって重合を中止
する。１．５６ｋｇのポリプロピレンが得られる。
【００８４】従って、メタロセンの活性は２２６ｋｇ（
ＰＰ）×ｇ　（メタロセン）／時（ｈ）である。
【００８５】ＶＮ＝６７ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝５８，
９００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．０、ＩＩ＝９
５．９％　、ＢＤ＝３５０ｇ　／ｃｍ３　。
【００８６】実施例２ 実施例１を繰り返すが、１０．１ｍｇ（０．０２３ｍｍ
ｏｌ）のメタロセンを使用しそして重合を５０℃で実施
する。
【００８７】０．５１ｋｇのポリマーが得られ、これは
５０．５ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロセン）×時のメタ
ロセン活性に相当する。
【００８８】ＶＮ＝１００ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝１０
８，５００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．２、ＩＩ
＝９６．４％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝２１０ｇ　／
１０分。
【００８９】実施例３ 実施例１を繰り返すが、１０．５ｍｇ（０．０２３ｍｍ
ｏｌ）のメタロセンを使用しそして重合を３０℃で１０
時間実施する。
【００９０】１．０５ｋｇのポリマーが得られ、これは
１０．０ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロセン）×時のメタ
ロセン活性に相当する。
【００９１】ＶＮ＝１２４ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝１５
７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．２、ＩＩ
＝９６．３％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝１０４ｇ　／
１０分。
【００９２】比較例Ａ〜Ｃ 重合を実施例１〜３と同様に実施するが、メタロセンと
してｒａｃ−エチレン−ビス−インデニル−ジルコニウ
ム−ジクロライドを使用する。得られるポリマー生成物
の粘度数および分子量は以下の通りである：比較例　　
　　重合温度〔℃〕　　　　　　ＶＮ〔ｃｍ３　／ｇ　
〕　　　　　　ＭＷ　〔ｇ／ｍｏｌ〕────────
─────────────────────────
───　　Ａ　　　　　　　　７０　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９，９００　　Ｂ　　　　　　　　５０　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４６　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３８，５００　　Ｃ　　　　　
　　　３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８，７００こ
れらの比較例は、分子量の増加に関しての、インデニル
−リガンドの２−位の置換基の影響を実証している。
【００９３】実施例４ 実施例１と同様な手順であるが、４．０ｍｇ（０．００
８ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−
１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドを
使用する。
【００９４】メタロセン活性は２９３ｋｇ（ＰＰ）／ｇ
　（メタロセン）×時である。
【００９５】ＶＮ＝１７１ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝１９
７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．５、ＩＩ
＝９６．０％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝４３．２ｇ　
／１０分、ＢＤ＝４６０ｇ／ｄｍ３　、ｍ．ｐ．＝１４
５℃。
【００９６】実施例５ 実施例１と同様な手順であるが、６．０ｍｇ（０．０１
３ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−
１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドを
使用する。
【００９７】重合温度は６０℃でそして重合時間は１時
間である。メタロセン活性は１７８ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　
（メタロセン）×時である。
【００９８】ＶＮ＝２１７ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝２９
７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．３、ＩＩ
＝９６．４％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝１２．９ｇ　
／１０分、ｍ．ｐ．＝１４８℃。
【００９９】実施例６ 実施例１と同様な手順であるが、２．４ｍｇ（０．００
５２ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル
−１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライド
を使用する。重合温度は５０℃でそして重合時間は３時
間である。
【０１００】メタロセン活性は８９ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　
（メタロセン）／時である。
【０１０１】ＶＮ＝２５９ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝３４
２，５００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．１、ＩＩ
＝９６．８％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝８．１ｇ　／
１０分、ｍ．ｐ．＝１５０℃。
【０１０２】実施例７ 実施例１と同様な手順であるが、９．９ｍｇ（０．０２
１ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−
１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドを
使用する。
【０１０３】重合温度は３０℃でそして重合時間は２時
間である。
【０１０４】メタロセン活性は２６．５ｋｇ（ＰＰ）／
ｇ　（メタロセン）×時である。
【０１０５】ＶＮ＝３４０ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝４５
７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．４、ＩＩ
＝９６．０％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝２．５ｇ　／
１０分、ｍ．ｐ．＝１５３℃。
【０１０６】実施例８ 窒素でフラッシュ洗浄した乾燥した２４ｄｍ３　反応器
に、芳香族成分が除かれておりそして１００〜１２０℃
の沸点範囲を有している６ｄｍ３　のガソリン留分と６
ｄｍ３　の液状プロピレンを導入する。次に、３５ｃｍ
３　のメチルアルミノキサン−トルエン溶液（５２ｍｍ
ｏｌのＡｌに相当する、平均オリゴマー度ｎ＝１７）を
添加し、この混合物を３０℃で３０分攪拌する。
【０１０７】これに平行して、１４．７ｍｇ（０．０３
１ｍｍｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−
１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドを
、１３．５ｃｍ３　のメタロセン−トルエン溶液（＝２
０ｍｍｏｌのＡｌ）に溶解しそして３０分間放置するこ
とによって予備活性化する。
【０１０８】次いでこの溶液を反応器に導入しそして重
合系を冷却によって５０℃に１時間維持する。重合を５
０ｃｍ３　のイソプロパノールの添加によって中止する
。 メタロセンの活性は１５９．２ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メ
タロセン）×時である。
【０１０９】ＶＮ＝１８８ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝２４
０，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．１、ＩＩ
＝９６．０％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝２８．６ｇ　
／１０分。
【０１１０】実施例９ 実施例８を繰り返すが、１５．２ｍｇ（０．０３２ｍｍ
ｏｌ）のメタロセンを使用し、重合時間は２時間であり
そして重合温度は３０℃である。メタロセン活性は２４
．０ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロセン）×時である。
【０１１１】ＶＮ＝３０９ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝４０
９，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．３、ＩＩ
＝９７．０％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝３．５ｇ　／
１０分。
【０１１２】比較例Ｄ〜Ｆ 重合を実施例４、６および７と同様に実施するが、メタ
ロセンとしてジメチルシリル−ビスインデニル−ジルコ
ニウム−ジクロライドを使用する。得られるポリマー生
成物の粘度数および分子量は以下の通りである：比較例
　　　　重合温度〔℃〕　　　　　　ＶＮ〔ｃｍ３　／
ｇ　〕　　　　　　ＭＷ　〔ｇ／ｍｏｌ〕──────
─────────────────────────
─────　　Ｄ　　　　　　　　７０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４７　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３７，５００　　Ｅ　　　　　　　　５０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５６，０００　　Ｆ　　　
　　　　　３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７７　　　　　　　　　　　　　　　　　　７６，９０
０これらの比較例は、分子量の増加に関しての、インデ
ニル−リガンドの２−位の置換基の影響を実証している
。
【０１１３】実施例１０ 実施例１を繰り返すが、４．１ｍｇ（０．００８ｍｍｏ
ｌ）のｒａｃ−フェニル（メチル）シリル（２−メチル
−１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライド
をメタロセンとして用いる。
【０１１４】１．１０ｋｇのポリプロピレンが得られる
。これは２６９ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロセン）×時
のメタロセン活性に相当する。
【０１１５】ＶＮ＝２０２ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝２３
０，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．３、ＩＩ
＝９７％　、ＭＦＩ（２３０／５）＝３６ｇ　／１０分
、ｍ．ｐ．＝１４７℃。
【０１１６】実施例１１ 実施例１０を繰り返すが、５．２ｍｇ（０．００９ｍｍ
ｏｌ）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−メチル−１−イ
ンデニル）２　−ジルコニウム−ジメチルを使用する。
【０１１７】１．１４ｋｇのポリプロピレンが得られる
。メタロセン活性は２１９ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロ
セン）×時である。
【０１１８】ＶＮ＝２９８ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝３６
７，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．２、ＭＦ
Ｉ（２３０／５）＝７．１ｇ　／１０分。
【０１１９】実施例１２ 実施例１を繰り返すが、１７．４ｍｇ（０．０３８ｍｍ
ｏｌ）のｒａｃ−メチルエチレン（２−メチル−１−イ
ンデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドをメタロ
センとして用いる。
【０１２０】２．８９ｋｇのポリプロピレンが得られる
。従って、メタロセン活性は１６５．９ｋｇ（ＰＰ）／
ｇ　（メタロセン）×時である。
【０１２１】ＶＮ＝１３８ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝１２
９，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．２、ｍ．
ｐ．＝１５０℃。
【０１２２】実施例１３ 実施例１を繰り返すが、９．６ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ
）のｒａｃ−ジメチルシリル（２−エチル−１−インデ
ニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドをメタロセン
として用いる。
【０１２３】１．６８ｋｇのポリプロピレンが得られる
。これは１７５．０ｋｇ（ＰＰ）／ｇ　（メタロセン）
×時のメタロセン活性に相当する。
【０１２４】ＶＮ＝１４３ｃｍ３　／ｇ、ＭＷ　＝１３
２，０００ｇ／ｍｏｌ、ＭＷ　／Ｍｎ　＝２．３、ｍ．
ｐ．＝１４０℃。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｍ１　は周期律表の第ＩＶｂ　、第Ｖｂまたは
    第ＶＩｂ　族の金属であり、Ｒ１　およびＲ２　は互い
    に同じでも異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数
    １〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキ
    シ基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６
    〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜１０のアル
    ケニル基、炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基、
    炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基、炭素原子数
    ８〜４０のアリールアルケニル基またはハロゲン原子で
    あり、Ｒ３　およびＲ４　は互いに同じでも異なってい
    てもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化されて
    いてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子
    数６〜１０のアリール基、−ＮＲ２１０　、−ＳＲ１０
    、−ＯＳｉＲ３１０　、−ＳｉＲ３１０　または−ＰＲ
    ２１０　基であり、その際Ｒ１０はハロゲン原子、炭素
    原子数１〜１０のアルキル基または炭素原子数６〜１０
    のアリール基であり、Ｒ５　およびＲ６　は互いに同じ
    でも異なっていてもよく、Ｒ５　およびＲ６　は水素原
    子でないという条件のもとでＲ３　およびＲ４　につい
    て規定した通りであり、Ｒ７　は 【化２】 ＝ＢＲ１１、＝ＡｌＲ１１、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ
    −、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２　、＝ＮＲ１１、＝ＣＯ
    、＝ＰＲ１１または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１１であり、その際Ｒ
    １１、Ｒ１２およびＲ１３は互いに同じでも異なってい
    てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１
    ０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキ
    ル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数６
    〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数１〜１０のア
    ルコキシ基、炭素原子数２〜１０のアルケニル基、炭素
    原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数８〜
    ４０のアリールアルケニル基または炭素原子数７〜４０
    のアルキルアリール基であるかまたはＲ１１とＲ１２ま
    たはＲ１１とＲ１３とはそれぞれそれらの結合する原子
    と一緒に成って環を形成してもよく、Ｍ２　は珪素、ゲ
    ルマニウムまたは錫であり、Ｒ８　およびＲ９　は互い
    に同じでも異なっていてもよく、Ｒ１１について記載し
    た意味を有しそしてｍおよびｎは互いに同じでも異なっ
    ていてもよく、０、１または２であり、ｍ＋ｎは０、１
    または２である。〕で表される化合物。
  2. 【請求項２】　　式Ｉ中、Ｍ１　はＺｒまたはＨｆであ
    り、Ｒ１およびＲ２　は互いに同じでも異なっていても
    よく、メチル基または塩素原子であり、Ｒ３　およびＲ
    ４　は水素原子であり、Ｒ５　およびＲ６　は互いに同
    じでも異なっていてもよく、メチル基、エチル基または
    トリフルオロメチル基であり、Ｒ７　は 【化３】 で表される基でありそしてｎ＋ｍは０または１である、
    請求項１に記載の式Ｉの化合物。
  3. 【請求項３】　　式Ｉの化合物がｒａｃ−ジメチルシリ
    ル−（２−メチル−１−インデニル）２　−ジルコニウ
    ム−ジクロライド、ｒａｃ−エチレン−（２−メチル−
    １−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライド、
    ｒａｃ−ジメチルシリル−（２−メチル−１−インデニ
    ル）２　−ジメチル−ジルコニウム、ｒａｃ−エチレン
    −（２−メチル−１−インデニル）２−ジメチル−ジル
    コニウム、ｒａｃ−フェニル（メチル）シリル−（２−
    メチル−１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロ
    ライド、ｒａｃ−ジフェニル−シリル−（２−メチル−
    １−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライド、
    ｒａｃ−メチルエチレン−（２−メチル−１−インデニ
    ル）２　−ジルコニウム−ジクロライド、ｒａｃ−ジメ
    チルシリル−（２−エチル−１−インデニル）２　−ジ
    ルコニウム−ジクロライド、ｒａｃ−エチレン−（２−
    エチル−１−インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロ
    ライド、ｒａｃ−イソプロピリデン−（２−メチル−１
    −インデニル）２　−ジルコニウム−ジクロライドまた
    はｒａｃ−フェニル（メチル）シリル−（２−メチル−
    １−インデニル）２　−ジメチル−ジルコニウムである
    請求項１または２に記載の式Ｉの化合物。
  4. 【請求項４】　　請求項１〜３のいずれか１つに記載の
    式Ｉの化合物を製造する方法において、式ＩＩ【化４】 〔式中、Ｒ３　〜Ｒ９　、ｍおよびｎは式Ｉにおいて記
    載したのと同じであり、そしてＭ３　はアルカリ金属、
    好ましくはリチウムである。〕で表される化合物をａ）
    式ＩＩＩ 　　　　　　　　Ｍ１　Ｘ４　　　　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　　（ＩＩＩ）　　　　〔式中、Ｍ１　は式Ｉで規定
    したのと同じでありそしてＸはハロゲン原子、好ましく
    は塩素原子である。〕で表される化合物と、または ｂ）式ＩＩＩａ 　　　　　　　　Ｍ１　Ｘ４　Ｌ２　　　　　　　　　
    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
    　　（ＩＩＩａ）　　　　　〔式中、Ｍ１　およびＸは
    上に定義した通りでありそしてＬは供与体リガンドであ
    る。〕で表される化合物と反応させそして場合によって
    は、得られる反応生成物を誘導体化することを特徴とす
    る、上記方法。
  5. 【請求項５】　　請求項１〜３の何れか１つに記載の式
    Ｉの化合物をオレフィンの重合で触媒として用いる方法
    。
JP29468791A 1990-11-12 1991-11-11 ２−置換ビスインデニルメタロセン、その製造方法およびオレフィン重合用触媒としてのその用途 Expired - Lifetime JP3272005B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4035883 1990-11-12
DE40358836 1990-11-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04300887A true JPH04300887A (ja) 1992-10-23
JP3272005B2 JP3272005B2 (ja) 2002-04-08

Family

ID=6418062

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29468791A Expired - Lifetime JP3272005B2 (ja) 1990-11-12 1991-11-11 ２−置換ビスインデニルメタロセン、その製造方法およびオレフィン重合用触媒としてのその用途

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5145819A (ja)
EP (1) EP0485823B1 (ja)
JP (1) JP3272005B2 (ja)
AU (1) AU641341B2 (ja)
CA (1) CA2055219C (ja)
DE (1) DE59104869D1 (ja)
ES (1) ES2071888T3 (ja)
ZA (1) ZA918926B (ja)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995009172A1 (fr) * 1993-09-30 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur
WO2002016450A1 (fr) 2000-08-22 2002-02-28 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polymere de 1-butene et produit moule a base de ce polymere
KR100329444B1 (ko) * 1992-12-02 2002-09-04 훽스트 악티엔게젤샤프트 폴리올레핀성형조성물을용융방사또는고속용융방사시켜섬유,필라멘트및웹을제조하는방법
JP2006509064A (ja) * 2002-12-04 2006-03-16 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ １−ブテンコポリマー類およびそれらの製造方法
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
EP1865005A2 (en) 1998-06-25 2007-12-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same
WO2008075570A1 (ja) 2006-12-18 2008-06-26 Nitto Denko Corporation 粘着シート
EP2192152A1 (en) 2005-06-29 2010-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Water-dispersible polyolefin resin composition
WO2010107003A1 (ja) 2009-03-17 2010-09-23 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体
WO2010123033A1 (ja) 2009-04-21 2010-10-28 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
WO2014069606A1 (ja) 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 ポリオレフィン、これを含む粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
WO2014069604A1 (ja) 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
WO2014077258A1 (ja) 2012-11-15 2014-05-22 出光興産株式会社 プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤
WO2014123212A1 (ja) 2013-02-08 2014-08-14 三井化学株式会社 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法
WO2014129301A1 (ja) 2013-02-22 2014-08-28 出光興産株式会社 プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤
WO2014192767A1 (ja) 2013-05-27 2014-12-04 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤用ベースポリマー及びホットメルト接着剤
EP3395885A1 (en) 2017-04-27 2018-10-31 Sumitomo Chemical Company, Ltd Propylene polymer composition
WO2021246338A1 (ja) 2020-06-02 2021-12-09 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにそれらの製造方法
DE112021003081T5 (de) 2020-07-31 2023-03-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Weichmacher für Harze
DE112015005338B4 (de) 2014-11-28 2024-06-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Heißschmelzkleber zur Holzverarbeitung und ein Verfahren zum Kleben von Substraten der Holzverarbeitung

Families Citing this family (312)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5700896A (en) * 1988-07-30 1997-12-23 Hoechst Aktiengesellschaft Polymer having long isotactic sequences and randomly-distributed ethylene content obtained by polymerizing propylene in presence of specific catalysts
USRE37573E1 (en) * 1990-11-12 2002-03-05 Basell Polyolefin Gmbh Process for the preparation of an olefin polymer using metallocenes containing specifically substituted indenyl ligands
EP0722956B1 (de) * 1990-11-12 2001-08-16 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers
ES2090209T3 (es) 1990-11-12 1996-10-16 Hoechst Ag Metalocenos con ligandos basados en derivados de indenilo sustituidos en posicion 2, procedimiento para su preparacion y su empleo como catalizadores.
USRE39532E1 (en) 1990-11-12 2007-03-27 Basell Polyolefine Gmbh Metallocenes containing ligands of 2-substituted indenyl derivatives, process for their preparation, and their use as catalysts
US5401817A (en) * 1991-05-09 1995-03-28 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes
US5393911A (en) * 1991-05-09 1995-02-28 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5191132A (en) * 1991-05-09 1993-03-02 Phillips Petroleum Company Cyclopentadiene type compounds and method for making
ES2155492T3 (es) * 1991-05-27 2001-05-16 Basell Polyolefine Gmbh Procedimiento para la obtencion de poliolefinas con una amplia distribucion de pesos moleculares.
DE4120009A1 (de) * 1991-06-18 1992-12-24 Basf Ag Loesliche katalysatorsysteme zur herstellung von polyalk-1-enen mit hohen molmassen
JP3402473B2 (ja) * 1991-08-20 2003-05-06 日本ポリケム株式会社 オレフィン重合用触媒
TW300901B (ja) * 1991-08-26 1997-03-21 Hoechst Ag
DE59206948D1 (de) * 1991-11-30 1996-09-26 Hoechst Ag Metallocene mit benzokondensierten Indenylderivaten als Liganden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
US5932669A (en) * 1991-11-30 1999-08-03 Targor Gmbh Metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands, processes for their preparation and their use as catalysts
US5830821A (en) * 1991-11-30 1998-11-03 Targor Gmbh Process for olefin preparation using metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands
TW309523B (ja) * 1991-11-30 1997-07-01 Hoechst Ag
US5302733A (en) * 1992-03-30 1994-04-12 Ethyl Corporation Preparation of metallocenes
EP0574597B2 (en) * 1992-06-13 2002-06-26 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of bridged, chiral metallocene catalysts of the bisindenyl type
TW294669B (ja) * 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
JPH072936A (ja) * 1992-07-10 1995-01-06 Fina Technol Inc アイソタクチツクポリオレフイン製造のための方法及び触媒
DE59308494D1 (de) * 1992-08-03 1998-06-10 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden
ES2153368T3 (es) * 1992-08-03 2001-03-01 Targor Gmbh Procedimiento para la obtencion de un polimero de olefina bajo empleo de metalocenos especiales.
JPH0657057A (ja) † 1992-08-11 1994-03-01 Sumitomo Chem Co Ltd ポリプロピレン組成物及びそのフィルム
EP0584609B1 (de) * 1992-08-15 1999-03-10 TARGOR GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
USRE39156E1 (en) * 1992-08-15 2006-07-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of polyolefins
EP0586167B1 (en) * 1992-09-04 2000-07-12 BP Chemicals Limited Catalyst compositions and process for preparing Polyolefins
TW272985B (ja) * 1992-09-11 1996-03-21 Hoechst Ag
NL9201970A (nl) * 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
JP3307704B2 (ja) * 1993-02-19 2002-07-24 三菱化学株式会社 α‐オレフィン重合体の製造法
WO1994028219A1 (en) * 1993-05-25 1994-12-08 Exxon Chemical Patents Inc. Novel polyolefin fibers and their fabrics
US5486585A (en) * 1993-08-26 1996-01-23 Exxon Chemical Patents Inc. Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts.
IT1271406B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene e prodotti ottenuti
US5455741A (en) * 1993-10-26 1995-10-03 Pulse Engineering, Inc. Wire-lead through hole interconnect device
JP3423378B2 (ja) * 1993-11-12 2003-07-07 三井化学株式会社 新規な遷移金属化合物および該遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触媒成分、該オレフィン重合用触媒成分を含むオレフィン重合用触媒ならびにオレフィンの重合方法
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
FI945959A (fi) * 1993-12-21 1995-06-22 Hoechst Ag Metalloseenejä ja niiden käyttö katalyytteinä
DE4344689A1 (de) * 1993-12-27 1995-06-29 Hoechst Ag Metallocenverbindung
US6391817B1 (en) 1993-12-28 2002-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing a prepolymerized catalyst
EP0739365B2 (en) * 1994-01-11 2009-02-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Alumoxanes and catalysts comprising alumoxanes
EP0668157B1 (de) 1994-02-21 2003-05-21 Basell Polyolefine GmbH Siegelbare polyolefinische Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AT401520B (de) * 1994-03-22 1996-09-25 Danubia Petrochem Polymere Metallocene und deren einsatz für die olefinpolymerisation
IT1269931B (it) * 1994-03-29 1997-04-16 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US5468440B1 (en) * 1994-05-06 1997-04-08 Exxon Chemical Patents Inc Process of making oriented film or structure
US5571619A (en) * 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
CA2191124C (en) * 1994-05-24 2005-08-30 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers
IT1269837B (it) * 1994-05-26 1997-04-15 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US5597935A (en) * 1994-06-01 1997-01-28 University Of Iowa Research Foundation Synthesis of ansa-metallocene catalysts
US5495035A (en) * 1994-06-01 1996-02-27 University Of Iowa Research Foundation Synthesis of ANSA-metallocene catalysts
IT1270253B (it) 1994-06-20 1997-04-29 Spherilene Srl Copolimeri dell'etilene e procedimento per la preparazione di polimeri dell'etilene
US5473020A (en) * 1994-06-30 1995-12-05 Phillips Petroleum Company Polymer bound ligands, polymer bound metallocenes, catalyst systems, preparation, and use
IT1270070B (it) * 1994-07-08 1997-04-28 Spherilene Srl Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1273662B (it) * 1994-07-20 1997-07-09 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di polimeri amorfi del propiline'
TW454020B (en) * 1994-08-09 2001-09-11 Mitsui Chemicals Inc Olefin polymerization catalyst
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
DE4434640C1 (de) 1994-09-28 1996-02-01 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung verbrückter Metallocene
ES2161919T3 (es) 1994-11-22 2001-12-16 Atofina Res Metalocenos puenteados para uso en sistemas cataliticos para la polimerizacion de olefinas.
IT1272923B (it) * 1995-01-23 1997-07-01 Spherilene Srl Composti metallocenici,procedimento per la loro preparazione,e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
US5883278A (en) * 1995-04-24 1999-03-16 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
US5556997A (en) * 1995-04-24 1996-09-17 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
EP0743324B1 (en) * 1995-05-16 2002-09-11 Univation Technologies LLC Production of polyethylene using stereoisomeric metallocenes
US6399533B2 (en) * 1995-05-25 2002-06-04 Basell Technology Company Bv Compounds and catalysts for the polymerization of olefins
IT1275408B (it) * 1995-05-30 1997-08-05 Spherilene Spa Composti metallocenici bis-indenilici pontanti procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
EP0748821B1 (de) * 1995-06-12 1998-11-04 TARGOR GmbH Übergangsmetallverbindung
DE19522105A1 (de) * 1995-06-19 1997-01-02 Hoechst Ag Stereorigide Metallocenverbindung
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
AT403376B (de) * 1995-07-03 1998-01-26 Danubia Petrochem Polymere Metallocene mit silylsubstituierten brücken und deren einsatz für die olefinpolymerisation
DE19525178A1 (de) * 1995-07-11 1997-01-16 Basf Ag Verfahren zur Umwandlung der achiralen meso-Form eines ansa-Metallkomplexes in die chirale rac.-Form
DE19527047A1 (de) * 1995-07-25 1997-01-30 Danubia Petrochem Deutschland Metallocene mit silylsubstituierten Brücken und deren Einsatz für die Olefinpolymerisation
US5635437A (en) * 1995-07-28 1997-06-03 Exxon Chemicals Patents, Inc. Method for preparing metallocene catalyst systems
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
US6002033A (en) * 1995-11-22 1999-12-14 Fina Research, S.A. Bridged metallocenes for use in catalyst systems
US6787618B1 (en) 1995-12-01 2004-09-07 Basell Polypropylen Gmbh Metallocene compound and high molecular weight copolymers of propylene and olefins having two or four to thirty-two carbon atoms
US5679814A (en) * 1995-12-11 1997-10-21 Albemarle Corporation Purification of metallocenes
US5854362A (en) * 1995-12-11 1998-12-29 The Dow Chemical Company Supported biscyclopentadienyl metal complexes
US5744415A (en) * 1995-12-28 1998-04-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Rare earth metal catalyst for olefin polymerization
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
US5892076A (en) * 1996-03-27 1999-04-06 The Dow Chemical Company Allyl containing metal complexes and olefin polymerization process
US6225426B1 (en) * 1996-04-10 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst
DE69710838T2 (de) * 1996-04-22 2002-10-31 Japan Polyolefins Co Ltd Katalysator zur polyolefinherstellung und polyolefinherstellungsverfahren
US5710299A (en) * 1996-06-27 1998-01-20 Albemarle Corporation Production of bridged metallocene complexes and intermediates therefor
AU3505497A (en) * 1996-07-15 1998-02-09 Mobil Oil Corporation Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications
US6759499B1 (en) * 1996-07-16 2004-07-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin polymerization process with alkyl-substituted metallocenes
US6207608B1 (en) 1996-08-09 2001-03-27 University Of Iowa Research Foundation Olefin polymerization with direct use of ansa-metallocene amide complexes as catalysts
ES2174278T3 (es) * 1996-09-04 2002-11-01 Exxonmobil Chem Patents Inc Polimeros de propileno mejorados para peliculas orientadas.
US6576306B2 (en) 1996-09-04 2003-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers for films
US6583227B2 (en) 1996-09-04 2003-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene polymers for films
US5760262A (en) * 1996-09-17 1998-06-02 Albemarle Corporation Enhanced production of bridged hafnocenes
US6015868A (en) * 1996-10-03 2000-01-18 The Dow Chemical Company Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process
US5936108A (en) * 1996-10-17 1999-08-10 Albemarle Corporation Metallocene synthesis
US5780660A (en) * 1996-11-07 1998-07-14 Albemarle Corporation Zirconocene ismerization process
US5900497A (en) * 1996-12-20 1999-05-04 Union Carbide Chemicals & Plsatics Technology Corporation Process for preparing metallocene procatalysts
US5968864A (en) * 1996-12-20 1999-10-19 Fina Technology, Inc. Catalyst efficiency for supported metallocene catalyst
US5886202A (en) * 1997-01-08 1999-03-23 Jung; Michael Bridged fluorenyl/indenyl metallocenes and the use thereof
US6107501A (en) * 1997-01-30 2000-08-22 Fina Technology, Inc. Synthesis of metallocenes and enrichment of their rac isomer
US6005463A (en) * 1997-01-30 1999-12-21 Pulse Engineering Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers
DE19719103A1 (de) 1997-05-06 1998-11-12 Targor Gmbh Stereorigide Metallocenverbindung
DE19728126A1 (de) * 1997-07-02 1999-01-07 Bayer Ag Katalysatorsystem auf Basis von Monoazadien-Metallkomplexen
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
DE19732804A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Bayer Ag Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen
US5905162A (en) * 1997-08-12 1999-05-18 Albemarle Corporation Enhanced production of bridged hafnocenes
BR9813196A (pt) 1997-11-07 2000-08-29 Bayer Ag Processo para preparação de complexos metálicos de fulvenos
KR100274973B1 (ko) * 1997-11-24 2000-12-15 성재갑 올레핀계 단량체의 중합 촉매
US6677265B1 (en) 1997-12-08 2004-01-13 Albemarle Corporation Process of producing self-supported catalysts
US6551955B1 (en) 1997-12-08 2003-04-22 Albemarle Corporation Particulate group 4 metallocene-aluminoxane catalyst compositions devoid of preformed support, and their preparation and their use
JP2001525458A (ja) 1997-12-08 2001-12-11 アルベマール・コーポレーシヨン 生産性を向上させた触媒組成物
US5977270A (en) * 1998-01-26 1999-11-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process using a rare earth metal catalyst for olefin polymerization
DE19809159A1 (de) 1998-03-04 1999-09-09 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen
ES2188047T3 (es) 1998-03-09 2003-06-16 Basell Polyolefine Gmbh Compuestos de circonoceno puenteados, procedimiento para su preparacion y su empleo como componentes catalizadores en la polimerizacion de olefinas.
DE19812881A1 (de) 1998-03-24 1999-10-07 Bayer Ag Neue dendrimere Verbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als Katalysatoren
KR100380018B1 (ko) 1998-04-09 2003-10-04 주식회사 엘지화학 메탈로센담지촉매및이를이용한올레핀중합방법
KR100358225B1 (ko) 1998-04-09 2003-01-24 주식회사 엘지화학 조촉매의 재순환이 가능한 메탈로센 촉매 중합 방법
US6306960B1 (en) 1998-05-13 2001-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from foamable polypropylene polymer
ES2220058T3 (es) 1998-05-13 2004-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Homopolimeros de propileno y metodos de fabricarlos.
US6784269B2 (en) 1998-05-13 2004-08-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene compositions methods of making the same
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
DE19837734C1 (de) 1998-08-20 1999-12-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren auf Basis von Fulven-Metallkomplexen
DE19837739A1 (de) 1998-08-20 2000-02-24 Bayer Ag Katalysatorsystem auf Basis von Fulven-Cyclopentadienyl-Metallkomplexen
US5965759A (en) * 1998-09-23 1999-10-12 Albemarle Corporation Catalytic process for isomerizing metallocenes
US6225427B1 (en) 1998-10-15 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst
US6492292B2 (en) 1998-10-23 2002-12-10 Albemarle Corporation Gelatinous compositions formed from hydroxyaluminoxane, solid compositions formed therefrom, and the use of such compositions as catalyst components
US6462212B1 (en) 1998-10-23 2002-10-08 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components
US6555494B2 (en) 1998-10-23 2003-04-29 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions, their preparation and their use as catalyst components
US6812182B2 (en) 1998-10-23 2004-11-02 Albemarle Corporation Compositions formed from hydroxyaluminoxane and their use as catalyst components
US6160145A (en) * 1998-10-23 2000-12-12 Albemarle Corporation Transition metal compounds having conjugate aluminoxate anions and their use as catalyst components
US20040002420A1 (en) * 1998-10-23 2004-01-01 Feng-Jung Wu Stable catalysts and co-catalyst compositions formed from hydroxyaluminoxane and their use
KR20010101034A (ko) 1998-11-18 2001-11-14 간디 지오프레이 에이치. 올레핀 중합 촉매 성분으로서 메틸렌 가교된 메탈로센
JP2002530286A (ja) 1998-11-18 2002-09-17 モンテル テクノロジー カンパニー ビーブイ オレフィン重合触媒としてのビス（テトラヒドロ−インデニル）メタロセン
WO2000031091A1 (de) 1998-11-25 2000-06-02 Basell Polypropylen Gmbh Verfahren zur herstellung von monoaryloxy-ansa-metallocenen
JP5008794B2 (ja) 1998-11-25 2012-08-22 バーゼル、ポリプロピレン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング メタロセンモノハロゲン化物
WO2000031089A1 (de) 1998-11-25 2000-06-02 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur aufreinigung von metallocenen
US6265037B1 (en) 1999-04-16 2001-07-24 Andersen Corporation Polyolefin wood fiber composite
US6174930B1 (en) 1999-04-16 2001-01-16 Exxon Chemical Patents, Inc. Foamable polypropylene polymer
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
DE19922020A1 (de) * 1999-05-12 2000-11-16 Targor Gmbh Übergangsmetallverbindung, Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
ATE412793T1 (de) 1999-05-13 2008-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Elastische fasern und daraus hergestellte artikel,die kristalline und kristallisierbare propylenpolymere enthalten
US6500563B1 (en) 1999-05-13 2002-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastic films including crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
US6750284B1 (en) 1999-05-13 2004-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic filled membranes of propylene copolymers
US6303718B1 (en) 1999-09-17 2001-10-16 Bayer Aktiengesellschaft Composition based on fluorine-containing metal complexes
ES2202169T3 (es) 1999-09-22 2004-04-01 Basell Polyolefine Gmbh Sistema catalitico y procedimiento para la polimerizacion de olefinas.
DE60006146T2 (de) 1999-11-04 2004-09-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Propylencopolymerschäume und deren verwendung
US6977287B2 (en) * 1999-12-10 2005-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene diene copolymers
US6809168B2 (en) * 1999-12-10 2004-10-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles formed from propylene diene copolymers
MXPA02005716A (es) * 1999-12-10 2002-09-18 Exxon Chemical Patents Inc Polimeros copolimerizados de propileno y dieno.
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
BR0016618B1 (pt) 1999-12-22 2013-12-03 Composição adesiva à base de polipropileno
DE10003581A1 (de) 2000-01-28 2001-08-02 Bayer Ag Metallorganische Verbindungen mit anellierten Indenyl Liganden
ATE336529T1 (de) 2000-02-08 2006-09-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Schlagzähe propylencopolymerisate
AU2001239268A1 (en) 2000-02-23 2001-09-03 Akzo Nobel N.V. Process for preparing bisindenylalkanes
CA2370799A1 (en) 2000-02-24 2001-08-30 Basell Technology Company Bv Organometallic compound useful as cocatalyst for polymerizing olefins
US6846943B2 (en) 2000-05-23 2005-01-25 Chisso Corporation Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst
US6252098B1 (en) 2000-06-05 2001-06-26 Albemarle Corporation Enhanced synthesis of racemic metallocenes
GB0023662D0 (en) 2000-09-27 2000-11-08 Borealis Tech Oy Supported catalyst
WO2002044260A2 (en) * 2000-11-30 2002-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene for precision injection molding applications
EP1265933B1 (en) 2000-12-22 2008-08-13 Basell Polyolefine GmbH Catalyst components for the polymerization of olefins
US7417006B2 (en) 2001-05-21 2008-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for the polymerization of olefins
DE10127926A1 (de) 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
JP4571798B2 (ja) 2001-06-12 2010-10-27 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー １−ブテンの重合方法
EP1446429B1 (en) * 2001-06-12 2009-10-07 Basell Polyolefine GmbH Process for the polymerization of 1-butene
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
MY132768A (en) * 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
RU2299220C2 (ru) 2001-10-30 2007-05-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Полипропиленовая труба
US20040044106A1 (en) * 2001-11-08 2004-03-04 Portnoy Robert C. Polypropylene for precision injection molding applications
CA2467812A1 (en) 2001-11-27 2003-06-05 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Clear and flexible propylene polymer compositions
JP2005511804A (ja) 2001-11-30 2005-04-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 非単一部位触媒／単一部位触媒組み合わせを用いて製造されるエチレン／α−オレフィンコポリマー並びにその製造及びその使用
US6916892B2 (en) * 2001-12-03 2005-07-12 Fina Technology, Inc. Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene
US20060047071A1 (en) * 2001-12-19 2006-03-02 Anteo Pelliconi Impact-resistant polyolefin compositions
DE10200422A1 (de) * 2002-01-08 2003-07-17 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dialkyl-ansa-Metallocenen
ATE328037T1 (de) 2002-03-12 2006-06-15 Basell Poliolefine Srl Polyolefinzusammensetzung mit hoher fliessfähigkeit
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
US6706828B2 (en) * 2002-06-04 2004-03-16 Crompton Corporation Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation
US20030236365A1 (en) * 2002-06-24 2003-12-25 Fina Technology, Inc. Polyolefin production with a high performance support for a metallocene catalyst system
IL165342A0 (en) 2002-06-26 2006-01-15 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
CN100354356C (zh) 2002-06-26 2007-12-12 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 抗冲击聚烯烃组合物
BR0313516A (pt) * 2002-08-16 2005-06-14 Johnson & Johnson Vision Care Moldes para a produção de lente de contato
ATE445651T1 (de) * 2002-09-06 2009-10-15 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur copolymerisation von ethylen
KR20050042077A (ko) 2002-09-17 2005-05-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
US6846884B2 (en) * 2002-09-27 2005-01-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Control of resin properties
JP4972284B2 (ja) 2002-10-15 2012-07-11 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク オレフィン重合のための複数触媒系及びそれらから生成されたポリマー
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7176158B2 (en) * 2002-10-25 2007-02-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization catalyst composition
US20040102311A1 (en) * 2002-11-21 2004-05-27 Abbas Razavi Bridged metallocene catalyst component, method of making, polyolefin catalyst having C1, C2, or Cs symmetry, methods of making, methods of polymerizing, olefins and products made thereof
US7589160B2 (en) 2002-12-04 2009-09-15 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing 1-butene polymers
DE60329523D1 (de) 2002-12-04 2009-11-12 Basell Polyolefine Gmbh 1-Buten-Copolymere und Herstellungsverfahren dafür
US7195806B2 (en) * 2003-01-17 2007-03-27 Fina Technology, Inc. High gloss polyethylene articles
US7288598B2 (en) 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
US20080132661A1 (en) * 2003-03-06 2008-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst System for the Polymerization of Olefins
RU2339650C2 (ru) 2003-03-21 2008-11-27 Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. Способ полимеризации олефинов с регулируемой морфологией
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
WO2004092230A1 (en) * 2003-04-17 2004-10-28 Basell Polyolefine Gmbh Process for preparing porous polymers and polymers thereof
US7625987B2 (en) * 2003-05-30 2009-12-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization and method of controlling same
BRPI0411942B1 (pt) 2003-07-04 2019-12-03 Basell Polyolefine Gmbh processo para a polimerização de olefinas
BRPI0412935B1 (pt) 2003-08-05 2014-08-05 Basell Poliolefine Srl Artigos preparados por extrusão, moldagem e suas combinações e seu processo de produção, tubos mono- ou multicamadas e composição poliolefínica heterofásica
JP2005099712A (ja) * 2003-08-28 2005-04-14 Sharp Corp 表示装置の駆動回路および表示装置
EP1664140B1 (en) * 2003-09-11 2008-12-17 Basell Polyolefine GmbH Multistep process for preparing heterophasic propylene copolymers
EP1518866A1 (en) * 2003-09-29 2005-03-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of porous ethylene polymers
EP1680468B1 (en) 2003-11-06 2011-08-17 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene composition
US7985811B2 (en) * 2004-01-02 2011-07-26 Univation Technologies, Llc Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US20070073012A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 Pannell Richard B Method for seed bed treatment before a polymerization reaction
US20050148742A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-07 Hagerty Robert O. Method for controlling sheeting in gas phase reactors
EP1564226A1 (en) 2004-02-16 2005-08-17 Stichting Dutch Polymer Institute Titanocene-based catalyst system
JP2007528924A (ja) 2004-03-12 2007-10-18 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ オレフィンの重合用触媒システム
WO2005095474A1 (en) 2004-03-12 2005-10-13 Basell Polyolefine Gmbh Process for polymerizing 1-hexene or higher alpha-olefins
US7977444B2 (en) 2004-03-12 2011-07-12 Basell Polyolefine Gmbh Process for polymerizaing 1-hexene or higher alpha-olefins
US20050234198A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Fina Technology, Inc. Heterophasic copolymer and metallocene catalyst system and method of producing the heterophasic copolymer using the metallocene catalyst system
EP1761600B1 (en) 2004-04-27 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
BRPI0510824B1 (pt) 2004-05-21 2016-01-19 Basell Poliolefine Srl composição poliolefínica heterofásica e processo de polimerização para preparar a referida composição
ES2296190T3 (es) 2004-06-08 2008-04-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composicion polilefinica que tiene una alto equilibrio de rigidea, resistencia al impacto y alargamiento en rotura y bajo encogimmiento termico.
ATE394623T1 (de) 2004-06-25 2008-05-15 Basell Poliolefine Srl Aus statistischen propylen-und alphaolefin- copolymeren hergestellte rohrsysteme
WO2006037705A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
EP1650231A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-26 Total Petrochemicals Research Feluy Polyolefins prepared from a metallocene and a new single site catalyst components in a single reactor
EP1655314A1 (en) 2004-11-09 2006-05-10 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of 1-butene/propylene copolymers
EP1814922A1 (en) 2004-11-22 2007-08-08 Basell Polyolefine GmbH Propylene based terpolymers
US7169864B2 (en) * 2004-12-01 2007-01-30 Novolen Technology Holdings, C.V. Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
US20080160862A1 (en) * 2004-12-13 2008-07-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin Composition, Fibres and Nonwoven Fabrics
BRPI0517210B1 (pt) 2004-12-17 2017-01-24 Dow Global Technologies Inc “composição adequada para tubos, composição adequada para películas sopradas, composição adequada para artigos moldados soprados, tubo, película, artigo moldado por sopro e método para melhorar o comportamento de fluxo de fluência de uma resina”
DE602005011181D1 (de) * 2004-12-23 2009-01-02 Basell Poliolefine Srl Fasern mit elastischen eigenschaften
EP1874530A2 (en) 2005-04-28 2008-01-09 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Reinforced polypropylene pipe
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization
DE112006001733T5 (de) 2005-07-01 2008-07-31 Albemarle Corporation Aluminoxanatsalzzusammensetzungen mit verbesserter Stabilität in aromatischen und aliphatischen Lösungsmitteln
EP1937770B1 (en) * 2005-10-14 2009-05-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Elastoplastic polyolefin compositions having low gloss
CA2630669A1 (en) 2005-11-22 2007-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
DE602006012731D1 (de) 2005-12-21 2010-04-15 Basell Poliolefine Srl Aus recycelten polyolefinen erhaltene zusammensetzungen
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
EP1847555A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-24 Borealis Technology Oy Multi-branched Polypropylene
CN101356226B (zh) 2006-05-02 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的制品以及该制品的制备方法
US7456244B2 (en) 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
EP2032647B1 (en) 2006-06-23 2013-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
US7601255B2 (en) 2006-09-06 2009-10-13 Chemtura Corporation Process for removal of residual catalyst components
EP3232279B1 (en) 2006-09-21 2019-08-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC Method of controlling properties in multimodal systems
EP2089469B1 (en) 2006-12-07 2011-08-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
WO2008068113A1 (en) 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8716394B2 (en) 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
US8227550B2 (en) 2006-12-20 2012-07-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8309659B2 (en) 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
WO2008124040A1 (en) 2007-04-09 2008-10-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polyroplene compositions
MX2009000711A (es) 2007-05-02 2009-04-22 Dow Global Technologies Inc Composiciones de polietileno de alta densidad, metodo para hacer las mismas, articulos moldeados por inyeccion hechos a partir de las mismas y metodo para hacer tales articulos.
US20090053959A1 (en) * 2007-08-21 2009-02-26 Sudhin Datta Soft and Elastic Nonwoven Polypropylene Compositions
US7981517B2 (en) 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
US20090082754A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Ethicon, Inc. Cannula implantation instrument
WO2009050025A1 (en) * 2007-10-17 2009-04-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Heterophasic polyolefin compositions having improved tensile properties
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US7906588B2 (en) * 2007-10-26 2011-03-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Soft heterogeneous isotactic polypropylene compositions
WO2009068371A1 (en) * 2007-11-27 2009-06-04 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mixtures of bitumen and polymer compositions
CN101939343B (zh) 2007-12-18 2013-10-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 聚合期间控制双峰催化剂活性的方法
WO2009077481A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-25 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Membranes
JP5400794B2 (ja) * 2007-12-19 2014-01-29 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物
KR101580849B1 (ko) * 2008-02-29 2015-12-30 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 조성물
US9938400B2 (en) 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
US7880047B2 (en) * 2008-05-06 2011-02-01 Chemtura Corporation Polyalphaolefins and processes for forming polyalphaolefins
US8399725B2 (en) 2008-06-20 2013-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers
US8283428B2 (en) 2008-06-20 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymacromonomer and process for production thereof
US8283419B2 (en) 2008-06-20 2012-10-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Olefin functionalization by metathesis reaction
US8372930B2 (en) 2008-06-20 2013-02-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High vinyl terminated propylene based oligomers
US8802797B2 (en) 2008-06-20 2014-08-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl-terminated macromonomer oligomerization
CN102257046B (zh) 2008-12-17 2014-07-16 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 泡沫聚烯烃组合物
RU2515900C2 (ru) 2008-12-18 2014-05-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации
BRPI1005286A2 (pt) 2009-01-30 2016-07-05 Dow Global Technologies Llc composição de polietileno de alta densidade, método para produzir uma composição de polietileno de alta densidade, dispositivo de fechamento e método para produzir um dispositivo de fechamento
WO2010112337A1 (en) 2009-03-31 2010-10-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
US8067652B2 (en) 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
JP5749718B2 (ja) 2009-08-17 2015-07-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ オレフィン重合法の改善
US9828699B2 (en) 2009-09-21 2017-11-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
EP2516545B1 (en) 2009-12-22 2017-01-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for membranes
EP2552973A1 (en) 2010-03-29 2013-02-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Improved olefin polymerization process
US9605360B2 (en) 2010-04-30 2017-03-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene fiber or filament
WO2011159400A1 (en) 2010-06-15 2011-12-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Nonwoven fabrics made from polymer blends and methods for making same
KR101401370B1 (ko) * 2010-09-23 2014-05-29 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 인조 잔디
EP2643366B1 (en) 2010-11-22 2015-03-25 Albemarle Corporation Activator compositions, their preparation, and their use in catalysis
WO2012149391A1 (en) 2011-04-28 2012-11-01 Adherent Laboratories, Inc. Polyolefin based hot melt adhesive composition
EP2551109A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipe lining with heterophasic polyolefin compositions and thermosetting resin
EP2573091A1 (en) 2011-09-23 2013-03-27 Lummus Novolen Technology Gmbh Process for recycling of free ligand from their corresponding metallocene complexes
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2841471B1 (en) 2012-04-27 2020-05-06 W. R. Grace & Co. - Conn. Activator compositions, their preparation, and their use in catalysts
ES2823768T3 (es) 2012-12-28 2021-05-10 Univation Tech Llc Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador
EP2945737B1 (en) 2013-01-14 2019-03-13 Univation Technologies, LLC Methods for preparing catalyst systems with increased productivity
US20150299525A1 (en) 2014-04-18 2015-10-22 IFS Industries Inc. Low density and high performance packaging hot melt
US10399052B2 (en) 2014-11-25 2019-09-03 Univation Technologies, Llc Methods of controlling polyolefin melt index
WO2016182920A1 (en) 2015-05-08 2016-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018172212A1 (en) 2017-03-20 2018-09-27 Lanxess Organometallics Gmbh Process for producing isopropylidene bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
EP3694811B1 (en) 2017-10-11 2024-04-03 Basell Polyolefine GmbH Supported catalyst system
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
EP3788081A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
CN112384542A (zh) 2018-06-28 2021-02-19 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯组合物、电线和电缆及其制备方法
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
US11383483B2 (en) 2018-07-26 2022-07-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multilayer foam films and methods for making the same
WO2020056119A1 (en) 2018-09-14 2020-03-19 Fina Technology, Inc. Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use
EP3880739A1 (en) 2018-11-13 2021-09-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene films
EP3880738A1 (en) 2018-11-13 2021-09-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and films
EP3686209A1 (en) 2019-01-28 2020-07-29 LANXESS Organometallics GmbH Process for producing metallocenes
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
US20200263000A1 (en) 2019-02-20 2020-08-20 Fina Technology, Inc. Polymer Compositions with Low Warpage
KR20220094212A (ko) 2019-10-30 2022-07-05 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 메탈로센 화합물, 및 이의 제조 방법 및 적용
WO2021126458A1 (en) 2019-12-17 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties
WO2021183337A1 (en) 2020-03-12 2021-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
JP2023524727A (ja) 2020-05-22 2023-06-13 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 高充填および柔軟性ポリオレフィン組成物
WO2022128794A1 (en) 2020-12-15 2022-06-23 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition with high transparency
CA3214562A1 (en) 2021-04-26 2022-11-03 Michael Mcleod Thin single-site catalyzed polymer sheets
CN117098785A (zh) 2021-04-30 2023-11-21 埃克森美孚化学专利公司 用于聚合反应器中不同聚合催化剂之间的转变的方法
CN113480563B (zh) * 2021-09-07 2021-11-30 苏州欣诺科生物科技有限公司 内消旋桥联双茚络合物的合成方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE8334679U1 (de) * 1983-12-02 1984-03-01 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Taste
DE3443087A1 (de) * 1984-11-27 1986-05-28 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von polyolefinen
DE3508887A1 (de) * 1985-03-13 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven polyolefinen
DE3640948A1 (de) * 1986-11-29 1988-06-01 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines 1-olefin-stereoblockpolymers
US4794096A (en) * 1987-04-03 1988-12-27 Fina Technology, Inc. Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins
US4975403A (en) * 1987-09-11 1990-12-04 Fina Technology, Inc. Catalyst systems for producing polyolefins having a broad molecular weight distribution
IL89525A0 (en) * 1988-03-21 1989-09-10 Exxon Chemical Patents Inc Silicon-bridged transition metal compounds
US5017714A (en) * 1988-03-21 1991-05-21 Exxon Chemical Patents Inc. Silicon-bridged transition metal compounds
US4892851A (en) * 1988-07-15 1990-01-09 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins
EP0685496A1 (en) 1988-12-26 1995-12-06 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin copolymers and processes for preparing same
DE3844282A1 (de) * 1988-12-30 1990-07-05 Hoechst Ag Bisindenyl-derivat und verfahren zu seiner herstellung
US5004820A (en) * 1989-08-07 1991-04-02 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of chiral metallocene dihalides
US5036034A (en) * 1989-10-10 1991-07-30 Fina Technology, Inc. Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100329444B1 (ko) * 1992-12-02 2002-09-04 훽스트 악티엔게젤샤프트 폴리올레핀성형조성물을용융방사또는고속용융방사시켜섬유,필라멘트및웹을제조하는방법
WO1995009172A1 (fr) * 1993-09-30 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compose d'un metal de transition, catalyseur de polymerisation d'olefine, et procede de production d'un polymere olefinique a l'aide du catalyseur
EP1865006A2 (en) 1998-06-25 2007-12-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same
EP1865005A2 (en) 1998-06-25 2007-12-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Propylene polymer and composition containing the same, molded object and laminate comprising these, and processes for producing propylene polymer and composition containing the same
WO2002016450A1 (fr) 2000-08-22 2002-02-28 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polymere de 1-butene et produit moule a base de ce polymere
EP2264077A1 (en) 2000-08-22 2010-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 1-Butene based polymer and the product formed therefrom
JP2006509064A (ja) * 2002-12-04 2006-03-16 バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ １−ブテンコポリマー類およびそれらの製造方法
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
EP2192152A1 (en) 2005-06-29 2010-06-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Water-dispersible polyolefin resin composition
WO2008075570A1 (ja) 2006-12-18 2008-06-26 Nitto Denko Corporation 粘着シート
WO2010107003A1 (ja) 2009-03-17 2010-09-23 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂多層シートおよびそれを用いた加熱処理用包装体
WO2010123033A1 (ja) 2009-04-21 2010-10-28 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
US8445609B2 (en) 2009-04-21 2013-05-21 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
WO2014069606A1 (ja) 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 ポリオレフィン、これを含む粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
WO2014069604A1 (ja) 2012-11-02 2014-05-08 出光興産株式会社 粘接着剤組成物及びこれを用いた粘着テープ
WO2014077258A1 (ja) 2012-11-15 2014-05-22 出光興産株式会社 プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤
US10870715B2 (en) 2013-02-08 2020-12-22 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
US9676879B2 (en) 2013-02-08 2017-06-13 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
EP3312200A1 (en) 2013-02-08 2018-04-25 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
US10150823B2 (en) 2013-02-08 2018-12-11 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
WO2014123212A1 (ja) 2013-02-08 2014-08-14 三井化学株式会社 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法
WO2014129301A1 (ja) 2013-02-22 2014-08-28 出光興産株式会社 プロピレン系重合体及びホットメルト接着剤
WO2014192767A1 (ja) 2013-05-27 2014-12-04 出光興産株式会社 ホットメルト接着剤用ベースポリマー及びホットメルト接着剤
DE112015005338B4 (de) 2014-11-28 2024-06-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Heißschmelzkleber zur Holzverarbeitung und ein Verfahren zum Kleben von Substraten der Holzverarbeitung
EP3395885A1 (en) 2017-04-27 2018-10-31 Sumitomo Chemical Company, Ltd Propylene polymer composition
WO2021246338A1 (ja) 2020-06-02 2021-12-09 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物及び積層体並びにそれらの製造方法
DE112021003081T5 (de) 2020-07-31 2023-03-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Weichmacher für Harze

Also Published As

Publication number Publication date
AU8775791A (en) 1992-05-14
EP0485823A1 (de) 1992-05-20
USRE37384E1 (en) 2001-09-18
ES2071888T3 (es) 1995-07-01
ZA918926B (en) 1992-07-29
JP3272005B2 (ja) 2002-04-08
DE59104869D1 (de) 1995-04-13
CA2055219C (en) 2002-08-06
AU641341B2 (en) 1993-09-16
US5145819A (en) 1992-09-08
CA2055219A1 (en) 1992-05-13
EP0485823B1 (de) 1995-03-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04300887A (ja) ２−置換ビスインデニルメタロセン、その製造方法およびオレフィン重合用触媒としてのその用途
US5276208A (en) Metallocenes containing ligands of 2-substituted idenyl derivatives, process for their preparation, and their use as catalysts
US5243001A (en) Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer
JP3362153B2 (ja) 高分子量オレフィンポリマーの製造方法
JP3143174B2 (ja) オレフィンポリマーの製造方法
US5239022A (en) Process for the preparation of a syndiotactic polyolefin
JP3234876B2 (ja) ブリッジのあるキラルなメタロセン、その製造方法およびそれの触媒としての用途
US5278264A (en) Process for the preparation of an olefin polymer
JP3371118B2 (ja) 配位子としてベンゼン融合したインデニル誘導体を持つメタロセン、その製造方法および触媒としてのその用途
US5587501A (en) Process for the preparation of syndiotactic polyolefins having a broad molecular weight distribution
US5328969A (en) Process for the preparation of a high molecular weight olefin polymer
CA2163789C (en) Supported metallocene catalyst systems for the polymerization of olefins, preparation and use thereof
US5504232A (en) Process for the preparation of an olefin polymer using specific metallocenes
JPH06157661A (ja) 特異的に置換されたインデニルリガンドを含有したメタロセンを使用するオレフィンポリマーの製造法
HUT71642A (en) Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
CA2057477A1 (en) Metallocenes having bicyclic cyclopentadiene derivatives as ligands, processes for their preperation and their use as catalysts
US5932669A (en) Metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands, processes for their preparation and their use as catalysts
USRE39532E1 (en) Metallocenes containing ligands of 2-substituted indenyl derivatives, process for their preparation, and their use as catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20011218

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090125

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090125

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100125

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110125

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120125

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term