JPH04227948A

JPH04227948A - ポリマー混合物、透明な成形体及び複合材

Info

Publication number: JPH04227948A
Application number: JP3112824A
Authority: JP
Inventors: Jens-Dieter Fischer; イェンス−ディーター　フィッシャー; Thomas Rhein; トーマス　ライン; Manfred Stickler; マンフレット　シュティックラー
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 1990-05-18
Filing date: 1991-05-17
Publication date: 1992-08-18
Also published as: EP0457147A1; EP0457147B1; US5189100A; ATE123792T1; DE4016011A1; DE59105685D1; ES2074604T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一方の成分がアルキル
（メタ）アクリレートと、ラジカル重合可能な無水カル
ボン酸及び場合により置換されたビニル芳香族化合物と
のコポリマーであり、他方の成分が場合により置換され
たスチレン及び／又はα−メチルスチレン及びアクリル
ニトリルもしくはメタクリルニトリルからなるコポリマ
ーであるポリマー混合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】工業材料のポリメチルメタクリレート（
ＰＭＭＡ）は、それを熱可塑性樹脂として際立たせるあ
らゆる貴重な特性、例えば透明度及び高い耐侯性、良好
な加工可能性等と同時に、なお例えば比較的大きな吸水
傾向及び全ての要求を満たさない耐衝撃性といった弱点
も有する。ＰＭＭＡの吸水能は飽和条件下（２３℃）で
２重量％である。吸水能を低下させるために、まず疎水
性モノマー、例えばビニル芳香族化合物との共重合が考
えられる。ヨーロッパ特許出願公開第２６８０４０号明
細書には、例えば一方ではシクロヘキシル（メタ）アク
リレートを含有するアクリレートコポリマーと、場合に
よりアクリルニトリル又は無水マレイン酸の成分を有す
るα−メチルスチレンを含有するポリマーとからなり、
高い透明度により優れている相溶性ポリマー混合物が記
載されている。

【０００３】もっともビニル芳香族化合物の共重合が常
に吸水能の低下を保証するわけではない。測定値は、７
５：１５：１０重量部の比でメチルメタクリレート、ス
チレン及び無水マレイン酸からなるコポリマー（市販製
品：ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ（Ｒ）　ＨＷ５５）において、
吸水能の飽和率が４重量％であることを示す。この程度
の吸水能は、例えば野外暴露の際に生じ得る比較的極端
な乾−湿交換負荷において不利に作用することがある。該ポリマーからなる成形体は応力亀裂腐食を呈する。

【０００４】すでに以前から、ＲＭＭＡのような熱可塑
性樹脂の耐衝撃性を弾性ポリマーを配合することにより
改良するという構想も立てられている。こうして得られ
た工業材料の透明度に対する要求が該配合の際の選択を
制限する。刊行物西ドイツ国特許出願公開第２８２８５
１７号明細書及び西ドイツ国特許第２０４５７４２号明
細書から、重量比（７８〜８８）：（２２〜１２）のＰ
ＭＭＡ、スチレン／アクリルニトリル−コポリマーと、
アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン−コポリマー
（ＡＢＳ）とからなるポリマー混合物が公知である。Ｐ
ＭＭＡの代わりにメチルメタクリレートとアルキルメタ
クリレートのコポリマーを配合成分として使用すること
もできる。

【０００５】他の錯体構造を有する熱可塑性成形材料は
、例えば西ドイツ国特許出願公開第３６０１４２３号明
細書から公知である。該成形材料は、ポリカルボネート
２５〜６０重量％、ポリアルキレンテレフタレート５〜
４０重量％、グラフトしたゴム２〜３０重量％、及び（
メチル）スチレン１０〜９０重量％と、（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリルエステル、又は（メタ）アクリ
ルニトリル、無水マレイン酸もしくはマレイン酸イミド
及び／又はグリシジメタクリレート９０〜１０重量％と
からなるコポリマーを含有する。

【０００６】もう１つの可能性は、成分メチルメタクリ
レート、無水マレイン酸及び芳香族ビニルモノマーを有
するコポリマー１〜９９重量％と、メチルメタリレート
８０〜１００重量％とエチレン系モノマー０〜２０重量
％からなるコポリマー９９〜１重量％とからなる混合物
である（ヨーロッパ特許出願公開第１１３１０５号明細
書）。

【０００７】スチレン／アクリルニトリルコポリマーを
ベースとする相溶性混合物系に関しては、Ｒ．Ａ．　Ｍ
ｅｎｄｅｌｓｏｎ　による研究論文［Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．
　Ｓｃｉ．、　Ｐｏｌｙｍ．　Ｐｈｙｓ．　Ｅｄ．　２
３（１０）　１９７５−１９９５（１９８５）］に記載
されており、それによれば無水マレイン酸／ＭＭＡ／ス
チレンコポリマーとＳＡＮコポリマーの混合可能性ない
しは非相溶性は、一方では相対的無水マレイン酸含量に
、他方ではアクリルニトリル含量に依存する。しかしな
がら、該論文からはスチレン含量が５０重量％より多い
スチレン／ＭＭＡ／無水マレイン酸コポリマーと、スチ
レン含量が９０〜４０重量％であるスチレン／アクリル
ニトリルコポリマーとからなる相溶性混合物系が想到さ
れ得るにすぎないので、相溶性が成分のスチレンの割合
が高いことに起因するという見解が妥当であると見なさ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】優れた機械的特性を非
常に良好な光学的特性と結びつける熱可塑性的に加工可
能な工業材料に対する技術的要求は、公知技術水準が提
供している手段では条件付きで満足されるにすぎない。該工業材料は可能な限り、加工の際の高い流動性、高い耐衝撃性及びノッチ付き耐衝撃性透明度ないしは最小の曇り度及び僅かな吸水能を出発成分の好ましい品質を害することなく包括するべ
きであった。特に重要なことは、すべての開示する手段
が自体公知のかつ一般に市販されているコポリマーの使
用に適用されるべきであった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】驚異的にも、ＭＭＡ／ス
チレン／無水マレイン酸型のメチルメタクリレート分の
多いコポリマーがスチレン／アクリルニトリルコポリマ
ーと相溶性混合物を形成することを見出した。

【００１０】従って、本発明の対象は、Ａ）ａ１）アル
キル基中１〜１０個の炭素原子を有するアルキルメタク
リレート５０〜９９重量％、ａ２）マレイン酸又は無水
フマル酸又はマレインイミド単位０．５〜２０重量％、ａ３）場合により１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基で置換されたビニル芳香族化合物０．５〜４０重量％
からなるコポリマー、ポリマー混合物ＰＭの全体に対し
て０．５〜９９．５重量％と、Ｂ）ｂ１）スチレン及び／又はα−メチルスチレン９９
．５〜５０重量％、ｂ２）アクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル
０．５〜５０重量％からなるコポリマー、ＰＭの全体に対して９９．５〜０
．５重量％とからなるポリマー混合物である。

【００１１】アクリルメタクリレートａｌ）としては特
にメチルメタクリレートが挙げられる。本発明によれば
、それにはシクロアルキルメタクリレート、特にシクロ
ヘキシルメタクリレート、その他にシクロペンチル−及
びシクロヘプチル−及びシクロオクチルメタクリレート
も解される。場合により種々のメタクリル酸エステルの
コポリマーも存在することができる。有利には、Ａ）中
のアルキルメタクリレートａ１）の割合は６５重量％よ
り多く９５重量％、特に７５±５重量％である。モノマ
ー成分ａ２）の割合は有利には１〜１５重量％、特に約
１０±５重量％である。本発明に基づくビニル芳香族化
合物としては、特にスチレン並びにα−メチルスチレン
が解されるべきであり、これらは場合により１〜２個の
置換基、有利にはアルキル置換基、特にＣ１〜Ｃ４−ア
ルキル基で置換されていてよい。

【００１２】有利にはモノマー成分ａ３）の割合は１〜
３０重量％、特に５〜２５重量％であり、更に特別には
１５±５重量％である。一般にＡ）に記載のコポリマー
は２・１０４〜１０６ダルトンの分子量範囲内にある。

【００１３】ポリマー成分Ａ）の型のコポリマーの製造
は自体公知である（オランダ国特許出願公開第６６−０
５２８９号、西ドイツ国特許出願公開第１２３１０１３
号、同第１２９８２７２号、同第３６３１８２６号明細
書、特開昭８５−１４７４１７号公報）。該製造は塊状
、溶液中でのラジカル重合により、又は無水マレイン酸
の加水分解傾向のために僅かに有利にはパール重合とし
て行われる。Ａ）に記載のポリマーとしては有利に市販
製品、例えば組成：メチルメタクリレート／スチレン／
無水マレイン酸（重量比７５：１５：１０）（ＰＬＥＸ
ＩＧＬＡＳ（Ｒ）ＨＷ５５）、又は組成：メチルメタク
リレート／α−メチルスチレン／無水マレイン酸（重量
比７７：１５：８）（ＰＬＥＸ（Ｒ）８７０７）を有す
るものを使用することができる。

【００１４】Ｂ）に記載のコポリマーは同様にその組成
を一定の限界内で変動することができる。有利にはスチ
レンもしくはα−メチルスチレンモノマーの割合は９０
〜６０重量％の範囲内、特に７５±５重量％である。

【００１５】ポリマー成分Ｂ）の型のコポリマーは公知
であるか、ないしは公知の方法により得られる（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｙｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ
　Ｔｅｃｈｎ．　Ｃｈｅｍｉｅ、　４．　Ａｕｆｌ．　
Ｂｄ．　１９、２７２−２７７、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ　１９８９；　Ｈ．Ｆ．　Ｍａｒｋ　ｅｔ　ａ
ｌ．　Ｅｎｃｙｃｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
２ｎｄ　Ｅｄ．　Ｖｏｌ、　１６、７２−７４、　Ｖｏ
ｌ．１、　４５２−４６４、　Ｗｉｌｅｙ　１９８９）
。該製造は一般にあらゆる公知の重合方法に基づくラジカ
ル重合として、例えば塊状重合又は溶液重合、又は僅か
に好ましくは懸濁液中で行う。該分子量は一般に２・１
０４〜１０６ダルトンの範囲内にある。

【００１６】この場合も、市販製品、特にＳＡＮ型（Ｄ
ＩＮ７７２８）の物を使用するのが有利である。例えば
スチレン７５重量％とアクリルニトリル２５重量％から
なるコポリマー（ＬＵＲＡＮ　　３６８Ｒ）が挙げられ
る。本発明のポリマー混合物ＰＭの成分はすでに上述し
たように相溶性があり、しかも調査した全ての割合にお
いても相溶性がある。Ａ）対Ｂ）の重量比は７５：２５
〜２５：７５であるのが有利である。

【００１７】相溶性の基準本発明に基づきかつポリマー
化学の実地において一般的な概念と一致して、相溶性混
合物とは、巨視的には単相材料の特性を有する安定な、
均質の混合物であると解されるべきである（Ｋｉｒｋ−
Ｏｔｈｍｅｒ，　Ｖｏｌ．　１８，　ｐｇ．　４４６，
　４５７−６０；　Ｊ．　Ｂｒａｎｄｒｕｐ　＆　Ｅ．
Ｈ．　Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，　”Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ”，　２ｎｄ　Ｅｄ．　ＩＩＩ−２１１，　
Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　１９７５；　
３ｒｄ．　Ｅｄ．　ＶＩ／２４７、　Ｊ．　Ｗｉｌｅｙ
　１９８９）。

【００１８】相溶性の基準としては、標準文献と一致し
て、以下のように考えられる：Ｉ）　　ガラス転移温度Ｔｇ．の観察ポリマー成分が、“示差走査熱量計”（ＤＳＣ）によっ
て、膨張率、誘電率又は放射線蛍光分光分析的に相互に
十分に正確に区別されるガラス転移温度を有する限り、
現存する相溶性は個々のポリマー成分のＴｇのシフト又
は消滅により示される（Ｏｌａｂｉｓｉ　ｅｔ　ａｌ．
　Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｍｉｓｃｉｂｉｌ
ｉｔｙ、　ｌｏｃ．　ｃｉｔ．　ｐｐ　２１、　１２３
参照）。

【００１９】ＩＩ）　　“光学的方法”ポリマー成分の
均質な溶液から皮膜を流延し、該皮膜は乾燥後拡大して
も視覚可能な不均質性を有してはならない。

【００２０】本発明によるポリマー混合物ＰＭは、全て
の既存の知識によれば一貫して一様なガラス転移温度Ｔ
ｇを有し、かつ透明である。

【００２１】混合物ＰＭの製造相溶性混合物ＰＭは種々
の方法により製造することができる。これらは例えば成
分Ａ）及びＢ）を溶融状態で押出機、捏和機中で激しく
機械的に混合することにより製造するか、又は共通の溶
剤からいわゆる“溶液流延ポリブレンド”として製造す
ることができる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ“Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ”３ｒｄ　Ｅｄ．　Ｖｏｌ．　１８、　ｐｇ
．４４２−４７８、　Ｊ．Ｗｉｌｅｙ　１９８２　参照
）。一般的にはまず成分Ａ）及びＢ）の混合物を製造し
、その際有利には緩慢に作動する混合機、例えばドラム
ミキサー、フープミキサー、複室プラフシェアー型ミキ
サーを使用して例えば顆粒状の固体から出発する。この
緩慢に作動する混合機は、相界を消滅させずに、機械的
な混合を惹起する（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏ
ｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ、　４．　Ａｕｆｌａｇｅ、　Ｂｄ．　２、ｐ
ｇ．　２８２−３１１、　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ
　参照）。引続き、熱可塑性後処理を、加熱可能な混合
機の使用して溶融状態での均質混合により、そのために
適した温度、例えば１５０℃から３００℃未満の温度で
捏和機、例えばブラベンダー捏和機、又は有利には押出
機、例えば単軸又は多軸スクリュー押出機又は場合によ
り振動するスクリュー及び剪断ピンを有する押出機（例
えばＢＵＳＳＣＯ捏和機）中で行う。溶融混合の際には
いずれにせよ、溶融物が高すぎる温度（Ｔ＞３００℃）
に曝されないように注意すべきである、それというのも
該ポリマーブレンドは黄色化する傾向があるからである
。該方法により均等顆粒（例えば熱破片、立方体、球粒
）を製造する。この場合、該顆粒の粒度は２〜５ｍｍの
範囲内にある。

【００２２】

【発明の効果】本発明によるポリマー混合物ＰＭは、上
述の技術的要求に充分適応する。該ポリマー混合物が提
供する利点は、混合物ＲＭ２（例１〜３）を純粋成形物
成分（ＭＭＡ／無水マレイン酸／スチレンからなるコポ
リマー、例４参照）と比較して示す。

【００２３】溶融粘度の明らかな低下、飽和の際の吸水
能の明らかな低下、熱形状安定性（ＶＳＴ−Ｂ）及び機
械的特性（耐衝撃性ＳＺ、ノッチ付き耐衝撃性ＫＳＺ）
のにおける劣化無いかないしは極く僅かな劣化が観察さ
れる。

【００２４】特に有利であるのは、ポリマー混合物ＰＭ
から透明な成形体を得ることができることである。更に
、ポリマー混合物ＰＭは、例えば場合により耐衝撃性に
変性されたポリアルキルメタクリレート（Ｔｈ．　Ｖｏ
ｅｌｋｅｒ、　Ｈ．　Ｒａｕｃｈ−Ｐｕｎｔｉｇｅｍ、
　Ａｃｒｙｌ−ｕｎｄ　Ｍｅｔｈａｃｙｌｖｅｒｂｉｎ
ｄｕｎｇｅｎ、　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　１
９６７　参照）及び／又はコポリマーＡもしくはＢと組
合わせて、単層又は多重層を有する複合材を製造する可
能性を提供する。

【００２５】本発明のもう１つの実施態様は、ポリマー
混合物ＰＭの耐衝撃性特性を別の添加物により更に改善
する可能性にある。

【００２６】これには、ゴムに変性したスチレンコポリ
マーＲＰ、例えばアクリルニトリル−ブタジエン−スチ
レン−ゴム型（ＡＢＳ、ＤＩＮ１６７７２参照）、特に
透明なＡＢＳゴム（Ｕｌｌｍａｎｎ　ｌｏｃ．　ｃｉｔ
．，　Ｂｄ．　１９，　Ｓ．　２７７−２７９，　Ｈ．
Ｆ．　Ｍａｒｋ　ｅｔ　ａｌ．　ｌｏｃ．　ｃｉｔ．　
Ｖｏｌ．　１、　３８８−３９５参照）の添加が属する
。全系に与える弾性混合物成分の作用は、大体において
かかるエラストマーの公知の機械的及び光学的特性で評
価することができる。ゴムに変性したコポリマーＲＰの
割合は通常全系（ＰＭ＋ＲＰ）に対して０．５〜９９．
５重量部である。

【００２７】それによって達成される作用効果は、透明
なＡＢＳ市販製品（ＡＢＳ　ＴＥＲＬＵＲＡＮＴＲ　２
８０２）を用いて更に詳しく説明する。

【００２８】下記実施例の例６によるポリマー混合物Ｐ
Ｍは、しかも変性されていないＡＢＳ成分自体より良好
である。その他以下の特性が挙げられる：ＡＢＳ成分だ
けに比較して高められた熱形状安定性、ＡＢＳ成分に比
較して高められたＥ−モジュール。

【００２９】ポリマー成分Ａ）及びＢ）からなる混合物
と異なり、上記のポリマー混合物は高い耐衝撃性及びな
かんずく高い光の透過率の利点を有する。

【００３０】更に、特に工業的に重要であるのは、ポリ
マー混合物ＰＭとと、ＰＭとは異なる適当なプラスチッ
ク層材料とをベースとする複合材である。

【００３１】例えば、一方ではポリマー混合物ＰＭから
形成された少なくとも１つの単層又は多重層（１０層ま
で）と、他方ではＡ）及びＢ）のコポリマーが異なると
いう条件で、ポリアクリレート及び／又はスチレンをベ
ースとするプラスチックの群から選択される、場合によ
り耐衝撃性に変性されたコポリマーＳＣからなる層を形
成する複合材が挙げられる。該コポリマーＳＣは例えば
ポリアクリレートであってよい（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌ，　４．　Ａｕｆｌａｇｅ，　Ｂｄ．　Ｅ２０，　Ｓ
．　１１４１−１２２９，　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ
　Ｖｅｒｌａｇ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９８７；　Ｈ
．Ｆ．　Ｍａｒｋ　ｅｔ　ａｌ．　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　２ｎｄ　Ｅｄ．，　Ｖｏ
ｌ．　１，　ｐｇ．２３４−３３４，　Ｊｏｈｎ　Ｗｉ
ｌｅｙ　１９８５参照）。例えばポリメチルメタクリレ
ートと、メチルメタクリレートでグラフトされたエラス
トマー相、例えば架橋したポリブチルアクリレートとの
混合物が挙げられる。

【００３２】

【実施例】次に本発明を以下の実施例により説明する。その際以下の概念を用いる。

【００３３】　　　　略語　　　　　　　　単位　　　　　　　　　
　意味　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　規格　　　　　　ＶＳＴ−Ｂ　　　　（℃）　
　　　ＶＩＣＡＴによる熱形状安定性　　　　　　　　
　ＤＩＮ５３４６１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　方法Ｂ　　　　　　Ｈ
ＤＴ−Ａ　　　　（℃）　　　　　　加熱撓み温度　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＳＯ　Ｒ７５ＳＺ
　　　　　　　　　　（ＫＪｍ−２）　　　　耐衝撃性
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＩＮ
５３４５３ＫＳＺ　　　　　　　　（ＫＪｍ−２）　　
　　ノッチ付き耐衝撃性　　　　　　　　　　　　ＤＩ
Ｎ５３４５３Ｅ−モジュール（Ｍ　Ｐａ）　　　　　弾
性率　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＤＩＮ５３４５７ＥＲ　　　　　　　　　　（％）　
　　　　　破断点伸び　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＤＩＮ５３４５５ＳＷＡ　　　　　　　　（
％）　　　　　　飽和吸水能　　　　７２ｄ、２３℃　
　ＤＩＮ５３４２７ηＳ２２０／５　　　　　　　（Ｐ
ａ．ｓ）　　　　　比粘度　　　　　　　　　　　　　
　（％）　　　　　　曇り度　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３例１
〜５以下の表に記載した混合物を混合成分から３５ｍｍスト
ローク−押出機で２２０〜２５０℃で配合し、顆粒にし
た。該射出成形はＢａｔｔｅｎｆｅｌｄ射出成形機ＢＡ
３５０−ＣＤを用いて２５０℃で行った。混合成分とし
てＡｌ：メチルメタクリレート／無水マレイン酸／スチ
レン（組成７５：１０：１５）からなるコポリマー（Ｐ
ＬＥＸＩＧＬＡＳ（Ｒ）　ＨＷ５５　（Ｒｏｅｍ））、
及びＢｌ：スチレン／アクリルニトリル（組成７５：２
５）からなるコポリマー（Ｌｕｒａｎ（Ｒ）　３６８　
（ＢＡＳＦ））を使用した。

【００３４】純粋なＡｌ（比較例４）に比べて、例１〜
３に記載した混合物は溶融粘度の明らかな低下、ひいて
は射出成形におけるより良好な加工性、並びに飽和状態
での吸水能の明らかな低下を有すると同時に、熱形状安
定性及び機械的特性（耐衝撃性及びノッチ付き耐衝撃性
、Ｅ−モジュール）において極く僅かな劣化を示した。

【００３５】ブレンド／特性　　　　　　　　　　例１　　　　　　
例２　　　　　　例３　　　　　　例４　　　　　　例
５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（比較例）　　　　　　成分Ａ１　　　
　　　　　　　　　　　　　７５　　　　　　５０　　
　　　　２５　　　　　　１００　　　　　　　　０　
　　　Ｂ１　　　　　　　　　　　　　　　　２５　　
　　　　５０　　　　　　７５　　　　　　　　　　０
　　　　１００ビカーＢ（℃）　　　　　　　　１２０
　　　　１１６　　　　１１２　　　　　　１２１　　
　　１０６耐衝撃性　　　　　　　　　　　　　　　　
２１　　　　　　２１　　　　　　２０　　　　　　　
　１０　　　　　　−　　（２３℃、Ｋｊｍ−２）ノッチ付き耐衝撃性　　　　１．６　　　　１．７　　
　　１．６　　　　　　２．０　　　　１．９（２３℃
、ｋｊｍ−２）ｎｓ２２０／５（Ｐａ．ｓ）　　　　　　　２９８０　
　１９３０　　１２５０　　４０００　　１０５０ＳＷ
Ａ（％）　　　　　　　　　　１．３７　　１．００　
　０．７４　　２．１０　　０．５８例６〜８以下の表
に記載した混合物を、例１〜５により配合し、顆粒化し
、射出成形した。

【００３６】混合成分として、Ａｌ及びＳＣｌ：組成メ
チルメタクリレート：アクリルニトリル：スチレン：ブ
タジエン＝３７：７：４２：１４のメチルメタクリレー
トで変性したアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン
−ターポリマー（ＴＥＲＬＵＲＡＮ　ＴＲ　２８０２　
（ＢＡＳＦ））を使用した。

【００３７】例６及び７に記載の混合物は、純粋なＳＣ
ｌに対して明らかに高い熱形状安定性（ビカー−Ｂ及び
ＨＤＴ−Ａ）、明らかに高いＥ−モジュール及び低い曇
り度（及びそれに関連した高い透明度）を有する。これ
に対して、（ノッチ付き）耐衝撃性及び破断伸び率にお
いて許容され得る劣化が生じる。この明らかに高い溶融
粘度は、そのほかの特性が例１〜４で使用したＡｌ型に
相応する高粘性のＡｌ型の使用に起因する。

【００３８】ブレンド／特性　　　　　　　　　　　　例６　　　　
　　　　　　　　例７　　　　　　　　　　　　例８（
比較例）成分ＳＣ１　　　　　　　　　　　　　　　　
５０　　　　　　　　　　　　２５　　　　　　　　　
　　　　　　　１００　　　　　　Ｂ１　　　　　　　
　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　　　３０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　
Ａ１　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　
　　　　　　　４５　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−ビカー−Ｂ（℃）　　　　　　　　１１２　　　
　　　　　　　１１５　　　　　　　　　　　　　　　
　１００ＨＤＴ−Ａ（℃）　　　　　　　　　　８５　
　　　　　　　　　　　８８　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７３耐衝撃性　　　　　　（２３℃、Ｋｊｍ−２）　　　　　　３４．７　　　　
　　　　２８．２　　　　　　　　　　　　　　７７．
３　　（−２０℃）　　　　　　　　　　２６．３　　
　　　　　　２３．７　　　　　　　　　　　　　　８
０．３ノッチ付き耐衝撃性

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　ポリマー混合物ＰＭにおいて、Ａ）ａ
１）アルキル基中１〜１０個の炭素原子を有するアルキ
ルメタクリレート５０〜９９重量％、ａ２）マレイン酸
又は無水フマル酸又はマレインイミド単位０．５〜２０重量％、ａ３）場合により１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基で置換されたビニル芳香族化合物０．５〜４
０重量％からなるコポリマー、ＰＭの全体に対して０．５〜９９
．５重量％と、Ｂ）ｂ１）スチレン及び／又はα−メチルスチレン９９
．５〜５０重量％、ｂ２）アクリルニトリル及び／又はメタクリルニトリル
０．５〜５０重量％からなるコポリマー、ＰＭの全体に対して９９．５〜０
．５重量％とからなることを特徴とするポリマー混合物
。
【請求項２】　　Ａ）及びＢ）記載のコポリマーからな
る混合物の他に、更に別の耐衝撃性に変性されたスチレ
ンコポリマーＲＰを含有する、請求項１記載のポリマー
混合物。
【請求項３】　　ポリマー混合物がポリマー混合物ＲＭ
の０．５〜９９．５重量部、及び付加的にスチレンコポ
リマーＲＰを９９．５〜０．５重量部含有し、その際Ｒ
ＭとＲＰの合計は１００重量部である、請求項２記載の
ポリマー混合物。
【請求項４】　　スチレンコポリマーＲＰとして透明な
ＡＢＳ型を使用する、請求項２又は３記載のポリマー混
合物。
【請求項５】　　請求項１記載のポリマー混合物ＲＭか
らなる透明な成形体。
【請求項６】　　請求項２から４までのいずれか１項記
載のポリマー混合物ＲＭ及びＲＰからなる透明な成形体
。
【請求項７】　　耐衝撃性を変性するコポリマーにより
場合により変性された、ポリアクリレート又はスチレン
ベースのプラスチック群から選択される、場合により耐
衝撃性に変性されたコポリマーＳＣと結合して、請求項
１記載のポリマー混合物ＰＭから形成された少なくとも
単層又は多重層を含有する、但しコポリマーＳＣはＡ）
及びＢ）とは異なる、ことを特徴とする複合材。
【請求項８】　　ポリマー混合物ＲＭが場合により耐衝
撃性に変性されたポリアクリル（メタ）アクリレート層
と結合して配置されている請求項７記載の複合材。
【請求項９】　　ポリマー混合物ＲＭが請求項１記載の
コポリマーＡ）と結合して配置されている請求項７又は
８記載の複合材。
【請求項１０】　　ポリマー混合物ＲＭが請求項１記載
のコポリマーＢ）と結合して配列されている請求項７記
載の複合材。